JPH01186952A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合物を含有する写真感光材料に関
するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方法においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー、例えばフェノール類およびナフトール類が使われ
る。

さて、従来より、カプラーは色素像を形成する丸めに用
いられるだけでなく、写真性有用基を放出する目的で用
いられることが知られている。例えば米国特許第３．コ
コア、ｊ！≠号、同３．／ａｔ　、ｏｔａ号およびジャ
ーナル・オヅ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
ー（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、第７２巻（ｉ
ｐｔｏ年）１１３３頁などに、カップリング位より現像
抑制剤または色素を放出するカプラーが記載されている
。

また、米国特許第３，７０！、１０／号は、現像主薬酸
化体とカプラーとの反応後にカップリング位置から漂白
抑制剤を放出することのできるカプラーを開示している
。さらに最近では日本国公開特許１７−／ｊＯｒ’ｌｔ
号は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカップリ
ング位置からカブラセ剤を放出するカプラーを開示して
いる。

また、従来よ）、色素を生成しないが現像主薬酸化体と
反応することによシ写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許第３、りｔｒ、２２３号
は現像抑制剤を放出するインダノン型カプラーなどを開
示している。

上記の明細書などより周知の如く、写真性有用基を放出
する化合物はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、
鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加などの目的のために
用いられる。

写真性有用基を放出する化合物ではその写真性有用基の
写真作用を調整する以上に、それを放出する速度および
乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要であること
は商業界において常識である。また放出された現像抑制
剤の拡散性が大きい程鮮鋭度向上が大きいことも特願昭
１７−／≠ｔ７７．２で開示されている。このような技
術の一つとして、タイミング基を有する写真性有用基を
放出するカプラーの例が米国特許第１．コダｔ、りを２
号において、公開されている。このカプラーは、写真性
有用基をカップリング位に直接結合した型のカプラーに
比べてカップリング速度の増加が認められ、ゆえに写真
性有用基の写真作用が効果的に発現する。

さらに優れた写真性能を有するものとして、特・開閉ｊ
Ｏ−／Ｉｔり！Ｑ号に示された一連の化合物が知られて
いる。

これらは、現像主薬酸化体とカップリング反応した後放
出された化合物が、さらにもう−分子の現像主薬酸化体
と酸化還元反応することにょシ写真性有用基を放出する
化合物である。現像主薬酸化体と二度反応した後にはじ
めて写真性有用基が放出されるその作用機構から、これ
らの化合物は現像主薬酸化体の濃度に依存して写真的有
用基の拡散する範囲をコントロールすることができる。

このために種々の優れた写真性能を示す。

またその構造的特徴から空気酸化に対して、および加水
分解に対して極めて安定なものである。

ところで、写真性有用基を放出する化合物として各種の
機能性カプラーを考えた場合、これらは本来的には無呈
色のカプラーであることが望ましい。なぜならば、特定
の色に発色するカプラーであれば、色再現性の観点から
添加しうる感光層が限られるからである。また現像抑制
剤を写真性有用基として有するＤＩＲカプラーにおいて
は、たとえ同一の発色層にこれを添加するとしても、無
呈色ＤＩＲカプラーを使用した場合と同じ発色濃度に調
節するには、本来必要とされる添加量よりも、ＤＩＲカ
プラーの発色濃度分だけ余分に現像抑制効果を発揮させ
ねば々らずよってその分、余分にＤＩＲカプラーを添加
しなければならず、これは鮮鋭度の向上にとって不利で
ある。

先述したとおり、従来より現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応によって色素を形成することなく写真性有用基
を放出するカプラー、もしくは、−旦色素を形成しても
、これが何らかの要因によって最終的には実質的な色素
を形成することなく写真性有用基を放出するカプラーが
知られている。

たとえば特開昭６２−２０６３≠６には、インダノン型
のカブ２−残基金もつ化合物が開示されている。

しかしながら、これらの化合物はその後の研究において
、現像主薬酸化体との反応性において必ずしも十分でな
いことが明白となった。

よって現像主薬酸化体との反応性に優れ、かつ無呈色の
写真性有用基放出カプラーの開発が望まれていた。

一方、イエロー色素を形成しうるイエローカプラーとし
て、当業界においてベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーが広く知られている。しかし、ベンゾイル基のλ、６
位に置換基を有することを特徴とする、ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーについては、従来はとんど知られ
ていない。唯一、コ＋　４’　ｒ　ｔ　　Ｆリメチルベ
ンゾイルアセトア二リドとｌ−ジエチルアミノーコーメ
チルーアニリンの酸化体から形成される色素が、知られ
ているが、（文献Ａ、　Ｗｅｉｓａｂｓｒｇｅｒ　ｅｔ
　ａｌ　Ｊ。

ＡｍＣｈｅｍ、Ｓｏｃ、、２９／９　、（／１ｔ７））
このものは、ベンゾイルアセトアニリドと弘−ジエチル
アミノーコーメチルアニリン酸化体とから形成される色
素と比較してほとんど同程度のイエローの吸光度を示し
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、通常のイエローカプラーに比べて低い
発色濃度を与えるイエローカプラー残基を有し、現像主
薬酸化体との反応において高い反応性を持つ新規な化合
物を提供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記−紋穴（りで表わされる
化合物によって達成された。

−紋穴（１） 一般式（りにおいてＭ及びＪはベンゼン環に置換可能な
基を表わし、Ｌｌ及びＬ２は脂肪族基、ハロゲン原子、
アルコキシ基もしくはアルキルチオ基を表わし、Ｌｓは
現像主薬酸化体との反応により離脱した後、現像処理時
にＰＵＧを開裂しうる基を表わす。またＰＵＧは写真性
有用基を表わす。ｍはＯないし３の整数を表わし、ｎは
Ｏないしょの整数を表わし、ぎはＯｔたは／を表わす。

ｍが複数のとき（Ｍ）ｍは同じであっても異なっていて
もよく、同様にｎが複数のとき（Ｊ）ｎは同じでも異な
っていてもよい。またＭ−ｉたはＪがλ価〜≠価の連結
基となって一般式（１）で表わされるカプラーの一〜弘
量体となっていてもよい。

−紋穴（１）においてＬｓで表わされる基は詳しくはタ
イミング基として公知の基、もしくは（Ｌｓ＞ｚ−ＰＵ
Ｇが開裂された後さらに現像主薬酸化体と反応してはじ
めてＰＵＧを放出する基を表わす。

本発明の化合物は、公知のイエローカプラー残基（たと
えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基）に比べ、芳香族
第１級アミンカラー現像主薬酸化体との反応によ）生成
するイエロー色素のモル吸光係数が／／λ〜／／３程度
と小さい値を示すことにその特徴がある。これは、ベン
ゾイル基の両オルト位に置換された置換基の立体電子的
効果により、イエロー色素の立体構造が、通常のイエロ
ー色素のそれとは異なった歪んだ形状に固定されるため
に引き起こされる。このため、本発明の化合物は完全に
無呈色のカプラーとはならないが、無呈色カプラーの利
点を多分にひき出すことができた。すなわち、本発明の
化合物は任意の感光層に用いることができ、このとき色
再現性上のデメリットを最小限にとどめることができた
。またＬｓがタイミング基であるとき本発明の化合物は
従来より知られている無呈色カプラーに比べ現像主薬酸
化体との反応性において優れている。さらに、Ｌ３が現
像主薬酸化体とさらに反応してはじめてＰＵＧを放出す
る基を表わすとき、本発明の化合物は、現像主薬酸化体
との反応性において優れているのみならず、その特徴あ
る作用機構から引き起こされると考えられる優れた写真
性能を示す。すなわち、現像主薬酸化体濃度の高いとこ
ろではＰＵＧがすばやく放出されるが、現像主薬酸化体
濃度の低いところではあまりＰＵＧが放出されないその
構造的作用機構により、ＰＵＧの写真作用を効果的に発
揮することが出来た。（上記作用機構は、たとえば特開
昭６０−１１１９１０号に明示されている。） 次に一般式（１）で表わされる化合物について詳しく説
明する。

一般式（１）においてＭおよびＪの例としては、υ シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４１は
脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４２
、Ｒ４３およびＲ４４は各々脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数ｌ〜３コ、好ましくは
／〜ココの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、コーエ
チルヘキシル、オクチル、／、／、Ｊ、！−テトラメチ
ルヅチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数／−２０，好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないしｒ員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代宍的な例としては２−ビリジル、ダーピリ
ジル、２−チエニル、−一フリル、２−イミダゾリル、
ピラジニル、２−ピリミジニル、ｌ−イミダゾリル、ｌ
−インドリル、フタルイミド、／　、Ｊ　、弘−チアジ
アゾール−２−イル、ペンゾオキサゾールーコーイル、
λ−キノリル、２．参−ジオキソ−／、３−イミダゾリ
ジン−よ−イル、コ、タージオキソー／、３−イミダゾ
リジン−３−イル、スクシンイミド、フタルイミド、／
、２゜≠−ドリアゾールーコーイルまたはｌ−ピラゾリ
ルが挙げられる。

脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換基を
有するとき、代表的な置換基としては、ＭおよびＪの例
として挙げたのと同じものが挙げられる。

次にＭ及びＪの代表的な例について説明する。

Ｍとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、クロル、ヒドロキシ、アセトアミド、ジメチ
ルアミノ、７ツソ、イソプロポキシ、イソプロピル、ブ
ロム等が挙げられる。

Ｊとしては、クロル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキ
サデシルスルホンアミド、テトラデカンアミド、”　　
（’＋≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
λ−（λ、≠−ジーｔ−アミールフエノキシ）ブタンア
ミド、テトラデシルオキシカルホニル、ｌ−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル、／−ドデシルオキシカル
ボニルエトキシカルボニル、Ｎ−Ｊ−（コ、≠−ジーｔ
−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル、シアノな
どの基が挙げられる。

ｍは好ましくは０ないし／、ｎは好ましくはコないし３
である。

一般式（１）においてＬｌ及びＲ２として好ましくは、
メトキシ、メチルチオ、エトキシ、エチルチオ、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、クロル、ブ
ロム、フッ素、インプロポキシ、などの基が挙げられる
。またＬｌとＲ２とが同時に同じ基であっても良い。

次にＲ３について説明する。

Ｒ３がタイミング基を表わすとき、以下の公知の連結基
が挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許筒μ、７≠６，３２６号、％開閉６０−、２参Ｐ
／グを号および同ｔｏ−λ≠りｌ弘り号に記載があり下
記一般式で表わされ仝基である。ここで＊印は一般式（
１）においてカプラー残基に結合する位置を表わし、＊
＊印は一般式（りにおいてＰＵＧに結合する位置を表わ
す。

一般式（Ｔ−／） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−基を表わ
し、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔは／またはコを表わす
。ｔが２のとき、λつのす。Ｒ６５およびＲ６６が置換
基を表わすときおよびＲ６？の代表的な例は各々Ｒ６９
基、Ｒ６９ＣＯ−４、基が挙げられる。ここでＲ６９は
前に説明したＲ４１と同じ意味の基であり、Ｒ２ＯはＲ
４２と同じ意味の基である。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６
７の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式（Ｔ−／）で表わされる基
の具体的例としては以下のような基が挙げられる。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第≠、２弘？、り乙−号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−コ） ＄−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（１）においてカプラー残基に結合
する位置を表わし、＊＊印は一般式（１）においてＰＵ
Ｇに結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電
子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結
合を開裂できる基であｐＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内
求核置換反応することができるように立体的に関係づけ
る連結基を表わす。一般式（Ｔ−ｘ）で表わされる基の
具体例としては例えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許筒≠、μＯＰ、Ｊ２３号または同弘、≠
コｉ、ｒ≠ｊ号に記載があシ下記一般式で表わされる基
である。

一般式（Ｔ−Ｊ） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６５、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−／）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許筒２，４．２Ｊ、７７７号に記載の
ある連結基でおり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−／）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−ｓ）　　　　　一般式（Ｔ−ｔ）（５）イ
ミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許筒≠、１４Ａｔ　、０７３号に記載のあ
る連結基であシ、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−４） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−／）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６？と同じ
意味を表わす。一般式（Ｔ−ｊ）で表わされる基の具体
的例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ−＊＊ Ｎ−Ｃ，Ｈ１３ Ｌ３が、（Ｌ３）ｌ−ＰＵＧ　がカプラー残基より開裂
された後、さらに現像主薬酸化体と反応してはじめてＰ
ＵＧを放出する基を表わすとき、詳しくはカプラー残基
より開裂した後カプラーとなる基またはカプラー残基よ
υ開裂した後酸化還元基となる基である。

ここでカプラー残基とは、一般式（１）の化合物から（
Ｌ３）ｌ−ＰＵＧを除いた残りの部分をさす。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
カプラー残基と結合しているものである。またｊ−ピラ
ゾロン型カプラーの場合にはよ一ヒドロキシピラシー　
ルに互変異性した型のヒドロキシル基よシ水素原子を除
いた酸素原子においてカプラー残基と結合しているもの
である。

これらの例ではそれぞれカプラー残基より離脱して初め
てフェノール型カプラーまたは！−ピラゾロン型カプラ
ーとなる。それらのカップリング位にはＰＵＧを有する
のである。

Ｌ３がカプラー残基より開裂してカプラーとなる基を表
わすとき、好ましくは下記一般式（■）。

（Ｖｌ）、（■）または（■）で表わされる基である。

一般式（Ｖ）　　　　　　　一般式（■）一般式（■）
　　　　　　一般式（■）＊＊ 式中、■１および■２は置換基を表わし、ｖ３、ｖ４、
■５およびｖ６は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖｌは置換基を表わし、ＸはＯない
し弘の整数を未わし、Ｘが複数のとき■７は同じものま
たは異なるものを表わし、一つのｖ７が連結して環状構
造を形成してもよい。

ｖ８は一〇〇−基、−５Ｏ２−基、酸素原子またはとと
もにｊ負ないし♂員環を構成するための非金属原子群を
表わし、Ｖｌｏは水素原子または置換基を表わす。但し
ｖｌおよびｖ２がそれぞれ一価基を表わし連結して もよい。

Ｖｌは好ましくはＲ７１基を表わし、■２はＲ７２が好
ましい例である。ｖｌおよびＶ２が連結して環を形成し
たときの例としてはインデン類、インドール類、ピラゾ
ール類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

■３、■４、■５、または■６が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはＲ７１基、Ｒ７３〇−基、
Ｒ７１Ｓ−基、またはＲ７ＩＣ０ＮＨ−基が挙げられる
。

Ｖｌの好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ７１基、Ｒ
７□Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ７１ＳＯ２Ｎ−基、Ｒ７３〇−基
、Ｒ７１ＣＯ−基またはＲ？３００Ｃ−基が好ましい例
である。複数のｖ７が連結して環状構造を形成するとき
の例としてはナフタレン類、キノリン類、オキシインド
ール類、ペンゾジアゼピンーー、弘−ジオン類、ベンズ
イミダゾール−２−オン類またはベンゾチオフェン類が
挙げられる。

ｖ８が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲ７３Ｎく
基である。

構造はインドール類、イミダゾリノン類、’１ＪＩｊ−
チアジアゾリンー７．ｌ−ジオキシド類、３竺ピラゾリ
ン−！−オン類、３−イソオキサシリ未 挙げられる。

ＶＩＯの好ましい例はＲ７３基、Ｒ７３０−基、る。

前記においてＲ７１およびＲ７２は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、”　７３　、Ｒ７４および
Ｒ？５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は
前にＲ４１について説明したのと同じ意味であるが、但
しこれらの基に含まれる総炭素数は好ましくは７０以下
である。

−紋穴（Ｖ）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

一般式（Ｍ）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

一般式（■）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

＊＊＊＊ ＊＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　不平一
般式（■）で表わされる基の具体的な例としては以下の
基が挙げられる。

一般式（りにおいてＬ３で表わされる基がカプラー残基
よυ開裂して酸化還元基となる基を表わすとき、好まし
くは下記一般式（ＩＸ）で表わされる基である。

一般式（ＩＸ） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）　−Ｑ−ＡＩ 式中、＊印はカプラー残基と結合する位置を表わし、Ｐ
およびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは
無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹの少なく
とも７個はＰＵＧを置換基として有するメチン基を表わ
し、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置換のメチン
基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整・数を
表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異なる
ものを表わす）、Ａ１は水素原子またはアルカリにより
除去されうる基を表わす。ここでｐ、ｘ。

Ｙｓ　ＱＳＡｌのいずれか２つの置換基がコ価基となっ
て連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
（Ｘ＝Ｙ）ｎがベンゼン環、ピリジン環などを形成する
場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−／）　　　　　　一般式（Ｎ−２）ここに
＊印はＡ１と結合する位置を表わし、＊＊印は一〇（＝
＝η片　の自由結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数７〜３２、好ましくは
／〜２．２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチ
ル、エチル、ベンジル、フエノキシヅチル、イソプロピ
ル）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族基（
例えばフェニル、弘−メチルフェニル、／−ナフチル、
≠−ドデシルオキシフェニル）、またはへテロ原子とし
て窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる
≠員ないし７員環の複素環基（例えばλ−ピリジル、ｌ
−フェニル−≠−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチ
エニル）が好ましい例である。

一般式（ＥＫ）においてＰは好ましくは酸素原子を表わ
し、Ｑは好ましくは酸素原子または一般式（Ｎ−／）で
表わされる基である。

ＡＩがアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スル
ホニル基などの加水分解されうる基、米国特許筒μ、０
０り、０．２２号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第≠、Ｊ１０．ｔ／コ号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許筒３．６
７≠、ダ７を号、同３．り３コ、μｒＯ号もしくは同３
．タタＪ、ＡｔＩ号に記載のアニオンが共役系を介して
電子移動しそれによシ開裂反応を起こさせるプレカーサ
ー基、米国特許≠。

３３ｊ、−００号に記載の環開裂後反応したアニオンの
電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基ま
たは米国特許≠、３６３．１４１号、同弘、μｉｏ、ｔ
ｌｒ号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）において好ましくは、Ａ１が水素原子を
表わすときである。

一般式（ＩＸ）で表わされる基において特に好ましい基
は下記一般式（Ｘ）または（）ａ）で表わされるもので
ある。

一般式（Ｘ）　　　　　　　一般式（ＸＩ）式中＊印は
カプラー残基と結合する位置を表わし、＊＊印はＰＵＧ
と結合する位置を表わす。

Ｒ６４は置換基を表わし、ｑは０．／ないし３の整数を
表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ６４は同じでも
異なっていてもよく、またλつのＲ６４が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれコ価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮金環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフラン類、コ、３−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの環構
造となり、これらはさらに７個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ６４が縮合環を形成していないと
きのＲ６４の好ましい例は以下に挙げるものである。す
なわち、Ｒ４１基、・・ロゲン原子、Ｒ４３〇−基、Ｒ
４３Ｓ−基、Ｒ４３Ｃ〇−基、Ｒ４、Ｃｏｏ−基、Ｒ４
ＬＳＯ−基、ここでＲ４１５Ｒ４３〜Ｒ４４およびＲ４
５は前に説明したのと同じ意味である。

但しＲ６４に含まれる総炭素数はＩＯ以下が特に好まし
い例である。

Ｒ６４の特に好ましい例としては以下の基が挙げられる
。すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、ベンゼンスルホンアミド）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、エチルチオ）、カルバモイル基（例えばＮ
−プロピルカルバモイル、Ｎ−ｔ−７’チルカルバモイ
ル、Ｎ−１−プロピルカルバモイル）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル）、脂肪族基（例えばメチル、Ｅ−ブチル）、ハ
ロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル、スルファモ
イル）、アシル基（例エバアセチル、ベンゾイル）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、またはへテロ環チオ基
（例えば／−フェニルテトラゾリル−よ−チオ、／−エ
チルテトラゾリル−！−チオなど後述のＰＵＧで表わさ
れる基）が挙げられる。またＲ６４がλつ連結し環状構
造を形成する場合の代表的な例と式（Ｘりで説明したの
と同じ意味を表わす）が挙げられる。

一般式（１）においてＰＵＧで表わされる基は詳しくは
現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤、色素、脱銀促進
剤、脱銀抑制剤、ノ・ロゲン化銀溶剤もしくは競争化合
物（現像主薬酸化体捕獲剤）などが挙げられる。

ＰＵＧが現像抑制剤を表わすとき、詳しくはテ・トラゾ
リルチオ、ベンゾイミダゾリルチオ、ベンゾチアジアゾ
リルチオ、ベンゾオキサゾリルチオ、はンゾトリアゾリ
ル、ペンゾインダゾリル、トリアゾリルチオ、イミダゾ
リルチオ、チアジアゾリルチオ、チオエーテル置換トリ
アゾリル（例えば米国特許筒≠、！７り、ｔｉｔ号に記
載のある現像抑制剤）またはオキサジアゾリルチオなど
でありこれらは適宜、置換基を有してもよく、好ましい
置換基としては以下のものが挙げられる。すなわち５Ｒ
７７基〜Ｒ７８〇−基＼Ｒ７７Ｓ−基、　Ｒ７７０ＣＯ
−基、Ｒ７７０Ｓ０２−基、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、Ｒ１７Ｓ０２−基、Ｒ７８Ｃ０−基、ここで
Ｒ？？は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ｒ７８、Ｒ７９およびＲＳＯは脂肪族基、芳香族基、複
素環基または水素原子を表わす。−分子中に％　Ｒ７７
％　Ｒ７８％　Ｒ７９およびＲ８０が一個以上あるとき
これらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成しても
よい。脂肪族基とは炭素数７−コＱ１好ましくは／−１
０の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もし
くは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基であ
る。芳香族基とは炭素数６〜コ０、好ましくは６〜１０
の置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしくは
無置換のナフチル基である。複素環基とは炭素数／〜ｉ
ｔｒ、好ましくは１〜７の、複素原子として窒素源子、
イオク原子もしくは酸素原子より選ばれる、飽和もしく
は不飽和の、置換もしくは無置換の複素環基であり、好
ましくはダ員ないしｌ員環の複素環基である。これらの
脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有すると
き、置換基の例としては前記ＰＵＧの例として挙げた複
素環チオ基または複素環基の有してもよい置換基として
列挙した置換基が挙げられる。

一般式（１）において特に好ましいＰＵＧは、ＰＵＧと
して開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが
、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真
性に影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化
する）性質を有する現像抑制剤である。

例えば米国特許第４４．ｌｌ−７７，３６３号、特開昭
ｔ０−２／ｒ、ｔ４！＃号、同ｔｏ−２／／、７ｔｏ号
、同６０−２３３，４１０号、または同ｔ／−／／、７
≠３号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは
下記一般式（Ｄ−／）、（Ｄ−２）、（Ｄ−ｊ）、（Ｄ
−≠）、（Ｄ−ｔ）、（Ｄ−Ａ）、（Ｄ−７）、　（Ｄ
−、ｒ）、（Ｄ−１）、（Ｄ−１０）または（Ｄ−／／
）で表わされるものである。

式中、＊印は一般式（■）においてＲ３と結合する位置
を表わし、Ｘ３は水素原子または置換基を表わし、ｈは
１または−を表わし、Ｒ４は現像液中で切断される化学
結合を含む基を表わし、Ｙ３は現像抑制作用を発現させ
る置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。

上記現像抑制剤はＬ３より開裂した後現像抑制作用を示
しながら写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出す
る。処理液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的
に含まれるヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミ
ンなどと反応してＬ４に含まれる化学結合部分において
速やかに分解（例えばエステル結合の加水分解）シ、す
なわちＹ３で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像
抑制性の小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質
的に消失する。

Ｘ３は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わし
てもよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、プ
ロピオンアミド基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブ
ロモ原子）、ニトロ基、またはスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基）などが代表的な例であるＯ
Ｌ４で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として゛、下表に
挙げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中
の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはべ１ンゼン縮合環の場合はベンゼン環の
部分と直接もしくはアルキレン基または（および）フェ
ニレン基を介在して連結し、他方Ｙと直接連結する。ア
ルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場合
、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミド
結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、
スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。

Ｙが脂肪族基を表わすとき炭素数／〜、２０１好ましく
は／〜１０の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。炭化
水素基の例としては例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、イソプロピル、アリル、フロノ９ルギル、シク
ロヘキシル、ヘキシル、イソブチルまたはオクチルが挙
げられる。

Ｙが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ルまたは置換もしくは無置換のナフチルである。

Ｙが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む≠員ないしｔ員環の
複素環基である。

複素環としては例えばピリジル、イミダゾリル、フリル
、テトラヒドロフリル、ピラゾリル、オキサシリル、チ
アゾリル、チグジアゾリル、フタルイミド、トリアゾリ
ル、ジアゾリジニル、またはジアジニルなどが挙げられ
る。　　　　　　　゛前記脂肪族炭化水素基、芳香族基
、および複素環基が置換基を有するとき置換基としては
ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数／〜１０のアルコキシ
基、炭素数ｔ〜１０のアリールオキシ基、炭素数／〜Ｉ
Ｏのアルカンスルホニル基、炭素数ｔ〜ＩＯのアリール
スルホニル基、炭素数／−５−１０のアルカンアミド基
、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数／〜１０のアル
キルカルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６〜１０
のアリールスルファモイル基、炭素数／〜１０のアルキ
ルスルホンアミド基、炭素数ｔ〜１０のアリールスルホ
ンアミド基、炭素数／〜ＩＱのアルキルチオ基、炭素数
６〜ＩＯのアリールチオ基、フタルイミド基、スクシン
イミド基、イミダゾリル基、／、２．≠−トリアゾリル
基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、
ベンズチアゾリル基、炭素数７〜ＩＯのアルキルアミノ
基、炭素数７〜ＩＯのフルカッイル基、ベンゾイル基、
炭素数ｌ〜ＩＯのアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、炭素数／〜！のノ（−フルオ゛ロアルキル基、
シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、アミノ基、炭素数ｌ〜１０のスルファモイル基、
炭素数６〜ｌＯめアリールスルファモイル基、モルホリ
ノ基、炭素数６〜ｉｏのアリール基、ピロリジニル基、
ウレイド基、ウレタン基、炭素数７〜ＩＯのアルコキシ
カルボニル基、炭素数６〜ＩＯのアリールオキシカルボ
ニル基、イミダゾリジニル基または炭素数／〜ＩＯのア
ルキリデンアミノ基などが挙げられる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加量は化
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する銀１モルあたり／×１０−７か
ら０．ｊモル、特に好ましくは１ｘｉｏ−ａから／Ｘ１
Ｏ−１−ｒ−ルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成カ
プラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形成
カプラーとのモル比（本発明の化合物（−紋穴（１）で
表わされる化合物）／他の色画像形成カプラー）は、０
．／／タタ。

２〜り０／／　０．好ましくは／／タデ〜！０／ｊＯで
ある。

以下に本発明の化合物を例示するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

■ ■ ■ Ｏ ■ ■ （合成例） 例示化合物■の合成 例示化合物■は以下に示すスキームに従って合成した。

化合物３の合成 ２．６−ジメトキシ安息香酸コＪ、Ｏｇをクロロホルム
１００ｍ１に溶かし、これに塩化チオニル／ｒ、Ｏｇを
滴下した。さらに室温下３０分攪拌後、溶媒を減圧下完
全に留去して化合物／の粗結晶を得た。

次に、水素化ナトリウム＆　、１ｇとテトラヒドロフラ
ンｒｏｍｌとのけんだく液に、氷冷下アセト酢酸エチル
−ｌり、ｔｇのテトラヒドロフラン溶液！Ｏｍｌを滴下
した。さらに／ＱｏＣで３０分攪拌した後、これに化合
物／のテトラヒドロフラン溶液７００ｍ１’を／ｊ’ｃ
以下で滴下した。

室温下７時間攪拌の後、希塩酸で反応液を酸性にして反
応を止めた。生成物を酢酸エチルにて抽出し、水洗後溶
媒を減圧下留去した。カラムクロマトグラフィーによシ
精製し、ヘキサンより晶析して化合物３、ｒ、参ｇを得
た。

化合物乙の合成 化合物３１．ｒ、ｐｇをエタノール１００ｍ１゜アンモ
ニア水ｊ　Ｏｍｌに溶かし≠ｏ　０Ｃにて７時間攪拌し
た。反応液を希塩酸で酸性にした後、生成物を酢酸エチ
ルにて抽出した。有機層を水洗した後減圧下溶媒を留去
し化合物弘のオイルを得た。

このオイルに化合物！、７．２ｇを添加し、７５０°Ｃ
にて３０分加熱した。反応終了後反応液をカラムクロマ
トグラフィーによシ精製し、さらにヘキサンから再結晶
することＫよって化合物６、ｉｏ、ｉｇを得た。

例示化合物■の合成 化合物６　１０．１ｇをクロロホルムｊ　００　ｍｌに
溶かし、水冷下臭素３．３ｇを滴下した。さらに室温下
３時間攪拌した後、反応液を水洗した。

減圧下溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィーに
よって目的とする化合物７のオイルを得た。

次に、化合物ｒ、＋、ｅｇのジメチルホルム溶液にＯｍ
ｌにトリエチルアミイ１．りｇを添加した。この中に、
／Ｑ０Ｃにて先に得た化合物７のジメチルホルムアミド
溶液２０ｍ１を滴下した。

さらに室温下３時間攪拌した後、生成物を酢酸エチルに
て抽出した。有機層を水洗した後、減圧下溶媒を留去し
た。カラムクロマトグラフィーによシ精製し、さらにヘ
キサン、酢酸エチルより再結晶することによって、例示
化合物■、１．≠！ｇを得た。

例示化合物■の合成 例示化合物■は、例示化合物■の合成においてかわりに
化合物ＩＯを使用した以外は、はとんど同様の方法にて
合成することができた。

ＩＯに焦３）１７ 化合物１０は以下の方法にて合成した。即ち、没食子酸
プロピルエステルをアセトニトリルに溶かし、これに等
モルの化合物／／を室温下反応させた。反応終了後、反
応液に水を滴下し、析出した結晶をｆ取した。アセトニ
トリルで洗浄後、乾燥することによって化合物ＩＯを定
量的に得た。

次に本発明の化合物が現像時に生成するイエロー色素に
ついて説明する。

本発明の化合物の代表例として、例示化合物■がカラー
現偉主薬酸化体との反応によシ生成する色素について以
下に述べる。

（例示化合物■のイエロー色素の合成）徊示化合物■ｕ
、ｏｇの酢酸エチル、エタノールの混合溶液！Ｏｍｌに
、炭酸カリウム３．ｒｏｇの水溶液１０ｍ１ｊと力２−
現儂主薬（下記化合物■）ｚ、／＜＜ｇを添加した。さ
らに過硫酸アンモニウム３．７７ｇの水溶液ｔｍｌをゆ
つくシ滴下し、室温下３０分攪拌した。生成物を酢酸エ
チルにて抽出し、水洗後減圧下溶媒を留去した。カラム
クロマトグラフィーによシ分離・精製し、さらにクロロ
ホルム及びヘキサンから再結晶を行なって、目的とする
イエロー色素λ、Ｏｇを得た。

劇 Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ４ＮＨ３０２ＣＨ３ 例示化合物■のイエロー色素 （例示化合物■のイエロー色素の可視吸収スイクトル） 下表に本イエロー色素の可視吸収スはクトルを示す。

ちなみに、公知のベンゾイルアセトアニリド型のイエロ
ーカプラーとして、例えば下記化合物■のイエロー色素
は、酢酸エチル中λｍ１ＬＫ”Ｊｉ！、εｍａｘλ、□
ｐ×１０’である。このことから、例示化合物■を代表
とする本発明の化合物が、通常のイエローカプラーに比
べて、モル吸光係数が低く、ｌ／コ〜／／Ｊ程度である
ことがわかる。

ＵｕすＬ’　１２ｋ１２５ 八 Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ４ＮＨ３０２ＣＨ３ ■のイエロー色素 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎａ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁−１１，乳剤製
造（１！ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎａ１８７１６　（
１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、　Ｇｌａｆｋ
ｌｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｉ’ｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｌｑｕｅ　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅｌｓ１９６
’７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｌｎｓ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）　％ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌＪｌａ
ｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｉｎｇ）−第１４
巻５２４８Ａ′２５７頁（１９７０年）　；米国特許第
４．４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行うたちのを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー−１７
６４３および間隔１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種ｍｌ　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７
１６１化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄 ２感度上昇剤　　　　　同上 ４　増　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　５５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５．０頁右欄
とができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）虱１７６４３、■−Ｃ−％−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとし゛ては、例えば米国特詐第３．９
３３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．
３２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号
、同第１．　４７６、７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許節
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮＬ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号１、リサーチ・ディスクロージャーＮ１
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４．５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．　２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２７．７７
２．１６２号、同第２．８９５．．８２６号、同第３．
　７７２．　Ｇ。

２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３４．０
１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公開第３
．３２９．７２９号、欧州特許節１２１．３６５Ａ号、
米国特許筒３．４４６，６２２号、同第４．３３３．９
９９号、同第４，４５１、、−５５９号、同第４．４２
７．．７６７号、欧州特許節１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．　１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特詐第２．１２５
．５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３（ｉ７．２８２号、英国特許第２，１０２
．１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
１〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当景カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、丸１１４４９、同２４２４１．特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩＩ（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ１７６４３の２８貝、および同ｈ１Ｂ７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、嵐
１７６４３の２８〜２９頁、および同一１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチノｌｚ”７：−リン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの化合物は目的に応り種以上併岬す
ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩シしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチ像抑制剤またはカプリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセ、ミ′カルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、ト
リエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２
．２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリ、エチレングリコール７四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ型、１−フエラルー３−ピラゾリドンの
ような補門現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミイボリホスホン酸、′アルキルホスホン酸、ホ
スホノやルポン酸に代表されるような各種キレート剤１
例えば１．エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ齢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンシア１ン−
Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホス某ン酸、エチレングリ
コ−ル（Ｏ−ヒドロキシエチル酢酸）及びそれらあ塩を
代表例として上げ“ることができる、°　　　　　　　
　　　　” また反転処理を実施する場合は通常漂白処理を行うてか
ら発色□現像す名、この黒白現像電比は、ハイドロキノ
ンなどめジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノニルなどのアミノフェノール如な
ど公知“の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができ゛る。　　　　　　　　　　　　　゛
とれらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜”１２′
であることが一般′的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感晃材料辷もよるが、−触
に感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５
０〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

″発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理す名こと、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＯ、クロム（Ｖｌ）　、ｔＲ（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（１［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉｔ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−５７，３１号−同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−
１４１．６２３号、同５３−２ｔ３，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー魚１７．１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４
１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物：その他特開閉４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４
−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５Ｂ−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３．８５８号、西特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的モある。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ’５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｌｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｌ’、２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。′ 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会馬「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０’Ｃ１’３０秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４
．８３４号、同６０−２２０．３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記戦のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４１
号、および同５Ｂ−１１５，４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特詐第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ワてもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、時開０Ｉ６０−１３３４４９号、同
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州
特許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に１
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀７モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０／） 第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・ｇｏ、ｉｒゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．参〇第−層：中間層 コ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・・　０．／ｒＥＸ−／
　　　　　　　　　　　・・・　０．０７ＥＸ−Ｊ　　
　　　　　　　　　・・・　Ｑ、０−ＥＸ−７２・・・
０．００λ Ｕ−／　　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｔＵ−
コ　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｉｒＵ二３　
　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｉ。

ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・　０．１０ＨＢ
Ｓ−２・・・　０．０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ≠第３層
（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀乙モルチ、平均粒径０
゜６μ、粒径に関する変動係数Ｏ０／り　　　　　　　
　　・・・銀０．ＪＯ増感色素Ｉ　　　　　　・・・４
　、ＰＸ／　０−５増感色素■　　　　　・・・／　、
ｔＸｌｏ−５増感色素■　　　　　・・・ｓ、ｉ×１ｏ
−４増感色素■　　　　　・・・≠、ｏｘｉｏ−ｓＥＸ
−２　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０．
３！１０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　Ｏ９／
！ＥＸ−、！’　　　　　　　　　　　　　　　・　・
　・　　０．７　≠ゼラチン　　　　　　　　　・・・
　７．２０第≠層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比よ、！、平均厚み０．２μ
）　　　・・・　銀１．０増感色素Ｉ　　　　　　・・
・１．／×７０−５増感色素■　　　　　・・・／、≠
×１０−５増感色素■　　　　　・・・２．３×１０−
４増感色素■　　　　　・・・３．０×１Ｏ−５ＥＸ−
２・・・ｏ、ｔＡｏ。

ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｒ。

ＥＸ−，５’　　　　　　　　　　　・・・０．１０６
ＨＢＳ−λ　　　　　　　　　・・・　０．／コゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・　７．３０第を層（第３赤
感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／１モルチ、平均粒径ｉ、ｉ
μ）　　　　　・・・銀７．６０増感色素■　　　　　
・・・！、≠×１ｏ−ｓ増感色素■　　　　　・・・／
、≠×１０−５増感色素■　　　　　・・・コ、弘×７
０−４増感色素■　　　　　・・・Ｊ、／×１Ｏ−５Ｅ
Ｘ−１０　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　θ
　、００７ＥＸ−３・　・　・　Ｏ０，２弘０ ＥＸ−≠　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０．／　コＱＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　・
　・　・　　Ｏ、λλＨＢＳ−一　　　　　　　　　　
　　・　・　・　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．６３第を層（中
間層） ＥＸ−、ｔ　　　　　　　　　　・・・０．０≠０ＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　　・・・Ｑ、ＯコＱゼラチン
　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第７層（第７緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスペクト比６．０１平均厚みｏ、／ｚ）
　　　　・・・銀ｏ、ｐ。

増感色素Ｖ　　　　　・・・３．０×７Ｑ−５増感色素
Ｍ　　　　　　・・−／　、０ｘ１０−４増感色素■　
　　　　・・・、！、ｒｘ１０−４ＥＸ−４　　　　　
　　　　　　・・・Ｏ０λｔ０ＥＸ−／　　　　　　　
　　　　　　　　・　・　・　０．０コ／ＥＸ−７・　
・　・　０．０３０ ＥＸ−♂　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０
．／７にＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　・　
・　・　０．１００ＨＢＳ−≠　　　　　　　　　　　
　　・　・　・　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７６第を層
（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｑ。

／Ｊ’）　　　　　　　　　　・・・銀ｏ、ｔ。

増感色素■　　　　　・・・、２．／Ｘ／θ−５増感色
素■　　　　　・・・７．０×１０−５増感色素■　　
　　　・・・コ、ＧＸ１０−４ＥＸ−Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　・　・　・　ｏ、ｉｒ。

ＥＸ−ざ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０
．０７０ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　−・
　・　０．００１ｒＥＸ−７・　・　・　０．０／２ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・０．／１ｚＯＨＢ
Ｓ　−１−・　−０，００１ｒ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、／Ｑ第り層（
第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／コモル俤、平均粒径ｉ、ｏ
μ）　　　　　・・・　銀／、コ増感色素Ｖ　　　　　
　・・−３，ｊｘｌｏ−５増感色素Ｖｉ　　　　　　・
・・ｔｒ、ｏｘｌｏ−５増感色素■　　　　　・・・Ｊ
、Ｏ×１Ｏ−４ＥＸ−１−・・０．０６ｊ ＥＸ−／／　　　　　　　　　・・・０．０ＪＯＥＸ−
／Ｊ　　　　　　　　　・・・０．００７ＩＥＸ−ｔ　
　　　　　　　　　・・・０．０２！ＨＢＳ−／　　　
　　　　　　・・・　０．．２！ＨＢＳ−２・・・　ｏ
、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、７≠第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．０２ＥＸ−ｚ
　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｒＨＢＳ−Ｊ　
　　　　　　　　　・・・　０．０！ゼラチン　　　　
　　　　　・・・　Ｏｏりｊ第１／層（第７育感乳剤層
） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比ｊ、７、平均厚みｏ、ｔｒ）
　　　　・・・銀０．２≠増感色素■　　　　　・・・
Ｊ、ｊｘｌｏ−４ＥＸ−タ　、　　　　　　　　　・　
・　・　ｏ、ｒｚｇｘ−ｒ　　　　　　　　　　・・・
　Ｏ０？弘ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　Ｏ，
コｔゼラチン　　　　　　　　　・・・　／　、、２Ｆ
第７−層（第２實感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７０モルチ、平均粒径
ｏ、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ０／４）　　　　　
　　　　・・・銀ｏ、４ｔｚ増感色素■　　　　　・・
・コ、ノ×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・
　・・　０．２０ＥＸ−／Ｊ　　　　　　　　　・・・
ｏ、ｏｉｚＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　０．
０３ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｏ，Ｕｔ第１
３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／弘モルチ、平均粒径／、Ｊ
μ）　　　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　
　・・・コ、、２Ｘ／Ｑ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　
　　・・・　Ｏ，ａＯＥＸ−／Ｊ　　　　　　　　　　
　　　・　・　・ｏ　　、ｏｏｚＨＢＳ−／　　　　　
　　　　　　　　・　−・　　０．０７ゼラチン　　　
　　　　　　・・・　ｏ、ｔり第７弘層（第７保穫層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　　　・・・銀　０．ｊＵ−ダ　　　　　　　
　　　・・・　０．／／Ｕ−ｓ　　　　　　　　　　　
・・・　ａ、／７ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　・・・
　ｏ、ｙ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

第１！層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的ｉ、ｚμｍ）　　　・・・　Ｏ０！μＳ−ｉ　
　　　　　　　　　　　・・・　０．１！Ｓ−２・・・
　０．０！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤
を添加した。

（試料１０２−／１０） 試料１０／の第３層及び第≠層のＥＸ−ｒの添加量を７
．０としたとき、ｓ、ｏ当量のＥＸ−／μ、弘、！当量
のＥＸ−／ｚ、／、ｚ当量の本発明の化合物■、コ、ｊ
当量の■、３．０当量の■およびＪ、ｊ当量の＠に置き
かえた以外は同様にして試料ＩＯ−〜１０７を作成した
。

これら試料に、白色の像様露光を与え、下記の発色現像
処理を行ない赤感光性層の相対感度をシアン濃度のカブ
ＩＪ−１１，Ｊを与える露光量Ｅから求めた。また白色
光でＭＴＦ測定測定ノーターン光、現像してシアン像Ｍ
ＴＦを測定した。ＭＴＦ測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓ　Ｊ　ｒｄ、　ｅｄ　　（−ｒツクミラ７社刊、ミ
ース著）の記載の方法にならった。

さらに、赤フィルターを通して像様露光後縁フィルター
にて均一露光を与え、現像を行なった。

シアン濃度が１．ｊの点におけるマゼンタ濃度からシア
ン濃度がカプリ濃度の点におけるマゼンタ濃度を減じた
値を層間効果として示した。

また白色像様露光をした直後（Ａ条件）、および暗所で
≠Ｑ０Ｃ１相対湿度ｔｏ％下で／≠日間放置した後（Ｂ
条件）、それぞれ下記の発色現像を行なった。Ａ条件に
対するＢ条件の赤フィルター感度（シアン濃度のカヅ＋
）＋０．．２２の相対感度）の変化を強制劣化条件下で
の感度変化として第７表に示した。

発色現像処理は自動現像機により３ｔ００にて以下の処
理を行なった。

発色現像　　　　　　３分／ｊ秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　７分漂白定着　　　
　　　３分／ｊ秒 水洗■　　　　　≠Ｏ秒 水洗■　　　　　７分 安　　定　　　　　　　　　弘Ｏ秒 乾　燥（ｒＯ’ｃ）　　／分／ｊ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料／　ｍ　２当り発
色現像は／２０ｏｍｌ、他は水洗を含め全てｒｏｏｍｌ
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料／
ｍ２当ｐ！Ｏｍｌであった。

く発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　／、Ｏｇ　　　／、／ｇ／−ヒド
ロキシルチ リデン−／、ｌ− ジホスホン酸　　　　２．０ｇ　　　２．−ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　≠、Ｏｇ　　　Ｉｌ、グｇ炭酸カリウム
　　　　３０．０ｆ：　　Ｊ２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　／、≠ｇ　　　０．７ｇ沃化カリウム　　　　／
、Ｊｍｇ　　　　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　λ、≠ｇ　　　、２．’４ｇμｍ
（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　≠、ｊｇ　　　ｊ、０ｇ水を加え
て　　　　　　／、０１　　　／、０１ｐＨ１０，０１
０，Ｏｊ く漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　／コｏ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　１０θ、ｏｇ漂白促進剤　　　　　　　
　！×１０　　モルアンモニア水を加えて　　　　　ｐ
Ｈ６，３水を加えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏｌ
く漂白定着液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　！０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　よ、ｏｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　／２．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２１１０ｍ１アン
モニア水を加えて　　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　
　　　　　　　　　　　／　ｌく水洗水〉 カルシウムイオン３ａｍｇ／Ｉｓマグネシウムイオン７
．３ｍｇ／７３を含む水道水をＨ膨強酸性カチオン交換
樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカ
ラムに通水し、カルシウムイオン／、２ｍｇ／ｌ、マグ
ネシウムイオンｏ、ｑｍｇ／ｌに処理した水に、二塩化
イソシアヌル酸ナトリウムをｉｌ当りコｏｍｇ添加して
用いた。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ　）　　　　　２　、０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｉｏ）　　　　　　　　ｏ、３ｇ°エチレ
ンジアミン四酢酸二・ ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０！ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／７３ｐＨｚ、ｒ 〈乾燥〉 乾燥温度はｚｏ　０ｃとした。

ＥＸ−コ ＥＸ−ｊ ＥＸ−ダ ＥＸ−ｚ ＥＸ−ｇ 平均分子量３ｏ、ｏｏ。

Ｘ−７ Ｕ Ｘ−ｒ （米国特許筒３．りｔｒ、２２３号に記載のある化合物
） Ｘ−ｙ Ｘ−１０ Ｘ−１ｉ Ｘ−７３ （特開昭ｊＯ−／Ｉｔ２１０号に記載のある化合物）Ｅ
Ｘ−７、、ｔ （特開昭ｔ２−２０！３１７６に記載の化合物）Ｓ−／
Ｓ−，２ ＨＢＳ−７りクレジルフォスフェート ＨＢＳ−コ　ジヅチルフタレート ＨＢＳ−３ビス（コーエチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−ｕ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ１２ＣＨ２＝
ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感色素 ■ ■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）においてＭ及びＪはベンゼン環に置換可
   能な基を表わし、Ｌ＿１及びＬ＿２は脂肪族基、ハロゲ
   ン原子、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基を表わし
   、Ｌ＿３は現像主薬酸化体との反応により離脱した後、
   現像処理時にＰＵＧを開裂しうる基を表わす。またＰＵ
   Ｇは写真性有用基を表わす。ｍは０ないし３の整数を表
   わし、ｎは０ないし５の整数を表わし、ｌは０または１
   を表わす。 ｍが複数のとき（Ｍ）ｍは同じであつても異なつていて
   もよく、同様にｎが複数のとき（Ｊ）ｎは同じでも異な
   つていてもよい。またＭまたはＪが２価〜４価の連結基
   となつて一般式（ I ）で表わされるカプラーの２〜４
   量体となつていてもよい。