JPH02141743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは高画質で、高感度かつ保存性の改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年カラー撮影感光材料の性能は、高感度化・高画質化
の進歩が著しいが、さらに改善の要望は強く、さらなる
改良へ向けて感材設計に努力している。画質改良に対し
ては、粒状性・鮮鋭性・色再現性の改良へ努力が向けら
れている。

従来、鮮鋭性・色再現性を改良する方法として現像時に
画像の濃度に対応して現像抑制剤を放出する化合物を予
めハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させることが
知られている。

この種の化合物としては、例えば、英国特許第９５３、
４５４号、米国特許第３，２２７．５５４号、同第４．
０９５，９８４号等の各明細書に記載されているような
芳香族第一級アミン系カラー現像主薬の酸化体とカップ
リング反応をしてカップリング生成物を形成すると共に
現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲ化合物が知られ
ている。また現像主薬酸化体との交互酸化反応により現
像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲハイドロキノン類
も知られている。

（以下総称してＤＩＲ化合物と称する）ＤＩＲ化合物は
、現像抑制剤を放出してエツジ効果による鮮鋭度の改良
と、現像銀の粗大化を妨げ粒状性を改良しさらに眉間効
果により色再現を向上するが、多用すると添加層のハロ
ゲン化銀乳剤の感度を低下させる本質的な欠点を有して
いる。

そのため、複数の異なる感度を有する乳剤層から成る惑
色性層においては、高感度層の感度低下をできるだけ抑
え、より低感度の層において多く使用されている。さら
にこの点を改良する方法として、特開昭５９−１３１９
３４号明細書に記載されるような現像中の拡散性の大き
い現像抑制剤を離脱するＤＩＲカプラー（以下拡散性Ｄ
ＩＲカプラーと称す）が開発された。しかし、この拡散
性ＤＩＲカプラーは眉間効果を大きくし画質を大幅に良
化させた反面、放出された抑制剤の一部は現像液中に拡
散し蓄積することにより、処理性がかわるという新たな
問題をひき起した。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に微粒子ハロゲ
ン化銀粒子を含有させることにより、性能を向上させる
試みは数多く行なわれてきた。特開昭５０−２３２２８
号、特開昭５９−６９７５４号、特開昭５９−１６０１
３５号を微粒子乳剤を含有させることを開示している。

これらの場合微粒子のハロゲン組成は任意のものが選べ
ると記載されているが、実施例で示されている例はほと
んど少量の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤である。特公昭４
９−２６１３４号では鮮鋭度向上を目的として粒径が０
．２μｍ以下の超微粒子を含有させることを開示してい
る。ハロゲン組成を規定していないが、沃臭化銀微粒子
の場合には最大０．０７μｍ、そして塩化銀の場合には
０．１５μｍの微粒子を含有させる例を開示している。

塩化銀含量の高い粒子は溶解度が高いため、０．１５μ
ｍ以下の微粒子化を行なうことは従来困難であった。仮
りに粒子形成段階では微粒子であっても、脱塩工程、分
散工程、溶解工程などの感材を作成するための後続工程
での粒子成長を防止するのが困難であった。以上が塩化
銀含有量の多い超微粒子乳剤を製造することは極めて困
難であった理由である。また、カラー写真感光材料に、
溶解性が高く不安定である塩化銀含量の多い微粒子乳剤
を含有させると、同一層あるいは他層の感光性ハロゲン
化銀粒子が影響を受けかぶり上昇などの点で好ましくな
い、さらに塩化銀含量の高い乳剤を含有させたカラー写
真感光材料は長期間保存させるとかぶり上昇などの欠点
があった。従って実用のカラー写真感光材料において塩
化銀含量率の高い超微粒子乳剤を含有させた例は見当ら
ない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、第１に高画質のカラー写真感光材料を
提供することである。第２の目的は高感度でかぶりの低
いカラー写真感光材料を提供することである。第３の目
的は、保存した時に感度やかぶりなどの写真性の変化の
少ないカラー写真感光材料を提供することである。第４
の目的は処理液の汚染の少ないカラー感光材料を提供す
ることである。第５の目的は、処理液の組成が変動した
時に、写真性の変動が少ないカラー感光材料を提供する
ことである。

（問題点の解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも一層以上
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、平均サイズが０．１５μｍ未満でかつ臭
化銀よりも難溶性の銀塩を形成する化合物を吸着させた
、塩化銀含有率が５０モル％以上の微粒子ハロゲン化銀
粒子を含有し、かつ下記−最大（Ｔ）で表わされる化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

一般式（１） ％式％） （式中人は芳香族一級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により（ＴＩＭＥ）ｎ、−Ｂを離脱するカプ
ラー残基を表わし、ＴＩＭＥはへのカプリング活性位に
結合し、該カプリング反応によりＡより離脱した後にＢ
を放出するタイミング基を表わし、Ｂは抑制基を表わす
。） 本発明の微粒子ハロゲン化銀粒子および一般式（Ｉ）で
表わされる化合物は、いずれもハロゲン化銀乳剤層又は
これと水透過性の関係にある非感光層に含有せしめる。

画像形成と寄与しない、いわゆるバック層に含有せしめ
ることを意味するものではない。

本発明の構成によって上記の諸口的が達成された理由の
すべてが解明されている訳ではないが、本発明の高塩化
銀微粒子が、■現像中に拡散性ＤＩＲ化合物から離脱す
る拡散性の抑制剤の現像液中への流出を防止する、■現
像中に発生する浸度や臭素などの抑制物質をすみやかに
除去することにより、現像粒子数を増加させる、■現像
液中に存在する抑制的に作用する化合物の浸入を阻止す
ることなどが推定されている。また臭化銀よりも難溶性
の銀塩を形成する化合物を高塩化銀微粒子に吸着させる
ことにより、現像中や保存中に高塩化銀粒子が溶解し、
感光材料の保存性をそこなうことを阻止していると考え
られる。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明に用いる微粒子ハロゲン化銀粒子は平均サイズ（
体積相当球直径）で０．１５μｍ未満である必要がある
。０．１５μｍ以上では光学的な散乱効果が無視できな
くなり、画像の鮮鋭度の劣化をもたらす。ざらに平均サ
イズは０．１３μｍ未満であることは本発明に対して好
ましく、特に好ましいのは０．１μｍ未満の超微粒子で
ある。粒子サイズは通常行なわれている電子顕微鏡を用
いる方法で決定できる。粒子サイズの平均値は数平均に
よって決定される。粒子サイズ分布には特に制限はない
がサイズ分布の狭いいわゆる単分散乳剤を用いるのが本
発明にとって好ましい。好ましいサイズ分布は変動係数
で２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ま
しくは１０％以下である。

粒子の形状は（１００）面からなる立方体、（１１１）
面からなる八面体、（１１０）面からなる１２面体、さ
らに＜ｈ　ｈ　ｆ）ｎ（ｈ　ｋｌ）面（ｈ、に、ｆ＞ｌ
）などの高次の面指数をもつ多面体のいずれでもよい、
また（１００）と（１１１）面が共存する１４面体粒子
などの複数の面を有する粒子でもよい、さらに双晶面を
もつ平板状粒子、不定型であるジャガイモ状粒子でもよ
い０本発明に用いる微粒子はいずれの形状でもよいが、
本発明に好ましいハロゲン組成で一番安定な結晶面であ
る（１００）面を主体とする粒子が特に好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀微粒子は主に塩化銀から成
り立っている必要がある。塩化銀含有率は５０モル％以
上である必要があるが、さらに７５モル％以上であるこ
とが好ましく、特に好ましくは９０モル％である。純塩
化銀は最も好ましい。塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
微粒子（以下、「高塩化銀微粒子（ｈｉｇｈ　５ｉｌｖ
ｅｒ　ｈａｌｉｄｅ　ｆｉｎｅｇｒａｉｎｓ）　Ｊとも
いう）により高感化できる理由の詳細は現在解析中であ
るが、現像中に感材から放出される抑制物質あるいは現
像液から入ってくる抑制物質によって感光粒子の現像が
抑制され、実質的にデッドダレインとなるのを防止して
いるというメカニズムが考えられる機構の一つである。

高塩化銀微粒子が効率的に抑制物質の作用を低減させる
理由も今後明らかになるであろう。本発明の高塩化銀微
粒子における塩化銀以外のハロゲン組成は臭化銀が好ま
しい。沃化銀含有量を高くしすぎるのは好ましくないが
、１０モル％以下の沃化銀を含む沃塩臭化銀、沃塩化銀
を使用し得る。

高塩化銀微粒子は内部と表層が均一な相から成っていて
も、異なる相からなっていてもよい。異なる相からなる
場合にはコアー・シェル構造でも、エピタキシャル構造
のどちらでもよい。

本発明の高塩化銀微粒子を含む乳剤は、化学増感あるい
は分光増感を施こす必要はないが、がぶり等の悪影響を
生じない範囲で化学増感あるいは分光増感を施してもよ
い。

本発明の高塩化銀微粒子は、相対的に感光度を低くする
ことが好ましく、カラー画像の形成に係るハロゲン化銀
乳剤の最も感度の低いものよりも、ｌｏｇ（露光量）の
単位で１．０以上低域度であることが好ましい。

平均粒子サイズが０．１５μ未満の高塩化銀微粒子の調
製方法では、粒子形成が行われてる初期、即ち銀塩およ
び／またはハライドの添加のはじめの核形成時において
、発生する核粒子を安定化すること、核粒子を多数発生
させることが微細粒子形成の基本的事項となっている。

安定な核が、多くなればなるほど、後から添加されて形
成される、ハロゲン化銀は、これらの核の上に沈積され
ていくため、添加終了後の粒子のサイズは微細になる。

安定な核にすることは、粒子形成時に物理熟成を最小限
に抑えることで、即ち、できた核が再溶解しない様にす
ることが重要なことである。

従って粒子形成時の温度は、できるだけ低い方がよく、
４５°Ｃ以下が好ましい。又仕込時の電位（比較電極：
飽和カロメロ電極）は、＋８０ｍＶ〜＋６００ｍＶの範
囲で行うことがよく、特に核形成時においては＋２５０
ｍＶ〜＋６００ｍＶの範囲にするのが好ましい。

又バインダーの濃度は、核粒子の安定化のために重要で
あり、０．２％〜４％の範囲で使用することが好ましい
。

又多数の核を発生させるためには、高濃度の溶液（例え
ば、１〜数モル／りを単時間に添加することが重要であ
る。そのためには、添加時間は３０分以内に完了するの
がよく、好ましくは２０分以内、さらに好ましくは１５
分以内がよい。

撹拌はどめ様な方法を用いてもよいが、撹拌効率がよく
、均一な撹拌を行うものであるのが好ましい。

粒子形成の方法は、Ｓｉｎｇｌｅ　Ｊｅｔ法、Ｄｏｕｂ
ｌｅ　Ｊｅｔ法あるいはその併用の他、コントロールダ
ブルジェット法など、どの様な方法を用いてもよい。

又核を安定化させたり、粒子の成長を抑制したり、物理
熟成を抑制したりするために、テトラザインデン化合物
を粒子形成前、あるいは粒子形成中あるいは粒子形成後
に添加するのがよい。好ましくは粒子形成直后がよい。

添加量はＡｇ１モル当り０．１〜１０ｇ１好ましくは０
．２〜８ｇがよい。

粒子形成時のｐｔ＋はテトラザインデン化合物を吸着さ
せるために、２．０以上、好ましくは４．０以上である
のがよい。

通常ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後、不要な塩を除去
するための脱塩工程を有する。平均粒子サイズが０．１
５μ未満の高塩化銀微粒子では、この脱塩工程で、物理
熟成がすすみ、粒子サイズが大きくなったり粒子の変形
がおこり、製造上不安定であるだけでなく必要な写真性
能かえられない。

特に沈降水洗時のｐＨが、３．１未満であると粒子サイ
ズ、形の変化が大きい。しかし、それ以上のｐＨ値では
変化が小さく、さらにテトラザインデン化合物が、前熟
段階で添加されている場合、さらに変化は小さくなる。

脱塩工程のｐＨは３．２〜４．８が好ましく、さらに好
ましくは３．４〜４．８であるのがよい。

本発明の高塩化銀微粒子乳剤を調製するときに用いられ
るゼラチンは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタ
ル化ゼラチンなど、どの様なゼラチンでも、それらを組
合せてもかまわない。

粒子形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去する（脱塩工程）ためにはアニオン性界面活性剤、
アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸
）ｎあるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（
フロキュレーション法）を用いるのがよい。

本発明で好ましく用いられるテトラザインデン化合物は
、下記−最大（ＩＩ）で示される化合物が好ましい。

一般式（ｎ） ｌ Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は水素原子、置換又は無置換のアル
キル基、アミノ基及びその誘導体、ハロゲン原子、置換
又は無置換のアリール基又は−ＣＯＮＨＲ４（Ｒ４は水
素原子、置換又は無置換のアルキル基、アミノ基及びそ
の誘導体、ハロゲン原子、置換又は無置換のアリール基
）を表わす。

ここでＲ１とＲ２とは一緒に環を形成してもよい。

また、ＲＩ’＝　Ｒａのいずれかが多価の基となり、ビ
ス体、トリス体を形成してもよい。Ｒ１−Ｒ４のアルキ
ル基としては、炭素数１〜１０の、好ましくは炭素数１
〜４の低級アルキル基が好ましい。このアルキル基には
１つ以上の置換基が許容され、その典型例は、ハロゲン
原子、０■、　Ｓｌｌ、　ＣＮ、　ＮＯ！、スルホ基、
カルボキシル基、アルコキシ基、アリール基、アルキル
、アリール若しくはペテロ環スルホニル基である。Ｒ１
−Ｒ４のアミノ基の誘導体としては、例えばアシル置換
体が挙げられ、その他現像処理条件下のアルカリ性で加
水分解されてアミノ基になる誘導体であってもよい。Ｒ
，−Ｒ，のアリール基は炭素数６〜２０の、好ましくは
炭素数６〜１０の基であり、置換又は無置換のフェニル
基が好ましい。このアリール基には１つ以上の置換基が
許容され、その典型例は、アルキル基、ハロゲン原子、
Ｎ１１ｚ、ＯＨ，ＣＮ、ＮＯｚ、アルコキシ基である。

本発明に好ましいテトラザインデン化合物の具体例を後
掲の第７表に示す。

高塩化銀微粒子乳剤をそのまま含有させたカラー写真感
光材料はかぶりやすく、特に窓材を長期間保存させたと
きにこの傾向が強い。このかぶり発生を防止する手段と
して、銀イオンと難溶性塩を形成する化合物を高塩化銀
微粒子の表面に吸着させる方法が極めて有効であること
が見い出された。吸着物質の銀塩の溶解度積が臭化銀よ
りも難溶性であることが本発明の効果を生み出すために
必要である。ここで、溶解度積は、約２５℃における水
中での値に基づき、臭化銀の溶解度積（その逆数の対数
値＝１２．３）よりも小さい値を示す化合物をいう。さ
らに沃化銀に近い溶解度積あるいはそれ以上の難溶性銀
塩を形成する化合物が特に好ましい効果を示す。吸着化
合物は塗布液の調製時に添加しても、乳剤調製時に添加
してもよい。

難溶性銀塩を形成する化合物としてメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、ベンズチアゾール−２−チオン類などの様
に、硫黄原子が銀イオンと結合を形成してハロゲン化銀
結晶表面に吸着する化合物が好ましい。

上記の硫黄を含有する好ましい化合物の中で、メルカプ
ト基をもつ化合物は具体的には、下記−最大（Ｉ［［）
で表わされる化合物である。

Ｚ　−Ｓ　Ｈ（ＩＩ［） 式中、Ｚは脂肪族炭化水素基、芳香族基又はヘテロ環基
であり、１つ以上の置換基を有していてもよい。ここで
脂肪族炭化水素基とは、飽和・不飽和のいずれでもよく
、また直鎖・分岐・環状のいずれでもよく、アルキル基
、アルケニル基又はアルキニル基が挙げられる。芳香族
基は単環又は縮合環のいずれでもよい。ヘテロ環基は、
０、Ｎ１Ｓ、又はＳｅの少なくとも１個を含み、１つ以
上の炭素原子を含有する３〜８員環である。これらの基
に許容される置換基は通常のものが挙げられ、Ｃ０ＯＨ
，−Ｓｏ：ＩＨ，−ＯＨ，Ｎｌ２．　　Ｎ（ＣＨａ）ｓ
、ハロゲン原子、アルコキシ、ＣＮ−が典型例である。

これらの中でも、特に、環内に１ヶ以上のチッソ原子を
含む５員のへテロ環残基（総炭素数としては３０以下が
好ましく、１８以下がより好ましい）が好ましい。

２で表わされるヘテロ環残基は更に縮合されていてもよ
く、具体的には、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ピラゾール、ピリミジン、トリアジン、ピリ
ジン、ナフトチアゾール、ナフトイミダゾール、ナフト
オキサゾール、アザベンズイミダゾール、プリン、アザ
インデン（例えば、トリアザインデン、テトラザインデ
ン、ペンタザインデン）が好ましい。

また、これらのへテロ環残基及び縮合環は適当な置換基
で置換されていてもよい。

置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ヒドロキシエチル、トルフルオロメチル、スルホ
プロピル、ジ−プロピルアミノエチル、アダマンタン）
ｎアルケニル基（例えば、アリルなと）ｎアラルキル基
（例えば、ベンジル、ｐ−クロロフェネチル）ｎアリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシ−
フェニル、３．５−ジカルボキシフェニル、ｍ−スルホ
フェニル、ｐ−アセトアミドフェニル、３−カプラミド
、フェニル、ｐ−スルファモイルフェニル、ｍ−ヒドロ
キシ−フェニル、Ｐ−ニトロフェニル、３．５ジクロロ
フエニル、２−メトキシフェニル）ｎヘテロ環残基（例
えば、ピリジン）ｎハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素
、ヨウ素）ｎメルカプト基、シアノ基、カルボキシル基
、スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ、エトキシ）ｎアリーロキシ基（例えば、フ
ェノキシ）ｎアシル基（例えば、アセチル）ｎアシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、カプラミド、メチル
スルホニルアミノ）ｎ置換アミン基（例えば、ジエチル
アミノ、ヒドロキシアミノ）ｎアルキル又はアリールチ
オ基（例えば、メチルチオ、カルボキシエチルチオ、ス
ルホブチルチオ）ｎアルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル）ｎアリーロキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル）などが挙げられる。

また、乳剤中で容易に一般式（ＩＩＩ）の形に開裂する
ジスルフィド体（Ｚ　−Ｓ　−Ｓ　−Ｚ）でもよい。

難溶性銀塩を形成する化合物のうち、チオケトン基をも
つ化合物は、具体的には下記の一般式（ＩＶ）で表わさ
れる化合物である。

式中、Ｒは、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アリール基を表わし、それぞれ置換されていてもよい
。

Ｘは、５ないし６員環を形成するのに必要な原子群を表
わし、縮合されていてもよい。

Ｘで形成されるヘテロ環は、例えばチアゾリン、チアゾ
リジン、セレナゾリン、オキサゾリン、オキサゾリジン
、イミダシリン、イミダゾリジン、チアジアゾリン、オ
キサジアゾリン、トリアゾリン、テトラゾリン、ピリミ
ジンであり、また更に炭素環又はヘテロ環が縮合したベ
ンズチアゾリン、ナフトチアゾリン、テトラヒドロベン
ズチアゾリン、ベンズイミダシリン、ベンズオキサゾリ
ン、などが挙げられる。

また、これらのへテロ環には、−最大（ＩＩＩ）の化合
物で挙げた置換基で置換されていてもよい。

Ｒとしては、具体的には、アルキル基（例えば、メチル
、プロピル、スルホプロピル、ヒドロキシエチル）ｎア
ルケニル基（例えば、アリル）ｎアラルキル基（例えば
ベンジル）アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル
、０−クロロフェニルなど）ｎヘテロ環基（例えば、ピ
リジル）などが挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で表わされる代表的な
化合物例を後掲の第８表に挙げる。

これらの化合物は、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌ
ｉｚａｔｉｏｎｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉ
ｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　ＥｍｕｌａｉｏｎｓＦｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社１９７４年、Ｃ，Ｇ、Ｂａｒｌｏ−ら
、Ｒｅｒ、Ｐｒｏｇ。

Ａｐｐｌ、Ｃｈｅｍ、５９巻１５９ページ（１９７４年
）ｎＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６４
３（１９７Ｂ年）ｎ特公昭４Ｂ−３４１６９，同４７−
１８００８．同４９−２３３６８．科学雑誌７４１３６
５〜１３６９（１９５４）ｎＢｅ１ｌｓｔｅｌｎ　Ｘ　
ＩＩ、３９４、■、１２１号に引用されている文献等を
参照すれば得ることができる。

本発明のために特に好ましい吸着化合物は一般式（Ｖ）
で表わされる化合物である。

−最大（Ｖ） ｐ。

式中Ｘは一〇−−ＮＨ−または−Ｓ−を表わす。Ｒ８、
Ｒ２、Ｒ１及びＲ４は水素原子または、これと置換可能
な基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なく
とも一つは直接または二価の連結基を介した置換もしく
は無置換の炭素数１３以下のアルキル基またはアリール
基である。ｘｌは水素原子または分子を中性寺ならしめ
るための陽イオンを表わす。

次に一般式（１）について詳しく説明する。

Ｘは好ましくは−ＮＨ−である。

Ｒ３、Ｒ２、Ｒ１およびＲ４として好ましいものは水素
原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ／！、Ｂｒ、Ｉ）ｎ置換ま
たは無置換のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオ
ロメチル、エチル、ｎ−オクチル、ベンジル）ｎ置換ま
たは無置換のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−クロ
ロフェニル）ｎ置換または無置換のアルコキシ基、アリ
ールオキシ基（例えば、メトキシ、ｎ−へキシルオキシ
、フェノキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルへキシ
オルオキシ）ｎスルホニル基（例エバ、メタンスルホニ
ル、Ｐ−トルエンスルホニル）ｎスルホンアミド基（例
えば、ｎ−オクタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスル
ホンアミド）ｎスルファモイル基（例えば、ジエチルス
ルファモイル、４−クロロフェニルスルファモイル）ｎ
カルバモイル基（例エバ、ｎ　−ブチルカルバモイル、
４−シアノフェニルカルバモイル、２−エチルヘキシカ
ルバモイル）ｎアミド基（例えば、ｎ−ヘキサンアミド
、ｎ−デカンアミド、ベンズアミド、２−エチルへキサ
イルアミノ）ｎウレイド基（例えば、３−ブチルウレイ
ド、モルホリノカルボニルアミノ）ｎアリールまたはア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボ
ニルアミノ、１ｓｏ−ブチルカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ）ｎアリールまたはアルコキシカ
ルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル）ｎアリールまたはアルキルアミノカルボニ
ルオキシ基（例えば、フヱニルアミノカルボニルオキシ
、ｉｓ。

−ブチルアミノカルボニルオキシ）ｎシアノ基、アルキ
ルまたはアリールオチ基（例えば、ｎ−オクチルチオ、
２−メトキシカルボニルフェニルチオ）である。これら
の置換可能な基の炭素数としては１３以下が好ましく、
特に１１以下が好ましい。

ここでＲｌｓ　Ｒｚ、Ｒ５、Ｒ４のうち少なくとも１つ
は置換または二価の連結基を介した、置換もしくは無置
換の炭素数１３以下のアルキル基またはアリール基であ
る。好ましくは炭素数５〜１１の置換もしくは無置換の
アルキル基である。二価の連結基として特に好ましいも
のはアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド結合、
エーテル結合、チオエーテル結合、スルホニル結合、カ
ルボニル結合、ウレタン結合、カルバモイル結合、スル
ファモイル結合である。

Ｘｌにおける分子を中性にならしめるための陽イない。

本発明で用いられる一般式（Ｖ）で示される化合物は、
Ｊ、Ｖａｎ　Ａ１１ａｎ、Ｂ、Ｄ、Ｄｅａｃｏｎ、Ｏｒ
ｅ、５ｙｎｔｈ、　ＴＶ、５６９（１９６３）　、Ｊ、
Ｂｕｎｎｅｒ　Ｂｅｒ、、　９．４６５　（１８７６）
ｎＬ、Ｂ、５ｅｂｒｅ１１．Ｃ，Ｅ、Ｂｏｏｒｄ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　４５２３９０（１９２３）ｎ
及び特開昭６２−１３３４４８号台記載された合成例に
準じて合成することができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、実質的に
非感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子１モル当
り、ｌＸｌ０−’〜１０モル％の範囲で用いることがで
き好ましくは、ｌＸｌ０−”〜１モル％の割合で添加す
るのが好ましい。最も好ましくは、本発明のハロゲン化
銀微粒子の表面に対する飽和吸着量付近の添加量がよい
。添加方法としては、直接親水性コロイド中に分散させ
てもよく、また、メタノール、エチレングリコールなど
の有機溶媒に溶かした後、添加してもよい。

本発明の高塩化銀微粒子乳剤は、保護層、青感性層、イ
エロー・フィルター層、緑感性層、中間層、赤感性層、
アンチハレーション層、などカラー写真感光材料に含ま
れるいかなる層にも含有させることができる。実質的に
同一感色性のハロゲン化銀乳剤層を感度を異にする高感
度層、低感度層など２つ以上の層に分離する場合には、
そのなかの高感度層、低感度層、中感度層のうち１層に
のみ含有させることもできるし、２つ以上の層に含有さ
せることもできる。また実質的に同−感色性の怒光性層
のなかに非感光性層をそう人することがある（例えば、
緑感性高感Ｎ／非感光性中間Ｎ／緑感性低感層）。この
非感光性層に微粒子乳剤を含有させることは一つの好ま
しい形態である。

異なる怒光性層の間の中間層に本発明の微粒子乳剤を含
有させるのは特に好ましい形態であるが、さらに好まし
いのは支持体から最も遠い層である保護層と最も近いア
ンチハレーション層とこれらのいずれかに隣接する非感
光性層に含有させることである。

本発明の高塩化銀微粒子乳剤は、通常の層構成の場合に
有効であるとともに、青恣性層／緑感性高感層／赤感性
高感層／緑感性低感層／赤感性低感層あるいは、青感性
層／赤怒性高域層／緑感性高域層／緑感性低域層〆赤感
性低怒層あるいは青感性層／緑惑性高域層／赤感性高感
層／赤惑性低感層／緑怒性低感層あるいは、青感性高感
層／緑感性高感性層／赤感性高感層／青感性低域層／緑
感性低感層／赤感性低感層などの層構成の場合にも有効
である。

本発明の高塩化銀微粒子乳剤を含有させる層は一つの層
だけでも十分に効果があるが、２つ以上の層に含有させ
てもよい。また本発明の高塩化銀微粒子乳剤の外に臭化
銀含有率の高い微粒子乳剤を含有させる層が共存してい
てもよい。

本発明の高塩化銀微粒子乳剤の塗布銀量として好ましい
のは０．０１〜３　ｇ／ｒｒｒであり、特に好ましくは
、０．０５〜１．５ｇ／ボであり、さらに好ましくは、
０．１〜０．８ｇ／ボである。

本発明の−ａ（１）の化合物について次に説明する。

一般式（１） ％式％） 式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｂを離脱するカプ
ラー残基を表わし、ＴＩＭＥはへのカップリング活性位
に結合し該カップリング反応によりＡより離脱した後に
Ｂを放出するタイミング基を表わし、Ｂは下記−形式（
Ｈａ）ｎ（Ｉｌ　ｂ）ｎ（ＩＩ　ｃ）ｎ（ＩＩ　ｄ）ｎ
（ＩＩｅ）ｎ（Ｉｆｆ）ｎ（ＩＩ　ｇ）ｎ（■ｈ）ｎ（
Ｉｌｉ）ｎ（Ｉｌｊ）ｎ（ＩＩ　ｋ）ｎ（■２）ｎ（Ｉ
Ｉ　ｍ）ｎ（Ｉｌｎ）ｎ（ＩＩ　ｏ）ｎまたは（Ｉｌｐ
）で表わされる基を表わし、ｎは０または１の整数を表
わす。ただしｎが００ときはＢはＡに直接結合する。

−形式（Ｉｌａ） 一般式（ｎ　ｂ） 一般式（Ｉｌｉ　） 一般式（Ｉｌｊ　） 一般式（ＩＩ　ｃ） Ｉ 一般式（ｎ　ｄ） 一般式（Ｉｌｋ） 一般式（Ｉｆ　ｆ） 一般式（Ｉｌｅ） 一般式（ＩＩ　ｆ） 一般式（ＩＩｍ） 一般式（Ｉｌｎ） 一般式（Ｉｌｏ） 一般式（ｎｐ） 一般式 一般式（ＩＩｈ） 式中、Ｘｌは炭素数１〜４の置換もしくは無置換の脂肪
族炭化水素基（置換基としては例えばアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ
基、アルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、アミノ基、アシルオキシ基、シア
ノ基、ウレイド基、アシル基、ハロゲン原子もしくはア
ルキルチオ基より選ばれる。これらの置換基に含まれる
炭素原子数は３以下である）ｎ（以下「脂肪族基」とい
う。）または置換フェニル基（置換基としては例えば、
ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド基、
カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、もし
くはアシル基より選ばれる。これらの置換基に含まれる
炭素原子数は３以下である。）を表わす。Ｘ２は水素原
子、脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基または
アシル基を表わし、Ｘ。

は酸素原子、イオウ原子または炭素原子数４以下のイミ
ノ基を表わし、ｍは１または２の整数を表わす。ただし
ｍ個のＸ２に含まれる炭素原子数の合計は８以下であり
、ｍが２のとき２個のＸ２は同じでも異なっていてもよ
い。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳しく
述べる。

一般式（１）においてＡで表わされるカプラー残基とし
ては、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素（例えばイエローマゼンタ、シアン等）
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ヘンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許３．８４１，
８８０号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくは
ヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許３，７７０．４４６号、英国特許１，４５９．
１７１号、西独特許（ＯＬ　Ｓ）２，５０３，０９９号
、日本国公開特許５０−１３９．７３８号もしくはリサ
ーチディスクロージャー１５７３７号に記載のアシルア
セトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許
４，０４６，５７４号に記載のへテロ環型カプラー残基
などが挙げられる。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，５
−ａ　）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、（ピラゾロ（１，５−ｂ
）　　（１，２，４）　　）リアゾール核又はピラゾロ
（５，１−ｃ：ｌ　　（１，２，４）　トリアゾール核
）ピラゾロテトラゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。′Ａで表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０
５２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３．６３
２．３４５号、同３，９５８．９９３号又は同３，９６
１，９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

−形式（１）におけるＴＩＭＥの好ましい例として以下
のものが挙げられる。

（１）　　へミアセクールの開裂反応を利用する基、例
えば米国特許４，１４６，３９６号、特願昭５９−１０
６２２３号、同５９−１０６２２４号および同５９−７
５４７５号に記載があり、下記−形式で表わされる基。

式中＊印はＡのカップリング位に結合する位置を表わし
Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わしｎは１
または２を表わし、ｎが２のとき２つのＲｏ、Ｒ２のそ
れぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のＲ，、Ｒ
２のうち２つが連結し環状構造を形成してもよい。Ｂは
一般式（１）で定義した基を表わす。

（２］　　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基。例えば米国特許第４，２４８．９６２号に
記載のあるタイミング基。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第４．４０９．３２３
号に記載のある基もしくは下記−形式で表わされる基（
英国特許第２．０９６．７８３Ａ号に記載のある基）。

式中＊印はＡのカップリング位に結合する位置を表わし
、Ｒ３およびＲ４は水素原子または置換基を表わし、Ｂ
は一般式（１）で定義した基を表わす。

Ｒ３の例としては炭素数１〜２４のアルキル基（例えば
メチル、エチル、ベンジル、ドデシル）または炭素数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、４−テトラデシ
ルオキシフェニル、４−メトキシフェニル、２．４．６
−）ジクロロフェニル、４−ニトロフェニル基、４−ク
ロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、４−カルボ
キシフェニル、ｐトリル）があり、Ｒ４の例としては水
素原子、炭素数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ウンデシル、ペンタデシル）ｎ炭素数６〜３６
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル
）ｎシアノ基、炭素数１〜２４のアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ）ｎ炭素数Ｏ〜３
６のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ピペリ
ジノ、ジメチルアミノ、アニリノ）ｎ炭素数１〜２４の
カルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド
、テトラデカンアミド）ｎ炭素数１〜２４のスルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホ
ンアミド）ｎカルボキシ基、炭素数２〜２４のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル）または炭素数
１〜２４のカルバモイル基（例えばカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、ピロリジノカルボニル）がある。

一般式（Ｉｆ　ａ）〜（Ｉｌｐ）で表わされる基におけ
る置換基ＸＩ％　Ｌ及びＸ３の例を以下に示す。

×１の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、メトキシエチル、エトキシエチル、イソブチル、アリ
ル、ジメチルアミノエチル、プロパルギル、クロロエチ
ル、メトキシカルボニルメチル、メチルチオエチル、４
−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフェニル、４−
スルファモイルフェニル、３−スルファモイルフェニル
、４−カルバモイルフェニル、３−カルバモイルフェニ
ル、４−ジメチルアミノフェニル、３−アセトアミドフ
ェニル、４−プロパンアミドフェニル、４−メトキシフ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、２，５−ジヒドロキ
シフェニル、３−メトキシカルボニルアミノフェニル、
３−（３−メチルウレイド）フェニル、３−（３−エチ
ルウレイド）フェニル、４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル、３−アセトアミド−４−メトキシフェニルがあり、
×２の例としては、水素原子、メチル、エチル、ベンジ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、シクロヘキシル、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、ヒドロキシメチル、ヒドロキシメチル
Ｇ、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、アリ
ルオキシ、ベンジルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アセトアミ
ド、プロパンアミド、ブタンアミド、オクタンアミド、
ベンズアミド、ジメチルカルバモイル、メチルスルホニ
ル、メチルスルホンアミド、フェニルスルホンアミド、
ジメチルスルファモイル、アセトキシ、ウレイド、３−
メチルウレイド、シアノ、ニトロ、アミノ、ジメチルア
ミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ、フェノキシカルボニル、メトキシエチル、アセ
チルがあり、Ｘ３の例としては酸素原子、イオウ原子、
イミノ、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ
、アリルイミノがある。

−Ｃ式（ＩＩａ）〜（Ｉｆ　ｐ）で表わされる基の中で
は一般式（Ｉｌａ）ｎ（Ｉｌ　ｂ）ｎ（Ｉｆｆ）ｎ（Ｉ
［ｊ）ｎ（Ｉｌｋ）または（Ｉｔ　１”）で表わされる
基が好ましく、さらに−形式（ＩＩａ）ｎ（ＩＩ　ｉ）
ｎ（■ｊ）または（ＩＩ　ｋ）で表われる基が特に好ま
しい。

一般式（１）においてＢで表わされる基の具体例を後掲
の第１０表に示す。

一般式（１）のＤＩＲカプラー（以下、「本発明のカプ
ラー」ともいう）は、抑制基を離脱せず色素画像を形成
する、いわゆる主カプラーに混合して用いられる。主カ
プラーに対する本発明カプラーの混合比率は０．１モル
％ないし１００モル％、好ましくは１モル％ないし５０
モル％である。ハロゲン化銀に対する本発明カプラーの
使用量は、同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀
に対し０．０１モル％ないし２０モル％、好ましくは０
．５モル％ないし１０モル％である。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、形式（１）
においてＡが下記一般（Ｃｐ　−１）　、（Ｃｐ　−２
）ｎ（Ｃｐ−３）ｎ（Ｃｐ−４）ｎ（Ｃｐ−５）ｎ（Ｃ
ｐ−６）ｎ（Ｃｐ−７）ｎ（Ｃｐ−８）ｎ（Ｃｐ−９）
ｎ（Ｃｐｐ−１０）ｎまたは（Ｃｐ−１１）ｎで表わさ
れるカプラー残基であるときである。これらのカプラー
はカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） ＳＳ 一般式（Ｃｐ 一般式（Ｃｐ−７） ０■ 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−１０） 一般式（Ｃｐ−１１） Ｒ６゜−ＣＨ−Ｒ６゜ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カンプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒｓ＋＋Ｒｓｚ＋Ｒ５１Ｊｓ４＋Ｒｓｓ＋Ｒ５
ｂ＋Ｒｓ７＋Ｒｓ＋＋＋Ｒｓｑ＋Ｒ６゜１またはＲ６１
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８〜３２
、好ましくはｌＯ〜２２になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

次に前記一般的（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）のＲ５Ｉ
〜Ｒ６，。

！、ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ５Ｉは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ５ＺおよびＲ５３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
１〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい、Ｒ２１として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロピル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソアミル、ｔｅｒ　
ｔ−アミル、１，１−ジメチルブチル、１．１−ジメチ
ルへキシル、１．■−ジエチルヘキシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、２−メト
キシイソプロピル、２−フェノキシイソプロビル、２−
　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシイソプロビル、α−
アミノイソプロピル、α−（ジエチルアミノ）イソプロ
ピル、α−（サクシンイミド）イソプロピル、α−（フ
タルイミド）イソプロピル、α−（ベンゼンスルホンア
ミド）イソプロピルである。

Ｒ８１％　ＲｓｚまたはＲｓｓが芳香族基（特にフェニ
ル基）をあられす場合、芳香族基は置換されてもよい。

フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基
、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド
基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中に
フェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基
、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリー
ルスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリ
ールウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換
基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２
の一つ以上のアルキル基置換されてもよい。

Ｒ５１％　Ｒ５２またはＲ５３であられされるフェニル
基はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換され
たものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。

またＩ？５Ｉ、Ｒ５□またはＲ２３は、フェニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒドロナフチル基を表わしてもよい。

これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい
。

Ｒ５Ｉがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数１から３２、好ましくは１〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｒ５’１％　ＬｘまたはＲ５３が複素環基をあられす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリミジン、ピリダジノ、インドリジン、イミダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−３）においてＩ？ｓｓは、炭素数１から
３２好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ヘキシル、ドデシル）ｎアルケニル基（例えばアリル
）ｎ環状アルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル、ノルボルニル）ｎアラルキル基（例えばベンジ
ル、β−フェニルエチル）ｎ環状アルケニル基（例えば
シクロペンテニル、シクロへキセニル）を表わし、これ
らはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
キルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−
アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基などで置換されていてもよい。

更にＩ？ｓｓは、アリール基（例えばフェニル、α−な
いしはβ−ナフチルなど）を表わしてもよい。

アリール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル、アルケニル、環状アルキル、
アラルキル、環状アルケニル、ハロゲン原子、ニトロ、
シアノ、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カル
ボキシル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシ
ルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スル
ホンアミド、複素環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリ
ノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎアシルアニリノ、ヒドロ
キシルを有してよい。

更にＲ５Ｓは、複素環基（例えばペテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、例えばピリジル、キノリル、
フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリ
ル、ナフトオキサシリル）ｎ前記のアリール基について
列挙した置換基によって置換された複素環基、脂肪族ま
たは芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリー
ルチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中１？ｓ４は水素原子、炭素数１から３２、好ましし
くは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アル
ケニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基
（これらの基は前記Ｒｓｓについて列挙した置換基を有
してもよい）ｎアリール基および複素環基（これらは前
記１１ｓｓについて列挙した置換基を有してもよい）ｎ
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ステアリルオキシカルボニル）ｎ
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル、ナフトキシカルボニル）ｎアラルキルオキシカル
ボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル）ｎアルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシルオキ
シ）ｎアリールオキシ（例えばフェノキシ、トリルオキ
シ）ｎアルキルチオ基（例えばエチルチオ、ジデシルチ
オ）ｎアリールチオ基（例えばフェニルチオ、α−ナフ
チルチオ）ｎカルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、３−（（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド）ｎジアシルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチ
ルプロピオンアミド）ｎＮ−アリールアシルアミノ基（
例えばＮ−フェニルアセトアミド）ｎウレイド基（例え
ばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレ
イド）ｎウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフ
ェニルアミノ、Ｎアセチルアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドアニリノ）ｎアルキルアミノ基（例
えばｎ−ブチルアミノ、メチルアミノ、シクロへキシル
アミノ）ｎシクロアミノ基（例えばピペリジノ、ピロリ
ジノ）ｎ複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ、
２−ベンゾオキサシリルアミノ）ｎアルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル）ｎアリールカルボニル基
（例えばフェニルカルポニル）ｎスルホンアミド基（例
えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド
）ｎカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル
、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）ｎスルファモイル基
（例えばＮ−アルキルスルファモイルＮ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル、Ｎ−アリールスルファモイル、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジア
リールスルファモイル）ｎシアノ基、ヒドロキシ基、お
よびスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ５＆は、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラキル基もしくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記１？ｓｓについ
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５＆はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ５Ｓについて列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ５＆はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよい
。

Ｒ５？、ｌ？ｓａおよびｌ？ｓｑは各々通常の４当量型
フエノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはＲ５？としては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、−０−Ｒ６□または−３−Ｒｈ□（但しＲ，□
は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個
以上のＲ５，が存在する場合には２個以上のＲ５’ｌは
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記［１ｓｓについて列挙した置換基を有してもよ
い。

Ｒ５ＩＩおよびＲ５９としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置ｔｉ基を有しているものを含
む。またＲ５ＩとＲ５’ｌは共同して含窒素へテロ環核
を形成してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のものいずれでもよい。そして好ましくはアルキル
基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、Ｌ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタデ
シル、シクロブチル、シクロヘキシルの各店）ｎアルケ
ニル基（例えばアリル、オクテニルの各店）である。ア
リール基としては例えばフェニル、ナフチルがあり、ま
たへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニ
ル、ピペリジル、イミダゾリルの各店が代表的である。

これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環
残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、ス
ルホ、アルキル、アルケニル、゛アリール、ヘテロ環、
アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリール
アゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル
、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、ス
ルホニル、モルホリノの各店が挙げられる。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

Ｒｈｏはアリールカルボニル基、炭素数２〜３２好まし
くは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３２好ましくは２〜２２のアルカンカル
バモイル基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく、置換基
としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル
基もしくはアリール基などである。

Ｒｂｌ　はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２好ま
しくは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２好ましくは２〜２２のアルカンカ
ルバモイル基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のア
ルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５員
もしくは６員のへテロ環基（ペテロ原子は窒素原子、酸
素原子、イオウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル基
、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミド基
、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリル基
である）を表わし、これらは前記Ｒ６゜のところで述べ
た置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、−ａ式（Ｃｐ−１）において、Ｒ５ＩがＬ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ６２が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および
−形式（Ｃｐ−２）においてＲ５２およびＲ５Ｉが置換
もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、形式（Ｃｐ
−３）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基、
およびアリールアミノ基、Ｒ５Ｓが、置換了り−ル基を
表わす場合、＝形式（Ｃｐ−４）におけるＲ５４が、ア
シルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、ｌ
１ｓｂが水素原子を表わす場合、そして、−形式（ＣＰ
−５）および（Ｃｐ−６）においてＲ５４およびＲ５＆
が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わ
す場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、−ｍ式（Ｃｐ
−７）におけるＲ５ヮが、２位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、５位のアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして６位の水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、−形式（Ｃｐ−９）におけるＲ５？が、５位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、１？ｓｅが水素原子で、さらにＲ５
９がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わ
す場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、−形式（Ｃｐ
−１０）においてＲ５’ｆがアシルアミノ基、スルホン
アミド基またはスルファモイル基を表わす場合、−形式
（Ｃｐ−１１）においてＲｂ０およびＬ＋がアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。

またＲ５Ｉ〜Ｒ６１のいずれかの部分で、ビス体以上の
多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの
部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体も
しくは非発色性七ツマ−との共重合体であってもよい。

本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記−
形式（ＣＰ−１２）で表わされる単量体カプラーより３
Ｍ　ｍされ、−形式（Ｃｐ−１３）で表わされる繰り返
し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少
なくとも１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
１種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプ
ラーは、２種以上が同時に重合されていてもよい。

−形式（Ｃｐ−１２） ＣＨｚ　　＝　Ｃ（Ａｚ　＋Ｔ−＋Ａ３　←−Ａ　１ｈ
−Ｑ−形式（Ｃｐ−１３） （ＣＩ、’−Ｃ→− （Ａｔ）ｒ−÷へ〇丁−÷Ａ１ｈ−Ｑ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、Ａ１は−ＣＯＮＲ’−−ＮＲ
’Ｃ０ＮＲ′ ＮＲ′ＣＯＯＣｏｏ　　　　Ｓｏｗ −ＣＯ−−ＮＲＣＯ−−３Ｏ，ＮＲ′ −ＮＲ’　ｓｏｚ　　−−０ＣＯ ＯＣＯＮＲ′−−ＮＲ’−又は−〇−を表わし、八、は
−ＣＯＮＲ’−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ′は水素原
子、脂肪族基、またはアリール基を表わし、−分子内に
２以上のＲがある場合は、同じでも異なっていてもよい
。＾３は炭素数１−１０個の無置換もしくは置換アルキ
レン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリ
ーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でも
よい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレンが挙げられ、アラルキレン基としては例えば
ベンジリデンが挙げられ、アリーレン基としては例えば
フェニレン、ナフチレンが挙げられる） Ｑは、−形式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）のＲＳ　Ｉ
　”　Ｒ６１のいずれかの部分で、−形式（Ｃｐ−１２
）または（Ｃｐ−Ｉ３）に結合する基を表わす。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わすが、ｔ、Ｌお
よびｋが同時に０であることはない。

ここで＾、で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル）ｎニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ）ｎアリールオキシ基
（例えばフェノキシ）ｎアシルオキシ基（例えばアセト
キシ）ｎアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）ｎス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）ｎスル
ファモイル基（例工ばメチルスルファモイル）ｎハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）ｎカルボキシ基、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）ｎアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）ｎスル
ホニル！（例えばメチルスルホニル）が挙げられる。こ
の置換基が２つ以上あるときは同じでも異なってもよい
。

次に芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸お
よびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルもし
くはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエス
テル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マイレ
ン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は、２　＋１１以上
を同゛時に使用することもできる。

本発明のカプラーは、写真層をＦ４［化する技術と組み
合わせたとき鮮鋭度の改良効果において特に好ましい。

たとえば薄層化技術として２当量カプラー使用による銀
量の削減、ビス型カプラーもしくはポリマーカプラー使
用により単位重量当りのカプラー発色量を増大すること
によるカプラー添加量減、またはカプラーの発色反応で
の副反応が少なく効率的に画像形成色素を生成するカプ
ラー（二当量マゼンタカプラー）を使用することによる
カプラー添加１減などが挙げられる。これらの技術は公
知でありいずれも鮮鋭度を改良する目的で乳剤層の膜厚
を減らす試みとして知られている。

本発明のカプラーを使用する際、特に上記の技術と組み
合わせたとき、公知のＤＩＲカプラーを使用したときと
の鮮鋭度の差は顕著なものであった。

上記に列挙した薄層化のために有用なカプラーは本発明
のカプラーを含有する層もしくはそれより上Ｎ（支持体
から遠い側のＮ）に用いられる。特に好ましい実施態様
は青感乳剤層に少なくとも一種の二当量イエローカプラ
ーを含有し、緑感乳剤層に二当量マゼンタカプラーまた
はボリマーヤゼンタカブラー（２当量型もしくは４当量
型）の少なくとも一種を含有するカラー写真感光材料に
おいて本発明のカプラーを緑感乳剤層および赤感乳剤層
の少なくとも一層に含有する場合である。このとき青感
乳剤層に本発明のカプラーを含有する場合とそうでない
場合がある。

本発明のカプラーの具体例を後掲の第１１表に挙げるが
、これらに限定されるわけではない。

これらの化合物は米国特許（ＵＳ）第４１７４９６６号
、同第４１８３７５２号、同第４４２１８４５号、同第
４４７７５６３号、特開昭５４−１４５１３５号、同５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同５７
−１８８０３５号、同５Ｂ　−９８７２８号、同５８−
１６２９４９号、同５８−２０９７３６号、同５８−２
０９７３７号、同５Ｂ　−２０９７３８号、同５Ｂ　−
２０９７４０号等に記載の方法により合成することがで
きる。

これらの化合物は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳
剤層もしくは、その隣接層に添加することが好ましく、
その添加量はｌＸｌ０−’〜１×ＩＱ−’ｍｏｉ！、／
ボであり、好ましくは３Ｘ１０−’〜５　Ｘ　１０−’
ｍｏｆ　／ｒｒＴである。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
ができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
（とも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る単位感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、単位感光性層が複数の乳剤層から成る多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が狭まれたような設置順をもとりえること
は前述の通りである。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラーＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低窓度青感光
性！（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低怒度緑怒光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｃ，Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／Ｇ　Ｉ（／ＲＨの順に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる高塩化銀微粒子以外の好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
恨、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）ｎ２２〜２３頁、゛■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ、１８７１６　（１
９７９年１１月）ｎ　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｅｍｔｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
１９６７）ｎダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、口ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＩＥｍｕｌｓｉｏｎ
。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４）などに記載された
方法も用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスベスト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰＦｌｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）ｎ第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４，２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＯ，
１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添１目■１址 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック 防止剤 ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　　６
４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３　Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２　（１９８４年６月）ｎ特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２
４２３０　（１９８４年６月）ｎ特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４，５００．６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６．６３０号、Ｗ　Ｏ（Ｐ　ＣＴ　）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４　、２９６　、２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７
７２，００２号、同第３，７５８．０３０８号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独
特許公開第３、３２９．７２９号、欧州特許第１２１，
３６５Ａ号、同第２４９．４５３　Ａ号、米国特許筒３
．４４６，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第
４．７５３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、同
第４．４２７，７６７号、同第４　、６９０　、８８９
号、同第４．２５４．２１２号、同第４．２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４
，９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１
．１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ頁に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６〇−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ、Ｄ　、Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー米国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のりガン
ト放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーも一アミルフェニ
ル）フタレート、ビス（２１４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロピ
ル）フタレート）ｎリン酸またはホスホン酸のエステル
類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホフエート、トリー２エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リプトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ート）ｎ安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチル
へキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）ｎアミド類（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）
ｎアルコール類またはフェノール類（例えば、イソステ
アリルアルコール、２，４−ジｔｅｒｔ−アミルフェノ
ール）ｎ脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（
２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレート）ｎアニリン誘導体（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）ｎ炭化水素類（例えば、パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０“Ｃ以上、好ましくは５０″Ｃ以上約１６０°Ｃ以下
の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許箱４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２，５４１，２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１
８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチルニ４−アミノーＮ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルーβ−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
，１−ジホスホン酸、ニド１７　ｔ：ｌ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−テトラメチレホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像を液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｎ／４以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）ｎ個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩ［）ｎコバル）　
（ＩＩＩ）ｎクロム（ＩＶ）ｎ銅（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重ク
ロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても
、漂白定着液においても特に有用である。これらのアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のｐｉ（は通常５．５〜８であるが、処理の
迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２，４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．’７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）ｎ用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）ｎ向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８、８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネジウニイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金属「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で１．各種の１＝フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド恨およびカプラーにつ
いては銀のｇ／％単位で表した量を、また増感色素につ
いては同−増肉のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で
示した。

また、記号で示した化合物の構造式を後掲の第１２表に
示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド！！　　銀塗布量　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．２Ｕ　Ｖ　−Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　Ｑ、　ｌＵ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　　０．１５ ゼラチン ｐｄ−２ 第３層：第１赤恣乳剤層 １．０ ０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部筒ＡｇＩ
型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） ０．２６ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−Ｉ ＥｘＣ〜２ ｘＣ−３ ｘＣ−６ 銀塗布量　　　　０．２ １．０ ４．５Ｘ１０−’モル １．５Ｘ１０−’モル ０．４Ｘ１０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．３３ ０、　ＯＯ９ ０、０２３ ０，１４ 第４層：第２赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（４ｇ１１６モル％、 内部筒Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量　　　　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ−１３
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１ＸＩＯ ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高へｇｌ型
、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　　０．９ ０．６ ２Ｘ１０−’ ０、６　Ｘ　１　０ ０、２　Ｘ　１０ ０．０７ ０．０６ ０．１２ ０．１２ ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層２中間層 ゼラチン ｐｄ−４ 第７層：第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） １．０ ０、ｌ 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、 ０．２ 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５５
ｘｌＯ ＥｘＳ−６２Ｘ１０ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（へｇｌｌｏモル％、 内部高ヨード型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，３５ＥｘＳ−５
３，５Ｘ１０ ｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第９層；中間層 ゼラチン 第１０Ｆ！　：第３緑怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（へｇ１１０．ｏモル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １、４　Ｘ　１　０ ０、７　Ｘ　Ｉ　Ｑ Ｏ２Ｏ３ ０，０１ ０，１５ ０，０３ ゼラチン ＥｘＳ−５２ＸＩ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，８Ｘ　Ｉ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，８Ｘ　Ｉ ＥｘＭ−３ ｘＭ−４ ０，５ １，０ ０，８ ０，０１ ０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１
０，１ 第１２Ｎ＝中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・５Ｃｐ　ｄ　−
２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量 ０．０５ １、０ ３Ｘ１０−’ ０．５３ ０．０２ ０．１５ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｏｌｖ−１ 第１４層；第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（へｇｌ１９．ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数１６％、 １４面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ０．３ ２Ｘ１０−’ ０．２２ ０．０７ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｌ　ｌ　２モル％、均一型、球相
当径０．１３μ） 銀塗布量 ゼラチン Ｃｐｄ−５ 第１６層：第３青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １、１ ０．５ １．５Ｘ１０−’ ０．２ ０．０７ ０．２ ０．３６ ０、６ ゼラチン ｘＳ−８ ＥχＹ−Ｉ ｏｌｖ−１ 第１７層；第１保護層 ゼラチン Ｖ−Ｉ Ｖ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−５ １，８ ０，１ ０，２ ０，０１ ０，０１ ０，６ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量 ０．３５ １．４ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ Ｈ−１０，４ 第１８層の微粒子臭化銀乳剤を本発明の塩化銀微粒子乳
剤に変更し、銀塗布量を試料１０１と同じにして試料１
０２を作った。

本発明の微粒子塩化銀乳剤は次のようにして作った。

３８℃に保ったゼラチン水溶液（Ａ）に硝酸銀水溶液（
Ｂ）と塩化ナトリウム水溶液（Ｃ）を、同時混合法によ
り、電位を＋４５０ｍＶに制御しながら（Ｂ）液の添加
が終了するまでの１２分間添加を行った。

電位の測定は、金属銀電極とダブルジャンクション型飽
和力ロメロ比較電掻を用い、電位制御は設定電位に対す
る差を検知して、（Ｃ）液の添加量を自動的にコントロ
ールして行った。粒子形成直後に一般式（Ｖ）の化合物
■−１２をＡｇＮ（ｈ　　１モルに対し８Ｘ１０−３モ
ル加えた。

その後約１０分間放置し、その後沈降剤としてナフタレ
ンスルホン酸ソーダのホルマリン縮金物を加え、ｐＨを
３．８に合わせて脱塩処理を２回行い、その後Ｎ、ＯＨ
とゼラチンと１１□０を加えて分散し、ｐｌ＋６．０、
ｐＡｇ　７．２になるように調整した。化学増感は行わ
なかった。そして、これらの乳剤の粒子サイズ、及び粒
子形を電顕にて観察した。その結果、体積相当法直径０
．０７μｍの立方体の粒子が得られた。

（Ａ）　　石灰処理ゼラチン　　　　　　　１０ｇＮ、
Ｃｆｆ１　　　　　　　　　　　　０．２ｇＨｚ０　　
　　　　　　　　　１０００ｃｃ（Ｂ　）　　　ＡｌＮ
Ｏ３１５０ｇ Ｈ２０で　　　　　　　　　　　　３００　ｃｃ（Ｃ）
　　　Ｎ、Ｃｆ　　　　　　　　　　　　　５４ｇＨ，
０３００ｃｃ 試料１０１．１０２における化合物ＥｘＣ−２、ＥｘＭ
−２、ＥｘＹ−２を本発明のカプラー、Ｄ−３０、Ｄ−
２９、Ｄ−１２に変更した。添加量はそれぞれ等モル用
いて、試料１０３．１０４を作った。

これらの試料を露光後下記第１表に示す処理に通した。

第１表　処理方法Ｉ 工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３８°ＣＬ５ｍｊ２　　２０！漂
　　　白　　６分３０秒　　　３８°Ｃ，１０ｍｊｌ！
　　　　４０ｆ水　　洗　２分１０秒　　３５°Ｃ１０
ｍｆｆ１　　２０ｊ２定　　着　４分２０秒　　３８°
Ｃ２０ｍｊ２　　３０ｊ２（２）から（１） 水　洗（１）１分０５秒　　３５°Ｃへの向流　　１０
１配管方式。

水　洗（２）１分０５秒　　３５°Ｃ２０ｍＪ２　　１
０ｆｆｉ安　　定　　１分０５秒　　３８°Ｃ１０ｍｆ
ｆ１　　　１０ｊ２乾　　燥　４分２０秒　　５５°Ｃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 尚、上記処理において、定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５ｍ／ｍ巾の感光材料１ｍの長さ当り２ｍ１２で
あった。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　１．０　　　１．１五酢酸 １−ヒドロキシエチリ　　３．０　　　３．２デンー１
，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　４．９炭酸カリ
ウム　　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　１．５　ｍｇヒドロキシルア
ミン硫　　２．４　　　３．６酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　４．５　　　７．２−β−
ヒドロキシエ チルアミノ）−２＝ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四節 酸第二ナトリウム 三水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム １．０２ １０．０５ １．０２ １０．１０ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １００．０　　１４０．０ ４０．０　　１Ｂ０．０ ３０．０　　　　４０．０ ６．５　　ｍｌ　　　２．５　　ｍｌ。

１、Ｏｆ　　　　　１．Ｏｆ ６．０　　　　　５．５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ０．５　　　１．０ ７．０ ５．０ １２．０ ９．５ チオ硫酸アンモニウム１７０．０ｍｆ　２４０．０　ｍ
ｌ水溶液（７０χ） 水を加えて　　　　　　　１．Ｏｆ　　　！、０ｊ２ｐ
Ｈ６，７６，６ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｊ２と
硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｌを添加した。

この液のｐ旧ま６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　２．０　ｍｉ！、３
．０　ｍｌポリオキシエチレン−０，３０，４５ ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） エチレンジアミン四節　　０．０５　　０．０８酸二ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１．Ｏｆｐ　
Ｈ５，０〜８．０５．Ｏ〜８．０ 尚、実施例の試料を処理するに先立って、富士フィルム
製スーパ−ＨＲ１００ネガフイルム（３５鵬巾）を５０
０ｍ処理して各液を定常的なランニング液とした。

処理済みの試料の濃度を測定し得られた結果を第２表に
示した。

この結果より本発明の組み合わせは、感度、粒状の点で
最も効果の大きいことが示された。

実施例２ 実施例１の試料１０１．１０２において、ＥｘＣ−２、
ＥｘＭ−２、ＥｘＹ−２のかわりに、それぞれ、Ｄ−１
８、Ｄ−５、Ｄ−４１を等モル使用することにより試料
１０５（比較）ｎ試料１０６（本発明）を調製した。

この試料を画像露光後実施例１の処理工程に従ってそれ
ぞれ１０００ｍづつ処理し、ランニング処理液（Ａ）ｎ
（Ｂ）を得た。この処理液（Ａ）ｎ（Ｂ）に市販されて
いる富士フィルム類のカラーネガフィルム５ＨＲ−１０
０に像様露光を与えた後通したところ、処理液（Ａ）で
処理したサンプルは（Ｂ）で処理したサンプルに比べ減
怒が著るしいことがわかった。この結果より、本発明の
試料からの現像抑制成分の流出が少ないことがわかる。

実施例３ 実施例１の発色現像処理液の母液と補充液の量で調整し
て、臭化カリウムと沃化カリウムの濃度が下記第３表に
示す濃度となるような処理液（Ｃ）。

（Ｄ）ｎ　（Ｅ）を作った。

実施例１の試料１０３，１０４を像様露光後上記３種の
処理に通したところ第４表に示す結果を得た。

感度は処理液Ｃでの感度を１００とした相対値である。

以上より本発の試料は処理液の変動に対して安定である
ことが示された。

実施例４ 特願昭６１−２０９４４５号に記載の方法により沃臭化
銀平板乳剤Ａを調製した。

不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１１
を溶かした水溶液を６０°Ｃで撹拌しておきここへ硝酸
銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウム
３．２　ｇ　、沃化カリウム０．９８　ｇを溶かした水
溶ｔａ　３５　ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３
０秒間添加した後、ＰＡｇを１０に上げて３０分間熟成
して、種乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異った組成の臭化カリウムと沃化カリウム
の混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの添
加速度で添加し、コアを被覆してコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤Ａを調製した。

乳剤Ａはアスペクト比６．７、球相当直径での粒子サイ
ズ０．７６μ、コア／シェル（体積比）＝１／１、ヨー
ド含ｉｔコア／シェル−１２／３、平均−ａ−ド含量７
．５モル％、表面ヨード含量（ｘｐｓ）５．２％であっ
た。

ＸＰＳの測定は島津製作所製のＥＳＣＡ−７５０を用い
て行なった。励起Ｘ線としてＭｇ−にα（加速電圧８　
ＫＶ、電流３０ｍＡ）を使用し、ｌ−３ｄ５／２および
Ａｇ−３ｄ５／２に相当するピークエリアを求め、その
強度比から該ハロゲン化銀粒子の表面部分の平均の沃化
銀含率を求めた。

沃臭化銀平板乳剤Ａを１７１００秒露光で最適な感度を
示すように化学増感した。

以下に示す重層塗布構成の試料４０１を作った。

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化！１１
モルあたりのモル数で示した。

また、記号で示した化合物の構造式を後掲の第１３表に
示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ−９ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ０，２ １，３ ０，２ ０，０３ ０，０６ ０，０６ ０，１５ ０，１５ ０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
直径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　１．２沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μ、
球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直径／厚み比１
．０） 塗布２艮量　　・・・・・・・・・　　　０．　６ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−１・・・・・・・・・４Ｘ１０ＥｘＳ−２・・・
・・・・・・５Ｘ１０−’ＥｘＳ−３・・・・・・・・
・ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−１・・・・・・・・・　０．０
５ＥｘＣ−２・・・・・・・・・　０．５０ＥｘＣ−３
・・・・・・・・・　０．０３ＥｘＣ−４・・・・・・
・・・　０．１２ＥｘＣ−５・・・・・・・・・　０．
０１第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ）塗布銀量　・・・・・・・・・　０
．７ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　
１．０ＥｘＳ−１・・・・・・・・・３Ｘ１０−’Ｅｘ
Ｓ−２・・・・・・２．３Ｘ１０−５ＥｘＳ−３・・・
・・・０．５Ｘ１０−６ＥｘＳ　−１１・・・・・・３
．０Ｘ１０−’ＥｘＣ−６・・・・・・・・・　０．１
１ＥｘＣ−７・・・・・・・・・　０．０５ＥｘＣ−４
・・・・・・・・・　０．０５Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１”
−＝　　０．０５Ｓｏｌｖ−３−”・”　　０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
５Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・　０．１Ｓ　ｏ　１　
ｖ　−１＝　　０．０５ 第６Ｎ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、表面高ＡｇＩ型、球相
当径０．５μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、
直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．３５沃臭化銀乳
剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μ
、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直径／厚み比
１．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．０ＥｘＳ−
４・・・・・・・・・２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・
・・・・・５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・・・・・・・
ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−７・・・・・・・・・３　Ｘ　１
０−’ＥｘＳ−８・・・・・・・・・３Ｘ１０−’Ｅｘ
Ｓ−９・・・・・・・・・４Ｘ１０−’ＥｘＭ−８・・
・・・・・・・　０．４ＥｘＭ−９・・・・・・・・・
　０．０７ＥｘＭ−１０＝・−０，０２ ＥｘＹ−１１＝　　０．０３ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・・・・　０．３Ｓ　ｏ　ｌ　
ｖ−４−・−０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ）塗布銀量　・・・・・・・・・　０
．８ＥｘＳ−４・・・・・・・・・２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−５・・・・・・・・・５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・
・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ＥｘＳ−７・・・・・・
・・・３Ｘ１０−’ＥｘＳ−８・・・・・・・・・３Ｘ
１０−ＳＥｘＳ−９・・・・・・・・・４Ｘ１０−’Ｅ
ｘＭ−８・・・・・・・・・　　０．ＩＥｘＭ−３４・
・・・・・・・・　　０．０１ＥｘＭ−９・・・・・・
・・・　　０．０２ＥｘＹ−１１・＝　　　０．０３ ＥｘＣ−２・・・・・・・・・　　０．０３ＥｘＭ−１
４””−０，０１ Ｓｏｌｖ−４・・・・・・・・・　　０．２Ｓｏｌｖ−
４＝−・・・・・０．０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
５Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・　０．０５Ｓｏｌｖ−
１・・・・・・・・・　０．０２第９７ｆＪ（層間重層
効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、内
部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数
１５％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．３５沃臭化銀乳
剤（Ａｇｌ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径０．
４μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚
み比６．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．５ＥｘＳ−
３・・・・・・・・・８Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｙ−１３＝
　　０．１１ Ｅ　ｘ　Ｍ−１２＝　　０．０３ ＥｘＭ−１４−−・・・・・０．１０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１”−−０，２０ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・　０．
０５ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　
０．５Ｃｐｄ−２・・・・・・・・・　０．１３ｃｐａ
−ｔ　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．１０
第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（へｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．３沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μ、
球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比７
．０） 塗布銀量　　・・・・・・・・・　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．６ＥｘＳ　
−１０・・・・・・・・・２Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｃ−１
６−＝　　０．０５ ＥｘＣ−２・・・・・・・・・　０．１０ＥｘＣ−３・
・・・・・・・・　０．０２ＥｘＹ−１３・・・・・・
−０，０７ ＥｘＹ−１７・・・・・・・・・　１．Ｏ３ｏ　１　ｖ
　−１−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ）塗布銀量　・・・・・・・・・　０
．５ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　
０．５ＥｘＳ　−１０・・・・・・・・・１×１０Ｅｘ
Ｙ−１５−−−０，２０ ＥｘＹ−１３−・・−・・・　　０．０１Ｓ　ｏ　　ｌ
　　ｖ　−１−０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
８ｔＪＶ−４・・・・・・・・・　０．　ｌＵＶ−５・
・・・・・・・・　０．１５Ｓｏｌｖ−１・・・・・・
・・・　０．２Ｃｐｄ−５・・・・・・・・・　０．２
ＣＰｄ−６・・・・・・・・・　０．２第１４層（第２
保護層） 微粒子臭化銀乳剤（１２モル、ｓ　／　ｒ　＝　０．２
．０．０７μ）　　　　　　　・・・・・・・・・　０
．５ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・　
０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
２Ｈ−１・・・・・・・・・　０．４ Ｃｐｄ−３・・・・・・・・・　０．５Ｃｐｄ−４・・
・・・・・・・　０．５試料４０１の第３層のカプラー
ＥｘＣ−５をモル数で０．５倍量のＥｘＣ−１８に置き
換え、第６層、第７層のカプラーＥｘＹ　−１１をモル
数で３倍量のＥｘＹ−１９に置き換え、さらに第９層、
第１１層、第１２層のカプラーＥｘＹ　−１３をモル数
で３倍量のＥｘＹ　−１９に置き換え以外は試料４０１
と同様に試料４０２に作製した。

試料４０１　、４０２の第１４層の微粒臭化銀乳剤を実
施例１の塩化銀乳剤に銀量を合わせておきかえる以外は
同様にして試料４０３．４０４を作った。

これらの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１
４時間放置した後、センシトメトリー用露光を与え、次
のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。

処理方法（１） 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　２分ｌＯ秒 定　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　１．３　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．４８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 〜２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ
　Ｈ１０，０ 漂白剤 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四節酸ニナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） １００、０　ｇ １０、０　ｇ １５０．０ｇ １０、０　ｇ １．０！ ６．０ １．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｇ ４．６ｇ １．０！ ６．６ ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　Ｑ、３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０！次にこれらの
試料を４０℃、相対湿度７０％の条件下に１４時間放置
した後、昼光タングステン光下においてマクベスチャー
トの撮影を行ない、上記のカラー現像処理を行なった。

このマクベスのチャートを撮影したネガからカラーペー
パー（富士カラーペーパーＡ　Ｇ　Ｌ　＃６５３〜２５
８）へ灰色を合わせるように１１手焼きプリントを行い
、得られたプリントの１８色をＵ＊ｙ＊Ｗ本表色系で表
わした。これについては後述する。

これらの各点がマクベスチャートのオリジナルの色度点
からどれだけずれているかを表わすために次式で定義さ
れ る平均色差ΔＥｕｖを計算した。

Σ ここでＵｐｉ、Ｖｐｉ、Ｗｐｉ　はカラープリント上の
マクベスチャートのｉ番目のＵ”、Ｖ”Ｗ　１）を示す
。

ハロゲン化銀感光材料の色再現性を評価するために色見
本を実際に撮影し焼付けて得られるカラー印画紙上の色
との違いを比較検討する方法がよく採用される。色見本
としては米国マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）社のカラーチ
エッカ−（Ｃｏｌｏｒ　Ｃｈｅｋｅｒ）が代表的なもの
として挙げられ、この中にある白色、灰色および黒色が
カラー印画紙上に再現されたときに、残る１８の有色パ
ッチがカラー印画紙上にどの程度正確に再現できるかど
うかを官能検査したり、機器測定して定量的に評価する
。この色差の定量的な試験法は、例えば納谷嘉信著「産
業色採学」朝倉書店撮影見本および再現プリントの両色
を同一照明条件下において機器測定し、得られた三刺激
値より計算される表色値および色差式は多くの研究者に
より種々提案されている。

本発明においては、デイピッド・イーストウッド（Ｄａ
ｋｖｉｄ　Ｅａｓｔｗｏｏｄ）によりファルベ（Ｐａｒ
ｂｅ）誌第２４巻１号９７頁以下に掲載された論文に提
案された色差式により色再現性を定量的に試験した。

尚、ペーパー上でのグレー階調はほぼｒ　＝　１．２５
であった。

得られた写真性能の結果およびΔＥｕｖの値を第５表に
示す。写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層
および青怒性屡の感度を各々、試料４０１の感度を１０
０とした時の相対感度で記実施例５ 実施例１の塩化銀微粒子乳剤において化合物Ｖ−１２の
添加量をＡｇＮ０．に対して０モル、０．８×１０−３
モル、１．０ｘ１０−ｚモル、１．５Ｘ１０−”モル加
えて微粒子乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４を作った。

実施例１の試料１０４の微粒子乳剤のかわりに上記ＯＥ
Ｍ−１〜ＥＭ−５を使用する以外は１０４と全く同様に
して試料５０１〜５０４を作った。

試料１０３．５０１〜５０４を４０℃、７０％の湿度下
で１日保存した。更に４５℃、８０％の湿度下に３日保
存した。その後像様露光を与えた後、実施例１と同様な
処理に通し得られた画像の濃度を測定した。下記第６表
にはカブリ濃度と感度の値を、４０℃７０％の湿度下で
保存した試料を処理して得られた値を基準にして表わし
た。測定値は青感光性層に対して得られた値を代表とし
て示した。

第６表 以上の結果より、一般弐Ｖで表わされる化合物を吸着さ
せない塩化銀微粒子乳剤は、保存中にがぶり濃度の増加
や減感を起こしやすいのに対し、一般弐Ｖで表わされる
化合物を吸着させると保存時の安定性が著るしく向上す
ることがわかる。

第７表 １１）！ Ｉ［−６ Ｈ Ｈ ０■ Ｈ ０■ ０■ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１３ ■ ■−１５ Ｉ１ １Ｍ Ｈ Ｈ 第 表 ｃＪｑ し０υＮ。

■−１６ ■ ■ ■ Ｉ Ｉ［１−９ Ｉ［［−１０ ■ ■ ■ ＣＩｌ□Ｃｌ２０１１ ■−１３ ■ ■−１５ ■−１６ ■ ■−２３ ■−２６ ■ Ｈ ■−２８ ■−２９ ■−３０ ■ Ｈ Ｃ１１ｌ。

■−３３ 朋 Ｎ　Ｈ２−Ｃ−Ｎ　Ｈ。

■−３４ 口 ＣＨＪＩＩ　　　ＣＮＨＣＨ３ Ｃｌ冒。

１ｓｏｃｓＨ＋＋ ＣＨ。

ＣＨ３ ■ ＣＨ３ ■−１１ ＣＨ２Ｃｌ Ｃｌ１□ＯＨ ■−１３ 第 表 ■ ■−１４ ■ ■−１５ ■ ■−１６ ■ ■ ■−１１ ■ ■−１８ ■−２０ ■−２１ ｔＨｓ ■ ■ ■−２３ ■−２５ ■−２６ ■−３２ ■ ■ ■−３５ Ｉ ■−２７ ■−２８ ■−２９ ■ ■−３１ ■−３６ ■ ■−３８ ＋１ ■ ■−３９ ■−４０ ■−４１ ０Ｃ１ｈＧＨｚＯＨ 第 表 ｚｔｈ−ｉ Ｃ４Ｈ９−瓢 に１１３ ＣＩ＋。

Ｈ ＣＨｚＣＩｌｚＯＨ Ｄ Ｈ Ｈ 第 表 Ｄ−１） １Ｈ ０■ Ｄ Ｄ−８） （Ｄ−１１） （Ｄ−１３） υＣ、１１。

（Ｄ （Ｄ （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） Ｈ ＮＯ。

０■ （Ｄ−１６） （Ｄ−１７） ＮＯ。

（Ｄ （Ｄ−２１） （Ｄ−１８） （Ｄ−１９） （Ｄ （Ｄ Ｃ、Ｉ＋　。

Ｈ３ Ｈ３ （Ｄ−２５） （Ｄ−２６） （Ｄ−２９） （Ｄ−３０） 〜 （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） （Ｄ−３１） （Ｄ ＼　　／ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−３３） （Ｄ−３４） （Ｄ （Ｄ−３８） 八り２ し２１１５ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ （Ｄ−４０） Ｈ ｔｔｚ ＣＺ　ＩＩ　５ Ｃ５Ｈ目 Ｏ２ＮＨ２ （Ｄ−４１） ＥｘＭ 第 表 Ｖ−１ Ｏ ０ＯＣ１ｈ Ｖ−２ ｘＣ ｘＣ Ｈ ｘＣ−４ Ｏ１＋ （ｎ）　Ｃ Ｚ　ＨＺ　Ｓ ｘＣ ｘＭ ｘＹ ｘＹ−２ （重量比） 平均分子量 ｘＭ−２ ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ−３ しＬ （いｈＪ＊Ｓυ３ＮＮ（Ｃ２１１５）ｓＥｘＳ−４ Ｃ２ＩＩ　Ｓ ２Ｈ５ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ ｏｌｖ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｐ　ｄ−２ しｌ　５１１３１ １Ｉ Ｃ、ＩＩ　Ｓ ＥｘＳ ＥｘＳ−７ ｏｌｖ−１ ｏ１ Ｐｄ ｐｄ ＣＩ□＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨ２Ｃ０Ｎ１１ Ｃ１ｌ□＝Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＩＩ□Ｃ０ＮＩＩ１ｈ Ｃ１（２ ｃ６Ｈ，（ｎ） 第 表 ｖ−ｉ Ｖ Ｖ−３ Ｂｕ ｏ１ ｐｄ−１ Ｈ Ｐｄ ｐｄ−３ Ｖ−４ しＮ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ ジ ブチルフタレート Ｃ　ａ　Ｉｆ　ｑ ｐｄ ｐｄ−６ ｘＣ−２ ０■ ＥｘＣ−３ ｎｌ ＥｘＣ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ 、１）Ｕ３Ｎ。

５Ｕ、Ｎ。

ＥｘＣ ｎ＋１ ｘＭ １ｈ ＣＯＯＣ，Ｈ９ 分子量 約２００００ ＥｘＣ ＣＨｚ ３Ｃ −ＣＨ５ ＣＩ＋。

Ｃ（Ｃ１ｈ）＋ ｘＭ−９ ｘＭ ｌｈ ｘＭ ｘＹ ｘＣ ＩＩ ｘＹ−１７ し＋１３ ＵＬ；６１１＋：１（ｎ） ＳＣ２Ｈ。

ｘＭ−１４ ｘＭ ｘＣ ｘＭ Ｃ，Ｈ，フ（１） ｘＳ ｘＳ ｘＳ−３ ｘＳ ｘＳ−８ ｘＳ （１，；１ｌｚ）３５Ｕ３ ｘＳ ｘＳ−５ ｘＳ ｘＳ−１０ ＣＩｌ□＝Ｃ１１ ＳＯ□ Ｃ１１２ＣＯＮＨＣ１！□ ＣＩｌ□＝ＣＩ＋ Ｃ１１□ ＯＮＨ ｘＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層以上のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー感光材料において、平均サイ
   ズが０．１５μｍ未満でかつ臭化銀よりも難溶性の銀塩
   を形成する化合物を吸着させた、塩化銀含有率が５０モ
   ル％以上の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ下記
   一般式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｂ （式中Ａは芳香族一級アミン現像薬の酸化体とのカップ
   リング反応により（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｂを離脱するカプ
   ラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＡのカプリング活性位に
   結合し、該カプリング反応によりＡより離脱した後にＢ
   を放出するタイミング基を表わし、Ｂは抑制基を表わす
   。）