JPH02287535A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以後感光材料と省
略する）に関し、特に感光材料のバインダーとして用い
られる親水性コロイドの防腐剤に関する。

（従来の技術） 一般に感光材料は、支持体上に少くとも１層の感光性乳
剤層を塗設し、必要に応じて下引層、中間層、アンチハ
レーション層、保護層等の写真構成層を塗設してなる。

これらの写真構成層のバインダーとして用いる親水性コ
ロイドとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロ
ーズアセチイト、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセルロー
ズ誘導体、合成バインダー、例えばポリビニルアルコー
ル、部分鹸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリ
ルアミド、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ
Ｎ−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７，６２０号
、同３，６５５゜３８９号、同３，３４１．３３２号、
同３．６１５．４２４号、同３，８６０，４２８号等に
記載されているような水溶性ポリマー、米国特許２゜６
１４．９２８号、同２，５２５．７５３号に記載されて
いるようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特
許２，５４８．５２０号、同２，８３１．７６７号等に
記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタク
リル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能な
エチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し
たもの等があげられる。これらのバインダーは必要に応
じ、２つ以上の相溶性混合物として使用することができ
る。

感光材料のバインダーとして用いられる親水性コロイド
は細菌、酵母、カビ等の微生物の影響を受は易いことは
知られている。特に写真用親水性コロイドを支持体上に
塗布する場合は、微生物の繁殖に適する温度で行なわれ
るため、微生物の影響は著しくなる０例えば親水性コロ
イドが微生物のために腐敗又は分解すると、塗布液の粘
度が低下したり、塗布された膜の強度が低下したり、細
菌等が凝集して小さなかたまりを作るため、コメット状
の欠陥を生ぜしめ、均一な塗膜が得られなかったり、微
生物の代謝産物が写真的悪影響をおよぼしたりする場合
がある。

又、感光材料を高温多ｌ！の条件下に放置するとカビ等
が繁殖し、感光材料の品質を著しくそこなう場合がある
。

感光材料に用いられる親水性コロイドの細菌、酵母、カ
ビなどによるこのような欠陥を防止するため、殺菌剤や
防ぽい剤を感光材料中に添加することは知られている。

一般にこのような目的のための防腐剤、もしくは防ぽい
剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、クロルアセトアルデヒド、ゲルタールアル
デヒド、りＵルアセトアミド、メチロールクロルアセト
アミドの如きカルボニル基を有する化合物、あるいは賓
息香酸、モノブロム酢酸エステル、ソルビン酸のごとき
カルボン酸またはそのエステル、あるいはへキサメチレ
ンテトラミン、アルキルグアニジン、ニトロメチルヘン
ジルエチレンジアミンのごときアミン類、テトラメチル
ナウラムシスルフィドのごときジスルフィド類、２−メ
ルカプトヘンズチアゾール、２−（４−チアゾリル）−
ベンズイミダゾール、２−メトキシ力ルポニルアミノヘ
ンズイミダゾールのごとき含窒素複素環化合物、あるい
はフェニル酢酸水銀、フェニルプロピオン酸水銀、フェ
ニルオレイン酸水銀のごとき有機水銀化合物、あるいは
ネオマイシン、カナマイシン、ポリマイシン、ストレプ
トマイシン、フラマイシンなどの抗生物質が知られてお
り、これらのうちのいくつかのものは写真用に用いるこ
とも知られている。

しかし、これらのものは、生体に対して有害であったり
、特定の細菌にしか有効でなかったり、写真的に有害で
あったり、あるいは他の写真添加剤との相互作用により
、殺菌効果が不充分な場合が多い、たとえば、ホルマリ
ンのごときアルデヒドは細菌類に対しては有効であるが
、カビに対しては効果が少なく、生体に対して有害であ
り、感光材料にカブリを与え易い、ネオマイシン、カナ
マイシンのごとき抗生物質はバクテリアに対しては有効
であるがカビ、酵母に対しては有効でない。

殺菌剤を多量に使用すると、塗布液物性に悪影響を与え
、たとえばバインダーのａｔをひき起し、また仕上った
感光材料の写真特性を劣化させる。

従って、細菌剤の添加量はできるだけ少ないことが望ま
しい。

上記のように、少量で細菌、酵母、カビ等に顕著な殺菌
、防ぽい効果を有する写真用親水性コロイド用の殺菌剤
の開発が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は親水性コロイ１゛を含有する感光
材料の写真構成層塗設用に供する親水性コロイド組成物
の製造、貯蔵時或は塗設後に於ける新規な防腐方法を提
供することにある。

第２の目的は、写真性能（感度、がぶり、粒状性、シャ
ープネス性等）に何らの影響をも与えない親水性コロイ
ド用防腐剤を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は種々検討の結果、本発明の目的は、感光材
料用親水性コロイドの中に、下記−数式（１）〜（ＩＩ
Ｉ）で示される化合物の少くとも１種を含有させること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れることを見出した。

−数式（＋） 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環基、ＯＳ Ｒ１は各々水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ
基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホキシ基、アルキルスルホニル基を表わし、Ｒ
２とＲ３は互に結合して芳香環を形成しても良い。

Ｒａ、Ｒｓは各々水素原子、フルキル基、アリール基、
アラルキル基を表わす。

なお、Ｒ１がアルキル基の場合は直鎖であっても分枝鎖
であっても環状であってもよい、またＲ２、Ｒ２がアル
キル基の場合は環状であってもよい。

一般式（ｎ） Ｂ、　　　　Ｒａ １？、−Ｃ−Ｃｌｌ０１１ ＮＯ□ 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、ヒドロキシメチル
蟇を表わし、Ｒ８は水素原子、アルキル基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ９は低級アルキレン基を表わし、Ｘはハロゲン
原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、Ｒ７゜は水素原子、−０Ｍ、
低級アルキル基、アリ−ル基、アラルキル基、低級アル
コキシ基、アリを表わす。

Ｒｏ、Ｒ１□は各々水素原子、低級アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、　ＣＯＲ＋　ｓ、５ＯｚＲ＋ｓを
表わし、互に同じであっても異っていてもよく、Ｒｌｊ
、Ｒ１４は各々水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アラルキル基を表わし、互に同じであっても異ってい
てもよく、ＲＩＳは低級アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子及
び１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、
ｍはＯまたはｌを表わし、ｎはＯまたは１から５までの
整数を表わす。

更に本発明の化合物について詳細に説明する。

−数式（１）において、Ｒ３は水素原子、直鎖もしくは
分枝鎖の置換または未置換のアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎオクタデシル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−カルボキシエチル、２−シアノエ
チル、スルホブチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル）
、置換または未置換の環状アルキル基（例えばシクロヘ
キシル、３−メチルシクロヘキシル、２−オキソシクロ
ペンチル）、置換または未置換のアルケニル基（例えば
アリル、メチルアリル）、置換または未置換のアラルキ
ル基（例えばベンジル、ｐ−メトキシベンジル、０−ク
ロロベンジル、ｐ−ｉｓ。

プロピルベンジル）、置換または未置換のアリール基（
例えばフェニル、ナフチル、０−メチルフェニル、ｍ−
ニトロフェニル、３．４−’；クロロフェニル）、複素
環基（２−イミダゾリル、２フリル、２−チアゾリル、
２−ピリジル）、ＯＳ Ｒ１は各々水素原子、置換または未置換のアルキル基（
例えばメチル、エチル、クロロメチル、２ヒドロキシエ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、置換または
未置換の環状アルキル基（例えばシクロヘキシル、２−
オキソシクロペンチル）、置換または未置換のアリール
基（例えばフェニル、２−メチルフェニル、３，４−ジ
クロロフェニル、ナフチル、４−ニトロフェニル、４ア
ミノフエニル、３−アセトアミドフェニル）、ンアノ基
、複素環基（例えば、２−イミダゾリル、２−チアゾリ
ル、２−ピリジル）、置換または未置換のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ、２シアノエチルチオ、２−エト
キシカルボニルチオ）、置換または未置換の了り−ルチ
オｇ（例えばフェニルチオ、２−力ルポキシフェニルチ
オ、ｐ−メトキシフェニルチオ）、置換または未置換の
フルキルスルホキシ基（例えばメチルスルホキシ、２ヒ
ドロキシエチルスルホキシ）、置換または未置換のアル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、２−ブロ
モエチルスルホニル）を表わしＲ２とＲ３は互に結合し
て芳香環（例えばベンゼン環、ナフタレン環）を形成し
てもよい。

Ｒ４、Ｒ２は各々水素原子、置換または未置換のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｉｓ。

プロピル、２−シアノエチル、２−ｎ−ブトキシカルボ
ニルエチル、２−シアノエチル）、置換または未置換の
７リール基（例えばフェニル、ナフチル、２−メトキシ
フェニル、ｍ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェ
ニル、３−アセトアミドフェニル）、置換または未置換
のアラルキル法（例えばヘンシル、フェネチル、ｐ−１
ｓｏ　−７’口ピルベンジル、０−クロロヘンシル、ｍ
−メトキシベンジル）を表わす。

次に一般式〔！〕で表わされる化合物（以下化合物Ｉと
称す）の代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物■
はこれらに限定されるものではない。

（例示化合物） ■ ■ ［−４ υ ■ ■ ■ ！−６ ■ ■ ■ υ ■ ■ ■ ！ ■ ■ ！ す υ ■ ■ ！ ■ ■ ■ ■ υ υ ＝４３ ！ ■ υ ■ ＝３９ ■ 以上の化合物の一部は市販されており容易に入手するこ
とが可能であり、またフランス国特許ｌ。

５５５．４１６号に記載の合成法に準じて合成すること
ができる。

次に一般式（ＩＩ）の化合物について記述する。

Ｒ１は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、１ｓｏ−プロピル）、ヒドロキシメチル基を表わし
、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル、
ｎ−ブチル、１ｓｏ−７ミル）を表わす、低級アルキル
基としては好ましくは炭素原子数１〜５、特に１のもの
がよい。

以下に一般式（ｎ）で表わされる化合物（以下化合物■
と称す）の代表的具体例を示すが、本発明の化合物■は
これらに限定されるものではない。

（例示化合物） ■−１ ｒ １１０−　Ｃ１ｌ□−Ｃ−ＣＨ，０Ｈ ＮＯ□ ■　−６ Ｂｒ ＨＯ−Ｃｔｌ２−Ｃ Ｃ１１−０１１ １１１０２Ｃ）ｌ。

Ｂｒ ｌｌＣ５１１□−〇−Ｃ１ｌ□０１１ ＮＯ。

Ｂｒ １１ＯＣＩＩ　ｚ　−Ｃ−Ｃｔｌ　３ ＮＯ。

Ｂｒ ＋１−Ｃ Ｎ０□ Ｃ１１−０１１ ｌｂ ■−５ Ｂｒ ＮＯ□ Ｃ１１゜ Ｂｒ　　Ｃｚｌｌｓ １１０ｃｌ＋２−ＣＣｌ！−０ｆｆ ＮＯ□ これらの化合物の一部は三愛石油ｆｌｉｔから市販され
ている。また以下の文献を参考にして合成することがで
きる。

＋ｌ）　　ｌ１ｅｎｒｙ　Ｒｅｃｕｅｉｌ　ｄｅｓ　ｔ
ｒａｖａｕｘｃｈｉｎｉｑｕｅｓ　ｄｅｓ　Ｒａｙｓ−
１Ｉａｓ土６　２５１１２）　　Ｍａｓｓ、ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅｓ　Ｚｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ　　上８９９］
　１７９ ＋３１　　Ｃ，ＳｃｈｍｉｄＬ、Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄ
ｅｒＤｅｕｔｃｈａｎ　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５
ｅｌｌｓｃｈａｆＬ、　　５２（４）ε、Ｓｃｈｍｉｄ
ｔ、　１ｂｉｄ　ｊｊ３１７（５）　　ｌ１ｅｎｒｙ　
Ｃｈｅｓｉｃｈｅｓ　　ＺｅｎＬｒａｌｂｌａｔｔ、　
　１　８９７■　　３３８ この場合Ｕ−ｔの合成は文献（１１、（２）ないしく３
）、ｕ−２の合成は文献（２）、Ｉｔ−３の合成は文献
（５）、ｎ−４の合成は文献（２）に従うのがよい。

次に一般式（Ｉｌｌ）の化合物について記述する。

−数式（Ｉｌｌ）において、Ｒ１は低級アルキレン基（
例えばエチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基な
ど）を表わし、特に炭素数１から６までのアルキレン基
が好ましい。

Ｘはハロゲン原子１例えば塩素原子、臭素原子フン素原
子）、ニトロ恭、ヒドロキシル基、シアノ基、低級アル
キル基（例えばメチル、エチル、１ｓｏ−プロピル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル）、Ｒ１゜は水素原子、−０Ｍ、低級ア
ルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−オク
チル）、７１Ｊ−ル３　＜ＨＡえばフェニル、４−クロ
ロフェニル、３−ニトロフェニル）、アラルキル基（例
えばヘンシル、ｐ−４ｓｏ−プロピルベンジル、０メチ
ルベンジル）、低級アルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ
−ブトキシ、２−メトキシエトキシ）、アラルキル基（
例えばフェノキシ、ナフトキシ、４−ニトロフェノキシ
）、アラルキルオキシ基（例えばヘンシルオキシ、ｐ−
クロロヘンシルオキシ）、 Ｒ１いＲ１！は各々、水素原子、低級アルキル基（例え
ばメチル、エチル、２−エチルヘキシル）、アリール基
（例えばフェニル、ナフチル、２−メトキシフェニル、
３−アセトアミドフェニル）、アラルキル！（例えばヘ
ンシル、０−クロロヘンシル）　、−ＣＯＲ，、−３ｏ
、Ｒ，、を表わし、互に同じであっても異っていてもよ
く、Ｒｌ：１％　Ｒ１４は各々水素原子、低級アルキル
基（例えばメチル、１ｓｏ−プロピル、２−シアノエチ
ル）、了り−ル基（例えばフェニル、４−エトキシカル
ボニルフェニル、３−ニトロフェニル）、アラルキル基
（例、ｔｌｆヘンシル、ｐ−クロロヘンシル＞　を表り
し、互に同しであっても異っていてもよく、ＲＩＳは低
級アルキル）ｉ、（例えばエチル、２−メトキンエチル
、２−ヒドロキシエチル）、アリール基（例工ばフェニ
ル、ナフチル、４−スルホフェニル、４−カルボキシフ
ェニル）を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（
例えばナトリウム、カリウム）及び１価のカチオン形成
するに必要な原子群（例えばアンモニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオン）を表わし、ｍは０またはｌを表わ
し、ｎは０または１から５までの整数を表わす。

上記−数式ｔｉｌｌ）で記述される低級アルキル基、低
級アルコキシ基の好ましい炭素数は１から８までの範囲
のものである。次に一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合
物（以下化合物ｍと称す）の代表的具体例を示すが、本
発明の一般式（ＩＩＩ）の化合物はこれらに限定される
ものではない。

（例示化合物） ｌ−１３ ■ ■−１４ ｌｌｌ−１７ ＤＩ−１８ ｌｌ−２０ Ｉｔ ■−２８ ■−３０ ■−３２ ■ ■ ■ ■−３１ ■−２２ ■ ■−２４ ■−２５ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■−３７ ＯＣｌｌｚＣｌｈＯｌｌ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ これらの例示化合物の大部分は試薬として市販されてお
り、容易に入手することが可能であり、また既存の合成
法で容易に合成することも可能である。例えばＪ、　Ａ
ｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、、第４１巻、６６９頁（１
９１９）に記載の方法でｍ＝１の化合物の一部は容易に
合成することが可能である。

本発明に於いて感光材料用親水性コロイドとは感光材料
の各種の写真構成層塗設の用い供せられる塗布液に含有
されるバインダー即ち先に従来技術の記述の初頭に述べ
たゼラチンを始めとする寒天、コロイド状アルブミンな
どの天然親水性高分子物及び誘導体ゼラチン、誘導体セ
ルローズ、ポリビニルアルコール等の合成親水性ポリマ
ー類のゾル、ゲル状親水コロイド液、及び塗布液の調合
に用いられる水に可溶性或は難溶性もしくは不溶性の各
種化合物の溶液或は分散液の調整工程、貯蔵或は調合工
程にあるもしくは仕上り塗布液等の組成物を言い、例え
ば、ハロゲン化銀乳剤、カプラー、マット剤等の分散液
、界面活性剤液、染料溶液その他各種添加剤である。感
光材料用親水性コロイドの殺菌、防ぽい剤とし具備しな
ければならない条件は （１）写真用添加剤と相互作用しないこと。

〔２〕少量で大きな殺菌、防ぽい作用があること。

〔３〕減感、カブリ、粒状性、シャープネス等写真性能
に影響がないこと。

〔４〕現像性、脱銀性、復色性等処理性能に影響がない
こと。

〔５］環境生態系に対して影響がないこと。

〔６］人体に対して悪影響がないこと。

などが望まれる。

化合物１、■及び■は、これらの要求をほぼ満足するも
のである。

一般に親水性コロイドに繁殖する、細菌、バクテリア、
カビの種類は一種類だけでなく数種類が混合して繁殖す
る場合が普通である。

コノため−１１８の殺閉剤、防ぽい剤の使用だけでは完
全な防腐効果がみられず、目的を達し得ぬことが多い。

したがって、より好ましくは一般式〔１〕〜（ＩＩＩ）
で示される化合物の中から選ばれた少くとも２種以上を
組み合わせて用いることが好ましく、３種又はそれ以上
組み合わせると、より好ましい。

本発明の化合物Ｉ、■、■は親水性コロイドを含む感光
材料を構成する各層、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層、フィルター層、ハレーシラン防止層、保護
層等のいずれに対して適用してもよい。

また、製造工程に於いて、これら各層を、２つ以上の液
の混合で調製するときには、多液に添加することができ
る。

化合物（１）、（ｆｆ）及び（ｒｆｉ）　ノ添加量は、
特に制限はないが親水性コロイドに対して化合物［１］
は１１０−１Ｏ０００ｐｐ、化合物（ＩＩ）は１−ｔｏ
ｏｏｐｐｍ、化合物（ＩＩＩ）はｌＯ〜１１０００００
ｐｐの範囲が適当である。

本発明の化合物（１）、〔■〕、（ＩＩｌ）は水又はメ
タノール、イソプロパツール、アセトン、エチレングリ
コール等の有ａ溶媒のうち写真性能に悪影響を及ぼさな
い溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイド中に添加し
てもよく、保護層の上に塗設、あるいは殺菌剤溶液中に
浸して含有せしめてもよい、あるいは高沸点溶媒、低沸
点溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶解したのら、界面活
性剤の存在下に乳化分散したのち、親水性コロイドを含
む液に添加もしくは保護層の上に更に塗設する等の方法
によってもよい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真怒光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層り問および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１〜４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１’１３４４０号、同６１−２
００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる欅に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂｌり　／高感度
緑感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（１？Ｉ（）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）Ｉ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＷ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン北限粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［Ｌ１７６４３
　（１９７Ｂ年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−４ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（ν、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋
５ａｎｅｔ　ａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉ
ｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｘｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｒ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により篇
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ
　１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ｍ　　　　［Ｉ？Ｄ１８７１６ １　化学増悪剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右（資）
〜フィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１Ｌ９８７号や同第４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージー１−
−　（ＲＤ）　ＮｃＬ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公開５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３Ｂ１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開筒３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６．
６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７７５
．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．２
５４２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４　、００４　、９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６
．３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒
４，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６
２号、同４７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、Ｎｎ　１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４．７７４．１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の襄沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−２〜エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドｌｉ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、！１−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ＝テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族力Ｊレボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチ
ル−２ブトキシ−５〜ｔｅｒ　ｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは
５０″Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテ・ンクス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ、、。

は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／
□は発色現像液で３０’Ｃ１３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、二〇Ｔ１
７２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／２ば、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化金物も宵月であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４，アミノ−Ｎ、１１ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノートエチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような存機ｉ容ＩＩ、ベンジルアルコ−ル塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ビラプリトンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、■ーヒドロキシエチリデンー１．
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎテト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
−以下にすることもできる．補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい．また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［］錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ）Ｉは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐｉ（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３４４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１１２７．７１５
号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類纂特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
２，４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４
．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６．
５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５．
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は怒材中に添加してもよい。橿影用のカ
ラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｌ［ａ）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱ぷ工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって・広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
Ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー怒光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会騙
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術台、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物なダを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節恨のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 以下に実施例を示し本発明を更に詳細に説明する。

（実施例） 以下の実施例−１〜５に用いた化合物の化学構造式また
は化学名を下に示す。

ＵＶ−１： ＵＶ ＵＶ ＵＶ−５ ＵＶ ２　： ５ｏ１ １　： ｏｌｖ−７ リン酸トリクレジル ｏ１ ２　： フタル酸ジブチル ｏ１ ３　： ＥｘＦ−１： フタル酸ビス （２−エチルヘキシル） ｏｌｖ ＥｘＣ−２： ｏｌｖ リン酸トリヘキシル ０■ ＥｘＣ ３： ＥｘＣ−６： １１１＋ （Ｉｔ）Ｃ４）＋９ ＥｘＣ−４： ＥｘＣ−１： ＥｘＣ−５： Ｃ（ＣＩり３ ＥｘＭ−１０： ＥｘＭ ｌ　ｌ　： ＣＩ！ ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ ｌ　３　： じｌ ＥｘＹ １４　： Ｈ３ ＥｘＹ １５　： ＥｘＣ ｘＦ−１９ ｌｈ ｌｈ １ｌ ＣＩ。

巳ｘＹ １６　： ＥｘＣ−１７： Ｈ ｘＦ ＥｘＣ ＥｘＣ−２２ ０■ ｘＭ ｘＭ−２４ ｘＹ−２８ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ｘＭ−２５ ば ｘＣ−２６ ｘＣ Ｈ （ｎ）Ｃ＋ｚＨｉｓ ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ ５　： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−１２： Ｈ−１： ＣＨｔ；Ｃｌ−９Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＩＩ−Ｃｌｈｃ
ｏｚ、ｃ＋＋ ５Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ （Ｅｌｆ）ＣｓＨｔｔ　Ｃ００ＣＨｚ （［１Ｈ）ＣａＨｔｔ　Ｃ００ＣＨ−３ＯＪａＣｓＦ＋
ｙＳＯ□Ｎ（Ｃユ１ｂ）ＣＨｚＣＯＯにＣ自Ｆ　ｒ　、
５（ｈＮＨＣＨｚＣＨ２ＣｔｈＯＣ１ｈＣＨｔＮ　Ｏ（
ＣＩ＋３）３ＥｘＳ−９： ＥｘＳ １０　： ＥｘＳ−１１ Ｃｐｄ−１： Ｈ υｈ ｃｐａ−２： 口１ υ■ ｃｐａ−３７ ■ ■ Ｃｐｄ−４： Ｃｐｄ−５： Ｃｐｄ ６　： Ｈ Ｃｐｄ ｌ　Ｏ： ｃｐａ−ｔ　１　　： Ｃｐｄ−１２： ＣＪ　Ｉ　２　（ｎ） ＣＪｔｓ（ｎ） Ｃｐｄ−７： Ｃｐｄ−８： １ｌ Ｃｐｄ−９： Ｃｐｄ−１３： ｏＩ量 Ｃｐｄ−１４： 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．３Ｅｘ
Ｍ−８・・・・・・　０．０６ ＵＶ−３・・・・・・　０．００３ ＵＶ−４・・・・・・　０．００６ ＵＶ−４・・・・・・　０．０７ Ｓｏｌｖ−２””　　０．０８ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５Ｕ
Ｖ−３・・・・・・　０．０３ ＵＶ−４・・・・・・　０．０６ ＵＶ−５・・・・・・　０．０７ ＥｘＦ−１＝　　０．００４ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２・・・・・・０．　０９第３層（第
１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・
・・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　０．６ＥｘＳ−１・・・・・・　１．０ＸＩＯ
−’ＥｘＳ−２・−・・・　３．０ＸＩＯ−’ＥｘＳ−
３・旧・・　ｌＸｌ０−５ ＥｘＣ−３・旧・・　０．０６ ＥｘＣ−４＝−０，０６ ＥｘＣ−７・・・・・・　０．０４ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　０４ Ｓｏｌｖ−３＝　　０．０８ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　５モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　塗布銀量・・・
・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・
・・　０．５ＥｘＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’Ｅ
ｘＳ−２・・・・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３・・・
・・・　ｌＸｌ０−５ＥｘＣ−３・・・・・・　０．２
４ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．２４ ＥｘＣ−７・・・・・・　０．０４ ＥｘＣ−２−−−・−０，０７ Ｓｏｌｖ−１−・・・・・０．　１２ Ｓｏｌｖ−３−０，２４ 第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数１６％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　・・・・・・　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−１−＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２叫・−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０３ ＥｘＣ−５・・・・・・　０．０５ ＥｘＣ−６・・・・・・　０．ｌ ５ｏｌｖ−１−０，０５ Ｓｏｌｖ−２＝　　０．１５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　叫・・　１．０Ｃｐｄ−１
＝　　０．０３ Ｃｐｄ−３・・・・・−０，２５ Ｃｐｄ−４＝　　１．２０ Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第７層（第１緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ＥｘＳ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥχＳ−６・・
・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５−２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＭ−９・・・・−・　０．２ ＥｘＹ−１４−０，０３ ＥｘＭ−８−・・−・・　０．０３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　０．０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．５Ｅ
ｘＳ−４−５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・
・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＭ−９・・・・・−０
，２５ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１４・
・・・・・　０．０１ Ｃｐｄ−５・・・・・・　０．０１ Ｓｏ　１ｖ−１＝　　０．　２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数８０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−７−３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８・・・・・・　１．４Ｘ１０−’ＥｘＭ−１
１＝　　０．０２ ＥｘＭ−１２＝　　０．０１ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．ＯＩ ＥｘＭ−８＝　　０．０２ ＥｘＹ−１５−０，０２ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．２０ Ｓｏｌｖ−２＝　　０．０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．２黄
色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．０８Ｃ
ｐｄ−２・・・・・・　０．ｌ ５ｏｌｖ−１＝　　０．２ Ｓｏｌｖ−２＝　　０．１ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−９−”・　２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６−−−−＝　　０．　９ ＥｘＹ−１４・”＝　　０．　０７ Ｓｏｌｖ−１−・・・・・０．　３ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅ
ｘＳ−９・・・・・・　ｌＸｌ０−”ＥｘＹ−１６＝　
　０．１２ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．０４ 第１３層（第１保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８ＵＶ
−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．　２ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　０１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２＝　　０．０１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．９ポ
リメチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　・・・・・・　０．　２Ｈ
−１・・・・・・　０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に試料１０１に対して、各層に表−１に示す化合物を
添加し、試料１０２〜１１３とした。なお、添加量は各
層のゼラチンに対する重量比で表わし、単位はｐｐｍと
した。

これらの試料を作成する際に用いた第６層用の分散液を
４０℃で３日および６日間径時させた後、粘度を測定し
た。

次に、これらの試料に公知の方法で像様露光を与えた後
、後記する処理処方（Ａ）による処理を行って、各層の
相対感度を求めた。

これらの結果も一緒に表−１に示した。

表−１より、本発明の防腐剤は感度低下することもなく
、経時による粘度低下も少なく、非常に優れていること
がわかる。また、本発明の防腐剤は２種類併用すること
により、いっそう粘度低下が小さくできることも同時に
示された。

また、処理処方（Ａ）の代りに処理処方（Ｂ）による処
理を行なっても表−１と同様の結果が得られる。

処理処方（Ａ） 工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　着　　　　　４分２０秒 水洗（１）　　　　　１分０５秒 水洗（２）　　　　２分１０秒 安　　定　　　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４℃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍ　ｇ ヒドロキシルアミン硫ｉｌ塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二す １．０２ ｉｏ、ｏｓ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍ　ｊ！ １、Ｏｆ ６．０ （単位ｇ） ０．５ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−七 ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて Ｈ ７，０ ５，０ １？０．０ｍ　１ １．０２ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｍｆｆ１ Ｏ０３ ０，０５ １，０２ ５，０−８，０ 処理処方ＣＢ） 工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　１分００秒 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗（１）　　　　　　　４０秒 水洗（２）　　　　１分００秒 安　　定　　　　　　　　４０秒 乾　　燥　　　　　　１分１５秒 （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍ　ｇ ２．４ ４．５ ＝２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ０．００５モル １５、Ｏｍｊ！ １、Ｏｌ ６．３ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二　　　　　５０．０鉄アン
モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　５．０トリウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．Ｏチオ
硫酸アンモニウム水溶液　　　　２４０．０ｍｆｆ１（
７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　６．０ｍ
ｊ！水を加えて　　　　　　　　　　　　　１・ＯＸｐ
　Ｈ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　１以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｉ−を添加した
。

この液のｐＨは６．５−７゜ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて ｐＨ ５の範囲にある。

（単位ｇ） ２．０ｍｊ！ ０．３ ０．０５ ｉ、ｏｊ２ ５．０−８．０ 実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．５Ｅ　
ｘ　Ｍ　−８・−−−−−０，０８ＵＶ−３・・−・・
０．０３ ＵＶ−４・・・・・・０．０６ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２−−０，０８ ＵＶ−５・・・・・・０．０７ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．５ＵＶ
−３・・・・・＝０．　０３ ＵＶ−４−・・−・・０．　０６ ＬＪＶ−５・・・・・・０．０７ ＥＸＦ−１・・・・・・０．００４ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−２−−０，０７ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・０．　５ ・・・・・・０．　８ ・・・・・・１．０ＸＩＯ ・・・・・・３．０ＸｌＯ ・・・・・・ｌ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’ ・・・・・・０．２２ ・・・・・・０．０２ ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−１７ ｘＣ−１８ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１） 塗布銀量　・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．２６Ｅ
ｘＳ−１−・＝ＩＸ１０−’ ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　＋−・・・３×１０−
’ＥｘＳ−３・旧・１Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１７−・・・・・０．　３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−１８・旧・・０．　０１ ＥｘＹ−１６＝旧・−０，０１ ＥｘＣ−７−０，０４ Ｆ、ｘＣ−２・・・・・・０．　０８ Ｓｏ　Ｉｖ−１−−−０，０３ 第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双
晶混合粒子、直径／厚み比２） 塗布銀量　・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．　８ｘ
Ｓ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−３ ｘＣ−１７ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．　　Ｏ
ｃｐ　ｄ−６町−・Ｏ，ｌ　０ ｃｐｄ−４町・・１．２３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−”＝０．　０５Ｃｐ　ｄ−３＝
０．２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・−０，３０ ・・・・・０．　４ ・・・・・・ｌＸｌ０−４ ・・・・・・３Ｘ１０−’ ・・・・・・ｌＸｌ０−５ ・・・・・・０．０５ ・・・・・・０．０６ ・・・・・・０．１５ ・・・・・・０．０８ ゼラチン ＥｘＳ−４−５ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６・・・・・・０．３ｘｌＯ−’ＥｘＳ−１０
哨・＋２×Ｉ　Ｏ−’ ＥｘＭ−９−−・−＝０．２ ＥｘＹ−１４−０，０３ ＥｘＭ−８−−−−＝０．０３ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１−０，２ 第８層（第２緑感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　４モル％、内部高Ａｇｒ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布ｉｔ　　・・・・・・０．　６ ゼラチン ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−１０ ＥｘＳ−５ ｘＭ−９ ｘＭ−３ ｘＭ−１０ ・・・・・・０．　８ ・・・・・・５ＸＩＱ−４ ・・・・・・２ＸＩＯ−４ ・・・・・・０．　３Ｘ１０−’ ・・・・・・０．２５ ・・・・・・０．０３ ・・・・・・０．０１５ ＥｘＹ−１４−０，０４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　・・・・・・０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・司、０ＥｘＳ
−４・・・・・・２．ｏｘｔｏ−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−１０
・・・・・・２．　　ＯＸ　ｌ　Ｏ−’ＥｘＳ−６−−
−−・・０．２×１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−７＝・−３，
ＯＸ　ｌ　Ｏ−’Ｅ　ｘＭ　−１２＝−＝０．０６ Ｅ　ｘＭ　−１３−・・・−０，０２ ＥｘＭ−８−−・−・０．０２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−０，２０ Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２−・・・・・０．０５第１０層（イエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９黄色
コロイド恨　　　　　　　　・・・・・・０．０５Ｃｐ
ｄ−１・・・・・・０．２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−０，１５ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５ｔｉｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　・・・・・・０．４ ・・・・・・１．０ ・・・・・・２ＸｌＯ−’ ・・・・・・０．９ ・・・・・・０，０９ ・・・・・・０．　３ ゼラチン ｘＳ−９ ＥｘＹ−１６ ＥｘＹ−１４ ｏｌｖ−１ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　３μｍ、球相当径の変動係数２５％、
正常晶、混晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．　６Ｅ
ｘＳ−９−−ＩＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１６−−−・−０，１２Ｓ　ｏ　　１　
ｖ　−１−−−−０，０４第１３層（第１保護層） 微粒子状臭化ｉｆｆ　（平均粒径０．０７μｍｌＡｇ１
　１モル％）　　　　・・・・・・０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・０．８ＵＶ−５・・・・
・・０．　　ｌ ＵＶ−１・・・・・・０．　　ｌ ＵＶ−２・・・・・・０．２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−３・・・・・・０．　０４第１４層（
第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９ポリ
メチルメタクリレート 粒子（直径１．　５μｍ）　　・・・・・・０．２次に
試料２０１に対して、各層に表−２に示す化合物を添加
し、試料２０２〜２１３とした。なお、添加量は各層の
ゼラチンに対する重量比で表わし、単位はｐｐｍとした
。

これらの試料を作成する際に用いた第６層用の分散液を
４０″Ｃで３日および６日間経時させた後、粘度を測定
した。

次に、これらの試料に公知の方法で像様露光を与えた後
、前述の処理処方（Ａ）による処理を行って、各層の相
対感度を求めた。

これらの結果も一緒に表−２に示した。

表−２より、本発明の防腐剤は感度低下することもなく
、経時による粘度低下も少な（、非常に優れていること
がわかる。また、本発明の防腐剤は２１１類併用するこ
とにより、いっそう粘度低下が小さくできることも同時
に示された。

また、処理処方（Ａ）の代わりに処理処方（Ｂ）による
処理を行なっても表−２と同様の結果が得られる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｔｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．ＯＥｘＭ−８０，２ Ｕ　Ｖ　−３０，０３ Ｕ　Ｖ　−４０，０６ ＵＶ−５０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１９０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２００，ＯＩ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０Ｏ５ 第２層（低感度赤悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ１球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−６ ｘＳ−３ ｘＣ−１７ ｘＣ−１８ ｘＣ−２１ 塗布銀量　　　０．１９ ０．８ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３　Ｘ　１０−’ ４．２Ｘ１０−” ０．１７ ０．０３ ０．０９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３４，２Ｘ１０−” ＥｘＣ−１７０，３１ ＥｘＣ−１８０，０１ ＥｘＣ−２１０・１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量は内部から２４．
０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ｉｌ！　　　　　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ａ、ｏｘ工ｏ−’ ＥｘＣ−１７０，０８ Ｅ　ｘ　Ｃ−２２０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，６Ｃｐｄ−
６０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１１，６Ｘ１０”’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，１６ ＥｘＭ−１００，０３ ＥｘＹ−１５０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１
１２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６１，ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−９０，１７ ＥｘＭ−１００，０４ ＥｘＹ−１５０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　８．８モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１００，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，Ｉ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＹ−１５０，０２ ＥｘＣ−１７０，０１ ＥｘＣ−２２０，０１ ５ｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−２０，０１ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，６Ｃｐ　ｄ
　−６０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０５Ｓ　ｏ
　、１　ｖ　−１０，０２ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０４ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　８モル％、コアシェル比２：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ　−１１６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−２３０，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ ＳｏＬｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０，０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０・８Ｃｐ　ｄ　−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−６０，０７ ＣＰｄ−１１０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　ｒ　４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０，７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｒ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−
９９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１７０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−２２０，０３ ＥｘＹ−１４０，１４ ＥｘＹ−１６１，００ Ｓｏｌｖ−１０，５０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−
２８０，２０ ３ｏｌｖ−１０，１９ 第１４Ｎ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布ｌＢＮ　　
　Ｏ，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
９１Ｘ１０Ｔ’ ＥｘＹ−１４０，０１ ＥｘＹ−１６０，２０ ＥｘＣ−１７０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｉ型
、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−１
０，１１ ＵＶ−２０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１’　　　　０．１３ Ｃｐ　ｄ　−３０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護Ｎ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル舒、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０？、ｕｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ
　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−８（０，０７ｇ／ポ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜０６
ｇ／ポ）　、Ｗ−２（０，３３ｇ／ば）　、Ｗ−３（０
，１０ｇ／ｒｒｆ）を塗布助剤や乳化分散剤として添加
した。

次に試料３０１に対して、各層に表−３に示す化合物を
添加し、試料３０２〜３１３とした。なお、添加量は各
層のゼラチンに対する重量比で表わし、単位はρｐｍと
した。

これらの試料を作成する際に用いた第８層用の分散液に
Ｐｓｅｕｄｏｓｏｎａｓ属のｌ菌株、ａｎ　ｔｒｏｂａ
ｃ　Ｌｅｒ属の１菌株、および＾ｃｉｎｅｔｏｂａｃｔ
ｅｒ属の１菌株を混合接種し、２５°Ｃで１週間放置後
バクテリア数を測定した。

さらに、１週間放置後の分散液を用いて試料３０１〜３
１３に対応する試料を作成した。

次に、これらの試料に公知の方法で像様露光を与えた後
、前述の処理処方（Ａ）による処理を行って、緑感度層
の相対感度、Ｄｍｉｎを求めた。

これらの結果も一緒に表−３に示した。

表−３より、本発明の防腐剤は写真性能に対する悪影響
がなく、バクテリアの飼育に対する強い阻害作用もあり
、非常に優れていることがわかる。

また、本発明の防腐剤は２種類併用することにより、い
っそうバクテリアの飼育に対する強い阻害作用を持つこ
とも同時に示された。

また、処理処方（Ａ）の代わりに処理処方（Ｂ）による
処理を行なっても表−３と同様の結果が得られる。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　１１０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間Ｎ） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥｘＭ−８
０，０７ ＥｘＣ−２０，０２ ｘＦ−１ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ｘＳ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−２ ＥｘＣ−ＩＴ 已ｘＣ−１８ Ｖ−３ ｌ−４ ｏｌｖ−１ Ｖ−５ ゼラチン １艮 根 ０、２５ ０、２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−Ｓ ：３．　　ｔｘｔｏ−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７０ ０．０５０ ０．０６０ ０．０７０ ０、８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ ｘＳ−１ ｘＳ−３ ＥｘＳ〜２ ｘＣ−１７ ｘＣ−２ ｘＣ−１８ ＪＶ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ ｘＳ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−２ ｘＣ−２ ｘＣ−２２ ｘＣ−１７ 銀 １．０ ５　　１ＸＩＯ−’ １．４ｘｔｏ−’ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７０ ０．０５０ ０、０７０ １、３０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １、４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ ゼラチン 第６層（中間層） ｐｄ−６ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ｘＳ−６ Ｘ５−１０ ｘＳ−４ ｘＭ−９ ｘＭ−８ ｘＭ−２４ ｘＹ−１４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ ゼラチン ０、２２ ０、１０ １、６３ ０．０４０ ０．０２０ ０、８０ ｉ艮　　　　　０　、　１５ 銀　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３、　８ＸｌＯ−’ ０．０２１ ０．０２５ ０、０１０ ０、６３ 第８層（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｃ ｘＳ−６ ｘＳ−１０ ｘＳ−４ ｘＭ−９ 巳ｘＹ−１４ ｘＭ−２４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ ｘＳ−６ ｘＳ−１０ 巳ｘＳ−４ ｘＭ−１３ ｘＭ−１２ ｘＭ−８ Ｓｏｌｖ−１ 銀　　　０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−５ ７．０ＸＩＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ｏ、　　ｏｏａ Ｏｌ　５０ ２艮　　　　　１　、　２ ３゜　５ＸｌＯ−’ ８、　０ＸＩＯ−’ ３　　０Ｘ　ＩＯ−’ ０．０１５ ｏ、ｉｏ。

Ｏ，０２５ ０、２５ Ｓｏｌｖ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，５４第１０１１
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　銀　　０．０５Ｃｐｄ−６
０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　銀　　０．０８乳剤Ｂ　　
　　　　　　　　銀　　０，０７乳剤Ｆ　　　　　　　
　　　　銀　　０．０７ＥｘＳ−９３，５Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６０，７２１ ＥｘＹ−１４０，０４２ Ｓｏｌｖ−１０，２Ｅｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　銀　　０，４５ＥｘＳ−９
２，ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１６０，１５４ ＥｘＣ−１８ Ｓｏｌｖ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀 ｘＳ−９ ｘＹ−１６ Ｓｏｌｖ−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤！　　　　　　　　　　銀 Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓｏｌｖ−１ ゼラチン 第１５ＪＷ（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ｐｄ−３ ゼラチン ０．００７ ０、０５ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

０、７１ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ ０、５４ ０、２０ １、２０ 次に試料４０１に対して、各層に表−４に示す化合物を
添加し、試料４０２〜４１３とした。なお、添加量は各
層のゼラチンに対する重量比で表わし、単位は２１ｍと
した。

これらの試料を作成する際に用いた第９層用のカプラー
分散液にＰｓｅｕｄｏａ＋ｏｎａｓ属の１菌株、Ｅｎｔ
ｒｏｂａｃｔｅｒ属の１菌株、およびＡｃ１ｎｅｔｏｂ
ａｃｔｅｒ属の１菌株を混合接種し、２５°Ｃで１週間
放置後バクテリア数を測定した。

さらに、ｌ！！間放置後の分散液を用いて試料４０１〜
４１３に対応する試料を作成した。

次に、これらの試料に公知の方法で像様露光を与えた後
、前述の処理処方（Ａ）による処理を行って、緑感度層
の相対感度、Ｄｍｉｎを求めた。

これらの結果も一緒に表−４に示した。

表−４より、本発明の防腐剤は写真性能に対する悪影響
がなく、バクテリアの飼育に対する強い阻害作用もあり
、非常に優れていることがわかる。

また、本発明の防腐剤は２種類併用することによ　。

す、いっそうバクテリアの飼育に対する強い阻害作用を
持つことも同時に示された。

また、処理処方（Ａ）の代りに処理処方（Ｂ）による処
理を行なっても表−４と同様の結果が得られる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料５０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラ一番ご
ついては恨のｇ　／　＋ｒｆ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　銀塗布量　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　２，２ＵＶ−１０，Ｉ ＬＩＶ−２０，２ Ｃｏｄ−１２０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−７０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＣ−２０
，０３ Ｃｐｄ−１３０２ 第３層を第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子） 銀塗布量　０，２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．　４μ、球相当径の変動係数２２％
、１４面体粒子） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−２４
５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−１１，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，４Ｘ’ＩＯ−’ ＥｘＣ−１７０，４０ ＥｘＣ−２１０，１１ ＥｘＣ−７０，００９ ＥｘＣ−２０，０２３ Ｓｏｌｖ−１０，２４ 第４層：第２赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１６モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　０μ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比４．０）　　　　　　　Ｉ！塗布
量　０．５５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　
７ＥｘＳ−２３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−１ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１７０，１０ ＥｘＣ−２７０，０５ ＥｘＣ−２０，０２５ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部高Δｇ
ｌ型、球相当径１．　２μ、球相当径の変動係数２８％
、板状粒子、直径／厚み比６．０）　　　　　　　銀塗
布量　０．９ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６
ＥｘＳ−２２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−１０，６ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−２７０，０８ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−２６０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−６０
，１ Ｓｏｌｖ−１０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） ｉ１塗布量　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布１０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・　２ＥｘＳ−４
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−１ｏ　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｅ
ｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，５０ ＥｘＭ−２３０，１０ ＥｘＭ−１００，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第、８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径１．　０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３．０）銀塗布量　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−４
３，５ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−１０１，４ＸｌＯ−’ ＥＸＳ−６０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，１２ ＥｘＭ−２３０，０１ ＥｘＭ−２４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第９層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５第１０層：
第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．０）　　　　　　銀塗布量　
１．　０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８Ｅ
ｘＳ−４２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−１００゜８ＸＩＯ−’ Ｅ、ｘＳ−６０，８ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−２４０，０１ ＥｘＭ−２５０，０４ ＥｘＣ−２０，００５ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−１４０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１０
，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０５ＣＰｄ−１３０
，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面
体粒子） 銀塗布量　０．　１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布Ｉ！Ｉ　Ｏ，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−９
３Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６０，６０ ＥｘＹ−２８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子） 銀塗布量　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３εｘＳ−９２
ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１６０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１　２モル％、均一型、球相当径
、０．１３μ） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比５、０） ゼラチン ｘＳ−１２ ｘＹ−１６ Ｓｏｌｖ〜１ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１８層；第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１８ ｆｉｌ塗布ガ１　　１　、　０ ０、　５ １、　５Ｘ１０ ０、　２ ０、０７ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） 【１−１ ｐｄ−３ ０，７ 次に試料５０１に対して、各層に表−５に示す化合物を
添加し、試料５０２〜５１３とした。なお、添加量は各
層のゼラチンに対する重量比で表わし、単位はｐｐｍと
した。

これらの試料を作成する際に用いた第５層用の分散液に
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属の！菌株、Ｅｎｔｒｏｂａｃ
ｔｅｒ属の１菌株、およびＡｃ１ｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ
属の１菌株を混合接種し、２５°Ｃで１週間放置後バク
テリア数を測定した。

さらに、１週間放置後の分散液を用いて試料５０１〜５
１３に対応する試料を作成した。

次に、これらの試料に公知の方法で像様露光を与えた後
、前述の処理処方（Ａ）による処理を行って、赤感度層
の相対感度、Ｄｍｉ口を求めた。

これらの結果も一緒に表−５に示した。

表−５より、本発明の防腐剤は写真性能に対する悪影響
がなく、バクテリアの飼育に対する強い阻害作用もあり
、非常に優れていることがわかる。

また、本発明の防腐剤は２種類併用することにより、い
っそうバクテリアの飼育に対する強い阻害作用を持つこ
とも同時に示された。

また、処理処方（Ａ）の代わりに処理処方（Ｂ）による
処理を行なっても表−５と同様の結果が得られる。

４゜ 補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」 の欄、［発明の詳細な説明Ｊ の欄

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕〜〔II〕で示される化合物の少く
   とも１種を含有させることを特徴とする写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、アリール基、複素環基、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わし、Ｒ＿２、 Ｒ＿３は各々水素原子、アルキル基、アリール基、シア
   ノ基、複素環基、アルキルチオ基、アルキルスルホキシ
   基、アルキルスルホニル基を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３は
   互に結合して芳香環を形成しても良い。 Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、ヒドロキシメチ
   ル基を表わし、Ｒ＿８は水素原子、アルキル基を表わす
   。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿９は低級アルキレン基を表わし、Ｘはハロゲ
   ン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、 −ＣＯＲ＿１＿０、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＳＯ＿３Ｍを表わし、Ｒ＿１＿０は水素原子、−Ｏ
   Ｍ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は各々水素原子、低級アルキル
   基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ＿１＿５、−
   ＳＯ＿２Ｒ＿１＿５を表わし、互に同じであっても異っ
   ていてもよく、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４は各々水素原子
   、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わし
   、互に同じであっても異っていてもよく、Ｒ＿１＿５は
   低級アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わし、
   Ｍは水素原子、アルカリ金属原子及び１価のカチオンを
   形成するに必要な原子群を表わし、ｍは０または１を表
   わし、ｎは０または１から５までの整数を表わす。
2. （２）一般式〔 I 〕〜〔III〕で示される化合物の中か
   ら選ばれた少くとも２種を含有させることを特徴とする
   写真感光材料。