JPS61221748A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS61221748A JPS61221748A JP6272585A JP6272585A JPS61221748A JP S61221748 A JPS61221748 A JP S61221748A JP 6272585 A JP6272585 A JP 6272585A JP 6272585 A JP6272585 A JP 6272585A JP S61221748 A JPS61221748 A JP S61221748A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像
堅牢性および色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。
堅牢性および色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。
（従来の技術）
通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。
発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアンカプラーが得られる色画像
の保存性にはいくつかの問題点があった。たとえば米国
特許第２．３６７．５３１号および同第２．４２３．７
３’Ｏ号明細書に記載の２−アシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第２．３６９．９２９号および同第２．
７７２．１６２号明細書に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は一般
に光堅牢性が劣り１−ヒドロキシ−２−ナフトアミドシ
アンカプラーは一般に、光、熱堅牢性の両面で不充分で
ある。この点を改良したカプラーとしては、米国特許第
３．４４６．６２２号、同第３，９９６．２５３号、同
第３．７５８．３０８号、同第３，８８０，６６１号お
よび特開昭５６−６５１３４号明細書等に記載されてい
る２位にウレイド基を有するフェノールシアンカプラー
が知られており、先に述べた他の一般的なシアンカプラ
ーと比較して、光、熱堅牢性の点で大きく改良されてい
る。しかしながら、この２位にウレイド基を有するフェ
ノールシアンカプラーは、例えば特開昭５９−４６６４
４号に記載されているように、その発色色像の分光吸収
が、発色濃度に応じて大きく変化するという重大な欠点
を有していた。
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成される。このシアンカプラーとして、フェノー
ル類またはナフトール類が従来より用いられてきた。し
かしながら、これらのシアンカプラーが得られる色画像
の保存性にはいくつかの問題点があった。たとえば米国
特許第２．３６７．５３１号および同第２．４２３．７
３’Ｏ号明細書に記載の２−アシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許第２．３６９．９２９号および同第２．
７７２．１６２号明細書に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は一般
に光堅牢性が劣り１−ヒドロキシ−２−ナフトアミドシ
アンカプラーは一般に、光、熱堅牢性の両面で不充分で
ある。この点を改良したカプラーとしては、米国特許第
３．４４６．６２２号、同第３，９９６．２５３号、同
第３．７５８．３０８号、同第３，８８０，６６１号お
よび特開昭５６−６５１３４号明細書等に記載されてい
る２位にウレイド基を有するフェノールシアンカプラー
が知られており、先に述べた他の一般的なシアンカプラ
ーと比較して、光、熱堅牢性の点で大きく改良されてい
る。しかしながら、この２位にウレイド基を有するフェ
ノールシアンカプラーは、例えば特開昭５９−４６６４
４号に記載されているように、その発色色像の分光吸収
が、発色濃度に応じて大きく変化するという重大な欠点
を有していた。
特願昭５８−９３６０５、同５８−２６４２７７および
同５８−２６８１３５に記載されている５位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。
同５８−２６８１３５に記載されている５位置換型ナフ
トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラーは、
光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収が発
色濃度にほとんど依存しない点で優れている。
しかしながら、これらの５位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは、青領域を中心に
幅広い副吸収を有し、この副吸収が感光材料の色再現性
を悪化させるという欠点を有していた。
プラーおよびそのポリマーカプラーは、青領域を中心に
幅広い副吸収を有し、この副吸収が感光材料の色再現性
を悪化させるという欠点を有していた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、色像の堅牢性および色再現性が共に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカ
プラーを含有し、かつ該乳剤層に少なくとも１種のカラ
ードカプラーを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
赤感性乳剤層が下記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカ
プラーを含有し、かつ該乳剤層に少なくとも１種のカラ
ードカプラーを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。
Ｈ
ＨＹ
式中、Ｒ，は−ＣＯＲ３Ｒａ、 Ｎ ＨＣＯＲ３、Ｎ
ＨＣＯＯＲｓ 、Ｎ ＨＳ Ｏｚ Ｒｓ、−Ｎ ＨＣＯ
Ｎ Ｒｓ Ｒａまたは−ＮＨ３Ｏ□ＮＲ３Ｒ。
ＨＣＯＯＲｓ 、Ｎ ＨＳ Ｏｚ Ｒｓ、−Ｎ ＨＣＯ
Ｎ Ｒｓ Ｒａまたは−ＮＨ３Ｏ□ＮＲ３Ｒ。
を示し、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍ
は０ないし３の整数を示し、Ｘは＞０％〕ＳまたばＲ，
Ｎ、：’を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を示す。ただし、Ｒ８およびＲ４は同じでも異なって
いてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を示し、Ｒ６は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を示し、Ｒ＆は水素原子、または１個有機基を示
す。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ
２とＸｌまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を
形成してもよい。また、Ｒ，、Ｒ，、ＸまたはＹにより
２量体以上の多量体を形成してもよい。
は０ないし３の整数を示し、Ｘは＞０％〕ＳまたばＲ，
Ｎ、：’を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を示す。ただし、Ｒ８およびＲ４は同じでも異なって
いてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を示し、Ｒ６は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を示し、Ｒ＆は水素原子、または１個有機基を示
す。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なってい
てもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ
２とＸｌまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を
形成してもよい。また、Ｒ，、Ｒ，、ＸまたはＹにより
２量体以上の多量体を形成してもよい。
ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
一般式〔！〕における置換基について以下に詳しく述べ
る。
る。
Ｒ３は−ＣＯＲ３Ｒａ、−Ｎ ＨＣＯＲ，、、Ｎ ＨＣ
００Ｒｓ 、Ｎ ＨＳ ０ｚＲｓ、Ｎ ＨＣＯＮ Ｒ３
Ｒａまたは−Ｎ ＨＳ Ｏｚ Ｎ Ｒｓ Ｒａを示す。
００Ｒｓ 、Ｎ ＨＳ ０ｚＲｓ、Ｎ ＨＣＯＮ Ｒ３
Ｒａまたは−Ｎ ＨＳ Ｏｚ Ｎ Ｒｓ Ｒａを示す。
Ｒ１、Ｒ４およびＲｓとしては、炭素数１−３０の脂肪
族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複
素環基が挙げられる。
族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数２−３０の複
素環基が挙げられる。
Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数ば０−３０である。ｍ＝２のと
き環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基などが
ある。
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数ば０−３０である。ｍ＝２のと
き環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基などが
ある。
Ｘば〉０、）ＳまたはＲ２Ｈくを示し、Ｒ６は水素また
ば１価の基を示す。１価の基は好ましくは次の一般式（
ｎ）で示される Ｒ、（Ｙ’ ）−（ｎ） ここでＹｏは、；ＮＨ，’：：ＣｏまたはンＳｏｗを示
し、ｌは零またはｌを示し、Ｒ７ば、水素原子、炭素数
１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素
数２−３０の複素環基、−０Ｈ１示し、ここでＲ３およ
びＲ４は前に定義された基または水素原子を示し、〉Ｎ
Ｒ１Ｒ４においてＲ１とＲ４は同じでも異なっていても
よい。
ば１価の基を示す。１価の基は好ましくは次の一般式（
ｎ）で示される Ｒ、（Ｙ’ ）−（ｎ） ここでＹｏは、；ＮＨ，’：：ＣｏまたはンＳｏｗを示
し、ｌは零またはｌを示し、Ｒ７ば、水素原子、炭素数
１−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素
数２−３０の複素環基、−０Ｈ１示し、ここでＲ３およ
びＲ４は前に定義された基または水素原子を示し、〉Ｎ
Ｒ１Ｒ４においてＲ１とＲ４は同じでも異なっていても
よい。
Ｒ１またはＲ１において、−ＮＲ３Ｒ，のＲ３およびＲ
４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。
４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。
Ｙは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，、−３Ｒｓ １０ＣＲ
ｓ −ＮＨＣＯＲａ、炭素数６−３０の芳香族アゾ基２
、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−
ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることができる
。ここでＲ８は炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−
３０の芳香族基または炭素数２−３０の複素環基を示す
。
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ，、−３Ｒｓ １０ＣＲ
ｓ −ＮＨＣＯＲａ、炭素数６−３０の芳香族アゾ基２
、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−
ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることができる
。ここでＲ８は炭素数１−３０の脂肪族基、炭素数６−
３０の芳香族基または炭素数２−３０の複素環基を示す
。
本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ −アミルフェノキシプロビル基、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ −アミルフェノキシプロビル基、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。
また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。
以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
９は−Ｃ０ＮＲ，ｌＲ４が好ましく、具体例としてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバ
モイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプ
ロピル基、２． ４−ジーｔｅｒ ｔ−アミルフェノキ
プロピル基、２，４−ジーｔｅｒ ｔ−アミルフェノキ
シブチル基などが挙げられる。
９は−Ｃ０ＮＲ，ｌＲ４が好ましく、具体例としてカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバ
モイル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプ
ロピル基、２． ４−ジーｔｅｒ ｔ−アミルフェノキ
プロピル基、２，４−ジーｔｅｒ ｔ−アミルフェノキ
シブチル基などが挙げられる。
Ｒ２、ｍについては、ｍ＝０すなわち無置換のものが°
最も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容しうる
置換基である。
最も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容しうる
置換基である。
好ましいＸはＲｂＮくであり、ここでＲ６として一〇Ｏ
Ｒ？ （フォルミル基、アセチル基、トリフルオロア
セチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフ
ルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基など）
、−ＧＯＯＲ３（メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基など）、−３ｏ□Ｒ？（メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデ
カンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンス
ルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）
、 ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノ
カルボニル基、４−シアノフェニルカルボニル基、３．
４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−メタンスル
ホニルフェニルカルバモイル基など） 、”’５ＯＪＲ
３Ｒ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル基など）が挙げられる。特に好ましいＸは一〇
ＯＲ？および−Ｓ Ｏｚ Ｒ？である。ここでＲ３、
Ｒ４は前と同義である。
Ｒ？ （フォルミル基、アセチル基、トリフルオロア
セチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペンタフ
ルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基など）
、−ＧＯＯＲ３（メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基など）、−３ｏ□Ｒ？（メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデ
カンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンス
ルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）
、 ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノ
カルボニル基、４−シアノフェニルカルボニル基、３．
４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−メタンスル
ホニルフェニルカルバモイル基など） 、”’５ＯＪＲ
３Ｒ４（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル基など）が挙げられる。特に好ましいＸは一〇
ＯＲ？および−Ｓ Ｏｚ Ｒ？である。ここでＲ３、
Ｒ４は前と同義である。
好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基および芳香族
アゾ基である。
オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基および芳香族
アゾ基である。
−Ｃ式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、置換基Ｒ，、Ｒ，
、ＸまたはＹにおいて、２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。
、ＸまたはＹにおいて、２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。
一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（シアン発色上ツマ−）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式（Ｉ［［）のくり返し単位を含有し、一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に
１種類以上含有されていてもよ（、共重合成分として非
発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上を含
む共重合体であってもよい。
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（シアン発色上ツマ−）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式（Ｉ［［）のくり返し単位を含有し、一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に
１種類以上含有されていてもよ（、共重合成分として非
発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上を含
む共重合体であってもよい。
式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂば置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｚは一〇〇ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−１−
ＮＨ−２−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１
−ＳＯ□−１−ＮＨ３Ｏ□−または−３Ｏ，ＮＨ−を表
わす。Ａ” 、ｍ’ 、ｎは０または１を示す。Ｑは一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物より水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂば置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｚは一〇〇ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−１−
ＮＨ−２−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１
−ＳＯ□−１−ＮＨ３Ｏ□−または−３Ｏ，ＮＨ−を表
わす。Ａ” 、ｍ’ 、ｎは０または１を示す。Ｑは一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物より水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。
多量体としては一般式（Ｉ）のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−ア′ルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導され
るエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチ
レンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−フチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）
、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプ
ロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例え
ばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフヱノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および−４−ビニルピリジン等がある。
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−ア′ルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導され
るエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチ
レンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−フチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）
、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプ
ロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例え
ばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフヱノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および−４−ビニルピリジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｉｎ）
で示されるくり返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明のシアン色素形成残基を有するエチレ
ン様モノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマ
ーは形成される共重合体の物理的性質および／または化
学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤
例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。
で示されるくり返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明のシアン色素形成残基を有するエチレ
ン様モノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマ
ーは形成される共重合体の物理的性質および／または化
学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤
例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラー（前記一般
式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
）を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
）を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
次に一般式（Ｉ）において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。
０ト
ロ ″ 、０：０
エロ
ＯＩ＋７
：Ｉ： Φ 工
ロロ ″
２ −′
ｏ ｖ工
〇−〇 −閃 シ ν
２〇− Ｑ′″″′ ＠ ＝ ｚ Ｌ） （０”” Ｆ−Ｃ） ＋−＋ −″ Ｑ Ｏ：：ｃ ロ Ｚ−へ ロ ψど−） − ２ω ０
Ｕム。
ロロ ″
２ −′
ｏ ｖ工
〇−〇 −閃 シ ν
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Ｕム。
：Ｉニー
〇 ＾ν
工工ロ ２ ψｏ：ｃ ｚ Ｑり エ リ
０− 工
＾曽 ０
曽＾
工 エロ Ｑ Ｏ ：！： ８ ：ｃ ：ｅ
。
工工ロ ２ ψｏ：ｃ ｚ Ｑり エ リ
０− 工
＾曽 ０
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。
０口
ｚ −：ｌ：
ｈ工 ：ｅｚ
・・ｚ
Ｏ０工 ＾
ｕ１啼
啼啼
ζ−〇
啼Ｏψ ＯＩ 上： ：一： 本発明のシアンカプラーの上記以外の具体例は、特願昭
５８−９３６０５号、同５Ｂ−２６４２７７号および同
５Ｂ−２６８１３５号に記載されている。
ｈ工 ：ｅｚ
・・ｚ
Ｏ０工 ＾
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啼啼
ζ−〇
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５８−９３６０５号、同５Ｂ−２６４２７７号および同
５Ｂ−２６８１３５号に記載されている。
本発明のシアンカプラーは発色現像後、遷移金属を配位
させることなくシアン色を呈する。また耐拡散性カプラ
ーを感材に内蔵して使用するのが特徴である。
させることなくシアン色を呈する。また耐拡散性カプラ
ーを感材に内蔵して使用するのが特徴である。
本発明のカラードカプラーとしては、４００〜６００ｎ
ｍの範囲に吸収を有するカラードカプラーが使用できる
。より好ましくは、４００〜５００ｎｍの青色光域の吸
収の方が５００〜６００ｎｍの緑色光域の吸収よりも大
きく、６００ｎｍ以上の長波可視域には主たる吸収を有
しないようなカラードカプラーを使用する。便宜的には
、波長４５０ｎａｍおよび５５０ｎｍの吸光度をそれぞ
れＤＶおよびＤａとしたとき、Ｄｖ ／Ｄｓ ＞１であ
るようなカラードカプラーを黄色カラードカプラーとし
、Ｄｖ ／Ｄａ ＜ １であるようなカラードカプラー
をマゼンタカラードカプラーと定義できる。本発明のシ
アンカプラー発色々素は従来のシアンカプラー発色々素
と異なり、緑色領域よれも青色領域により大きな不要吸
収を有することが明らかとなった。従ってこの不要吸収
を補正するために本発明のシアンカプラーに本発明の黄
色カラードカプラーを併用して優れた色再現を実現でき
る。本発明では緑色領域の二次的な不要吸収を同時に補
償してもよく、必要に応じマゼンタカラードカプラーを
黄色カラードカプラーと併用してもよい。黄色カラード
カプラーが適度のマゼンタ吸収成分を有するときは黄色
カラードカプラーの単独使用で本発明のシアン発色々素
の青色および緑色の不要吸収を同時に補償することがで
きる。
ｍの範囲に吸収を有するカラードカプラーが使用できる
。より好ましくは、４００〜５００ｎｍの青色光域の吸
収の方が５００〜６００ｎｍの緑色光域の吸収よりも大
きく、６００ｎｍ以上の長波可視域には主たる吸収を有
しないようなカラードカプラーを使用する。便宜的には
、波長４５０ｎａｍおよび５５０ｎｍの吸光度をそれぞ
れＤＶおよびＤａとしたとき、Ｄｖ ／Ｄｓ ＞１であ
るようなカラードカプラーを黄色カラードカプラーとし
、Ｄｖ ／Ｄａ ＜ １であるようなカラードカプラー
をマゼンタカラードカプラーと定義できる。本発明のシ
アンカプラー発色々素は従来のシアンカプラー発色々素
と異なり、緑色領域よれも青色領域により大きな不要吸
収を有することが明らかとなった。従ってこの不要吸収
を補正するために本発明のシアンカプラーに本発明の黄
色カラードカプラーを併用して優れた色再現を実現でき
る。本発明では緑色領域の二次的な不要吸収を同時に補
償してもよく、必要に応じマゼンタカラードカプラーを
黄色カラードカプラーと併用してもよい。黄色カラード
カプラーが適度のマゼンタ吸収成分を有するときは黄色
カラードカプラーの単独使用で本発明のシアン発色々素
の青色および緑色の不要吸収を同時に補償することがで
きる。
黄色カラードカプラーはシアン発色でもマゼンタ発色で
もあるいは無呈色であってもよい。シアン発色または無
呈色の黄色カラードカプラーが好ましく、単独使用して
も、２踵以上を併用してもよい。併用するマゼンタカラ
ードカプラーは、シアン発色または無呈色のものを使用
できる。
もあるいは無呈色であってもよい。シアン発色または無
呈色の黄色カラードカプラーが好ましく、単独使用して
も、２踵以上を併用してもよい。併用するマゼンタカラ
ードカプラーは、シアン発色または無呈色のものを使用
できる。
本発明の黄色カラードカプラーはその分光吸収特性およ
び相対カップリング活性に応じて適当量を本発明のシア
ンカプラーと併用する。その使用範囲はシアンカプラー
に対して一般に１ないし２０モル％であり、好ましくは
２ないし１０モル％である。
び相対カップリング活性に応じて適当量を本発明のシア
ンカプラーと併用する。その使用範囲はシアンカプラー
に対して一般に１ないし２０モル％であり、好ましくは
２ないし１０モル％である。
本発明に従ったカラードカプラーは次の一般式（ＩＶ）
または（Ｖ）で表わさる。
または（Ｖ）で表わさる。
Ｃｐ Ｎ＝Ｎ Ｚ’ （ＩＮ’）ｃｐ
−Ｌ−Ｄ （Ｖ）一般式（ＩＶ）お
よび〔■〕において、ＣＰはシアンカプラー、マゼンタ
カプラーまたは無呈色カプラーの、カップリング活性位
より水素原子１個を除去した残基を表わし、Ｚは芳香族
基または複素環基を表わす。Ｌば一般式（Ｖ）で表わさ
れるカプラーと現像薬酸化体とのカップリング反応によ
りＣ７より離脱可能な基であり、かつＣＰとＤとを連結
する２価の連結基を表わす。Ｌはまたカプラーと現像薬
酸化体とのカンブリング反応により離脱した後さらにＤ
を放出するいわゆるタイミング基であってもよい。Ｄは
、ＣＰ Ｌ Ｄとして感光材料中に分散された状態
で青色域主吸収を有する色素分子より水素原子１個を除
去した色素残基であり、かつカップリング反応により放
出された後Ｌ−ＤまたはＤの離脱色素部が現像液中に溶
出したり、拡散できる基、または現像液中の成分（例え
ば水酸イオン、亜硫酸イオン等）の作用により離脱色素
部が脱色される基を表わす。
−Ｌ−Ｄ （Ｖ）一般式（ＩＶ）お
よび〔■〕において、ＣＰはシアンカプラー、マゼンタ
カプラーまたは無呈色カプラーの、カップリング活性位
より水素原子１個を除去した残基を表わし、Ｚは芳香族
基または複素環基を表わす。Ｌば一般式（Ｖ）で表わさ
れるカプラーと現像薬酸化体とのカップリング反応によ
りＣ７より離脱可能な基であり、かつＣＰとＤとを連結
する２価の連結基を表わす。Ｌはまたカプラーと現像薬
酸化体とのカンブリング反応により離脱した後さらにＤ
を放出するいわゆるタイミング基であってもよい。Ｄは
、ＣＰ Ｌ Ｄとして感光材料中に分散された状態
で青色域主吸収を有する色素分子より水素原子１個を除
去した色素残基であり、かつカップリング反応により放
出された後Ｌ−ＤまたはＤの離脱色素部が現像液中に溶
出したり、拡散できる基、または現像液中の成分（例え
ば水酸イオン、亜硫酸イオン等）の作用により離脱色素
部が脱色される基を表わす。
一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表わされるカプラーについ
て以下にさらに詳しく述べる。
て以下にさらに詳しく述べる。
Ｃ２で表わされるカプラー残基として、シアンカプラー
としてはフェノールカプラー及びｌ−ナフトールカプラ
ーが、マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロンカプラ
ー、シアノアセチルカプラー、ピラゾロベンズイミダゾ
ールカプラー、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）、（１，
２，４））リアゾールカプラー及びＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールカプラーが、現
像薬酸化体との反応により実質的に無色の生成物を与え
る無呈色カプラーとしてはアシルメタンカプラー（例え
ばベンゾイルメタン誘導体、インダノン誘導体等）が代
表例である。
としてはフェノールカプラー及びｌ−ナフトールカプラ
ーが、マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロンカプラ
ー、シアノアセチルカプラー、ピラゾロベンズイミダゾ
ールカプラー、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）、（１，
２，４））リアゾールカプラー及びＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールカプラーが、現
像薬酸化体との反応により実質的に無色の生成物を与え
る無呈色カプラーとしてはアシルメタンカプラー（例え
ばベンゾイルメタン誘導体、インダノン誘導体等）が代
表例である。
Ｚ″として置換もしくは無置換の縮合環または単環の芳
香族基（例えば、フェニル基、４−ジメチルアミノフェ
ニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基
、４−ニトロフェニル基、４−アセトアミドフェニル基
、３−クロロフェニル基、４−エトキシカルボニルフェ
ニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、３−カル
ボキシフェニル基、ｌ−ヒドロキシ−４−ナフチル基等
）及び置換もしくは無置換の縮合環または単環の複素環
基（例えば、（４−ピリジル基、２−ピリジル基、４−
キノリル基等）がある。Ｌは一〇−１−８“−２−ｓｏ
−１−ｓｏ□−１−Ｎく、−ＣＯ−、アルキレン、アル
ケニレン、アルキニレン、フェニレン等の２価の基によ
って構成された２価の連結基であり、タイミング機能を
有していてもよい。Ｄで表わされる色素残基としては既
知の水溶性染料（例えば、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラキノン
染料、ベンジリデン染料等）を利用することができる。
香族基（例えば、フェニル基、４−ジメチルアミノフェ
ニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基
、４−ニトロフェニル基、４−アセトアミドフェニル基
、３−クロロフェニル基、４−エトキシカルボニルフェ
ニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、３−カル
ボキシフェニル基、ｌ−ヒドロキシ−４−ナフチル基等
）及び置換もしくは無置換の縮合環または単環の複素環
基（例えば、（４−ピリジル基、２−ピリジル基、４−
キノリル基等）がある。Ｌは一〇−１−８“−２−ｓｏ
−１−ｓｏ□−１−Ｎく、−ＣＯ−、アルキレン、アル
ケニレン、アルキニレン、フェニレン等の２価の基によ
って構成された２価の連結基であり、タイミング機能を
有していてもよい。Ｄで表わされる色素残基としては既
知の水溶性染料（例えば、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラキノン
染料、ベンジリデン染料等）を利用することができる。
これらの染料の具体例は、英国特許５８４．６Ｑ９号、
同１．１７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、
同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同５
２−１０８１１５号、米国特許２，２７４．７８２号、
同２，５３３．４７２号、同２，９５６．８７９号、同
３，１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同３
，２４７．１２７号、同３．５４０．８８７号、同３，
５７５．７０４号、同３．６５３，９０５号、同３，７
１８．４７２号、同４．０７１．３１２号、同４．０７
０．３５２号等に記載されている他、有機合成化学協会
編染料便覧新版（丸善株式会社発行）等に記載されてい
る。
同１．１７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、
同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同５
２−１０８１１５号、米国特許２，２７４．７８２号、
同２，５３３．４７２号、同２，９５６．８７９号、同
３，１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同３
，２４７．１２７号、同３．５４０．８８７号、同３，
５７５．７０４号、同３．６５３，９０５号、同３，７
１８．４７２号、同４．０７１．３１２号、同４．０７
０．３５２号等に記載されている他、有機合成化学協会
編染料便覧新版（丸善株式会社発行）等に記載されてい
る。
黄色カラードシアンカプラーのシアンカプラー残基とし
て、本発明の一般式（１）に相当する部分を有するカプ
ラーは好ましく使用できる。
て、本発明の一般式（１）に相当する部分を有するカプ
ラーは好ましく使用できる。
以下に一般式（ＩＩ）または〔■〕で表わされるカラー
ドカプラーの具体例を示す。（Ｙ）および（Ｍ）は、そ
れぞれ黄色カラードカプラーおよびマゼンタカラードカ
プラーを示す、又、式中（ｎ）は直鎖を、（１）はｔｅ
ｒ ｔ を示す。
ドカプラーの具体例を示す。（Ｙ）および（Ｍ）は、そ
れぞれ黄色カラードカプラーおよびマゼンタカラードカ
プラーを示す、又、式中（ｎ）は直鎖を、（１）はｔｅ
ｒ ｔ を示す。
曽
哨ψ Ｏ？＋
曽ｏ
０ｅｒｒ （Ｊ Ｚ １１１１
（ＪＯｚ −〇 −
０１′
−１０＝
０ ＠１ＩＩＩ −工 １ｍ ０ 。
哨ψ Ｏ？＋
曽ｏ
０ｅｒｒ （Ｊ Ｚ １１１１
（ＪＯｚ −〇 −
０１′
−１０＝
０ ＠１ＩＩＩ −工 １ｍ ０ 。
ｏ：Ｉ：
Ｉ −
ｅｐｓｏ＊ 呻−
：Ｉ：（Ｊ −１
・ １ｏｄ
（Ｊ自
ｔｏ
７Ｕ
ν
％＋１：Ｉ：：！： ：ｉ！Ｏ ｏ 。
：Ｉ：（Ｊ −１
・ １ｏｄ
（Ｊ自
ｔｏ
７Ｕ
ν
％＋１：Ｉ：：！： ：ｉ！Ｏ ｏ 。
Ｑ 。
本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−Ｄ項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
量体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプラー
でもよい、生成色素が拡散して粒状性を改良するような
カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤などを
放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたらすＤＩＲ
カプラーも使用できる。
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−Ｄ項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入により、もしくは２
量体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また４当量カプラーでも２当量カプラー
でもよい、生成色素が拡散して粒状性を改良するような
カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤などを
放出し、エツジ効果あるいは重層効果をもたらすＤＩＲ
カプラーも使用できる。
本発明のイエローカプラーとしては、酸素原子もしくは
窒素原子で離脱する、α−ビバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３，４
０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、同第３．
９３３，５０１号および同第４，０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、ある
いは米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４
．０２３号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、西独出願公開第２．２１９，９１７号
、同第２，２６１．３６ｆ号、同第２．３２９．５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙げら
れる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カ
プラー、米国特許第３．７２５．０６７号に記載された
ピラゾロ（５，１−Ｃ３（１，２，４） トリアゾー
ル類、または欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｂ）（１，２，４））リアゾールなとが
使用できる。カップリング活性位に窒素原子またはイオ
ウ原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカ
プラーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に湿度
および温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用する
こともでき、その代表例としては米国特許第３．７７２
，００２号などに記載されたフェノール系カプラー；特
開昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２６７１号お
よび特開昭５８−１３３２９３号公報などに記載された
２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；および
米国特許第４．３３３，９９９号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどが代表例として挙げ
られる。
窒素原子で離脱する、α−ビバイロルまたはα−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当
量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特許第３，４
０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、同第３．
９３３，５０１号および同第４，０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、ある
いは米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４
．０２３号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、西独出願公開第２．２１９，９１７号
、同第２，２６１．３６ｆ号、同第２．３２９．５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーが代表例として挙げら
れる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カ
プラー、米国特許第３．７２５．０６７号に記載された
ピラゾロ（５，１−Ｃ３（１，２，４） トリアゾー
ル類、または欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｂ）（１，２，４））リアゾールなとが
使用できる。カップリング活性位に窒素原子またはイオ
ウ原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカ
プラーも好ましい。本発明のシアンカプラー以外に湿度
および温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併用する
こともでき、その代表例としては米国特許第３．７７２
，００２号などに記載されたフェノール系カプラー；特
開昭５９−３１９５３号、特願昭５８−４２６７１号お
よび特開昭５８−１３３２９３号公報などに記載された
２、５−ジアシルアミノフェノール系カプラー；および
米国特許第４．３３３，９９９号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどが代表例として挙げ
られる。
本発明のシアンカプラー、カラードカプラーおよび上述
の併用できる色素像形−成用カプラーは通常炭素数１６
〜３２のフタル酸エステル類またはリン酸エステル類な
どの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有
機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する
。メインカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは
０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０、
００３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．
００２ないし０．３モルである。
の併用できる色素像形−成用カプラーは通常炭素数１６
〜３２のフタル酸エステル類またはリン酸エステル類な
どの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有
機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する
。メインカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは
０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０、
００３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．
００２ないし０．３モルである。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。
ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、 Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ、 １９６７ ） 、ダウイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊 ＣＧ、Ｆ。
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、 Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ、 １９６７ ） 、ダウイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊 ＣＧ、Ｆ。
Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、
１９６６） 、ツエルクマン著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ−ｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉ
ｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｉｓｉｏｎ、Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ、 １９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、
１９６６） 、ツエルクマン著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ−ｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉ
ｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｉｓｉｏｎ、Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ、 １９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ （Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ （
１９３０） 、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング （Ｃｕｔｏ
ｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ）第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０）；米国特許第４ 、４３４ 、２２
６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３．０４８
号および英国特許第２．１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。平板状粒子を
用いた場合、被覆力が上がること、増悪色素による色増
感効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米
国特許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている
。
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ （Ｃ１ｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａ
ｐｈｙ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ （
１９３０） 、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング （Ｃｕｔｏ
ｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ）第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０）；米国特許第４ 、４３４ 、２２
６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３．０４８
号および英国特許第２．１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。平板状粒子を
用いた場合、被覆力が上がること、増悪色素による色増
感効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米
国特許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている
。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ（、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２．９００号、
同４．４５９．３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９，６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３．６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。
ゲン組成からなる物でもよ（、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２．９００号、
同４．４５９．３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９，６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３．６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。
本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４．４７４号、同３，９８２．９４７号、
特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３ （１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶ
ＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化
ｊフォーカルプレス社（Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ。
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第３．９５４．４７４号、同３，９８２．９４７号、
特公昭５２−２８６６０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３ （１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶ
ＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化
ｊフォーカルプレス社（Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ。
５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ ５ｉｌｖｅｒ Ｆ１ａ１ｉｄｅＢ＋５ｕｌｓ
ｉｏｎｓ ” 、 Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ＋ １９７
４ ）などに記載されている。
ｐｈｉｃ ５ｉｌｖｅｒ Ｆ１ａ１ｉｄｅＢ＋５ｕｌｓ
ｉｏｎｓ ” 、 Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ＋ １９７
４ ）などに記載されている。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属
錯体系防止剤がある。
本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例・はリサーチ・ディ
スクロージャー２４２３９（１９８４年６月）などに記
載されている。本発明の感光材料はまたフィルター染料
、イラジェーシヨンもしくはハレーション防止その他の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。
線吸収剤を併用してもよく、典型例・はリサーチ・ディ
スクロージャー２４２３９（１９８４年６月）などに記
載されている。本発明の感光材料はまたフィルター染料
、イラジェーシヨンもしくはハレーション防止その他の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。
本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマーなどを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。
チン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマーなどを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
象促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
象促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。
本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現象薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マン
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６ （１９７
９年１１月）に記載されている。
々の安定剤、汚染防止剤、現象薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マン
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６ （１９７
９年１１月）に記載されている。
本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高窓度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。
くとも２つの乳剤層を有する高窓度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。
本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。
薬を主成分とする現像液で処理した後、現像銀を除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそれらの組合せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール系化合物などの漂白促進剤を併
用してもよい。
漂白定着または定着後は水洗を行うことが多いが、２種
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。
以上の槽を向流水洗にして、節水するのが便利である。
また、特開昭５７−８５４３号に記されているような多
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。
段向流安定化処理を行ってもよい。この処理にはｐＨ調
整緩衝剤やホルマリンを添加してもよい。アンモニウム
塩は好ましい添加剤である。
（発明の効果）
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において本発明の一般
式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種
と一般式（ＩＩ）まなば（ＤＩ）で表わされる少なくと
も１つのカラードカプラーとを併用することによって、
シアン色像堅牢性と色再現性を共に改良することができ
る。撮影用感材用に使用されている２−位にフェニルウ
レイド基を有するシアンカプラーに見られるような発色
濃度変化に伴う色相の変動がなく、かつ得られたシアン
色像が光および熱・湿度に対する堅牢性はこのウレイド
置換シアンカプラーと同等以上の性能が得られる。さら
に、従来シアンカプラーに併用されるマゼンタカラード
カプラーとは異なって、本発明の黄色カラードカプラー
とシアンカプラーとの特異な組合せによって、シアンの
濃度変化に伴う、マゼンタおよび特にイエロー成分の変
動を皆無にすることができ、理想的な色再現を達成する
ための重要な要素技術が提供された。
式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種
と一般式（ＩＩ）まなば（ＤＩ）で表わされる少なくと
も１つのカラードカプラーとを併用することによって、
シアン色像堅牢性と色再現性を共に改良することができ
る。撮影用感材用に使用されている２−位にフェニルウ
レイド基を有するシアンカプラーに見られるような発色
濃度変化に伴う色相の変動がなく、かつ得られたシアン
色像が光および熱・湿度に対する堅牢性はこのウレイド
置換シアンカプラーと同等以上の性能が得られる。さら
に、従来シアンカプラーに併用されるマゼンタカラード
カプラーとは異なって、本発明の黄色カラードカプラー
とシアンカプラーとの特異な組合せによって、シアンの
濃度変化に伴う、マゼンタおよび特にイエロー成分の変
動を皆無にすることができ、理想的な色再現を達成する
ための重要な要素技術が提供された。
以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。
本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１
三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すような組成の
各層よりなる感光材料、試料１０１〜１０９を作製した
。第１層に含有するカプラーおよびその量は表−１に示
した。
各層よりなる感光材料、試料１０１〜１０９を作製した
。第１層に含有するカプラーおよびその量は表−１に示
した。
第１層：赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％）
銀塗布量 １．４４ｇ／ｍ２増感
色素！ 銀１モルに対して ４．５ Ｘ １０−’モル
増感色素■ 銀１モルに対して １．５Ｘ１０−’モル
カプラー 表−１に記載第２層
：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）
を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１お
らび界面活性剤を添加した。
色素！ 銀１モルに対して ４．５ Ｘ １０−’モル
増感色素■ 銀１モルに対して １．５Ｘ１０−’モル
カプラー 表−１に記載第２層
：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）
を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１お
らび界面活性剤を添加した。
試料を作製するのに用いた化合物
増悪色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３，３
’ −ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チア
カルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３”−ジー
（γ−スルホプロピル）−４，５，４ｊ −５° −ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 得られた試料１０１〜１０６についてセンシトメトリー
用の露光を施した後、下記の如き現像処理を３８℃にて
行なった。
’ −ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チア
カルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３”−ジー
（γ−スルホプロピル）−４，５，４ｊ −５° −ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 得られた試料１０１〜１０６についてセンシトメトリー
用の露光を施した後、下記の如き現像処理を３８℃にて
行なった。
１、 カラー現像 ３分１５秒２、漂
白 ６分３０秒３、水洗
３分１５秒４、定着
４分２０秒５、水洗 ３
分１５秒６、安定 １分 ５秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
白 ６分３０秒３、水洗
３分１５秒４、定着
４分２０秒５、水洗 ３
分１５秒６、安定 １分 ５秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
カラー現像液
ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ亜硫酸ナト
リウム ４．０ｇ炭酸ナトリウム
３０．０ ｇ臭化カリ
１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 ２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 ４．５ｇ水
を加えて ＩＩｌ漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ ｇアンモニ
ア水（２８％） ２５．０ｃｃエチレンジア
ミン−四酢 酸ナトリウム鉄塩 １３０．０ｇ氷酢酸
１４．０ｃｃ水を加えて
ＩＩｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム ４．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％） １７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム ４．６ｇ水を加えて
ＩＪ安定液 ホルマリン ８．０ｃｃ水を加え
て １１以上のようにして得られ
た現像済試料を用いて、＜１） ｌ Ｏ０℃で１４時間
暗所に保存、（２）キセノン光褪色試験機（１０万ルク
ス）で７日間曙光の２条件にて色像の堅牢性の試験を行
なった。結果を表−２に示した。
リウム ４．０ｇ炭酸ナトリウム
３０．０ ｇ臭化カリ
１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 ２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 ４．５ｇ水
を加えて ＩＩｌ漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ ｇアンモニ
ア水（２８％） ２５．０ｃｃエチレンジア
ミン−四酢 酸ナトリウム鉄塩 １３０．０ｇ氷酢酸
１４．０ｃｃ水を加えて
ＩＩｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム ４．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％） １７５．０ｃｃ 重亜燐酸ナトリウム ４．６ｇ水を加えて
ＩＪ安定液 ホルマリン ８．０ｃｃ水を加え
て １１以上のようにして得られ
た現像済試料を用いて、＜１） ｌ Ｏ０℃で１４時間
暗所に保存、（２）キセノン光褪色試験機（１０万ルク
ス）で７日間曙光の２条件にて色像の堅牢性の試験を行
なった。結果を表−２に示した。
表−２より、試料１０１〜１０３は光および熱堅牢性共
に劣るが試料１０４〜１０９では光、熱堅牢性共に優れ
ていることが分る。また、試料１０１〜１０９について
上述と同様の露光および現像処理を施したものについて
、その発色色像の分光吸収の発色濃度による変化を調べ
たところ、試料１０４〜１０６はシアン色像の発色濃度
による分光吸収の波長変化が著しく大きく、試料１０１
〜１０３および１０７〜１０９ではその変化がほとんど
認められなかった。
に劣るが試料１０４〜１０９では光、熱堅牢性共に優れ
ていることが分る。また、試料１０１〜１０９について
上述と同様の露光および現像処理を施したものについて
、その発色色像の分光吸収の発色濃度による変化を調べ
たところ、試料１０４〜１０６はシアン色像の発色濃度
による分光吸収の波長変化が著しく大きく、試料１０１
〜１０３および１０７〜１０９ではその変化がほとんど
認められなかった。
次に、試料１０４〜１０９について、センシトメトリー
用の露光を行なった後、上記と同様の現像処理を施し、
これについて赤色光、緑色光および青色光にて測定を行
なった。（第１図〜第６図）試料１０５は、特にマゼン
タの副吸収が大きくかつその大きさが濃度に大きく依存
するため、カラードカプラー〇−１７を加えた試料１０
６においてもマゼンタに対するマスキングは均一になら
ない。これに対し、試料１０８ではマゼンタの副吸収が
小さく、かつイエローに対するマスキングも均一であり
、さらに試料１０９では、イエローマゼンタ共に均一な
マスキングが得られている。
用の露光を行なった後、上記と同様の現像処理を施し、
これについて赤色光、緑色光および青色光にて測定を行
なった。（第１図〜第６図）試料１０５は、特にマゼン
タの副吸収が大きくかつその大きさが濃度に大きく依存
するため、カラードカプラー〇−１７を加えた試料１０
６においてもマゼンタに対するマスキングは均一になら
ない。これに対し、試料１０８ではマゼンタの副吸収が
小さく、かつイエローに対するマスキングも均一であり
、さらに試料１０９では、イエローマゼンタ共に均一な
マスキングが得られている。
また、赤色の色再現を良好にさせるべく、マゼンタに対
するマスキングを、さらに過剰にした場合、試料１０６
では低濃度部のマスキングの歪みが残ってしまうのに対
し、試料１０９では、低濃度部から高濃度部にかけて線
型にマスキングをかけることができた。
するマスキングを、さらに過剰にした場合、試料１０６
では低濃度部のマスキングの歪みが残ってしまうのに対
し、試料１０９では、低濃度部から高濃度部にかけて線
型にマスキングをかけることができた。
以上の結果より、本発明が色像堅牢性に優れ、かっ色再
現性に優れていることば明らかである。
現性に優れていることば明らかである。
実施例２
三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すような組成の
各層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０６を作製
した。
各層よりなる多層カラー感光材料２０１〜２０６を作製
した。
（感光量の組成）
ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ ／ ｍ ”単位で
示し、増悪色素およびカプラーは同一層のハロゲン化銀
１モルに対するモル単位で示す。
示し、増悪色素およびカプラーは同一層のハロゲン化銀
１モルに対するモル単位で示す。
第１層；ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第２層；中間層
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｔｌ：４モル％） 銀塗布量１．５ ｇ ／ｍ” 増感色素１ ４．５Ｘ１０−’増感
色素Ｕ １．５ Ｘｌ０−’カプ
ラー 表−４に記載 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％） 銀塗布量０．９ ｇ ／ｍ” 増感色素１ ３Ｘ１０−’増感色
素ＩＩ ｌＸｌ０−’カプラー
ＥＸ−４０，００５ カプラーＥＸ−５０，０１３ カプラーＣ−２００，００１６ 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１層緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％） 銀塗布量０．８ ｇ ／ｍ２ 増感色素［［５Ｘ１０−’ 増感色素ＩＶ ２ＸＩＯ−’カ
プラーＥＸ−６０，０５ カプラーＥＸ−７０，００８ カプラーＥＸ−８０，００１８ 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％） 銀塗布量１．０ｇ／ｍ” 増感色素ＩＩＩ ３Ｘ１０”’
増感色素ｒＶ １．２ Ｘｌ０−
’カプラーＥＸ−９０，０１７ カブラーＥＸ −１００，００３ 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％） 銀塗布量０．４ ｇ ／ｍ” カプラーＥＸ−１１０，２５ カプラーＥＸ−１２０，０１５ 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀２１０モル％） 銀塗布量０．５ ｇ ／ｒｎ２ カプラーＥＸ−１１０゜０６ 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀：１モル％、平均粒径０．０７μｍ） 銀塗布量０．５ ｇ ／ｍ” 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約１．５μｍ）を
含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｔｌ：４モル％） 銀塗布量１．５ ｇ ／ｍ” 増感色素１ ４．５Ｘ１０−’増感
色素Ｕ １．５ Ｘｌ０−’カプ
ラー 表−４に記載 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％） 銀塗布量０．９ ｇ ／ｍ” 増感色素１ ３Ｘ１０−’増感色
素ＩＩ ｌＸｌ０−’カプラー
ＥＸ−４０，００５ カプラーＥＸ−５０，０１３ カプラーＣ−２００，００１６ 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１層緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％） 銀塗布量０．８ ｇ ／ｍ２ 増感色素［［５Ｘ１０−’ 増感色素ＩＶ ２ＸＩＯ−’カ
プラーＥＸ−６０，０５ カプラーＥＸ−７０，００８ カプラーＥＸ−８０，００１８ 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％） 銀塗布量１．０ｇ／ｍ” 増感色素ＩＩＩ ３Ｘ１０”’
増感色素ｒＶ １．２ Ｘｌ０−
’カプラーＥＸ−９０，０１７ カブラーＥＸ −１００，００３ 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％） 銀塗布量０．４ ｇ ／ｍ” カプラーＥＸ−１１０，２５ カプラーＥＸ−１２０，０１５ 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀２１０モル％） 銀塗布量０．５ ｇ ／ｒｎ２ カプラーＥＸ−１１０゜０６ 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀：１モル％、平均粒径０．０７μｍ） 銀塗布量０．５ ｇ ／ｍ” 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約１．５μｍ）を
含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。
以上のように第３層のカプラーを種々加えて試料２０１
〜２０６を作成した。第３層に用いたカカプラー及びそ
の添加量をまとめて表−４にしめす。
〜２０６を作成した。第３層に用いたカカプラー及びそ
の添加量をまとめて表−４にしめす。
試料を作製するのに用いた化合物。
増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５゛−ジク
ロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
５． ６． ５’ 、 ６’ −テトラクロロ−１，
１゛−ジエチル−３，３゛−ジー（β−〔β−（Ｔ−ス
ルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシ
アニンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−１および２ 実施例１と同じ ○ ２ ０Ｃ）
−Ｃ）−Ｃ） ＋０ １ １ 頴 Ｌ）−ｕ−ｕ 厘 り＝ 得られた試料２０１〜２０６について、センシトメトリ
ー用の露光を施した後、実施例１と同様の現像処理を行
なった。得られた試料を用いて（１）８０℃で１４日間
暗所に保存、（２）蛍光灯光褪色試験機（１万ルクス）
で７日間曙光の２条件にて色像堅牢性の試験を行なった
。シアン初濃度１．５の点での低下濃度差を表−５に示
す。
ロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
５． ６． ５’ 、 ６’ −テトラクロロ−１，
１゛−ジエチル−３，３゛−ジー（β−〔β−（Ｔ−ス
ルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシ
アニンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−１および２ 実施例１と同じ ○ ２ ０Ｃ）
−Ｃ）−Ｃ） ＋０ １ １ 頴 Ｌ）−ｕ−ｕ 厘 り＝ 得られた試料２０１〜２０６について、センシトメトリ
ー用の露光を施した後、実施例１と同様の現像処理を行
なった。得られた試料を用いて（１）８０℃で１４日間
暗所に保存、（２）蛍光灯光褪色試験機（１万ルクス）
で７日間曙光の２条件にて色像堅牢性の試験を行なった
。シアン初濃度１．５の点での低下濃度差を表−５に示
す。
試料２０１〜２０２は、光、熱堅牢性共に劣り試料２０
３〜２０６は光、熱堅牢性共に優れていることが分る。
３〜２０６は光、熱堅牢性共に優れていることが分る。
また、試料２０１〜２０６について、上述と同様の露光
および現像処理を施したものについてその発色色像の分
光吸収の発色濃度による変化を調べたところ試料２０３
〜２０４ではシアン色像の分光吸収波長の、発色濃度依
存性が大きく、これに対して試料２０１〜２０２および
２０５〜２０６はその依存性はほとんど認められなかっ
た。
および現像処理を施したものについてその発色色像の分
光吸収の発色濃度による変化を調べたところ試料２０３
〜２０４ではシアン色像の分光吸収波長の、発色濃度依
存性が大きく、これに対して試料２０１〜２０２および
２０５〜２０６はその依存性はほとんど認められなかっ
た。
次に、試料２０３〜２０６について赤色の像様露光を与
えた後、上述の現像処理を行ない、これについて赤色光
、緑色光、青色光にて測定を行なった。（第７図〜第１
０図） 試料２０４は、マゼンタ部の副吸収のシアン濃度依存性
が大きく、均一なマスキングが得られない。これに対し
、試料２０６では゛イエローおよびマゼンタ両方に対し
てほぼ均一なマスキングが得られている。
えた後、上述の現像処理を行ない、これについて赤色光
、緑色光、青色光にて測定を行なった。（第７図〜第１
０図） 試料２０４は、マゼンタ部の副吸収のシアン濃度依存性
が大きく、均一なマスキングが得られない。これに対し
、試料２０６では゛イエローおよびマゼンタ両方に対し
てほぼ均一なマスキングが得られている。
以上の結果より、本発明が色像堅牢性、色再現性共に優
れていることが明らかである。
れていることが明らかである。
第１図ないし第６図は、実施例１でえられた試料１０４
ないし１０９に関する、露光量の対数（ＪｏｇＥ）と発
色色素の光学濃度の関係を示す。 ＲＳＧおよびＢばそれぞれシアン、アゼンタおよびイエ
ロー成分を意味する。 第７図ないし第１０図も、実施例２で得られた試料２０
３ないし２０６に関する、露光量の対数（ＪｏｇＥ）と
発色色素の光学濃度の関係を示す。 Ｒ，ＧおよびＢは上述と同様である。 第１図 第３図 ね９Ｅ 第２図 第４図 第５図 第７図 第６図 第８図 第９図 第１Ｑ図 昭和 年 月 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 【町１、事
件の表示 昭和６０年特許願第６２７２５号２、発
明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光・材料３、
補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）明細書の下記個所の誤記を各々止痛のとおり訂正
する。 （２）明細書第４５頁、Ｃ−Ｃ−３１（の化学構造式の
後に次の文章を挿入する。 「 本発明のカラードカプラーは本発明のシアンカプラ
ーと同一の赤感乳剤層に含有せしめるのが最も好ましい
が、当業者によく知られているように、赤感性の感光ユ
ニットを構成する任意の層またはこれらの隣接層中に添
加させることができる。すなわち、特開昭５１−１３５
５３５号に記載されているように、赤色感光層が感度の
異なる２層以上のハロゲン化銀単位乳剤層からなってい
る多層カラー感光材料においては、緑色感光層と赤色感
光層の間の非感光性補助層または本発明のシアンカプラ
ーを含む赤色乳剤層とは感度の異なる赤色乳剤層中に、
本発明のカラードカプラーを含有させることができる。 さらに、特開昭５１−１１７６３１号に記載されている
ように、赤色感光層と支持体との間に本発明のカラード
カプラーを含有せしめてもよい。」 （３）明細書第７８頁第５表の試料Ｎ［Ｌ２０５マスキ
ング補正の項の“〃”を「はぼ良」と訂正する。 手続補正書 ■、事件の表示 昭和６０年特許願第６２７２５号
２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住 所 東京都千代田区丸の内３丁目３番１号電話（代
） ２１１−８７４１ 氏 名（５９９５）弁理士 中 村 稔５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄
および発明の詳細な説明の欄 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）明細書第７頁下から１０行目の“−ＣＯＲ３Ｒ。 をｒ−ＣＯＮＲ３Ｒ，Ｊに訂正する。 特許請求の範囲 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、縁感性乳
剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも一つの赤感性乳剤層が
下記一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーを含有し
、かつ該乳剤層に少なくとも１種のカラードカプラーを
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 Ｈ ＨＹ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｒ，、−ＮＨＣＯＲｌ、ＮＨ
ＣＯＯＲｓ 、 ＮＨ３０２Ｒ８、−ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ
，または−ＮＨ３Ｏ２ＮＲ，Ｒ。 を示し、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍ
は口ないし３の整数を示し、Ｘは′１０、二ＳまたはＲ
６Ｎ′Ｘを示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を示す。ただし、Ｒ５およびＲ４は同じでも異なって
いてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を示し、Ｒ６は脂肪族基、芳香族基または複
素環 基を示し、Ｒ６は水素原子、または１個有機基
を示す。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なっ
ていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい
。Ｒ２とＸｌまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ
環を形成してもよい。また、Ｒ，ＳＲ２、ＸまたはＹに
より２量体以上の多量体を形成してもよい。 ここで脂肪族基とは直鎮状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
ないし１０９に関する、露光量の対数（ＪｏｇＥ）と発
色色素の光学濃度の関係を示す。 ＲＳＧおよびＢばそれぞれシアン、アゼンタおよびイエ
ロー成分を意味する。 第７図ないし第１０図も、実施例２で得られた試料２０
３ないし２０６に関する、露光量の対数（ＪｏｇＥ）と
発色色素の光学濃度の関係を示す。 Ｒ，ＧおよびＢは上述と同様である。 第１図 第３図 ね９Ｅ 第２図 第４図 第５図 第７図 第６図 第８図 第９図 第１Ｑ図 昭和 年 月 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 【町１、事
件の表示 昭和６０年特許願第６２７２５号２、発
明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光・材料３、
補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）明細書の下記個所の誤記を各々止痛のとおり訂正
する。 （２）明細書第４５頁、Ｃ−Ｃ−３１（の化学構造式の
後に次の文章を挿入する。 「 本発明のカラードカプラーは本発明のシアンカプラ
ーと同一の赤感乳剤層に含有せしめるのが最も好ましい
が、当業者によく知られているように、赤感性の感光ユ
ニットを構成する任意の層またはこれらの隣接層中に添
加させることができる。すなわち、特開昭５１−１３５
５３５号に記載されているように、赤色感光層が感度の
異なる２層以上のハロゲン化銀単位乳剤層からなってい
る多層カラー感光材料においては、緑色感光層と赤色感
光層の間の非感光性補助層または本発明のシアンカプラ
ーを含む赤色乳剤層とは感度の異なる赤色乳剤層中に、
本発明のカラードカプラーを含有させることができる。 さらに、特開昭５１−１１７６３１号に記載されている
ように、赤色感光層と支持体との間に本発明のカラード
カプラーを含有せしめてもよい。」 （３）明細書第７８頁第５表の試料Ｎ［Ｌ２０５マスキ
ング補正の項の“〃”を「はぼ良」と訂正する。 手続補正書 ■、事件の表示 昭和６０年特許願第６２７２５号
２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住 所 東京都千代田区丸の内３丁目３番１号電話（代
） ２１１−８７４１ 氏 名（５９９５）弁理士 中 村 稔５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄
および発明の詳細な説明の欄 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）明細書第７頁下から１０行目の“−ＣＯＲ３Ｒ。 をｒ−ＣＯＮＲ３Ｒ，Ｊに訂正する。 特許請求の範囲 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、縁感性乳
剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも一つの赤感性乳剤層が
下記一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーを含有し
、かつ該乳剤層に少なくとも１種のカラードカプラーを
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 Ｈ ＨＹ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｒ，、−ＮＨＣＯＲｌ、ＮＨ
ＣＯＯＲｓ 、 ＮＨ３０２Ｒ８、−ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ
，または−ＮＨ３Ｏ２ＮＲ，Ｒ。 を示し、Ｒ２はナフトール環に置換可能な基を示し、ｍ
は口ないし３の整数を示し、Ｘは′１０、二ＳまたはＲ
６Ｎ′Ｘを示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を示す。ただし、Ｒ５およびＲ４は同じでも異なって
いてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を示し、Ｒ６は脂肪族基、芳香族基または複
素環 基を示し、Ｒ６は水素原子、または１個有機基
を示す。ｍが複数のときはＲ２は同じであっても異なっ
ていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい
。Ｒ２とＸｌまたはＸとＹとが互いに結合してそれぞれ
環を形成してもよい。また、Ｒ，ＳＲ２、ＸまたはＹに
より２量体以上の多量体を形成してもよい。 ここで脂肪族基とは直鎮状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも一つの赤感性乳剤層が
下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーを含有
し、かつ該乳剤層に少なくとも１種のカラードカプラー
を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿３
、−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、−ＮＨ
ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒ＿
４を示し、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を示し
、ｍは０ないし３の整数を示し、Ｘは＞０、＞Ｓまたは
Ｒ＿６Ｎ＜を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級ア
ミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を示す。ただし、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じでも異
なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を示し、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を示し、Ｒ＿６は水素原子、または１価
有機基を示す。ｍが複数のときはＲ＿２は同じであって
も異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｒ＿２とＸ、またはＸとＹとが互いに結合し
てそれぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２
、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成してもよ
い。 ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6272585A JPS61221748A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6272585A JPS61221748A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221748A true JPS61221748A (ja) | 1986-10-02 |
| JPH0518413B2 JPH0518413B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=13208624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6272585A Granted JPS61221748A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61221748A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03177836A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03177837A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03251843A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US5266456A (en) * | 1990-03-26 | 1993-11-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material having a high silver iodide content and containing a yellow colored cyan coupler |
| WO1997033194A1 (fr) * | 1996-03-06 | 1997-09-12 | Konica Corporation | Materiau photosensible a base d'halogenure d'argent et destine a la formation d'une image monochrome, et unite photographique utilisant ce materiau |
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| JPS59162545A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
| JPS59168444A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1985
- 1985-03-27 JP JP6272585A patent/JPS61221748A/ja active Granted
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| JPS59162545A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
| JPS59168444A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| JPH03177836A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03177837A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03251843A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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| WO1997033194A1 (fr) * | 1996-03-06 | 1997-09-12 | Konica Corporation | Materiau photosensible a base d'halogenure d'argent et destine a la formation d'une image monochrome, et unite photographique utilisant ce materiau |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0518413B2 (ja) | 1993-03-11 |
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