JPH02207248A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は迅速作用硬膜剤を含み、かつカブリが少なく保
存性のすくれたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度化のため
にハロゲン化銀粒子の犬サイズ化、用いるカプラーの高
活性化などが行なわれると共に、高画質化のために種々
の高機能性カプラーが使用されている。

例えば、特開昭５７−１５１９４４号、および同５８−
２１７９３２号等の公報で開示された現像液失活型ＤＩ
Ｒカプラー、米国特許第４，２４８，９６２号および特
開昭５７−１５４２３４号等の公報で開示されたタイミ
ング型ＤＩＲカプラー、特開昭６０−１８４２４８号お
よび同６０１８５９５０号等の公報で開示された反応型
ＤＩＲカプラー等が画像の鮮鋭度量上等の目的で使用さ
れている。

これらの機能性カプラーは目的とする時期（例えば現像
処理時）に素早く化学反応をおこし、所定の効果（例え
ば現像抑制効果）を引きおこす目的で設計されている。

このため、分子中に必然的に化学反応性の高い構造部分
を持ち、これによって特に湿気などにより加水分解等を
受は易いものであった。

一般にハロゲン化銀カラー写真材料にはバインダーとし
て吸湿し易いゼラチンが用いられているため、前記の機
能性カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真材料を
高湿度雰囲気下で保存すると、機能性カプラーが加水分
解を受けるためか、所定の画質向上効果を示さないだけ
ではなく、最高濃度の低下あるいは感度の低下といった
ハロゲン化銀カラー写真材料にとって致命的な悪作用を
及ぼすことすらあった。このため高画質を維持するため
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は低湿度雰囲気のも
とで保存する必要があった。

一方、一般に写真感光材料のバインダーとしては、多く
の場合層状になったゼラチンが使用され、そのゼラチン
層の耐水性および機械的強度を高めるために、硬膜剤と
呼ばれる種々の化合物が使用されることは良く知られて
いる。硬膜剤としては例えばホルムアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第３，２８８．７７５号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、特公昭５６−４８８６０号、特公昭４９−１３５
６３号その他に記載されている反応性のエチレン不飽和
結合を持つ化合物類、米国特許第３，０１７，２８０号
等に記載されているアジリジン系化合物類、米国特許第
３，０９１，５３７号等に記載されているエポキシ系化
合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシルア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキ
サン等のジオキサン類、等が良く知られている。

しかしながらこれらの硬膜剤ではいずれも低湿度雰囲気
下では硬膜作用が遅く、当業界で「後硬膜」と称される
長期の経時による写真性の変化が避けられなかった。

しかしながら、これらの硬膜剤を適用した高感度、高画
質のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、低湿度条件で
長期保存された場合に、画像の最低濃度すなわちカブリ
が上昇するという重大な問題が生じた。ハロゲン化銀感
光材料は、還元性の物質、塩基性の物質等の存在あるい
は種々の化学物質によって、保存中にカブリが増加する
ことがしばしば観測される。通常、これらの化学物質に
よるカブリは高湿度雰囲気下でより促進すると考えられ
ており、前記の低湿度雰囲気下でのカブリの増加現象の
原因としては物理的な要因も考えられるが、詳細は未だ
明らかではない。

一般にカブリの問題を解決する手段の１つとして、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料にカブリ防止剤を添加する
という方法が当業界で良く知られている。

すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ヘンシトリアゾ
ール類、ヘングイミダゾール類、複素環メルカプト化合
物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトヘン
ジチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類
、メルカプトピリミジン類、チオケト化合物たとえばオ
キＪゾリンチオン、アザインデン化合物たとえばテトラ
アザインデン類などのカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。

これらのさらに詳しい具体例およびその使用方法につい
ては、例えば米国特許第３．９５４，４７４号、同第３
．９８２，９４７号、同第４，０２１，２４８号各明細
書、又は特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考に
できる。

しかし上記カブリ防止剤をハロゲン化銀カラー写真感光
材料に適用しても種々の副作用を伴うのでその添加量な
どが制限を受け、そのカブリ防止作用を十分に発揮させ
ることは困難であった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は、カブリが少なく、生保存
性のすくれた高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、経時中に安定した性能を持ち、
後硬膜による写真性能変化の少ない高感度、高画質のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは、種々の研究を重ねた結果、上記本発明の
目的は支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（
１）で表されるメルカプト化合物の少なくとも一種を含
有し、さらに一般式（２）で表わされるビニルスルホン
化合物の少なくとも一種によって硬膜されていることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成されることを見いだした。

一般式（１） から選ばれた基あるいはその塩のすくなくとも１個を直
接または間接に有する複素環基を表わし、Ｒ１，Ｒ２は
それぞれ同じであっても異なっても良く、水素原子、ア
ルキル基、またはアラルキル基をあられず。

一般式（２） ％式％ 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アラルキル基または
アリール基を表わす。

本発明における一般式（］）で表されるメルカプト化合
物についてさらに詳細に説明する。

一般式（１）中のＱは、スルホ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基およびアミノ基から選ばれたすくなくとも
一種を直接または間接に結合した複素環基を表わし、例
えばオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、
セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チ
アジアゾール環、オキサジアゾール環、ペンタヅール環
、ピリミジン環、チアジン環、トリアジン環、ヂオジア
ジン環などおよびこれら複素環が更に他の炭素環やヘテ
０環と縮合した環例えばヘンゾチアヅール環、ヘンヅト
リアゾール環、ヘンシイミダゾール環、ヘンジオキサゾ
ール環、ヘンゾセレナヅール環、ナフトオキサゾール環
、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テ
トラアザインドリジン環などが挙げられる。

さらに好ましくは一般式（１）のメルカプト化合物は以
下の一般式（３）であられずことができる。

一般式（３） 式中、χはＣ００ＭまたはＳＯＪを表わしくＭは水素原
子、アルカリ金属またはアンモニウムを表わす）、ｎは
１または２であり、Ｒ３はフェニル基に置換可能な基を
あられし、ｍは０〜２の整数である。

上記一般式（３）において、アルカリ金属の具体例とし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどを例示でき
る。アンモニウムとしては、Ｎし、Ｎ（ＣＨ３）４　、
Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）４などを例示できる。

またＸとしては、特にＣ００Ｍが好ましい。

一般式（３）においてＲ３としては具体的には下記のも
のを挙げることができる。すなわち、ハロゲン原子（例
えば、フン素、塩素、臭素）、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ヒドロキシエチル、ベンジル、β−ジメ
チルアミノエチル）、アリール基（例えば、フェニル）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリ
ールオキシ基（例、ｔば、フェニルオキシ）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、メトキシメチル
カルボニルアミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバ
モイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル）、ジアルキルカルバモイル！（例、ｔば、ジメ
チルカルバモイル）、アリールカルバモイル基（例えば
、フェニルカルバモイル）、アルキルスルホニル基（例
えば、メチルスルホニル）、アリールスルホニル基（例
えば、フェニルスルホニル）、アルキルスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド）、スル
ファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えば、エ
チルスルファモイル）、ジアルキルスルファモイル基（
例えば、ジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ）、シアン基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基等である。ｍが２のとき、これら２個の置換基Ｒ３
は同じでも異ってもよい。

Ｒ３としては、なかでも炭素数３以下のアルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基が好ま
しい。

また、ｍとしては、特にＯの場合が好ましい。

一般式（］）で表されるメルカプト化合物の具体例とし
ては下記の化合物を例示できる。但し、これら化合物に
限定されるものではない。

□ 　０ｆｆＨ ＣＩｌ□ＣＩ１．Ｏ１１ Ｆ−１９ Ｆ−２０ これらメルカプト化合物は特公昭４０−２８４９６号、
特開昭５０−８９０３４号公報に記載された方法で合成
できる。

一般式（１）または一般式（３）で示されるメルカプト
化合物の添加量は、銀１モルに対して１０−’モル−１
０−１モルが好ましく、さらに好ましくは１０−４モル
−５Ｘ１０−２モルである。またこれらのメルカプト化
合物を２種以上組み合わせて使用しても良い。

本発明で用いられるメルカプト化合物はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の保護層、ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、フィルター層、下塗層、アンチハレーション層、そ
の他の補助層の少なくとも１Ｎに含有させて使用するこ
とができる。

本発明で用いられるこのメルカプト化合物をこれらの層
中に添加するには、塗布液中にそのまま、あるいは水、
アルコール等の溶剤に溶解して添加することができる。

次に本発明に用いる一般式（２）の硬膜剤について更に
詳しく説明すると、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、オクチル
、オクタデシル）、炭素数６〜２０のアラルキル基（例
えば、ヘンシル、フェネチル）または炭素数５〜２０の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ピリジル）
が好ましい。これらアルキル基、アラルキル基およびア
リール基は置換されていてもよく、置換基の例としては
、スルホン酸−１、ヒドロキシル基、カルボキシル基等
を挙げることができる。

Ｒとして特に好ましいのは水素原子である。

以下に本発明に使用される一般式（２）で表わされるビ
ニルスルホン化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

（Ｈ−１） ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ□−Ｃｌｌｚ−５ＯｚＣＨ÷ＣＩｌ□
（Ｈ−６） （Ｈ−２） ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ□−ＣＨ−５Ｏ２ＣＨ＝Ｃ）Ｉ。

ＣＨ３ （Ｈ−３） ＣＨ２＝ＣＨ３０２−Ｃ１１−３ｏ□Ｃｌ−ＣＨ２Ｃ２
ＩＩ　５ （Ｈ−７） ＣＨ２＝ＣＨ３０２−ＣＨ−５ＯｚＣＨ＝ＣＩ２ＣＩ＋
□ （Ｈ−４） （Ｈ−８） （Ｈ−５） ＣＨ２＝ＣＨ３０２−Ｃ１ｌ−３ｏ□Ｃｌ１＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ （Ｈ−９） （Ｈ−１０） これらの硬膜剤は特公昭４４−２９６２２号、同４７−
２４２５９号、同４７−２５３７３号等の公報に記載さ
れている化合物群の一部であり、合成法も上記公報に記
述がある。

本発明に使用する一般式（２）で表わされる硬膜剤の使
用量は、目的に応して任意に選ぶことができる。通常は
乾燥ゼラチンに対して０．０１から２０重景％までの範
囲の割合で使用できる。特に好ましくは０．０５から１
５重量％までの範囲の割合で使用する。

本発明の硬膜剤を用いる写真層には特に限定はなく、ハ
ロゲン化銀乳剤層はもとより非感光性層、例えば下塗り
層、ハック層、フィルター層、中間層、オーバーコート
層等のいかなるゼラチン含有写真層にも用いることがで
きる。

本発明の一般式（２）で表わされる硬膜剤は単独で用い
てもよく、本発明の硬膜剤を２種以上混合して用いても
よい。またこれまでに知られている他の硬膜剤と併用し
て用いてもさしつかえない。

併用してもよい公知の硬膜剤としては、例えば、ホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化
合物類、ジアセチル、シクロペンクンジオンの如きケト
ン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−Ｌ３．５トリアジン、その
ほか米国特許第３，２８８，７７５号、同２，７３２．
３０３号、英国特許第９７４　、７２３号、同Ｌ１６７
゜２０７号などに記載されている反応性のハロゲンを有
する化合物類、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル
へギザヒドロ−１，３，５−１−リアジン、そのほか米
国特許第３，６３５，７１８号、同３．２３２．７６３
号、英国特許第９９４，８６９号などに記載されている
反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメ
チルフクルイミド、その他米国特許第２，７３２，３１
６号、同２、５８６．１６８号などに記載されているＮ
−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号
等に記載されているイワシアナ−ｌ−類、米国特許第３
．Ｏｌ、７．２８０号、同２，９８３．６１１号等に記
載されているアジリジン化合物類、米国特許第２．７２
５，２９４号、同２，７２５，２９５号等に記載されて
いる酸誘導体類、米国特許第３０９１．５３７号などに
記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル酸のよう
なハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げることができ
る。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明ハン、
硫酸ジルコニウム等がある。また、上記化合物の代りに
プレカーサーの形をとっているもの、例えば、アルカリ
金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインの
メチロール化合物、第−級脂肪族二トロアルコール、メ
シルオキシエチルスルホニル系化合物、クロルエチルス
ルボニル系化合物などよ併用してもよい。

本発明の硬膜剤と他の硬膜剤を併用して用いる場合、本
発明の硬膜剤の使用割合は目的や効果に応じて任意の割
合を選ぶことができるが本発明の硬膜剤が５０モル％以
上であることが好ましい。

本発明の硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進する化
合物を併用することもできる。例えば、本発明の硬膜剤
に特開昭５６−４１４］号に記載のスルフィン酸基を含
有するポリマーを硬膜促進剤として併用する等である。

本発明の硬膜剤を適用するゼラチンは、その製造過程に
おいて、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬される所謂
アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される
酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重浸漬ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。さらに本
発明の硬膜剤はこれ等のゼラチンを水浴中で加温ないし
は蛋白質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低分子
量のゼラチンにも適用出来る。

本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光材料は２５°
Ｃにおける相対湿度６０％以下の条件で保存されるのが
好ましく、２５“Ｃにおける相対湿度３０ないし５５％
の条件で保存されるのが特に好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１．２］、４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（Ｂｌ、）／高感度青感光性層（Ｂｌ（）　／高感
度緑感光性層（Ｇｌ＋）　／低感度緑感光性１　（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（Ｒ１＋）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢ　ＩＩ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　Ｌ
　／　Ｇ　ＩＩ　／　［１＋１　／　Ｒ１，の順、また
はＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１１の順等に設
置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
　ＲＩＩ　／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側がら青感光性層／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＩ、／　Ｇ
　Ｈ／　Ｉｔ　Ｈの順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
１．孔側製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　
１８７１６　（１９７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　ａ＋、、　Ｍａｋｊｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第Ｌ４１３．７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ
、　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１．６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添海」月」班 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スフチック 防止剤 ＲＤＩ７６４３　　　ＲＤ１８７１６ ２３頁　　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１Ｌ９Ｂ７号や同第４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−〇−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第］、４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１Ｌ６４９号、欧州特許第２４９
．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャー
ＮＯ，２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２
４２３０　（１，９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４．５５６，６３０号、誓０（ＰＣＴ）　８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３３２９、７２９号、欧州特許第１２１　、３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６．
６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７７５
，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．２
５４２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４
，９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特許第１
，１４６．３６８号に記載のものが好ましい。また、米
国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記
載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカー
サー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好
ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
７３号等に記載されてい３す る。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９．
１４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９
６２号、同４７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＬＲしド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２
Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、
Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４．１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルツク
レート、ビス（２４−ジーｔアミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルポスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェ−１−、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロギシヘンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．イー
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２〜ブ
トキシ〜５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、トデシルヘンゼン、ジイソブロビ
ルナフクレンなど）などが挙げられるうまた補助溶剤と
しては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以
上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　
１８７１．６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１７２が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７２は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、１
９巻、２Ｌ　　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ
／。は発色現像液で３０’Ｃ１３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
１７゜の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／。は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、弐：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、叶フェ
ニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表
例としては３メチル−４−アミノ−ＮＮ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ）−
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘンズイミダヅール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプ）・化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ビラプリトンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレ−Ｉ・剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
Ｉ・リアミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、
　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンボスホン酸、エチレ
ングリコ−ル（０−ヒドロギシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒトロキジヘンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３℃以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コハル１−（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［ｔｌｌの有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
＋＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許筒１
．２９０，８１．２号、同２，０５９．９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−１４１．６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６
，５６１号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１，１
２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物：臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西
特許第Ｌ２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８−
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やザイアヘンダゾール
頻、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日、木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液ば脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種ブレカーザーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リザーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１．５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１．−２３８０５６号、欧州
特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、これに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒ＋（単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒＩ′ｆ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・　・０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・
０．０６ ＵＶ−１・・・０，０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０６ Ｓｏｌｖ−１−０，１５ Ｓｏ　１ｖ−２−・−０，１５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１・
・・０．０３ ＥχＣ−４・・　０．０２ Ｂ ＥｘＦ−１・　・　・　０．００４ Ｓｏｌｖ−１・　＝０．　１ Ｓｏ　１ｖ−２・　・　・　０．１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− Ａｇｌ型、球相当径０．５ＩＩｍ、球相当径の変動係数
２０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布量銀　　　　・・・１．２ 沃臭化銀乳剤ＣＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３．、球相当径の変動係数１５％、球形粒子
、直径／厚み比１．０） ゼラチン ＥχＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 塗布銀量 ・　・　・　０．６ ・　・　１．０ ・　・　・　４Ｘ１０−’ ・　・　・　５Ｘ１０−’ ・　・　・　０　０５ ・　・　・　０．５０ ＥｘＣ−４・　・　・　０．１２ ＥｘＣ−５・　・　・　０．０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比１；１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７／ＩＴＩＩ、球相当
径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・２．３Ｘ］、０ ＥｘＣ−６−０，１１ ＥχＧ−７・・・０．０５ ＥχＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０５ Ｓｏ　Ｉｖ−３・・・０．　０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５０ｐｄ−１
・・・０．ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面筒ＡｇＩ型、球相当径０．５如、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３Ｉｆｍ、球相当径の変動係数２５％、球形
粒子、直径／厚み比１．０） 塗布８Ｎ量　　　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３
・・・５×１Ｏ−４ ＥｘＳ−４・・・３　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５・・・１×１０− ＥｘＭ−８・・・０．４ ＥｘＭ−９・・・０．０７ ＥｘＭ−１０・・・０．０２ ＥχＹ−１１・・・０．０３ Ｓｏ１■−１・・・０．３ Ｓｏｌｖ−４・　・　・　０．０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｔ４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７ＩＩｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　５ＥχＳ−
３・・・５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・・３Ｘ１０−’ ＥχＳ−５・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８・・・０．Ｉ ＥｘＭ−９・・・０．０２ ＥχＹ−１１・・・０．０３ ＥｘＣ−２・・・０．０３ ＥｘＭ−１４・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　２ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・　・　・　０．０５ Ｓｏｌｖ−１−００２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径１．ＯＩＭ、球相当径の変動係数１５
％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａ、ｇＩ型、球相当径０．４％、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ・　０．２０ ・　０．５ ・　８Ｘ１０−’ ０、１１ ・　０　０３ ０、１０ ・　０．２０ ゼラチン ｘＳ−３ ＥχＹ−１３ ＥχＭ−１２ ｘＭ−１４ Ｓｏｌｖ−１ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・　０．５Ｃｐｄ−２・・・
０，１３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７顔、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０．　３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３廁、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、
直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６ＥχＳ−６
・・・２Ｘ１０−’ ＥχＣ−１６・・・０．０５ ＥｘＣ−２・　　・　０　１０ ＥｘＣ−３・　・　・　０．０２ ＥｘＹ　−１３・　・　・　０．０７ ＥχＹ−１５・　・　・　１．Ｏ ２０ｌ　ｖ−１・　・　・　０．２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１，０如、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
・・・１×１Ｏ−４ ＥｘＹ−１５・・・０．２０ ＥｘＹ−１３・・・０．０１ ＳｏＩＶ−１・・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５・・・０．１５ Ｓｏ　１　■−１・　・　・　０．０１Ｓｏｌｖ−２・
　・　・　０．　０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７Ｊ１ｍ）・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５節）　　　　　　　・・・０．２Ｈ−１（
本発明）　　　　　　　・・・０．２７Ｃｐｄ−５・・
・０，３ Ｃｐｄ−６・・・０．３ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ポ）、界面活性剤Ｃｐｄ４　（０，０２ｇ
／ｎ？）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＋Ｉｎ ＣＪｌｑ（ｔ） ＵＶ−３ ＵＶ−，１ Ｕ■ ｏｌｖ ノン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｏｌｖ ｏｌｖ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ＣＩ＋３ ■ ｐｄ ＣＪＩ＋：＋ ｐｄ ｐａ ｘＣ ｘＣ ０■ ｘＣ Ｈ ｘＣ Ｏ１＋ ｘＣ Ｈ ｘＭ ＣＩ＋３ ＣＯＯＣ４１１９ ｘＣ ｘＣ ＣＨ７ Ｃ（ＣＨ３１＋ ｘＭ ｌ ｘＭ Ｃ１１＋ ＥχＹ ｘＹ ｘＣ ｘＹ ｘＭ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ＥｘＳ−４ ＥｘＦ−１ ＥｘＳ−５ Ｃ２１１，。

２Ｈ５ ＣｚＨ６Ｏ３（ｈｏ ＥｘＳ−６ 次に試料２〜７を下記のように作成した。

（試料２）・・・本発明 試料１の第４Ｎ、第７層、第１２層に、本発明の化合物
Ｆ−１のメタノール溶液をそれぞれ２．５ＸＩＯ−’ｇ
／ボ、１．８　Ｘｌ０−’ｇ／ボ、１．ＯＸｌ０−’ｇ
／ポの塗布量になるように添加した以外は試料１と同様
にして試料２を作成した。

（試料３）・・・本発明 試料２の第４層、第７層、第１２層に添加したＦ−１を
本発明の化合物Ｆ−２におきかえた以外は試料２と同様
にして試料３を作成した。

（試料４）・・・本発明 試料２の第４層、第７層、第１２層に添加したＦ−１を
本発明の化合物Ｆ−４におきかえた以外は試料２と同様
にして試料４を作成した。

（試料５） 試料１の硬膜剤）１−１のかわりに下記硬膜剤Ｃｐｄ−
７を０．４ｇ／＋ｄの塗布量になるようにおきかえた以
外は試料１と同様にして試料５を作成した。

ｐｄ−７ ＣＨ２＝ＣＩＩＳＯ□ＣＩｌ□Ｃ０Ｎ１１ＣＨｚＣＨｚ
ＮＨＣＯＣＨｚＳＯ２ＣＨ＝ＣＨｚ（試料６） 試料２の硬膜剤Ｉ］−１のかわりに比較用硬膜剤Ｃｐｄ
−７を０．４ｇ／＋ｄの塗布量になるようＱこおきかえ
た以外は試料２と同様にして試料６を作成した。

（試料７） 試料１の第４層、第７層、第１２層に下記化学構造を持
つカブリ防止剤Ｃｐｄ−８のメタノール溶液をそれぞれ
５．０ｘｌＯ−’　ｇ　／ポ、３．６Ｘ１０−’ｇ／ボ
、２、Ｏｘｌｏ−６ｇ／ｎ（の塗布量になるように添加
した以外は試料１と同様にして試料７を作成した。

ｐｄ−８ （硬膜度の経時変化テスト） 作成した試料を２５°Ｃ１４０％Ｒ１１の雰囲気中で保
存し、塗布後、７日および３０日経過した時点でサンプ
ルをとり出し、２５°Ｃの水に３分間浸漬した際の膨潤
膜厚量を測定した。測定した結果について以下の式に従
って膨潤度を計算すると第１表の様になった。

第１表 第１表の結果より、試料１１および試料７では経時７日
目の試料と経時３００日目試料で膨潤度の変化がきわめ
て小さいのに対し、試料５および試料６では硬膜反応が
遅く、後硬膜が大きい。

（カブリ、保存性テスト） 後硬膜の殆んど見られなかった試料１〜４および試料７
について、２５゛Ｃ１４０％ＲＨの雰囲気中で１０日保
存したサンプルおよびさらに６０°Ｃ１３０％Ｒ１＋の
雰囲気中で１０日間保存したサンプルにセンシトメトリ
ー用の露光を与え、下記に示す現像処理を行ない、セン
シトメトリーをした。結果を第２表にまとめた。

（現像処理方法） ニーー程 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　　着 水洗（１） 水　洗（２） 安　　　定 乾　　　燥 延剖し■変 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ 剛」１茎間 ３分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０秒 １分０５秒 ２分１０秒 １分０５秒 ４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジュチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ ジホスポン酸　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１
．５□８ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．４
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｐｌ＋　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０５（漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 すトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸 リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ ナト １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍＢ １．０　ρ ６．０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸す）・リウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 水を加えて （単位ｇ） １７０．０ｍ１ １、Ｏｒ ６．７ （安定液） 第２表 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて Ｈ ２、０ｍｌ ０．３ ０．０５ １．０！ ５．０〜８．０ （以下余白） ＊１　試料１のカブリ値を０とした相対値第２表の結果
から、試料１では６０°Ｃ１３０％Ｒ１＋、１０日間経
時することによって、大きくカブリが上昇するのに対し
、本発明の試料２．３．４ではカブリの上昇が小さいこ
とがわかる。また試料７では大幅な感度の低下が見られ
た。

第１表および第２表の結果から明らかなように、本発明
によるハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料２．
３．４では、後硬膜も見られず、生感材の経時保存カブ
リの増大を抑制することができた。

さらに本発明の試料２．３．４を３５ｍｍフィルムの形
に加工し、パトローネに装着し、円筒形のプラスチック
製パトローネケース中で、２５°Ｃ１５０％Ｒ１１の雰
囲気で６ケ月保存しても実質的な写真性能劣化はなかっ
た。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料８を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｎ（単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうち
の−っを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、 ５ｏｌｖＨ高沸点有ｍ溶剤、 ＥχＦ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、 ＥｘＣＨシアンカプラー ＥｘＭ；マゼンタカプラー ＥχＹ；イエローカプラー Ｃｐｄ、添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＵＶ刊 Ｖ−２ ０、】５ ２．９ ０．０３ ０．０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均 −Ａｇｌ型、球相当径０．４如、球相 当径の変動係数３７％、板状粒子、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量　０．４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１
２，３Ｘ１０ ＥｘＳ−２１，４Ｘ１０ ＥｘＳ−５２，３Ｘ１０ ＥｘＳ−７８，０Ｘ１０ ＥｘＣ−１０，１７ ＥχＣ−２０，０３ ＥχＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コ アシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５屑、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比 ２．０）　　　　　　　　　　　　塗布銀量　０．６５
沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均 −Ａｇｌ型、球相当径０．４如、球相 当径の変動係数３７％、板状粒子、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量　０．１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　】０ＥｘＳ−１２
Ｘ１０ Ｅχ３−２　　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０Ｅｘ
Ｓ−５２Ｘ１０ ＥχＳ−７７Ｘ１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ ＥχＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１　６モル％、コ アシェル比２；１の内部筒ＡｇＩ型、 球相当径０．７−１球相当径の変動係 数２５％、板状粒子、直径／厚み比 ２．５）　　　　　　　　　　　塗布銀量　０．９ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０・８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−２１，６Ｘ１０−’ ＥχＳ　−５１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０７ ＥχＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｆ−３（本発明）　　　　　　　　　　　４．６ｘｔｏ
”第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．６ＩＪ　
Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ−５０，０４ Ｃｐ　ｄ　−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　　０．０８Ｓｏ
ｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均 −Ａｇ１型、球相当径０．４節、球相 当径の変動係数３７％、板状粒子、直 径／厚み比２．０）　　　　　　塗布銀量　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・４ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コ アシェル比１：１の表面高Ａｇｌ型、 球相当径０．５如、球相当径の変動係 数２０％、板状粒子、直径／厚み比 ４．０）　　　　　　　　　　　　塗布銀量　０．２７
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・６ＥｘＳ
−３２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ〜４ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥχＹ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−４０，０２ 第８１！（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　８．７モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、 Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ ル、３モル％、球相当径０．７岬、球 相当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比１．６）　　　　　塗布銀量　０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ　−
４５，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−８０，３Ｘ１．Ｏ−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥχＣ−１０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−４０，０１ Ｆ−３（本発明）　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０第
９７ｉｌ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　
ｄ　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　　０．１２Ｓｏ
ｌｖ−１０，０２ 第１ＯＮ（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部筒ＡｇＩ型、 球相当径０．７屑、球相当径の変動係 数２５％、板状粒子、直径／厚み比 ２．０）　　　　　　　　　　　塗布銀量　０．６８沃
臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均 −Ａｇｌ型、球相当径０．４声、球相 光径の変動係数３７％、板状粒子、直 径／厚み比３．０）　　　　　　塗布銀量ゼラチン ＥｘＳ−３ ｘＭ−１０ ｏｌｖ−１ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ｐｄ−２ ｏｌｖ−１ ｐｄ−１ ｐ　ｄ−６ １（−１，（本発明） 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７１Ｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直 径／厚み比７，０）　　　　　　塗布銀量沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ　　３モル％、均０．１９ １．０ ６ＸＩＯ−’ ０．１９ ０．２０ ０．０６ ０．８ ０．１３ ０．１３ ０．０１ ０．００２ ０．０８７ ０．３ −ＡｇＴ型、球相当径０．３側、球相 当径の変動係数３０％、板状粒子、直 径／厚み比７．０）　　　　　　塗布銀量ゼラチン ＥｘＳ−６ ＥχＦ、−１ ｘＣ−４ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｏｌｖ−１ 第１３層（中間層） ゼラチン ｘＹ−１２ ｏｌｖ−１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部筒ＡｇＩ型
、球相当径１．ＯＩＭ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板 状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１５ １．８ ９Ｘ１０−’ ０．０６ ０．０３ ０．１４ ０．８９ ０．４２ ０．７ ０．２０ ０．３４ ０．５ ゼラチン ＥｘＳ−６ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ｘＣ−１ ｏｌｖ−１ 第１５Ｎ（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル ％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７Ｉ１ｍ）塗布銀量 ゼラチン ＵＶ−４ ＵＶ−５ ｏｌｖ−５ Ｈ−１（本発明） ｐｄ−５ ポリエチルアクリレートラテンクス 第１６Ｎ（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル ％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７／／Ｉｎ）０．５ １×１０ ０．０１ ０．２０ ０．０２ ０．１０ ０．１２ ０．９ ０．１１ ０．１６ ０．０２ ０．０８７ ０．１０ ０．０９ 塗布銀量　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリ
メチルメタクリレ−１・粒子 （直径１．５ｔ１ｍ）　　　　　　　　　　　　　０．
２Ｈ−１（本発明）０．１１ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｎ（）　、界面活性剤ｃｐｄ４（０
，０３ｇ／ｎ（）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−Ｉ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ Ｓｏｌ′ｖ ｘＦ 実施例１のＵＶ 実施例１のＵＶ 実施例１のＵＶ 実施例１のＵＶ 実施例１のＵＶ １　実施例１のＳ ２　実施例１のＳ ４　実施例１のＳ １と同じ ２と同し ３と同じ ４と同じ ５と同じ ｏｌｖ−１と同じ ｏｌｖ−２と同じ ｏｌｖ−４と同じ リン酸トリへキシル ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ 実施例１のＥｘ 実施例１のＥｘ 実施例１のＥｘ 実施例１のＥｘ 実施例１のＥｘ 実施例１のＥｘ Ｎ（Ｃ２１１５）２ １と同じ ２と同じ ３と同じ ４と同し ５と同じ ６と同じ ＥｘＳ−７ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ （Ｌ；１１２）ｚ、）Ｕｌｌｌ−へ（Ｌ２１１ｓ）３Ｅ
ｘＳ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ 実施例１のＥｘＣ ２と同じ ＥｘＣ ＥｘＣ ＥｘＭ ＥｘＭ ＥｘＭ 実施例１のＥｘＣ−７と同じ 実施例１のＥｘＭ−８と同じ 実施例１のＥｘＭ−９と同し 実施例１のＥｘＭ−１０と同し ＥｘＹ ＥｘＹ ＥｘＹ 実施例１のＥｘＹ 実施例１のＥｘＹ 実施例１のＥｘＹ １１と同じ 以上の様に作成した試料８を実施例１と同様に１３と同
じ テストしたところ実施例１と同等の良好な性能を示した
。

１５と同じ ＥｘＹ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ 実施例１のｃｐｄ 実施例１のＣｐｄ 実施例１のＣｐｄ 実施例１のＣｐｄ 実施例１のｃｐｄ １と同し ２と同し ３と同じ ４と同し ６と回し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で
   表わされるメルカプト化合物の少なくとも一種を含有し
   、さらに一般式（２）で表わされるビニルスルホン化合
   物の少なくとも一種によって硬膜されていることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） Ｑ−ＳＨ 式中Ｑは−ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯ＿２Ｈ、−ＯＨ、▲数式
   、化学式、表等があります▼の群から選ばれた基あるい
   はその塩のすくなくとも１個を直接または間接に有する
   複素環基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ同じであ
   っても異なっても良く、水素原子、アルキル基、または
   アラルキル基をあらわす。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アラルキル基または
   アリール基を表わす。