JPH03200145A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理において、漂白能を有する浴で処理した
後、乾燥工程に到るまでの処理時間を短縮化し、且つ水
洗液及び／又は安定化液の補充量を削減しても、優れた
画像を得ることができる、改良された処理方法に関する
ものである。 （従来の技術） 近年、ミニラボと呼ばれる小型の店頭処理施設の増加に
より、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に新たな
ニーズが生してきた。その一つは処理時間の短縮であり
、もう一つは処理における廃液量の削減である。 処理時間の短縮は、顧客に５度来店を要求せずとも、そ
の場でプリントを渡せるというサービス向Ｉ−の必要性
に立脚している。 処理時間の短縮化は、カラー印画紙用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、カラーペーパーともいう）の処
理では、研究が進み、例えば、最近開発された塩化銀を
用いた迅速処理用カラーペーパーでは乾燥処理工程の前
までのウェット処理時間が約３分と短縮化された処理も
実用化が図られている。 これに比べ、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラーネガフィルムともいう）の処理には多くの
時間がかかっており、通常は約２０分、特別にｉ」速比
された処理でも約１０分を要している。 特に高感度のカラーネガフィルムは塗布銀量、現像銀量
ともに多（、漂白工程に長時間を要している。また、漂
白剤としては、従来、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯
塩が広く使用されているが、酸化力が弱いため漂白速度
が遅く、各種の漂白促進剤の併用が行われているが、処
理時間の短縮化はまだ不十分である。 最近になって１．３−ジアミノプロパン四酢酸やシクロ
ヘキサンジアミン四酢酸の第２鉄錯塩など、酸化力が強
く漂白速度が速い漂白剤を用いた漂白液が開発されつつ
あるが、これら漂白剤を用いた迅速処理では、処理後、
高温高湿の環境下に保存すると、著しいマゼンタスティ
ンを生しるという新たな問題が見出された。 次に廃液量の削減について述べると、環境汚染の防止な
らびに処理コストの削減から、処理における廃液量の削
減が要求されている。特に、ミニラボのような小規模施
設では処理廃液の再生処理は設備的にもコスト的にも困
難であり、処理廃液の回収処分は必須であるが、多数の
小Ｍｌ模システムへの処理施設の分散は、廃液回収に多
くの手間を要する結果となっており、廃液量の削減が特
に要求されている。 この廃ｆ＆、量の削減については、カラーネガフィルム
の処理工程において、現像工程や漂白工程等は処理液組
成や撹拌方式の改良により１３０−〜５５０ｍ夕まで低
補充化する技術が開発されているのに比べ、水洗工程や
安定化工程の補充量は多段向流水洗方式や多段向流安定
化方式により大幅な節水が図ら才してきたものの、なお
りラー不ガフィルム１ｍ′あたり８０Ｍ！程度を要して
おり、カラーペパー処理の水洗工程や安定化工程におけ
る補充量３５０　ｄ／ｒｒ（程度に比べ、格段に多い状
況にある。 カラーネガフィルムの水洗工程や安定化工程の補充量を
削減できないのは、処理後、高温高温保存Ｆでマゼンタ
スティンが増加することが主な理由である。 特に、前記した１、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
銘塩やノクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄ｔｆｆ塩な
どの漂白速度の速い漂白剤を使用し、水洗工程や安定化
工程の補充量を削減すると、マゼンタスティンの増加が
更に顕著な問題となって実用に供し難い。 （発明が解決しようとする課題） 従って、↑最影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理の迅速化と処理における廃ｆｊ、量の削減とを両立で
きる技術の開発が望まれていた。 （課題を解決するための手段） 本発明者等は鋭意検討した結果、−撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料をアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩
を漂白剤として含有する漂白能を有する浴で処理したの
ち、多段向流方式で水洗及び／又は安定化処理する処理
方法において、該アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩のア
ミノポリカルボン酸の分子量が３００〜４５０であり、
且つ水洗液及び／又は安定化液を逆浸透膜処理すること
を特徴とする逼影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法により、前記課題が解決されることを見出した
。 特に、該漂白能を有する浴が１．３−ジアミノプロパン
四酢酸第２鉄錯塩、１．４−ジアミノブタン四酢酸第２
鉄錯塩、１．５−ジアミノペンクン四酢酸第２鉄錯塩、
トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩又はジエチ
レントリアミン五酢酸第２鉄錯塩から選ばれる少なくと
も一つを含有することにより、前記課題がより顕著に解
決されることを見出した。 更に、漂白能を存する浴で処理した後、乾燥工程に到る
までの処理時間が６分以下とすることにより、前記課題
がより顕著に解決されることも見出した。 また更に、逆浸透膜処理される水洗液及び／又は安定液
の補充量を、感光材料１ｍ２あたり８００　ｄ以下とす
ることにより、前記課題がより顕著に解決されることも
見出した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真怒光材料（以下
、感光材料という場合もある）の処理方法では、像様露
光後の感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する浴
で処理を行う。 本発明に用いられる漂白能を有する浴とは、いわゆる漂
白浴と、定着能を併せもつ漂白定着浴とをいう。 本発明では、漂白能を有する浴は漂白剤としてアミノポ
リカルボン酸部の分子量が３００以上４５０以下のアミ
ノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有するが、アンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム等の塩の形態であってもよい
。 分子量が３００以上４５０以下のアミノポリカルボン酸
としては以下のものが挙げられる。 １．３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　　３０６．
３１．４−ジアミノブタン四酢Ｍ　　　　　　　　３２
０．３１．５−ジアミノペンタン四酢酸　　　　　　３
３４．３トランスンクロヘキサンジアミン四酢酸３４６
．４グリコールエーテルジアミン四酢酸　　３８０．４
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３９３．４１．
２−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　３０６．３本発
明において好ましい漂白剤は、漂白浴、漂白定着浴に用
いた場合に漂白速度が大きく、且つ逆浸透膜処理との組
合せで画像保存性が顕著に良化することから、分子量が
３００以上４００以下のものが好ましく、更には、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、１．４−ジアミノブタン
四酢酸、１．５−ジアミノペンタン四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸及びジエチレントリアミン五酢酸の第２鉄錯
塩が好ましい。特に、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄鉗塩は漂白浴に使用する場合が好ましく、トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸及びジエチレントリア
ミン五酢酸の第２鉄錯塩は漂白定着浴に使用する場合が
好ましい。 これら漂白剤の使用量は、漂白浴においては、０．１　
モル／！〜１モル／ｌである。但し、漂白速度が大きく
、溶液からの晶出懸念の少ない領域として０．２〜０．
５モル／ｌが好ましく、特に０．２５〜０４モル／ｌが
好ましい。 また、漂白定着浴においては、これら漂白剤の使用量は
０．０５モル／Ｐ〜０．５モル／ｌである。漂白速度や
定着速度が大きく、晶出懸念の少ない領域としては０．
１〜０．４モル／２が好ましく、特に０．１５〜０．３
モル／ｌが好ましい。 本発明において漂白剤としては、その他の公知のアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩を本発明の効果を奏する範囲
においてなら併用することができる。以下にそれら漂白
剤のアミノポリカルボン酸の例をその分子量とともに挙
げる。 エチレンジアミン四酢酸　　　　　２９２．３メチルイ
ミノニ酢酸　　　　　　　１４７．１イミノニ酢酸　　
　　　　　　　　１３３．１ニトリロ三酢酸　　　　　
　　　　　１９１．１トリ工チレンテトラミン六酢Ｍ　
　　４９４．５本発明において、漂白能を有する浴が漂
白浴である場合、そのρ１１は２〜７であることが好ま
しい。 更に、漂白速度が大きく、漂白刃ブリの少ないｐＨ領域
として３〜６．５が好ましく、特に好ましくは３．２〜
５．５である。 また、漂白能を有する浴が漂白定着浴である場合、その
ｐＨは４〜８であることが好ましい、漂白速度が大きく
、漂白刃ブリが少なく、且つ共存する定着剤の安定なｐ
Ｈ領域として４．５〜７．０が好ましく、特に好ましく
は５．０〜６．５である。 本発明の処理方法において、漂白能を有する浴で処理し
た後、乾燥工程に到るまでの工程としては、以下のもの
が挙げられる。 ■　漂白一定着一水洗一安定化 ■　漂白一定着−水洗 ■　漂白一定着−安定化 ■　漂白定着−水洗−安定化 ■　漂白定着−水洗 ■　漂白定着−安定化 ■　漂白−漂白定着一水洗一安定化 ■　漂白−一漂白定着一水洗 ■　漂白−漂白定着−安定化 ［相］　漂白−漂白定着一定着一水洗一安定化ｏ　′ａ
白−漂白定着一定着一水洗 ■　漂白−漂白定着一定着一安定化 以上の工程において、本発明に係わる漂白剤を含有する
漂白能を有する浴（漂白浴または漂白定着浴）で処理し
た後、乾燥工程に到るまでの処理時間を６分以下と短縮
すると、前述したようにマゼンタスティンの増加が著し
く、実用に供することができない。 ところが、本発明に従い逆浸透膜処理装置を水洗及び／
又は安定化工程に設置し、水洗液及び／又は安定化液を
逆浸透膜処理することにより、前記処理時間を６分以下
と短縮してもマゼンタスティンの増加を有効に防止する
ことが可能となった。 このような本発明のマゼンタスティン防止効果は、前記
処理時間が５分以下の場合更に顕著であり、４分以下の
場合より顕著である。特に３分以下の場合最も顕著であ
る。 ここで、漂白能を有する浴で処理した後、乾燥工程に到
るまでの処理時間としては、例えば、漂白一定着（１分
３０秒）−水洗（５０秒）−安定化（２０秒）等がある
。 また、水洗及び／又は安定化工程において補充量を低減
すると、前述したようにマゼンタスティンの増加が著し
い。例えば、補充量を感光材料ｌボあたり８０〇−以下
に低減すると、マゼンタスティンの増加が著しく、実用
に供することができない。 ところが、本発明に従い水洗液及び／又は安定化液を逆
浸透膜処理することにより、補充量を感光材才４１ボあ
たり８００ｉｔ以下に低減してもマゼンタスティンの増
加を有効に防止することが可能となった。このような本
発明のマゼンタスティン防止効果は、補充量を５００ａ
ｆ／ｒｒｆ以下に低減した場合により顕著であり、特に
３００ｄ／％以下に低減した場合に最も顕著である。 本発明における水洗及び／又は安定化工程に用いられる
逆浸透膜は、高圧逆浸透膜および中圧逆浸透膜でもよい
が、低圧逆浸透膜であることが好ましい。より具体的に
は、ＮａＣ１を２０００ρρ層含有する水溶液を２５°
Ｃ１圧力５ｋｇ／ｃｄの条件下で逆浸透膜処理した時の
透過液中のＮａＣ１排除率が３０〜９０％である逆浸透
膜が好ましい。このようにルーズな逆浸透膜を用いると
、低い圧力であっても透過滝川が多く、またマゼンタス
ティンも有効に防止できる。 これらの逆浸透膜には、透過水量、排除率等、膜性能を
支配するスキン層とこれを支える支持層からなり、両者
が同一素材からなる非対称膜と異なる素材からなる複合
膜がある。非対称膜の例としては酢酸セルロース膜、ポ
リアミド膜があり、複合膜としては、ポリスルホンの支
持層にポリエチレンイミンとトリレンジイソシアネート
を塗布してスキン層を形成させたもの、又フルフリルア
ルコールを重合させてスキン層を形成させたもの等合成
素材を用いた合成複合膜があり、その詳細は化学工業社
発行の別冊化学工業２Ｌ−７ｒ高度分離技術の開発、実
用化」１５６〜１７２頁に記載され、本発明にはこれら
の合成複合膜が排除率、′ｙｉ過水量、耐久性の上で好
ましく使用される。 合成複合膜として具体的には、ダイセル化学工業製のＤ
Ｉ？Ａ−４０、ＤＲＡ−８０、ＤＲＡ−８９や東し製の
５Ｕ−２００，５１１−２１０，５ｕ−２２０等が挙げ
られる。 本発明において、逆浸透膜へ供給される処理液の送液圧
力は２〜２０ｋｇ／ｃｄが好ましく、よりなＴましくは
３〜１５ｋｇ／ｃｒＭ、更に好ましくは３〜ｌ０ｋｇ／
（ｍｌ、最も好ましくは３〜６　ｋｇ　／　ｃＪである
。 本発明において、水洗及び／又は安定化工程には逆浸透
膜処理装置が設置されるが、その構成を第１図〜第４図
を引用して説明する。 第１図は、本発明に係わる逆浸透膜処理装置を水洗工程
に設置した、実施例１で用いる処理装置の模式図を示す
。 第１図において、１は発色現像槽（Ｄ）、２は漂白槽（
Ｂ）、３は定着槽（Ｆ）、４ａ、４ｂ及び４ｃはそれぞ
れ第１水洗槽（−１）、第２水洗槽（６）及び第３水洗
槽（−３）、５は安定化槽（Ｓ）である。新鮮な補充用
水洗液は、配管６により第３水洗槽４ｃに供給され、同
種の水洗液は向流用配管７ａにより前段の第２水洗槽４
ｂへ送られ、順次向流用配管７ｂを経て第１水洗槽４ａ
へ送られ、そこからオーバーフロー用配管８を経て廃液
として系外へ取り出されるという３段向流水洗方式にな
っている。 また、第３水洗槽４ｃの後には１槽の安定化槽５が鉗み
合わされている。 第２水洗槽４ｂから送液用配管９により水洗液を取り出
し、送液ポンプ１０により逆浸透膜内蔵耐圧装置１１へ
送られる。逆浸透膜を透過した透過液は透過液用配管１
２により第３水洗槽４ｃに供給され、逆浸透膜を透過し
なかった濃縮液は′ａ縮液液用配管１３より第２水洗槽
４ｂに戻される。 第２図は、本発明に係わる逆浸透膜処理装置を安定化工
程に設置した、実施例２で用いる処理装置の模式図を示
す。 第２図において、１は発色現像槽（Ｄ）　、１４は漂白
定着槽（ＢＦ）、５ａ、５ｂ及び５ｃはそれぞれ第１安
定化槽（Ｓ、）　、第２安定化槽（Ｓ、）及び第３安定
化槽（Ｓ、）である。新鮮な補充用安定化液は、配管１
５により第３安定化槽５ｃに供給され、同種の安定化液
は向流用配管７ａにより前段の第２安定化槽５ｂへ送ら
れ、順次向流用配管７ｂを経て第１安定化槽５ａへ送ら
れ、そこからオーバーフロー用配管８を経て廃液として
系外へ取り出されるという３段向流安定化方式になって
いる。 第２安定化槽５ｂから送液用配管９により安定化液を取
り出し、送液ポンプ１０により逆浸透膜内蔵耐圧装置１
１へ送られる。逆浸透膜を透過した透過液は透過液用配
管１２により第３安定化槽５ｃに供給され、逆浸透膜を
透過しなかった濃縮液は濃縮液用配管Ｉ３により第２安
定化槽５ｂに戻される。 第３図は、２段向流水洗と１槽の安定化との組合せ処理
方式において、水洗工程に本発明に係わる逆浸透膜処理
装置を設置した模式図を示す。即ら、第１水洗槽４ａか
ら送液用配管９により水洗液を取り出し、送液ポンプ１
０により逆浸透膜内蔵耐圧装置１１へ送られる。逆浸透
膜を透過した透過液は１ｆｌｉＡ液用配管Ｉ２により第
２水洗槽４ｂに供給され、逆浸透ＩＩ９を透過しなかっ
た濃縮液は濃縮液用配管１３により第１水洗槽４ａに戻
される。 第４図は、４段向流安定化処理に本発明に係わる逆浸透
膜処理装置を設置した模式図を示す、即ち、第３安定化
槽５ｃから送液用配管９により安定化液を取り出し、送
液ポンプＩＯにより逆浸透膜内蔵耐圧装置ＩＩへ送られ
る。逆浸透膜を透過した透過液は通過液用配管１２によ
り第４安定化槽５ｄに供給され、逆浸透膜を透過しなか
った濃縮液は′ａＩＩｉｉ液用配管１３により第３安定
化槽５ｃに戻される。 第３図および第４図では、発色現像槽、漂白槽、定着槽
、漂白定着槽は特に図示されていないが、前記第１図ま
たは第２図に示したように、これらの槽が設けられるこ
とは言うまでもない。 本発明において、カラー写真怒光材料はリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）漱１７６４３の２８〜２９頁、
および同Ｎα１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。 怒光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フヱニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−β−メトキンエ
チルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で
特に３−メチル−４アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρ］Ｉ１１街剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ペンズイミダヅール類、ヘンジチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ビラプリ
トンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロ
キソエチリデン−１，１−ジホスホン酸、二［・リロー
Ｎ、Ｎ、Ｎ−Ｌリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン〜ジ（０−ヒドロキソフェニル酢酸）及び
それらの塩を代表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液の２１１は９〜】２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３Ｐ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｆｆ１以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 処理槽での写真処理液と空気との接触面積は以下に定義
する開口率で表わすことができる。即ち、上記の開口率
は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは
０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理方法などを挙げることができる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば漂白、漂白定着
、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用す
ることが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温菌ｐｌ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。 発色現像後の感光材料は通常漂白能を有する浴で処理さ
れる。 前記したように、漂白処理は定着処理と同時に行なわれ
てもよいしく漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい
。 更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに５槽の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応し
任意に実施できる。 漂白剤としては、前記した本発明に係わる漂白剤が用い
られる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２．１４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ（Ｌ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１．１２７
，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他’４′ｆ
開昭４９−４２４３４号、同４９−，１０９４３号、同
４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８１６３９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３．８５８号、西特許第１．２９０，８１２号
、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい
。更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 漂白液や漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）、塩化物（例
えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）等の再ハロゲン化ＩＩＩを含むことができ、このう
ち、臭化アンモニウムが好ましい。再ハロゲン化剤の濃
度は０．１〜５モル／ｐ、好ましくは０．５〜３モル／
ｒである。 また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は酸解離定数（ｐＫａ）が２〜
５である化合物で、具体的にはｍ酸、ヒドロキシ酢酸、
乳酸、プロピオン酸、酒石酸、クエン酸などが好ましく
、特に酢酸、ヒドロキソ酢酸が好ましい。これら有機酸
の濃度は０．１〜３モル／Ｐ、好ましくは０．５〜２モ
ル／ｌ、特に好ましくは０．８〜１．５モル／！である
。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などとの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４，７６９Ａ号明細書に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。 さらに定着液や漂白定着液には液の安定化の［１的で各
種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加
が好ましい。 脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。又、処理温度は２５°Ｃ〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。 脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。 撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２１８
３４６１号の回転手段を用いてＶｉｌ、拌効果を上げる
方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を
接触させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより攪拌効果を向上さゼる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
Ｐｉｌ拌向上向上手段白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることが出来る。 感光材料の処理に用いられる自動現像機は、特開昭６０
−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−
１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有している
こが好ましい。Ａｉｌ記の特開昭Ｇｏ−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材１１の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアヅロン化合物やサイアヘシダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術金属「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
Ｊ、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温は、感
光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には１
５〜４５°Ｃ１好ましくは２５〜４０°Ｃの範囲が選Ｉ
Ｒされる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同
５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材ネ」の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。 また界面活性剤としてはノニオン系のものが好ましく、
特にアルキルフェニルエーテル系及びノリコン系化合物
が好ましい。この安定浴にも各種４−レート剤や防黴剤
を加えることもできる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程においで再利用することもでき
る。 自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許筒３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシソフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記叔の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。 本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。 また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。 本発明の撮影用カラー写真感光材料は、支持体上に青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲ
ン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される
。しかし、目的に応して上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとりえる。 上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最」二層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。 該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１．２１，４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２１１成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感皮孔７ＦＩＩ層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂｌ（）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｈ）／低感度赤感光性層（１？Ｌ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌ、／［；ＩＩ／Ｒ１１／
Ｒ１、の順、または旧１／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／
Ｒ１１の順等に設置することができる。 また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ１１／
１７＋１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）ｌ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい
。 色再現性を改良するために、米国特許節４，６６３゜２
７１　号、同第４．７０５，７４４号、同第４，７０７
，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８
９５８０号の明細書に記載の、肚、　ＧＬ、　ｌ？Ｌな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（ＣＩ、）を主感光層に隣接もしくは近接して配置ｒ
ることが好ましい。 −１−記のように、それぞれの感光材ギＳ４の目的に応
じて種々の層構成・配列を選択することができる。 これらいずれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びハック層を除く全構
成層（写真構成層）の乾燥膜Ｐ１が２３．０１１ｍ以下
であることが好ましい。 処理中にカラー感光材料のこれらの層中に取り込まれる
カラー現像主薬や各種塗布成分が、膜厚が薄くなるほど
発色現像液及びその後の工程で洗い出されやすくなるた
めと考えられる。 なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。感光材料の支持体及び支持体の下塗り層
を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０−であり
、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に
設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０−であ
ることが好ましい。 また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。 本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。 測定する感光材料は作製後、２５°Ｃ５５０％Ｒ１＋の
条件下に７日間保存する。まず初めに、この感光材料の
全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したの
ち再度その厚みを測定し、その差を以って」二記感光材
料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの
測定は、例えば接触型の圧電１１０素子による膜厚測定
器（ＡｎｒｉＬｕｓ　ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ、ＬＬｄ、
、　Ｋ−４０２８５Ｌａｎｄ、）を使用して測定するこ
とができる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次曲塩素
酸−ノートリウム水？８液を使用して行うことができる
。 続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を１最影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）
し、支持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜
ｉ測定器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）
と対比して各層の厚みを算出することができる。 本発明の感光材料における膨潤率は５０〜２００％が好
ましく、７０〜１５０％がより好ましい。膨潤率は、２
５°Ｃ２１１，０中での平衡膨潤膜厚および２５°Ｃ１
５５％Ｒ１１での乾燥全膜厚より、下記式に従って計算
できる。 乾燥全膜厚 膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。 さらに、本発明の感光材料における膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／
□は、１５秒以下であるのが好ましく、より好ましくは
９秒以下である。この膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ。 Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することによ
り、測定でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、この飽和膜厚の１／２の膜厚に到達するま
での時間と定義する。 本発明に用いられる撮影用カラー写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ｔｔｍ以下の微粒子で
も投影面積直径が約１ｈｍに至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散乳剤でも単分子ｌ’ｚ乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。 １７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛
Ｉ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　’　、および同漱１８７
１Ｇ　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社用（Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ａｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｔ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社用（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ
ｉｎｌ”ｈｏＬｏＰ、ｒａｐｂｉｃ　［ｉｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。 ＋９６６）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社用（Ｖ、　Ｌ、　ＺｅｌｉｋＩ
Ｉｌａｎ　ｅｔ　ａｌ。 Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６４＞などに記載された方法を用いてｊＪｆ
ｌｌ製することができる。 米国特許第３．５７，１，６２８号、同３，６５５，３
９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された小分＋ＩＪｉ乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、
　第１４Ｌ　　２４Ｂ　〜２ｓ　７頁（１，９７０年）
；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４，４３３，０４８号、同、１，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 渦ＬＨ申■ ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック 防止剤 Ｉ？０１７６４３　　　ＲＤｌＢ７．１６２３頁　　　
６４８頁右欄 同　　七 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４９頁右゛憫〜 ６４９頁右欄〜 ６５０貞左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同　　」二 ６５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光杯事４に添加するこ
とが好ましい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載され
た特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同４，０２２．６２０号、同４，３２６
．０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許筒１，
４２５，０２０月、同１，４７６．７６０号、米国特許
筒３．９７３．９６８号、同４，３１４．０２３号、同
４５１１．６４９号、欧州特許節２４９．４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
．０．６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許節
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
３，７２５．０６７号、ＲＤＮｏ、　２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、Ｒｒ）Ｎ
α２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０４３６
５９−号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５１１８０３４号、同６０−１１１１５９５１
号、米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０
，６５４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開Ｗ　
０８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８．２３３　
号、同イ、　２９６．２００号、同２．３６９．９２９
号、同２，８０１．１１１号、同２，７７２．１６２号
、同２，８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、
同３，７５８．３０８号、同４，３３４，０１１　号、
同４，３２７１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許節１２１，３６５Ａ号、同２４９，４
５３Ａ号、米国特許筒３．４４６６２２号、同４，３３
３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４４５１．
５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，８
８９号、同４，２５４．２１２号、同４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第、１，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許筒４　、００，１　、９２９号、同４，１３８，２５
８号、英国特許筒１１４６．３６８号に記載のものが好
ましい。また、米国特許筒４．７７４．１．８１　　号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４
，７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３　号に記載のものが好ましい
。 ボ１ツマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許筒３．４５１．８２０　号、同４，０８０．２１１
号、同４３６７　、２８２　号、同４，４０９．３２０
号、同４．５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１
７３号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像１１７
１制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＮα１
７６４３の■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１
５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８
４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５
０号、米国特許４．２４８．９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４　、２８３，４７２　号
、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１．８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドン
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＩ）　
Ｉ　ｌ’？レド。 クス放出レドックス化合物、欧州特許節１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカブラ、Ｒ
Ｉ）ＮＯ，＋１４４９、同２４２４＋、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第４．５５３，４７７号等に記載のりガント放出カ
プラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４．７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以−トの高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステルＩ！’（（ジブチルフタレート、ノシクロヘキソ
ルフタレート、ジー２−エチルへキノルフタレ−１・、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジーＬアミルフェニ
ル）フタレート、ビス（２，４−ジ１−−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１ジエチルプロピル）
フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル
１１（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリンクロヘキノルホスフェート、トリー２−エチルへ
キシルホスフェート、トリドデソルホスフエート、トリ
プトキノエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジー２−エチルへキソルフェニルホスホ不−
トなど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘ
ンシェード、ドデシルヘン゛ノエート、２−エチルへキ
シル−ｐ−ヒドロキシヘンソニートなど）、アミド類（
Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデンルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）等が挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましく
は５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケ（・ン、ンクロヘキサノ
ン、２−１）・キシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミド等が挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２
，５４１．２３０号などに記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有１ｍ　？Ｐ！
媒の存在下または不存在下でローダブルラテンクスボリ
マー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸
させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
に熔かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させること
ができる。 好ましくは、国際公開番号Ｗ　０８８１００７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。 本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０
９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３−
オン、ｎブチルｐ−ヒドロキシヘンソニー１・、フェノ
ール、４−クロロ−３５〜ジメチルフエノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ヘンズイ
ミダヅール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮα１７６４３の２８頁、及び同１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。 （以下余白） （実施例） 次に、本発明について実施例に基づいて詳しく説明する
。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｒｒ単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし、増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０，１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間
層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２ Ｕ　−１０，０６ Ｕ　−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層
（第１赤感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．６
−１粒径に関する変動係数０．１５）銀　　０．５５ ６．９ｘｌＯ−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸｌ０−’ ４．０Ｘ１０−’ ０．３５０ ０．００５ ０．０２０ １．２０ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ １１Ｂ　Ｓ　−Ｉ ＥＸ−１゜ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、粒径０．７．
、平均アスペクト比５．５、厚み０．２４）　　　　　
　　　　銀 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１６モル％、 １．１ｎ） 増感色素■ 増感色素Ｕ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ 平均 平均 １．０ ５、ｌＸｌ０−’ １．４Ｘ１０づ ２．３　Ｘ　１０−’ ３、ＯＸ　１０−’ ０．４００ ０、０５０ ０．０１５ １．３０ 平均粒径 恨　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．４　Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１Ｏ−’ ０．２４０ ＥＸ−４ ＳＢ−１ ＨＳ　Ｂ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＢＳ−１ ＥＸ−１２ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化５ｆｆ６モル％、粒径０．６
−１平均アスペクト比６．０、厚み０．１５４）　　　
　　　　　　　霊長増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ 平均 平均 ０．４０ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８　Ｘ　１０−’ ０、２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１２０ ０．２２ １、ＩＯ １，６３ ０，０４０ ０，０２０ ０，００４ ０、８０ ＨＢＳ−１０，１００ ８ＢＳ−４０，０１０ セ゛ラチン　　　　　　　　　　　　　　０，７５第８
層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀９モル％、平均粒径０．７
−１粒径に関する変動係数０．１８）１艮　　　　０．
８０ 増感色素Ｖ２．ｌＸｌ０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　７．０ＸＩＯ−
Ｓ増感色素■　　　　　　　　　　　２．６　Ｘ　１０
−’ＥＸ−６０，１８０ Ｅ　Ｘ　−８０，０１０ Ｆ、Ｘ　−１０，００８ ２Ｘ　−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，＋６０ ＨＢＳ−、ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．００８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，１０第９層（
第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１２モル％、平均粒径１、ｏ−）
　　　　　　　　　　　銀　　１．２増感色素Ｖ３．５
ＸＩＯ−５ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　８．ＯＸ　１０
−’増感色素■　　　　　　　　　　　３．ＯＸ　１０
−’Ｅ　Ｘ−６０，０６Ｓ Ｅ　Ｘ　−１１０，０３０ Ｅ　Ｘ−］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２５＋１　Ｂ　Ｓ　−１０，２５ １１ＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．０５Ｅ　Ｘ
　−５０，０８ １−ＩＢｓ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 平板状沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．６
ρ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５ｎ）　
　　　　　　　　　銀　　０．２４増感色素■　　　　
　　　　　　　３．５Ｘ］０−’Ｅ　Ｘ　−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢｓ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層
（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒径０．
８−１粒径に関する変動係数０．１６）８艮　　　　０
．４５ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’Ｅ
　Ｘ　−９０，２０ Ｅ　Ｘ−１００，０１５ ８Ｂ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４６第１３
層（第３青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１４モル％、平均粒径１．３１Ｍ
）　　　　　　　　　　　銀　　０．７７増感色素■　
　　　　　　　　　　２．２　Ｘ　１０−’ＥＸ−９０
，２０ ８ＢＳ−１，０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル％、 ０．０７虜） −４ −５ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５−） −１ −２ ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 Ｉ■−１や界面活性剤を添加した。 ０．５４ ０．１５ 　０５ ０．７２ ゼラチン硬化剤 平均粒径 １艮　　　　０．５ ０．１１ Ｏ１１７ ０，９０ １，００ （以下余白） （Ｊ ■ Ｘ （Ｊ Ｘ ０］（ Ｃｘ／ｙ ７／３（重量比）］ （１）ＣｎｌｌｑＯＣＮｔ＋ １ Ｘ Ｘ １１ Ｘ Ｈ Ｘ−７ Ｘ Ｘ ８ Ｘ−１０ １１＋１ Ｘ Ｃ１（３ Ｘ １１； Ｘ １に同じ 但し、Ｒ： １ Ｘ ２ ＣｚＨｓＯ３Ｏρ １１３ １ 増感色素■ １ １イ 増感色素■ １ １−（Ｂ　Ｓ １； トリクレジルフォスフェート １Ｂｓ ２ニ ジブチルフタレート １ｒｌｌｓ ３・ ビス（２ エチルへキシル）フタレート 増感色素■ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−４ （Ｌ、１ｌｚＪ３さＵ３Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素〜り （以下余白） 増感色素■ 以上のように作製したカラーネガフィルムを３５ｍ１ｎ
巾に裁断したのち、カメラ内で標準的な露光を与え、小
型ンネ式自動現像機を用いた下記の処理工程で処理条件
を種々変更して処理した。各処理は前記露光済フィルム
３５Ｍ（３５■ｉｌ、長さ１００ｍ）を連続的に実施し
た。 兜１工程 ・Ｔδ光材料１Ｍあたりの補充量 兜１じＥ住 処理条件としては、漂白液の漂白剤を表−１に示すよう
に変更し、かつ第１図にその模式図を示すように逆浸透
膜処理装置を水洗工程に設置した場合と設置しない場合
とに変更して実施した。 逆浸透膜処理は、ダイセル化学工業■製の合成複合膜Ｄ
Ｉ？Ａ−８０−３Ｗ−０３型スパイラルモジュール（有
効膜面積１．１ｒｒｆ）を同社製耐圧ヘラセルＰＳＶ−
０３に収納し、マグネットギアーポンプを用いて送液圧
力３．５ｋｇ／ｃ＋１１、送液流量１．３１　／ｓｉｎ
で処理した。 逆浸透膜処理スタート時の透過液量は２３０１ｄｌ／ｌ
１ｉｎであった。 以上のような処理を実施した各処理液を用いて、常法に
よりウェッジ露光を与えた前記カラーネガフィルムを処
理し、処理後の最大濃度部の残留銀量と、６０°Ｃ１相
対湿度７０％の環境下に５日間保存後の最小濃度部のマ
ゼンタ濃度の増加とを測定した。 残留銀量の測定は蛍光エックス線法により実施し、また
、マゼンタ濃度の増加はエノクスライト３］０型フオト
グラフイツクデンシトメーターを用いて行った６ 用いた処理液処方は以下のとおりである。 発９Ａ象液：　（単位：ｇ／ｌ） 曲硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸 ヒドロキシルアミン ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水酸化カリウムを加えてｐｌｌ 夕月ＪＬ＝（単位：ｇ／ｌ） 漂白剤（表−１参照） 酢酸　（９０％） １二」佼　通流ム ４．０　　　　５．５ ］、、４　　　　０．２ ３９．０　　　４０．５ １．０　　　　１．２ ３．３ ２．７ ４．５ １０．０５ ６．５ １０．１８ １二」佼　ＭｉＬｉ ０．３５モル／ｌ　Ｏ，５３毫ル／１ ５ ０ ヒドロキシ酢酸（７０％）　　　　　９７　　１４０硝
酸アンモニウム　　　　　　　４０６０アンモニア水を
加えてｐｌｌ　　　　　３．８　　２．８足ｌ斂；　（
単位：ｇ／ｊ２） Ｆ戒　補−天運 チオ硫酸アンモニウム　　　　２００　　３５０亜硫酸
アンモニウム　　　　　　２０３５イミダゾール　　　
　　　　　２２４０エチレンジアミン四酢酸　　　１０
　　　１８酢酸を加えてｐＨ７，２７，４ 氷洗斂；　（母液、補充液共通） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０Ｂ）と、０１１型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水して下記水質と
した。 貢Ｉ夜：　（母液、補充液共通；単位：ｇ）ホルマリン
（３７％） ２．０Ｉ１１ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合ｕｔｏ） エチレンジアミン四酢酸２ナトリウ ム塩 水を加えて（水道水） ｐＨ ｊ）られた結果を表−１に示す。 ０．３ ０．０５ １　　　！ ５．０〜８．０ （以下余白） 表−１の結果から明らかなように、漂白能を有する浴で
４５秒処理した後、乾燥工程に到るまでの処理時間が２
分３０秒と非常に迅速化され、且つ水洗液補充量が感光
材料１　ｎｆあたり２５０ｄと低減された処理において
、漂白液に当業界で汎用されているエチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩を用いた場合（Ｎα１）、残留銀量が著
しく高く（即ち、脱銀不良）、且つ高温高温保存下での
マゼンタスティン増加も認められた。また、このような
系に逆浸透膜処理を組合せても（漱８）、残留銀蓋およ
びマゼンタスティン増加はほとんど変わらなかった。 また、メチルイミノニ酢酸第２鉄錯塩を用いた場合（Ｎ
α２、Ｎα９）やニトリロ三酢酸第２鉄錯塩を用いた場
合（Ｎα３、Ｎα１０）、残留銀量の改良効果は認めら
れるものの、まだ不十分であり、またマゼンタスティン
増加も大きかった。 また、トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩を用い
た場合（阻７、Ｎ１１１４）　、残留銀蓋が著しく高（
、且つ高温高温保存下でのマゼンタスティン増加も大き
かった。 本発明に係わる１、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
錯塩、１．４−ジアミノブタン四酢酸第２鉄錯塩やグリ
コールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩を用いた場合
でも逆浸透膜処理しないと（Ｎｏ、４、Ｎｏ、　５、Ｎ
ｌ′１６）、残留銀量は著しく改良されるものの、マゼ
ンタスティンの増加が著しく、実用には供しえないもの
であった。 ところが、このような系に逆浸透膜処理を組合せること
により（阻１１、漱１２、ＮＣＬ１３）　、処理時間が
Ｊ［常に迅速化され、且つ水洗液補充量が低減された処
理においても、残留銀量が著しく改良され脱銀不良も起
こらず、且つマゼンタスティンの増加も著しく改良され
た。 以上より、本発明の効果は、アミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩を漂白剤として用いて処理する場合に、本発明に
従って、アミノポリカルボン酸部の分子量が３００〜４
５０であるアミノポリカルボン酸第２鉄鉗塩を用い、且
つ水洗液を逆浸透膜処理する時だけに得られる特異的な
効果であることが分かる。 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／％単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ　／　％単位で表した量を、また増
悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　０゜１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．５ＥｘＭ−８０，
０８ ［Ｊ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｃｐｄ−５６ＸＩＯ−’ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ　　−
］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３Ｕ　Ｖ　−２０，０６ １ＪＶ−３０，０７ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，００４ Ｓｏｌｖ−２０，０７ Ｃｐｄ−５６ＸＩＯ−’ 第３層（第１赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化ｆｆｆ２モル％、内部高へｇｌ型、
球相当径０．３ｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
・双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８１Ｅ　ｘ　Ｓ
−１１，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ Ｅｘ　Ｃ−３０，２２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０２ Ｃｐｄ−５３ＸＩＯ−’ 第４層（第２赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、内部高静■型、球相当
径０，５５ρ、球相当径の変動係数２０％、正常晶・双
晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２６ＥｘＳ−１
１ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｅ　ｘ　Ｙ−１６０，０１ ＥｘＣ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，０３ Ｃｐｄ−５５ＸｌＯ−’ 第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．７１！ｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
粒子、直径／厚み比２） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ　
−＋　　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＳ−
２３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−６０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｃｐｄ−５３ｘｌＯ−’ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−５４
Ｘ１０−’ ｃｐｄ−ｉ　　　　　　　　　　　　０．１０ｃｐｄ−
４１，２３ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｃｐ　ｄ　−３０，２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、内部筒Ａｇｌ型、球相
当径０．３−１球相当径の変動係数２８％、正常晶・双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　０．
３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−４５
ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ｏ、３ｘ＋ｏ−’ ＥｘＳ−５２ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１４０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｃｐｄ−５２ｘｌＯ−’ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、内部高へｇｌ型、球相
当径０．５５ｍ、球相当径の変動係数２０％、正常晶・
双晶混合粒子、直径／Ｙ￥、み比４）塗布銀量　　　０
．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，８ＥｘＳ−４５
ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ Ｅｘ　Ｍ−８０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−ＩＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０１５［ＥＸＹ−１４０，０４ Ｓｏｌｖ　−１０，２ Ｃｐｄ−５３Ｘ］Ｏ−’ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、内部高へｇＩ型、球
相当径０．７−１球相当径の変動係数３０％、正常晶・
双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０
．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ−
４２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−５２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−６０，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１２０，０６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−１３０，０２ トニｘＭ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｃｐｄ−５４Ｘ１０−’ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９黄色コロイド
銀　　　　　　　　　　０５０５Ｃｐｄ−１０・２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｃｐｄ−５４Ｘ１０−’ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５４、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子
）　　塗布銀量　　　０．４ゼラヂン　　　　　　　　
　　　　１．０ＥｘＳ−８２ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１６０，９ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１４０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｃｐｄ−５４Ｘ１０−’ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３４、球相当径の変動係数２５％、正常晶・
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀Ｎ０９５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−８１
ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１６０，１２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，０４ Ｃｐｄ−５２ＸＩＯ−’ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７ｍ
）　　　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．８Ｕ■−３０，１ ｔＪＶ−４０，１ ［ＪＶ−５０，２ Ｓｏｌｖ−３０，０４ ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−’第１
４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９（直径　約１
．５４）　　　　　　　　０．２Ｃｐｄ−５４Ｘ１０−
’ Ｈ−１０，４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を以下に示す。 （以下余白） ポリメチルメタクリレート粒子 ＵＶ 】 ＵＶ ０１（ （ｔ）Ｃ４１１９ Ｓｏｌｖ−１： ノン酸トリクレジル

【ノＶ Ｓｏｌｖ ２： フタル酸ジブチル Ｈ ３ｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２ エチルヘキシル） （Ｌ）Ｃａｌｌｑ ｘＦ ＵＶ ０■ （Ｌ）Ｃ４１１９ ｘＣ ＵＶ Ｈ ｘ：ｙ＝１：３（重量比） ｘＣ ｘＣ １１ Ｏ１＋ ｘＣ ｘＣ １１＋１ ｘＭ ｘＣ−５ １１ ＼Ｃ３ｌＩ＋　＋　（ｔ） ｘＭ ９ ｘＭ ０ ｘＹ ４ ｘＹ ６ ｘＳ−１ ｘＭ ２ ｘＭ ３ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ し！ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−３ ＣＩ。 ＥｘＳ−７ ■ Ｃｐｄ−４ ■ ＥｘＳ−８ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−１ ＣｈＨｒ　ｓ　（ｎ） ）１−１ ＣＨ２＝ＣＨ−ジ）ｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＭ富■ ＣＨ２＝ＣＨＩ　　ＳＯＩ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨ
ｔ以上のように作製したカラーネガフィルムを３５１１
ＩＬ１１１に裁断したのち、カメラ内で標準的な露光を
与え、小型シネ式自動現像機を用いた下記の処理工程で
処理条件を種々変更して処理した。各処理は前記露光済
フィルム３．５ｎｆ　（３５閣巾、長さ１００ｍ　）を
連続的に実施した。 １１：感光材料１ボあたりの補充量 処月じＥ住 処理条件としては、漂白定着液の漂白剤を表−２に示す
ように変更し、かつ第２図にその模式図を示すように逆
浸透膜処理装置を安定化工程に設置した場合と設置しな
い場合とに変更して実施した。 逆浸透膜処理は、東し■製の合成複合膜５Ｏ−２１０型
スパイラルモジユール（有効膜面積０．８ｎｆ）を使用
し、送液圧力５　ｋｇ　／　ｄ、送液流量４１／ｍＬｎ
で処理した。逆浸透膜処理スタート時の透過液量は３４
０ｄ／蒙ｉｎであった。 以上のような処理を実施した各処理液を用いて、常法に
よりウェッジ露光を与えた前記カラーネガフィルムを処
理し、処理後の最大濃度部の残留銀量と、６０℃、相対
湿度７０％の環境下に５日間保存後の最小濃度部のマゼ
ンタ濃度の増加とを測定した。測定は実施例１と同様に
行った。 用いた処理液処方は以下のとおりである。 鬼五現１１： 実施例１の発色現像液と同じ。 １ｎ足ｌ丘：　（単位：　ｇ／１ ＪＬＪＬ　　ＪＬｕｌＬ 漂白剤（表−２参照）０．２モルフ１０．２５毫ル／ｌ
ベンズアルデヒド−０−スル ホン酸重亜硫酸付加物 チオ硫酸アンモニウム ３−メルカプト弓、２．４−　）リ アソール ｐｌ＋ 安淀Ｍ： （単位：ｇ／Ｉり ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ｐｌ＋ 得られた結果を表−２に示す。 ０ ６ ６０ ００ １．０ １．３ ６．３ ６．０ １二」霞 １．５ｍｌ 用沈未 ２、Ｏｄ ０．２ ６．０ ０．２５ ６．０ （以下余白） 表−２の結果から明らかなように、漂白能を有する浴で
２分３０秒処理した後、乾燥工程に到るまでの安定化処
理時間が１分と非常に迅速化され、且つ安定化液補充量
が感光材料１ボあたり２５０ｄと低減された処理におい
て、当業界で汎用されているエチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩を用いた場合（Ｎｃｔ２１）　、残留銀量が著
しく高く、且つ高温高温保存下でのマゼンタスティンの
増加も大きかった。また、この系に逆浸透膜処理を組合
せても（ＮＩＬ２６）　、改良効果はわずかであり、実
用には供しえないものであった。 本発明に係わるジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩
、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、１．３−
ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩や】、２−ジアミノ
プロパン四酢酸第２鉄錯塩を用いた場合でも逆浸透膜処
理しないと（Ｎｌ１２２、Ｎｏ、２３、Ｎα２４、Ｎｃ
ｔ２５）　、残留ｉｌｌは著しく改良されるものの、マ
ゼンタスティンの増加が著しく、実用には供しえないも
のであった。 ところが、このような系に逆浸透膜処理を組合せること
により（Ｎ（Ｌ２７、Ｎ［Ｌ２Ｂ、阻２９、階３０）、
処理時間が非常に迅速化され、且つ安定化液補充量が低
減された処理においても、残留銀量が著しく改良され脱
銀不良も起こらず、且つマゼンタスティンの増加も著し
く改良された。 （発明の効果） 本発明によれば、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理において、漂白能を有する浴で処理した後、乾
燥工程に到るまでの処理時間を６分以下と非常に迅速化
し、且つ水洗液及び／又は安定化液の補充量を感光材料
１ｒｒｆあたり８００ｄ以下と低減させても、脱銀不良
や高温高温保存下でのマゼンタスティン増加の生じにく
い、優れた画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】 第１図は、本発明に係わる逆浸透膜処理装置を水洗工程
に設置した、実施例１で用いる処理装置の模式図を示す
。 第２図は、本発明に係わる逆浸透膜処理装置を安定化工
程に設置した、実施例２で用いる処理装置の模式図を示
す。 第３図は、２槽自流水洗と１槽安定化の組合せ処理の水
洗工程に本発明に係わる逆浸透膜処理装置を設置した模
式図を示す。 第４図は、４槽向流安定化処理に本発明に係わる逆浸透
膜処理装置を設置した模式図を示す。 間中符号 ｌ：発色現像槽（Ｄ）　　？漂白槽（Ｂ）３：定着槽（
Ｆ） ４．４ａ〜４ｃ：水洗槽（Ｗ％Ｗ、％Ｗ、、Ｗ　３　）
５．５ａ〜５ｄ：安定化槽（Ｓ、Ｓ、、Ｓ７、Ｓｌ、Ｓ
、）６：新鮮水補充用配管 ７．７８〜７ｃ：向流用配管 ８ニオ−バーフロー用配管 ９：送液用配管　　　　ｌＯ：送液ポンプ１１：逆浸透
膜内蔵耐圧装置 １２：透過液用配管　　　１３：濃縮液用配管１４：漂
白定着槽（ＢＦ） １５：新鮮安定化液補充用配管 第 ３ 図 第 図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料をアミノ
   ポリカルボン酸第２鉄錯塩を漂白剤として含有する漂白
   能を有する浴で処理したのち、多段向流方式で水洗及び
   ／又は安定化処理する処理方法において、該アミノポリ
   カルボン酸第２鉄錯塩のアミノポリカルボン酸の分子量
   が３００〜４５０であり、且つ水洗液及び／又は安定化
   液を逆浸透膜処理することを特徴とする撮影用ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該漂白剤が１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２
   鉄錯塩、１，４−ジアミノブタン四酢酸第２鉄錯塩、１
   ，５−ジアミノペンタン四酢酸第２鉄錯塩、トランスシ
   クロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエ
   ーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩又はジエチレントリア
   ミン五酢酸第２鉄錯塩から選ばれる少なくとも一つの漂
   白剤であることを特徴とする請求項（１）記載の撮影用
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）漂白能を有する浴で処理した後、乾燥工程に到る
   までの処理時間が６分以下であることを特徴とする請求
   項（１）記載の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。
4. （４）逆浸透膜処理される水洗液及び／又は安定液の補
   充量が、感光材料１ｍ＾２あたり８００ｍｌ以下である
   ことを特徴とする請求項（１）記載の撮影用ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。