DE68927848T2 - Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidnegativmaterial - Google Patents
Farbphotographisches lichtempfindliches SilberhalogenidnegativmaterialInfo
- Publication number
- DE68927848T2 DE68927848T2 DE1989627848 DE68927848T DE68927848T2 DE 68927848 T2 DE68927848 T2 DE 68927848T2 DE 1989627848 DE1989627848 DE 1989627848 DE 68927848 T DE68927848 T DE 68927848T DE 68927848 T2 DE68927848 T2 DE 68927848T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- layer
- silver
- silver halide
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 194
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 103
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 103
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 72
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 236
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 125
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 71
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 60
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 44
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 43
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 27
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 claims description 14
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 14
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 13
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 55
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 description 52
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 49
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 49
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 47
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 47
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 47
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 29
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000011161 development Methods 0.000 description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 21
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 19
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 16
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 12
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 12
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 10
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 10
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 8
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical group CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 7
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 7
- 101100501963 Caenorhabditis elegans exc-4 gene Proteins 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 6
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100501966 Caenorhabditis elegans exc-6 gene Proteins 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 4
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 4
- 125000005116 aryl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 3
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 3
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 3
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- IKTJMRGBUIJWNV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC=2C1=O.[Na+].[Na+] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC=2C1=O.[Na+].[Na+] IKTJMRGBUIJWNV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005153 alkyl sulfamoyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLYRGJDSFOCAAI-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidin-2-one Chemical class O=C1NCCS1 SLYRGJDSFOCAAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004782 1-naphthols Chemical class 0.000 description 1
- VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN1CCCC1=O VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)O RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIMWFXSMDQBKED-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2SC(CC(=O)N)=NC2=C1 SIMWFXSMDQBKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOAYQTSFMDZTQA-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)acetic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(CC(=O)O)=NC2=C1 ZOAYQTSFMDZTQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYRRAGIOAZNKGO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzoxazol-2-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2OC(CC(=O)N)=NC2=C1 KYRRAGIOAZNKGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMRAQUVISUIUNK-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzoxazol-2-yl)acetic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(CC(=O)O)=NC2=C1 YMRAQUVISUIUNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFTPLFVZKMIYAP-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-1-ium-2-yl)acetate Chemical compound C1=CC=C2NC(CC(=O)O)=NC2=C1 GFTPLFVZKMIYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STRDCKXOEFPOCT-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-2-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2NC(CC(=O)N)=NC2=C1 STRDCKXOEFPOCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJCIHMAOTRVTJI-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-n,n-dibutyl-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)aniline Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1N(CCCC)CCCC BJCIHMAOTRVTJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004208 3-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazole Chemical class C1=NN2CN=NC2=C1 BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N Di-n-decyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCC PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKJPYSCBVHEWIU-UHFFFAOYSA-N N-[4-cyano-3-(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(4-fluorophenyl)sulfonyl]-2-hydroxy-2-methylpropanamide Chemical compound C=1C=C(C#N)C(C(F)(F)F)=CC=1NC(=O)C(O)(C)CS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LKJPYSCBVHEWIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLPNATUWHZMARG-UHFFFAOYSA-N N1C2=CC=CC=C2N2C1=CC=N2 Chemical class N1C2=CC=CC=C2N2C1=CC=N2 VLPNATUWHZMARG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXUURYQQDJGIGA-UHFFFAOYSA-N N1C=NN2N=CC=C21 Chemical class N1C=NN2N=CC=C21 BXUURYQQDJGIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N Octicizer Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N Phenicarbazide Chemical compound NC(=O)NNC1=CC=CC=C1 AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical group [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007875 V-40 Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004691 alkyl thio carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005281 alkyl ureido group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 125000005098 aryl alkoxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N benzoylacetonitrile Chemical compound N#CCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxybutyraldehyde Natural products CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N bis(3-ethylpentan-3-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(CC)(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(CC)(CC)CC SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)CC)C=C1C(C)(C)CC DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)=C1 UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 125000003016 chromanyl group Chemical group O1C(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(N)=O TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N disulfino carbonate Chemical compound OS(=O)OC(=O)OS(O)=O SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106055 dodecyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N eddha Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1O PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006627 ethoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CTXKDHZPBPQKTD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(carbamoylamino)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC(N)=O CTXKDHZPBPQKTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N hexanamide Chemical compound CCCCCC(N)=O ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WUWHPEZEVZLKEJ-UHFFFAOYSA-N hydrazine;sulfurous acid Chemical compound NN.OS(O)=O WUWHPEZEVZLKEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYCBAKHQLAYYHQ-UHFFFAOYSA-N imidazo[4,5-c]pyrazole Chemical class N1=NC2=NC=NC2=C1 CYCBAKHQLAYYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N indolizine Chemical compound C1=CC=CN2C=CC=C21 HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical compound NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 description 1
- 125000004372 methylthioethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N n-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LTHCSWBWNVGEFE-UHFFFAOYSA-N octanamide Chemical compound CCCCCCCC(N)=O LTHCSWBWNVGEFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCS(N)(=O)=O QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960001206 phenicarbazide Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical class N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical class N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dioxo-1h-1,3,5-triazin-2-olate Chemical class [Na+].[O-]C1=NC(=O)NC(=O)N1 QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphate Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)(=O)OC1CCCCC1 IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39228—Organic compounds with a sulfur-containing function
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ und spezieller ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ mit einer hohen Bildqualität, einer hohen Empfindlichkeit und einer verbesserten Lagerstabilität.
- Obwohl die photographischen Eigenschaften, wie die Empfindlichkeit und Bildqualität, eines farbphotographischen lichtempfindlichen Materials in jüngerer Zeit erheblich verbessert worden sind, besteht eine starke Nachfrage nach einer weiteren Verbesserung. Daher sind Anstrengungen unternommen worden, ein lichtempfindliches Material bereitzustellen, das dieser Nachfrage genügt.
- Es sind viele Studien zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften durch Zusetzen von feinen Silberhalogenidkörnern zu einem farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial durchgeführt worden. In der JP-A-50-23228, der JP- A-59-69754 und der JP-A-59-160135 ("JP-A" bedeutet nicht geprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung) wird die Verwendung einer feinkörnigen Emulsion offenbart. Obwohl in diesen Patentanmeldungen beschrieben wird, daß eine Halogenzusammensetzung in feinen Körnern willkürlich ausgewählt werden kann, wird in den meisten Beispielen eine Silberiodbromidemulsion verwendet, die nur eine geringe Menge Silberiodid enthält. In der JP-B-49-26134 ("JP-B" bedeutet eine geprüfte japanische Patentanmeldung) wird die Verwendung von sehr feinen Körnern mit einer Korngröße von 0,2 µm oder weniger zur Verbesserung der Schärfe offenbart. Während in dieser Patentanmeldung keine Zusammensetzung von Halogenen offenbart wird, wird offenbart, daß feine Körner mit einer minimalen Korngröße von 0,07 µm im Falle von feinen Silberiodbromidkörnern zugegeben werden, und feine Körner mit einer minimalen Korngröße von 0,15 µm im Falle von Silberchlorid zugesetzt werden. Da Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt eine hohe Löslichkeit aufweisen, ist es üblicherweise schwierig, feine Körner von 0,15 µm oder weniger herzustellen. Das heißt, selbst wenn Körner in einem Kornbildungsverfahren fein sind, ist es in den nachfolgenden Verfahren zur Bildung eines lichtempfindlichen Materials, wie Entsalzungs-, Dispersions- und Lösungsverfahren, schwierig, eine Ausfällung auf den Körnern zu verhindern. Aus diesen Gründen ist es sehr schwierig, eine einen hohen Silberchloridgehalt aufweisende Emulsion mit sehr einen Körnern herzustellen. Wenn eine Emulsion mit einem Korn, die eine große Menge Silberchlorid enthält, eine hohe Löslichkeit aufweist und instabil ist, zusätzlich in einem farbphotographischen lichtempfindlichen Material verwendet wird, werden die lichtempfindlichen Silberhalogenidkörner in derselben oder einer anderen Schicht in nachteiliger Weise beeinflußt. Als Ergebnis wird z.B. die Dichte des Schleiers in unerwünschter Weise erhöht. Wenn ein farbphotographisches lichtempfindliches Material, das eine Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt enthält, während eines langen Zeitraums gelagert wird, treten außerdem Probleme, wie eine Zunahme der Dichte eines Schleiers auf. Daher ist kein praktisches farbphotographisches lichtempfindliches Material vorgeschlagen worden, das eine sehr feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt umfaßt.
- Um die Bildqualität zu verbessern, sind Anstrengungen unternommen worden, um die Körnigkeit, die Schärfe und die Farbwiedergabe zu verbessern.
- In einem üblichen Verfahren zur Verbesserung der Schärfe und der Farbwiedergabe wird eine Verbindung, die bei der Entwicklung gemäß einer Bilddichte einen Entwicklungsinhibitor freisetzt, vorher zu einem farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial zugesetzt.
- Ein bekanntes Beispiel einer derartigen Verbindung ist eine sogenannte DIR-Verbindung zum Bilden eines Kupplungsproduktes durch eine Kupplungsreaktion mit einem Oxid eines aromatischen primären Farbentwicklungsmittels auf Aminbasis und Freisetzen eines Entwicklungsinhibitors, wie sowohl in dem britischen Patent 953 454 als auch den US-Patenten 3 227 554 und 4 095 984 offenbart. Sogenannte DIR-Hydrochinone zur Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors durch eine alternative Oxidationsreaktion mit einem Oxid eines Entwicklungsmittels sind ebenfalls bekannt (sie werden nachstehend im allgemeinen als eine "DIR- Verbindung" bezeichnet).
- Eine DIR-Verbindung setzt einen Entwicklungsinhibitor zur Verbesserung der Schärfe durch eine Kantenwirkung frei, verhindert die Bildung von großen entwickelten Silberkörnern zur Verbesserung der Körnigkeit und verbessert die Farbwiedergabe durch einen Zwischenschichteffekt. Eine DIR-Verbindung weist jedoch einen essentiellen Nachteil auf, da die Empfindlichkeit einer Silberhalogenidemulsion einer Schicht, zu der die Verbindung zugegeben wird, abnimmt, wenn eine große Menge einer DIR-Verbindung zugesetzt wird. Deshalb wird in einer farblichtempfindlichen Schicht, die aus einer Vielzahl von Emulsionsschichten mit verschiedenen Empfindlichkeiten besteht, eine große Menge einer DIR-Verbindung zu Schichten mit geringeren Empfindlichkeiten gegeben, so daß eine Empfindlichkeitsabnahme in einer Schicht mit einer hohen Empfindlichkeit minimiert wird. Als ein Verfahren zur weiteren Verbesserung dieses Effekts ist ein nicht-diffusionsfähiger DIR-Kuppler zur Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors mit ausgeprägten Diffusionseigenschaften während der Entwicklung entwickelt worden, wie in der JP-A-59- 131934 beschrieben (der nachstehend als ein "diffusionsfähiger DIR-Kuppler" bezeichnet wird). Obwohl dieser diffusionsfähige DIR-Kuppler den Zwischenschichteneffekt verbessert und die Bildqualität erheblich verbessert, diffundiert ein Teil des freigesetzten Inhibitors und sammelt sich in einer Entwicklungslösung an, was die Verarbeitungseigenschaften verändert und ein weiteres Problem verursacht.
- In der EP-A-0 283 242 wird ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial offenbart, das einen Träger mit Schichten photographischer Komponenten darauf umfaßt, die eine für rotes Licht empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine für grünes Licht empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine für blaues Licht empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, worin mindestens eine der Silberhalogenidemulsionsschichten eine diffusionsfähige DIR-Verbindung enthält, und eine kolloidale Schicht umfaßt, die an einer Stelle gebildet worden ist, die von dem Träger weiter entfernt ist, als die Silberhalogenidemulsionsschicht, die von dem Träger am weitesten entfernt ist, enthält im wesentlichen lichtunempfindliche feinkörnige Silberhalogenidkörner, wobei die feinkörnigen Silberhalogenidkörner eine durchschnittliche Größe von nicht mehr als 0,3 µm aufweisen.
- Es ist eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ mit einer hohen Empfindlichkeit und einer geringen Schleierbildung bereitzustellen.
- Es ist eine zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ bereitzustellen, worin die photographischen Eigenschaften, wie die Empfindlichkeit und die Schleierbildung, während der Lagerung des lichtempfindlichen Materials nicht sehr verändert werden.
- Es ist eine dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ bereitzustellen, dessen farbphotographische Eigenschaften sich nicht sehr verändern, wenn sich die Zusammensetzung einer Verarbeitungslösung verändert.
- Es ist eine vierte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ bereitzustellen, in dem ein Ausfließen von Bestandteilen aus dem lichtempfindlichen Material während der Entwicklung, insbesondere in einem Farbentwicklungsprozeß, gering ist.
- Die vorstehenden Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden durch ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ erzielt, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine Schutzschicht als eine nicht lichtempfindliche hydrophile Kolloidschicht auf einem Träger umfaßt, worin feine Silberhalogenidkörnchen mit einer durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,15 µm, auf denen eine Verbindung zur Erzeugung eines Silbersalzes mit einer Löslichkeit adsorbiert wird, die geringer ist als die von Silberbromid, und die einen Silberchloridgehalt von mindestens 50 Mol-% aufweisen, in der mindestens eine Schutzschicht enthalten ist, wobei die Verbindung zur Erzeugung eines Silbersalzes durch die allgemeine Formel (V) dargestellt wird:
- worin X -O-, -NH- oder -S- darstellt, jedes R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine durch ein Wasserstoffatom substituierte Gruppe darstellt, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; direkt oder über eine divalente Verbindungsgruppe gebunden ist und eine substituierte oder nicht substituierte Alkyl- oder Arylgruppe mit nicht mehr als 13 Kohlenstoffatomen darstellt, und X&sub1; ein Wasserstoffatom oder ein Kation zur Neutralisierung eines Moleküls darstellt und worin die Empfindlichkeit der feinen Silberhalogenidkörnchen mindestens 1,0, ausgedrückt in Einheiten von Log E (Belichtung), geringer ist als die geringste Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion.
- Zusätzlich zu den vorstehenden Aufgaben ist es die fünfte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ mit einer hohen Bildqualität bereitzustellen.
- Die vorstehenden Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden durch das erfindungsgemäße Material gelöst, das eine durch die allgemeine Formel (I) dargestellte Verbindung enthält:
- A-(TIME)n-B (I)
- worin A einen Kupplerrest zur Freisetzung von (TIME)n-B bei einer Kupplungsreaktion mit einem Oxid eines aromatischen primären Aminentwicklungsmittels darstellt, TIME eine Gruppe zur zeitlichen Steuerung darstellt, die an eine aktive Kupplungsposition von A gebunden ist und B freisetzt, nachdem sie bei der Kupplungsreaktion von A freigesetzt wurde, und B eine Inhibierungsgruppe darstellt.
- Nicht alle Gründe, warum die vorstehenden Aufgaben der vorliegenden Erfindung durch ein farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst werden können, sind klar geworden. Es wird jedoch angenommen, daß feine Körner mit einem hohen Silberhalogenidgehalt (die nachstehend als "feine Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt" bezeichnet werden), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden (1) verhindern, daß ein von einer diffusionsfähigen DIR - Verbindung freigesetzter diffusionsfähiger Inhibitor während der Entwicklung in eine Entwicklerlösung fließt, (2) eine inhibierende Substanz, wie bd oder Brom, die während der Entwicklung hergestellt worden sind, schnell entfernen, wodurch die Anzahl der entwickelten Körner gesteigert wird, und (3) ein Eindringen einer in einer Entwicklerlösung vorliegenden inhibierenden Verbindung in Silberhalogenidemulsionsschichten verhindern. Da eine Verbindung, die ein Silbersalz mit einer geringeren Löslichkeit als Silberbromid bildet, in feinen Körnern mit einem hohen Silberchloridgehalt adsorbiert wird, wird angenommen, daß die feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt an ihrer Auflösung gehindert werden, und so die Stabilität der lichtempfindlichen Materialien während der Entwicklung oder der Lagerung verschlechtern.
- In der vorliegenden Erfindung verwendete feine Silberhalogenidkörner werden als eine lichtunempfindliche hydrophile Kolloidschicht zu einer Schutzschicht und gegebenenfalls zu einer anderen photographischen Schicht gegeben. Die photographische Schicht bedeutet eine oder mehrere Schichten, die zur Bildung eines photographischen Bildes beschichtet werden, und ist ein allgemeiner Ausdruck für eine Silberhalogenidemulsionsschicht, und Schichten, wie eine Zwischenschicht, eine Schutzschicht und eine Filterschicht, die die mit der Silberhalogenidemulsionsschicht wechselnd wasserdurchlässig sind. Eine auf der entgegengesetzten Seite eines Trägers gebildete Rückenschicht ist in der photographischen Schicht nicht umfaßt.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinen Silberhalogenidkörner müssen eine durchschnittliche Korngröße (Durchmesser einer Kugel, die einem Volumen entspricht) von weniger als 0,15 µm aufweisen. Wenn die durchschnittliche Korngröße 0,15 µm oder mehr beträgt, wird ein optischer Streueffekt bei der Verschlechterung der Schärfe eines Bildes wesentlich. Eine durchschnittliche Korngröße von weniger als 0,13 µm wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Sehr feine Körner mit einer durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,10 µm werden am stärksten bevorzugt. Die Korngröße kann mit einem üblichen Verfahren unter Verwendung eines Elektronenmikroskops bestimmt werden. Die Korngröße ist ein zahlenmäßiger Mittelwert. Obwohl die Korngrößenverteilung nicht besonders beschränkt ist, wird eine sogenannte monodisperse Emulsion mit einer engen Verteilung in der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Ein Variationskoeffizient einer Größenverteilung beträgt vorzugsweise 20% oder weniger, stärker bevorzugt 15% oder weniger und am stärksten bevorzugt 10% oder weniger. Die Form der Körner kann ein Kubus mit einer (100) Fläche, ein Octaeder mit einer (111) Fläche, ein Dodecaeder mit einer (110) Fläche oder ein Polyeder mit Millerschen Indices hoher Ordnung, wie einer (hhl) oder (hkl) Fläche (h, k, 1 > 1) sein. Die Körner können eine Vielzahl von Flächen aufweisen, z.B. können sie tetradecaedrische Körner, sowohl mit (100) als auch (111) Flächen sein. Zusätzlich können Körner tafelförmige Körner mit einer verzwillingten Ebene oder unbegrenzte kartoffelartige Körner sein. Obwohl die Form der feinen Körner, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, nicht besonders beschränkt ist, werden Körner hauptsächlich mit einer (100) Fläche, die die in einer Halogenzusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung bevorzugt wird, stabilste Kristallfläche ist, am stärksten bevorzugt.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinen Silberhalogenidkörner müssen hauptsächlich Silberchlorid enthalten. Der Silberchloridgehalt muß 50 Mol-% oder mehr, vorzugsweise 75 Mol-% oder mehr und am stärksten bevorzugt 90 Mol-% betragen. Reines Silberchlorid wird am stärksten bevorzugt. Detaillierte Gründe, warum eine hohe Empfindlichkeit mit feinen Körnern mit einem hohen Silberchloridgehalt erreicht wird, werden gegenwärtig untersucht. Ein möglicher Mechanismus besteht jedoch darin, daß feine Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt ein Phänomen verhindern, wobei die Entwicklung von lichtempfindlichen Körnern durch eine inhibierende Substanz inhibiert wird, die von dem lichtempfindlichen Material oder einer in einer Entwicklungslösung vorliegenden inhibierenden Substanz freigesetzt werden, und die Körner dadurch im wesentlichen tote Körner werden. Es wird auch erwartet, daß der Grund, warum die feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt die Wirkung einer inhibierenden Substanz wirksam verringern, in Zukunft klar wird. In den in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinen Körnern mit einem hohen Silberchloridgehalt ist eine bevorzugte andere Halogenkomponente als Silberchlorid Silberbromid. Obwohl es nicht bevorzugt wird, den Silberiodidgehalt zu stark zu erhöhen, kann Silberiodchlorbromid, das 10 Mol-% oder weniger Silberiodid enthält, verwendet werden. Das Innere und die Oberfläche der feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt kann entweder aus einer einheitlichen Phase oder verschiedenen Phasen bestehen. Wenn die feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt aus verschiedenen Phasen bestehen, kann die Struktur eine Kern/Hülle-Struktur oder eine epitaxiale Struktur aufweisen.
- Eine Emulsion, die die feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt enthält, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, muß nicht chemisch oder spektral sensibilisiert werden. Es kann jedoch eine chemische oder spektrale Sensibilisierung durchgeführt werden, solange keine negativen Wirkungen, wie eine Schleierbildung, auftreten.
- Die Lichtempfindlichkeit der feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wird relativ verringert. Die Empfindlichkeit ist um 1,0 oder mehr, ausgedrückt in Einheiten von Log (Belichtung), geringer als die geringste Empfindlichkeit einer Silberhalogenidemulsion, die bei der Bildung eines Farbbildes eingesetzt wird.
- In einem Verfahren zur Herstellung der feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt mit einer durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,15 µm sind die Stabilisierung der erzeugten Kornkerne und die Erzeugung einer großen Anzahl von Kornkernen in einer Anfangsstufe der Kornherstellung, d.h. bei der ersten Keimbildung bei dem Additionsverfahren eines Silbersalzes und/oder Halogenids, wesentliche Faktoren bei der Bildung von feinen Körnern.
- Wenn die Anzahl der stabilen Kerne gesteigert wird, nimmt die Größe der Körner, die erhalten wird, nachdem die Zugabe eines Silberhalogenids abgeschlossen ist, ab, da das nach der Keimbildung zugegebene Silberhalogenid auf den Kernen abgeschieden wird.
- Um einen stabilen Kern zu erhalten, ist es wichtig, die physikalische Reifung bei der Kornbildung zu minimieren, d.h., zu verhindern, daß hergestellte Kerne wieder gelöst werden.
- Die Temperatur bei der Kornbildung wird daher vorzugsweise so stark wie möglich verringert, z.B. auf 45 ºC oder weniger. Das elektrische Potential (elektrisches Referenzpotential: gesättigte Calomel-Elektrode) beim Laden des Materials liegt vorzugsweise innerhalb des Bereichs von +80 mV bis +600 mV und insbesondere bei der Keimbildung liegt es vorzugsweise innerhalb des Bereichs von +250 mV bis +600 mV.
- Ein Bindemittel ist zur Stabilisierung von Kornkeimen wichtig und seine Konzentration liegt vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,2 bis 4%.
- Um eine große Anzahl von Keimen herzustellen, ist es wichtig, eine hochkonzentrierte Lösung (z.B. 1 bis mehrere Mol/l) innerhalb eines kurzen Zeitraums in ein Reaktionsgefäß zu geben. Dazu beträgt die Zugabezeit vorzugsweise 30 Minuten oder weniger, stärker bevorzugt 20 Minuten oder weniger und am stärksten bevorzugt 15 Minuten oder weniger.
- Obwohl ein Rührverfahren nicht besonders beschränkt ist, wird es bevorzugt, Rühren wirksam und einheitlich durchzuführen.
- Die Kornbildung kann durch jedes Verfahren, wie ein Einstrahlverfahren, ein Doppelstrahlverfahren, eine Kombination dieser beiden Verfahren oder ein kontrolliertes Doppelstrahlverfahren, durchgeführt werden.
- Um die Kerne zu stabilisieren, oder um eine Ausfällung auf das Korn oder eine physikalische Reifung zu inhibieren, wird es bevorzugt, eine Tetraazaindenverbindung vor, während oder nach der Kornbildung zuzusetzen. Stärker bevorzugt wird eine Tetraazaindenverbindung direkt nach der Kornbildung zugesetzt. Die Zugabemenge beträgt 0,1 bis 10 g und vorzugsweise 0,2 bis 8 g pro Mol Ag.
- Der pH-Wert während der Kornbildung beträgt 2,0 oder mehr und vorzugsweise 4,0 oder mehr, um eine Adsorption einer Tetraazaindenverbindung zu ermöglichen.
- Eine Silberhalogenidemulsion wird normalerweise einem Entsalzungsverfahren unterzogen, um nach der Kornbildung unnötiges Salz zu entfernen. In diesem Entsalzungsverfahren wird die physikalische Reifung von feinen Körnern mit einem hohen Silberchloridgehalt mit einer durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,15 µm zur Steigerung der Korngröße oder zur Verformung der Körner beschleunigt. Daher wird nicht nur die Herstellung instabil, sondern es können auch die erforderlichen photographischen Eigenschaften nicht erzielt werden.
- Insbesondere, wenn der pH-Wert in dem Sedimentations/Wasch-Verfahren weniger als 3,1 beträgt, verändern sich die Korngröße und -form erheblich. Wenn der pH-Wert jedoch größer als dieser Wert ist, sind die Veränderungen gering. Insbesondere, wenn eine Tetraazaindenverbindung in einer Vorreifungsstufe zugesetzt wird, werden die Veränderungen weiter verringert.
- Der pH-Wert in dem Entsalzungsverfahren beträgt vorzugsweise 3,2 bis 4,8 und stärker bevorzugt 3,4 bis 4,8.
- Die bei der Herstellung der feinkörnigen Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, eingesetzte Gelatine kann z.B. mit Kalk behandelte Gelatine, mit Säure behandelte Gelatine, mit Phthalat behandelte Gelatine oder eine Kombination davon sein.
- Um nach der Kornbildung oder der physikalischen Reifung (Entsalzungsverfahren) lösliche Salze aus einer Emulsion zu entfernen, wird es bevorzugt, ein Sedimentationsverfahren unter Verwendung eines anionischen grenzflächenaktiven Mittels, eines anionischen Polymers (z.B. Polystyrolsulfonsäure) oder eines Gelatinederivats (z.B. acylierte Gelatine oder carbamoylierte Gelatine), d.h. ein Ausflockverfahren, durchzuführen.
- Eine in der vorliegenden Erfindung verwendete Tetraazaindenverbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die nachstehende allgemeine Formel (II) dargestellt wird:
- worin jedes R&sub2;&sub1;, R&sub2;&sub2; und R&sub2;&sub3; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Aminogruppe oder ihr Derivat, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine -CONH-R&sub2;&sub4;- Gruppe darstellt, worin R&sub2;&sub4; ein Wasserstoffatom darstellt, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Aminogruppe oder ihr Derivat, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe darstellt.
- R&sub2;&sub1; kanri zusammen mit R&sub2;&sub2; einen Ring bilden. Zusätzlich kann jeder der Reste R&sub2;&sub1; bis R&sub2;&sub4; eine mehrwertige Gruppe zur Bildung einer Bis- oder Tris-Struktur sein. Ein bevorzugtes Beispiel einer Alkylgruppe eines jeden der Reste R&sub2;&sub1; bis R&sub2;&sub4; ist eine Niederalkylgruppe mit 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Ein oder mehrere Substituenten können in dieser Alkylgruppe vorliegen. Beispiele des Substituenten sind ein Halogenatom, OH, SH, CN, NO&sub2;, eine Sulfogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe und eine Alkyl-, Aryl- oder eine heterocyclische Sulfonylgruppe. Beispiele eines Derivats einer Aminogruppe eines jeden der Reste R&sub2;&sub1; bis R&sub2;&sub4; sind ein Acyl-substituiertes Derivat und ein Derivat, das unter alkalischen Bedingungen bei der Entwicklung zu einer Aminogruppe hydrolysiert wird. Eine Arylgruppe eines jeden der Reste R&sub2;&sub1; bis R&sub2;&sub4; weist 6 bis 20 und vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatome auf und ist vorzugsweise eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe. Einer oder mehrere Substituenten können in dieser Arylgruppe vorliegen. Typische Beispiele für Substituenten sind eine Alkylgruppe, ein Halogenatom, NH&sub2;, OH, CN, NO&sub2; und eine Alkoxygruppe.
- Beispiele einer in der vorliegenden Erfindung bevorzugten Tetraazaindengruppe werden in der nachstehend angegebenen Tabelle 11 aufgeführt.
- Ein farbphotographisches lichtempfindliches Material vom negativen Typ, das direkt eine feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt umfaßt, wird leicht verschleiert. Diese Tendenz ist besonders wichtig, wenn das lichtempfindliche Material für einen langen Zeitraum gelagert wird. Als Mittel zur Verhinderung des Schleiers ist gefunden worden, daß ein Verfahren wirksam ist, in dem eine Verbindung auf der Oberfläche eines feinen Korns mit einen hohen Silberchloridgehalt adsorbiert wird, die zusammen mit Silberionen ein nur wenig lösliches Salz bildet. Um die Wirkungen der vorliegenden Erfindung zu erreichen, muß das Löslichkeitsprodukt eines Silbersalzes eines Adsorbats geringer sein als das Löslichkeitsprodukt von Silberbromid. In diesem Fall muß das Löslichkeitsprodukt geringer sein als das Löslichkeitsprodukt von Silberbromid (pKsp, der Logarithmus seines reziproken Werts = 12,3), auf der Basis eines Werts, der in Wasser von etwa 25 ºC erhalten wurde. Eine Verbindung, die ein etwas lösliches Silbersalz mit einem Löslichkeitsprodukt näher an oder geringer als das Löslichkeitsprodukt von Silberiodid bildet, erzielt besonders bevorzugte Effekte. Bei der Herstellung einer Beschichtungslösung oder bei der Herstellung einer Emulsion kann ein Adsorbat zugegeben werden.
- Eine Verbindung, die ein etwas lösliches Silbersalz bildet, ist eine Verbindung mit einem Schwefelatom, das an ein Silberion gebunden ist und auf der Oberfläche eines Silberhalogenidkristalls adsorbiert ist.
- Ein in dem erfindungsgemäßen Material verwendetes Adsorbat ist eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (V) dargestellt wird:
- worin X -O-, -NH- oder -S- darstellt, und jedes R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine durch ein Wasserstoffatom substituierbare Gruppe darstellt. Mindestens eine der Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; ist direkt oder über eine divalente Verbindungsgruppe gebunden und ist eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppe mit 13 oder weniger Kohlenstoffatomen. X&sub1; stellt ein Wasserstoffatom oder ein Kation zur Neutralisierung des Moleküls dar.
- Die allgemeine Formel (V) wird nachstehend im Detail beschrieben.
- X ist vorzugsweise -NH-.
- Bevorzugte Beispiele von R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; sind ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (F, Cl, Br und I), eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe (z.B. Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n-Octyl und Benzyl), eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe (z.B. Phenyl und p-Chlorphenyl), eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe (z.B. Methoxy, n-Hexyloxy, Phenoxy, n-Octyloxy und 2-Ethylhexyloxy), eine Sulfonylgruppe (z.B. Methansulfonyl und p- Toluolsulfonyl), eine Sulfonamidgruppe (z.B. n-Octansulfonamid und p-Toluolsulfonamid), eine Sulfamoylgruppe (z.B. Diethylsulfamoyl und 4-Chlorphenylsulfamoyl), eine Carbamoylgruppe (z.B. n-Butylcarbamoyl, 4-Cyanophenylcarbamoyl und 2-Ethylhexylcarbamoyl), eine Amidgruppe (z.B. n-Hexanamid, n-Decanamid, Benzamid und 2-Ethylhexylamino), eine Ureidogruppe (z.B. 3-Butylureido und Morpholinocarbonylamino), eine Aryl- oder Alkoxycarbonylaminogruppe (z.B. Ethoxycarbonylamino, Isobutylcarbonylamino und Phenoxycarbonylamino), eine Aryl- oder Alkoxycarbonylgruppe (z.B. Ethoxycarbonyl und Phenoxycarbonyl), eine Aryl- oder Alkylaminocarbonyloxygruppe (z.B. Phenylaminocarbonyloxy und Isobutylaminocarbonyloxy), eine Cyanogruppe und eine Alkyl- oder Arylthiogruppe (z.B. n-Octylthio und 2- Methoxycarbonylphenylthio). Die Anzahl an Kohlenstoffatomen dieser substituierbaren Gruppen beträgt vorzugsweise 13 oder weniger und stärker bevorzugt 11 oder weniger.
- Wenigstens einer der Reste R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; ist direkt oder über eine divalente Verbindungsgruppe gebunden und ist eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppe mit 13 oder weniger Kohlenstoffatomen und ist vorzugsweise eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen. Die am stärksten bevorzugten Beispiele der divalenten Verbindungsgruppe sind eine Amidbindung, eine Sulfonamidbindung, eine Ureidobindung, eine Etherbindung, eine Thioetherbindung, eine Sulfonylbindung, eine Carbonylbindung, eine Urethanbindung, eine Carbamoylbindung und eine Sulfamoylbindung.
- Beispiele des durch X&sub1; dargestellten Kations zur Neutralisation eines Moleküls sind Na&spplus;, K&spplus; und NH&sub4;&spplus;.
- Typische Beispiele einer durch die allgemeine Formel (V) dargestellten Verbindung zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden in der nachstehend dargestellten Tabelle 13 aufgeführt.
- Eine durch die allgemeine Formel (V) dargestellte Verbindung zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann durch ein Verfahren ähnlich demjenigen hergestellt werden, das in J. Van Allan., B. D. Deacon, Ore. Synth. IV, 569 (1963), J. Bunner Ber., 9, 465 (1876), L. B. Sebrell., C. E. Boord. Am. Chem. Soc., 45 2390 (1923) und der JP-A-62-133448 beschrieben ist.
- Eine durch die allgemeine Formel (V) dargestellte Verbindung der vorliegenden Erfindung kann in einer Menge verwendet werden, die im wesentlichen innerhalb des Bereichs von 1 x 10&supmin;³ bis 10 Mol-% und vorzugsweise 1 x 10&supmin;² bis 1 Mol-% pro Mol eines Silberhalogenidkorns liegt, das in einer lichtunempfindlichen Silberhalogenidemulsion vorliegt. Die zugegebene Menge liegt am stärksten bevorzugt nahe der Menge einer gesättigten Absorption bezüglich der Oberfläche eines feinen Silberhalogenidkorns, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Eine Verbindung kann direkt in einem hydrophilen Kolloid dispergiert oder in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol oder Ethylenglykol, gelöst und dann zugegeben werden.
- Eine feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung liegt in mindestens einer Schutzschicht als einer lichtunempfindlichen hydrophilen Kolloidschicht vor und kann zusätzlich in jeder Schicht enthalten sein, die in einem farbphotographischen lichtempfindlichen Material vom negativen Typ vorliegt, wie einer Schutzschicht, einer blauempfindlichen Schicht, einer gelben Filterschicht, einer grünempfindlichen Schicht, einer Zwischenschicht, einer rotempfindlichen Schicht und einer Lichthofschutzschicht. Wenn im wesentlichen die gleiche Farbempfindlichkeit aufweisende Silberhalogenidemulsionsschichten zwei oder mehr Schichten getrennt werden sollen, wie eine hochempfindliche Schicht und eine Schicht geringer Empfindlichkeit, kann eine feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt entweder in nur einer oder zwei oder mehr hochempfindlichen, wenig empfindlichen und Schichten mittlerer Empfindlichkeit enthalten sein. Zusätzlich wird manchmal eine lichtunempfindliche Schicht zwischen lichtempfindliche Schichten eingefügt, die im wesentlichen die gleiche Farbempfindlichkeit aufweisen (z.B. grünempfindliche hochempfindliche Schicht/lichtunempfindliche Zwischenschicht/grünempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit). Diese lichtunempfindliche Schicht kann vorzugsweise die feinkörnige Emulsion enthalten. Im allgemeinen enthält eine Zwischenschicht zwischen verschiedenen lichtempfindlichen Schichten vorzugsweise die in der vorliegenden Erfindung verwendete feinkörnige Emulsion. Stärker bevorzugt enthalten eine Schutzschicht, die am weitesten von einem Träger angeordnet ist, eine Lichthofschutzschicht, die am nächsten an dem Träger angeordnet ist, und eine lichtunempfindliche Schicht neben einer der beiden Schichten die feinkörnige Emulsion.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendete feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt ist nicht nur bei einer normalen Schichtenanordnung wirksam, sondern auch bei einer Schichtenanordnung, wie blauempfindliche Schicht/grünempfindliche hochempfindliche Schicht/rotempfindliche hochempfindliche Schicht/grünempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/rotempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/blauempfindliche Schicht/rotempfindliche hochempfindliche Schicht/grünempfindliche hochempfindliche Schicht/grünempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/rotempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/blauempfindliche Schicht/grünempfindliche hochempfindliche Schicht/rotempfindliche hochempfindliche Schicht/rotempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/grünempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit oder blauempfindliche hochempfindliche Schicht/grünempfindliche hochempfindliche Schicht/rotempfindliche hochempfindliche Schicht/blauempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/grünempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit/rotempfindliche Schicht geringer Empfindlichkeit.
- Obwohl die Wirkungen der vorliegenden Erfindung in ausreichender Weise durch Zugabe der feinkörnigen Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, zu nur einer Schicht erzielt werden kann, kann die Emulsion zu zwei oder mehr Schichten gegeben werden. Zusätzlich kann eine Schicht, die eine feinkörnige Emulsion mit einem hohen Silberbromidgehalt enthält, zusammen mit der feinkörnigen Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt vorliegen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
- Die Menge an Silber zur Beschichtung der in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinkörnigen Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 g/m², stärker bevorzugt 0,05 bis 1,5 g/m² und am stärksten bevorzugt 0,1 bis 0,8 g/m².
- Eine in der vorliegenden Erfindung verwendete Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, wird nachstehend beschrieben:
- A-(TIME)n-B ... (I)
- worin A einen Kupplerrest zur Freisetzung von (TIME)n-B bei einer Kupplungsreaktion mit einem Oxid eines aromatischen primären Amin-Entwicklungsmittels darstellt, TIME eine Gruppe zur zeitlichen Steuerung darstellt, die an eine aktive Kupplungsposition von A gebunden ist und B freisetzt, nachdem es von A bei der Kupplungsreaktion freigesetzt worden ist, und B vorzugsweise eine Gruppe darstellt, die durch die allgemeine Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Il), (Im), (In), (Io) oder (Ip) dargestellt wird und n eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt. Es sei angemerkt, daß B direkt an A gebunden ist, wenn n 0 ist. Formel Formel
- worin X&sub1; eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, worin ein Substituent z.B. aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus einer Alkoxygruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Hydroxylgruppe, einer Acylaminogruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Sulfonylgruppe, einer Sulfonamidgruppe, einer Sulfamoylgruppe, einer Aminogruppe, einer Acyloxygruppe, einer Cyanogruppe, einer Ureidogruppe, einer Acylgruppe, einem Halogenatom und einer Alkylthiogruppe ausgewählt ist, und die Anzahl der Kohlenstoffatome, die in diesen Substituenten enthalten ist, 3 oder weniger beträgt (die nachstehend als eine "aliphatische Gruppe" bezeichnet werden), oder eine substituierte Phenylgruppe, worin ein Substituent z.B. aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Acylaminogruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Sulfonylgruppe, einer Sulfonamidgruppe, einer Sulfamoylgruppe, einer Acyloxygruppe, einer Ureidogruppe, einer Carboxylgruppe, einer Cyanogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe und einer Acylgruppe ausgewählt wird, und die Anzahl der in diesen Substituenten enthaltenen Kohlenstoffatome 3 oder weniger beträgt; X&sub2; ein Wasserstoffatom, eine aliphatische Gruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxylgurppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Acyloxygruppe, eine Ureidogruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe oder eine Acylgruppe darstellt; X&sub3; ein Sauerstoffatom, ein Schwefelaton oder eine Iminogruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffatomen darstellt, und n eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt. Es sei angemerkt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in m X&sub2;s 8 oder weniger beträgt. Wenn m 2 ist, können zwei X&sub2;s gleich oder verschieden sein.
- Eine durch die allgemeine Formel (I) dargestellte Verbindung wird nachstehend im Detail beschrieben.
- Ein durch A in der allgemeinen Formel (I) dargestellten Kupplerrest umfaßt einen Kupplerrest, der bei einer Kupplungsreaktion mit einem Oxid eines aromatischen primären Amin-Entwicklungsmittels einen Farbstoff bildet (z.B. Gelb, Magenta oder Cyan) und einen Kupplerrest zur Bildung eines Kupplungsreaktionsprodukts, das im wesentlichen keine Absorption von Licht im Bereich sichtbaren Lichts verursacht.
- Beispiele eines ein gelbes Bild erzeugenden Kupplerrests, der durch A dargestellt wird, sind Kupplerreste eines Pivaloylacetanilid-Typs, eines Benzoylacetanilid-Typs, eines Malondiester- Typs, eines Malondiamid-Typs, eines Dibenzoylmethan-Typs, eine Benzothiazolylacetoamid-Typs, eines Malonestermonoamid-Typs, eines Benzothiazolylacetat-Typs, eines Benzoxazolylacetoamid- Typs, eines Benzoxazolylacetat-Typs, eines Malondiester-Typs, eines Benzimidazolylacetoamid-Typs und eines Benzimidazolylacetat-Typs; ein Kupplerrest, der von einem mit einem heterocyclischen Ring substituierten Acetoamid oder mit einem heterocyclischen Ring substituierten Acetat stammt, wie in dem US-Patent 3 841 880 beschrieben; ein Kupplerrest, der von einem Acylacetamid stammt, wie in dem US-Patent 3 770 446, dem britischen Patent 1 459 171, dem westdeutschen Patent (OLS) 2 503 099, der JP-A-50-139738 oder der Research Disclosure Nr. 15737 beschrieben ist; und ein heterocyclischer Kupplerrest, der in dem US- Patent 4 046 574 beschrieben ist.
- Ein bevorzugtes Beispiel eines ein Magentabild formenden Kupplerrests, der durch A dargestellt wird, ist ein Kupplerrest mit einem 5-Oxo-2-pyrazolinkern, einem Pyrazolo-[1,5-a]benzimidazolkern, einem Pyrazoloimidazolkern, einem Pyrazolotriazolkern (Pyrazolo[1,5-b][1,2,4]triazolkern oder einem Pyrazolo[5,1- c][1,2,4]triazolkern), einen Pyrazolotetrazolkern oder einen Kupplerrest vom Cyanoacetophenon-Typ.
- Ein bevorzugtes Beispiel eines ein Cyanbild erzeugenden Kupplerrests, der durch A dargestellt wird, ist ein Kupplerrest mit einem Phenolkern oder einem α-Naphtholkern.
- Selbst wenn ein Kuppler im wesentlichen keinen Farbstoff bildet, nachdem er mit einem Oxid eines Entwicklungsmittels gekuppelt worden ist und einen Entwicklungsinhibitor freisetzt, bleibt ein Effekt wie von einem DIR-Kuppler unverändert. Beispiele von einem Kupplerrest dieses Typs, der durch A dargestellt wird, sind Kupplerreste, die in den US-Patenten 4 052 213, 4 088 491, 3 632 345, 3 958 993 und 3 961 959 beschrieben sind.
- Bevorzugte Beispiele von TIME in Formel (I) sind wie folgt.
- (1) Eine Gruppe, die eine Spaltungsreaktion eines Halbacetals benutzt. Beispiele dieser Gruppe werden in dem US-Patent 4 146 396, den japanischen Patentanmeldungen Nrn. 59- 106223, 59-106224 und 59-75475 beschrieben und durch die folgende Formel dargestellt:
- worin das Symbol * eine Position darstellt, die an eine Kupplungsposition von A gebunden ist, jedes R&sub3;&sub1; und R&sub3;&sub2; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten darstellt, und n 1 oder 2 darstellt. Wenn n 2 ist, können R&sub3;&sub1; und R&sub3;&sub2; gleich oder verschieden sein. Zusätzlich können zwei frei gewählte R&sub3;&sub1; und R&sub3;&sub2; zur Bildung einer cyclischen Struktur gekoppelt werden. B stellt eine durch die allgemeine Formel (I) definierte Gruppe dar.
- (2) Eine Gruppe, bei der eine intramolekulare nucleophile Substitutionsreaktion zur Auslösung einer Spaltungsreaktion eingesetzt wird. Ein Beispiel dieser Gruppe ist eine Gruppe zur zeitlichen Steuerung, die in dem US-Patent 4 248 962 beschrieben ist.
- (3) Eine Gruppe, bei der eine Elektronentransferreaktion entlang einem konjugierten ungesättigten System zum Bewirken einer Spaltungsreaktion eingesetzt wird. Beispiele dieser Gruppe sind eine Gruppe, die in dem US-Patent 4 409 323 beschrieben ist, und eine Gruppe, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird (die in dem britischen Patent 2 096 783A beschrieben wird):
- worin das Symbol * eine Position darstellt, die an eine Kopplungsposition von A gebunden ist, jedes R&sub3;&sub3; und R&sub3;&sub4; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten darstellt und B eine durch die allgemeine Formel (I) definierte Gruppe darstellt. Beispiele von R&sub3;&sub3; sind eine Alkylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Ethyl, Benzyl und Dodecyl) und eine Arylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Phenyl, 4-Tetradecyloxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 4-Nitrophenyl, 4-Chlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 4-Carboxyphenyl und p-Tolyl). Beispiele von R&sub3;&sub4; sind ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Ethyl, Undecyl und Pentadecyl), eine Arylgruppe mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen (z.B. Phenyl und 4-Methoxyphenyl), eine Cyangruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Methoxy, Ethoxy und Dodecyloxy), eine Aminogruppe mit 0 bis 36 Kohlenstoffatomen (z.B. Amino, Diethylamino, Piperidino, Dihexylamino und Anilino), eine Carbonsäureamidgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Acetamid, Benzamid und Tetradecanamid), eine Sulfonamidgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Methylsulfonamid und Phenylsulfonamid), eine Carboxylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppem mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl) und eine Carbamoylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen (z.B. Carbamoyl, Dimethylcarbamoyl und Pyrrolidinocarbonyl).
- Beispiele der Substituenten X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; in Gruppen, die durch die allgemeinen Formeln (Ia) bis (Ip) dargestellt werden, werden nachstehend beschrieben.
- Beispiele von X&sub1; sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Isobutyl, Allyl, Dimethylaminoethyl, Propargyl, Chlorethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methylthioethyl, 4- Hydroxyphenyl, 3-Hydroxyphenyl, 4-Sulfamoylphenyl, 3-Sulfamoylphenyl, 4-Carbamoylphenyl, 3-Carbamoylphenyl, 4-Dimethylaminophenyl, 3-Acetamidophenyl, 4-Propanamidophenyl, 3-Methoxyphenyl, 2-Hydroxyphenyl, 2,5-Dihydroxyphenyl, 3-Methoxycarbonylaminophenyl, 3-(3-Methylureido)phenyl, 3-(3-Ethylureido)phenyl, 4-Hydroxyethoxyphenyl und 3-Acetamido-4-methoxyphenyl. Beispiele von X&sub2; sind ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, eine Ethyl-, eine Benzyl-, eine n-Propyl-, eine i- Propyl-, eine n-Butyl-, eine i-Butyl-, eine Cyclohexylgruppe, ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Iodatom, eine Hydroxymethyl-, eine Hydroxyethyl-, eine Hydroxyl-, eine Methoxy-, eine Ethoxy-, eine Butoxy-, eine Allyloxy-, eine Benzyloxy-, eine Methylthio-, eine Ethylthio-, eine Methoxycarbonyl-, eine Ethoxycarbonyl-, eine Acetamid-, eine Propanamid-, eine Butanamid-, eine Octanamid-, eine Benzamid-, eine Dimethylcarbamoyl-, eine Methylsulfonyl-, eine Methylsulfonamid-, eine Phenylsulfonamid-, eine Dimethylsulfamoyl-, eine Acetoxy-, eine Ureido-, eine 3- Methylureido-, eine Cyan-, eine Nitro-, eine Amino-, eine Dimethylamino, eine Methoxycarbonylamino-, eine Ethoxycarbonylamino-, eine Phennoxycarbonyl-, eine Methoxyethyl- und eine Acetylgruppe. Beispiele von X&sub3; sind ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Imino-, eine Methylimino-, eine Ethylimino-, eine Propylimino- und eine Allyliminogruppe.
- Von den durch Formeln (Ia) bis (Ip) dargestellten Gruppen wird eine durch Formel (Ia), (Ib), (Ii), (Ij), (Ik) oder (Il) dargestellte Gruppe bevorzugt, und eine durch die Formel (Ia), (Ii), (Ij) oder (1k) dargestellte Gruppe wird am meisten bevorzugt.
- Beispiele einer Gruppe, die durch B in der allgemeinen Formel (I) dargestellt werden, werden in der später dargestellten Tabelle 14 aufgeführt.
- Ein durch die allgemeine Formel (I) dargestellter DIR-Kuppler wird in einem sogenannten Hauptkuppler gemischt, der ein Farbbild erzeugt, ohne eine Inhibierungsgruppe freizusetzen. Das Mischungsverhältnis des Kupplers der Formel (I) bezüglich des Hauptkupplers beträgt 0,1 Mol-% bis 100 Mol-% und vorzugsweise 1 Mol-% bis 50 Mol-%. Die Zugabemenge des Kupplers der Formel (I) beträgt 0,01 Mol-% bis 20 Mol-% und vorzugsweise 0,5 Mol-% bis 10 Mol-%, bezüglich eines in derselben oder einer benachbarten Schicht vorliegenden Silberhalogenids.
- Die vorliegende Erfindung kann ihre Wirkungen insbesondere dann erzielen, wenn A in der allgemeinen Formel (I) ein Kupplerrest ist, der durch die folgenden allgemeinen Formeln dargestellt wird: (Cp-1), (Cp-2), (Cp-3), (Cp-4), (Cp-5), (Cp-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-9), (Cp-10) oder (Cp-11). Diese Kuppler werden bevorzugt, da ihre Kupplungsgeschwindigkeiten hoch sind: Formel (Cp-1) Formel Formel Formel (Cp-11)
- In den vorstehenden Formeln stellt ein nicht-gebundener Zweig, der sich aus einer Kupplungsposition erstreckt, eine Bindungsposition einer Kupplungsabspaltungsgruppe dar. In den vorstehenden Formeln ist die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 8 bis 32 und vorzugsweise 10 bis 22, wenn R&sub5;&sub1;, R&sub5;&sub2;, R&sub5;&sub3;, R&sub5;&sub4;, R&sub5;&sub5;, R&sub5;&sub6;, R&sub5;&sub7;, R&sub5;&sub8;, R&sub5;&sub9;, R&sub6;&sub0; oder R&sub6;&sub1; eine Diffusionsschutzgruppe enthalten. Ansonsten beträgt die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome vorzugsweise 15 oder weniger.
- R&sub5;&sub1; bis R&sub6;&sub1;, l, m und p in den allgemeinen Formeln (Cp-1) bis (Cp-11) werden nachstehend beschrieben.
- R&sub5;&sub1; stellt eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine Alkoxygruppe oder eine heterocyclische Gruppe dar. Jedes von R&sub5;&sub2; und R&sub5;&sub3; stellt unabhängig voneinander eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe dar.
- Eine durch R&sub5;&sub1; dargestellte aliphatische Gruppe weist vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome auf und kann substituiert oder unsubstituiert und eine Kette oder ein Ring sein. Bevorzugte Beispiele eines Substituenten für eine Alkylgruppe sind eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aminogruppe, eine Acylaminogruppe und ein Halogenatom. Diese Gruppen können auch Substituenten aufweisen. Beispiele einer aliphatischen Gruppe, die als R&sub5;&sub1; wirksam ist, ist eine Isopropyl-, eine Isobutyl-, eine tert-Butyl-, eine Isoamyl-, eine tert-Amyl-, eine 1,1-Dimethylbutyl-, eine 1,1-Dimethylhexyl-, eine 1,1-Diethylhexyl-, eine Dodecyl-, eine Hexadecyl-, eine Octadecyl-, eine Cyclohexyl-, eine 2-Methoxyisopropyl-, eine 2-Phenoxyisopropyl-, eine 2-p- tert-Butylphenoxyisopropyl-, eine α-Aminoisopropyl-, eine α- (Diethylamino) isopropyl-, eine α-(Succinimido)isopropyl-, eine α-(Phthalimido)isopropyl- und eine α-(Benzolsulfonamido)-isopropylgruppe.
- Wenn R&sub5;&sub1;, R&sub5;&sub2; oder R&sub5;&sub3; eine aromatische Gruppe, insbesondere eine Phenylgruppe darstellen, kann diese aromatische Gruppe substituiert sein. Die aromatische Gruppe, wie eine Phenylgruppe, kann z.B. mit einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Alkoxycarbonylaminogruppe, einer aliphatischen Amidgruppe, einer Alkylsulfamoylgruppe, einer Alkylsulfonamidgruppe, einer Alkylureidogruppe oder einer Alkyl-substituierten Succinimidgruppe substituiert sein. Diese Substituenten weisen 32 oder weniger Kohlenstoffatome auf. In diesem Fall kann eine aromatische Gruppe, wie Phenylen, in einer Kette der Alkylgruppe vorliegen. Die Phenylgruppe kann z.B. mit einer Aryloxygruppe, einer Aryloxycarbonylgruppe, einer Arylcarbamoylgruppe, einer Arylamidgruppe, einer Arylsulfamoylgruppe, einer Arylsulfonamidgruppe oder einer Arylureidogruppe substituiert sein. Eine Arylgruppe dieser Substituenten kann weiter mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituiert sein, die jeweils 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen.
- Eine durch R&sub5;&sub1;, R&sub5;&sub2; oder R&sub5;&sub3; dargestellte Phenylgruppe ist vorzugsweise weiter mit einer Aminogruppe substituiert, einschließlich einer Aminogruppe, die mit einer Niederalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Hydroxylgruppe, einer Carboxygruppe, einer Sulfogruppe, einer Nitrogruppe, einer Cyangruppe, einer Thiocyangruppe oder einem Halogenatom substituiert ist.
- Zusätzlich können R&sub5;&sub1;, R&sub5;&sub2; oder R&sub5;&sub3; einen Substituenten darstellen, der durch Kondensation einer Phenylgruppe und eines anderen Rings, wie einer Naphthylgruppe, einer Chinolylgruppe, einer Isochinolylgruppe, einer Chromanylgruppe, einer Coumaranylgruppe oder einer Tetrahydronaphthylgruppe erhalten worden ist. Diese Substituenten können auch andere Substituenten aufweisen.
- Wenn R&sub5;&sub1; eine Alkoxygruppe darstellt, stellt ein Alkylteil der Alkoxygruppe eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe dar. Der Alkylteil kann eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder eine cyclische Alkenylgruppe umfassen. Diese Gruppen können mit einem Halogenatom, einer Arylgruppe oder einer Alkoxygruppe substituiert sein.
- Wenn R&sub5;&sub1;, R&sub5;&sub2; oder R&sub5;&sub3; eine heterocyclische Gruppe darstellen, ist diese heterocyclische Gruppe an ein Kohlenstoffatom einer Carbonylgruppe, einer Acylgruppe oder ein Stickstoffatom einer Amidgruppe in α-Acylacetamid über eines von Kohlenstoffatomen gebunden, die einen heterocyclischen Ring bilden. Beispiele eines derartigen heterocyclischen Rings sind Thiophen, Furan, Pyran, Pyrrol, Pyrazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, Indolizin, Imidazol, Thiazol, Oxazol, Traizin und Thiadiazin und Oxazin. Diese Ringe können Substituenten aufweisen.
- In der allgemeinen Formel (Cp-3) stellt R&sub5;&sub5; eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Isopropyl, tert-Butyl, Hexyl und Dodecyl), eine Alkenylgruppe (z.B. Allyl), eine cyclische Alkylgruppe (z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl und Norbornyl), eine Aralkylgruppe (z.B. Benzyl und β-Phenylethyl) oder eine cyclische Alkenylgruppe (z.B. Cyclopentenyl und Cyclohexenyl) dar. Diese Gruppen können mit einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyangruppe, einer Arylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer Alkylthiocarbonylgruppe, einer Arylthiocarbonylgruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Aryloxycarbonylgruppe, einer Sulfogruppe, einer Sulfamoylgruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Acylaminogruppe, einer Diacylaminogruppe, einer Ureidogruppe, einer Urethangruppe, einer Thiourethangruppe, einer Sulfonamidgruppe, einer heterocyclischen Gruppe, einer Arylsulfonylgruppe, einer Alkylsulfonylgruppe, einer Arylthiogruppe, einer Alkylthiogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Anilinogruppe, einer N-Arylanilinogruppe, einer N-Alkylanilinogruppe, einer N-Acylanilinogruppe, einer Hydroxylgruppe oder einer Mercaptogruppe substituiert sein.
- R&sub5;&sub5; kann auch eine Arylgruppe (z.B. Phenyl und α- oder β-Naphthyl) darstellen. Diese Arylgruppe kann einen oder mehrere Substituenten aufweisen. Beispiele des Substituenten sind Alkyl, Alkenyl, cyclisches Alkyl, Aralkyl, cyclisches Alkenyl, ein Halogenatom, Nitro, Cyan, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Sulfo, Sulfamoyl, Carbamoyl, Acylamino, Diacylamino, Ureido, Urethan, Sulfonamid, ein heterocyclischer Ring, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Arylthio, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Anilino, N-Alkylanilino, N-Arylanilino, N-Acylanilino und Hydroxyl sein.
- R&sub5;&sub5; kann auch eine heterocyclische Gruppe darstellen (z.B. eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische oder kondensierte heterocyclische Gruppe, die ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom als Heteroatom enthält, wie eine Pyridyl-, eine Chinolyl-, eine Furyl-, eine Benzothiazolyl-, eine Oxazolyl-, eine Imidazolyl- und eine Naphthoxazolyl- gruppe), eine heterocyclische Gruppe, die mit einem vorstehend für die Arylgruppe aufgezählten Substituenten, einer aliphatischen oder aromatischen Acylgruppe, einer Alkylsulfonylgruppe, einer Arylsulfonylgruppe, einer Alkylcarbamoylgruppe, einer Arylcarbamoylgruppe, einer Alkylthiocarbamoylgruppe oder einer Arylthiocarbamoylgruppe substituiert ist.
- R&sub5;&sub4; stellt ein Wasserstoffatom; gerad- oder verzweigtkettige Alkyl-, gerad- oder verzweigtkettige Alkenyl-, cyclische Alkyl-, Aralkyl- und cyclische Alkenylgruppen (diese Gruppen können die vorstehend für R&sub5;&sub5; aufgezählten Substituenten aufweisen), eine Arylgruppe und eine heterocyclische Gruppe (diese Gruppen können die vorstehend für R&sub5;&sub5; aufgezählten Substituenten aufweisen), eine Alkoxycarbonylgruppe (z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und Stearyloxycarbonyl), eine Aryloxycarbonylgruppe (z.B. Phenoxycarbonyl und Naphthoxycarbonyl), eine Aralkyloxycarbonylgruppe (z.B. Benzyloxycarbonyl), eine Alkoxygruppe (z.B. Methoxy, Ethoxy und Heptadecyloxy), Aryloxy (z.B. Phenoxy und Tolyloxy), eine Alkylthiogruppe (z.B. Ethylthio und Dodecylthio), eine Arylthiogruppe (z.B. Phenylthio und α-Naphthylthio), eine Carboxylgruppe, eine Acylaminogruppe (z.B. Acetylamino, 3-[(2,4-Di-tert-amylphenoxy)acetamid]benzamid), eine Diacylaminogruppe, eine N- Alkylacylaminogruppe (z.B. N-Methylpropionamid), eine N-Arylacylaminogruppe (z.B. N-Phenylacetamid), eine Ureidogruppe (z.B. Ureido, N-Arylureido und N-Alkylureido), eine Urethangruppe, eine Thiourethangruppe, eine Arylaminogruppe (z.B. Phenylamino, N-Methylanilino, Diphenylamino, N-Acetylanilino und 2-Chlor-5-tetradecanamidanilino), eine Alkylaminogruppe (z.B. n-Butylamino, Methylamino und Cyclohexylamino), eine Cycloaminogruppe (z.B. Piperidino und Pyrrolidino), eine heterocyclische Aminogruppe (z.B. 4-Pyridylamino und 2-Benzoxazolylamino), eine Alkylcarbonylgruppe (z.B. Methylcarbonyl), eine Arylcarbonylgruppe (z.B. Phenylcarbonyl), eine Sulfonamidgruppe (z.B. Alkylsulfonamid und Arylsulfonamid), eine Carbamoylgruppe (z.B. Ethylcarbamoyl, Dimethylcarbamoyl, N-Methylphenylcarbamoyl und N-Phenylcarbamoyl), eine Sulfamoylgruppe (z.B. N-Alkylsulfamoyl, N,N-Dialkylsulfamoyl, N-Arylsulfamoyl, N-Alkyl-N-arylsulfamoyl und N,N-Diarylsulfamoyl), eine Cyangruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Sulfogruppe dar.
- R&sub5;&sub6; stellt ein Wasserstoffatom, eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe dar. Diese Gruppen können die vorstehend für R&sub5;&sub5; aufgezählten Substituenten aufweisen.
- R&sub5;&sub6; kann eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe darstellen. Diese Gruppen können die vorstehend für R&sub5;&sub5; aufgezählten Substituenten aufweisen.
- R&sub5;&sub6; kann auch eine Cyangruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Acyloxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Diacylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine Urethangruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Arylsulfonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Anilinogruppe, eine N-Arylanilinogruppe, eine N- Alkylanilinogruppe, eine N-Acylanilinogruppe oder eine Hydroxylgruppe darstellen.
- Jede der Gruppen R&sub5;&sub7;, R&sub5;&sub8; und R&sub5;&sub9; stellt unabhängig voneinander eine Gruppe dar, die in einem üblichen 4-Äquivalent-Phenol- oder α-Naphtholkuppler verwendet wird. Beispiele von R&sub5;&sub7; sind ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, eine N-Arylureidogruppe, eine Acylaminogruppe und -O-R&sub6;&sub2; oder -S-R&sub6;&sub2; (worin R&sub6;&sub2; einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt). Wenn zwei oder mehrere Gruppen R&sub5;&sub7; in demselben Molekül vorliegen, können die beiden oder mehreren R&sub5;&sub7; Gruppen gleiche oder verschiedene Gruppen sein. Der aliphatische Kohlenwasserstoffrest umfaßt eine Gruppe mit einem Substituenten.
- Wenn diese Sübstituenten eine Arylgruppe enthalten, kann die Arylgruppe die vorstehend für R&sub5;&sub5; aufgezählten Substituenten umfassen.
- Jede der Gruppen R&sub5;&sub8; und R&sub5;&sub9; kann unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einer Arylgruppe und einem heterocyclischen Rest besteht. Ansonsten kann eine der Gruppen R&sub5;&sub8; und R&sub5;&sub9; ein Wasserstoffatom sein. Diese Gruppen umfassen eine Gruppe mit Substituenten. Zusätzlich kann R&sub5;&sub8; zusammen mit R&sub5;&sub9; einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Kern bilden.
- Der aliphatische Kohlenwasserstoffrest kann gesättigt oder ungesättigt sein und kann gerad- oder verzweigtkettig oder cyclisch sein. Bevorzugte Beispiele des aliphatischen Kohlenwasserstoffrests sind eine Alkylgruppe (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, t-Butyl, Isobutyl, Dodecyl, Octadecyl, Cyclobutyl und Cyclohexyl) und eine Alkenylgruppe (z.B. Allyl und Octenyl). Beispiele der Arylgruppe sind Phenyl und Naphthyl. Typische Beispiele der heterocyclischen Reste sind Pyridinyl, Chinolyl, Thienyl, Piperidyl und Imidazolyl. Beispiele eines Substituenten, der in den aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, die Arylgruppe und die heterocyclischen Reste eingeführt werden soll, sind ein Halogenatom und Nitro-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino-, substituierte Amino-, Sulfo-, Alkyl-, Alkenyl-, Arylgruppen, ein heterocyclischer Ring, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylazo-, Acylamino-, Carbamoyl-, Ester-, Acyl-, Acyloxy-, Sulfonamid-, Sulfamoyl-, Sulfonyl- und Morpholinogruppen. l stellt eine ganze Zahl von 1 bis 4 dar, m stellt eine ganze Zahl von 1 bis 3 dar und p stellt eine ganze Zahl von 1 bis 5 dar.
- R&sub6;&sub0; stellt eine Arylcarbonylgruppe, eine Alkanoylgruppe mit 2 bis 32 und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Arylcarbamoylgruppe, eine Alkancarbamoylgruppe mit 2 bis 32 und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Aryloxycarbonylgruppe dar. Diese Gruppen können Substituenten aufweisen. Beispiele für Substituenten sind eine Alkoxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Alkylsulfamöylgruppe, eine Alkylsulfonamidgruppe, eine Alkylsuccinimidgruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Alkylgruppe und eine Arylgruppe.
- R&sub6;&sub1; stellt eine Arylcarbonylgruppe, eine Alkanoylgruppe mit 2 bis 32 und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Arylcarbamoylgruppe, eine Alkancarbamoylgruppe mit 2 bis 32 und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonyl- oder Aryloxycarbonylgruppe mit 2 bis 32 und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 32 und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Arylsulfonylgruppe, eine Arylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe (ein Heteroatom wird aus einem Stickstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Schwefelatom ausgewählt, und die Gruppe ist z.B. eine Triazolylgruppe, eine Imidazolylgruppe, eine Phthalimidgruppe, eine Succinimidgruppe, eine Furylgruppe, eine Pyridylgruppe und eine Benzotriazolylgruppe) dar. Diese Gruppen können die vorstehend für R&sub6;&sub0; aufgezählten Substituenten aufweisen.
- Von den vorstehenden Kupplerresten als ein gelber Kupplerrest wird bevorzugt, daß R&sub5;&sub1; eine t-Butylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, und R&sub5;&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe in der allgemeinen Formel (Cp-1) darstellt, oder R&sub5;&sub2; und R&sub5;&sub3; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe in der allgemeinen Formel (Cp-2) darstellt.
- Bei einem magentafarbigen Kuppler wird bevorzugt, daß R&sub5;&sub4; eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe oder eine Arylaminogruppe darstellt, und R&sub5;&sub5; eine substituierte Arylgruppe der allgemeinen Formel (Cp-3) darstellt, R&sub5;&sub4; eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe oder eine Arylaminogruppe darstellt, und R&sub5;&sub6; ein Wasserstoffatom in der allgemeinen Formel (Cp-4) darstellt, oder R&sub5;&sub4; und R&sub5;&sub6; eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe in den allgemeinen Formeln (Cp-5) und (Cp-6) darstellen.
- Bei einem Cyankupplerrest wird bevorzugt, daß R&sub5;&sub7; eine Acylamino- oder Ureidogruppe an der Position 2, eine Acylamino- oder Alkylgruppe an der Position 5, ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom an der Position 6 in der allgemeinen Formel (Cp- 7) darstellt, oder R&sub5;&sub7; ein Wasserstoffatom, eine Acylaminogruppe, eine Sulfonamidgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe an Position 5 darstellt, R&sub5;&sub8; ein Wasserstoffatom und R&sub5;&sub9; eine Phenylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe in der allgemeinen Formel (Cp-9) darstellt.
- Bei einem eine farblose Verbindung erzeugenden Kuppler wird es bevorzugt, daß R&sub5;&sub7; eine Acylaminogruppe, eine Sulfonamidgruppe oder eine Sulfamoylgruppe in der allgemeinen Formel (Cp-10) darstellt, oder R&sub6;&sub0; und R&sub6;&sub1; eine Alkoxycarbonylgruppe in der allgemeinen Formel (Cp-11) darstellen.
- Zusätzlich kann jede der Gruppen R&sub5;&sub1; bis R&sub6;&sub1; ein Polymer mit z.B. einer Bis-Struktur bilden oder ein Polymer sein, das aus einem Monomer mit einer ethylenisch ungesättigten Gruppe an irgendeiner Stelle des Monomers oder einem Copolymer davon mit einem nicht-färbenden Monomer erhalten wird.
- Wenn einer der vorstehend beschriebenen Kupplerreste ein Polymer darstellt, ist es ein Polymer, das von einem monomeren Kuppler stammt, der durch die allgemeinen Formel (Cp-12) dargestellt wird und eine sich wiederholende Einheit aufweist, die durch die allgemeine Formel (Cp-13) dargestellt wird, oder ein Copolymer mit mindestens einer Art eines nicht-färbenden Monomers, das mindestens eine Ethylengruppe enthält, die mit einem Oxid eines aromatischen primären Amin-Entwicklungsmittels nicht gekoppelt werden kann. In diesem Fall können zwei oder mehr Arten des monomeren Kupplers gleichzeitig polymerisiert werden: Formel
- worin R ein Wasserstoffatom, eine Niederalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom darstellt, A&sub1; -CONR'-, -NR'CONR'-, -NR'COO-, -COO-, -SO&sub2;-, -CO-, -NRCO-, -SO&sub2;NR'-, -NR'SO&sub2;-, -OCO-, -OCONR'-, -NR'- oder -O- darstellt, A&sub2; -CONR'- oder -COO- darstellt, und R' ein Wasserstoffatom, eine aliphatische Gruppe oder eine Arylgruppe darstellt. Wenn zwei oder mehr Gruppen R in einem Molekül vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein. A&sub3; stellt eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe dar. Eine Alkylengruppe kann eine gerad- oder verzweigtkettige Gruppe sein. Beispiele einer Alkylengruppe als A&sub3; sind Methylen, Methylmethylen, Dimethylmethylen, Dimethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen und Decylmethylen. Ein Beispiel einer Aralkylengruppe als A&sub3; ist Benziliden. Beispiele einer Arylengruppe als A&sub3; sind Phenylen und Naphtylen.
- Q stellt eine Gruppe dar, die an die allgemeine Formel (Cp-12) oder (Cp-13) an irgendeiner Stelle von R&sub5;&sub1; bis R&sub6;&sub1; in Formeln (Cp-1) bis (Cp-11) gebunden werden soll.
- Jedes von i, j und k stellt unabhängig voneinander 0 oder 1 dar, sie können aber nicht gleichzeitig 0 darstellen.
- Beispiele eines Subsituenten einer Alkylengruppe, einer Aralkylgruppe oder einer Arylengruppe, die durch A&sub3; dargestellt werden, sind eine Arylgruppe (z.B. Phenyl), eine Nitrogruppe, eine Hydroxylgruppe, ein Cyangruppe, eine Sulfogruppe, eine Alkoxygruppe (z.B. Methoxy), eine Aryloxygruppe (z.B. Phenoxy), eine Acyloxygruppe (z.B. Acetoxy), eine Acylaminogruppe (z.B. Acetylamino), eine Sulfonamidgruppe (z.B. Methansulfonamid), eine Sulfamoylgruppe (z.B. Methylsulfamoyl), ein Halogenaton (z.B. Fluor, Chlor und Brom), eine Carboxylgruppe, eine Carbamoylgruppe (z.B. Methylcarbamoyl), eine Alkoxycarbonylgruppe (z.B. Methoxycarbonyl) und eine Sulfonylgruppe (z.B. Methylsulfonyl). Wenn zwei oder mehr Substituenten vorliegen, können sie gleich oder verschieden sein.
- Beispiele eines nicht-färbenden ethylenischen Monomers, das mit einem Oxid eines aromatischen primären Amin-Entwicklungsmittels nicht gekoppelt werden kann, sind Acrylsäure, α-Chloracrylsäure, α-Alkylacrylsäure, ein Ester oder Amid, das von diesen Acrylsäuren stammt, Methylenbisacrylamid, Vinylester, Acrylnitril, eine aromatische Vinylverbindung, ein Maleinsäuredenvat und Vinylpyridine. Zwei oder mehr Arten dieser nicht-färbenden ethylenisch ungesättigten Monomere können gleichzeitig verwendet werden.
- Wenn der in der vorliegenden Erfindung verwendete Kuppler in Kombination mit einem Verfahren zum Verdünnen einer photographischen Schicht verwendet wird, wird vorzugsweise insbesondere die Schärfe verbessert. Beispiele von die Schicht verdünnenden Verfahren sind eine Verringerung der Silbermenge durch Verwenden eines 2-Äquivalentkupplers, eine Verringerung der Beschichtungsmenge eines Kupplers durch Verwendung eines Bis-artigen Kupplers oder eines Polymerkupplers zur Steigerung der Farbbildung durch Kuppler pro Einheitsgewicht und die Verringerung der Zugabemenge eines Kupplers durch Verwendung eines Kupplers, der in wirksamer Weise einen ein Bild erzeugenden Farbstoff bilden kann, wobei eine geringere Nebenreaktion bei der Färbereaktion des Kupplers (2-Äquivalent-Magentakuppler) auftritt. All diese Verfahren sind Fachleuten als ein Verfahren zur Verringerung der Filmdicke einer Emulsionsschicht zur Verbesserung der Schärfe wohlbekannt. Wenn der in der vorliegenden Erfindung verwendete Kuppler insbesondere in Kombination mit den vorstehend erwähnten Verfahren eingesetzt wurde, unterschied sich die erhaltene Schärfe erheblich von derjenigen, die unter Verwendung eines bekannten DIR-Kupplers erhalten wurde. Die vorstehend aufgezählten Kuppler, die zur Verdünnung einer Schicht brauchbar sind, werden in einer Schicht verwendet, die den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Kuppler enthält, oder in Schichten oberhalb (weiter von einem Träger entfernt) als diese Schicht. Am stärksten bevorzugt ist in einem farbphotographischen lichtempfindlichen Material, das mindestens eine Art eines 2-Äquivalent-Gelbkupplers in einer blauempfindlichen Emulsionsschicht und mindestens eine Art eines 2-Äquivalent- Magentakupplers oder eines polymeren Magentakupplers (2-Äquivalent oder 4-Äquivalent) in einer grünempfindlichen Emulsionsschicht enthält, der in der vorliegenden Erfindung verwendete Kuppler mindestens in der grünempfindlichen Emulsionsschicht oder einer rotempfindlichen Emulsionsschicht enthalten. In diesem Fall kann der in der vorliegenden Erfindung verwendete Kuppler in der blauempfindlichen Emulsionsschicht vorliegen, muß es aber nicht.
- Beispiele des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Kupplers werden in der später dargestellten Tabelle 15 aufgeführt. Die Kuppler sind jedoch nicht auf diejenigen in Tabelle 15 beschränkt.
- Diese Verbindungen können durch Verfahren hergestellt werden, die z.B. in den US-Patenten 4 174 966, 4 183 752, 4 421 845 und 4 477 563, der JP-A-54-145135, der JP-A-57-151944, der JP-A-57- 154234, der JP-A-57-188035, der JP-A-58-98728, der JP-A-58- 162949, der JP-A-58-209736, der JP-A-58-209737, der JP-A-58- 209738 und der JP-A-58-209749 beschrieben sind.
- Diese Verbindungen werden vorzugsweise einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer Schicht neben dieser Schicht in einem lichtempfindlichen Material zugesetzt. Die Zugabemenge der Verbindungen beträgt 1 x 10&supmin;&sup6; bis 1 x 10&supmin;³ Mol/m² und vorzugsweise 3 x 10&supmin;&sup6; bis 5 x 10&supmin;&sup4; Mol/m².
- Eine durch die allgemeine Formel (I) der vorliegenden Erfindung dargestellte Verbindung kann auf die gleiche Weise wie ein üblicher Kuppler zugesetzt werden, wie nachstehend beschrieben werden wird.
- In dem farbphotographischen lichtempfindlichen Material vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung braucht nur zumindest eine blau-, grün- oder rotempfindliche Schicht von Silberhabgenidemulsionsschichten auf einem Träger gebildet zu werden. Die Anzahl und die Reihenfolge der Silberhalogenidemulsionsschichten und der lichtunempfindlichen Schichten ist nicht besonders beschränkt. Ein typisches Beispiel ist ein photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ mit mindestens einer Einheit einer lichtempfindlichen Schicht, die aus einer Vielzahl von Silberhalogenidemulsionsschichten mit im wesentlichen derselben Farbempfindlichkeit und unterschiedlichen Empfindlichkeiten besteht. Diese lichtempfindliche Schicht ist eine Einheit einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Farbempfindlichkeit für blaues, grünes oder rotes Licht. In einem mehrschichtigen farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial mit Einheiten von lichtempfindlichem Schichten, die aus einer Vielzahl von Emulsionsschichten bestehen, werden die Einheiten von lichtempfindlichen Schichten im allgemeinen in der Reihenfolge einer rot-, grün- und blauempfindlichen Schicht von einem Träger aus angeordnet. Diese Anordnungsreihenfolge kann jedoch umgekehrt oder modifiziert werden, so daß eine lichtempfindliche Schicht gemäß einer Anwendung, wie vorstehend beschrieben, zwischen Schichten mit derselben Farbempfindlichkeit eingeführt wird.
- Verschiedene lichtunempfindliche Schichten, wie Zwischenschichten, können zwischen den vorstehend erwähnten lichtempfindlichen Silberhalogenidschichten, der obersten Schicht und der untersten Schicht gebildet werden.
- Die Zwischenschichten können z.B. Kuppler oder DIR-Kuppler enthalten, wie z.B. in der JP-A-61-43748, der JP-A-59-113438, der JP-A-59-113440, der JP-A-61-20037 und der JP-A-61-20038 beschrieben. Die Zwischenschichten können wie bei einer normalen Verwendung auch einen Farbvermischungsinhibitor enthalten.
- Eine Vielzahl von Silberhalogenidemulsionsschichten, die jeweils Einheiten von lichtempfindlichen Schichten ausmachen, weisen vorzugsweise eine zweischichtige Struktur mit Emulsionsschichten hoher und geringer Empfindlichkeit auf, wie in dem westdeutschen Patent 1 121 470 oder dem britischen Patent 923 045 beschrieben. Die Schichten werden im allgemeinen so angeordnet, daß diejenigen mit einer höheren Empfindlichkeit zum Träger hin angeordnet sind, und eine lichtunempfindliche Schicht kann zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten gebildet werden. Wie z.B. in der JP-A-57-112751, der JP-A-62- 200350, der JP-A-62-206541 und der JP-A-62-206543 beschrieben, können zusätzlich Emulsionsschichten geringer Empfindlichkeit weiter von einem Träger entfernt angeordnet werden, während Emulsionsschichten hoher Empfindlichkeit näher an dem Träger angeordnet werden.
- Spezieller können die Schichten von einer von dem Träger am weitesten entfernten Position in der Reihenfolge einer blauempfindlichen Schicht geringer Empfindlichkeit (BL)/hoch- empfindlichen blauempfindlichen Schicht (BH)/hochempfindlichen grünempfindlichen Schicht (GH)/grünempfindlichen Schicht geringer Empfindlichkeit (GL)/hochempfindlichen rotempfind- lichen Schicht (RH)/rotempfindlichen Schicht mit geringer Empfindlichkeit (RL), BH/BL/GL/GH/RH/RL oder BH/BL/GH/GL/RL/RH angeordnet werden
- Wie in der JP-B-55-34932 beschrieben, können die Schichten auch in der Reihenfolge einer blauempfindlichen Schicht/GH/RH/GL/RL von der von dem Träger am weitesten entfernten Position aus angeordnet werden. Wie in der JP-A-56-25738 und der JP-A-62- 63936 beschrieben, können die Schichten in alternativer Weise in der Reihenfolge einer blauempfindlichen Schicht/GL/RL/GH/RH von einer von einem Träger am weitesten entfernten Position angeordnet werden.
- Zusätzlich wird, wie in der JP-B-49-15495 beschrieben, eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit der höchsten Empfindlichkeit als eine Oberschicht angeordnet werden, eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer geringeren Empfindlichkeit als die obere Schicht als eine Zwischenschicht angeordnet werden und eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer geringeren Empfindlichkeit als die Zwischenschicht als eine untere Schicht angeordnet werden, wodurch eine Struktur gebildet wird, in der drei Schichten mit verschiedenen Empfindlichkeiten so angeordnet sind, daß die Empfindlichkeit zum Träger hin abnimmt. Wenn drei Schichten mit verschiedenen Empfindlichkeiten auf diese Weise erzeugt werden, können Emulsionsschichten einer mittleren, hohen und geringen Empfindlichkeit in einer für eine Farbe empfindlichen Schicht in der genannten Reihenfolge von der entferntesten Position von einem Träger aus angeordnet werden, wie in der JP-A-59-202464 beschrieben.
- Wie vorstehend beschrieben, können verschiedene Schichtenanordnungen und Reihenfolgen gemäß der Anwendung des lichtempfindlichen Materials ausgewählt werden.
- Die Wirkungen der vorliegenden Erfindung sind wesentlich, wenn feine Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung in Kombination mit einem lichtempfindlichen Material verwendet werden, das eine Emulsionsschicht mit einem hohen Silberiodidgehalt (die nachfolgend als "eine Schicht mit einem Iodidgehalt bezeichnet wird") enthält. Spezieller werden die feinen Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt vorzugsweise mit einem lichtempfindlichen Material kombiniert, das mindestens eine Emulsionsschicht umfaßt, die 8 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 25 Mol-% und stärker bevorzugt 12 bis 20 Mol-% Silberiodid enthält. Stärker bevorzugt weisen diese Schichten mit einem hohen Iodidgehalt eine Struktur auf, die zum Teil eine Schicht mit einem hohen Iodidgehalt in einem Silberhalogenidkorn aufweist. In einem Silberhalogenidkorn liegen vorzugsweise 15 bis 42 Mol-% einer Schicht als eine Schicht mit einem hohen Iodidgehalt in dem Korn vor. Das Vorliegen dieser Schichten kann leicht durch Analyseverfahren, wie ein Röntgenbeugungsverfahren nachgewiesen werden. Stärker bevorzugt enthält ein Silberhalogenidkorn 2 bis 10 Mol- % Silberiodid in einem Bereich nahe der Kornoberfläche. Der Silberiodidgehalt an einem Bereich nahe der Kornoberfläche kann leicht durch ein Oberflächenanalyseverfahren gemäß ESCA nachgewiesen werden.
- Die photographische Silberhalogenidemulsion zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann unter Verwendung von Verfahren hergestellt werden, die z.B. in der Research Disclosure (RD), Nr. 17643 (1978, Dezember), S. 22 und 23, "I. Emulsion Preparation and Types", und RD Nr. 18716 (1979, November), S. 648; P. Glafkides, "Chimie et Physique Photographique" Paul Montel, 1967; G. F. Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", Focal Press, 1966; und V. L. Zelikman et al., "Making and Coating Photographic Emulsion", Focal Press, 1964, beschrieben sind. Monodisperse Emulsionen, die z.B. in den US-Patenten 3 574 628 und 3 655 394 und dem britischen Patent 1 413 748 beschrieben sind, werden ebenfalls bevorzugt.
- Ein tafelförmiges Korn mit einem Streckenverhältnis von etwa 5 oder mehr kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Das tafelförmige Korn kann leicht durch Verfahren hergestellt werden, die z.B. in Gutoff, "Photographic Science and Engineering", Band 14, S. 248-257 (1970), den US-Patenten 4 434 226, 4 414 310, 4 433 048 und 4 439 520 und dem britischen Patent 2 112 157 beschrieben sind.
- Die Kristallstruktur kann einheitlich sein, kann verschiedene Zusammensetzungen von Halogenen in ihren inneren und äußeren Bereichen aufweisen oder kann eine schichtenförmige Struktur sein. In alternativer Weise kann ein Silberhalogenid mit einer unterschiedlichen Zusammensetzung durch eine epitaxiale Verbindung gebunden sein, oder eine andere Verbindung als ein Silberhalogenid, wie Silberrhodanat oder Zinkoxid, können gebunden sein.
- Zusätzlich kann ein Gemisch von Körnern mit verschiedenen Kristallformen verwendet werden.
- Die Silberhalogenidemulsion wird normalerweise einer physikalischen Reifung, einer chemischen Reifung und einer spektralen Sensibilisierung unterzogen und dann verwendet. In diesen Schritten verwendete Additive werden in den Research Disclosures, Nrn. 17643 und 18716, beschrieben und sie werden wie folgt zusammengefaßt.
- Übliche photographische Additive zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden ebenfalls in den beiden vorstehenden RDs beschrieben und in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
- Um eine durch Formaldehydgas bewirkte Verschlechterung der photographischen Eigenschaften zu verhindern, wird vorzugsweise eine Verbindung, die mit Formaldehyd reagieren und es binden kann, die in dem US-Patent 4 411 987 oder 4 435 503 beschrieben ist, zu einem lichtempfindlichen Material gegeben.
- In dieser Erfindung können verschiedene Farbkuppler in dem lichtempfindlichen Material verwendet werden. Spezielle Beispiele dieser Kuppler werden in der vorher beschriebenen Research Disclosure, Nr. 17643, VII-C bis VII-G, als Patentreferenzen beschrieben.
- Bevorzugte Beispiele eines Gelbkupplers werden z.B. in den US- Patenten 3 933 501, 4 022 620, 4 326 024, 4 401 752 und 4 248 961, der JP-B-58-10739, den britischen Patenten 1 425 020 und 1 476 760, den US-Patenten 3 973 968, 4 314 023 und 4 511 649 und der EP 249 473A beschrieben.
- Beispiele eines Magentakupplers sind vorzugsweise 5-Pyrazolon- und Pyrazoloazolverbindungen und stärker bevorzugt Verbindungen, die z.B. in den US-Patenten 4 310 619 und 4 351 897, der EP 73 636, den US-Patenten 3 061 432 und 3 725 064, der Research Disclosure, Nr. 24220 (Juni 1984), der JP-A-60-33552, der Research Disclosure, Nr. 24230 (Juni 1984), der JP-A-60- 43659, der JP-A-61-72238, der JP-A-60-35730, der JP-A-55-118034 und der JP-A-60-185951, den US-Patenten 4 500 630, 4 540 654 und 4 556 630 und der WO (PCT) 88/04795 beschrieben.
- Beispiele eines Cyankupplers sind Phenol- und Naphtholkuppler und vorzugsweise diejenigen, die z.B. in den US-Patenten 4 052 212, 4 146 396, 4 228 233, 4 296 200, 2 369 929, 2 801 171, 2 772 162, 2 895 826, 3 772 002, 3 758 308, 4 334 011 und 4 327 173, der westdeutschen Patentanmeldung (OLS) Nr. 3 329 729, den EPs 121 365A und 249 453A, den US- Patenten 3 446 622, 4 333 999, 4 753 871, 4 451 559, 4 427 767, 4 690 889, 4 254 212 und 4 296 199 und der JP-A-61-42658 beschrieben sind.
- Bevorzugte Beispiele eines gefärbten Kupplers zur Korrektur von zusätzlicher unerwünschter Absorption eines gefärbten Farbstoffes sind diejenigen, die in der Research Disclosure, Nr. 17643, VII-G, dem US-Patent 4 163 670, der JP-B-57-39413, den US- Patenten 4 004 929 und 4 138 258 und dem britischen Patent 1 146 368 beschrieben sind.
- Bevorzugte Beispiele eines Kupplers, der gefärbte Farbstoffe mit einer geeigneten Diffusionsfähigkeit bilden kann, sind diejenigen, die in dem US-Patent 4 366 237, dem britischen Patent 2 125 570, der EP 96 570 und der westdeutschen Patentanmeldung (OLS) Nr. 3 234 533 beschrieben sind.
- Typische Beispiele eines polymerisierten Farbstoff-bildenden Kupplers werden in den US-Patenten 3 451 820, 4 080 211, 4 367 282, 4 409 320 und 4 576 910 und dem britischen Patent 2 102 173 beschrieben.
- Kuppler, die beim Kuppeln einen photggraphisch brauchbaren Rest freisetzen, werden in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet. DIR-Kuppler, d.h. Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzen, werden in den Patenten beschrieben, die in der vorstehend beschriebenen Research Disclosure, Nr. 17643, VII-F, in der JP-A-57-151944, der JP-A-57-154234, der JP-A-60- 184248 und der JP-A-63-37346 und dem US-Patent 4 248 962 beschrieben sind.
- Bevorzugte Beispiele eines Kupplers, der bei Entwicklung bildweise ein Keimbildungsmittel oder einen Entwicklungsbeschleuniger freisetzt, sind diejenigen, die in den britischen Patenten 2 097 140 und 2 131 188 und der JP-A-59-157638 und der JP-A-59- 170840 beschrieben sind.
- Beispiele eines Kupplers, der in dem lichtempfindlichen Material der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, sind kompetitive Kuppier, die z.B. in dem US-Patent 4 130 427 beschrieben sind; Polyäquivalentkuppler, die z.B. in den US- Patenten 4 283 472, 4 338 393 und 4 310 618 beschrieben sind; ein eine DIR-Redoxverbindung freisetzender Kuppler, ein einen DIR-Kuppler freisetzender Kuppler, eine einen DIR-Kuppler freisetzende Redoxverbindung oder eine DIR-Redoxverbindung freisetzende Redoxverbindung, wie z.B. in der JP-A-60-185950 und der JP-A-62-24252 beschrieben; Kuppler, die einen Farbstoff freisetzen, der nach Freisetzung in eine gefärbte Form umgewandelt wird, wie in der EP-173 302A beschrieben; Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, wie z.B. in den RD-Nrn. 11449 und 24241 und der JP-A-61-201247 beschrieben; einen Liganden freisetzender Kuppler, wie z.B. in dem US-Patent 4 553 477 beschrieben; und einen Leuko-Farbstoff freisetzender Kuppler, wie in der JP- A-63-75747 beschrieben.
- Die Kuppler zur Verwendung in dieser Erfindung können den lichtempfindlichen Materialien durch verschiedene bekannte Dispersionsverfahren zugesetzt werden.
- Beispiele eines in einem Öl-in-Wasser Dispersionsverfahren verwendeten hochsiedenden Lösungsmittels werden z.B. in dem US- Patent 2 322 027 beschrieben.
- Beispiele eines hochsiedenden organischen Lösungsmittels, das in dem Öl-in-Wasser Dispersionsverfahren verwendet werden soll und bei Normaldruck einen Siedepunkt von 175 ºC oder mehr aufweist, sind Phthalsäureester (z.B. Dibutylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decylphthalat, Bis (2,4- di-t-amylphenyl)phthalat, Bis(2,4-di-t-amylphenyl)isophthalat und Bis(1,1-di-ethylpropyl)phthalat), Phosphate oder Phosphonate (z.b. Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethylhexyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat, Tridodecylphosphat, Tributoxyethylphosphat, Trichlorpropylphosphat und Di-2-ethylhexylphenylphosphonat), Benzoate (z.B. 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat und 2-Ethylhexyl-phydroxybenzoat), Amide (z.B. N,N-Diethyldodecanamid, N,N-Diethyllaurylamid und N-Tetradecylpyrrolidon), Alkohole oder Phenole (z.B. Isostearylalkohol und 2,4-Di-tert-amylphenol), aliphatische Carboxylate (z.B. Bis(2-ethylhexyl)sebacat, Dioctylazelat, Glycerintributylat, Isostearyllactat und Trioctylcitrat), ein Anilinderivat (z.B. N,N-Dibutyl-2-butoxy- 5-tert-octylanilin) und Kohlenwasserstoffe (z.B. Paraffin, Dodecylbenzol und Diisopropylnaphthalin). Ein organisches Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von etwa 30 ºC oder mehr und vorzugsweise 50 ºC bis 160 ºC kann als Co-Lösungsmittel verwendet werden. Typische Beispiele des Co-Lösungsmittels sind Ethylacetat, Butylacetat, Ethylpropionat, Methylethylketon, Cyclohexanon, 2-Ethoxyethylacetat und Dimethylformamid.
- Schritte und Wirkungen eines Latex-Dispersionsverfahrens und Beispiele der Imprägnierung von Latex werden z.B. in dem US- Patent 4 199 363 und den westdeutschen Patentanmeldungen (OLS) Nrn. 2 541 274 und 2 541 230 beschrieben.
- Die vorliegende Erfindung kann auf verschiedene farblichtempfindliche Materialien vom negativen Typ angewendet werden. Beispiele des Materials ist ein Farbnegativfilm zur allgemeinen Verwendung oder für einen Kinofilm und Farbpapier.
- Beispiele eines Trägers, der zur Verwendung in dieser Erfindung geeignet ist, werden in der vorstehend beschriebenen RD, Nr. 17643, 61 28, und ibid., Nr. 18716, S. 647, rechte Spalte, bis S. 648, linke Spalte, beschrieben.
- Die farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien vom negativen Typ dieser Erfindung können durch übliche Verfahren entwickelt werden, wie z.B. in der vorstehend beschriebenen Research Disclosure, Nr. 17643, S. 28 und 29, und ibid., Nr. 18716, S. 651, linke bis rechte Spalte, beschrieben.
- Ein bei der Entwicklung des lichtempfindlichen Materials der vorliegenden Erfindung verwendeter Farbentwickler ist eine wäßrige alkalische Lösung, die vorzugsweise hauptsächlich aus einem aromatischen primären Farbentwicklungsmittel auf Amin- Basis besteht. Als das Farbentwicklungsmittel wird vorzugsweise eine Verbindung auf p-Phenylendiamin-Basis verwendet, obwohl eine Verbindung auf Aminophenol-Basis wirksam ist. Typische Beispiele der Verbindung auf p-Phenylendiamin-Basis sind 3- Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β- hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methansulfonamidoethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylanilin und Sulfate, Hydrochloride und p-Toluolsulfonate davon. Diese Verbindungen können je nach Anwendung in einer Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
- Im allgemeinen enthält das Farbentwicklungsmittel ein pH-Puffermittel, wie ein Carbonat, ein Borat oder ein Phosphat eines Alkalimetalls und einen Entwicklungsverzögerer oder ein Antischleiermittel, wie ein Bromid, ein Iodid, ein Benzimidazol, ein Benzothiazol oder eine Mercaptoverbindung. Wenn nötig, kann der Farbentwickler auch ein Konservierungsmittel, wie Hydroxylamin, Diethylhydroxylamin, ein Hydrazinsulfit, ein Phenylsemicarbazid, Triethanolamin, eine Catecholsulfonsäure oder ein Triethylendiamin(1,4-diazabicyclo[2,2,2]octan); ein organisches Lösungsmittel, wie Ethylenglykol oder Diethylenglykol, einen Entwicklungsbeschleuniger, wie Benzylalkohol, Polyethylenglykol, ein quaternäres Ammoniumsalz oder ein Amin; einen Farbstoff-bildenden Kuppler; einen kompetitiven Kuppler; ein Schleiermittel, wie Natriumborhydrid; ein Hilfsentwicklungsmittel, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon; ein Viskosität verleihendes Mittel; und ein Chelatisierungsmittel, wie eine Aminopolycarbonsäure, eine Aminopolyphosphonsäure, eine Alkylphosphonsäure oder eine Phosphonocarbonsäure enthalten. Beispiele des chelatisierenden Mittels sind Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Cyclohexandiamintetraessigsäuref Hydroxyethyliminodiessigsäure, 1- Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Nitrilo-N,N,N-trimethylenphosphonsäure, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetramethylenphosphonsäure und Ethylendiamin-di(o-hydroxyphenylessigsäure) und Salze davon.
- Um eine Umkehrentwicklung durchzuführen, wird eine Schwarzweiß- Entwicklungs durchgeführt und dann eine Farbentwicklung durchgeführt. Als Schwarzweiß-Entwickler können wohlbekannte Schwarzweiß-Entwicklungsmittel, z.B. ein Dihydroxybenzol, wie Hydrochinon, ein 3-Pyrazolidon, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon, und ein Aminophenol, wie N-Methyl-p-aminophenol, einzeln oder in einer Kombination von zwei oder mehr davon verwendet werden.
- Der pH-Wert der Farb- und Schwarzweiß-Entwickler beträgt allgemein 9 bis 12. Obwohl die Nachfüllmenge des Entwicklers von dem zu verarbeitenden farbphotographischen lichtempfindlichen Material abhängt, beträgt sie im allgemeinen 3 Liter oder weniger pro m² des lichtempfindlichen Materials. Die Menge des Nachfüllmittels kann durch Verringerung der Bromidionenkonzentration in dem Nachfüllmittel auf 500 ml oder weniger verringert werden. Um die Menge des Nachfüllmittels zu verringern, wird die Kontaktfläche einer Verarbeitungslösung in dem Verarbeitungstank mit Luft vorzugsweise verringert, um ein Verdampfen und eine Oxidation der Lösung beim Kontakt mit Luft zu verhindem. Die Menge des Nachfüllmittels kann unter Verwendung eines Mittels verringert werden, mit dem die Anhäufung von Bromidionen in dem Entwicklungsmittel unterdrückt wird.
- Die Farbentwicklungsdauer wird normalerweise zwischen 2 bis 5 Minuten eingestellt. Die Verarbeitungsdauer kann jedoch dadurch verkürzt werden, daß eine hohe Temperatur und ein hoher pH-Wert eingestellt wird, und das Farbentwicklungsmittel in einer hohen Konzentration verwendet wird.
- Die photographische Emulsionsschicht wird im allgemeinen nach der Farbentwicklung einer Bleichung unterzogen. Das Bleichen kann entweder gleichzeitig mit dem Fixieren (Bleichfixieren) oder unabhängig davon durchgeführt werden. Um die Verarbeitungsgeschwindigkeit zu erhöhen, kann ein Bleichfixieren zusätzlich nach dem Bleichen durchgeführt werden. Je nach Anwendung kann die Verarbeitung in einem Bleichfixierbad mit zwei kontinuierlichen Tanks durchgeführt werden, kann das Fixieren vor dem Bleichfixieren durchgeführt werden oder das Bleichen nach dem Bleichfixieren durchgeführt werden. Beispiele des Bleichmittels sind eine Verbindung eines mehrwertigen Metalls, wie Eisen (III), Kobalt (III), Chrom (VI) und Kupfer (II); ein Peroxid; ein Chinon; und eine Nitroverbindung. Typische Beispiele des Bleichmittels sind ein Ferricyanid; ein Dichromat; ein organisches Komplexsalz von Eisen (III) oder Kobalt (III), z.b. ein Komplexsalz einer Aminopolycarbonsäure, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Cyclohexandiamintetraessigsäure, Methyliminodiessigsäure, 1,3-Diaminopropantetraessigsäure und Glykoletherdiamintetraessigsäure, oder ein Komplexsalz von Zitronensäure, Weinsäure und Äpfelsäure; ein Persulfat, ein Bromat, ein Permanganat und ein Nitrobenzol. Von diesen Verbindungen werden ein Eisen (III)-Komplexsalz einer Aminopolycarbonsäure, wie ein Eisen (III)-Komplexsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, und ein Persulfat bevorzugt, da sie die Verarbeitungsgeschwindigkeit steigern und eine Umweltverschmutzung verhüten können. Das Eisen (III)-Komplexsalz einer Aminopolycarbonsäure ist sowohl in den Bleich- als auch in den Bleichfixierlösungen wirksam. Der pH-Wert der Bleich- oder Bleichfixierlösung, die das Eisen (III)-Komplexsalz einer Aminopolycarbonsäure enthält, beträgt normalerweise 5,5 bis 8. Um die Verarbeitungsgeschwindigkeit zu steigern, kann die Verarbeitung jedoch bei einem geringeren pH- Wert durchgeführt werden.
- Ein Bleichbeschleuniger kann in der Bleichlösung, der Bleichfixierlösung und, wenn nötig, ihrem Vorbad verwendet werden. Wirksame Beispiele des Bleichbeschleunigers sind Verbindungen mit einer Mercaptogruppe oder einer Disulfidgruppe, die z.B. in dem US-Patent 3 893 858, den westdeutschen Patenten 1 290 812 und 2 059 988, der JP-A-53-32736, der JP-A-53-57831, der JP-A- 53-37418, der JP-A-53-72623, der JP-A-53-95630, der JP-A-53- 95631, der JP-A-53-104232, der JP-A-53-124424, der JP-A-53- 141623 und in der JP-A-53-28426 und der RD, Nr. 17129 (Juli 1978), beschrieben sind; ein Thiazolidonderivat, das in der JP- A-50-140129 beschrieben ist; Thioharnstoffderivate, die in der JP-B-45-8506, der JP-A-52-20832 und der JP-A-53-32735 und dem US-Patent 3 706 561 beschrieben sind; Iodidsalze, die im westdeutschen Patent 1 127 715 und der JP-A-58-16235 beschrieben sind; Polyoxyethylenverbindungen, die in den westdeutschen Patenten 966 410 und 2 748 430 beschrieben sind; eine Polyaminverbindung, die in der JP-B-45-8836 beschrieben ist; Verbindungen, die in der JP-A-49-42434, der JP-A-49-59644, der JP-A-53- 94927, der JP-A-54-35727, der JP-A-55-26505 und der JP-A-58- 163940 beschrieben sind; und ein Bromidion. Die Verbindungen mit einer Mercapto- oder Disulfidgruppe werden bevorzugt, da sie einen guten beschleunigenden Effekt aufweisen. Insbesondere werden die Verbindungen bevorzugt, die in dem US-Patent 3 893 858, dem westdeutschen Patent 1 290 812 und der JP-A-53- beschrieben sind. Die in dem US-Patent 4 552 834 beschriebene Verbindung wird ebenfalls bevorzugt. Diese Bleichbeschleuniger können dem lichtempfindlichen Material zugesetzt werden. Diese Bleichbeschleuniger sind insbesondere beim Bleichfixieren eines farblichtempfindlichen Materials zur Aufnahme von Bildern mit einer Kamera wirksam. Beispiele des Fixiermittels sind in ein Thiosulfat, ein Thiocyanat, eine Verbindung auf Thioether-Basis, ein Thioharnstoff und eine große Menge eines Iodids. Von diesen Verbindungen kann ein Thiosulfat, insbesondere Ammoniumthiosulfat, im größten Bereich von Anwendungen verwendet werden. Als ein Konservierungsmittel der Bleichfixierlösung wird ein Sulfit, ein Bisulfit oder ein Carbonylbisulfitaddukt bevorzugt.
- Das photographische lichtempfindliche Material vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung wird normalerweise nach der Entsilberung Wasch- und/oder Stabilisierungsschritten unterworfen. Die Menge des in dem Waschschritt verwendeten Wassers kann willkürlich über einen großen Bereich gemäß den Eigenschaften des lichtempfindlichen Materials (z.B. eine Eigenschaft, die durch die Verwendung eines Kupplers bestimmt wird), der Anwendung des Materials, der Temperatur des Wassers, der Anzahl der Wassertanks (der Anzahl der Stufen) einem Nachfüllschema, das einen Gegen- oder Vorwärtsstrom darstellt, und anderen Bedingungen bestimmt werden. Die Beziehung zwischen der Menge des Wassers und der Anzahl der Wassertanks in einem Mehrstufen- Gegenstromschema kann durch ein Verfahren erhalten werden, das "Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers", Band 64, S. 248 - 253 (Mai 1955), beschrieben wird.
- Gemäß dem vorstehend beschriebenen Mehrstufen-Gegenstromschema kann die Menge des zum Waschen verwendeten Wassers erheblich verringert werden. Da Waschwasser jedoch während eines langen Zeitraums in den Tanks verbleibt, vermehren sich Bakterien und schwebende Substanzen können in unerwünschter Weise an dem lichtempfindlichen Material haften. Um dieses Problem in dem Verfahren des farbphotographischen lichtempfindlichen Materials vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung zu lösen, kann in wirksamer Weise ein Verfahren zur Verringerung der Calcium- und Magnesiumionen verwendet werden, wie in der JP-A-62-288838 beschrieben. Zusätzlich kann ein keimtötendes Mittel, wie eine Isothiazolonverbindung und Cyabendazol, wie in der JP-A-57-8542 beschrieben, ein keimtötendes Mittel auf Chlor-Basis, wie chloriertes Natriumisocyanurat, und keimtötende Mittel, wie Benzotriazol, wie in Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial Material and Antifungal Agents", Eiseigijutsu-Kai, Hg., "Sterilization, Antibacterial and Antifungal Techniques for Microorganisms", und Nippon Bokin Bobabi Gakkai, Hg., "Dictionary of Antibacterial and Antifungal Agents", beschrieben, verwendet werden.
- Der pH-Wert des Wassers zum Waschen des photographischen lichtempfindlichen Materials vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung beträgt 4 bis 9 und vorzugsweise 5 bis 8. Die Wassertemperatur und die Waschdauer kann gemäß den Eigenschaften und Anwendungen des lichtempfindlichen Materials variieren. Normalerweise beträgt die Waschdauer 20 Sekunden bis 10 Minuten, bei einer Temperatur von 15 ºC bis 45 ºC, und vorzugsweise 30 Sekunden bis 5 Minuten, bei 25 ºC bis 40 ºC. Das lichtempfindliche Material der vorliegenden Erfindung kann direkt mit einem Stabilisator verarbeitet werden, anstatt zu waschen. Alle in der JP-A-57-8543, der JP-A-58-14834 und der JP-A-60-220345 beschriebenen bekannten Verfahren können in derartigen Stabilisierungsverfahren verwendet werden.
- Stabilisierung wird manchmal nach dem Waschen durchgeführt. Ein Beispiel ist ein Formalin und ein grenzflächenaktives Mittel enthaltendes Stabilisierungsbad, das als Endbad des farblichtempfindlichen Materials zur Aufnahme von Bildern mit einer Kamera verwendet werden soll. Verschiedene Chelatisierungsmittel oder pilztötende Mittel können dem Stabilisierungsbad zugesetzt werden.
- Eine beim Waschen und/oder Nachfüllen der Stabilisierungslösung hergestellte überfließende Lösung kann in einem anderen Schritt, wie einem Entsilberungsschritt, wiederverwendet werden.
- Das farbphotographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung kann ein Farbentwicklungsmittel enthalten, um die Verarbeitung zu vereinfachen und die Verarbeitungsgeschwindigkeit zu steigern. Um das Farbentwicklungsmittel zuzugeben, werden vorzugsweise verschiedene Vorstufen des Farbentwicklungsmittels verwendet. Beispiele der Vorstufe sind eine Verbindung auf Indoanilin-Basis, die in dem US-Patent 3 342 597 beschrieben ist; Schiff-Basen- Verbindungen, die in dem US-Patent 3 342 599 und den Research Disclosures, Nrn. 14 850 und 15 159 beschrieben sind, eine Aldolverbindung, die in der RD Nr. 13 924 beschrieben ist; ein Metallkomplexsalz, das in dem US-Patent 3 719 492 beschrieben ist; und eine Verbindung auf Urethan-Basis, die in der JP-A-53- 135628 beschrieben ist.
- Das farblichtempfindliche Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung kann verschiedene 1-Phenyl-3- pyrazolidone enthalten, um, wenn nötig, die Farbentwicklung zu beschleunigen. Typische Beispiele der Verbindung werden in der JP-A-56-64339, der JP-A-57-144547 und der JP-A-58-115438 beschrieben
- Jede Verarbeitungslösung der vorliegenden Erfindung wird bei einer Temperatur von 10 ºC bis 50 ºC verwendet. Obwohl eine normale Verarbeitungstemperatur 33 ºC bis 38 ºC beträgt, kann die Bearbeitung bei einer hohen Temperatur beschleunigt werden, um die Verarbeitungsdauer zu verkürzen, oder die Bildqualität oder Stabilität einer Verarbeitungslösung kann bei einer tieferen Temperatur verbessert werden. Um Silber für das lichtempfindliche Material zu sparen, kann die Verarbeitung unter Verwendung von Kobalt-Intensivierung oder Wasserstoffperoxid- Intensivierung durchgeführt werden, wie in dem westdeutschen Patent Nr. 2 226 770 oder dem US-Patent 3 674 499 beschrieben.
- Das lichtempfindliche Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ der vorliegenden Erfindung kann auch zur thermischen Entwicklung von lichtempfindlichen Materialien angewendet werden, wie z.B. in dem US-Patent 4 500 626, der JP-A-60-133449, der JP-A- 59-218443, der JP-A-61-238056 und der EP 210 660A2 beschrieben.
- Eine wäßrige Silbernitratlösung (B) und eine wäßrige Natriumchloridlösung (C) wurden einer wäßrigen Gelatinelösung (A), die bei 38 ºC gehalten wurde, durch ein simultanes Mischverfahren 12 Minuten lang bis zum Ende der Zugabe der Lösung (B) zugesetzt, während ein elektrisches Potential wie folgt gesteuert wurde. Das elektrische Potential wurde unter Verwendung einer Silbermetallelektrode und einer gesättigten Calomel-Referenzelektrode vom Typ mit einer doppelten Verbindung gemessen, und das elektrische Potential wurde durch Nachweis eines Unterschiedes bezüglich eines eingestellten elektrischen Potentials und automatischer Steuerung der Zugabemenge der Lösung (C) gesteuert.
- Nachdem eine durch die allgemeine Formel (II) dargestellte Verbindung in einer Menge von 1,0 g pro Mol AgNO&sub3; direkt nach der Kornbildung zugegeben worden war, ließ man das Lösungsgemisch etwa 10 Minuten lang stehen. Danach wurde ein Formalinkondensat von Natriumnaphthalinsulfonat als Härter zugegeben, der pH-Wert wurde auf 3,8 eingestellt, und dann wurde zweimal eine Entsalzungsbehandlung durchgeführt. Danach wurden NaOH, Gelatine und H&sub2;O zugegeben und dispergiert, um den pH-Wert auf 6,0 und den pAg auf 7,2 einzustellen. Es wurde keine chemische Sensibilisierung durchgeführt. Die Korngrößen und die Komformen dieser Emulsionen wurden durch ein Elektronenmikroskop beobachtet (Tabelle 1).
- (A) Mit Kalk behandelte Gelatine 10 g
- NaCl 0,2 g
- H&sub2;O 1.000 cm³
- (B) AgNO&sub3; 150 g
- H&sub2;O 300 cm³
- (C) NaCl 54 g
- H&sub2;O 300 cm³ Tabelle 1
- Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, können Silberchloridkörner mit einer Korngröße von 0,15 µm oder weniger durch Steuern des elektrischen Potentials von +80 bis +600 mV während der Kornbildung und durch Verwendung einer Verbindung II-1 erhalten werden. Insbesondere können feine Körner durch Einstellen eines hohen elektrischen Potentials während der ersten Hälfte der Zugabe erhalten werden.
- Eine Probe 201 wurde als ein mehrschichtiges farbphotographisches lichtempfindliches Material hergestellt, das aus Schichten mit den folgenden Zusammensetzungen bestand und auf einem darunter geschichteten Cellulosetriacetat-Filmträger gebildet worden war.
- Die Beschichtungsmengen eines Silberhalogenids, von kolloidalem Silber und Kupplern werden in Einheiten von g/m² Silber dargestellt, und diejenigen der Sensibilisierungsfarbstoffe werden durch die Anzahl von Mol pro Mol des Silberhalogenids in derselben Schicht dargestellt. Es sei angemerkt, daß Formeln der Verbindungen, die in den folgenden Zusammensetzungen dargestellt werden, in Tabelle 16 angegeben werden.
- Schwarzes kolbidales Silber
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 2,2
- UV-1 0,1
- UV-2 0,2
- Cpd-1 0,05
- Solv-1
- Solv-2
- Solv-3
- Feinkörniges Silberbromid (Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,07 µm)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,15
- Gelatine 1,0
- Cpd-2 0,2
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser =0,7 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,26
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 1,0
- ExS-1 4,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 1,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,4 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-4 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-1 0,33
- ExC-2 0,009
- ExC-3 0,023
- ExC-6 0,14
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 16 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 25%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 4,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,55
- Gelatine 0,7
- ExS-1 3 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 1 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-4 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-3 0,05
- ExC-4 0,10
- ExC-6 0,08
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,2 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 6,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,9
- Gelatine 0,6
- ExS-1 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 0,6 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,2 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-4 0,07
- ExC-5 0,06
- Solv-1 0,12
- Solv-2 0,12
- Gelatine 1,0
- Cpd-4 0,1
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,7 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,1
- Gelatine 1,2
- ExS-5 5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 1 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-1 0,41
- ExM-2 0,10
- ExM-5 0,03
- Solv-4 0,2
- Solv-5 0,03
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 25%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 3,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,4
- Gelatine 0,35
- ExS-5 3,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 1,4 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 0,7 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-1 0,09
- ExM-3 0,01
- Solv-1 0,15
- Solv-5 0,03
- Gelatine 0,5
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,2 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 6,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 1,0
- Gelatine 0,8
- ExS-5 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 0,8 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 0,8 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-3 0,01
- ExM-4 0,04
- ExC-4 0,05
- Solv-1 0,2
- Cpd-3 0,05
- Gelatine 0,5
- Solv-1 0,1
- Gelatine 0,5
- Cpd-2 0,1
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,7 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,1
- Silberiodbromidemulsion(AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,05
- Gelatine 1,0
- ExS-8 3 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,53
- ExY-2 0,02
- Solv-1 0,15
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 19,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 16%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,19
- Gelatine 0,3
- ExS-8 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,22
- Solv-1 0,07
- Feinkörniges Silberiodbromid (AgI = 2 Mol-%, homogener Typ, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,13 µm)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 0,36
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 14 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,5 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 5,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 1,0
- Gelatine 0,5
- ExS-8 1,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,2
- Solv-1 0,07
- Gelatine 1,8
- UV-1 0,1
- UV-2 0,2
- Solv-1 0,01
- Solv-2 0,01
- Feinkörniges Silberbromid (Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,07 µm)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,18
- Gelatine 0,7
- Polymethylmethacrylatkorn (Durchmesser = 1,5 µm) 0,2
- W-1 0,02
- H-1 0,4
- Cpd-5 1,0
- Unter Befolgen derselben Verfahren wie für die Emulsionen j (0,07 µm) und w (0,20 µm) in Beispiel 1 wurden Kornbildung und Setzen/Entsalzen durchgeführt, und dann wurde eine Verbindung V-12 zur Erzeugung eines etwas löslichen Silbersalzes in einem Dispersionsverfahren zugegeben. Die Verbindung wurde in einer Menge von 8 x 10&supmin;³ Mol/Mol AgNO&sub3; für Emulsion j und 2,8 x 10&supmin;³ Mol/Mol AgNO&sub3; für die Emulsion w zugegeben, wodurch Emulsionen j' bzw. w' hergestellt wurden. Die Emulsionen w, w', j und j' wurden zu der Schicht 18 (zweite Schutzschicht) gegeben, um Proben 202, 203, 204 bzw. 205 herzustellen. Die Emulsion j' wurde zur Schicht 2 (Zwischenschicht) und zur Schicht 18 zur Herstellung einer Probe 206 gegeben. Beschichtungsmengen an Silber waren denen der Kontrollprobe 201 gleich.
- Diese Proben wurden belichtet und dann den in Tabelle 2 aufgeführten Behandlungen unterzogen. Tabelle 2 - Verarbeitungsverfahren I
- *) Menge des Nachfüllmittels pro Meter einer 35 mm breiten Probe.
- Bei den vorstehenden Behandlungen betrug die Zugabemenge einer Fixierlösung zu dem Waschverfahren 2 ml pro Meter eines 35 mm breiten lichtempfindlichen Materials.
- Die Zusammensetzungen der Lösungen für die Verfahren werden nachstehend angegeben.
- Farbentwicklungslösung:
- Bleichlösung:
- Fixierlösung:
- Waschlösung: für Mutterlösung und Nachfüll-Lösung gleich
- Leitungswasser wurde in eine Mischbettsäule gegeben, die mit einem starke sauren Kationenaustauscherharz vom H-Typ (Amberlite IR-120B: erhältlich von der Rohm & Haas Co.) und einem stark basischen Anionenaustauscherharz vom OH-Typ (Amberlite IRA-400) gefüllt war, um die Konzentrationen an Calcium- und Magnesiumionen auf 3 mg/l oder weniger einzustellen. Danach wurden 20 mg/l Natriumisocyanursäuredichlorid und 150 mg/l Natriumsulfat zugegeben. Der pH-Wert der Lösung fiel in den Bereich von 6,5 bis 7,5.
- Stabilisierungslösung:
- Vor den Behandlungen der Proben des Beispiels wurden 500 ml eines Super HR100-Negativfilms (Breite = 35 mm), der von der Fuji Photo Film Co., Ltd. erhältlich ist, behandelt, um gleichmäßig strömende Lösungen zu erhalten.
- Tabelle 3 stellt Ergebnisse der gemessenen Dichten der behandelten Proben dar. Tabelle 3
- In ersten Verfahren in Beispiel 2 wurden die Mengen an Kaliumbromid und Kaliumiodid in der Farbentwicklungslösung als gleichmäßig strömende Lösung verändert. Die Mutterlösung und das Nachfüllmittel wurden so eingestellt, daß die gleichmäßigen Werte an Kaliumbromid der Farbentwicklungslösungen in den zweiten und dritten Verfahren auf 1,2 g/l bzw. 1,7 g/l eingestellt wurden, und diejenigen von Kaliumiodid der Farbentwicklungslösungen in den vierten und fünften Verfahren wurden auf 1,0 mg/l bzw. 3,0 mg/l eingestellt. Die andere Zusammensetzung der Farbentwicklungslösung war der der Farbentwicklungslösung im ersten Verfahren gleich. Die Proben 201, 205 und 206, die in Beispiel 2 hergestellt worden waren, wurden den zweiten bis fünften Verfahren unterzogen, um die Empfindlichkeiten von rot- und blauempfindlichen Schichten zu erhalten. Die Empfindlichkeit wurde unter der Annahme als ein relativer Wert erhalten, daß die in den zweiten und vierten Verfahren erhaltenen Empfindlichkeiten 100 betrugen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4
- Wie aus Tabelle 4 klar hervorgeht, ist die Variation der Empfindlichkeit einer jeden Probe der vorliegenden Erfindung klein, wenn die Brom- oder Iodionendichte variiert.
- Die Verfahren und Behandlungen wurden unter Befolgung derselben Verfahren wie in Beispiel 2 dürchgeführt, außer daß anstelle der Verbindung V-12, die in Beispiel 2 verwendet worden war, die Verbindungen V-5, V-9, V-10, V-18, V-23 und V-40 in äquimolaren Mengen wie Verbindung V-12 verwendet wurden. Als Ergebnis wurden dieselben Effekte erhalten wie bei Verwendung der Verbindung V-12 erhalten.
- Proben 901 bis 904 wurden als mehrschichtige farbphotographische lichtempfindliche Materialien hergestellt, die aus Schichten mit den folgenden Zusammensetzungen bestanden und auf einem darunter geschichteten Cellulosetriacetatfilm-Träger hergestellt.
- Die Beschichtungsmengen an Silberhalogenid, kolloidalem Silber und Kupplern werden in Einheiten von g/m² Silber angegeben, und diejenigen der Sensibilisierungsfarbstoffe werden durch die Anzahl Mol pro Mol des Silberhalogenids in derselben Schicht angegeben.
- Es sei angemerkt, daß Formeln der in den folgenden Zusammensetzungen dargestellten Verbindungen in Tabelle 17 aufgeführt werden.
- Schwarzes kolloidales Silber
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 2,2
- UV-1 0,1
- UV-2 0,2
- Cpd-1 0,05
- Solv-1 0,01
- Solv-2 0,01
- Solv-3 0,08
- Feinkörniges Silberbromid (Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,07 µm)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,15
- Gelatine 1,0
- Cpd-2 0,2
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,7 µm, Variationskoeffizientdes Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,26
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 1,0
- ExS-1 4,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 1,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,4 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-4 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-1 0,33
- D-30 0,009
- ExC-3 0,023
- ExC-6 0,14
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 16 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 25%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 4,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,55
- Gelatine 0,7
- ExS-1 3 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 1 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-4 0,3 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-3 0,05
- ExC-4 0,10
- ExC-6 0,08
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,2 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 6,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,9
- Gelatine 0,6
- ExS-1 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-2 0,6 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-3 0,2 x 10&supmin;&sup4;
- ExC-4 0,07
- ExC-5 0,06
- Solv-1 0,12
- Solv-2 0,12
- Gelatine 1,0
- Cpd-4 0,1
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,7 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,1
- Gelatine 1,2
- ExS-5 5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 1 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-1 0,41
- D-29 0,10
- ExM-5 0,03
- Solv-1 0,2
- Solv-5 0,03
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 25%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 3,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,4
- Gelatine 0,35
- ExS-5 3,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 1,4 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 0,7 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-1 0,09
- ExM-3 0,01
- Solv-1 0,15
- Solv-4 0,03
- Gelatine 0,5
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,2 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 6,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 1,0
- Gelatine 0,8
- ExS-5 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-6 0,8 x 10&supmin;&sup4;
- ExS-7 0,8 x 10&supmin;&sup4;
- ExM-3 0,01
- ExM-4 0,04
- ExC-4 0,005
- Solv-1 0,2
- Cpd-3 0,05
- Gelatine 0,5
- Solv-1 0,1
- Gelatine 0,5
- Cpd-2 0,1
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 10 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,7 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 14%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,1
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 4,0 Mol-%, Typ mit innen hohem Iodid-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,4 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 22%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,05
- Gelatine 1,0
- ExS-8 3 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,53
- D-12 0,02
- Solv-1 0,15
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 19,0 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,0 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Äquivalenzdurchmessers = 16%, tetradecaedrisches Korn)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,19
- Gelatine 0,3
- ExS-8 2 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,22
- Solv-1 0,07
- Feinkörniges Silberiodbromid (AgI = 12 Mol-%, homogener Typ, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 0,13 µm) Beschichtungsmenge an Silber 0,2
- Gelatine 0,36
- Cpd.5 0,6
- Silberiodbromidemulsion (AgI = 14 Mol-%, Typ mit innen hohem AgI-Anteil, Kugel-Äquivalenzdurchmesser = 1,5 µm, Variationskoeffizient des Kugel-Aquivalenzdurchmessers = 28%, tafelförmiges Korn, Durchmesser/Dickeverhältnis = 5,0)
- Beschichtungsmenge an Silber 1,1
- Gelatine 0,5
- ExS-8 1,5 x 10&supmin;&sup4;
- ExY-1 0,2
- Solv-1 0,07
- Gelatine 1,8
- UV-1 0,1
- UV-2 0,2
- Solv-1 0,01
- Solv-2 0,01
- Cpd-5 0,6
- Feinkörniges Silberchlorid der vorliegenden Erfindung (Kugel- Äquivalenzdurchmesser = 0,07 µm)
- Beschichtungsmenge an Silber 0,35
- Gelatine 1,4
- Polymethylmethacrylatkorn (Durchmesser = 1,5 µm) 0,2
- W-1 0,02
- H-1 0,4
- Die feinkörnige Silberchloridemulsion wurde wie folgt hergestellt.
- Eine wäßrige Silbernitratlösung (B) und eine wäßrige Natriumchloridlösung (C) wurden zu einer wäßrigen Gelatinelösung (A) gegeben, die durch ein gleichzeitiges Mischverfahren während 12 Minuten bis zum Ende der Zugabe der Lösung (B) bei 38 ºC gehalten wurde, während das elektrische Potential auf +450 mV eingestellt wurde. Das elektrische Potential wurde unter Verwendung einer Silbermetallelektrode und einer gesättigten Calomel-Referenzelektrode vom doppeltverbundenen Typ gemessen, und das elektrische Potential wurde durch Nachweis eines Unterschieds bezüglich eines eingestellten elektrischen Potentials und automatischer Kontrolle der Zugabemenge der Lösung (C) gesteuert. Direkt nach der Kornbildung wurde eine durch die allgemeine Formel (V) dargestellte Verbindung V-12 in einer Menge von Mol, 0,8 x 10&supmin;³ Mol, 1,0 x 10&supmin;² Mol und 1,5 x 10&supmin;² Mol pro Mol AgNO&sub3; zugegeben, wodurch die feinkörnigen Emulsionen EM-1 bis EM-4 hergestellt wurden.
- Danach ließ man das resultierende Gemisch der Lösungen etwa 10 Minuten lang stehen, und es wurde ein Formalinkondensat von Natriumnaphthalinsulfonat als Absetzmittel zugegeben, der pH- Wert wurde auf 3,8 eingestellt und dann wurde zweimal eine Entsalzungsbehandlung durchgeführt. Danach wurden NaOH, Gelatine und H&sub2;O dazugegeben und dispergiert, um den pH-Wert auf 6,0 und den pAg auf 7,2 einzustellen. Es wurde keine chemische Sensibilisierung durchgeführt. Die Korngrößen und Kornformen der Emulsionen wurden durch ein Elektronenmikroskop beobachtet. Als Ergebnis wurden kubische Körner mit einem Durchmesser (einer Kugel mit einem Volumen, das dem Volumen des kubischen Korns entspricht) von 0,07 µm erhalten.
- (A) Mit Kalk behandelte Gelatine 10 g
- NaCl 0,2 g
- H&sub2;O 1.000 cm³
- (B) AgNO&sub3; 150 g
- H&sub2;O 300 cm³
- (C) NaCl 54 g
- H&sub2;O 300 cm³
- Die Verbindungen D-30, D-29 und D-12 wurden in der vorliegenden Erfindung verwendet. Äquimolare Mengen dieser Kuppler wurden verwendet. Proben 901 bis 904 wurden unter Verwendung der vorstehenden Emulsionen EM-1 bis EM-4 hergestellt.
- Die Proben 901 bis 904 wurden einen Tag lang bei einer Temperatur von 40 ºC und einer Feuchtigkeit von 70% gelagert und dann 3 Tage lang bei einer Temperatur von 45 ºC und einer Feuchtigkeit von 80% gelagert.
- Diese Proben wurden belichtet und dann den in der nachstehenden Tabelle 5 aufgeführten Behandlungen unterworfen, wodurch Bilder erhalten wurden, und die Dichten der Bilder wurden gemessen. Tabelle 5 - Verarbeitungsverfahren II
- *) Menge des Nachfüllmittels pro Meter einer 35 mm breiten Probe.
- Bei den vorstehenden Behandlungen betrug die Zugabemenge der Fixierlösung zu dem Waschverfahren 2 ml pro Meter eines 35 mm breiten lichtempfindlichen Materials.
- Die Zusammensetzungen der Verarbeitungslösungen werden nachstehend angegeben.
- Farbentwicklungslösung:
- Bleichlösung:
- Fixierlösung:
- Waschlösung: für Mutterlösung und Nachfüll-Lösung gleich Leitungswasser wurde in eine Mischbettsäule gegeben, die mit einem starke sauren Kationenaustauscherharz vom H-Typ (Amberlite IR-1208: erhältlich von der Rohm & Haas Co.) und einem stark basischen Anionenaustauscherharz vom OH-Typ (Amberlite IRA-400) gefüllt war, um die Konzentrationen an Calcium- und Magnesiumionen auf 3 mg/l oder weniger einzustellen. Danach wurden 20 mg/1 Natriumisocyanursäuredichlorid und 150 mg/l Natriumsulfat zugegeben. Der pH-Wert der Lösung fiel in den Bereich von 6,5 bis 7,5.
- Stabilisierungslösung:
- Vor den Behandlungen der Proben des Beispiels wurden 500 ml eines Super HR100-Negativfilms (Breite = 35 mm), der von der Fuji Photo Film Co., Ltd. erhältlich ist, behandelt, um gleichmäßig strömende Lösungen zu erhalten.
- Tabelle 10 zeigt die Dichte der Schleierbildung und die Empfindlichkeiten, bezogen auf einen Wert, der durch Verarbeiten einer Probe erhalten wurde, die bei einer Temperatur von 40 ºC und einer Feuchtigkeit von 70% gelagert worden war. Die gemessenen Werte werden durch diejenigen repräsentiert, die durch die blauempfindliche Schicht erhalten wurden. Tabelle 10
- Wie aus Tabelle 10 hervorgeht, während die Emulsion mit einem feinen Silberchloridkorn, die keine durch die allgemeine Formel V dargestellte Verbindung adsorbiert, bei ihrer Lagerung leicht eine Zunahme der Dichte der Schleierbildung oder einer Abnahme der Empfindlichkeit bewirkt, wird die Lagerstabilität der Emulsion, die eine durch die Formel V dargestellte Verbindung adsorbiert, erheblich verbessert. Tabelle 11 Tabelle 13 Tabelle 14 Tabelle 15 Tabelle 16 n:m:l = 2:1:1 (Gew.-Verhältnis) durchschnittl. Molekulargewicht 40.000 Tabelle 17 n:m:l = 2:1:1 (Gew.-Verhältnis) durchschnittl. Molekulargewicht 40.000
Claims (5)
1. Farbphotographisches lichtempfindliches
Silberhalogenidnegativmaterial, das mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine Schutzschicht als eine nicht
lichtempfindliche hydrophile Kolloidschicht auf einem Träger umfaßt,
worin feine Silberhalogenidkörnchen mit einer
durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,15 µm, auf denen eine
Verbindung zur Erzeugung eines Silbersalzes mit einer Löslichkeit
adsorbiert wird, die geringer ist als die von Silberbromid, und
die einen Silberchloridgehalt von mindestens 50 mol% aufweisen,
in der mindestens eine Schutzschicht enthalten sind, wobei die
Verbindung zur Erzeugung eines Silbersalzes durch die
allgemeine Formel (V) dargestellt wird:
worin X -O-, -NH-, oder -S- darstellt, jedes R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;
unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine durch ein
Wasserstoffatom substituierbare Gruppe darstellt, wobei mindestens
eine der Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; direkt oder über eine divalente
Verbindungsgruppe eine substituierte oder nicht substituierte
Alkyl- oder Arylgruppe mit nicht mehr als 13 Kohlenstoffatomen
darstellt und X&sub1; ein Wasserstoffatom oder ein Kation zur
Neutralisierung eines Moleküls darstellt und worin die
Empfindlichkeit der feinen Silberhalogenidkörnchen um mindestens 1,0,
ausgedrückt in Einheiten von log E (Belichtung), geringer ist,
als die geringste Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion.
2. Material nach Anspruch 1, das eine durch die allgemeine
Formel (I) dargestellte Verbindung enthält:
A-(TIME)n-B (I)
worin A einen Kupplerrest zur Freisetzung von (TIME)n-B bei
einer Kupplungsreaktion mit einem Oxid eines aromatischen
primären Aminentwicklungsmittels darstellt, TIME eine Gruppe zur
zeitlichen Steuerung darstellt, die an eine aktive
Kupplungsposition von A gebunden ist und B freisetzt, nachdem sie bei der
Kupplungsreaktion von A freigesetzt wurde, und B eine
Inhibierungsgruppe darstellt.
3. Material nach Anspruch 1 oder 2, worin die durchschnittliche
Größe der feinen Silberhalogenidkörnchen weniger als 0,1 µm
beträgt.
4. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der
Silberchloridgehalt der feinen Silberhalogenidkörnchen nicht
weniger als 75 mol% beträgt.
5. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der
Silberchloridgehalt der feinen Silberhalogenidkörnchen nicht
weniger als 90 mol% beträgt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29196488A JPH02136851A (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP29464788A JPH02141743A (ja) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE68927848D1 DE68927848D1 (de) | 1997-04-17 |
DE68927848T2 true DE68927848T2 (de) | 1997-06-19 |
Family
ID=26558779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1989627848 Expired - Lifetime DE68927848T2 (de) | 1988-11-18 | 1989-11-17 | Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidnegativmaterial |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0369486B1 (de) |
DE (1) | DE68927848T2 (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2794510B2 (ja) * | 1992-03-27 | 1998-09-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
DE4214196C2 (de) * | 1992-04-30 | 2003-08-28 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
DE69911836T2 (de) * | 1998-01-29 | 2004-08-19 | Eastman Kodak Co. | Farbfotografisches Element mit elementarem Silber und heterozyklischen Stickstoffverbindungen in einer nicht lichtempfindlichen Schicht |
US6309811B2 (en) | 1999-07-21 | 2001-10-30 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler |
US6190848B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-02-20 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing ballasted triazole derivative and inhibitor releasing coupler |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2622924A1 (de) * | 1976-05-21 | 1977-12-01 | Agfa Gevaert Ag | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial |
JPS587632A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
JPS6139043A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
JPS62133448A (ja) * | 1985-12-05 | 1987-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63228151A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JP2604157B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1997-04-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1989
- 1989-11-17 EP EP89121351A patent/EP0369486B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 DE DE1989627848 patent/DE68927848T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68927848D1 (de) | 1997-04-17 |
EP0369486B1 (de) | 1997-03-12 |
EP0369486A2 (de) | 1990-05-23 |
EP0369486A3 (de) | 1991-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69122209T2 (de) | Farbphotographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien | |
DE69129389T2 (de) | Photographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE68927305T2 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion und photographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE69130151T2 (de) | Farbphotographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE69225419T2 (de) | Verfahren zur Verarbeitung eines photographischen Silberhalogenidmaterials und photographische Fixierzusammensetzung | |
DE3621561A1 (de) | Lichtempfindliches direktpositives farbphotographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial | |
DE69126375T2 (de) | Farbumkehrmaterial mit Magnetspuren im Bildbereich | |
DE3853609T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial. | |
DE68922566T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial. | |
DE69224328T2 (de) | Öldispergierte Gelbfilterfarbstoffe | |
DE3852969T2 (de) | Farbphotographische Silberhalogenidmaterialien und Verfahren zur Behandlung. | |
DE69127002T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial | |
DE69108747T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial. | |
DE69127913T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidfarbumkehrmaterial mit Zwischenbildeffekt | |
DE68927848T2 (de) | Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidnegativmaterial | |
DE69221378T2 (de) | Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial | |
US5169746A (en) | Silver halide color photographic photosensitive material | |
DE69121287T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu dessen Verarbeitung | |
DE69109136T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial. | |
DE69116588T2 (de) | Farbfotografische Silberhalogenidmaterialien | |
DE69027521T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das einen gelbgefärbten Cyan-Kuppler enthält | |
JP2528344B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 | |
DE69411400T2 (de) | Bilderzeugung in Farbumkehrmaterialien, die schwache und stärke Inhibitoren verwendet | |
DE69117551T2 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
DE69027279T2 (de) | Farbfotografische Silberhalogenidmaterialien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: FUJIFILM CORP., TOKIO/TOKYO, JP |