JPH04278946A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料を
現像処理するプロセスにおいて、特に発色現像液の補充
量を削減しても現像ムラが発生しにくい、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
、感光材料とも称す）を現像処理するときに、しばしば
、現像ムラとか現像スジなど現像時の濃度の不均一が生
ずる故障が有り、問題であった。この故障は、従来から
特に写真フィルムを個別に上下方向に固定して順次現像
する方法（以後吊るし現像と呼ぶ）でしばしば見られて
いた。しかし、何本もの写真フィルムを接合してローラ
ーを通して搬送しながら現像を行う方法（以後、ローラ
ー搬送現像と呼ぶ）においても、近年処理液の排出量の
低減化の流れの中で、現像液の補充量を低減させて行く
とローラー搬送タイプにおいても濃度の不均一が生ずる
頻度が多くなり問題となってきた。上記の濃度の不均一
の生ずる原因として、処理液表面に浮いている泡の影響
とか、写真感光材料から溶出してくる界面活性剤を含む
種々の水溶性成分が現像液中で相互作用してできたスカ
ム状のものがフィルム表面に付着して現像速度を変える
ためなどいろいろな機構が考えられているがこれまで明
らかにはなっていなかった。一方、感光材料は一般的に
電気絶縁性の支持体と写真構成層から成っているため、
感光材料の製造中、撮影前後、処理前後に同種または異
種物質と接触や剥離をうけることによって静電電荷が蓄
積されやすいことはよく知られている。現像処理前に蓄
積された静電電荷が放電することによって感光性乳剤層
が感光していわゆるスタチックマークを生じたり、現像
処理後の静電電荷の蓄積によってフィルム表面へ塵埃が
付着して、カラーネガフィルムの場合にはプリントのト
ラブルとなる。この感光材料の帯電性を改良することは
感光材料にとって非常に重要な技術であり多くの検討が
なされてきている。その中でも特開昭６０−１２８４３
４号に記載されているような含フッ素界面活性剤を使用
することは、この感光材料の帯電性の改善に大変有効で
あった。しかし、この含フッ素界面活性剤を使用すると
特に現像処理における濃度ムラが発生し易く、均一な処
理濃度を得ることと、帯電性の両立は非常に困難であっ
た。本発明者は、この問題を解決するために鋭意検討を
重ねてきた。 【０００３】 【発明が解決しようする課題】本発明の目的は、発色現
像液の補充量を削減でき、現像濃度の不均一、特にカラ
ー現像の発色濃度ムラが発生しにくく、且つ帯電による
放電やフィルム表面への塵付きの改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある
。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明の課題は支持体上
に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１
層の非感光性層を含み、かつ下記一般式（Ｉ）で示され
る界面活性剤の含有量が１ｍ２当たり０．４ｇ以下（含
０ｇ）であり、かつ少なくとも１層に含フッ素界面活性
剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色
現像液を補充しながら連続的に現像処理する方法におい
て、該現像液の補充量が、現像処理する該感光材料の１
ｍ２当たり７００ｍｌ以下で処理する事によって達成さ
れた。 一般式〔Ｉ〕 Ｒ１　−（Ｌ１）ｎ　−ＳＯ３　−　Ｍ１　＋　式中、
Ｒ１　はアルキル基、アリール基、アラルキル基、もし
くはアルケニル基を表わし、Ｒ１　に含まれる全炭素数
は８から３６の間にある。Ｌ１　は二価の連結基を表わ
し、ｎは０又は１から１０の整数である。Ｍ１　は水素
又はカチオンを表わす。 【０００５】本発明に併用できる含フッ素界面活性剤は
、少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも３個の炭素
原子を含む鎖状又は環状化合物を包含し、カチオン系、
ノニオン系、アニオン系ベタイン系のいずれのタイプも
好ましく使用できる。本発明で用いられる有機含フッ素
界面活性剤の代表的なものは、例えば米国特許第３，５
８９，９０６号、同第３，６６６，４７８号、同第３，
７５４，９２４号、同第３，７７５，１２６号、同第３
，８５０，６４０号、英国特許第１，３３０，３５６号
、特願昭５０−３１３９１号明細書等に記載されている
。 【０００６】代表的な界面活性剤として好ましいものは
、一般式（ＩＩＩ）で示される界面活性剤の他、特開昭
５９−３０５３６号公報第８頁の化合物例（１）　から
第１０頁の化合物例（６２）などを挙げることができる
。これらの含フッ素界面活性剤は好ましくは０．１〜０
．００１ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０５〜０．００
５ｇ／ｍ２含有させる。 【０００７】次に一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１　がアル
キル基を表わす場合、直鎖、環状、および分岐鎖のいず
れでもよく、炭素数８〜３６のものであるが、より好ま
しくは１２〜２４である。Ｒ１　が置換アルキル基を表
わす場合の置換基としては水酸基、カルボキシル基、ア
ミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基が挙げられる。また、ここでい
うアルキル基には、炭素鎖中に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ２　−、−ＣＯＮＲ′−、−ＳＯ２　、−
ＳＯ２　ＮＲ′−、−ＮＲ′ＣＯ−、−ＮＲ′ＳＯ２　
−を１個以上有するものを包含される（Ｒ′は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わす）。Ｒ１　がア
リール基を表わす場合、フェニル基またはナフチル基を
有するものが好ましく、それらの環上に、Ｒ１　が置換
アルキル基を表わす場合の置換基として挙げた基を有し
ていてもよい。 より好ましいアリール基としては、炭素数の合計が１２
〜２４で、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基を
有するものが挙げられる。Ｒ１　がアラルキル基を表わ
す時、炭素数の合計が７〜２４が好ましく、例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基等が挙
げられる。Ｒ１　がアルケニル基を表わす場合は、炭素
−炭素二重結合をいずれの位置に有するものでもよく、
Ｒ１　が置換アルキル基を表わす場合の置換基として挙
げた基で置換されていてもよい。好ましくは炭素数が１
２〜２４で二重結合の個数が１〜５のものである。 【０００８】 【化２】 【０００９】Ｍ１　は水素原子またはカチオンを表わす
が、好ましいのは、Ｈ＋　、Ｋ＋　、Ｎａ＋　、１／２
　Ｍｇ２＋、１／２　Ｃａ２＋、１／２　Ｂａ２＋、Ｎ
Ｈ４　＋　、Ａｇ＋　およびＮ＋　Ｒ″４　（Ｒ″は同
じでも異なっていてもよいアルキル基で、総炭素数４〜
３２であり、好ましくは４〜１６である）である。一般
式（Ｉ）の化合物は０．４ｇ／ｍ２以下の塗布量である
が、好ましくは０．３ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは０
．２ｇ／ｍ２以下である。ここで、０．４ｇ／ｍ２をこ
えると発色濃度ムラの発生防止しかつ帯電防止するとい
う点で好ましくない。このように、本発明において、一
般式（Ｉ）で示される化合物の含有量を大巾に低減する
ことを用いる点との併用に１つとの特徴があるが、この
ためにはそもそも使用量を低減してもよいし、使用後後
述の如き種々の方法によって低減してもよい。 また、低減した場合には、他の界面活性剤として後述の
如き一般式（ＩＩ）で示される界面活性剤を用いると本
発明の目的がきわめて効果的に達成しえる。これらのこ
とは予想外のことであった。一般式〔Ｉ〕で表わされる
化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるもの
ではない。 【００１０】 【化３】 【００１１】 【化４】 【００１２】 【化５】 【００１３】一般式（Ｉ）の界面活性剤は、塗布助剤や
疎水性写真用添加剤の分散剤として使われているが、特
に疎水性カプラーを微細に分散させる目的で多量に用い
られている。従って一般式（Ｉ）の界面活性剤を大巾に
削減するためには、このカプラーの分散剤を削減する必
要があるが、単に量を減らすと分散性が低下して充分に
微細化できなくて、現像主薬の酸化体との反応性が低下
する結果、発色性が下がる事があった。この問題点を解
消するのに、特公昭５２−１１２２１号、特開昭−２９
３５３７号などに記載されているように分散装置を改良
したり、特開昭５５−１２９１３６号、特開昭５７−７
８０３８号に開示されているように転相法を利用したり
、特開昭５７−５３２２７号、特開昭５７−９４７４６
号に開示されているように添加方法に工夫をこらして分
散の効率を高める方法などを組み合せるによって一般式
（Ｉ）の界面活性剤の含有量を低減することができる。 【００１４】また、乳化分散した後、余分な界面活性剤
を除去する方法と組み合せると更に好ましい。乳化分散
物から界面活性剤を除去する方法としては、米国特許第
３３９６０２７号、特開昭５５−７８０５６号に記載の
ヌーデル水洗法、特開昭５５−１５１６３４号に開示さ
れている沈降法、特開昭６０−１５８４３７号に開示さ
れている限外濾過膜を用いる方法が有用である。 【００１５】また、乳化分散物から、特に一般式（Ｉ）
で示す界面活性剤を有効に除去する方法として種々研究
の結果、ロームアンドハース社製のアムバーライトＩＲ
Ａ等に代表されるような陰イオン交換樹脂を用いる方法
を見い出した。これは、陰イオン交換樹脂を乳化分散物
中に添加し、数時間攪拌した後、陰イオン交換樹脂を濾
別する事によって、特に一般式（Ｉ）の界面活性剤の大
半を除去するものである。一方、一般式（Ｉ）の界面活
性剤に代わって他の界面活性剤を種々研究の結果、下記
一般式（ＩＩ）で示される界面活性剤を用いる事が、本
発明の目的に対してより有用である。一般式（ＩＩ）の
界面活性剤の塗布量は１〜０．０５ｇ／ｍ２が好ましい
が、特に好ましいのは０．６〜０．１ｇ／ｍ２である。 【００１６】 【化６】 【００１７】式中、Ａは炭素数８から２５のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、アリール基を表わし、
Ｗは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２）−、−
ＣＯＮ（Ｒ２）−ＳＯ２　Ｎ（Ｒ２）−を表わし、Ｒ２
　は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは−（ＣＨ
２　−ＣＨ２　Ｏ）ａ　−または、−（ＣＨ２−ＣＨ（
ＯＨ）−ＣＨ２　Ｏ）ｂ　−を表わし、ここでａ、ｂは
共に０から５０の整数である。Ｂは２価の連結基を表わ
し、ｎは０または１の整数である。Ａは特に１０から１
８までの炭素数を持つアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基が好ましく、ａ、ｂは０から１０
が特に好ましい。 本発明の一般式（ＩＩ）の化合物は、例えば、クーパー
（Ｒ．Ｓ．Ｃｏｏｐｅｒ）　によりジャーナル・オブ・
アメリカンオイルケミカルソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ
．Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第４０巻、６４２頁（
１９６３）に記載の方法、タハラ（Ｔ．Ｔａｈａｒａ）
　らによりブリテン・オブ・ケミカルソサエティー・ジ
ャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ）第
４２巻、１２０１頁（１９６９）に記載の方法で容易に
合成できるが、ブラウン（Ｄ．Ａ．Ｂｒｏｗｎ）らによ
りジャーナル・オブ・ケミカルソサエティー（Ｊ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ）１９５５年、１５８４頁に記載された方
法や本発明者らによりジャーナル・オブ・コロイドアン
ドインターフェースサイエンス（Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ　
Ｉｎｔ．Ｓｃｉ．）　第７５巻、２号、４４１頁（１９
８０）に記載された方法に従えばより純粋な試料を得る
ことができる。次に本発明の一般式（ＩＩ）の化合物例
を示すが、これに限定されるものではない。但し、ここ
に示した化学式は非解離型で表してあり、ｐＨによって
Ｍ１　、Ｍ２　は水素原子から他の対カチオン、例えば
Ｎａ、Ｋなどに変化する事は化学の常識である。 【００１８】 【化７】 【００１９】 【化８】 【００２０】 【化９】 【００２１】本発明のカラー写真感光材料においては、
支持体より最も遠い乳剤層より更に遠い非感光性層の少
なくとも１層に下記一般式（ＩＩＩ）で示される界面活
性剤を含むことが、本発明の効果をより有効的に発揮で
きる。 一般式（ＩＩＩ） Ｒｆ−（Ｌ２）ｑ　−Ｚ＋　Ｘ−　 式中、Ｒｆは部分的にまたは完全にフッ素化された炭化
水素基を表わし、Ｌ２　は２価の連結基を表わし、ｑは
０または１の整数である。また、Ｚ＋　は親水性カチオ
ン基を表わす。Ｘ−　は対アニオンを表わす。Ｒｆとし
て好ましいのは、フッ素基を３個以上有する炭素数３〜
２０のアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシアリ
ール基である。又Ｌ２　として好ましいのは、−ＣＯ−
Ｎ（Ｒ）−、−ＳＯ２　−Ｎ（Ｒ）−、 【００２２】 【化１０】 【００２３】−ＣＯＯ−などが挙げられる。ここでＲは
水素原子、炭素数１〜１２の置換または無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基を表わす。Ｚとして好
ましいのは、アンモニウム基、ピリジウム基及びホスホ
ニウム基を有するカチオン残基であり、その炭素数は２
０以下である。本発明の一般式（ＩＩＩ）の化合物は、
米国特許第３，５８９，９０６号、同３，８８８，６７
８号、英国特許第１，４１７，９１５号、同１，４３９
，４０２号、特開昭５３−８４７１２号、同５４−１４
２２４号、同５５−７５４７７号、同５４−７５４７８
号、同４９−１３３０２３号、同５１−１５１１２４号
、同５７−１４６２４８号、特公昭５７−６５７７号、
特開昭５０−５９０２５号、特願昭５７−８３５６６号
、同５７−８０７７３号等に記載されている。一般式（
ＩＩＩ）の化合物の塗布量は好ましくは０．１〜０．０
０１ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは０．０５〜０．０
００５ｇ／ｍ２である。以下に本発明の一般式（ＩＩＩ
）の具体的化合物例を記す。 【００２４】 【化１１】 【００２５】 【化１２】 【００２６】 【化１３】 【００２７】 【化１４】 【００２８】 【化１５】 【００２９】一方処理方法の簡略化という要望から補充
方式による現像処理工程では処理液補充量が少なくて済
むような方法が強く望まれている。連続現像処理におい
ては、その現像液補充量は、処理する感光材料の種類に
よって多少異なるが、通常、撮影用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の場合、１ｍ２当り、１３００〜９００ｍ
ｌ程度である。前述のような観点からこの補充量の低減
が望まれているが、特に発色現像液の補充量を低減する
と、写真特性が悪化したり、処理ムラ、処理泡によるス
ジ引き故障が発生し易く、実現は一般に困難な事であっ
た。 これまで、補充量を少なくすると、ハロゲン化銀写真感
光材料からの溶出成分の現像液中での濃度が高くなる事
が知られている。特に各種界面活性剤、水溶性ポリマー
の溶出濃度が増すと、液中でお互いに相互作用を起して
不溶性のコンプレックスを形成する事があり、これが感
光材料の表面に付着したりローラーに付着したりしてム
ラやキズを生ずる事があった。これらのムラやキズやス
ジ引き故障の原因を解析した結果、一般式（Ｉ）で示さ
れる界面活性剤の処理中の溶出量に特に依存している事
を本発明者は見い出したのである。 【００３０】一般式（Ｉ）の界面活性剤は特に解離状態
では水溶性が高く、容易に感材中が溶出するが、カチオ
ン性のポリマーや界面活性剤とコンプレックスを形成し
たり、多価の金属カチオンが存在すると、その水溶性が
著しく低下するため、上記のような現象が起るものと推
定しているが、詳細は今後の研究を待たれるところであ
る。一方、帯電性改良の目的で一般式（ＩＩＩ）に示す
界面活性剤を用いるのが大変有利である事が分かってい
るが、上記の低補充現像液で処理した場合、この一般式
（ＩＩＩ）の界面活性剤の溶出濃度が高いと、特に一般
式（Ｉ）の界面活性剤と不溶性のコンプレックスを形成
しやすく、非常に強い処理ムラを発生するために、この
組合せで使う事が大変困難であった。しかし、本発明者
が研究した結果、何らかの方法で一般式（Ｉ）の界面活
性剤の量を０．４ｇ／ｍ２以下に低減させるか、一般式
（ＩＩ）の界面活性剤を使う事によって、一般式（ＩＩ
Ｉ）の帯電防止剤を使用する事が可能となったのである
。 【００３１】また、帯電防止の目的で特開昭５５−７７
６３号、特開昭５４−１８７２８号等に開示されるカチ
オンポリマーを使用する場合にも本発明は有用である。 これらのカチオンポリマーは、特に一般式〔Ｉ〕の界面
活性剤と不溶性のコンプレックスを形成し、同一層中に
添加される場合には帯電防止能が低下するばかりでなく
、塗布面状の欠陥を生ずる。また、他層、例えば、界面
活性剤〔Ｉ〕が、感光性層側に、カチオンポリマーが支
持体をはさんで逆の面、いわゆるバック面に含む場合に
おいても、処理中にお互いの一部が溶出して不溶性コン
プレックスを処理液中で形成する事によって、処理ムラ
やフィルム汚れ等の問題を起す事が分かり、本発明と組
み合せる事によって、帯電防止能にすぐれ、塗布欠陥や
処理ムラなどが生じない優れた感光材料を提供する事が
明らかとなった。 【００３２】本発明において、発色現像液の補充量は１
ｍ２当たり７００ｍｌ以下であるが、効果がより顕著に
なる好ましい範囲は、１００ｍｌ以上６００ｍｌ以下で
あり、更に好ましい範囲は２００ｍｌ以上５００ｍｌ以
下で、特に好ましくは２００〜４５０ｍｌである。この
ように、発色現像液の補充量がより少ない処理条件下に
て特に、本発明の如く界面活性剤の使用方法を工夫する
ことによって前述の種々の問題を解決しえたことは予想
外のことである。発色現像液及び発色現像補充液に使用
される発色現像主薬は、芳香族第１級アミン化合物であ
り、種々のカラー写真のプロセスにおいて、広範に使用
されている公知の化合物を包含している。ただし、本発
明において、好ましい発色現像主薬は （１）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （２）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩（３）
　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホン酸塩（４
）　４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルアニ
リン塩酸塩 （５）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２
−メチルアニリン硫酸塩 （６）　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン塩酸
塩等のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中に
０．００５−０．０５モル／リットルの範囲で添加され
るが、好ましくは０．０１−０．０４モル／リットル、
特に好ましくは０．０１５−０．０３モル／リットルの
範囲である。又、発色現像補充液においては、前記濃度
よりも高濃度になるように添加するのが好ましい。具体
的に、どれだけ高濃度にすべきかは、補充量の設定によ
って異なるが、一般には発色現像液（母液）の１．０５
−２．０倍、より多くは１．２−１．８倍の範囲で添加
される。 【００３３】上記発色現像主薬は、単独で使用しても良
いし、目的に応じて併用することもできる。好ましい併
用の例として、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）
　、（１）　と（３）　、（２）　と（３）　を挙げる
ことができる。本発明において、発色現像液の臭素イオ
ン濃度は０．００５−０．０２モル／リットルの範囲に
あることが好ましいが、このためには、補充液の臭化物
含有量を０．００５モル／リットル以下にしておくこと
が好ましい。一般に補充量を削減するほど、補充液中の
臭化物含有量は低く設定すべきであり、特に本発明にお
いては、大巾な補充量削減を図る上から、補充液は臭化
物を含有しないことが好ましい。なお、上記臭化物とし
て、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム、臭
化水素酸等を挙げることができる。発色現像液及び発色
現像補充液には、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、トリエタノールアミンをはじめ、西独特
許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、特願
昭６１−２６５１４９号に記載の化合物、亜硫酸塩、亜
硫酸水素塩のような保恒剤が使用される。 【００３４】また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種
キレート剤も添加されるが、本発明においては、特に下
記一般式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される化合物の少
なくとも１種を含有せしめることが好ましい。 【００３５】 【化１６】 【００３６】式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級ア
ルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、
水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わ
す。 【００３７】本発明に使用される発色現像液には、上記
化合物のほかにアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；ヨウ化物、ベンズイミダ
ゾール類、ベンゾチアゾール類、メルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤；ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム、アミン類、チオシ
アン酸塩のような現像促進剤；ナトリウムボロハイドラ
イドのような造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬；粘性付与剤；又、一般式（Ｂ）
、（Ｃ）、（Ｄ）で表わされる化合物のほかにも、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、リサーチ・ディスク
ロージャー１８７１０（１９７９年５月）に記載の有機
ホスホン酸等各種のキレート剤を、単独もしくは組合わ
せて用いることができる。 【００３８】本発明において、発色現像液及びその補充
液のｐＨ値は、通常９以上であり、好ましくは９．５−
１２、特に好ましくは９．５−１１．０である。以上の
範囲において、発色現像液に対しその補充液は、０．０
５−０．３程度高い値に設定することが好ましい。又、
発色現像処理における温度は３０−４５℃で行なわれる
が、より大巾な低補充処理を達成するには高温であるほ
うが好ましく、本発明においては、３５−４５℃、特に
は３８−４２℃で実施することが好ましい。 【００３９】本発明は、自動現像機、手動による処理、
いずれにおいても実施できるが、自動現像機で実施する
ことが好ましい。自動現像機の処理において、発色現像
液タンクは単数でも複数でも良いが、複数のタンクを用
い、最前槽に補充して順次後槽へ流入させる多段順流補
充方式を用いると、より低補充化することができる。ま
たタンク内の現像液と空気との接触面積は、出来るだけ
少ないほうが好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且
つ現像液よりも比重の小さな液体によるシール、特願昭
６１−２７８２８３に記載の開口部を絞り込んだタンク
構造等の遮蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に
高めるものである。 【００４０】更に、本発明の効果を高める手段として、
現像液の蒸発濃縮を補正するために、蒸発量に応じた水
を補充することが好ましい。補充する水は、イオン交換
処理をした脱イオン水、又は逆浸透、蒸留などの処理を
した脱イオン水であることが好ましい。発色現像液及び
発色現像補充液は、一定量の水に前記した薬品を順次添
加溶解して調製されるが、調製用水としては、上記脱イ
オン水を用いるのが好ましい。 【００４１】更に、環境保全上の要望を満たすため、カ
ラー現像処理工程では、各種のカラー現像液再生法を併
用する事ができる。例えば、ジャーナル・オブ・アプラ
イド、ホトグラフィック・エンジニアリング（Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｈｏｔ．Ｅｎｇ．）　、５、２０８（１９７９
）；月刊ラボ、１５、１１３（１９７９）；ＳＭＰＴＥ
ジャーナル（ＳＭＰＴＥ．Ｊ）、８８、１６５（１９７
９）；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｏｔ．Ｅｎｇ．，　５、３２
（１９７４）；ＳＭＰＴＥ．Ｊ．，８８、１６８（１９
７９）；特開昭５２−１４３０１８号；同５２−１４６
２３６号；同５３−１４９３３１号；同５４−９６２９
号；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｏｔ．Ｅｎｇ．，５、２１６（
１９７９）等に記載の方法が挙げられる。 【００４２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩、及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。 【００４３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー　Ｎｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。 【００４４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。 【００４５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜
２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好まし
くは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有
効に防止される。 【００４６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。 【００４７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。 【００４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。また
、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾー
ル等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防
菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。 【００４９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。 【００５０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液の
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程にお
いて再利用することもできる。自動現像機などを用いた
処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する
場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。 【００５１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシツフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。 【００５２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃
において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。 【００５３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。 【００５４】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 【００５５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。また特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同
６２−６３９３６号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ
／ＲＨの順に配列することもできる。 【００５６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３
，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０
７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−
８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目
的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる
。 【００５７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０
ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。 【００５８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”、に記載された方法
を用いて調製することができる。米国特許第３，５７４
，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第
１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好
ましい。 【００５９】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）　、第１４巻　　２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４
，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，
５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。結晶構
造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい
、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀
、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いて
もよい。 【００６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３および同Ｎｏ．　１８７１６
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。本発明には、実質的に非感光性のハロゲン化銀微粒子
を使用することが好ましい。「実質的に非感光性非感光
性」とは、その感度が、感光性ハロゲン化銀の感度より
も対数単位で０．５以上低いことをいい、１．０以上低
いことが好ましい。このハロゲン化銀微粒子は、色素画
像を得るための像様露光時においては感光せず、かつそ
の現像処理において実質的に現像されないものであり、
あらかじめカブラされていないほうが好ましい。ハロゲ
ン化銀微粒子は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％で
あり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有
してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含
有するものである。ハロゲン化銀微粒子は、平均粒径（
投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．２μ
ｍが好ましく、０．０２〜０．１５μｍがより好ましく
、０．０２〜０．１５μｍが更に好ましい。その塗布銀
量は、０．０３〜２ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜１
．５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．１〜１ｇ／ｍ２が更
に好ましい。 ハロゲン化銀微粒子は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。 【００６１】本発明は、ｌｏｇ　　Ｐ値が−１０．００
〜１．４５である一般式〔Ｉ〕の化合物を含有する感光
材料を、前述のように現像液の補充量を低減して連続処
理したときに、感光材料の現像仕上がり特性の変化が小
さいことを特徴とするが、さらに支持体より最も隔たっ
た写真乳剤層の外側に上記の非感光性ハロゲン化銀微粒
子含有層を設けることによりさらにその効果を向上させ
ることができる。 【００６２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　１　　化学
増感剤　　　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　　　　　　６４８頁右欄　　２　　感度上昇剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　同　　上　　　　　　３　　分光増
感剤、　　　　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　
　　６４８頁右欄〜　　　　　　強色増感剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６４９頁右欄　　４　　増　　白　　剤　　　　　
　　　　　　　　　２４頁　　５　　かぶり防止剤　　
　　　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９
頁右欄〜　　　　　　および安定剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６　　光吸収剤、　　　　　
　　　　　　　２５〜２６頁　　　　　　　　６４９頁
右欄〜　　　　　　フィルター染料、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁左欄　
　　　　　　　紫外線吸収剤 　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　　　　６５０頁左〜右欄　　８　　色素
画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　　　　９　　
硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　　　２６頁　
　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　１０　　バイ
ンダー　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　
　　　　　　　　　　　同　　上　　　　１１　　可塑
剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　
　　　　　６５０頁右欄　　１２　　塗布助剤、　　　
　　　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　　　６５
０頁右欄　　　　　　表面活性剤 　　１３　　スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　　　　　　　　　同　　上　　【００
６３】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や
同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラーを
使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．　１７６４３、ＶＩＩ
　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。 【００６４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。 【００６５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。 【００６６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。 【００６７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．　１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６
３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。発色色素が適度な拡散性を有するカ
プラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、英
国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７
０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載
のものが好ましい。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４
，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第
４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英
国特許２，１０２，１３７号等に記載されている。 【００６８】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ
１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−
３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，
７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時
に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２
，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同
５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 【００６９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ
．　１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４、５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【００７０】これらのうち、特開平１−２２４７５３号
公報第７頁右上欄に記載の一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕で表
わされる化合物、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応し
て現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂する化合物、又
は発色現像主薬の酸化体との反応後開裂した化合物が更
にもう一分子発色現像主薬の酸化体と反応することによ
り、現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂する化合物を
含有することが好ましい。その中でも特に、開裂された
現像抑制剤もしくはその前駆体が、発色現像液中に流れ
出た後は、実質的に現像抑制作用を示さない化合物に変
化するものが好ましい。これらの化合物例は、上記の公
報第１０頁左下欄から第１８頁左下欄に記載されたもの
のうち、Ｔ−１０１、１０２、１０４、１１３、１３０
、１３１、１３６、１４４、１４８、１５０、１５１、
１５３、１５４、１５５である。 【００７１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。 【００７２】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５
７７４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１
−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート
、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル
）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。本発明は種々のカラー感光
材料に適用することができる。一般用もしくは映画用の
カラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカ
ラー反転フィルムなどを代表例として挙げることができ
る。 【００７３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、および
同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下で
あることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１
８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好まし
い。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく
、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に
従って測定することができる。例えば、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時
間と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後
の経時条件を変えることによって調整することができる
。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率
とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。 【００７４】 【実施例】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 【００７５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−
１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−３　　ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　ＵＶ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０８０　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０４【００７６】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　
　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．９×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　増
感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．１×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＥＸ
−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２０　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＵＶ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０７０　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　ＵＶ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．８７【００７７】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｅ
Ｘ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１５　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ＥＸ−
１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５０　　ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５０　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　
ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２　　Ｈ
ＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３【００７８
】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５　
　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　増
感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．８×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１　　Ｅ
Ｘ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２６　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０　　Ｅ
Ｘ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢ
Ｓ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３【００７９
】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　
　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　　Ｅ
Ｘ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６　　
ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　Ｈ
ＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（第
３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．２０　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　
　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　Ｅ
Ｘ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１３　　ＥＸ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　　Ｅ
Ｘ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１９　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　ＨＢＳ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５４【００８０】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７
０　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀　　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
４　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４２　　ＥＸ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０第
１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層
（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６９【００８１】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２０　　ＵＶ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　
　ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．００第１５層（第２保護層） 　　ＨＤ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径　　１．７
μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径　
　１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ＳＣ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２０更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性
、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするため
に、ＷＡ−１、ＷＡ−２、ＷＡ−３、ＷＡ−４、ＷＡ−
５、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４
、Ｅ−５、Ｅ−６、Ｅ−７、Ｅ−８、Ｅ−９、Ｅ−１０
、Ｅ−１１、Ｅ−１２、Ｅ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。ＷＡ−１、ＷＡ−２、ＷＡ−３、ＷＡ−４、ＷＡ−
５については、全体の塗布量を示した。また、バック面
側には、帯電防止の目的でＢ−６を塗布した。 【００８２】 【化１７】 【００８３】 【化１８】 【００８４】 【化１９】 【００８５】 【化２０】 【００８６】 【化２１】 【００８７】 【化２２】 【００８８】 【化２３】 【００８９】 【化２４】 【００９０】 【化２５】 【００９１】 【化２６】 【００９２】 【化２７】 【００９３】 【化２８】 【００９４】 【化２９】 【００９５】 【化３０】 【００９６】 【表１】 【００９７】（試料１０２の作製）試料１０１において
、各層に添加するカプラー（ＥＸ−１〜ＥＸ−１１、Ｅ
Ｘ−１３〜ＥＸ−１５）、紫外線吸収剤（ＵＶ−１〜Ｕ
Ｖ−５）、高沸点オイル（ＨＢＳ−１〜３）の乳化分散
物について、乳化後、特開昭６０−１５８４３７号に記
載された方法で限外濾過処理を行い、表−２に示すよう
に、ＷＡ−３、ＷＡ−４、ＷＡ−５を低減させた。それ
以外は試料１０１と同様に作製した。 （試料１０３の作製）試料１０２の作製に供したと同じ
、限外濾過処理済みの乳化分散物について、各々分散物
１００ｇ当り１０ｇのアムバーライトＩＲＡ−９００（
ロームアンドハース社製）を加え、４０℃にて２時間撹
拌した後、アムバーライト陰イオン交換樹脂を濾別して
、ＷＡ−３、ＷＡ−４、ＷＡ−５が著しく低減された乳
化分散物を作って使用し、表−２に示すような界面活性
剤（Ｉ）を著しく低減した試料を作製した。それ以外は
試料１０１と同様である。 【００９８】（試料１０４の作製）試料１０１において
、各々乳化分散剤、塗布助剤に用いるＷＡ−２〜ＷＡ−
５を低減させ、その代わりに例示化合物Ｐ−１を使用し
た以外は試料１０１と同様に作製した。 （試料１０５の作製）試料１０１において、各々乳化分
散剤、塗布助剤に用いるＷＡ−２〜ＷＡ−５を全量除き
、代わりに例示化合物Ｐ−１を使用した以外は試料１０
１と同様に作製した。 （試料１０６の作製）試料１０１において、ＷＡ−１を
除き、例示化合物Ｆ−３を使用した以外は試料１０１と
同様に作製した。 （試料１０７の作製）試料１０２において、ＷＡ−１を
除き、例示化合物Ｆ−３を使用した以外は試料１０２と
同様に作製した。 （試料１０８の作製）試料１０５において、ＷＡ−１を
除き、例示化合物Ｆ−３を使用した以外は試料１０５と
同様に作製した。 （試料１０９の作製）試料１０８において、例示化合物
Ｐ−１を除き、その代わりに例示化合物Ｐ−９を使用し
た以外は試料１０９と同様に作製した。 （試料１１０の作製）試料１０３において、含フッ素界
面活性剤ＷＡ−１を除去した以外は試料１０３と同様に
作製した。 【００９９】 【表２】 【０１００】＜処理ムラの評価＞これらの試料１０１〜
１１０に公知の方法で白色の像様露光を与えた後、表−
３に記載の工程を用いて自動現像機にて処理した。この
処理は、表−４の記載の補充条件に従った処理Ｎｏ．　
１〜３の処理液に対してそれぞれ実施した。（但し、試
料１１０はＮｏ．　３の処理のみ実施した）１日あたり
３５ｍｍ巾で２０ｍの処理を発色現像液の補充量の累積
が２０リットルになるまでランニング処理を行った。そ
の後、試料１０１〜１１０を３５ｍｍ巾×３０ｃｍで各
３０枚最低濃度プラス０．８になる濃度を得るように均
一露光を与え、各Ｎｏ．　１〜Ｎｏ．　３の処理に対し
て１０枚ずつ処理を行い、処理ムラつまり、スジ状の濃
度ムラの発生の有無を視覚で判定した。 【０１０１】 【表３】 【０１０２】 【表４】 【０１０３】 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充
液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　
　　６．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　　
　　　　表−４に記載　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．０　　　　　　　　　　３７．０　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３　　　　　　　　表−４に記載　　
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　　　　　
　　───　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．８　　　　　　　　
　　　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシ　　　　　　　　４．７　　　　　　　　表−４に
記載　　　　エチルアミノ〕−２−メチルアニリン　　
　　硫酸塩（現像主薬） 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　
　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．００　　　　　　　　１０．０５【０
１０４】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　
補充液（ｇ）　　エチレンジトリアミン四酢酸第二鉄ア
ン　　　　１００．０　　　　　　　　１２０．０　　
　　モニウム二水塩 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二　　　　　
　１０．０　　　　　　　　　　１２．０　　　　水塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１６０．０　　　　　　　　１８０
．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　　　
　　５０．０　　アンモニウム水（２７％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｍｌ　　　　　
　　　　　５．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０リットル　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　
　　　　　　　５．７【０１０５】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　
補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　　０
．７　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　　　　　　
　　　　　８．０　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　
　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫酸アンモニウム
水溶液（７０％）　　　　１７０．０ｍｌ　　　　　　
２００．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　　
　　　　６．６（水洗液）母液、補充液共通 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　　　６．０ｍｇ　　２−メチル
−４−イソチアゾリン３−オン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０ｍｇ　　エチレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０−７．０【０１０６】 （安定液）母液、補充液共通 　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０ｍｌ　　エチレングリコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　界面活性剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４ｇ【０１０７】 【化３１】 【０１０８】 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
−８．０＜帯電防止性の評価＞未露光の各試料を２５℃
５％ＲＨにて２４時間調湿した後、同一温湿度条件の暗
室中において、試料の乳剤面をゴムローラー及びナイロ
ンバーで往復１０回摩擦した後、上記のＮｏ．　３の現
像処理を行なってスタチックマークの発生をしらべた。 繰り返し１０回行い、発生頻度で表した。これらの評価
結果を表−５にまとめて示した。 【０１０９】 【表５】 【０１１０】本発明の界面活性剤の使用法を実施する事
によって、処理ムラもスタチックマークもなく、低補充
量の処理を行う事が可能となった。 【０１１１】実施例２ 実施例１の試料１０７において、含フッ素界面活性剤Ｆ
−３の代りにＦ−１、Ｆ−７またはＦ−１３を用いる以
外は、実施例１と同様に試料２０１〜２０３を作成した
。これらの試料を同様に現像処理して同様に評価したと
ころ良好な処理ムラ防止能と帯電防止能が得られた。 【０１１２】実施例３ 実施例１の試料１０８において、界面活性剤Ｐ−１の代
りにＰ−４またはＰ−７を用いて実施例１と同様に試料
３０１、３０２を作成した。これらの試料を同様に現像
処理して評価したところ同様に良好な効果が得られた。 【０１１３】 【発明の効果】本発明の方法により、発色濃度ムラを著
しく抑制し、かつ良好な帯電特性を与え塵付きの改良さ
れた良好なカラー画像を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を含み、かつ
   下記一般式（Ｉ）で示される界面活性剤の含有量がハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ２当たり０．４ｇ以下
   （含０ｇ）であり、かつ少くとも１層に含フッ素界面活
   性剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発
   色現像液を補充しながら連続的に現像処理する方法にお
   いて、該現像液の補充量が、現像処理する該感光材料の
   １ｍ２当たり７００ｍｌ以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 Ｒ１　−（Ｌ１）ｎ　−ＳＯ３　−　Ｍ１　＋　（式中
   、Ｒ１　はアルキル基、アリール基、アラルキル基、も
   しくはアルケニル基を表わし、Ｒ１　に含まれる全炭素
   数は８から３６の間にある。Ｌ１　は二価の連結基を表
   わし、ｎは０又は１から１０の整数である。Ｍ１　は水
   素又はカチオンを表わす）
2. 【請求項２】　　請求項１において、下記一般式（ＩＩ
   ）で示される界面活性剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料とその処理方法。 【化１】 式中、Ａは炭素数８から２５のアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基またはアリール基を表わし、Ｗは−Ｏ
   −、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１）−、−ＣＯＮ（
   Ｒ１）または−ＳＯ２　Ｎ（Ｒ１）−を表わし、Ｒ１　
   は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは−（ＣＨ２
   　−ＣＨ２　Ｏ）ａ　−または−（ＣＨ２　−ＣＨ（Ｏ
   Ｈ）−ＣＨ２　Ｏ）ｂ　−を表わし、ここでａ、ｂは共
   に０から５０の整数である。Ｂは２価の連結基を表わし
   、ｎは０または１である。Ｍ２　、Ｍ３　はそれぞれ同
   じでも異っていてもよく、水素又はカチオンを表わす。
3. 【請求項３】　　請求項１において、該含フッ素界面活
   性剤が該感光材料の支持体より最も遠い乳剤層より更に
   支持体より遠い非感光性層の少なくとも１層に含有され
   かつ、該界面活性剤が下記一般式（ＩＩＩ）で示される
   界面活性剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料とその処理方法。 一般式（ＩＩＩ） Ｒｆ−（Ｌ２）ｑ　−Ｚ＋　Ｘ−　 式中、Ｒｆは部分的にまたは完全にフッ素化された炭化
   水素基を表わし、Ｌ２　は２価の連結基を表わし、ｑは
   ０または１の整数である。また、Ｚ＋　は親水性カチオ
   ン基を表わす。Ｘ−　は対アニオンを表わす。