JPH03172837A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは膜質の改良された感光材料にお
いて、高い発色濃度が得られ、色再現性、処理安定性及
び画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 近年、撮影用カラー写真感光材料においては、高感度で
色再現性、鮮鋭性に優れ、かつ、迅速処理が可能であっ
て、連続処理を実施しても安定した写真性能が得られ、
しかも画像保存性に優れた感光材料が強く要望されてい
る。

鮮鋭性を改良する１つの手段として薄膜化の検討がなさ
れている。このためにバインダー量の減少による薄膜化
が鮮鋭度の向上に有効な手段であることが、例えばジャ
ーナル　オブ　ゼ　オプティカル　ソサイエテイ　オブ
　アメリカ（Ｊ。

Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ、、５８　（９）、　　１２４５
〜１２５６（１９６８））、　フォトグラフィック　サ
イエンス　アンド　エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓ
ｃｉ、Ｅｎｇ、＋土工（３）、１８１〜１９１　　（１
９７２））に記載されている。より具体的手段として、
単なるゼラチン塗布量の低減、カプラーその他添加剤分
散用高沸点有機溶媒の減量、さらにはポリマーカプラー
の使用等を挙げることができる。

ポリマーカプラーの使用で薄膜化でき、さらに乳剤膜強
度を上げることが可能であることは、例えば米国特許箱
４，３６７．２８２号、同第４゜４０９．３２０号、同
第４，４４４，８７０号及び特開昭６１−５９３３７号
等に記載されている。

しかし、記載のポリマーカプラーでは発色濃度が未だ不
充分であり、ポリマーカプラーの塗布量を増量したり、
高沸点有機溶媒量を増量したり、また、これに伴ってゼ
ラチン塗布量を増量しなければならないという問題があ
り、これがために塗布膜の膜質をも劣化させるという結
果であった。

このようなポリマーカプラーの発色濃度にかかわる解決
手段として、高沸点有機溶媒存在下で乳化重合したポリ
マーカプラーを調製しこれを使用することにより発色濃
度を向上させることがヨーロッパ特許公開第３４１．０
８８号（ＥＰ３４１゜０８８Ａ２）に開示されている。

確かに、この方法により発色性は向上するものの、この
種のポリマーカプラーを用いた感光材料の鮮鋭性、脱銀
性、特に連続処理における処理安定性及び画像安定性は
未だ満足できるものではなく、また、塗布膜の膜質に関
してもさらに解決しなくてはならない課題であることが
明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的の第１は塗布膜の膜質を改良し、高
い発色濃度を与え、鮮鋭性及び脱銀性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。目的の
第２は連続した迅速処理の実施において写真性能の変動
の小さい安定した処理ができ、画像安定性にも優れた多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者は前記目的を以下に記載する方法により達成で
きることを見い出した。即ち、支持体上に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、下記式（Ｉ）で表わされる
カプラー単量体を高沸点有機溶媒の存在下で乳化重合し
て得られるポリマーカプラーの少なくとも１種を含有す
る親水性コロイド層を有し、支持体及び支持体の下塗り
層を除く全層の乾燥膜厚が１８．０μ以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキ２ ル基または塩素原子を表わし、Ｌ！は−ＣＯＮ−（Ｒ”
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜６の置換アルキル基を表わす）、。

−ＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＯＣＯ 立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子またはアルキ
ル、アルコキシ、アシルオキシもしくはア２ ４ （Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上記に同じ）を表わし、Ｒ２はＬ
ｌとＱを結ぶ連結基を表わし、ｉは０またはＩを表わし
ｊはＯまたはｌを表わし、Ｑは酸化された芳香族第一級
アミン現像薬とカップリングして染料を形成しうるカプ
ラー残基を表わす。

以下、本発明について詳述する。− 本発明に用いられるポリマーカプラーは次の式（１）で
表わされるカプラー単量体より誘導され、式（ｎ）で表
わされる繰返し単位を有する重合体あるいは芳香族−級
アミン現像薬と酸化カップリングする能力を持たない少
な（とも１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
１種以上との共重合体であることが好ましい。ここでカ
プラー単量体は２種以上が同時に重合されていてもよい
。

式（Ｉ） 式（ｎ） ２ ル基または塩素原子を表わし、Ｌｌは−ＣＯＮ−（Ｒ”
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜６の置換アルキル基を表わす）、−ＣＯＯ−−ＮＨＣ
Ｏ−−０ＣＯ− に゛ 独立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子または置換
もしくは無置換の、アルキル、アルコキシ、アシルオキ
シもしくはアシルオキシを表わす）、２ は上記と同義）　、−Ｎ−Ｒ’　−（Ｒ’は上記と同義
、Ｒ＠は炭素数１〜４のアルキレン基）、１ 同じ）を表わし、Ｒ２はＬｌとＱを結ぶ連結基を表わし
、ｉは０または１を表わしｊは０または１を表わし、Ｑ
は酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカップリング
して染料を形成しつるカプラー残基を表わす。

Ｒ２で表わされる連結基は、具体的にはｆＸ’ｆＪ’−
Ｘ寸どｆＪ”−Ｘ”七−大Ｊ２も士で表わされる。

Ｊ’　、Ｊ”　、Ｊ’は同じでも異なっていてもよ５ く、−ＣＯ−−８ｏ、−−ＣＯＮ−（Ｒ’　は水素原子
、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アｓ ルキル基（炭素数１〜６）　、−３Ｏ２Ｎ−（Ｒ’Ｒ７
は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキ
ル基（炭素数１〜６）を表わす。）、は上記と同義）、
−ＣＯＯ−−〇Ｃ０−（Ｒ’は上記と同義）等を挙げる
ことができる。

ＸＩ　、ＸＩ　、ＸＳは同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす。

ｑｌｒおよびＳは０またはｌを表わす。

上記式（１）においてｘ’　、ｘ”　、ｘ”は互いに同
じでも異なっていてもよく、炭素数１〜１０個の無置換
もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、または
フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐で
もよい。アルキレン基としては例えばメチレン、メチル
メチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベン
ジリデン、置換もしくは無置換のフェニレン基としては
例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニ
レンなどがある。

またＸ１１Ｘ２、Ｘｌで表わされるアルキレン基、アラ
ルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯ
Ｒ”で表わされる基（Ｒ１はアルキル、置換アルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす”）　、−ＮＨ８Ｏ，Ｒ’　　（Ｒ’は上記と
同義）、−８ＯＲ”　　（Ｒ”は上記と同義）　、−３
Ｏｘ　Ｒ”（Ｒ”　は上記と同義）　、−ＣＯＲ”　　
（Ｒ”　は上記ＲＩ　Ｏは互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニル
、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表わす
）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）、水
酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。

この置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも異なっ
てもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−Ｎ
Ｈ８Ｏ，Ｒ”　　（Ｒ’は上記と同義’）　、−ＮＨＣ
ＯＲ’で表わされる基（Ｒ＠は式（Ｃｐ−３） （Ｒ”　、Ｒ”は上記と同義）、−３ｏｗ　Ｒ’　　（
Ｒ”は上記と同義）　、−ＣＯＲ”　　（Ｒ’は上記と
同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

Ｑは下記式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−９）のＲ６−Ｒ１９
、Ｚ　ｌ−Ｚ　ｓおよびＹのいずれかの部分で式（１）
または（Ｉりに結合する基を表わす。

式（Ｃｐ−１） 式（Ｃｐ−４） 式（Ｃｐ−２） Ｚ。

ｓｓ 式（Ｃｐ−６） 式（Ｃｐ−９） 式（Ｃｐ−８） １ 次に前記式（Ｃｐ−１）　〜（Ｃｐ−９）　のＲｉ〜Ｒ
ｓ、、１％　ｍ　１およびｐについて説明する。

式中、Ｒ８，は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
は複素環基を、Ｒｓ２およびＲ、は各々芳香族基または
複素環基を表わす。

式中、Ｒ１１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
１〜２２で、置換若しくは無置換、鎖状若しくは環状、
いずれであってもよい。脂肪族基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体さらに置換
基をもっていてもよい。ＲｌＩとして有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロピル基
、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｌ、１−ジメチルブチル基、１、　
１−ジメチルヘキシル基、ｌ、１−ジエチルへキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、２−メトキシインプロピル基、２−フェ
ノキシイソプロビル基、２９−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基、α−
（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイ
ミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）インプロピル
基等である。

Ｒｓｌ、Ｒ１２またはＲｏが芳香族基（特にフェニル基
）を表わす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フ
ェニル基等の芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基等
で置換されてもよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基等で置換されてもよく、これらの置換基のア
リール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一つ
以上のアルキル基で置換されてもよい。

ＲｌＩ、Ｒ５１またはＲ５３で表わされるフェニル基は
さらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてもよい。

またＲｌＩ、Ｒｓｔ又はＲ１は、フェニル基が他の環を
縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソ
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ５Ｉがアルコキシ基を表わす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から３２、好ましくは１〜２２の直鎖乃至
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基若
しくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基等で置換されていてもよ
い。

Ｒ，、、Ｒ，□またはＲ５３が複素環基を表わす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介
してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカ
ルボニル基の炭素原子またはアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ピラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジ
ン、オキサジンなとがその例である。これらはさらに環
上に置換基を有してもよい。

式（Ｃｐ−３）においてＲｓｓは、炭素数１から３２、
好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基等）、アルケニル基（例えばアリル
基等）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、ノルボルニル基等）、アラルキル基（
例えばベンジル、β−フェニルエチル基等）、環状アル
ケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキセニル
基等）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、アリー
ルチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンア
ミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−ア
リールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基等で置換
されていてもよい。

更にＲ５５は、アリール基（例えばフェニル基、α−乃
至はβ−ナフチル基等）を表わしてもよい。

アリール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基
として例えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキル
アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニ
リノ基、ヒドロキシル基等を有してもよい。

更にＲｓｓは、複素環基（例えばペテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基等）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された、複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基をあられしてもよい
。

式中Ｒｓ４は水素原子、１から３２、好ましくは１から
２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環
状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これらの
基は前記Ｒｓｓについて列挙した置換基を有してもよい
）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ５Ｓに
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニル
基、ナフトキシカルボニル基等）、アラルキルオキシカ
ルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタ
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、トリルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば
エチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基等）、カル
ボキシル基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
、３−（（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
アセタミド〕ベンズアミド基等）、ジアシルアミノ基、
Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピ
オンアミド基等）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例え
ばＮ−フェニルアセトアミド基など）、ウレイド基（例
えばウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキ
ルウレイド基等）、ウレタン基、チオウレタン基、アリ
ールアミノ基（例えばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基等
）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミノ基、シクロキシルアミノ基等）、シクロアミ
ノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基等）、複素環
アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、２−ベンゾオ
キサシリルアミノ基等）、アルキルカルボニル基（例え
ばメチルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（例
えばフェニルカルボニル基等）、スルホンアミド基（例
えばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基等）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばＮ−アルキルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリール
スルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等）
、シアノ基、ヒドロキシル基、およびスルホ基のいずれ
かを表わす。

式中Ｒｉｓは、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖乃至は分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基若しくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５Ｉについて
列挙した置換基を有してもよい。

またＲｓａはアリール基もしくは複素環基をあられして
もよく、これらは前記Ｒｓｓについて列挙した置換基を
有してもよい。

またＲ３．は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、シアルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基またはヒドロキシル基をあられしても
よい。

Ｒｓ　ｔ、Ｒ１，およびＲｓｓは各々通常の４当量型フ
ェノール若しくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはＲｓ　ｔとしては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、　ＯＲａｔまたはＳＲ＠ｔ（但しＲ８２は脂肪
族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上の
Ｒ３７が存在する場合には２個以上のＲａｔは異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるものを含む。また２個のＲａｙが共同して含窒素複
素環核を形成してもよい。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒｓ　ｓについて列挙した置換基を有してもよ
い。

ＲｓｔおよびＲ３Ｉとしては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基および複素環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものも含む。

またＲ＋ｓとＲ６１１は共同して含窒素複素環核を形成
してもよい。

そして脂肪炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
また複素環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニ
ル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的である
。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基および複素環
残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、複素環、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールア
ゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、
アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スル
ホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、式（Ｃｐ−１）において、Ｒｉｌがｔ−ブチル基
または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ１２が置換
もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および式（
Ｃｐ−２）において、Ｒ５□およびＲｓｓが置換もしく
は無置換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、式（Ｃｐ−
３）におけるＲ　ｓ　４がアシルアミノ基、ウレイド基
およびアリールアミノ基、Ｒｓ　ｓが置換アリール基を
表わす場合、式（Ｃｐ−４）におけるＲｉｔが、アシル
アミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、Ｒｓ　
ａが水素原子を表わす場合、そして、式（Ｃｐ−５）お
よび（Ｃｐ　−６）においてＲ６，およびＲｓａが直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす場合
である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、式（Ｃｐ−７
）におけるＲｓ、が、２位のアシルアミノ基もしくはウ
レイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル基、
そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場合と
、式（Ｃｐ−９）におけるＬ＋が５位の水素原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基で、Ｒｓｓが水素原子で、さらにＲｓｓがフェニル基
、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、および環状アルケニル基を表わす場合である。

本発明で使用するポリマーカプラーにおいて、式（Ｃｐ
　　１）　〜（Ｃｐ　　９）（ＤＺ＋〜Ｚ＋およびＹに
ついて以下に詳しく説明する。

Ｚ、は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基はさらにアリール基（例えばフ
ェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）　アシルアミド基（例えばアセチルアミノ基
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
）、スルファモイル基（たえばメチルスルファモイル基
）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、
カルボキシル基、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルスル
ホニル基）などの置換基で置換されていてもよい。

Ｚ２およびＹは、水素原子、酸素原子、窒素原子または
イオウ原子でカップリング位に結合している離脱基を表
わし、ＺｔおよびＹが酸素原子、窒素原子またはイオウ
原子でカップリング位に結合している場合には、これら
の原子は、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基又は複素環基と結合しており、さ
らに窒素原子の場合には、その窒素原子を含み５員又は
６員環を形成して離脱基となりうる基をも意味する（例
えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基など）。

上記のアルキリ基、アリール基、複素環基は、置換基を
有していてもよく、具体的には、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフ
ェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基）
、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例え
ばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファモイ
ル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基、（例え
ばフェニルチオ基）、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この
置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。

Ｚ２の好ましい基としては、窒素原子もしくはイオウ原
子でカップリング部位に結合する基が挙げられ、Ｙの好
ましい基としては、塩素原子または酸素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子でカップリング部位に結合する基で
ある。

Ｚ、は水素原子又は下記式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（
Ｒ−３）、又は（Ｒ−４）で表わされるものである。

０Ｒｓｓ　　　　　　　　　　　　　（Ｒ１）Ｒ６１は
置換してもよいアリール基又は複素環基を表わす。

（Ｒ−２）　　　　　　　　　　　　（Ｒ−３）Ｒ２い
Ｒ６，は、各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸エ
ステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィ
ニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしくは
置換フェニル基または複素環を表わすし、これらの基は
同じでも異なってもよい。

Ｗｌは式中の と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要
する非金属原子を表わす。

式（Ｒ−４）のなかで好ましいものとして（Ｒ−５）〜
（Ｒ−７）が挙げられる。

６７ ６１ Ｏ″”　”　Ｏ（Ｒ−４） Ｒ８＋ Ｒ６９Ｒｔ。

式中、Ｒ６いＲ６７は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キシル基を、Ｌｓ、Ｒａ　ｅおよびＲ７゜は各々水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはア
シル基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

代表的なカプラー単量体を表として後にまとめて示すが
、これに限定するものではない。

次に、芳香族−級アミン現像試薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸）、およびそれら
のアクリル酸類から誘導されるエステルあるいはアミド
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、メチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、１ｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−へ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレートおよびメチレンビスア
クリルアミド）、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、およびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリルニトリル、芳香族
ビニル化合物、（例えばスチレンおよびその誘導体（例
えばスチレンスルフィン酸カリウム、スチレンスルホン
酸ナトリウム等）、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
、ビニルアセトフェノン）、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリ
ジンなどがある。特にアクリル酸エステル、メタアクリ
ル酸エステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類
、スチレンおよびその誘導体が好ましい。また、これら
の非発色性単量体は、２種以上用いてもよく、例えばｎ
−プチルアクリレートとメチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレートとスチレン、メチルアクリレートとｔ−
ブチルアクリルアミド、エチルアクリレートとメタクリ
ル酸等を使用できる。

ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は通常５〜
８０重量％が望ましいが、色再現性、発色性および安定
性の点では特に２０〜７０重量％が好ましい。この場合
の当分子量（１モルのカプラー単量体を含むポリマーの
グラム数）は約２５０〜４０００であるがこれに限定す
るものではない。

ポリマーカプラーラテックスは、カプラー単量体を基準
として銀１モルあたり０．００５モル〜０．５モル、好
ましくは０．Ｏ１〜０．０５モル添加するのがよい。

本発明で使用するカプラー単量体の具体例を以下に示す
。

（Ｃ−２） ＣＨ。

（Ｃ−４） ＣＨｓ Ｈ２ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ １２） Ｈ２ ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ，Ｃ００Ｈ （Ｃ−９） Ｈ２ Ｃβ （Ｃ−１７） ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ，ＣＮ ＣＨ２ＣＦ３ 債−５） ＯＣＲ２ＣＯＯＣＨ３ ｌ ５ｏ２ＣＨ。

（Ｍ−８） Ｃ１ ｌ Ｉ Ｉ ＣＨ３ （Ｍ−１８） １ １ １ １ （Ｍ−２２） （Ｍ−２６） Ｈ３ （Ｍ−２７） Ｈ３ （Ｍ−２８） Ｈａ Ｉ Ｉ １ 債−３１） Ｉ Ｉ Ｉ （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） ＣＨ３ ＣＨ。

ＯＣＨ。

ＣＨ。

（Ｍ−３６） 債−３７） ■ ４２） □□□−４３） Ｈｓ Ｉ 債−４５） （Ｙ ■） （Ｙ ２） ＣＯＯＣＲ。

頭−４７） 囚−４８） （Ｙ−３） （Ｙ−４） Ｈ３ （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ＣＨ。

（Ｙ−８） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２ （Ｙ−１５） （Ｙ−１４） （Ｙ−１６） ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２ 本発明のポリマーカプラーを乳化重合により調製する際
に用いられる、高沸点有機溶媒は液体状、ワックス状、
固体状等いずれの形態であってもよく、好ましくは下記
の式［８−１）〜［８−８：］により表される。

式 ［７） 式（Ｓ　−８） 式（Ｓ−１）においてＲ１、Ｒ２及びＲ１はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。

式［８−２）においてＲ１及びＲ３はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、Ｒ６はハロゲン原子（Ｆ、、ＣＬＢｒ、１以下同じ）
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルコキシカルボニル基を表わし、ａは０〜３の整数を
表わす。ａが複数のとき複数のＲ，は同じでも異なって
いてもよい。

式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール基を表わし、ｂは
１〜６の整数を表わし、Ｒ７はｂ価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−４３においてＲ＠はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ，は
０価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整数を表わし、Ｒ１
゜は６価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表わ
し、Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

式（Ｓ−６）においてＲａｇ、Ｒ１８及びＲ＋　４はそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。ＲＩｔとＲｏまたはＲａｇとＲ１４は
互いに結合して環を形成していてもよい。

式（Ｓ−７３においてＲＩＳはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Ｒ１，はハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表わし、ｅはθ〜３の整数を表わす。ｅが複
数のとき複数のＲＩＳは同じでも異なっていてもよい。

式（Ｓ−８）においてＲ１ア及びＲ１１はそれぞれ独立
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、Ｒ１゜はハロゲン原子、シクロアルキル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、ｆは０〜４の整数を表わす。ｆが複数の
とき複数のＲ１１は同じでも異なっていてもよい。

式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）においてＲ１−Ｒ６、Ｒ１、
Ｒ１１〜Ｒｎがアルキル基またはアルキル基を含む基で
あるとき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであ
ってもよく、また不飽和系を含んでいても置換基を有し
ていてもよい。置換基の例としてハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、エポキ
シ基等がある。

式（Ｓ−１３〜（Ｓ−８）においてＲ０〜Ｒ６、Ｒ１、
Ｒ１１〜Ｒ０がシクロアルキル基またはシクロアルキル
基を含む基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員の
環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基や架橋基を
有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、
エポキシ基、アルキル基等があり、架橋基の例としてメ
チレン、エチレン、イソプロピリデン等がある。

式［８−１Ｅ〜（Ｓ−８）においてＲ４−Ｒ１、Ｒｓ、
Ｒ＋＋〜ＲＩＧがアリール基またはアリール基を含む基
であるとき、アリール基はハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよい。

式（Ｓ−３）、　Ｉ：５−４）、（Ｓ−５３においてＲ
７、Ｒｓ　、またはＲ２゜が炭化水素基であるとき炭化
水素基は環状構造（例えばベンゼン環、シクロペンタン
環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいてもよ
く、また置換基を有していてもよい。置換基の例として
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アリ
ール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、エポキシ基
等がある。

次に本発明において特に好ましい高沸点有機溶媒につい
て述べる。

式（Ｓ−１）においてＲ，、Ｒ，及びＲ１は総炭素原子
数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ましくは４〜１８）
のアルキル基（例えばｎ−ブチル、２−エチルヘキシル
、３．　５．　５−）リメチルヘキシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２−クロロ
エチル、２．３−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチ
ル、２−フェノキシエチル）、Ｃ数５〜２４（好ましく
は６〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、
４−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ま
しくは６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、クレ
ジル、ｐ−ノニルフェニル、キシリル、クメ壬ル、ｐ−
メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル）
である。

式［５−２）においてＲ４及びＲ５はＣ数１〜２４（好
ましくは４〜１８）のアルキル基（例えば前記Ｒ１につ
いて挙げたアルキル基と同じ基、エトキシカルボニルメ
チル、１．ｌ−ジエチルプロピル、２−エチル−１−メ
チルヘキシル、シクロヘキシルメチル、■−エチルー１
．　５−ジメチルヘキシル）、Ｃ数５〜２４（好ましく
は６〜１８）のシクロアルキル基（例えば前記Ｒ１につ
いて挙げたアルキル基と同じ基、３．　５．　５−１−
リメチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、■−メ
チルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ましくは
６〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ，について挙げ
たアリール基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オク
チルフェニル、１．　３゜５−トリメチルフェニル、２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェニル）であり、Ｒ６はハロゲン原子（好ましく
はＣＩ）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数ｌ〜
１８のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、
ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ）、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−ｔ−リルオキシ、４−メトキシフェノキシ、
４−ｔ−ブチルフェノキシ）またはＣ数２〜１９のアル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−
ブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボ
ニル）であり、ａはＯまたはｌである。

式（Ｓ−３）においてＡｒはＣ数６〜２．４’（好まし
くは６〜１Ｂ）のアリール基（例えばフェニル、４−ク
ロロフェニル、４−メトキシフェニル、ｌ−ナフチル、
２−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１．　３．
　５−）リメチルフェニル）であり、ｂは１〜４（好ま
しくは１〜３）の整数であり、Ｒ７はｂ価のＣ数２〜２
４（好ましく２〜１８）の炭化水素基〔例えば前記Ｒ４
について挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエ
ーテル結合で互いに結合した炭化水素基〔例えば−ＣＨ
ＩＣＨ！０ＣＨＩＣＨ２−−ＣＨＩＣＨ！（ＯＣＨＩＣ
Ｈり３−ＣＨ！　Ｃ）ｌ　ｔ　ＣＨ＊　ＯＣＨｔ　ＣＨ
ｔ　ＣＨ２−ＣＨ２ である。

式［５−４）においてＲ１はＣ数１〜２４（好ましくは
１−１７）のアルキル基（例えばメチル、ｎ−プロピル
基、ｌ−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチル、ｎ−
ウンデシル、ペンタデシル、８．９−エポキシヘプタデ
シル）またはＣ数３〜２４　（好ましくは６〜１８）の
シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロヘキ
シル、４−メチルシクロヘキシル）であり、Ｃは１〜４
（好ましくは１〜３）の整数であり、Ｒ，は０価のＣ数
２〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基または０
価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエー
テル結合で互いに連結した炭化水素基（例えば前記Ｒ１
について挙げた基）である。

式（Ｓ−Ｓ）においてｄは２〜４（好ましくは２または
３）であり、Ｒ１゜は６価の炭化水素基〔例えば、−Ｃ
Ｈｘ−−（ＣＨｚ）ｔ−１−（ＣＨ，）じ、−（Ｃ１ｂ
）ｔ−１数１〜２４（好ましく４〜１８）のアルキル基
、Ｃ数５〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロアルキ
ル基またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリ
ール基（例えば前記Ｒ６について挙げたアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基）である。

式（Ｓ　−６）においてＲ１２はＣ数１〜２４（好まし
くは３〜２０）のアルキル基〔例えばｎ−プロピル、■
−エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ペンタデシル
、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ
−オクチルフェノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピルＬＣ数５〜２４　（好まし
くは６〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロヘキ
シル、４−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４
（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ａｒ
について挙げたアリール基）であり、Ｒ１，及びＲ８は
Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−
ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数
５〜１８（好ましくは６〜１５）のシクロアルキル基（
例えばシクロペンチル、シクロプロピル）、またはＣ数
６〜１８（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えば
フェニル、ｌ−ナフチル、ｐ−）リル）である。Ｒｏと
Ｒｏとが互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環を形成してもよく、Ｒ１２とＲ
ｏとが互いに結合してピロリドン環を形成してもよい。

式（Ｓ−７）においてＲ＋ｓはＣ数１〜２４（好ましく
は１〜１８）のアルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オ
クチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２−オクチル、２
−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペンタデシル）、
Ｃ数３〜１８（好ましくは５〜１２）のシクロアルキル
基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数２
〜２４（好ましくは５〜ＩＴ）のアルコキシカルボニル
基（例えばｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルへキシ
ルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル）
、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホ
ニル、ｎ−ドデシルスルホニル）、Ｃ数６〜３０（好ま
しくは６〜２４）のアリールスルホニル基（例えばｐ−
１’）ルスルホニル、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル
、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル）、Ｃ数
６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリール基（例えば
フェニル、ｐ−トリル）またはシアノ基であり、Ｒ２６
はハロゲン原子（好ましくはＣｊｌ’）、Ｃ数１〜２４
（好ましくは１−１８）のアルキル基（例えば前記ＲＩ
Ｓについて挙げたアルキル基）、Ｃ数３〜１８（好まし
くは５〜１７）のシクロアルキル基（例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６
〜２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−）リル）
Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルコキシ基（
例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルへキシルオ
キシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキ
サデシルオキシ）またはＣ数６〜３２（好ましくは６〜
２４）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ
−ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシ）であり、ｅは０〜２（好ましくは１または２）の
整数である。

式［５−８）においてＲ＋　を及びＲ１は前記Ｒ＋　ｈ
及び１４と同じであり、Ｒ＋９は前記Ｒ１６と同じであ
る。

以下に本発明において用いられる高沸点有機溶媒の具体
例を示す。

式（Ｓ−１）で表わされる化合物 ／ −１７ ０＝Ｐ−（ＯＣＨＩ　ＣＨＣＨ，Ｃｆ）。

−８ −９ ｓ−ｉ。

ｚＨａ ０＝Ｐ−ＣＱＣ４Ｈｓ−ｎ）ｓ Ｏ−Ｐ−ＣＱＣｓ　Ｈｕ−ｎ）ｓ Ｏ＝Ｐイ０ＣＨ２ＣＨＣ−Ｒ９）３ Ｃ！Ｈ５ −２１ −１２ −１３ −１４ −１５ −１６ ０””Ｐ（ＯＣ１２Ｈ２ｓ−ｎ） ０＝ＰＴ（ＯＣ＋ａＨｘ３−ｎ）ｚ Ｏ＝Ｐ（Ｏ（ＣＨり、ＣＨ＝ＣＨＣ，Ｈ，，−ｎ）ｓＯ
＝Ｐ　（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＡ’）　３０”Ｐ　（ＯＣＨ
ｚ　ＣＨ２０Ｃ４Ｈｇ−ｎ）３式（Ｓ−２）で表わされ
る化合物 Ｓ−２５ Ｃ，Ｈ３ ２Ｈｓ 式Ｃ８−３）で表わされる化合物 式（Ｓ−４：］ で表わされる化合物 −４５ ｎ−ＣｔｓＨ３＋Ｃ００Ｃ＋ａＨｓｓ−ｎＣＨ３ Ｈｓ −４８ Ｃｔ　Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ｎ−Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＯＯＣＨｔ　ＣＨ２０ＣＯＣＨＣ，
Ｈ９−ｎＣＨ３ 式 （５） で表わされる化合物 −５１ ２Ｈ５ ２Ｈａ ｎ−Ｃ４Ｈｓ　ＣＨＣＨｔ　ＯＣＯ（ＣＨＪ−Ｃ００Ｃ
Ｈｚ　ＣＨＣ−Ｈｓ−ｎ−５７ ＣＨｚ　ＣＯＯＣ４Ｈｅ−ｎ ＨＯＣＣＯＯＣ４Ｈｅ−ｎ Ｃ００Ｃ＋　Ｈｓ−ｎ −５８ −５３ ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ，−ｎ ＣＨ＝　Ｃｏｏ　　ＣＣ００Ｃ４Ｈｅ−ｎｎ−Ｃ＋　Ｈ
ｓ　ＯＣＯ（ＣＨ２）ｌ　Ｃ００ＣＩ　Ｈｓ−ｎＣＨ２
ＣＯＯＣ４Ｈｅ−ｎ −５４ ２Ｈ５ 式（Ｓ−６） で表わされる化合物 ２　Ｈ５ −５５ Ｃｔ　Ｈｓ Ｃ，Ｈ５ ７０ 式（Ｓ−７） で表わされる化合物 式 （８１ で表わされる化合物 その他の化合物 Ｓ５−９ ９ＣＨ２ｎ＋２ （ノルマルパラフィン　ｎ＝１４．１５の混合物）−１
０５ ポリ　（クロロトリフルオロエチレン）平均分子量９０
０ −１０７ Ｓ−１０８ −１０３ −１０４ 塩素化パラフィン　（平均組成Ｃ１４Ｈ２４ＣＡ’６　
）塩素化パラフィン　（平均組成Ｃ３２Ｈ１ｓＣｊ’ｓ
　）−１０９ これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混
合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレ
ート、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキ
シル）セバケート〕で使用してもよい。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第２，３２２゜０２７号、同第２，５
３３，５１４号、同第２゜７７２．１６３号、同第２，
８３５，５７９号、同第３，５９４．１７１号、同第３
．　６７６、　１３７号、同第３，６８９，２７１号、
同第３，７００．４５４号、同第３，７４８，１４１号
、同第３，７６４，３３６号、同第３．　７６５．　８
９７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６．
３０３号、同第４，００４，９２８号、同第４．０８０
，２０９号、同第４，１２７，４１３号、同第４，１９
３．８０２号、同第４，２０７゜３９３号、同第４，２
２０，７１１号、同第４゜２３９．８５１号、同第４．
２７８．７５７号、同第４．３５３，９７９号、同第４
．　３６３．　８７３号、同第４，４３０，４２１号、
同第４，４６４．４６４号、同第４，４８３，９１８号
、同第４，５４０，６５７号、同第４．　６８４．　６
０６号、同第４，７２８，５９９号、同第４，７４５．
０４９号、欧州特許第２７６．３１９Ａ号、同第２８６
２５３Ａ号、同第２８９８２０Ａ号、同第３０９，１５
８Ａ号、同第３０．９１５９Ａ号、同第３０９，１６０
Ａ号、特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０
号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同
５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−
１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５
２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、
同５３−１４６６２２号、同５４−１０６２２８号、同
５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−
２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１
８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７
３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９
４１号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４
３号等に記載されている。

乳化重合時に用いるこれら高沸点有機溶媒の量は、重合
し生成したポリマーカプラーに対して通常は１〜３００
重Ｉ％であり、好ましくは１〜１５０重量％より好まし
くは５〜８０重量％である。

本発明のポリマーカプラーの調製方法について以下に説
明する。

本発明のポリマーカプラーは、一般によく知られている
乳化重合法を用いて調製される。乳化重合は、少くとも
一種の乳化剤及び前記の高沸点有機溶剤を用いて、水あ
るいは水と水に混和しつる有機溶媒（たとえばメタノー
ル、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノマー
を乳化させラジカル重合開始剤を用いて一般に３０℃な
いし約１００℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃の温
度で行なわれる。水に混和しうる有機溶媒の量は水に対
して体積比で０〜１００％、好ましくは０〜５０％であ
る。

重合反応は、通常重合すべき単量体にたいし０゜０５〜
５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応じてＯ，１〜
１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。重合開始剤と
しては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロパ
ーオキサイド、レドックス触媒など、たとえば過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
クトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピル
バーカーボネート、２．４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２
，２′−アゾビスイソブチレート、２−２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなどがあ
る。

乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、両性、ノニオ
ン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーなどがある。た
とえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナトリウム、ｌ
−オクトキシカルボニルメチル−１−オクトキシカルボ
ニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−２−エチルへキシルピリジニウ
ムクロライド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステル
、ポリビニルアルコール、特公昭５３−６１９０号に記
載の乳化剤、水溶性ポリマーなどがある。

乳化重合においては、その目的に応じて、重合開始剤、
濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に
変更できることはいうまでもない。

乳化重合反応は、カプラー単量体、非発色性単量体、高
沸点有機溶媒、界面活性剤、媒体を重合容器に予め全量
大れておき、開始剤を投入して行ってもよいし、必要に
応じて、各成分の一部あるいは全量を滴下しながら重合
反応を行ってもよい。

以下に、本発明で得られたポリマーカプラーの組成及び
使用した高沸点有機溶剤の種類量を示すが、本発明がこ
れに限定されるものではない。

略称 ＭＡ：メチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート ＢＡニブチルアクリレート ２−Ｅ）ＩＡ　　：　２−エチルへキシルアクリレート
ＭＥＡ　：　２−メトキシエチルアクリレートＭＭＡ　
：メチルメタクリレート ＡＡニアクリル酸 ＭＡＡ　：メタクリル酸 Ｓｔ：スチレン 合成例 ポリマーカプラーＰ−８（単量体カプラーＭ＝３０、ブ
チルアクリレート及びスチレンの共重合体）の合成 １１’三ツロフラスコに、１−　（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−３−メタクリルアミド−４−ピラゾリ
ル−２−ピラゾリン−５−オン（単量体カプラーＭ−３
０）２０ｇ、スチレンｌｏｇ。

ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、トリクレジルホスフェ
ート（高沸点有機溶媒Ｓ５−２）２０、メタノール２０
ｍ１を入れ、６０℃で攪拌しながら、ドデシルサルフェ
ート４．０ｇを蒸留水３５〇−にとかしたものを添加し
、窒素気流下、攪拌しつつ９０℃に昇温した。昇温にと
もない、留出してくるメタノールは、Ｄｅａｎ−３ｔａ
ｒｋ管を用いて反応系から除去した。

昇温完了後、亜硫酸水素ナトリウム０．４４ｇを蒸留水
２０ｍｌに溶かしたものを加え、さらに過硫酸カリウム
１．１４ｇを蒸留水４０ｍ１にとかしたものを、定速で
３０分間滴下した。滴下終了後、９０℃でさらに２時間
反応を続けたのち、冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを５．０に調整して、標記ポリマーカプラー分散物４
６０ｇを得た。

分散物の一部を濃縮乾燥し、元素分析（塩素含量）を行
った結果、ポリマーカプラー分散物ｔｇ中のカプラー単
量体成分の含量は１．０ＯＸ１０−’モルであった。

本発明のポリマーカプラーは写真構成層中のいずれの層
に添加してもよいが、好ましくは感光性乳剤層またはそ
の隣接層であり、その総添加量はｌｒｒ？当り０．０１
〜２．０ｇ、好ましくは０．０１〜１．０ｇ、より好ま
しくはＯｏ　０５〜０．５ｇである。

本発明のポリマーカプラーは単独使用もしくは２種以上
を併用することができ、さらに、本発明のポリマーカプ
ラーと後述するような他のカプラーとも必要に応じて併
用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料と略称）は支持体及び支持体の下塗り層を除く乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１
８．０μ以下である。１５゜０μ以下が特に好ましい。

乾燥膜厚は２５℃、相対湿度５５％調湿下に５日間保存
する。その後、同相対湿度条件下でこの感光材料の全厚
みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち、
再度その厚みを測定し、その差をもって上記感光材料の
支持体を除いた全塗布層の乾燥膜厚とすることができる
。この厚みの測定には、例えば接触型の圧電変換素子を
そなえた膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｓｕ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、、　Ｋ４０２　Ｂ　　５ｔａｎｄ、
）を使用して測定することができる。なお、支持体上の
塗布層の除去は、例えば次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚
測定器による全乾燥膜厚の測定値（厚みの絶対値）と対
比して、各層の厚みを算出することができる。

本発明の感光材料の膜膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。公知
の手法としては、例えばニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンスφアン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　
Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
測定でき、Ｔ’Ａは発色現像液の温度３０℃、３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の凶に到達するまでの時間と定義する
。

本発明の感光材料の膜膨潤速度、１％は上述の定義に従
ったとき、２５秒以下である。好ましくは３〜２０秒の
範囲である。

膨潤率はさきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：〔（最大膨潤膜厚−乾燥膜厚）／（乾燥膜厚））Ｘ
１００に従って計算することができる。

本発明の感光材料の膨潤率は４００％以下である。好ま
しくは１００〜３５０％であり、１５０〜３００％の範
囲がより好ましい。

膜膨潤速度Ｔ％１それに膨潤率は、バインダーとしての
ゼラチンに硬化剤（硬膜剤）を添加すること、あるいは
塗布後の感光材料の経時条件を変えることによって調整
することができる。

本発明の感光材料の膜の膨潤速度Ｔ’Ａ及び膨潤率を上
述の範囲に規定するにはゼラチンの硬化剤が必要である
。

ゼラチンの硬化剤は各種公知の有機または無機の硬化剤
を使用することができ、これらの硬化剤は低分子化合物
でも高分子化合物でもよく、これらは単独で使用しても
、組み合わせて使用してもよい。

特に、高温処理や迅速処理では硬膜が重要で、本発明に
使用する硬膜剤の好ましい例として以下の式（Ｈ−１）
〜式（Ｈ−■）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

式（Ｈ−１） Ｃ／ 式中、Ｒ’は水酸基、−０Ｍ基（Ｍは１価の金Ｒ３はそ
れぞれアルキル基、アリール基をあられす。）　、−Ｎ
ＨＣＯＲ’　　（Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基をあられす。）
、あるいはアルコキシ基をあられす。） 式（Ｈ−１）のＲ１のあられすアルキル基は例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基等が好ましく、アルコキシ基
はメトキシ基、エトキシ基、ブトキＮＨ＊　、　ＮＨＣ
Ｈｓ　、　ＮＨＣｔ　Ｈｓ等があげられ、−ＮＨＣＯＲ
’基の具体例としては−ＮＨＣＯＣＨ，、−ＮＨＣＯＣ
，Ｒ５等がある。

さらにＲ１のあられす−ＯＭ基のＭは例えばナトリウム
原子、カリウム原子等が特に好ましい。

また前記式（Ｈ−１）で示されるシアヌルクロリド系硬
膜剤については特公昭４７−６１５１号、同４７−３３
３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０
７４０号に詳細な記載がある。

また式（Ｈ−１）の化合物と類似した構造を持つ特公昭
５３−２７２６号、特開昭５０−６１２１９号、同５６
−２７１３５号、同５６−６０４３０号、同５７−４０
２４４号に記載されている化合物も本発明に有用である
。

式（Ｈ−ＩＩ） Ｘ　　　ＳＯｘ　　Ｌ　　Ｓｏｔ　　Ｘ’上記式中、Ｘ
ｌ及びＸ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は、−ＣＨ，ＣＨ２Ｙの
いずれかであり、Ｘｌ及びＸ！は同じであっても異なっ
ても良い。Ｙは求核性基により置換されるか、塩基によ
ってＨＹの形で脱離し得る基（例えば、ハロゲン原子、
スルホニルオキシ、硫酸モノエステル等）を表す。Ｌは
２価の連結基であり、置換されていても良い。

ｘ’　、ｘ”の具体例としては、例えば次のものを挙げ
ることができる。

−ＣＨ＝ＣＨｔ　、−ＣＨ２ＣＨ，Ｃ１゜−ＣＨ２ＣＨ
ｔ　Ｂｒ。

−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ２０，ＣＨ。

これらの中でも、特に −ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１、ＣＨ２ＣＨＩ　
Ｂｒ。

−ＣＨ，ＣＨ２０ＳＯ，ＣＨ，、及び、−ＣＨ２ＣＨ，
Ｏ２０，Ｎａ　　が好ましい。

２価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、−０−−Ｎ−−ＣＯ−一５ｏ−−３Ｏ２−
−ｓｏ、　　−−５ｏ２一 −ＣＯＯ−−ＣＯＮ− ＣＨＩ ＣＨＩ ＣＨ２ ＣＨＩ −ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨＩ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｏ２０，Ｎａ。

０８ＯＩ　　Ｋ１−ＣＨｔ　　ＣＨ２０Ｈ１０ＣＯＣＨ
，， ０ＣＯＣＦ、　　、 ０ＣＯＣＨ（１！　、 を１つ或いは複数組み合わせることにより形成される２
価の基である。Ｒ’は水素原子、又は１から１５個の炭
素原子を有するアルキル基又はアラルキル基を表す。又
、−Ｎ− １ つ以上含む場合、それらのＲ１同志が結合して環を形成
しても良い。更に、Ｌは置換基を有しても良く、置換基
としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アルキル基、アリール基等が例と
して挙げられる。又、その置換基は、１つ以上のｘ”−
ｓｏ、−で表される基によって更に置換されていても良
い。Ｘｌは前述のＸｌ及びＫ２と同意義である。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。但し、例中のａ−Ｖは１〜６の整数であり、ｄのみは
０であっても良い。このうち、ｄ、ｋ、１及びｐは１〜
３であることが好ましく、ａ〜Ｖの上記ｄ、に、！及び
ｐ以外のものは、ｌ又は２であることが好ましい。又、
Ｒ１は水素原子、又は１〜６個の炭素原子を有するアル
キル基が好ましく、水素原子、メチル基及びエチル基が
特に好ましい。

−（ＣＨ２）ａ　−０−（ＣＨｔ）ｂ　−（ＣＨｚ）ｈ
− （ＣＨ２）ｎ 泣イＣＨｚ）ｌ− ＣＯ２賢ＣＨ２）Ｉ） ＯＣＯ（ＣＨ２）Ｑ− ＣＯイＣＨｚ）　ｔ　　ＳＯ２Ｋ３、 式（Ｈ−ｎ）であられされるビニルスルホン系硬膜剤に
ついては、例えば特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号等の公報に詳細な記
載がある。

式（Ｈ−ＩＩＩ） 式中、Ｒ’　、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）
、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられし、
互いに同じであっても異なっても良い。またＲ１　、Ｒ
１は互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成するこ
とも好ましい。環を形成する例としてはピロリジン環、
ピペラジン環、モルホリン環などがあげられる。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スル
ホ基、ウレイド基、炭素数１−１０のアルコキシ基、炭
素数１−１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジアルキ
ル置換アミノ基などの置換基をあられす。Ｒ３がアルコ
キシ基、アルキル基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基であるとき、それらの基はさらに置換
を受けても良く、置換基の例としては、ハロゲン原子、
カルバモイル基、スルホ基、ウレイド基があげられる。

Ｘｅは陰イオンをあられし、Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩の対イオンとなる。Ｒ３の置換基にスルホ基を含
むときは、分子内塩を形成して、Ｘｅは存在しなくても
良い。陰イオンの好ましい例として、ハロゲン化物イオ
ン、硫酸イオン、スルホネートイオン、ＣｌＯ４ｅ、Ｂ
Ｆ４　ｅ、ＰＦｓ　ｅなどがあげられる。

式（Ｈ−ＩＩＩ）であられされるカルバモイルアンモニ
ウム塩系硬膜剤についての詳細な記載は、特公昭５Ｂ−
１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９−５
１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９６４１
号に詳しい。

式（Ｈ−ＩＶ） Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”　およびＸｅ（７）定ａ！；！式
（ＤＩ）における定義と全（同様であり、これらの化合
物はベルギー特許第８２５７２６号に詳しい。

式（Ｈ−Ｖ） Ｒ１、Ｒ１、Ｒ”およびＲ４は炭素数１〜２０のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数６〜２０のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−ピ
リジルメチル基など）、または炭素数５〜２０のアリー
ル基（例えば）工二ル基、ナフチル基、ピリジル基など
）であり、それぞれ同じであっても異なっても良い。ま
たＲ’　、Ｒ”　、Ｒ”およびＲ４は置換基を有しても
良く、その置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル基などがあげられ
る。

また、Ｒ１１Ｒ１、ＲｓおよびＲ’（７）中の任意の２
つが結合して環を形成することも好ましい。

例えばＲ１とＲ１、あるいはＲ３とＲ４が結合して窒素
原子と共に環を形成する例としては、ピロリジン環、ピ
ペラジン環、ベルヒドロアゼピン環、モルホリン環など
を形成する場合があげられる。

また、Ｒ１とＲ”、あるいはＲ２とＲ４が結合して２つ
の窒素原子およびそれらにはさまれた炭素原子と共に環
を形成する例としては、イミダシリン環、テトラヒドロ
ピリミジン環、テトラヒドロジアゼピン環などを形成す
る場合があげられる。

Ｘは式（Ｈ−Ｖ）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、ｌ−ピリジニラミ
ル基などがあげられる。Ｙｅは陰イオンをあられし、ハ
ロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、
ｃ１ｏｔｅＢＦ＋ｅ１ＰＦａｅなどが好ましい。ｙｅ）
がスルホネートイオンをあられすとき、Ｘ、Ｒ’　、Ｒ
”Ｒ３またはＲ４と結合して分子内塩を形成してもよい
。

式（Ｈ−Ｖ）であられされるアミジニウム塩系硬膜剤に
ついては特開昭６０−２２５１４８号に詳細な記述があ
る。

式（Ｈ−ＶＩ） Ｒ’　−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ” 式中、Ｒ１は炭素数１−ｉｏのアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素数
５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基な
ど）、炭素数３〜ｌＯのアルコキシアルキル基（例えば
メトキシエチル基など）、または炭素数７〜１５のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあ
られす。

Ｒ２はＲ’に定義された基をあられす他に−Ｒ３−Ｎ−
Ｒ’　　　　であられされる基が好ま■ ８ ０ しい。Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基（例えばエチ
レン基、プロピレン基、トリメチレン基など）をあられ
す。Ｒ’　、Ｒ’はそれぞれ同じであっても異なっても
良い炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基など）をあられす。

また、Ｒ’　、Ｒ’が結合して窒素原子と共に複素環（
例えばピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環など
）を形成することも好ましい。Ｒ６は炭素数１〜６のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など）
をあられすが、置換されることも好ましい。置換基の例
としては置換あるいは無置換のカルバモイル基、スルホ
基などが好ましい。）（ｅは陰イオンをあられし、ハロ
ゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ
ｊ’０＊　ＩＥＩ、ＢＦ４６’、ＰＦ６　ｅなどが好＊
しい。

またＲ６がスルホ基で置換された場合には、分子内塩を
形成して、Ｘｅは存在しなくても良い。

これらのカルボジイミド系硬膜剤については特開昭５１
−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に詳しい。

式（Ｈ−■） 式中、Ｒ’は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜１５のア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、また
は炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）をあられす。これらの基は置換され
ても良く、置換基の例としてはカルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ２、Ｒ”は
水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、
カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの置
換基をあられし、それぞれ同じであっても異なっても良
い。またＲ２とＲ３が結合してピリジニウム環骨格と共
に縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは式（Ｈ−■）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基あるいは一〇Ｐ　（
ＯＲ’）２であられされる基１ （Ｒ’はアルキル基またはアリール基をあられす。）を
あげられる。Ｘがスルホニルオキシ基をあられす場合は
ＸとＲ１が結合していることも好ましい。

ｙ（）は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、ス
ルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０４ｅＢＦ＋　ｅ
、ＰＦｓ　”などが好ましい。またＲ１がスルホ基で置
換された場合には分子内塩を形成して、ｙｅは存在しな
くても良い。

これらのピリジニラ塩基硬膜剤については、特公昭５８
−５０６９９号、特開昭５７−４４１４０号、同５７−
４６５３８号に詳細な記載がある。

式（Ｈ−■） 式中、Ｒ’　、Ｒ２の定義ハ式（Ｈ−ＩＩＩ）　１１ケ
るＲ’　、Ｒ２の定義と全く同様であり、Ｒ３は炭素数
１−１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）、または炭素数７〜１５の
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）
をあられす。Ｘｅは陰イオンであり、ハロゲン化物イオ
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ４０％　
ＢＦ４　ｅＰＦ６０などが好ましい。

式（Ｈ−■）であられされるピリジニウム塩系硬膜剤に
ついては特開昭５２−５４４２７号に詳しく記載されて
いる。

本発明で用いら°れる硬膜剤としては前記の式（Ｈ−１
）〜式（Ｈ−■）であられされる化合物の他にも、特開
昭５０−３８５４０号、特開昭５２−９３４７０号、特
開昭５６−４３３５３号、特開昭５８−１１３９２９号
、米国特許束３，３２１．３１３号に記載された化合物
なども好ましい。

これら本発明に使用される低分子ゼラチン硬化剤につい
ての具体的な化合物は、例えば、特開昭６２−２１５２
７２号、４９０〜５０８頁に記載されているが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。

これら低分子硬化剤に加え、高分子硬化剤も本発明にお
いて使用することができる。

高分子硬化剤とは、好ましくはゼラチン等の親水性コロ
イドと反応する基を同一分子内に少なくとも２個以上有
する、分子量２０００以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド（ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等）、活性ビニル基、活性エステル基等があげられ
る。

本発明に用いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジ
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許束３，３
９６，０２９号記載のアクロレイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許束３，６２３，８
７８号記載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクロージャー誌１７３３３　（１９７８）等に記
載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー特
開昭５６−６６８４１号に記載されている活性エステル
基を有するポリマー、特開昭５６−１４２５２４号、米
国特許束４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３
３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１６７２５　（
１９７８）等に記載されている活性ビニル基、あるいは
その前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、特に
特開昭５６−１４２５２４号に記載されている様な、長
いスペーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基がポリマー主鎖に結合されているものが好ま
しい。

これら本発明に使用されるゼラチン硬化剤は好ましくは
式（Ｈ−Ｉ）、式（Ｈ−Ｉｆ）及び（Ｈ−■）で表わさ
れる低分子硬化剤である。より好ましくは式（Ｈ−１）
及び式（Ｈ−１１）であり、支持体及び支持体の下塗り
層を除く全層に対し、ゼラチン１ｇ当り硬化剤の平均添
加量が０．２ＸｌＯ−’〜２．５Ｘ１０〜４上２゜範囲
である。０゜５Ｘ１０−’〜１．２５Ｘ１０−’モルの
範囲が先の膜膨潤速度Ｔ％及び膜膨潤率の規定範囲を満
たす上で好ましい。

本発明に使用する硬化剤は単独で使用してもよ（，２種
以上を混合使用してもよく、上述の構造の異なる例えば
式（Ｈ−１）と式（Ｈ−１１）の２種以上を併用するこ
ともできる。これらの硬化剤は感光材料製造時のいつ、
いかなる時にも必要濃度の溶液を添加してよいが、塗布
直前に添加するのが塗布液物性の変動（例えば粘度）を
小さくでき、塗布故障を低減する上で好ましい。

さらに本発明に使用する硬化剤は多層からなる感光材料
であるときには、塗布する各層に添加してもよいし、感
光材料を構成する層を複数層に分割し、その複数層のう
ちの１層に必要量を添加するなど分割添加することもで
きる。多層同時塗布のときにはその最上層（支持体より
最も遠い層）に必要量を添加し、塗布から乾燥までの間
に下層に拡散・分配する方法も用いることができる。な
お上述の多層構成の感光材料において、複数層に分割し
、その複数層のうちの１層に添加する分割添加法では、
分割添加する硬化剤は塗布ゼラチン当りの添加量が同じ
であっても、異なっていてもよいが、支持体に最も近い
層から最も遠い添加層へとゼラチン塗布量当りの硬化剤
添加量が大きくなるよう添加するのが好ましく用いられ
る。

これら硬化剤の添加方法は上述のように種々任意に用い
ることができるが、本発明では感光材料を作製したとき
、最終的にゼラチン１ｇ当りのゼラチン硬化剤平均添加
量が０．２０Ｘ１０−’〜２．５Ｘ１０−’モルの範囲
である。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−ａに単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４Ｎ以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４　、６６３　
。

２７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４　、７０
７　、４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３
−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは目つ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
の、ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（ＥｍｕｌＳｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同漱１８７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｓｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　０ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布ノ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
■ａｆｌｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌ−ｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　％第
１４巻２４８　′２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
節単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、内部が複数の層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ（、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい、また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｕ　
１７６４３および同ｋ　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μ麓が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用製加削も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ゑ皿剋種且　　　■Ｕ姐Ｌ　腫上江匝 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左横紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　！４［Ｌ　Ｌ７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許筒２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１１ｋＬ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー胤２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開ｈｏ８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開筒３゜３２９、７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

前述の本発明のポリマーカプラー以外のポリマーカプラ
ーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２０号、同第
４．０８０．２１１号、同第４，３６７．２８２号、同
第４，４０９．３２０号、同第４，５７６、９１０号、
英国特許２．１０２゜１３７号、欧州特許第３４１．１
８８Ａ号等に記載されている。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許箱１，１４６．３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４．
７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許筒４．７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４　、３６６　、２３７号、英国特許箱２，１
２５．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許
（公開）第３、．２３４　、５３３号に記載のものが好
ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出放出レジ２クス化 ３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、１１．Ｄ．阻１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５５，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒４。

７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー
等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　”
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステルＭ（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ　（Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，　Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ヒス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ．トジブ
チル＝２ーブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０゛Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。好ましくは、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムである。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ＄！衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ、るこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｍに感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化の全ての
工程において適用することが好ましい、また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ）！１塩、及びｌ、３．ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）＄９塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ｎｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ＩＩ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のＧＩＲは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−４４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましいｆ機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒則としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液−には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５゛Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｓ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｓｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理においては、特開昭６２−２８８　、８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。また
、特開昭５７−８゜５４２号に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾー
ル等、堀口博著「防菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年
）三共出版、衛生技術会編Ｅ＠生物の滅菌、殺菌、防黴
技術Ｊ　　（１９８２年）工業技術台、日本防苗防黴学
会厖「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレートａや防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱線工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許筒３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１゜フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ″Ｃ〜５０゛ｃにおい
て使用される０通常は３３“６〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許筒４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン ０、００２ ０、０６ ０、０８ ０、１０ ０．１０ ０、０２ ０、６０ 銀０，２５ 銀０．２５ ６．９ＸＩＯ−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０、３３５ ０、０２０ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０、０６０ ０、７５ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤　Ｇ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤　Ｄ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ 銀１．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２、　３ＸＩＯ−’ ０、４００ ｏ、　ｏ　ｓ　。

Ｏ，０１５ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０、８５ 銀１．６０ ５．４Ｘ１０−″ １、　４ＸｌＯ−’ ２、　４ＸＩＯ−’ ０．０１０ ｏ、　ｏ　ａ　。

Ｏ，Ｏ９７ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０、２２ ０．１０ １、０５ ０、０４０ ０、０２０ ０、８５ 銀０．１５ 銀０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０” ３．８Ｘ１０−’ ０、２６０ ０、０２１ ０、０３０ ０、０２５ ０、１　００ ０、０　１０ ０、６０ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤　Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤　Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ 銀０．４５ ２、ｌＸｌ０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０、０９４ ０、０　１　８ ０、０２６ ０、１６０ ０、００８ ０、４５ 銀１．２ ３　　５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０、　ｌ　００ ０、　Ｏ２５ ０、２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１θ層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５
０，０８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｈ−１０
，１０ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　銀　０．０８乳剤　Ｂ　
　　　　　　　　　銀　０．０７乳剤　Ｆ　　　　　　
　　　　　銀　０．０７増感色素■　　　　　　　　　
３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，７２１ ＥＸ−８０，０４２ ８ＢＳ−１０，２８ セラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳剤層） 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　　銀　０．４５増感色素■
　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｘ−９ Ｘ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤　Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤　■ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５μｍ） −１ ０、ｌ　５４ ０、００７ ０、０５ ０、７０ 銀０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、５５ ０、５４ ０、２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０８−１　
　　　　　　　　　　　　　０．　２６各層には上記の
成分のほかに、ゼラチン硬化剤Ｈ−１をゼラチン１ｇ当
り１．０ＸＩＯ−’モルになるよう添加し、塗布助剤、
分散助剤として界面活性剤を使用した。

作製した試料１０１の支持体及び支持体の下塗り層を除
いた全層の乾燥膜厚は１６．０μであった。

以下に、使用したハロゲン化銀乳剤の組成及び化合物の
構造を示す。

Ｘ−４ ０Ｈ Ｘ−５ ＣｓＨ＋５（ｎ） Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−２ ０）Ｉ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ ｌ しｌ ＥＸ−１０ しｌ ＥＸ−１２ −４ −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ＥＸ−１３ −１ −２ −３ 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ ｌ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ −１ Ｌ 増感色素■ −１ Ｃ１１２翼ＣＨ−Ｓｏｗ　　ＣＯｘ−ＣＯＮＨＣＨ＊■ Ｃ１，−ＣＨ−５ｏ□−Ｃ）Ｉｓ　　Ｃ０ＮＨＣＯｘ続
いて、以下の試料を作製した。

蔵社上０２（７）作製 第７層及び第８層に使用のＥＸ−６を本発明の例示カプ
ラーＰ−８にマゼンタカプラー母核１モル量を含む構成
ユニットに換算した分子量を算出して等モル量置き換え
、高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１を試料１０１と同一塗布量
になるよう調整して他は変更することなく試料を作製し
た。

茎料上立ユΩ作製 試料１０２の第３層及び第５層を先に示したカプラー単
量体Ｃ−１０，２０ｇ１メチルアクリレ）　（ＭＡ）８
ｇを用い、先に記載の乳化重合法によって得られる高沸
点有機溶媒を含有しないポリマーカプラーを調製し、Ｅ
Ｘ−２に先と同様等モル量置き換え、第１１層をカプラ
ー単量体Ｙ−ＩＯ１２０ｇ１ブチルアクリレート（ＢＡ
）６゜７ｇを用い、乳化重合法によって得られる高沸点
有機溶媒を含有しないポリマーカプラーを調製し、ＥＸ
−９に同じく等モル量置き換え、他は変更することなく
試料を作製した。

麗社土旦±２作製 試料１０３の第７層及び第８層を試料１０１と同じにし
た以外は試料１０３と全く同様の試料を作製した。

鉱粧上立旦旦作黒 試料１０４における第３層及び第５層のＣ−ｔＯ／ＭＡ
ポリマーカプラーを本発明の例示カプラーＰ−１４に等
モル量置き換え、高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１を減量して
同一塗布量に合せて他は変更することなく試料を作製し
た。

区社上０６旦在製 試料１０４４：おける第１１層（７）Ｙ−１０／ＢＡポ
リマ一カプラー単量体Ｙ−１０，２０ｇ、ブチルアクリ
レ−）　（ＢＡ）６．７ｇ及び高沸点有機溶媒Ｓ−２を
１２ｇ使用して調製した本発明のポリマーカプラーに等
モル量置き換え、ＨＢＳ−１の塗布量も同一塗布量に調
整して、他は変更することなく試料を作製した。

区社上ｌ工立正製 試料１０４の第３層及び第５層を試料１０５の同層と同
じにし、第７層及び第８層を試料１０３の同層と同じに
し、さらに、第１１層を試料１０６の同層と同じにして
、他は変えることなく試料を作製した。

なお、試料１０２〜１０７への硬膜剤添加量は試料１０
１の膜膨潤速度及び膜膨潤率に一致するよう調整して試
料を作製した。

これら作製した試料１０１〜１０７は裁断・加工し下記
実験の試料に供した。なお、作製した試料の支持体及び
支持体の下塗り層を除く全層の乾燥膜厚は１６．０〜１
６．５μの範囲にあった。

（Ａ）各試料に内光（光源の色温度４８００゜Ｋ）のウ
エツヂ露光を与え、下記に示す処理工程でカラー現像液
の補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで別途像様
露光を与えた試料を処理した後、本試料を処理し、その
濃度測定を行い、特性曲線を得た。

その特性曲線から、試料１０１〜１０３及び１０７につ
いては緑色光で濃度測定した特性曲線上の最小濃度（Ｄ
ｍｉｎ）十濃度０．２を与える露光量から高露光量側へ
１０ｇＥ＝２．０の露光量を与えたところの濃度をそれ
ぞれ読み取り、試料ｌＯ１を基準にその差（△Ｄ、）を
求めた。試料１０４．１０５及び１０７については赤色
光で濃度測定した特性曲線から上と同様の方法で試料１
０４を基準にしてその差（△ＤＲ）を求め、試料１０４
．１０６及び１０７については青色光で測定した特性曲
線から、同じようにして試料１０４を基準にしてその差
（△Ｄ、）を求めた。

これらの結果は第１表に示すが、数値は大きい程高い発
色濃度を与えることを表わす。

（Ｂ）各試料に上述の（Ａ）と同様の内光露光を与え、
連続処理開始前と上述の（Ａ）に記載した連続処理終了
後に処理を行い、それぞれの試料の濃度測定から特性曲
線を得た。

これらの特性曲線から、上述の（Ａ）と同様、試料１０
１−１０３及び１０７は緑色光、試料１０４．１０５及
び１０７は赤色光、試料１０４．１０６及び１０７は青
色光について測定した特性曲線上の最小濃度（Ｄｍｉｎ
　）十濃度１．　８を与える露光量を読み取り、連続処
理開始前の露光量を基準にとり連続処理終了後との差を
とり、それぞれ△ＳＧ、△ＳＲ１△ＳＢとしてその絶対
値で示した。数値は小さい程連続処理による写真性能（
濃度）の変動の小さいことを表わす。これらの結果は第
１表に示す。

（Ｃ）上述の（Ｂ）において性能を評価した連続処理終
了後の試料を用いて、これらの試料を８０℃、７０％Ｒ
，Ｈ，の条件下に５日間保存し、処理後の感材の未発色
部分の最小濃度（Ｄｍｉｎ）変化を上記条件下に保存す
る前のＤｍｉｎと保存後のＤｍｉｎを青色光の濃度で測
定した値についてその差（△Ｄｍｉｎ　、絶対値）を求
めた。値は小さい程スティン増加が少なく優れているこ
とを表わす。

これらの結果を同じく第１表にまとめて示す。

なお、試料１０１について別途、膜膨潤速度Ｔｙ２及び
膜膨潤率を測定したところ膨潤速度Ｔ　’Ａ　＝　２１
秒であり、膨潤率は２−１０％であった。他の試料１０
２〜１０７も同じ値を得た。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　３分１５秒　　３８℃ 漂　　白　１分００秒　　３８℃ 漂白定着　３分１５秒　　３８℃ 補充量 ５　ｍｌ ０　ｍｌ ０　ｍｌ 水洗　（２）１分００秒　　３５℃ 安　　定　　　４０秒　　３８°Ｃ 乾　　燥　１分１５秒　　５５°Ｃ 補充量は３５ｔｒｍ巾１ｍｍ長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液） ０　ｍｌ ０　ｍｌ タンク容ｉ ０　　Ｌ 　Ｌ 　Ｌ 　Ｌ 　Ｌ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ １．１ ３．２ ４．４ ３７．０ ０．７ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β　　　４゜５ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　）（１０，
０５ （漂白液）母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄　　１２０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １０、０ １００．０ １．０Ｌ １０、１０ １Ｏ１０ ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル アンモニア水（２７％）　　　　　　Ｌ５．０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　１．　０Ｌｐ）（６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄　　５０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　５．０リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　２４０．０ｍ１（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　６．　０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　１．　０Ｌｐ）１　　　
　　　　　　　　　　　７．　２（水洗液）母液、補充
液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍｇ／　Ｉｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨ
は６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチレ
ン−ｐ−ｏ、ａ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐ）（５，
０−８，０ 第１表の結果から、本発明のポリマーカプラーは従来の
高沸点有機溶媒を共乳化重合しないポリマーカプラーに
比べ同じ高沸点有機溶媒／ポリマーカプラ、−重量比で
あっても、シアン、マゼンタ及びイエローカプラー共に
高い発色濃度を与え、連続処理においても写真性能の処
理変動が小さく、しかも画像保存時のスティン増加が少
ない優れた性能を有することがわかる。

実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｌ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．９０ｕｖ−ｉ　　　　
　　　　　　　　　　０．　０３ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０ＥｘＳ−
１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ１球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ３Ｘ１０−’ ４ＸｌＯ−’ ３ＸｌＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ０、　ｌ　７ ０、０３ ０、　ｌ　３ 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０５ＥｘＳ−
１２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０” ＥｘＳ−７７Ｘ１０−６ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．　７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，８０ＥｘＳ−
１１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，５Ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１，６Ｘ１０−４ ＥｘＳ−７６ＸＩＯ−’ カプラー単量体Ｃ−１０（２０ｇ／ＭＡ　（８ｇ）から
なる乳化重合法によって得られた高沸点有機溶媒を含ま
ないポリマーカプラー ０．０８ カプラー単量体Ｃ−４（２０ｇ／ＭＡ　（８ｇ）からな
る乳化重合法によって得られた高沸点有機溶媒を含まな
いポリマーカプラー ０．０６ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６ＸｌＯ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５ＵＶ−４
０，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０゜１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０８Ｓｏｌｖ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ＸｌＯ”” ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，０８ 力プラー単量体Ｍ−４５（２０ｇ／ＭＡ　（１０ｇ）か
らなる乳化重合法によって得られた高沸点−有機溶媒を
含まないポリマーカプラー０．０５ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６５ＥｘＳ−
３２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ＥｘＳ−
４５，２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ” ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０” ＥｘＭ−５０，１０ ＥｘＭ−６０，０３ ＥＸＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５Ｃｐｄ−
１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１θ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０５ＥｘＳ−
３６Ｘ１０” ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８０Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，０９ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０ＥｘＳ−
６９ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１ｉ　　　　　　　　　　　　ｏ、８９Ｓｏｌ
ｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　
　　塗布銀量　　０，５０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０．５５ＥｘＳ−６１Ｘ　１０−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，１０ カプラー単量体Ｙ　−１０（２０ｇ／ＭＭＡ　（６゜７
ｇ）からなる乳化重合法によって得られた高沸点有機溶
媒を含まないポリマーカプラー０．１３ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５ＵＶ−４
０，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，０９ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．　５μｍ）　　　　　　　　　ｏ、　　２０
Ｈ−１０，０９ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｒｒ？）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０
，０３ｇ／ｒｄ）を塗布助剤として添加した。

（ｔ）Ｃ４Ｈ＠ Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル （ｔ）Ｃ，Ｈｓ Ｓｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル Ｖ−４ Ｎ　（Ｃｇ　Ｈｓ）ｔ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔ％） ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｎ　（Ｃ＊　Ｈ５）。

ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−６ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−１０ Ｉ ＨＩ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ｘＹ ｘＹ−１２ ｊ７ ｌ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−２ （モル比　ｌ：１の混合物） 作製した試料２０１の支持体及び支持体の下塗り層を除
く全層の乾燥膜厚は１９．５μであり、硬膜剤Ｈ−１の
ゼラチン１ｇ当りの添加量（平均）は１．１４Ｘ１０−
’モルであった。

次に試料２０１の感材構成層の各層の乾燥膜厚を第２−
１表に示すようにゼラチン量のみを減量して試料２０２
〜２０５を作製した。この時硬膜剤Ｈ−１はゼラチン量
に合せて減量し、膨潤速度及び膨潤率が試料２０１と同
じになるよう調整した。

続いて、試料２０６は試料２０１の第４眉に使用したＣ
−１０／ＭＡ及びＣ−４／ＭＡのポリマーカプラーを本
発明の例示カプラーＰ−１５及びＰ−１２にそれぞれ等
モル量置き換え、第６層に使用したＭ−４５／ＭＡポリ
マーカプラーをＭ−４５（２０ｇ）　／ＭＡ　（１０ｇ
）　／Ｓ−２（１２ｇ）で共乳化重合により調製したポ
リマーカプラーに等モル量置き換え、第８層に使用のＥ
ｘＭ−５は本発明の例示カプラーＰ−８に同じく等モル
量置き換え、第１４層に使用のＹ−１０／ＭＭＡポリマ
ーカプラーはＹ−１０（２０ｇ）　／ＭＭＡ（６，７ｇ
）／Ｓ−２（８ｇ）で共乳化重合により調製したポリマ
ーカプラーに等モル量置き換えて、また、それぞれの高
沸点有機溶媒量は同一になるようにして試料２０１と同
乾燥膜厚の試料を作製した。

さらに、試料２０７〜２１０は試料２０６を基本にし、
構成層の各層の乾燥膜厚を試料２０２〜２０５に対応さ
せて試料を作製した。

これら作製した試料２０１〜２１０は裁断・加工し以下
の実験に使用した。

（Ｄ）山元のウエツヂ露光を与えた試料は実施例１の（
Ｂ）に記載の方法に従い連続処理に伴う写真性能の変動
を最小濃度十濃度０．２を与える露光量（１ｏｇＥ）値
の連続処理開始前と終了時にそれぞれの試料について赤
色光、緑色光及び青色光で測定した特性曲線から求め、
その差（△ＳＲ＋△Ｓａ＋△ＳＢ）の絶対値を算出した
。これらの結果は第２−２表に示す。なお、この時使用
した処理は下記の処理工程及び処理液組成である。

（Ｅ）上記（Ｄ）で性能評価に用いた連続処理終了後処
理済試料を実施例１の（Ｃ）と同様、高温・高湿の条件
下に保存した時に生じる未発色部分のスティンについて
、保存開始前と終了時の濃度を青色光で測定してその差
（△Ｄ）の絶対値を求めた。結果は同じく第２−２表に
示す。

（Ｆ）試料２０１〜２１０に灰色濃度で２．０の濃度を
与えるように露光し、連続処理終了後の処理液で処理を
行い、得られた試料を蛍光Ｘ線分析により試料中に残存
する銀量を定量した。結果は第２−２表に示す。

（Ｇ）各試料に山元のウエツヂ露光を与え連続処理終了
後の処理液で処理して得られた色画像の鮮鋭度をＭＴＦ
値の測定を行って評価した。測定はＴ、　Ｈ，Ｊａｍｅ
ｓ著″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　（４ｔｈ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社）第２１章、　Ｃ，４，ｐ６０９
〜に記載の方法に準じて行った。マゼンタ色画像の２０
サイクル／Ｍで測定して得られた結果を第２−２表に示
す。

別途測定した試料２０１の膜膨潤速度Ｔ％は２３秒であ
り、膜膨潤率は１９０％であり、他の試料２０２〜２１
０も同じ結果を得た。

第２−１表 数値は膜厚を示す。単位は〔μ〕 試料２０１〜２０５は比較カプラーを使用。

試料２０６〜２１０は本発明のカプラーを使用。

処理工程 工程　　　処理時間　処理温度　補充量９発色現像　　
３分１５秒　３８．０℃　２３ｄ漂　　白　　　　　５
０秒　　３８．０℃　　５ｄ漂白定着　　　　５０秒　
３８．０℃ 定　　着　　　　　５０秒　　３８．０℃水洗　（１１
３０秒　３８．０℃ 水洗　（２）　　　　　２０秒　３８．０°Ｃ安　　定
　　　　　２０秒　　３８．０℃乾　燥　１分　　　５
５　　℃ ＊補充量は３５ｒｎｍ巾１ｍ当たりの量水沈水は（２）
から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロ
ー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、
自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部並びに定着
槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続し、漂白槽
、定着槽への補充液の供給により発生するオーバーフロ
ー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程へ
の持ち込み量、及び定着液の水洗工程への３４７ｎＩ！ タンク容１１ ５　１ １ １ １ １ １ １ ６− ２０７ｎ！ 持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれ
ぞれ２．５ｍＣ２，０ｍｆ、２．０ｍ’ｉ’であった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ ダン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−（Ｎ− 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ２．０　　　２．２ ３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ４．５ ３．３ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ ６．１ エチル−Ｎ−（β−ヒ ロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １、Ｏｊｌ’ １０、０５ １．０１ １０、１５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １．３−プロピレンジアミ　　１４４．０　　２０６．
０ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　　　８４．０　　１２０．０
硝酸アンモニウム　　　　　　１７，５　　　２５．０
ヒドロキシ酢酸　　　　　　６３．０　　　９０．０酢
酸　　　　　　　　　　　　３３．２　　　４７．４水
を加えて　　　　　　　　１．０１　　１．０１’ｐＨ
（アンモニア水で調整）　　３．２０　　２．８０（漂
白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　　５７．０チ
オ硫酸アンモニウム　　　２８ｔＷ　　　８４０ｄ水溶
液（７００ｇ／ｌ） イミダゾール　　　　　　　２８，５　　　８５．５エ
チレンジアミン四酢酸　　１２．５　　　３７．５水を
加えて　　　　　　　　１．０１　　１．０ＩｌｐＨ７
，４０７，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホルマリ
ン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて ｐＨ ２、０ｍ１１ ０．３ ０、０５ １、０１ ８．０ ５．０ 上表の結果から、本発明の高沸点有機溶媒含有の共乳化
重合ポリマーカプラーは比較のポリマーカプラーに比べ
明らかに連続処理に伴う写真性能、特に感度においても
変動が少なく、処理後の画像を高温・高湿の条件下に保
存しても赤発色部のスティン増加の少ないことがわかる
。また、脱銀性及び鮮鋭度において優れた性能を示すこ
とが明らかである。

なお、上記諸性能は感材の膜厚を低減することにより良
化することも明らかであり、支持体及び支持体の下塗り
層を除く全層の乾燥膜厚が１８゜０μ以下であることが
本発明のカプラーで良い結果を示すことがわかる。

実施例　３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層
内のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．６５ＵＶ−１０，２０ ＣＣ−１０，０５ ＣＭ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０ＵＶ−１
０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率７．５モル％、
平均粒径０．４６μ）　　　　１．００単分散沃臭化銀
乳剤（平均沃化銀含有率２．　０モル％、平均粒径０．
３２μ）　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．５５ＥｘＳ−１２，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２２，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３５，０ｘｌＯ−’ Ｃ−１９（２０ｇ）　／ＢＡ　（１０ｇ）　−３ｔ　　
（１０ｇ）（乳化重合法によるポリマーカプラー、高沸
点有機溶媒は含まない。）　　　　１．１７Ｃ−２１（
２０ｇ）　／ＢＡ　（１０ｇ）　−８ｔ　（１０ｇ）（
乳化重合法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は
含まない。）　　　　０．０６ＣＣ−１０，０５ ＥｘＤ−１０，００２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率６．０モル％、
平均粒径０．７８μ）　　　２．００ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．７５ＥｘＳ−１２，０ＸＩＯ−
’ ＥｘＳ−２２，０ＸＩＯ” ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ Ｃ−１２（２０ｇ）　／ＢＡ　（１０ｇ）〜Ｓ　ｔ　（
Ｌｏｇ）（乳化重合法によるポリマーカプラー、高沸点
有機溶媒は含まない。）　　　　０．０４７Ｃ−９（２
０ｇ）　／ＢＡ　（１０ｇ）　−８ｔ　（１０ｇ）（乳
化重合法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含
まない。）　　　　０．２６ＣＣ−１０，０１５ ＥｘＤ−２０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第６層（
低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率７．５モル％、
平均粒径０．４６μ）　　　ｉ、ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ−
４５，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１，０ｘｌＯ−’ Ｍ−４６（２０ｇ）　／ＭＭＡ　（２０ｇ）（乳化重合
法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含まない
）　　　　　０．６３ＣＭ−１０，０５ ｘＤ−３ ｘＤ−４ Ｓｏｌｖ−２ 第７層（中間層） セラチン 第８層（高感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率６．０モル％、
平均粒径０．７８μ）　　　１．３０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．７０ＥｘＳ−６１，５Ｘ１０−
’ ＥｘＳ−７２，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−８５，０ｘｌＯ− Ｍ　−１９（２０ｇ）　／ＢＡ　（２０ｇ）（乳化重合
法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含まない
）　　　　　０．０６Ｍ　−２２（２０ｇ）　／ＢＡ　
（２０ｇ）（乳化重合法によるポリマーカプラー、高沸
点有機溶媒は含まない）　　　　　　０．１９ＣＭ−２
０，０５ ＥｘＤ−３０，０１ ０、０１５ ０、０２ ８４０ ０、５０ Ｓｏｌｖ−３０，２０ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．６５Ｃｐｄ−１０，１
０ Ｓｏｌｖ−３０，１０ 第１０層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率７．５モル％、
平均粒径０．４６μ）　　　０．２５単分散沃臭化銀乳
剤（平均沃化銀含有率２．０モル％、平均粒径０．３２
μ）　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．７０ＥｘＳ−１０７，０ＸＩＯ’−’ Ｙ　−１０（２０ｇ）　／ＢＡ　（６，７ｇ）（乳化重
合法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含まな
い。）　　　　０．６４Ｙ−１６（２０ｇ）　／ＢＡ　
（６，７ｇ）（乳化重合法によるポリマーカプラー、高
沸点有機溶媒は含まない。）　　　　０．１１ＥｘＤ−
２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，１５ 第１１層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率８．０モル％、
平均粒径０．９５μ）　　　０．５０単分散沃臭化銀乳
剤（平均沃化銀含有率７．５モル％、平均粒径０．４６
μ）　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．６５ＥｘＳ−９１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−１０３，０ＸＩＯ” Ｙ−１０（２０ｇ）　／ＢＡ　（６，７ｇ）（乳化重合
法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含まない
。）０．３９ Ｙ−１６（２０ｇ）　／ＢＡ　（６，７ｇ）（乳化重合
法によるポリマーカプラー、高沸点有機溶媒は含まない
”）　　　　　０．０５Ｓｏｌｖ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第１２層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀含有率２．０モル％、平均
粒径０．０８μ）　　　　　０．４０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．００ＵＶ−１０，１０ ＵＶ−２０，０５ Ｃｐｄ−２０，５０ Ｃｐｄ−３０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１０ Ｓｏｌｖ−４０，１０ 第１３層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０アルカリ
可溶性マツト化剤（平均粒径２μ）０．１０ 滑り剤　　　　　　　　　　　　０．０４ＥｘＦ−１０
，００５ ＥｘＦ−２０，０１ Ｗ−１０，００５ なお、各層には上記化合物の他に塗布助剤Ｗ−２、分散
助剤Ｗ−３、防腐剤Ｃｐｄ−４、安定剤ｃｐｃｉ−ｓ、
カブリ防止剤Ｃｐｄ−６及びＣｐｄ−７を添加した。硬
膜剤Ｈ−１はゼラチンＩｇ当り０．９０Ｘ１０−’モル
になるよう全試料一定員添加した。

上記使用した化合物の構造式は下記の通りである。

ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−７ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−９ （＜Ａｈｈ　５ＬＪａ　ｌＮａ ＥｘＳ−１０ ＣＣ−１ ｘＤ−１ ｘＤ−２ Ｍ−１ Ｍ−２ ｘＤ−３ ｘＤ−４ Ｉ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ｐｄ Ｖ−２ ＣＨ３ ＮＨＣＯＮＨ２ Ｃ，Ｈ。

ｏｌｖ−３ −１ ＣＨ２ＣＯＯＣＲ２ （ＣＦ２　ＣＦ２）＋　Ｈ ＮａＯｓ　５−ＣＨＣＯＯＣＨ。

（ＣＦ２　ＣＦ２）Ｉ　Ｈ Ｗ−２ ＣＨ２Ｃ００ＣＩ　Ｈｌｔ Ｎａｐｓ　５−ＣＨＣＯＯＣｓ　Ｈ，ｔＣＨ２＝ＣＨ３
０２ＣＨ，ＣＨＣ）１２　Ｓｏ、ＣＨ＝ＣＨ２作製した
試料３０１の支持体及び下塗り層を除く全層の乾燥膜厚
は１４．７μであった。

次に、試料３０１の硬膜剤Ｈ−１を下記に示す硬膜剤に
ゼラチンと架橋する官能基がＨ−１と等モル量になるよ
う置き換え、硬膜剤のゼラチンに対する平均添加量がＨ
−１を基準にして０．９０×１Ｏ−４モル／ゼラチン１
ｇになるようにした以外は全く変更することなく試料３
０２〜３０７を作製した。

続いて、試料３０１における第３．４．６．８、ｌＯ及
び１１層のポリマーカプラーを以下に示すように変更し
、本発明の高沸点有機溶媒を含有した共乳化重合のポリ
マーカプラーを含む試料３０８を作製した。

この時、作製した試料３０８は本発明のポリマーカプラ
ーに置き換えたとき、高沸点有機溶媒の各層における塗
布量は試料３０１の塗布量に合せるために本発明のポリ
マーカプラーから持ち込まれる量に不足する量は別途添
加して両試料の高沸点有機溶媒塗布量は一致するように
調整して試料を作製した。

さらに、試料３０８を基本にして、試料３０２〜３０７
に対応する硬膜剤のみを変更した試料３０９〜３１４を
作製した。

これら作製した試料３０１〜３１４は２５℃、相対湿度
５５％の条件下に７日間保存し、以下の実験に供した。

（Ｈ）膜膨潤速度（７％）の測定。前記の方法に従って
測定を行った。使用した発色現像液は下記に示す。

（Ｉ）膨潤率の測定。発色現像液３０℃における〔（最
大膨潤膜厚−乾燥膜厚）バ乾燥膜厚））Ｘ１００（Ｊ）
各試料に山元（光源の色温度４８００°Ｋ）のウエツヂ
露光を与え、下記に示す処理工程で処理を行い、得られ
た試料の濃度測定から、赤色光、緑色光及び青色光のそ
れぞれの特性曲線を得た。

これらの特性曲線から最小濃度（Ｄｍｉｎ　）十濃度０
、　２を与える露光量から高露光量側へｌｏｇＥ＝１．
５の露光量を与えたところの濃度をそれぞれ読み取り、
試料３０１〜３０７のそれぞれを基準にし、対応する試
料３０８〜３１４との差（ＤＲＳＤａ　、ＤＢ　）を求
めた。散散は大きい程高い発色濃度を与えることを表わ
す。結果を第３表に示す。

処理方法 工　程　　　　処理時間 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　２分１０秒 定　　着　　　　　４分２０秒 水洗　（１）１分０５秒 水洗　（２）１分００秒 安　　定　　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ２４℃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ １−ヒドロキシエチリデン　　　　　３．０１、　１−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．　０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２
．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ　４．５キシエ
チルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐ）（１
０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １００．０ １０、０ １４０．０ ３０、０ アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二 ６、５ｍ １、　ＯＬ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０、ｏｍｌ １、　　ＯＬ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｍ１ ０．３ ０、０５ ナトリウム塩 水を加えて Ｈ ５゜ ｌ。

０−８゜ Ｌ 第３表の結果から、本発明のポリマーカプラーと比較ポ
リマーカプラーを比べた時、膜膨潤率では殆んど差は観
察されないが、膨潤速度は本発明のポリマーカプラーを
使用した感材で速いという驚くべき結果を得た。また、
発色濃度においても本発明のポリマーカプラーを使用し
た感材において高い濃度を与えることが明らかである。

硬膜剤の種類では先に記述したように式（Ｈ−■）、（
Ｈ−ｎ）及び（Ｈ−３）で示される化合物の使用が膜物
性の改良の点で好ましいことがわかる。

（発明の効果） 本発明のポリマーカプラーを使用し、支持体及び支持体
の下塗り層を除く全層の乾燥膜厚を１８゜０μ以下にし
、特定のゼラチン硬化剤を該全層の塗布ゼラチン量に対
し特定量添加使用することにより、感光材料の膜質を改
良した上で該感光材料の発色濃度を高め、連続処理にお
いては処理安定性及び画像の保存性に優れ、かつ、鮮鋭
度及び脱銀性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記式（ I ）で表わされるカプラー単量体を高沸
   点有機溶媒の存在下で乳化重合して得られるポリマーカ
   プラーの少なくとも１種を含有する親水性コロイド層を
   有し、支持体及び支持体の下塗り層を除く全層の乾燥膜
   厚が１８．０μ以下であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基ま
   たは塩素原子を表わし、Ｌ＾１は▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＾２は水素原子、炭素数１〜４のアル
   キル基または炭素数１〜６の置換アルキル基を表わす）
   、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾３、Ｒ＾４は
   それぞれ独 立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子またはアルキ
   ル、アルコキシ、アシルオキシもしくはアリールオキシ
   を表す）、▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は上記に同じ）を表わし、Ｌ
   ＾２はＬ＾１とＱを結ぶ連結基を表わし、ｉは０または
   １を表わしｊは０または１を表わし、Ｑは酸化された芳
   香族第一級アミン現像薬とカップリングして染料を形成
   しうるカプラー残基を表わす。
2. （２）膜膨潤速度Ｔ１／２が２５秒以下もしくは膜膨潤
   率が４００％以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。