JPH01178959A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は迅速作用硬膜剤を含み、かつカブリが少なく保
存性のすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度化のため
にハロゲン化銀粒子の大サイズ化、用いるカプラーの高
活性化などが行なわれると共に、高画質化のために種々
の高機能性カプラーが使用されている。

例えば特開昭５７−４５ｉ９４ａ号、および同５８−２
１７９３２号等の公報で開示された現像液失活型ＤＩＲ
カプラー、米国特許第４．２４８゜９６２号および特開
昭５７−１５４２３４号等の公報で開示されたタイミン
グ型ＤＩＲカプラー、特開昭６０−１８４２４８号およ
び同６０−１８５９５０号等の公報で開示された反応型
ＤＩＲカプラー等が画像の鮮鋭変向上等の目的で使用さ
れている。

これらの機能性カプラーは目的とする時期（例えば現像
処理時）に素速く化学反応をおこし、所定の効果（例え
ば現像抑制効果）を引きおこす目的で設計されている。

このため、分子中に必然的に化学反応性の高い構造部分
を持ち、これによって特に湿気などにより加水分解等を
受は易いものであった。

一般にハロゲン化銀カラー写真材料にはバインダーとし
て吸湿し易いゼラチンが用いられているため、前記の機
能性カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真材料を
高湿度雰囲気下で保存すると、機能性カプラーが加水分
解を受けるためか、所定の画質向上効果を示さないだけ
ではなく、最高濃度の低下あるいは感度の低下といった
ハロゲン化銀カラー写真材料にとって致命的な悪作用を
及ぼすことすらあった。このため高画質を維持するため
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は低湿度雰囲気のも
とで保存する必要があった。

一方、一般に写真感光材料のバインダーとしては、多（
の場合層状になったゼラチンが使用され、そのゼラチン
層の耐水性および機械的強度を高めるために、硬膜剤と
呼ばれる種々の化合物が使用されることは良く知られて
いる。硬膜剤としては例えばホルムアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第３．２８８．７７５号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、特公昭５６−４８８６０号、特公昭４９−１３５
６３号その他に記載されている反応性のエチレン不飽和
結合を持つ化合物類、米国特許第３．０１７゜２８０号
等に記載されているアジリジン系化合物類、米国特許第
３．０９１．５３７号等に記載されているニポキシ系化
合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシルア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキ
サン等のジオキサン類、等が良く知られている。しかし
ながらこれらの硬膜剤ではいずれも低湿度雰囲気下では
硬膜作用が遅く、当業界で「後硬膜」と称される長期の
経時：、：よる写真性の変化が避けられなかった。

極めて興味深い硬膜剤は米国特許第２．９３８゜８９２
号、同３．０９８．６９３号などの公報に見られる化合
物のようなカルボジイミド類、ドイツ特許出願公開２．
３２２．３１７号に記載されているジヒドロキノリン化
合物、ドイツ特許出願公開２、２２５．２３０号、同２
．３１７．６７７号、同２、４３９．５５１号に記載さ
れているカルバモイルピリジニウム化合物、特開昭６０
−２２５１４８号に記載されているアミジニウム塩化合
物である。

これら全ての硬膜剤に共通している特徴の一つはカルボ
キシル基を活性化することにより作用するという点であ
る。この作用はカルボジイミドとカルボン酸の公知反応
例で示すことができるっこの反応においては、０−アシ
ルイソ尿素あるいは酸無水物が活性基として用いられる
。カルボキシル基とアミノ基を有するペプチドの場合、
反応はさらに進行し、活性化されたカルボキシル基はア
ミノ基と反応し、新たなペプチド結合を作る。従ってこ
のような化合物はペプチド試薬として知られている。（
ケミカル・レビ、−１６７巻、１０７−１５２頁、１９
６７年） （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの硬膜剤を適用した高感度、高画
質のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、低湿度条件で
長期保存された場合に、画像の最低濃度すなわちカブリ
が上昇するという重大な問題が生じた。ハロゲン化銀感
光材料は、還元性の物質、塩基性の物質等の存在あるい
は種々の化学物質によって、保存中にカブリが増加する
ことがしばしば観測される。通常、これらの化学物質に
よるカブリは高湿度雰囲気下でより促進すると考えられ
ており、前記の低湿度雰囲気下でのカブリの増加現象の
原因としては物理的な要因も考えられるが、詳細は未だ
明らかではない。

一般にカブリの問題を解決する手段の１つとして、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料にカブリ防止剤を添加する
という方法が当業界で良く知られている。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類、複素環メルカプト化合
物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類
、メルカプトピリミジン類、チオケト化合物たとえばオ
キサゾリンチオン、アザインデン化合物たとえばテトラ
アザインデン類などのカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。

これらのさらに詳しい具体例およびその使用方法につい
ては、たとえば米国特許第３．９５４．４７４号、同第
３．９８２．９４７号、同第４．Ｑ９１゜２４８号各明
細書、または特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参
考にできる。

しかし上記カブリ防止剤をハロゲン化銀カラー写真感光
材料に適用しても種々の副作用を伴うのでその添加量な
どが制限を受け、そのカブリ防止作用を十分に発揮させ
ることは困難であった。

（発明の目的） すなわち本発明の第１の目的は、カブリが少なく、生保
存性のすぐれた高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、経時中に安定した性能を持ち、
後硬膜による写真性能変化の少ない高感度、高画質のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（発明の目的を達成するための手段） 上記目的は以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達せられることがわかった。

支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で
表されるメルカプト化合物の少なくとも一種を含有し、
さらにカルボキシル基を活性化することにより作用する
硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） から選ばれた基あるいはその塩のすくなくとも１個を直
接または間接に有する複素環基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は
それぞれ同じであっても異なっても良く、水素原子、ア
ルキル基、またはアラルキル基をあられす。

本発明における一般式（１）のメルカプト化合物につい
てさらに詳細に説明する。

一般式（１）中のＱはスルホ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基およびアミ７基から選ばれたすくなくとも一
種を直接または間接に結合した複素環基を表わし、例え
ばオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、セ
レナゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チア
ジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタゾール環、
ピリミジン環、チアジン環、トリアジン環、チオジアジ
ン環などおよびこれら複素環が更に他の炭素環やヘテロ
環と縮合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリ
アゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、
トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テト
ラアザインドリジン環などが挙げられる。

さらに好ましくは一般式（１）の化合物は以下の一般式
（２）であられすことができる。

一般式（２） 式中、ＸはＣ００！、１またはＳ　０３Ｍを表わしくＭ
は水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表わす
）、ｎは１または２であり、Ｒはフェニル基に置換可能
な基をあられし、ｍは０〜２の整数である。

上記一般式（２）において、アルカリ金属の具体例とし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどを例示でき
る。アンモニウムとしては、ＮＨ４、Ｎ（ＣＨ，）、　
、Ｎ（Ｃ，ｌＬ、）４などを例示できる。

またＸとしては、特にＣ００Ｍが好ましい。

一般式（２）においてＲとしては具体的には下記のもの
を挙げることができる。すなわち、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基、β−ジメチルアミノエチル基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、メトキシメチルカルボニル
アミノ基など）、カルバモイル基、アルキルカルバモイ
ル基〈例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基など）、ジアルキルカルバモイル基く例えばジメチ
ルカルバモイル基など）、アリールカルバモイル基（例
えばフェニルカルバモイル基ナト）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基など）、アリールスル
ホニル基（例ｔｌｆフェニルスルホニル基ナト）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
など）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルス
ルホンアミド基など）、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基など）
、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルフ
ァモイル基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基など
）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基が挙
げられる。ｍが２のとき、これら２個の置換基Ｒは同じ
でも異ってもよい。

Ｒとしては、なかでも炭素数３以上のアルキル基、置換
アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基が好まし
い。

すた、ｍとしては、特（＝０の場合が好ましい。

一般式（１）で表わされるメルカプト化合物の具体例と
しては下記の化合物を例示できる。但し、これら化合物
に限定されるものではない。

（以下余白） Ｆ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｆ−２Ｆ−３Ｆ−４ Ｆ−５Ｆ−６ ０３Ｈ −７Ｆ−８ Ｆ−９Ｆ−１０ Ｆ−１１Ｆ−１２ Ｆ−１３ Ｆ−１４ これらメルカプト化合物は特公昭４０−２８４９６号、
特開昭５０−８９０３４号公報に記載された方法で合成
できる。

一般式（１）又は一般式（２）で示されるメルカプト化
合物の添加量は、銀１モルに対して１０−’モル−１０
−１モルが好ましく、さらに好ましくは１０−４モル−
５Ｘ１０−２モルである。またこれらのメルカプト化合
物を２種以上組み合わせて使用しても良い。

本発明で用いられるメルカプト化合物はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の保護層、ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、フィルター層、下塗層、アンチハレーション層、そ
の他の補助層の少なくとも１層に含有させて使用するこ
とができる。

本発明で用いられるこのメルカプト化合物をこれらの層
中に添加するには、塗布液中にそのまま、あるいは水、
アルコール等の溶剤に溶解して添加することができる。

次に本発明におけるカルボキシル基活性型硬膜剤の好ま
しい例として、以下の一般式（３）〜−一般式９）であ
られされる化合物をあげることができる。

一般式（３） 式中、Ｒ”、Ｒｌ　２は炭素数１〜１０のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など
）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられし
、互いに同じであっても異なっても良い。またＲ”、Ｒ
Ｉ２は互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成する
ことも好ましい。環を形成する例としてはピロリジン環
、ピペラジン環、モルホリン環などがあげられる。Ｒ１
３は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ
基、スルホオキシ基、スルホアミノ基、ウレイド基、炭
素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数２〜２０のジアルキル置換アミノ基などの
置換基をあられす。Ｒ”がアルコキシ基、アルキル基、
ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基であ
るとき、それらの基はさらに置換を受けても良く、それ
ら置換基の例としては、ハロゲン原子、カルバモイル基
、スルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ基、ウレイ
ド基があげられる。Ｘ−は陰イオンをあられし、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩の対イオンとなる。Ｒ１″の
置換基にスルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ基を
含むときは、分子内塩を形成して、Ｘ−は存在しなくて
も良い。陰イオンの好ましい例として、ハロゲン化物イ
オン、硫酸イオン、スルホネートイオン、ＣＺＯ，−１
ＢＦ、−１ＰＦ、−などがあげられる。

一般式（３）であられされるカルバモイルアンモニウム
塩系硬膜剤についての詳細な記載は、特公昭５６−１２
８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９−５１９
４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９６４１号な
どの公報に詳しい。

一般式（４） ＲＩ、Ｒ１２、Ｒ１′およびＸ−（７）定義は一般式（
３）における定義と全く同様であり、これらの化合物は
ベルギー特許第８２５．７２６号に詳しい。

一般式（５） ％式％ Ｒ”、ＲＩＳＳＲ１１′およびＲＩｆｆは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数６
〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基、３−ピリジルメチル基など）、または炭素数５〜２
０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピリ
ジル基など）であり、それぞれ同じであっても異なって
も良い。またＲ　ｌ　４、ＲＩ　Ｓ、Ｒ”およびＲ”は
置換基を有しても良く、その置換基の例としては、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜
２０のアリールオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル
基などがあげられる。

また、ＲＩ　４、Ｒ”ＳＲ”およびＲ”（７）中（７）
任意の２つが結合して環を形成することも好ましい。

例えばＲ”とＲＩ５、あるいはＲ１１＋とＲＩ　７が結
合して窒素原子と共に環を形成する例としては、ピロリ
ジン環、ピペラジン環、ベルヒドロアゼピン環、モルホ
リン環などを形成する場合があげられる。

また、ＲＩ４とＲＩＧ、あるいはＲ”とＲｌ　１が結合
して２つの窒素原子およびそれらにはさまれた炭素原子
と共に環を形成する例としては、イミダシリン環、テト
ラヒドロピリミジン環、テトラヒドロジアゼピン環など
を形成する場合があげられる。

Ｘは一般式（５）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、などがあげられる
。Ｙ−は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、ス
ルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ、ｆ！　Ｏ，−１Ｂ
Ｆ、−１ＰＦ、−などが好ましい。Ｙ−がスルホネート
イオンをあられすとき、Ｘ、Ｒ”、Ｒ１５１Ｒ１８マタ
ハＲ′７ト結合シテ分子内塩を形成してもよい。

一般式（５）であられされるアミジニウム塩系硬膜剤に
ついては特開昭６０−２２５１４８号に詳細な記述があ
る。

一般式（６） ％式％ 式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素
数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基
など）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキル基（例え
ばメトキシエチル基など）、または炭素数７〜１５のア
ラルキル基（例えばベンジル甚、フェネチル基など）を
あられす。Ｒ１９はＲ”に定義された基をあられす他に Ｒ２３Ｘ　− であられされる基が好ましい。Ｒ”は炭素数２〜４のア
ルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、トリメ
チレン基など）をあられす。Ｒ”、Ｒ”はそれぞれ同じ
であっても異なっても良い炭素数１〜６のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）をあられす。また、Ｒ
”とＲ２２が結合して窒素原子と共に複素環（例えばピ
ロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環など）を形成
することも好ましい。Ｒ２３は炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など）をあら
れすが、置換されることも好ましい。置換基の例として
は置換あるいは無置換のカルバモイル基、スルホ基など
が好ましい。Ｘ−は陰イオンをあられし、ハロゲン化物
イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃｊ！Ｏ，
−１ＢＦ、−１ＰＦ、−などが好まし５１゜またＲ”が
スルホ基で置換された場合には、分子内塩を形成して、
Ｘ−は存在しなくても良い。

これらのカルボジイミド系硬膜剤については特開昭５１
−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に詳しい。

一般式（７） 式中、Ｒ２４は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜１５の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、ま
たは炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基など）をあられす。これらの基は置換さ
れても良く、置換基の例としてはカルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ２Ｓ　Ｓ
Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニ
トロ基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、
アールキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基などの置換基をあられし、それぞれ同じであっても異
なっても良い。またＲ”とＲ２Ｇが結合してピリジニウ
ム環骨格と共に縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは一般式（７）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基あるいは一〇Ｆ（Ｏ
Ｒ”）２であられされる基（Ｒ２７はアルキル基または
アリール基をあられす。）があげられる。Ｘがスルホニ
ルオキシ基をあられす場合はＸとＲ”が結合しているこ
とも好ましい。

Ｙ−は陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、Ｃβ０４−１ＢＦ、−１
ＰＦ、−などが好ましい。またＲ２４がスルホ基で置換
された場合には分子内塩を形成して、Ｙ−は存在しなく
ても良い。

これらのピリジニウム塩型硬膜剤については、特公昭５
８−５０６９９号、特開昭５７−４４１４０号、同５７
−４６５３８号に詳細な記載がある。

一般式（８） 式中、ＲＩＩ、ＲＩ２の定義は一般式（３）におけるＲ
１１ＳＲ”の定義と全く同様であり、Ｒ２８は炭素数１
〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など〉を
あられす。Ｘ−は陰イオンであり、ハロゲン化物イオン
、スルホネートイオン、硫酸イオン、（１０，−１ＢＦ
、−１ＰＦ、−などが好ましい。

一般式（８）であられされるピリジニウム塩系硬膜剤に
ついては特開昭０２−５４４２７号に詳しく記載されて
いる。

一般式（９） ％式％ 式中、Ｒ２９は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素
数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基など）をあられし、置換さ
れていても置換されていなくても良い。置換基としては
ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキ
シ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭
素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジアルキ
ル置換アミノ基などの例がある。

Ｚは含窒素複素芳香環を完成するのに必要な非金属原子
群を表わし、好ましい例としてはピリジン環、ピリミジ
ン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環
などおよびそれらのベンゾ縮合環がある。

Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スル
ホ基、スルホオキシ基、ウレイド基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
〜２０のジアルキル置換アミ７基などの置換基をあられ
す。Ｒ”がアルコキシ基、アルキッド基、ジアルキルア
ミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基であるとき、それ
らの基はさらに置換を受けても良く、それら置換基の例
としては、ハロゲン［子、カルバモイル基、スルホ基、
スルホオキシ基、ウレイド基があげられる。

Ｘ−は陰イオンをあられす。Ｒ”、Ｒ”またはそれらの
置換基にスルホ基、スルホオキシ基を含むときは、分子
内塩を形成して、Ｘ−は存在しなくても良い。陰イオン
の好ましい例として、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン
、スルホネートイオン、Ｃ４２０，−１ＢＦ、−１ＰＦ
６−などがあげられる。

本発明で用いられる硬膜剤としては前記の一般式（３）
〜−一般式９）であるわされる化合物の池にも、特開昭
５０−３８５４０号、特開昭５２−９３４７０号、特開
昭５６−４３３５３号、特開昭５８−１１３９２９号、
米国特許第３．３２１゜３１３号に記載された化合物な
ども好ましい。特に−好ましく本発明に用いられる硬膜
剤は一般式（３）であられされる硬膜剤である。

以下に本発明に使用される化合物（硬膜剤）の具体的な
例を分類してあげるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

ａ、　一般式（３）による化合物 ０　　　　　＼ ｃｏ２ｓｏ３− Ｈ−１１ Ｈ−１２ ｂ、　一般式（４）による化合物 Ｃ１一般式（５）による化合物 ＣＨ，Ｃ１ｌ。

］　　　　　　Ｉ し　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＷｅ−し
ＲＢＦ４− ｄ、　一般色（６）による化合物 ｅ、　一般式（７）による化合物 しｉ３ ｆ、　一般式（８）による化合物 Ｈ−２８ ｇ、　一般式（９）による化合物 １、Ｈ３ ｈ、　特開昭５０−３８５４０号記載の化合物■、　特
開昭５２−９３４７０号記載の化合物ｊ　特開昭５６−
４３３５３号記載の化合物に、　特開昭５８−１１３９
２９号記載の化合物１、米国特開昭３．３２１．３１３
号記載の化合物本発明に使用する硬膜剤の使用量は、目
的に応じて任意にえらぶことができる。通常は乾燥ゼラ
チンに対して０．０１から２０重量パーセントまでの範
囲の割合で使用できる。とくに好ましくは０．０５から
１５重量パーセントまでの範囲の割合で使用する。

本発明の硬膜剤を用いる写真層に特に限定はなく、ハロ
ゲン化銀乳剤層はもとより非感光性層、例えば下塗り層
、バック層、フィルター層、中間層、オーバーコート層
等のいかなるゼラチン含有写真層にも用いることができ
る。

本発明の硬膜剤は単独で用いてもよく、本発明の硬膜剤
を２種以上混合して用いてもよい。またこれまでに知ら
れている他の硬膜剤と併用して用いてもさしつかえない
。公知の硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド
、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジ
アセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類
、ビス＜２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４
，６−ジクロロ−１，３，５−）！Ｉアジン、そのほか
米国特許第３゜２８８、７７５号、同２．７３２．３０
３号、英国特許第９７４．７２３号、同１．１６７、２
０７号などに記載されている反応性のハロゲンを有する
化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−
ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３゜５−トリアジン
、そのほか米国特許第３．６３５．７１８号、同３．２
３２．７６３号、英国特許第９９４．８６９号などに記
載されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−
ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特許第２．
７３２．３１６号、同２．５８６．１６８号などに記載
されているＮ−メチロール化合物、米国特許第３．１０
３．４３７号等に記載されているインシアナート類、米
国特許第３．０１７．２８０号、同２．９８３．６１１
号等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第
２．７２５．２９４号、同２．７２５．２９５号等に記
載されている酸誘導体類、米国特許第３．０９１．５３
７号などに記載されているエポキシ化合物類、ムコクロ
ル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあげる
ことができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロ
ム明パン、硫酸ジルコニウム等がある。また、上記化合
物の代りにプレカーサーの形をとっているもの、たとえ
ば、アルカリ金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒ
ダントインのメチワール誘導体、第−級脂肪族二トロア
ルコール、メシルオキシエチルスルホニル系化合物、ク
ロルエチルスルホニル系化合物などと併用してもよい。

本発明の硬膜剤と他の硬膜剤を併用して用いる場合、本
発明の硬膜剤の使用割合は目的や効果に応じて任意の割
合を選ぶことができるが本発明の硬膜剤が５０モル％以
上であることが好ましい。

本発明の硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる。例えば、本発明の硬膜剤
とビニルスルホン系硬膜剤の系に、特開昭５６−４１４
１号に記載のスルフィン酸基を含有するポリマーを硬膜
促進剤として併用する等である。

本発明の硬膜剤を適用するゼラチンは、その製造過程に
おいて、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬される所謂
アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される
酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重浸漬ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。さらに本
硬膜剤はこれ等のゼラチンを水浴中で加温ないしは蛋白
質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低分子量のゼ
ラチンにも適用出来る。

本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光材料は２５℃
における相対湿度６０％以下の条件で保存されるのが好
ましり、２５℃における相対湿度３０ないし５５％の条
件で保存されるのが特に好ましい。

（以下余白） 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径ば、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、患１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）″、および回磁１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　）Ｉｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｏ＋１ｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布ｊ、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、　ＺｅＨｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍ
ａｋｔｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に鋼製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
グン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー徹１７
６４３および回正１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右楊２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右６Ｔ
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）嵐１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第゛３．９
３３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭
５’８−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０
号、同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが
好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｒｈ２４２２０　（１９８４年６月）、′）シ開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１Ｋ
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４．５００．６３０号、同第４，５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７
７２，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．
３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４
，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２′６Ａ号
等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー克１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．　１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４，１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４　
、を号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許節４゜２４８．９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合吻もしくは、、Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーを放出するカプラ
ー又はＤＩＲレトンクス化合物もしくはＤＩＲカプラー
を放出するレドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２　＝１１、特開
昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許節４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−＋２１ Ｃ−＋３１ Ｃ−＋４］ Ｃ−（５１ Ｅ Ｃ−＋６１ ｌ 分子量　約４０，０００ Ｃ−＋７１ Ｃ−（８１ Ｃ−＋９１ Ｃ−（１０１ Ｈ −ｏｎ Ｃ−Ｑ２） Ｈ Ｃ＊Ｈ＋ｔ（ｔ） Ｃ−０階 ＯＨ ＯＨ Ｃ−（１５１ ０■ Ｃ−（１１ ＯＨ３ Ｃ−αη ＯＨ ■ ５ＣＨｚＣ）ｌｚｃｏ□Ｈ Ｃ−（至） ＯＨ ＯＨ Ｃ−（２） Ｃ−（２） ＯＨ Ｃｔ＋Ｚ ＼ Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） Ｃ−（２７） Ｃ−（２８） ＯＨ Ｃ−（２９） ＯＨ Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） 雪 Ｃ−（３２） ＯＨ ０ＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓＣ−（３
３） 薯 Ｎ−＝１Ｎ Ｃ−（３４） ＯＨ ＯＨ Ｃ−（３５） Ｃ−（３８） Ｃ１゜Ｉｌｚ＋ Ｃ−（３９） ｊＩ Ｃ−（４０） Ｈシ２ Ｃ−（４１） Ｈ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） ミ Ｉ Ｃ−（４６） Ｈ Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４８） Ｈ Ｃ−（４９）・ Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） Ｃ−（５４） Ｃ−（５７） ｒ　〃 Ｃ−（５８） ｒ　σ しｈコ Ｃ−（５９） Ｃ−（６０） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフニート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
ナルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン銹導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°Ｃ
以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、酉独
特許出＠（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および同患１８７１６の６
４７頁右潤から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および同点１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の悪日現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ること１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真怒光材料にもよる
が、−Ｓに感光材料１平方メートル当たり３１以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５０（ｌｄ以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい、また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（Ｖｌ）　、ｗ４（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ｔｌｌ）のＶ機話塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過ｇ酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボンは鉄（Ｉｎ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１，０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー患１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体＝特公昭４５−８．５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５
４−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５８−
１６３．”９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用がｍｍ的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４ｇ−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める。二とが
できる。

前記３客献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク円における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の量柊浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の口約で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種ブレカーザ〜を用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進するＦｌ的で、冬程の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４．３３９号、同５７−！４４．５４
７号、および同５８−１１５．４．３８号等記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より亮温にして処理を促進と２処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６．７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、これに限定されるものではない。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ′単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ′単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・０
．０６ ＵＶ−１・・・０．０３ ＵＶ−２・・・０．　’０６ ＵＶ−３　　　　　　　　　　　・・・０，０６Ｓｏｌ
ｖ−１・・・０．　１５ Ｓｏｌｖ−２・　・　・０．　１５ Ｓｏｌｙ−３・　・　・　Ｏ５０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，０ＵＶ−１・
・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．０２ ＥｘＦ−１＝０．　００４ ５ｏ１ｖ−１・・・０．１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変動係数２
０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布量銀　　　　・・・１．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数１
５％、球形粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・４×１０′−４ ＥｘＳ−２・・・５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０５ ＥｘＣ−２・・・０．５０ ＥｘＣ−３・・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．　１２ ＥｘＣ−５・・・０．０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比１；１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０４７μｍ、球相当径の変動
係数１５９ぞ、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・３ＸＩＪ−’ ＥｘＳ−２・・・２．３ＸｌＯ−５ ＥｘＣ−６・・・０．　１１ ＥｘＣ−７・・・０．０５ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．０５ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．　０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、コアシェル比１：１の
表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均− ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２
５％、球形粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３
・・・５　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−４・・・３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　・　・Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’ＥｘＭ−８・
　・　・０．４ ＥｘＭ−９・　・　・０．０７ ＥｘＭ−１０・　・　・０．０２ ＥｘＹ−１１・　・　・０．０３ Ｓ０１ｖ−１・　・　・０．３ ＳＯ１ｖ−４・　・　・０．０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（、へｇＩ　　４モル％、コアシェル比１
：３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ１球相当径
の変動係数２０％、板状粒子、直径７／享み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・・・５　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−４・・・３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・ＩＸＩ　Ｏ−’ ＥｘＭ−８・・・０．Ｉ ＥｘＭ−９・・・０．０２ ＥｘＹ−１１’　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＣ
−２・　・　・０．０３ ＥｘＭ−１４・　・　・０．０１ ＳＱｌｖ−１・　・　・　０．２ Ｓｏｌｖ−４・　・　・０．　０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ｃｐａ−１
・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇＩ型、球を目当径１．０ｐｍＳ球相当径の変動係数１
５９６、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μＩｎ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・　・　・８×１Ｏ−４ ＥｘＹ−１３・　・　・０．　１１ ＥｘＭ−１２・　・　・０．０３ ＥｘＭ−１４・　・　・０．１０ Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．　２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・０．５ｃｐｃｔ−２・・・
０．１３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度ｆ穴孔剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／ｖ４み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０，３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，６ＥｘＳ−６
・・・２ｘ１０−４ ＥｘＣ−１６・・・０．　０５ ＥｘＣ−２・＝０．　１０ ＥｘＣ−３・・・０．０２ ＥｘＹ−１３・・・０．　０７ ＥｘＹ−１５・・ｉ、０ ８０１ｖ−１・・・０．２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＩＯモル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ１球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
・・・１ｘｌＯ−４ ＥｘＹ−１５・・・０．　２０ ＥｘＹ−１３＝０．　０１ Ｓｏｌｖ−１・　・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５・・・０．　１５ Ｓｏｌｖ−１’　　・・・０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０？　、ｕｍ）・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０，４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　・・・０．２Ｈ−８（
本発明）　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−５・・・
０．３ Ｃｐｄ−６・・・０．３ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｍ’）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
２ｇ／ｍ’）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ　　４　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３
ＣＨ３：　　　　　　　　　１ 十ＣＯ，−Ｃ＋ゴ士ＣＩ１．−ＣセＴ ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌ、ｖ−４ （ｔ）Ｃ，ｔ＋ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル （ｊ）　Ｌ：ｓＨ１ＣＯＯＨ ｃｐｄ−４ ｃｐｄ−５ ｃｐｄ−６ Ｉ Ｈ ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｈ （１）Ｃ４）１９０ＣＮＨ ｘＣ−３ （ｔ）Ｉ ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ ■ ＣＨ２ 「 ８３Ｃ−Ｃ−ＣＩ（３ Ｃ（ＣＨ３）　ｓ ｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−８ Ｃｌ　　　　　　ｍｏｌ、　ｗｔ、　　約２０．０００
ｘＭ−９ ＯＣＲ。

□ ＣＩ ｘＭ−１０ ｘＹ−１１ □ Ｃ）Ｉ３ ＮＨ［：ＯＣ，Ｈ９（ｔ） □ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ Ｘ５−３ ＥｘＳ−４ （ＣＨ，ン＝ＳＯＪａ ＥｘＳ−５ ｘＦ−１ Ｃ２Ｈ，Ｃ２１！。

Ｃ山ｏｓｏ、Ｏ 次に試料２〜７を下記のように作成した。

（試料２）・・・本発明 試料１の第４層、第７層、第１２層に本発明の化合物Ｆ
−１のメタノール溶液をそれぞれ２，５Ｘ１（１−’ｇ
／　ｍ＋、１．８　Ｘ　１０−’ｇ／　ｍ″、１．　Ｏ
Ｘ　１０−’ｇ／　ｍ″の塗布量になるように添加した
以外は試料１と同様にして試料２を作成した。

（試料３）・・・本発明 試料２の第４層、第７層、第１２層に添加したＦ−１を
本発明の化合物Ｆ−４におきかえた以外は試＃Ｊ２と同
様にして試料３を作成した。

（試料４）・・・本発明 試料２の硬膜剤Ｈ−８のかわりに本発明の硬膜剤Ｈ−１
４を０．９ｇ／ｍ’の塗布■になるようにおきかえた以
外は試料２と同様にして試料４を作成した。

（試料５） 試料１の硬膜剤Ｈ−８のかわりに下記硬膜剤ｃｐｄ−７
を０．４ｇ／ｍ’の塗布量になるようにおきかえた以外
は試料１と同様にして試料５を作成した。

ｐｄ−７ Ｃｔｌｚ＝Ｃ１１ＳＯｚＣＨｚＣＩ）ＮＨＣＨ２ＣＨＪ
ＨＣＯＣＨｚＳＯｚＣ）Ｉ＝ＣＩ１２（試料６） 試料２の硬膜剤Ｈ’−８のかわりに比較用硬膜剤Ｃｐｄ
−７を０．４ｇ／ｍ’の塗布量になるようにおきかえた
以外は、試料２と同様にして試料６を作成した。

（試料７） 試料１の第４層、第７層、第１２居に下記化学構造を持
つカブリ防止剤Ｃｐｄ−８のメタノール溶液をそれぞれ
５．　ＯＸ　１０−’　ｇ　／　ｍ’、３．６　Ｘｌ０
−’ｇ／ｍ’、２、　Ｏｘ　１０−’　ｇ　／　ｍ’の
塗布量になるように添加した以外は試料１と同様にして
試料７を作成した。

（硬膜度の経時変化テスト） 作成した試料を２５℃、４０％ＲＨの＝囲気中で保存し
、塗布後、−日、７日および３０日経過した時点でサン
プルをとり出し、２５℃の水に３分間浸漬した際の膨潤
膜厚量を測定した。測定した結果について以下の式に従
って膨潤度を計算すると第１表の様になった。

第１表 第１表の結果より、試料１〜４および試料７では経時１
日目の試料、経時７日目の試料と経時３００日目試料で
膨潤度の変化がきわめて小さいのに対し、試料５および
試料６では硬膜反応が遅く、後硬膜が大きい。

（カブリ、保存性テスト） 後硬膜の殆んど見られなかった試料１〜４および試料７
について、２５℃、４０％ＲＨの雰囲気中で１０日保存
したサンプルおよびさらに６０℃、３０％ＲＨの雰囲気
中で１０日間保存したサンプルにセンシトメトリー用の
露光を与え、下記に示す現像処理を行ない、センシトメ
トリーをした。結果を第２表にまとめた。

（現像処理方法） 工程　　　　　処理時間　　　　処理温度発色現象　　
　　３分１５秒　　　　　３８℃漂　　白　　　　　６
分３０秒　　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　２
分１０秒　　　　　　２４℃定　　着　　　　４分２０
秒　　　　　３８℃水洗（１）１分０５秒　　　　　２
４℃水洗（２）２分１０秒　　　　　２４℃安　　定　
　　　　１分０５秒　　　　　　３８℃乾　　燥　　　
　４分２０秒　　　　　５５℃次に、処理液の組成を記
す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．５ｍｇヒドロキンルアミン硫９ｔ’
ｆ４　　　　　　２．４４−（Ｎ−ニチルーＮ−β−４
，５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−二チルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ１
０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ｏ＋０．。

ナトリウム三水塩 エヂレンジアミン四酢酸　　　　　１０．０ニナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１４０．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　３０．０アンモニウム水（２
７％）　　　　　　　　６．５ｍ！水を加えて　　　　
　　　　　　　１．ＨｐＨ６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四階１ｉ１２二０．５トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．Ｏｆ　、ｔ　硫ＷＲア
ンモニウム水溶液　　　１７０．　Ｏｍ　Ｒ（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐｌ（６
，７ （安定液） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．Ｏｍｆ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ　　　　０．３ツノニルフ
エニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　０，０５トリウム
壌 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！ｐ＋＋　
　　　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０（以下余
白） 第２表 した相対値 第２表の結果から、試料１では６０℃、３０％ＲＨＳ１
０日間経時することによって、大きくカブリが上昇する
のに対し、本発明の試料２．３．４ではカブリの上昇が
小さいことがわかる。また試料７では大幅な感度の低下
が見られた。

第１表および第２表の結果から明らかなように、本発明
によるハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料２．
３．４では、後硬膜も見られず、生感材の経時保存カブ
リの増大を抑制することができた。

さらに本発明の試料２．３．４を３５市フイルムの形に
加工し、パトローネに装着し、円筒形のプラスチック製
パトローネケース中で、２５℃、５０％ＲＨの雰囲気で
６ケ月保存しても実質的な写真性能劣化はなかった。

手続主甫正書 昭和６３年タ月）−ｏ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で
   表わされるメルカプト化合物の少なくとも一種を含有し
   、さらにカルボキシル基を活性化することにより作用す
   る硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） Ｑ−ＳＨ 式中Ｑは−ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯ＿２Ｈ、−ＯＨ、▲数式
   、化学式、表等があります▼の群から選ばれた基あるい
   はその塩のすくなくとも１個を直接または間接に有する
   複素環基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ同じであ
   っても異なっても良く、水素原子、アルキル基、または
   アラルキル基をあらわす。