JPH01145656A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、優れたハロゲン化銀カラー感光材料の色再現
性と階調の再現性とくにカラー画像の審美性を高める、
とくにポジ画像としてハイライトから光学濃度が１．０
程度のハーフトーンの中間色の階調性をさらに改良する
カラー感光材料に関するもので、とくに従来にない迅速
簡易なカラー現像処理を可能にする撮影用カラー感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 従来、Ｒ，Ｆｉｓｈｅｒのモノパック・フィルム例えば
独特許第２５３，３３５号らの発明や、１９３５年の・
コダクロームの完成以来、色再現やイメージシャープネ
スや階調など工夫されて来ｆ；、Ｗ。

Ｔ、　１ｌａｎｓｏｎらは、発色々像の不要吸収をカラ
ード・カラー・カプラーを用いて修正できることを示し
ている０例えば米国特許第２４４９９６６号や同第２６
９４００８号などに記載されている。しかし具体的には
アブ基をもってカラーカプラーに結合されたカラードカ
ラー・カプラーの記載しかない、その後、アゾ基離脱発
色型のカラードカプラーの開発が主流となった０例えば
米国特許第２８５２３７０号、同第２８６０９７５号、
仏国特許第７３８２８号、ドイツ公開特許第２１２５２
２０号、また特開昭４７−４５７３２号、特公昭４８−
１９８８９号、開閉４８−２１５６５号などさらには米
国特許第２８４１６７８号、同第３１８４３０７号、英
国特許第７５５４５８号などに記載されている。その他
、フェノキシ基離脱発色型カラード・シアンカプラーや
、アシル基離脱発色型カラード・カプラーが知られてい
る。例えば特開昭５０−１２３３４１号や開開５４−１
３００２４号などに記載がある。

他方、Ｗ、Ｔ、　Ｈａｎｓｏｎらの示すように、発色々
素の不要吸収を３原色とくにマゼンタやシアンの光吸収
波長域に主たる分光吸収性をもつカラード・カプラーを
用いると、感光材料の層構成によって、感度を犠牲にす
る大きい欠陥がある。

この欠陥を改善した具体的に発色色像を構成する発色々
素の長波側の不要吸収を修正するためのカラード・カプ
ラーの化合物の具体的記載は実質的にない、とくに赤色
波長域に分光吸収をもつ染料を離脱するカラード・マゼ
ンタ・カプラーを示唆する記載はない。

他方、発色々像を構成する発色々素の不要吸収の修正は
、例えば１．Ｃ，Ｃ，カプラーやＤＩＲカプラーなどに
よる重層効果を活用して行われている０例えば特開昭４
９−１２２３３５号、開開４９−１２９５３６号、開開
５０−２５３７号、開開５０−１８０４０号、開開５０
−３７４３５号、開開５０−１）９６３１号や特開昭５
０−３７４３５号などが知られている。また、次のよう
なりＩＲカプラーも知られている０例えば、特開昭５２
−９０９３２号に記載の離脱後にメチロールの分解を伴
って含窒素へテロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特
許第４，２４８．９６２号および特開昭５７−５６８３
７号に記載の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制
剤を放出するもの；特開昭５６−１）４９４６号、同５
７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５号、同５８
−９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２
０９７３７号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０
９７３９号および同５８−２０９７４０号等に記載の離
脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出
するもの；特開昭５７−１５１９４４号および同５８−
２１７９３２号等に記載の現液中で現像抑制能が失活す
る拡散性現像抑制前を放出するもの；特開昭６０−１８
２４３８号、同６０−１８４２４８号等に記載の反応性
化合物を放出し、現像時の膜中反応により現像抑制剤を
生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたりするもの
等を挙げることができる。また以上述べたＤＩＲカプラ
ーの中で本発明と組み合わせて用いることもできる。よ
り好ましいものは、特開昭５７−１５１９４４号に代表
される現像液失活型；米国特許第４，２４８．９６２号
および特開昭５７−１５４２３４号に代表されるタイミ
ング型；特開昭６０−１８４２４８号に代表される反応
型であり、その中でも特に好ましいものは、特開昭５７
−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、同６０−
２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、同６０−２
２１７５０号および同６０−２３３６５０号等に記載さ
れる現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１
８４２４８号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーなど
である。

しかし乍ら、重層効果による色修正の方法には大きい欠
点があることが判った。カラー感光材料における３原色
であるイエロー、マゼンタ−及びシアン像でプリントさ
れるカラー印画紙として中性色が再現されるように、カ
ラーネガ感光材料は階調、感光をバランスさせている０
例えば赤色像の中に僅かなシアン像が混在する画像の再
現を考えること＼する。赤色被写体を撮影すると、シア
ンカプラー含有赤惑性ハロゲン化銀感光層が感光し、カ
ラー現像処理によりシアン像が形成される。

このときシアンカプラーとともにｒ、ｃ、ｃ、カプラー
を併用している場合、他のイエロー、マゼンタ−色像の
発色が像様に露光ラチチウドを拡大することなく、たソ
゛現像進行が抑制され得られたカラーネガフィルムから
カラー印画紙にプリントされると、相対的にカラーネガ
のイエロー、マゼンタ色像の発色に比し、シアン色像の
階調が、露光ラチチウドを拡大することなく低下し、そ
の結果、赤色像の彩度は高くなるもの、シアン色像のデ
イテールの再現性が劣化する。即ち、この場合、シアン
色像の階調の脚部のデイテールの再現を犠牲にして赤色
像の彩度を高めていることになる。

つまり、一つの発色々像の彩度を、他の発色々像の階調
の脚部のデテールを犠牲にして高めていることになる。

また、撮影用カラーネガ感光材料のカラー現像処理の迅
速簡易化の要望が強い０例えば、特願昭６１−２９３０
５３号などのように併用する構成ハロゲン化銀乳剤中の
平均ヨー化銀含量が３モル％以下好ましくは２％以下ま
たは含有しないかまたは処理時間が１分ないし９分が要
求される。この為には、従来用いられている現像抑制剤
放出型ＤＩＲカプラーなどを減量するか使用しないこと
が好ましい、そこで、本発明による色補正用カラードカ
プラーによるマスキング機能をもってＤＩＲカプラーや
１．Ｃ，Ｃ，カプラーによる色補正の機能を補充する必
要がある。

特開昭６２−１）５１５６号や、開開６２−１２１４５
４号に、支持体の上に青感層、緑感層および赤感層を設
けたハロゲン化銀カラー感光材料において青感層に露光
量の逆関数としてマゼンタ及び／またはシアン画像を形
成するカラード・カプラー、また緑感層に同様のシアン
画像を形成するカラード・カプラーを、とくに沃化銀含
量４モル％以上のハロゲン化銀乳剤とともに用いること
を開示している。か−るカラード・カプラーを用いると
当該カラー感光材料の緑感層または赤感層の感光度を低
下せしめるばかりでなく、プリント感光材料に焼付ける
とき、その感光層の主感度を低下せしめることになる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に発色々像を構成する発色色素の分
光吸収の長波側の不要吸収を感度を犠牲にすることなく
修正するための自動マスキング機能を具備したカプラー
を含有したカラー感光材料を提供することである。第２
には視覚的に自然なとくに彩度が高い色相をも再現でき
かつ高い濃度の原色の中にある他の色相の画像の階調の
脚部の調子再現が改良されたカラー感光材料を提供する
にある。第３にはカラー現像処理が約１０分より短い好
ましくは９分より短い迅速簡易処理可能な撮影用カラー
ふガ感光材料を提供するにある。その他の目的は明細書
の内容から理解されよう。

（問題点を解決するための手段） 上記の諸口的は、以下の第（１）項〜第（３）項のカラ
ー感光材料により達成される。

（１）支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層を設けたカラー感光材料においてイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層中の、イエロー発色々像
を構成する発色々素の最大分光吸収波長よりも長波長側
の色補正のための色補正用カプラーが下記−数式（＋３
で表わされることを特徴とするカラー感光材料。

−数式（１） ％式％ 式中、Ａは現像主薬酸化体とのカップリングにより、実
質的に無色か、またはその最大分光吸収波長が４８５ｎ
ｍよりも短波長または５７０ｎｍよりも長波長域にある
成分をうるカプリング残基を表わし、そのカップリング
位で−（Ｌ＋　）−、ｚと結合する。Ｌｌは２価の連結
基を表わす。ａは０または１を表わす、Ｚは、その最大
分光吸収波長が４８５ｎｍないし５４０　ｎｍ波長域に
ある染料形成成分を表わす。

（２）　　上記の各乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒
子の各平均沃化銀含有率が４モル％以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載のカラー感光
材料。

（３）上記の色補正用カプラーが機能性ハロゲン化銀乳
剤層に含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
第＋１）項または第（２）項に記載のカラー感光材料。

本発明の特徴について説明する０本発明によるカラー感
光材料はこ例えばイエロー・カプラー含有感光層（ＢＬ
）、マゼンタ・カプラー含有感光Ｎ（ＧＬ）及びシアン
・カプラー含有感光層（ＲＬ）が支持体の上に設けられ
ている０通常センシトメトリーにより階段露光によりえ
た各感光層の特性曲線を模式的に第１図に示す、Ｙ、Ｍ
、及びＣはイエローカプラー含有層、マゼンタカプラー
含有層及びシアンカプラー含有層を意味し、Ｂ。

Ｇ及びＲは青色フィルター、緑色フィルターおよび赤色
フィルター光学濃度を示す。

第２図の■は、Ｂフィルター濃度はＭの不要吸収による
成分Ｍ＃と本来のＹ′との和、Ｇフィルター濃度はＹの
不要吸収による成分Ｙ″と本来のＭ′との和であること
を示している。そこでマスキングを適用するとき、Ｙは
、成分Ｍ″、その最大濃度分のベース濃度を嵩上げする
ことになるが、ＣまたはＭの色像の不要吸収の影響をう
けることなく階調が再現されることになる。同様にＭは
Ｙ′の分だけベース濃度を嵩上げすることになるが、Ｙ
またはＣの色像の不要吸収の影響をうけることなく階調
が再現できる。ＤＩＲ−化合物の場合には、被写体によ
って一つの感光層の露光条件が変動し、これに応じて他
の感光層への重層効果が非線形的に変動する。本発明に
よる自動マスキングによる不要吸収の修正により、各原
色の彩度を忠実に再現するとともに階調の再現とくに高
い濃度の一つの原色の中にある他の原色の低濃度の階調
のデイテールをよく再現することができる。

本発明による色補正用カプラーは、通常知られているカ
ラード・カプラーと異なり、感光層の主感光波長域に分
光吸収が弱いよう限定することで通常のカラード・カプ
ラーの欠陥であるカラーネガ感材の感光層の感度の損失
がなく、有効に色像の不要吸収成分を分光的に補正する
ばかりでなく、カラープリント感光材料の感度の損失（
焼付時間が長くなる）とその感光層の分光感度の色分離
をも有効に改良する機能をももっている。

具体的に説明すると、本発明による色補正用カプラーは
その最大分光吸収波長が、緑感層の主感度波長域５４０
ないし５７Ｑｎｍをはずれて４８５ｎｍないし５４Ｑｎ
ｍにあるので実質的に緑感層の感度損失が少い。イエロ
ー色像の不要吸収波長域４８５ないし５４Ｑｎｍ好しく
は４８５ないし５２Ｑｎｍ域に分光吸収があるので、有
効にイエロー色像の不要吸収を補正することができる。

また、カラープリント感光材料の緑感層の混色を与える
分光感度波長域４８５ｎｍないし５４Ｑｎｍで、焼付は
時の光源のフィルターともない有効に混色を改良するこ
とができる。

本発明による色補正用カプラーは、カラー感光材料の青
感層、緑感層や赤怒層とは異なる分光感度分布をもち、
４００〜５６Ｑｎｍに分光感度をもち、とくにその重心
感度波長が実質的に層構成の中において、約４９０ｎｍ
ないし５６Ｑｎｍの波長域にある、特願昭６２−２５２
８７号記載の機能性ハロゲン化銀乳剤層に用いることに
より、さらに色再現性を改良することができる。

本発明における自動マスキングによる不要吸収の修正は
前述の一般式（＋）によって表わされるカラード・カプ
ラーを用いることにより達成される。

以下、−ｉ式（１）について詳しく説明する。

式中、Ａで表わされるカプラー残基としては下記−船式
（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−
７）、（Ｃｐ−８）または（Ｃｐ−９）で表わされるカ
プラー残基であるときである。これらのカプラーはカッ
プリング速度が太きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） Ｒｓ　ｌＣＣＨＣＮ　ＨＲｓｔ 一般式（Ｃｐ−２） Ｏ ＩＩ　　　　１） ＲｓｚＮＨＣＣＨＣＮＨＲｓ３ ■ 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） （Ｈｈｘ）ａ 一般式（Ｃｐ−９） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、−（Ｌｌ）−１Ｚの結合位置を表わす。

Ａと現像主薬の酸化体とのカップリング成分が拡散性を
もつ場合は、Ａに水溶性基、−数式（ｎ）において示す
Ｌｘ　　Ｙ基をもち、［１，＋　）−、２残基に耐拡散
基をもつ。（Ｌ、ト、Ｚ残基が拡散性をもつ場合にはＡ
に耐拡散基をもつ。

上式においてＲ３いＲ□、Ｒ５３、Ｒ５Ｉ、ＲＳＱ、Ｒ
１゜、Ｒａｇ、Ｒ６□またはＲ１が耐拡散基を含む場合
、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０
ないし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭
素数の総数は１５以下が好ましい。

ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合
には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返
し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規
定外であってもよい。

以下にＲｓ＋＝Ｒ＆３、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒａｇは芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ４３、Ｒ４□　およびＲ４Ｓは水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ８ＩはＲ’４１と同じ意味を表わす。Ｒ％！およびＲ
５ｊは各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。ＲｓａはＲ４１
Ｒ，、Ｒ，。

ＲａｒＳＯｚＮ−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４，〇−基、■ Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ，，０ＯＣ−基、ＩＩ Ｒ４コ　　Ｒ４４ Ｒ４４ＮＣＯ−基　またはＮ＝Ｃ−基を表わす。

Ｒ４コ Ｒ５９はＲＪＩと同じ意味の基、Ｒａ　ＩＣＯＮ−基、
Ｒ４，０ＣＯＮ−基、Ｒ，、Ｓｏ□Ｎ−基、ａ２Ｒ４２ Ｒ４，〇−基、ＲａｇＳ−基、ハロゲン原子またはＲａ
　ｌＮ−基を表わす、ｄは０ないし３を表わす。

ｄが複数のとき複数個のＲＳ、は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としてはＲａｓ　
　　　　　　Ｒ４３ ０ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わ
す、Ｒｈ。はＲ４１と同じ意味の基を表わす。

Ｒ□はＲ４１と同じ意味の基を表わす。ＲａｇはＲ４１
と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ
Ｈ−基、Ｒ４１ＳＯ，ＮＨ−基、Ｒ、、Ｎ　ＣＯＮ−基
、Ｒ，ｊＮＳＯ！　Ｎ−基、Ｒａａ　　　Ｒａｓ　　　
　　　　Ｒ４４Ｒａ５Ｒ４３〇−基、Ｒａ＋Ｓ−基、ハ
ロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わすｅＲｉｘはＲａ
ｔと同じ意味の基、Ｒ４コ Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基、Ｒａａ　　　　
　　　Ｒ４４ Ｒ、、Ｒ、。

Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒａ　ｓ　ＯＣＯ−基、Ｒａ
　ｘ　ＯＳ　Ｏｍ−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはＲ４３Ｇｏ−基を表わす。ｅはＯないし４の
整数を表わす、複数個のＲ４ｔまたはＲｈ２があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル基、ロ
→−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１．
ｌ。

３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられる
。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−ピ
リジル基、２−チエニル基、２−フリル基、２−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、１−イ
ミダゾリル基、１−インドリル基、フタルイミド基、１
，３．４−チアジアゾール−２−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル基、２−キノリル基、２，４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル基、２，４−ジ
オキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、１，２．４−）リアゾー
ル−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、ＲａｈＳ−基、Ｒ４１）Ｒａａ　　　
　　　　　　　Ｒ４４Ｒ４？　　　　　　　Ｒａｍ Ｒ−ｈ　Ｓ　Ｏを−基、Ｒ４ｆｆＯＣＯ−基、Ｒ４、Ｎ
　ＣＯＮ　−Ｒ４１Ｒｕｔ Ｒａ　ｈ　ＣＯＯ−基、Ｒａｆｆ０３ＯＺ　−基、シア
ノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲｇａは脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４？、Ｒａ
ａおよびＲ４，は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素
環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にＲＳ　Ｉ　””　Ｒ＆　３、ｄおよびｅの好ましい
範囲について説明する。

Ｒ３Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒｓｚ、ＲａａおよびＲａａは芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４１Ｎ−基がＲ
ａａ 好ましい。Ｒａａは脂肪族基または芳香族基が好ましい
。−数式（Ｃｐ−６）においてＲ１９はクロール原子、
脂肪族基またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。Ｒ６０は芳香族基が好ましい、−
数式（Ｃｐ−７）においてＲ８９はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基
が好ましい。−数式（Ｃｐ−７）においてｄはｌが好ま
しい。Ｒ６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。−
船式（Ｃｐ−１３）においでｅは０またはｌが好ましい
。Ｒ，□とじてはＲａ　＋　ＯＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，、
Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ−＋　Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　Ｈ−基が
好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位が好ま
しい。Ｒ６４としてはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、ｓｏ
、ＮＨ−基、Ｒ４＋　Ｎ　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒ，、Ｓｏ□
−基、Ｒａ　＋　Ｎ　Ｇ　Ｏ−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましい。

次にＲ５Ｉ〜Ｒｈ’Ｊの代表的な例について説明する。

Ｒ８Ｉとしては（１）−ブチル基、４−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、４−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
ｅＲ５！およびＲ５３としては２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル基、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドフェニル基、２〜クロロ−５−（４
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）フェニル基、２−クロロ−５−（２−（２゜４−ジ−
カーアミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、２
−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−テトラデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−（１
−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル基
、２−ピリジル基、２−クロロ−５−オクチルオキシカ
ルボニルフェニル基、２．４−ジクロロフェニル基、２
−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキ
シカルボニル）フェニル基、２−クロロフェニル基また
は２−エトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５１）としては２−クロロフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、ペンタフルオロプロピル基、１−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、３−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられ
る。Ｒ５９としてはクロル原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、２−　（２，
４−ジ−カーアミルフェノキシ）ブタンアミド基、２−
　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド基、２−（２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オ
クタンアミド基、２−（２−クロロフェノキシ）テトラ
デカンアミド基、２．２−ジメチルプロパンアミド基、
ｌ−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ）テトラデカンアミド基、または２−　（２−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェ
ノキシ）ブタンアミド基が挙げられる。Ｒ１゜としては
４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４−プ
チルスルホニルフエニル基、４−プロピルスルホニルフ
ェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基マタハ３−メトキシカルボニルフェニ
ル基が挙げられる。

Ｒ６１としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘ
キシル基、ブチル基、３−　（２，４−ジーし一アミル
フェノキシ）プロピル基、４−　（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチル基、３−ドデシルオキシプロビ
ル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、【−ブチル
基、２−（２−へキシルデシルオキシ）フェニルフェニ
ル基、２−メトキシ−５−ドデシルオキシカルボニルフ
ェニル基、２−ブトキシフェニル基または１−ナフチル
基が挙げられる。Ｒ１としてはイソブチルオキシカルボ
ニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニル
スルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタン
スルホンアミド基、４−メチルベンゼンスルホンアミド
基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３
−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、
またはアセトアミド基が挙げられる。Ｒ６ｆｆとしては
、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、クロール原子、フッソ原子、ニトロ基、シア
ノ基、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピルスルファモイル基、メタンスルホニル基または
ヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記−数式（Ｐ−１）
で表わされる単量体化合物より誘導され、−数式（Ｐ−
１）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グする能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を含
有する非発色性単量体の１種以上との共重合体である。

ここて、単量体は、２種以上が同時に重合されていでも
よい。

一般式（Ｐ−１） 薯 ＣＨＺ　＝　Ｃ＋Ａ　ｚ？ｒ−１辻「→Ａけ７Ｑ−数式
（Ｐ−２） ■ （ＣＨ２−Ｃト ＋Ａｇｈ−÷Ａ３斤→Ａげ７Ｑ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、Ａ、は−ＣＯＮＨ−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１Ｓ　Ｏｚ−
２−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ，ＮＨ−１−Ｎ　Ｈ
Ｓ　ＯＺ−１−ＯＣＯ−１−ＯＣＯＮ　Ｈ−１−Ｓ−１
−Ｎ　Ｈ−又は−〇−を表わし、Ａ２は−ＣＯＮＨ−又
は−Ｃ００−を表わし、Ａ３は炭素数１〜１０個の無置
換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基または無
置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基
は直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑは、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物残基を
表わし、Ａ、ＬｔおよびＺのいずれの部位で結合してい
てもよい。

ｔ、Ｌおよびｋは、０または１を表わすが、ｔｓＪ’ｓ
およびｋが同時に０であることはない。

ここでＡ、で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としては了り−ル基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、了り−ルオキ
シ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
トン酸＝ｓ体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物のなかで、特に好まし
いカプラーは下記−数式（ｎ）または（ＩＩＩ）で表わ
され、その極大吸収波長が４８５ｎｍないし５４０ｎｍ
の範囲にあるものである。

−数式（ＩＩ） Ａ　　Ｎ＝Ｎ　　Ｒｔ 一般式（Ｉ［Ｉ） Ａ　　（Ｌｔ）−Ｌｘ　　Ｒ２Ｎ＝Ｎ　　Ｒａ式中、Ａ
、Ｌ、およびａは一般式（１）において説明したのと同
し意味を表わし、Ｌｔは酸素原子、イオウ原子または窒
素原子を含めそれらの原子とＡ〜（Ｌｔ）−と結合する
連結基を表わし、Ｒｔ、ＲｔおよびＲ１は各々芳香族基
または不飽和複素環基を表わす。但し、Ｒ２およびＲ８
に含まれる合計の炭素数は２５以下であり、Ｒ２および
Ｒ３の少なくとも一方はアルカリ可溶化基を有するもの
である。

ここでアルカリ可溶化基とは好ましくはカルボン酸基、
スルホン酸基もしくはホスホン酸基またはそれらの塩（
例えばナトリウム塩、カリウム塩もしくは４級アンモニ
ウム塩）が挙げられる。

Ｒ＋、ＲｔおよびＲ５が芳香族基を表わすとき、好まし
くはフェニル基またはナフチル基である。

これらは置換されてもよく代表的な置換基としてはアル
コキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基）、ハロゲン
原子、シアノ基、アシル基（例えばアセチル基、オクタ
デカノイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基）
、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミ
ド基）、アミノ基、ジアルキルアミノ基（例えばビス（
カルボキシメチル）アミノ基、ビス（ヒドロキシエチル
）アミノ基）、ヒドロキシル基、アルキル基（例えばメ
チル基、（−オクチル基）、スルホニル基（例エバメタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基）などが挙げら
れる。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が不飽和複素環基を表わすとき、
ペテロ原子としては酸素原子、イオウ原子もしくは窒素
原子が好ましく、炭素数１〜７の５員環ないし８員環の
複素環基であり、アゾ基とは炭素原子で結合するもので
ある。複素環の例としてはイミダゾール、とリジン、ベ
ンゾチアゾール、またはベンゾイミダゾールが代表的な
例である。これらの複素環は置換基を有してもよく、置
換基としては前記芳香族基の置換基などが挙げられる。

一般式（１）においてＬｌで表わされる基は本発明にお
いては用いても用いなくてもよい。目的に応じて適宜選
択される。Ｌｌで表わされる基は好ましくは以下の公知
の連結基などが挙げられる。

［１）　　ヘミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特願昭５９−
１０６２２３号、同５９−１０６２２４号および同５９
−７５４７５号に記載があり、下記−Ｃ式で表わされる
基。ここに＊印は一般式（１）において左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は一般式（１）において右側に結
合する位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子または−Ｎ−基を表わし、Ｒ１コ Ｒ１）およびＲｌＫは水素原子または置換基を表わし、
ｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つのＲ１およ
びＲ２のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、Ｒ＋
１ＲｘおよびＲ１のいずれか２つが連結し環状ｉ造を形
成する場合も包含される。

Ｒ１）およびＲ１□が置換基を表わすとき代表的な置換
基はアシル基（例えばベンゾイル基、アセチル基）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル５、Ｎ−
フェニルカルバモイル基）または脂肪族基（例えばメチ
ル基、ブチル基）である。

Ｒ＋＋で表わされる基は例えばアシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基）、脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基）またはカルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基）であ
る。Ｒｏ、Ｒ１□　およびＲ１）のいずれかが連結し環
状構造を形成するときの代表的な例としては以下のもの
が挙げられる。

式中Ｒ′１）は炭素数１ないし５の脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基）もしくは水素原子が好ま
しい例である。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第４，２４８．９６２号に記載
のあるタイミング基。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第４．４０９．３２３
号に記載のある基もしくは下記−数式で表わされる基（
英国特許第２．０９６．７８３八号に記載のある基）。

Ｒ，Ａ 式中、＊印は一般式（１）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（１）において右側に結合す
る位置を表わし、ＲｔｓおよびＲｔｓは水素原子または
置換基を表わす。

ＲＩ４が置換基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例え
ばメチル基、ベンジル基）または芳香族基（例えばフェ
ニル基、２，４．６−）リクロロフェニル基）である、
ＲＩＳが置換基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基）、芳香族基（例えばフェニル基
、４−メトキシフェニル基）またはアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基）である。

本発明による色補正用カプラーは、前記のカプラーと併
用して用いる。この場合、併用されるカプラーとその相
対的発色現像の速度を適切に選択することができる。ま
た色補正用カプラーは補正される発色色像を与えるイエ
ロー・カプラーと同一層中または別の層の間で組合され
て使用することができる。この組合せる方法によって相
対的発色現像の速度をかえて併用することができる。色
補正用カラード・カプラー自身が発色する色相と異なる
発色々素を形成するカプラーと組合せることが好ましい
、とくにシアンに発色する色補正用カラード・カプラー
の使用が好しい。これは、色補正用離脱染料の分光吸収
特性と、発色現像速度を重視し、低コストで比較的容易
に色補正用カラードカプラーが設計合成できることが重
要である。

その発色々素自体の色相に対する修正は、別のカラード
・カプラーや重層効果によって捕えるからである。

本発明による色補正カプラーは、一般に用いられるカラ
ード・カプラーや染料と組合せ用いるがよい。

−ａにカラード・カプラーは、イエロー色像、マゼンタ
色像やシアン色像と重なる分光吸収特性をもっている。

一般に、今日のカラーネガ感光材料は非露光部において
も、もともと染料が用いられている。このイエロー、マ
ゼンタ、またはシアンの色濃度が高いことが、プリント
感光材料に焼付けるとき、長い焼付は時間を要し、また
各色濃度のバランスによっては、色バランスが悪い仕上
り品質を与えることになる０本発明による色補正用カプ
ラーはこの欠陥を排除することができる。

本発明による色補正用カプラーは、マクベス社のステー
タスＭ　？Ｍ度測定法において、ＭＭフィルターを用い
る赤色フィルター濃度（Ｄａ　）　、緑色フィルター濃
度（Ｄｃ　）　、および青色フィルター濃度（Ｄ、）が
次の範囲の中に入るよう用いられる。

Ｄｌｌが１．２ないし０．　４、好しくは０．　９ない
し０．６、Ｄ６が０．８ないし０．４、好しくは０．７
ないし０．５、Ｄｌｌが０．６ないし０゜２である。本
発明による色補正カプラーは、Ｄ６、Ｄ、の変化に余り
影響することなく用いて色再現性を改良できる。さらに
好しくはり、を実質的に増加させることなく用いるのに
ピラゾロアゾール系マゼンタ・カプラー例えばＣ−（９
１、Ｃ−（２４）、Ｃ−（３８）、Ｃ−（５４）、Ｃ−
（５５）、Ｃ−（５６）、などを用いてイエロー・カラ
ード・カプラーの使用量を減少させて本発明によるカプ
ラーを用いる。

Ｄ、が１．２ないし０．４好しくは０．９ないし０．６
において、シアンおよびマゼンタ色像のマスキングのた
めのイエロー・カラード・カプラーと本発明の色補正用
カプラーは４０ないし１０％程度組合せて用いることが
できる。

次に本発明に用いられる色補正用カプラーの具体的化合
物の例を示す。しかしこれに限られるものではない。

（１）（）極大波長ｎｍ ＣＨ，（５１３） ０Ｈ Ｈ ＣＨ□ （５００〜５４０） Ｎａｖｙ　Ｓ　　　　ＮＨＣ○ＣＨ３ （１７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　％（４８０〜５２０） ０［（ （４９Ｑ） （５１０〜５４０） （５００〜５１Ｏ） 本発明によるカラー怒光材料の青感層、緑感層や赤感層
は夫々２層以上に分けて用いることもできる。

青感層には好しくは青感性ハロゲン化銀乳剤が、緑感層
には緑感性ハロゲン化銀乳剤が、また赤感層には赤感性
ハロゲン化銀乳剤が用いられる。その他、中間層、色フ
ィルター層、ハレーション防止層や、保護層が用いられ
る。さらに例えば特願昭６０−４２１５５号、開開６０
−３９７３４号、開開６１−６５１号、開閉６１−３４
５４１号さらには特願昭６１−２３４５１８号や特１）
昭６２−２５２８７号に記載した機能性ハロゲン化銀乳
剤（ＦＬ）を用いることができる。これらの親水性コロ
イド層は、目的に合せて、多層構成をとることができる
０例えば、特公昭５５−３４９３２号、米国特許第４１
２９４４６号、同第４１８６０１６号、特開昭５２−１
４３０１６号、開開５３−５８２３６号、開開５３−９
７８３１号、開開５３−９７４２４号、特開昭５９−１
８０５５６号、開閉６１−８０２４８号、同昭６１−１
７９４３６号などに記載の層構成法が用いられる。

本発明による色補正用カプラーは、各カプラー含有層、
ばかりでなく、中間層、混色防止層、機能性ハロゲン化
銀乳剤層や保護層にも含有させることができる。

機能性ハロゲン化銀乳剤層とは、青感層、緑感層や赤感
層と分光感度分布を異にする乳剤層でとくに特願昭６２
−２５２８７号に定義され、分光感度分布は４００ない
し５６０ｎｍにわたりその重心感光波長が約４９０ｎｍ
ないし５６０ｎｍにある。

本発明による色補正用カプラーの中とくにカプラー残基
が発色現像薬の酸化体とカップリングして、層から拡散
する型のものがとくに好しい。

本発明の機能性ハロゲン化銀乳剤層は、各感光層の間に
、とくに高感度感光層に接して、用いられることが多い
。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）１ｍ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＴｈ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１に２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが好ましい。

本発明においてとくに好しいマゼンタカプラーは次の一
般式（Ｃｐ−４＞　、一般式（Ｃｐ−５）によって表わ
されるカプラー残基に、ハロゲン原子例えば塩素、沃素
など、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、をもって結合し
発色現像主薬の酸化体と反応して離脱できる離脱基Ｙが
結合したカプラーである。

一般式（Ｃｐ−４） ■ 一般式（Ｃｐ−５） ■ 式中、Ｒ５＆とＲｓｔは各々、Ｒ４’Ｊ基と同し意味の
基、Ｒ，、−３基、ＲｏＯ基、 Ｒ，、ＣＯＮ−基、Ｒ４，Ｎ−１、Ｒａ５Ｎ　　Ｃｏ　
　Ｎｌ　　　　　　　１　　　　　　１　　　　１Ｒ４
３Ｒ８Ｒ４４Ｒａｓ −基、または　Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｚ　−Ｎ−基を表わす
。

閣 Ｙは好しくは塩素原子、Ｒ□−３一基、Ｒ４３−○一基
などを表わす。ＲｏないしＲＡＳは一般式（Ｃｐ−１）
ないしくＣｐ−９＞の説明と同義の基である。

ンアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２，３６９，
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３．０８号、同第４．　
３３４．　０１）号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１゜
３６５Ａ号、米国特許筒３．４４６’、６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号
、同第４，４２７．７６７号、欧州特許第１６１．６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＭ１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許筒１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１）号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後夜色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−１３１ Ｃ−＋４１ Ｃ−＋５１ しＥ Ｃ−１６１ Ｅ 分子量　約４０，０００ Ｃ−＋７１ Ｃ−＋８１ Ｃ−ｆ’１） −Ｑｌ ｌＩ Ｃ−αυ Ｉ 酊 Ｃ−Ｏ罎 −Ｏａ Ｈ Ｃ−Ｑ！９ Ｈ −ａＳ Ｃ１）゜ Ｈ 書 ｓｃｕ、ｃｏ、ｃｏ、ｕ −Ｑｌ Ｉ Ｃ−舖 −ＣＯ ＣＩ＋。

ｃ　−（２２） ｎＩＩ Ｃ−（２３） Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ｌ ｃ　−（２７） Ｃ−（２Ｂ） ０！（ Ｃ−（２９） Ｈ Ｃ−（３０） Ｃ’−（３１） Ｃ−（３２） ｌｌ ０ＣＩＩｘＣ１ｈＣＯＮＨＣＩｂＣＩｌｘＯＣＩＩｓｃ
　−（３３） Ｃ−（３４） 暮 Ｈ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） ０■ Ｃ−（３７） Ｃ−（３８） Ｃ−（３９） 「 Ｉ Ｃ−（４０） ｃ　−（４１） Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） Ｃ−（４７） ｊ Ｃ−（４８） Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５２） Ｃ−（５３） ＩＩ Ｃ−（５４） Ｃ−（５５） ｃ　−（５６） Ｃ−（５７） Ｃ＃ Ｃ−（５８） ｌｌ しＩＩコ Ｃ−（５９） １Ｍ 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。約４モル％以下特に好ましいのは約２モル
％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀で
ある。また特に、迅速簡易現像のために特願昭６１−２
９３０５３号に記載された２モル％以下のヨー化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤とくにヨー塩臭化銀乳剤や沃化
銀を含まない臭化銀、塩臭化銀や塩化銀乳剤が好しい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球伏、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）　、Ｎｕ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”ｒ、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ’ｙｐｅｓ）　”　、および問丸１Ｂ７１６　（１９
７９年１）月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ。

Ｃｈｉｍｌｃ　　ａｔ　　Ｐｈ１ｓｌｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　ＤｕＨｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６　）　）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ
、Ｍａｋｌｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド−Ｘンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　［！ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２，１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ＜、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１）＆
Ｌ１７６４３および回磁１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤ｍＭ　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１Ｂ７１
６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　同上 ３分光増感剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感
剤　　　　６４９頁右欄 ４　増　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １）　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明による高感度のハロゲン化銀乳剤はとくに約２モル
％以下好しくは１モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳
剤、沃塩臭化銀乳剤、沃塩化銀乳剤で好しくは臭化銀乳
、剤、塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤などである０例え
ば、１３０２５より高い感度をうるために粒子形成過程
で結晶格子に欠陥を多く与えた、例えば双晶面を多くも
つ粒子、粒子形成過程でｐＡｇの変化、ハロゲン組成の
変化を与えてえた多重構造粒子、粒子形成過程で他のハ
ロゲン化銀への吸着物質を加えて結晶生長の方向を制御
ｎするか現像中心を集中化した粒子、また結晶形成の過
程で異種金属イオン錯体または塩例えば塩化鉛、塩化イ
リジウム錯体、塩化金錯体、必要により塩化パラジウム
錯体、塩化ロジウム錯体などを添加されたハロゲン化銀
粒子、結晶形成過程とくに後期でハロゲン化銀溶剤とな
る化合物例えばチオシアン酸塩、チオエーテル化合物、
ハイポなど加えて表面をエツチングし、不規則な生長を
与えた粒子、エピタキシャル接合により異なる結晶を接
合させた粒子、低沃化銀結晶基板に高ヨー化銀高感度の
結晶を接合させた粒子、表面に凹凸をつけて表面積を増
大させた粒子、また粒子形成の過程で化学増感を多重に
施した粒子、結晶生長の過程または化学増感の実施前に
増感色素を吸着せしめて分光増感させた粒子、また少量
の化学増感剤の選択使用により感光核の集中化と強化を
施した粒子などが好ましく用いられる。

これら各種のハロゲン化銀粒子から選択し、そのハロゲ
ン化銀粒子の特性に合せて適切に化学増感して本発明に
よる高い感度のハロゲン化銀乳剤をうろことができる。

ハロゲン化銀粒子の立眩は約０．２μないし５μのもの
が用いられる０例えば、英国特許第１０２７１４６号、
同第２０３８７９２号、米国特許第３５０５０６８号、
同第４４４４８７７号、同第４０９４６８４号、同第４
１４２９００号、同第４４５９３５３号、同第４３４９
６２２号、同第４３９５４７８号、同４，４３３．５０
１号、同第４４６３０８７号、同第３６５６９６２号、
同第３８５２０６７号、特開昭５９−１６２５４０号、
開開５８−１０８５２６号、開開５８−１）１９３５号
、開開５８−１）１９３６号、開開５８−１）１９３７
号、特願昭５８−２４８４６９号などの記載に基本技術
の示唆がのべられている。

必要により０．２μ以下の小粒子乳剤を混ぜて用いるこ
とができる。このような乳剤の製造方法は米国特許第３
，５７４，６２８号、同第３，６５５゜３９４号および
英国特許第１，４１３．７４８号に記載されている。ま
た特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同
５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４
−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７
６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよう
な単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
が本発明に使用される。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（［；ｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１）２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増
悪色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮
鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国
特許第４，４３４゜２２６号などに詳しく述べられてい
る。

本発明によるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子を
生成、成長させる液相中のｐＡｇと温度と攪拌を所定パ
ータンに制御すること、塩化ナトリウム、臭化カリウム
やヨー化カリウムなどのハロゲン化物、硝酸銀の添加を
制御する、ダブルショット方式の乳剤製造装置により製
造される。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（ＯＬ　Ｓ）第２，６２２．９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

とくに迅速簡易発色現像のためには、例えば特願昭６１
−２５９７９９号に記載のように、発色現像主薬の酸化
体の還元剤（Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｏｒ）と、その還元剤
の酸化体の捕獲剤とを併せ含有することを特徴とする発
色現像液の使用が好しい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる０代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もし
くはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロ
へ牛すンジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、もしくは、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の鉄塩；過硫酸塩；臭素酸塩；マンガン酸塩などを用い
ることができる。

これらのうち、漂白の迅速化の観点がら好ましい漂白剤
の使用方法は、漂白液に１．３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、クエン酸又は酒石酸の鉄（■）塩
の如き酸化還元電位の高い（酸化力の強い）鉄（ｖｌ）
塩を用いるか、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯
塩のような比較的酸化還元電位の低いアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩と、これらの還元態を速やかに酸
化できる化合物、例えば上記過硫酸塩、臭素酸塩を併用
するものである。

又、漂白と定着を同時に行なう漂白定着液の使用も、迅
速処理において好ましい態様である。

漂白定着液に使用するのに好ましい漂白剤は、単に酸化
力の強さだけでなく、定着剤とある程度安定に共存でき
ることが必要である。このような漂白剤の例として、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸の鉄（ＤＩ）錯塩があげ
られる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、漂白促進
剤を使用することが好ましい、有用な漂白促進剤の具体
例は、次の明細書に記載されている：米国特許第３．８
９３．８５８号、西独特許筒１．２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−６５７
３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３１号
、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、
同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、特公
昭６１−１９９８５号、同６１−２２２９５号、リサー
チ・ディスクロージャーＮａ１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘温体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体：西独特許筒１．１２７，７１５号、特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９６６．４
１０号、同２．７４８，４３０号に記載のポリエチレン
オキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３
９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３．　８９３．　８５８号、西独特許筒１．２
９０．８１２号、特公昭６１−１９９８５号、同６１−
２２２９５号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４５５２８３４号に記載の化合物も好ましい、これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、　Ｊｉｍ影
用０カラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂
白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸　　塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明による漂白、定着は、漂白定＠　（Ｂｌｉｘ）液
として工程にくみ入れられることが好しい。

漂白定着の阻害作用は、ハロゲン化銀乳剤層を設けたフ
ィルムの上に現像によりえた一定ｔｌｌｆｆｉをのせた
試料を、所定漂白定着液に一定時間浸漬し水洗し、残留
銀量を測定する。ハロゲン化銀乳剤層中に所定層の化合
物をハロゲン化銀とともに共存させ、残留ｆｌｌｆｆｌ
の増加分を測定することにより阻害作用を示すことがで
きる。

本発明におけるカラー現像後の現像銀の好ましい脱銀工
程は漂白定着（Ｂｌｉｘ）を含む工程としてくみこまれ
る０例えば、現像→漂白定着−安定化または水洗、現像
−漂白一漂白定着一安定または水洗などの工程が用いら
れる。

そこで脱銀の阻害作用の評価を漂白定着工程により試験
した。ハロゲン化銀乳剤感光層をフィルム支持体の上設
けた試料を作成し、現像により還元銀の一定量を生成せ
しめた試験試料を作成する。

所定漂白定着液に一定時間浸漬し水洗し残留銀量を測定
し測定値とする。他方、ハロゲン化銀乳剤中に種々の化
合物を所定量添加してフィルム試料を作成する。前述試
料と同様にして所定の現像銀が生成したフィルム試料を
作り同一の漂白定着液で処理し水洗して残留ｉｌ量を測
定する。標準試料と各種試料の残留銀量とを対比し、漂
白定着の阻害作用を評価することができる。また各種の
カラー感光材料を用いて、カラー現像処理後に残留する
ｉｌｌを求め、許容量内か否かの判定をすることにより
、脱銀阻害の有無を評価できる。残留銀の許容量は、約
５μｇ／ａＪ程度で３μｇ／ｃ＋Ｊ以下であることが好
しい。

本発明において、実質的に銀漂白性を阻害しない量とは
、乾燥工程に要する時間を除いたカラー現像処理時間が
約９分ないし１分のカラー現像処理において、処理後の
残留銀量が約５μｇ／ａＪ以下にとゾめるＤＩＲ化合物
の使用量などをいう。

典型的には、後記の実施例１や３の漂白定着液に代表さ
れるような、ＥＤＴＡ鉄（Ｉｌｌ）錯塩を漂白剤として
、チオ硫酸アンモニウムを定着剤とする漂白定着の連続
処理において、３５〜４５℃で１ないし２分間の漂白定
着処理を行ったときに最大現像銀領域で５μｇ／ａＪ以
上の残留銀を生じないようなときに実質的に銀漂白性も
しくは脱銀性が阻害されないという。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理を
するのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａｌａｖｉｓｉｏｎ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−２５３（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることがで
きる０通常多段向流方式における段数は２−６が好まし
く、特に２−４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｔｒｒ当たり０．５Ｌ−ＩＬ以下が可能
であるが、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる０本発明のカラー感光材料の処理にお
いて、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３
１６３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減さ
せる方法を、極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭５ｏ−ｔｏｓ４ｓ７号に記載のベンゾトリア
ゾール、その他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
ｌ（に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５（１および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−１３２３５
号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１）１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５Ｂ−５０５３５号および同５８−１
）５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際し工は、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

次に本発明の具体的な処理工程を以下に示すが、本発明
の工程はこれらに限定されるものではない。

１、発色現像−漂白−（水洗）一定着−（水洗）−（安
定） ２、発色現像−漂白定着−（水洗）−（安定）３、発色
現像−漂白一漂白定着−（水洗）−（安定） ４、発色現像−漂白・−漂白定着一定着−（水洗）−（
安定） ５、発色現像−漂白一定着−漂白定着−（水洗）−（安
定） ６、　発色現像一定着一漂白定着−（水洗）−安定以上
において（）を付した工程は、感材の種類、目的、用途
によって省略できるが、最終工程で水洗と安定を同時に
省略することは好ましくない。

好しい実施態様は、次のようである。

ｆｉｌ　　カプラー残基Ａに水溶性基をもつ、発色現像
主薬の酸化体とのカップリング反応生成物が拡散性であ
る色補正カプラーを用いる。

（２）　　カラー感光材料の未露光部のベース色濃度が
Ｄ８において１．２ないし０．４の範囲において本発色
の色補正用カプラーを用いる。好しくはピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーを併せ用いる。

（３）本発明による色補正用カプラーを用いて、従来の
コロイド銀によるイエローフィルター層を用いない。

次に実施例を示す。しかしこれに限るものではない。

実施例−１は、カラーネガ感光材料の青感層に用いる方
法を示し、露光量に対し逆イメージの、僅かな濃度で１
０％以下のマゼンタ像しか表われない程度で適切なイエ
ロー色像に対しマクキング効果をかけるとともにカプラ
ープリント感光材料の焼付けの色分離効果と、併せ色再
現性が改良されることを示す。

実施例−２は、迅速現像型の低沃化恨含量の塩沃臭化銀
乳剤を用いたカラーネガ感光材料の青感層にピラゾロア
ゾール型カプラーとともに用いる方法を示し、イエロー
フィルター層にコロイド銀を使用することなく各感光層
の分光感度分布の分離を可能にし色再現性が改良するこ
とを示す。

実施例−３は、機能性ハロゲン化銀乳剤層に用いる方法
を示す。

実施例−４は、特開昭６２−１）５１５６号に開示した
化合物を敢えて本発明の目的に用いると、緑感層の感度
が、実用し難い程度（約６０％以下に）低下することを
示した。

（実施例） 実施例−１ 下塗りを施したＰＥＴフィルム支持体上に下記のような
層からなる多層カラー感光材料１０１を作成した。

カプラー及び銀量はｇ　／　ｍ単位で、増感色素につい
ては同一層Ｒのハロゲン化１艮１モル当りのモル数で示
した。

第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀（銀塗布量）０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２・　２ＵＶ−１
（紫外線吸収剤）０．ｌ ＵＶ−２（〃　　　）　　　　　　　０．２Ｃｐｄ−１
ｏ、０５ Ｓｏ　１ｖ−１（ＵＶ−１，ＵＶ−２０，ＯＬの分散用
のオイル） Ｓｏｌｖ−２（）　　　０．０１ Ｓｏ　１ｖ−３（Ｃｐｄ−１の分散用　０．０８のオイ
ル） 第２層：中間層 微粒子ハロゲン化銀（平均粒径０．０７μのＡｇＢｒ） 銀塗布量　　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−’
ｌ　（混色防止剤）０．２ 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［ｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　　０．　７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μ、球相当径の変動係数２６％、板状粒
子直径／Ｈみ比３．０）銀塗布量　　　　　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２・　０３−１　
　（増感色素）　　　　　４．５Ｘ１０−’モルＳ−４
（増感色素）　　　　０．３Ｘ１０−’モル５−２（増
感色素）　　　　　１．５Ｘ１０−’モルＳ−３（増感
色素）　　　　　０．４Ｘ１０−’モルＥｘＣ−１（カ
プラー）　　　　　　　　０．５５ＥｘＣ−２（ＤＩＲ
カプラー）　　　　　０．０１ＥｘＣ−３（カラードカ
プラー”）　　　　０．０３Ｓｏｌｖ−１（ＥｘＣ−１
，２，３ の分散用オイル）０．２ Ｓｏ　ｌ　ｖ−３（ＥｘＣ−１，２，３の分散用オイル
）□　　０．２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数３０％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）銀塗布量　　　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３３Ｓ−１（増
感色素）　　　　　　　　３ＸｌＯ−’５−２（増感色
素’）　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’５−３（増感色
素）　　　　　　　０．３Ｘ１０−’５−４（増感色素
）　　　　　　　０．３ｘｌ（１’ＥＸＣ−１（カプラ
ー）　　　　　　　　　０．０９ＥｘＣ−３（カラード
カプラー”）　　　　０．０６ＥｘＣ−４（カプラー）
　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−１（ＥｘＣ−１，３
，４ の分散用オイル）　　　　０．１２ Ｓｏｌｖ−２（ＥｘＣ−１，３，４ の分散用オイル）　　　　０．１２ 第５層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　３Ｃｐａ−
ａ　（混色防止剤）０．２ 第６Ｎ：第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子直径／ｒｇ−み比３．０）銀塗布量　　　　　０．
２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μ、球相当径の変動係数２６％、板状粒
子直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　　０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４８−５（増
感色素）　　　　　　　　　５Ｘ１０−’５−６（増感
色素）　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｓ−７（増感色
素）　　　　　　　　ｌＸｌ０−’ＥＸＭ−１（カプラ
ー）　　　　　　　　０．４８ＥｘＭ−２（ＤｉＲカプ
ラー）　　　　０．０６ＥｘＭ−５（カラードカプラー
）　　　　０．０２Ｓｏ　Ｉｖ−１（ＥｘＭ−２，５の 分散用オイル）０．２ 第７Ｎ：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．８５μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３−５　（
増感色素）　　　　　　３．５Ｘ１０−’５−６（増悪
色素）　　　　　　　１．４Ｘ１０−’Ｓ−７（増感色
素）　　　　　　　０．７Ｘ１０−’ＥｘＭ−１（カプ
ラー＞　　　　　　　　０．２５ＥｘＭ−３（カラード
カプラー”）　　　　０．０２Ｓｏ　Ｉｖ−１（ＥｘＭ
−１，３の 分散用オイル）　　　　　０．１５ 第８層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　０第９Ｎ＝
第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数３２％、板状
粒子直径／厚み比６．０）銀塗布量　　　　　０．　８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　２８−１　
（増感色素）　　　　　　　　　２Ｘ］０−’Ｓ−２（
増感色素）　　　　　　　０．６ＸｌＯ−’Ｓ〜３　（
増感色素）　　　　　　０．２Ｘ１０−’ＥＸＣ−５（
カプラー）　　　　　　　０．０７ＥＸＣ−４（カプラ
ー’）　　　　　　　　０．０８Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１−（
ＥｘＣ−４，５の分散用オイル）　　　　　０．１２ Ｓｏ　Ｉｖ−２（ＥｘＣ−４，５の 分散用オイル）　　　　　０．１２ 第１０Ｊｉ：機能性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（
ＡｇｌＩＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径１．
５μ、球相当径の変動係数２８％、球状粒子直径／厚み
比１）銀塗布量　　　　　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ５−７（
増感色素）　　　　　　　　　６ＸＩＱ−’ＥｘＹ−２
０，００１ｇ Ｃｐｄ−６０，００１ｇ 第１）層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数３２％、板状
粒子直径／厚み比６．０）銀型布Ｎ　　　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４８−５（増
感色素）　　　　　　　　２Ｘ１０−’５−６（増感色
素）　　　　　　　０．８ＸｌＯ−’５−７（増感色素
）　　　　　　　０．８ｘｌＯ−’ＥｘＭ−４（カプラ
ー）　　　　　　　　０．１５ＥｘＭ−５（カラードカ
プラー）　　　　０．０３Ｓｏ　１ｖ−１（ＥｘＭ−４
，１の 分散用オイル）０．２ 第１２層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３（染料）　　　　　　　　　０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．５第１３Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇＣｐｄ−
２０，１ｇ 第１４Ｎ：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．５モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２１％、八面体
粒子） 銀塗布量　　　　　０．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　３．０モル％、内部高ヨード
型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数２２％、八
面体粒子） ｉ１塗布量　　　　　　　　　　　　０．　　１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２３−８（増悪色素
）　　　　　　　　　３　Ｘ　１０−’ＥｘＹ−１（カ
プラー）０．７ ＥｘＹ−２（ＤＩＲカプラー）　　　　　０．０３本発
明の化合物（１７）　　　　　　　　０．ＩＳｏ　ｌ　
ｖ−１（ＥｘＹ−１，２、 化合物（１７）の 分散オイル）０．５ 第１５層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌＩＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数３０％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）ｉ艮塗布量　　　　　　　
　　　　０　、　４ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．３３−８（増感色素）　　　　　　　　　２Ｘ１
０−’ＥｘＹ−１（カプラー）０．３ 本発明の化合物（１７）、　　　　　　０．０８Ｓｏ　
１ｖ−１（ＥｘＹ−１，化合物 （１７）の分散用オイル）０．２ 第１６層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ２モル％、均一型、球相当径０
．１３μ） ｉ艮塗布ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０・　４第１７層：第３青
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径２．１μ、球相当径の変動係数３０％、板状
粒子、直径／厚み比５．０）銀塗布量　　　　　１．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　１Ｓ−８（
増感色素＞　　　　　　　１．５ｘｌＯ−’ＥｘＹ−１
（カプラー）０．２ Ｓｏｌｖ−１（ＥｘＹ−１の分散用 オイル）　　　　　　　　０．１４ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−１（
紫外線吸収剤）０．ｌ ＵＶ−２（同　上）０．２ Ｓｏｔｖ−１（ＵＶ　　１，２の 分散用オイル）　　　　　０．０１ Ｓｏ　１ｖ−２（ｔＪＶ−１，２の 分散用オイル）　　　　　０．０１ 第１９層：第２保護層 微粒子ハロゲン化銀（平均粒径０．０７μのＡｇＢｒ） 銀塗布量　　　　　０．　３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　７ポリメチ
ルメタアクリレート 粒子（直径１．５μ）０．２ Ｗ−１（帯電調節剤）　　　　　　　　　０．０２Ｈ−
１（硬膜剤）０．４ Ｃｐａ−ｓ　　（ホルムアルデヒド スカベンジャー）１，０ 本実施例作成に用いた化合物の構造式を以下Ｇこ示す。

ｔ　Ｈｓ ｔＨｓ Ｓ−４ Ｃ１Ｉｔｓ ■ ｔＨｓ （ＣＩＩＪ４Ｓｏｗ８　　　　　（ＣＨＪｎ　ＳＯｚ　
ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｉＬし＠ＦｉＩ？ ｘＣ−２ Ｈｔ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ■ Ｃ．、Ｈ，Ｓ ｘＭ−１ Ｈ３ しＥ　　　　　　　”ｆ）”−ＪｔｒｆＭ　　４　Ｕ，
　　０　０　０ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−４ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｈ ｐｄ−３ ｐｄ−４ Ｈ ＪＩＩ Ｃｐ　ｄ−５ Ｃｕｆｆ　　Ｈ Ｈ ＵＶ−１ ＣＨ，Ｃ１ｈ １　　　　　　　　　　　　　　］ （ＣＩｌｚ　　ｃｈ−（ＣＨｚ　　ＣｈＣｏ　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ００ＣＨ）ｘ／ｙ＝７／３　（重
量比） ＵＶ−２ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｏ
ｌｖ−２Ｓｏｌｖ−３５ｏｌｖ−４ ＣＨＦ＋ｔＳＯ，ＮＨＣＨｆ　ＣＨｔ　ＣＨｘ　０ＣＨ
ｔ　ｃＨ，ＮΦ（ＣＨｓ）　ｓＣＨｔ　＝ＣＨ３ＯＸ　
ｃＨ，Ｃ０ＮＨ−ＣＨよＣＨを七ＣＨＳ　Ｏｚ　ＣＨｚ
　ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨｚ第１４Ｎの本発明による化合物（
１７）をＥｘＹ−１に代替し、第１５層の化合物（１７
）をＥｘＹ−１に代替し他は前記と同様にして比較試料
Ａをえた。

以上のようにして得た試料１０１とＡを、灰色及び青光
露光した後、下記の工程及び処理液を用いて自動現像機
で処理を行なった。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　　　
１．３■ヒドロキシアミン　　　　　　　　　　２・　
４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　１ｚｐＨ１０，００ 〈ン＝；１白ン（（１〉 エチレンジアミン４酢酸第２鉄ア ンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン４酢酸２ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　　７ｍｌ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　１５０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　１）ｐｉ−１６，０ 〈定着液〉 エチレンジアミン４酢酸２ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．６ｇチオ硫酸アンモニウム （水溶液７０％）　　　　　　　１７５ｍＡ！水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１）ｐＨ６，６ 〈水洗液〉 水道水（カルシウム２７ｍｊ＋７１、マグネシウム１０
■／１を含む） 〈安定液〉 ホルマリン（３７％Ｗ　／　Ｖ　）　　　　　　　２　
ｍ　ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１）えた光楔露光済
のストリップスを青色及び緑色フィルターを用いた光学
濃度を測定した。イエロー発色層のマゼンタ成分に対し
て明らかにマスキングをかけた効果が示された。

青色光をもって露光したイエロー像について、次の結果
をえた。但し、濃度差は赤露光部でえたヘース／層度と
の差を示す。

□□□；； 試料１０１と試料Ａとを、１３５サイズ・巾のフィルム
に裁断し加工後、カメラに装着して、マクベス社のカラ
ーチャートを、光源の色温度約４８０００にのもとで１
ｒｉ影した。前記のカラー現像処理方法により現像して
カラーネガフィルムをえた。これを、両者とも富士フィ
ルム製カラー印画紙スーパーＨＲ・ペーパーに、灰色の
チャートの色バランスが合うように、キャビネサイズに
焼付け、標準現像処理ＣＰ−２０をもって処理してプリ
ントをえた。えられたプリントを肉眼観察したところ、
前記の表から予想された以上にイエローの彩度と明度が
改良され、緑色についてとくにマゼンタ色の混色が減少
して鮮かなフレッシュグリーンが再現できることが判っ
た。これは、たソ′単に色像の不要吸収のマスキング効
果ばかりでなく、本発明によるカラード・カプラーが、
４８５ないし５４０　ｎｍの波長域に吸収をもつため、
プリントのとき光学フィルターとして働きプリント感光
材料の色分離をも改良したものと言える。

次に透明な下ぬり処理されたＰＥＴフィルム支持体の上
に第１３層（中間Ｎ）、第１４層と第１５に５を、同様
な組成比で塗布し試料１０２をえた。

前記と同様にして４８００°にの光源のもとで光楔露光
して前記のカラー現像を行い、各々濃度が異なるイエロ
ー色像をえた。この分光濃度曲線をえた。その結果を第
３図に示す。第３図において曲線ｌは赤露光部、２．３
は色像部の分光濃度曲線である。

試料１０１において、本発明による化合物（１７）に代
えて、化合物（１５）、（１８）、（２２）、（２９）
を用いても同様の結果をえた。

また化合物（１）を用いても、同様の結果をえた。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０Ｂを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

用いるハロゲン化銀乳剤（１）ないしく６）の各乳剤は
、下記に示した増感色素を、化学増感の実施の前に添加
した。すなわち、乳剤（１）または（２）については増
感色素ｒ１■、■；乳剤（３）または（４）については
増感色素■、Ｖ；乳剤（５）または（６）については増
感色素■をそれぞれ添加したのち、チオ硫酸ナトリウム
の他に、塩化金酸とロダンアンモンを用いて最適に化学
増感してハロゲン化銀乳剤（１）ないしく６）をえた。

第１Ｎ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．　
２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．　
３カラードカプラーＣ−１・・・・・・０．０６紫外線
吸収剤ＵＶ−１・・・・・・０．１同上　ＵＶ−２・・
・・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・０．０１同上０ｉ１
−２　　　・・・・・・０．０１第２層（中間層） 微粒子塩化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・・・・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．　０カ
ラードカプラーＣ−２・・・・・・０．０２分散オイル
Ｏ４Ｉ−１・・・・・・０．１第３層（第１赤惑乳剤層
） 乳剤＋１）　　沃塩臭化銀乳剤　沃化銀含Ｎ２モル％（
平均粒径０．４μ、変動率０．１２）・・・・・・銀１
．０ 増感色素Ｉ　　　　　　　・・・・・・１．５Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　・・・・・・３．５Ｘ１０
−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・１．５Ｘ１
０−’カプラーＣ−３・・・・・・０．４８ カプラーｃ−４・・・・・・０，４８ カプラーＣ−８・・・・・・０，０８ カプラーＣ−２・・・・・・０，０８ 分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・・・・・０．３０同上０ｉ
１−３　　　・・・・・・０．０４第４層（第２赤惑乳
剤層） 乳剤（２）沃塩臭化銀乳剤　沃化銀含量２モル％（平均
粒径０．７μ、変動率０．１０）・・・・・・ｉ！！１
．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０増
感色素■　　　　　　　・・・・・・　　ＩＸＩ（Ｉ’
増感色素■　　　　　　　・・・・・・　　３Ｘ１０−
’増悪色素■　　　　　　　・・・・・・　　ｌＸｌ０
−’カプラーｃ−６・旧・・０．０５ カプラーＣ−７・・・・・・０．　１ 分散オイルＯ４Ｉ−１・・・・・・０．０１同　　上　
　Ｏｉｌ　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０
５第５ＪＷ（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０化
合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　・・・・・・０．０３
分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・・・・・０．０５第６層（
第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤（３）塩臭化銀乳剤　沃化銀含量２モル％（平均粒
径０．４μ、変動率０．１２）・・・・・・１艮０．　
　８ 増感色素■　　　　　　　・・・・・・　　５Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　　２Ｘ１０
−’カプラーＣ−９・・・・・・０．５０ カプラーＣ−１川・・・０．０６ カプラーＣ−１０・・・・・・０．０３カプラーＣ−５
・・・・・・０．０２ 分散オイル０４１−１　　　　　　　・・・・・・０．
４第７層（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤（４）塩臭化銀乳剤　沃化銀金星２モル％（平均粒
径０．７μ、変動率０．１０）・・・・・・銀０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．　０
増感色素■　　　　　　　・旧・・３．５Ｘ１０−’増
感色素Ｖ　　　　　　　・旧・・１．４ＸＩＯ−’カプ
ラーＣ−１）・旧・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・・・・０．０３カプラーＣ−１
３・・・・・・０．２０カプラーＣ−１・・・・・・０
．０２ カプラーＣ−１５・・・・・・０．０２分散オイル０ｉ
ｌ−１・・・・・・０．２０同上Ｏｉｌ　　　　・・・
・・・０．０５第８層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０黄色
コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．０４化
合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　・・・・・・０．１分
散オイルＯｉ　１−１　　　　　　・旧・・０．３第９
層（第１青感乳剤層） 乳剤（５）沃塩臭化銀乳剤　沃化銀含量２モル％（平均
粒径０．４μ、変動ｉｏ、１２）・・・・・・銀０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．　０
増感色素■　　　　　　　・・・・・・　　２Ｘ１０−
’カプラーＣ−１４・・・・・・０．８ カプラーＣ−５・・・・・・０．０３ 本発明の化合物（１７）　　　　・・・・・・０．１５
分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・・・・・０．２第１Ｏ層（
第２青感乳剤層） 乳剤（６）沃塩臭化銀乳剤　沃化銀含量２モル％（平均
粒径０．７μ、変動率０．１０）・・・・・・銀０．　
５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６増感
色素■　　　　　　　・・・・・・　　ｌＸｌ０−’カ
プラーＣ−１４・・・・・・０．２５本発明の化合物（
１７）　　　　　・・・・・・０．０１分散オイル０ｉ
ｌ−１・・・・・・０．０７第１）層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８紫
外線吸収剤ＵＶ−１・・・・・・０．１同上　ＵＶ−２
・・・・・・０．２ 分散オイルＯｉ　ｌ−１・・・・・・０．０１−分散オ
イルＯｉ　Ｉ−２・・・・・・０．０１第１２層（第２
保護層） 微粒子塩化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・旧・・０．４５ポリ
メチルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　・・・・・・０．２硬
膜剤Ｈ−１・・・・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１・・・・・・０
．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・・・・０
．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
８とした。比較試料Ｂを、本発明による化合物（１７）
を用いないで他は同様にしてえた。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−１ ＣＨ３ＣＨ。

＋ＣＨ２−Ｃ）ｉ臼ＣＨ２−Ｃ斤 Ｉ ＵＶ−２ ０ｉ１−１　　　　リン酸トリクレジル０４１−２　　
　　フタル酸ジブチル ０ｉ１−３　　　　７タル酸ビス（２−エチルヘキシル
）Ｃ，−１ Ｃ，Ｈ。

しｌ （ｎ）ＣａＨ＊ （ｎ）５Ｈ＋り ■ ＣＨ。

書 Ｃ（ＣＨ３）３ ＣＨｓ　　　　　　　ＣＯＯＣ４　Ｈ９ｍｏｌ．ｗｔ．
約２０，０００ Ｃ−１） Ｃ−１２ し２ ／Ｎ＼ ｏ＝ｃ　　　　　ｃ＝。

＼　／ Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　ｃｐｄ　
Ｂ増感色素Ｉ ＣｔＨ５ 増感色素■ Ｃ，Ｈ。

（ＣＨｌ）ｓ　　　　　（ＣＨＪｓ ｌ　　　　　　） Ｓｏｎ　Ｎａ　　　　　Ｓ（６ 増感色素■ ｔＨｓ Ｓｏ、　Ｎａ　　　　　ｌ ＳＯ； 増感色素■ 増悪色素■ Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓ 増悪色素■ （ＣＨり４　ＳＯ３″（ＣＨＪ４　ＳＯｚ　ＮａＨ−１ ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨ□−ＣＯＮＨ−ＣＨ３Ｉ ｃＨｔ　＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＨｔＳ
−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
２Ｈ 実施例−１と同様に、試料１０８とＢを、１３５サイズ
巾のフィルムに裁断加工し３５ｍｍ用パトローネに装填
し３５ｍｍカメラに装着して、光源色温度約４８００”
Ｋのもとてマクベス社製のカラーチャートを撮影した。

次に示すカラー現像処理によりカラーネガフィルムをえ
た。カラーネガフィルムから、富士フィルム製スーパー
ＨＲカラーペーパーＦ　オートプリンターＦＡＰ−３５
００を用いて焼付けさらに、標準現像処理ＣＰ−２０を
通じて２Ｌサイズのプリントをえた。但し、色再現性を
比較するため各、カラーネガフィルムについてマクベス
社製のカラーチャートの灰色とくに１＝２２のチャート
を、プリントの上で再現するよう焼付は条件を調節した
。

試料１０６とＢからえられたプリントの黄色Ｙ（ｉ＝１
６）と緑色Ｇ（＋＝１４）や黄緑色ＹＧ（ｉ＝１））に
ついて比較すると、本発明による試料１０６は、とくに
緑色にマゼンタの混色が少く彩度と明度の改良が認めら
れた。とくに高塩化銀含量の迅速現像型カラーネガにお
いては混色が生しやすいのでその改良効果は カラー現像　　　２分１５秒 漂　　　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分ｌＯ秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫硫塩塩　
　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０ｍ１重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０７！ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｊ！ポ
リオキシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０１顕著に表われた
。また、試料１０６の第９層に本発明によるカラード・
カプラー（１７）を０．２３　ｇ／ｒｄ、カプラーＣ−
１４を０゜７ｇ／ｒｒｒ用い、第７層のカプラーＣ−１
３に替えてカプラーＣ−（５６）を用いた。さらに第８
層（イエローフィルター層）のコロイド銀を除いた他は
同様にして試料１０７をえた。試料１０７についても略
、試料１０６と略同様に黄色Ｙ　（ｉ＝１８＞　、緑色
Ｇ（ｉ＝１４）、黄緑色ＹＧ　（ｉ＝１））また橙色０
　（ｉ＝７）についても彩度と明度の改良が見られた。

実施例−４ 実施例−１の試料１０１の作製法において、用いた本発
明の化合物（１７）の代りに特開昭６２−１）５１５６
号に開示された 化合物１−Ｂ（３１ を用いて夫々試料Ｃをえた。化合物１−　Ｂ　ｆ３＋を
用いた膜はマゼンタないし赤色を示しその５４０〜５６
０ｎｍに極大吸収があった。

実施例−１に準じて光模露光を行い、カラー現像処理を
行ってストリップスをえた。試料１０１に比して試料Ｃ
は緑感層の感度は５０％程度であり、色再現性の評価が
不能であった。

実施例−５ 実施例−２の試料Ｂにおいて第８層（イエローフィルタ
ー層）にかえて次の機能性ハロゲン化銀乳剤層を設けた
試料１０９を得た。

第８層（機能性ハロゲン化銀乳剤層） 塩臭化銀乳剤 沃化銀含量２モル％ （平均粒子径０．４μと ０．７μの混合系）　　　　　銀・・・０．４増感吸収
剤　■　　　　　　・・・０．７Ｘ１０−’増感吸収剤
　■　　　　　　・・・０．１ＸＩＯ−’ｃｐ　ｄ−Ｂ
　　　　　　　　　　　　　・・・０．　１本発明によ
る化合物（５）　　　　　　　　・・・０．　１分散オ
イル　０ｉｌ−１・・・０．　２増感色素　■ Ｏ１ ■　　　　　　　　　　　　　　ＣｔＨｓ■ 実施例−２の試料Ｂと粒子１０９とを実施例−２に準じ
て、マクベス社製カラー・チャートを盪影し、カラー現
像処理してカラーネガフィルムをえた。さらにスーパー
ＨＲカラーペーパーに焼付けてプリントをえた。試料Ｂ
に比して本発明による試料１０８は、黄色Ｙ（ｉ−１６
）や緑色Ｇ（ｉ　−１４）が、マゼンタの混色が少く明
度が改良されていることを認めた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カラー感光材料のイエローカプラー含有ＮＢ
、マゼンタ・カプラー含有層Ｇおよびシアン・カプラー
含有層Ｒの特性曲線を模式的に示した図で、青色フィル
ター光学濃度、緑色フィルター光学濃度、および赤色フ
ィルター光学濃度を夫々、Ｙ、　ＭおよびＣで示してい
る。Ｅは露光量を示す。 第２図は、本発明の色補正用カプラーの作用を模式的に
説明するための特性曲線を示す。（＋）はＢおよびＧの
発色々像の光濃濃度を主吸収による濃度と不要吸収によ
る濃度に分離して示しくｎ）は、本発明によるシアン・
カラード・マゼンタカプラーを用いたマゼンタ色像の色
補正と、マゼンタ・カラード・シアンカプラーを用いた
シアン色像の色補正とを施した場合の本発明の作用を示
している。 第３図は、実施例−１において試料１０２からえた赤露
光部（曲線ｌ）および露光量をかえてえた２種の色像部
（曲線２と３）の分光濃度曲線を示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 ９ＧＦ？ 第２図 Ｇ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
   乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
   剤層を設けたカラー感光材料においてイエローカプラー
   を含有するハロゲン化銀乳剤層中の、イエロー発色々像
   を構成する発色々素の最大分光吸収波長よりも長波長側
   の色補正のための色補正用カプラーが下記一般式〔 I
   〕で表わされることを特徴とするカラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは現像主薬酸化体とのカップリングにより、実
   質的に無色か、またはその最大分光吸収波長が４８５ｎ
   ｍよりも短波長または５７０ｎｍよりも長波長域にある
   成分をうるカプリング残基を表わし、そのカップリング
   位で▲数式、化学式、表等があります▼と 結合する。Ｌ＿１は２価の連結基を表わす。ａは０また
   は１を表わす。Ｚは、その最大分光吸収波長が４８５ｎ
   ｍないし５４０ｎｍ波長域にある染料形成成分を表わす
   。
2. （２）上記の各乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子の
   各平均沃化銀含有率が３モル％以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項に記載のカラー感光材料
   。
3. （３）上記の色補正用カプラーが機能性ハロゲン化銀乳
   剤層に含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項または第（２）項に記載のカラー感光材料。