JPH04181939A - ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、写真特性および現像進行性の改良された平板状ハロ
ゲン化銀粒子乳剤を含有する写真感光材料に関するもの
である。

〔従来技術〕

平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許筒
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４
，４１４゜３］０号、同ＩＩ、４３３，０４８号、同４
．１１１４，３０６号、同４，４５９゜３５３号、特開
昭５９−９９４３３５号、特開昭６０−２０９４４５号
にその製法および使用技術が開示されており、増感色素
による色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状
性の関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシ
ャーブイ・スの向上、カバーリングパワーの向上などの
利点が知られている。

さらに特開昭６３−２２０２３８号には平板状ハロゲン
化銀粒子の感度・圧力性・霧光照度依存性・保存性を改
良するために粒子に転位を導入する技術が開示されてい
る。

［発明が解決しようとするＩｌ駈］ しかるに近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請
はますます厳しく、感度などの写真特性および現像進行
性に対して、−層水準の要求がなされており、それ等の
煮に関して、従来の平板状粒子は不十分であった。

本発明の目的は、高感度・高ガンマで、現像進行性の改
良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材
料を提供することである。

〔ｌＩｍ！題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を行ったｌＮ＋果、本発明の目
的は、厚さが０．５μｍ末渦、直径が０　、３１ｔｍん
ソ、」−２粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含み、該平板状ハロゲン化銀粒子が全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５０　％を占め
、該平板状ハロゲン化銀粒子の５０個数２．以十が】粒
子当りｌＯ本以」−の転位を含み　かつ該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の個々の沃化銀含有率の相対ａ！準偏差が３
０％以下であることをｆ！ｉ　ｔｅｌとする感光性ハロ
ゲン化銀乳剤によって達成されることを見い出した。

ここで、上記感光性ハロゲン化銀乳剤は、平板状ハロゲ
ン化銀粒子の内部に粒子表面より沃化銀含有率の高い部
分を有しても良い。

また、本発明者らは１本発明の目的は、支持体上に少な
くともＪ！ｆＩｊのハロゲン化銀乳剤層を有する写真感
光材料に於て、該ハロゲン化銀乳剤層が厚さが０．５／
／ｒｒ１未満、直径が０　、３１１ｍ以上、平均粒子的
径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
み、該平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の少なくとも５０％を占め。

該平板状粒子の５０個数％以上が］粒子当番用０本以上
の転位を含み、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の個々の
沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であるハロゲ
ン化銀乳剤を含有することを特徴とする写真感光材料に
よって達成されることを見出した。

ここで、上記写真感光材料は、平板状粒子の内部に表面
より沃化銀含有率の高い部分を有していても良い。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下。

「平板粒子」という）とは、２つの対向する平行な主平
面を有し、該主平面の円相当直径（該土平面と同じ投影
面積を有する円の直径）が主平面間のｆｌｌ＝、Ｍ　（
即ち粒子の厚み）より２倍以上大きな粒子をいう。

本発明の平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径／粒子厚
み比は、２〜１２であることが好ましく、特に２〜８で
あることが好ましい。

二こで、平均粒子直径／粒子厚み比とは、全平板粒子の
粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られるが
、簡便な方法としては、全甲板粒子の平均Ｉｉ！行と、
全平板粒子の平均厚みとの比として求める二とも出来る
。

本発明の平板粒子の直径（円相当）は、０．２〜５．０
μｍ、好ましくは０．３〜４　、　（ｌ　ｇｒｎ、さら
に好ま１．　＜は０．３〜３　、　ＯＩｎｎである。本
発明の平板粒子の粒″ｒ−厚みは、０　、５ｐｍ以下、
好まり、　＜は０　、０５−０　、５／Ｊｌｌ＋、さら
に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの？Ｉ′ｌ１１定は
、米国特許第４４３４２２６号に記載の方法の如く、粒
子の電子顕徹端写真より求めることができる。平板粒子
のハロゲン組成としては、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であ
ることが好ましく、特に沃化銀含量が０．１〜２０モル
％、好ましくは１〜ＩＯモル％、さらに好ましくは１〜
５モル％の沃臭化銀である二とが好ましい。

平板粒子の転位は、たとえば、７．Ｆ、ｌイａｍｊＮ、
ｏｎ。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｊ、Ｅｎｇ、、　］］、　５７．（１９
６７）やＴ’　、　５ｈｉｏｚａｖａ。

Ｊ　、　Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ　Ｊａｐａｎ、　３
５．２１３．（１９７２）に記載の、低温での透過型電
子類１１！鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。すなわち、乳剤から、粒子に転位が発生する
ほどの圧力をかけないよう注意して取り吊したハロゲン
化銀粒子を、電子顕ｖＩ鏡観察用のメツシュにのせ、電
子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料
を冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、
粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので、
高圧型（０，２５μｓの厚さの粒子に対し２００ＫＶ）
の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することがで
きる。このような方法によって得られた粒子の写真から
、主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒子につい
ての転位の位置および数を求めることができる。

本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒子の長軸方向
の中心から辺までの長さのＸ％の距離から辺にかけて発
生している。このＸの値は、好ましくは】０≦Ｘ＜１０
０であり、より好ましくは３０≦ｘ〈９８であり、さら
に好ましくは５０≦ｘ〈９５であるにのとき、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は、粒子形と相
似に近いが、完全な相似形でなくゆがむことがある。転
移線の方向は、＃中心から辺に向かう方向であるが、し
ばしば蛇行している。

本発明の平板粒子の転位の数については、１０本以上の
転位を含む粒子が５０個数％以上存在することが好まし
い。さらに好ましくは、１０本以上の転位を含む粒子が
８０個数％以上、特に、２０本以上の転位を含む粒子が
８０個数％以上存在するものが好ましい。

本発明の平板粒子は、個々の粒子の沃化銀含有率の相対
標準偏差が３０％以下であり、より好ましくは同相対標
準偏差が２０％以下である。

個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は、例えばＸ線マイクロ
・アナライザーを用いて、−個一個の粒子の組成を分析
することによって測定できる。ここで「個々の粒子の沃
化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロ
・アナライザーにより少なくとも１００個の乳剤粒子の
沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を
平均沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる
値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の具体的
方法は１例えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載さ
れている。

個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が大きいと、
個々の粒子の化学増感の適意が異なり、すべての乳剤粒
子の性能を引き呂すことが不可能になり、また転位の数
の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾向にある。

個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ　〔モル％〕と各粒子の
球相当直径Ｘｉ［ミクロン〕の間には、相関がある場合
とない場合があるが、相関がないことが望ましい。

平板粒子のハロゲン組成に関する構造については、Ｘ線
回折、ＥＰＭＡ　（ＸＭＡという名称もある）法（電子
線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン化銀組成を
検出する方法）＝ＥＳＣＡ（ＸＰＳという名称もある）
法（Ｘ線を照射し粒子表面から呂で来る光電子を分光す
る方法）などを組み合せることにより確認できる。

本発明において粒子表面とは、表面より５０人程度の深
さまでの領域をいう。このような領域のハロゲン組成は
、通常ＥＳＣＡ法により測定することができる。粒子内
部とは、上記の表面領域以外の領域をいう。

次に平板粒子の製法について述へる。

平板粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜
組合せることにより成り得る。

例えば、ｐＢｒｌ、３以下の比較的高いＰＡｇ値の雰囲
気中で、平板粒子が４０％重量以上存在する種晶を形成
し、同程度もしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより
得られる。

銀および／またはハロゲンの添加による粒子成長過程に
於て、新たな結晶核が発注しないように銀及びハロゲン
溶液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにょり調整できる。

本発明の乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号に記載さ
れている方法に基づいて調製することができる。

また本発明のハロゲン化銀乳剤は１粒子サイズ分布が狭
いことが好ましく、核形成−オストワルド熟成および粒
子成長の段階を経て調製する特願昭６３−１５１６１．
８号に記載されている方法を好ましく用いることができ
る。

しかしながら、乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率は、特
に緻密な制御をしないと不均一になりがちであった。

乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために、
まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズと形状をでき
るだけ均一にすることが肝要である。更に成長段階にお
いて、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライド水溶液を、ｐ
Ａｇを６．０から１０．０の範囲で一定に保ちつつ、ダ
ブル・ジェット法で添加し、特に均一な被覆を行なうた
めには、添加中の溶液の過飽和度は高い方が好ましい。

例えば米国特許第４２４２４４５号に記載されているよ
うな方法で、結晶の成長速度が結晶臨界成長速度の３０
〜１００％になるような比較的高い過飽和度で添加を行
なうことが望ましい。

本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特定の高ヨード
相を設けることによってコントロールすることができる
。具体的には基板粒子を調製し。

次に高ヨード相を設け、その外側を高ヨード相よリョー
ト含有率の低い相でカバーすることによって得られる。

ここで、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために
、上記高ヨード相の形成条件に適切に選択することが重
要である。

内部の高ヨード相とは、ヨードを含むハロゲン化銀固溶
体を言う。この場合のハロゲン化銀としては、沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化銀または沃臭
化銀（ヨード含有４１０〜４０モル％）であることがよ
り好ましく、特に沃化銀であることが好ましいわ この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の平面に均一に
沈着したものではなく、むしろ局在的に存在させること
が重要である。このような局在化は、平板の主平面上、
側面上、辺上、向上のいずれの場所で起ってもよい。さ
らに、内部高ヨード相を、そのような部位に選択的にエ
ピタキシャルに配位していても良い。

このための方法として、沃化物塩を単独に添加する。い
わゆるコンバージョン法や例えば特開昭５９−１３３５
４０号、特開昭５８−１０８５２６号、特開昭５９−１
６２５４０号に記載されているようなエピタキシャル接
合法を用いることができる。その時に以下のような条件
を選択することが、個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために有効である。すなわち、沃化物塩添加剤のＰ
Ａｇは８．５〜１０．５の範囲が特に好ましく、９．０
〜１０．５の範囲が特に好ましい。

温度は、５０℃〜３０℃の範囲に保つことが好ましい。

沃化物塩の添加は、十分に撹拌された条件下で金銀量に
対し１モル％の沃化物塩を３０秒から５分間にわたって
添加することが好ましい。

基板の平板粒子のヨード含有率は、高ヨード相よりも低
く、好ましくは１０〜１２モル％、さらに好ましくは０
〜１０モル％である。

高ヨード相をカバーする外側の相は、高ヨード相のヨー
ド含有率よりも低く、好ましくは０〜１２モル％、さら
に好ましくは０〜１０モル％であり、最も好ましくは０
〜３モル％である。

この内部高ヨード相は、平板粒子の長軸方向に関して粒
子中心から粒子全体の銀量で５モル％〜８０モル％の範
囲にある、粒子中心を中心とする環状領域内に存在する
ことが好ましく、さらに好ましくは１０モル％〜７０モ
ル％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲の環状領域内
に存在することが好まししＡ＋ ここで、粒子の長軸方向とは平板粒子の直径方向をいい
、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をいう。

内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表面に存在する
沃化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀に於ける平均ヨード含
有率よりも高く、好ましくは５倍以上、特に好ましくは
２０倍以上である。

さらに内部高ヨード相を形成するハロゲン化銀の量は、
銀量にして粒子全体の銀量５０モル％以下であり、さら
に好ましくは１０モル％以下であり、特に５モル％以下
である事が好ましい。

本発明の平板粒子の製造時に１粒子成長を速めるために
添加する。銀塩溶液（例えば、ＡｇＮ０゜水溶液）とハ
ロゲン化物溶液（例えば、ＫＢｒ水溶液）の添加速度、
添加量、添加濃度を上昇させる方法を用いるのが好まし
い。

これらの方法に関しては１例えば英国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３
，６５０゜７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開
昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号の記
載を参考にすることができる。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば、熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反
応器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハ
ロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促
進し得ることは明らかであり、他の熟成剤を用いること
もできる。これらの熟成剤は、銀及びハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができる。また、１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩（例えば、アル
カリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウ
ムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネー
ト塩）を用いることができる。チオシアネート熟成剤を
用いることは、米国特許第２．２２２．２６４号、同２
，４４８，５３４号および同３．３２０，０６９号に教
示が見られる。また、米国特許第３，２７１，１５７号
、同３，５７４，６２８号、および同３，７３７゜３１
３号に記載されるような、常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−８２４
０８号、同５３−１４４３１９号に開示されているよう
なチオン化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによって、ハロゲン化銀粒子の性質をコントロー
ルできる。このような化合物は、反応器中に最初に存在
せしめてもよい。また、常法に従って、１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
間２，４４８，０６０号、同２，６２８，１．６７号、
同３　、７３７　、３１３号、同３，７７２，０３１号
、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１．３４巻、
１９７５年６月、１３４５２に記載されるように、銅。

イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛。

（例えば、硫黄、セレン及びテルルのカルコゲン化合物
）、金および第■属貴金属の化合物のような化合物をハ
ロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによって、
ハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公昭５８
−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻
、１９７７．１９−２７頁に記載されるように、ハロゲ
ン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を還元増
感することができる。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また、例えばロダン銀、酸化鉛のハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、例えば。

米国特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９０
０号、同４，４５９．３５３号、英国特許第２，０３８
，７９２号、米国特許第４゜３４９．６２２号、同４，
３９５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４゜４
６３．０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５
２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号に開示され
ている。

本発明の平板粒子は、通常、化学的に増感さ九でいる。

化学的増感は、ジェームス（７，Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、
第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅＳ＋Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、４　ｔｈｅｄ、
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）、６７−７．６頁
に記載されるように、活性ゼラチンを用いて行うことが
できる。

また、リサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７
４年４月、１２００８　　；リサーチ・ディスクロージ
ャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許
第２，６４２゜３６１号、同３，２９７，４４６号、同
３，７７２，０３１号、同３，８５７゜７１１号、同３
，９０１，７１４号、同４，２６６．０１８号、および
同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５
，７５５号に記載されるように、ｐＡｇ５〜ＩＯ，ｐＨ
５〜８および温度３０〜８０℃で硫黄、セレン、チルル
、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感
剤の複数の組合せを用いて、化学的増感を行うことがで
きる。化学増感は、最適には金化合物とチオシアネート
化合物の存在下で行うか、または、米国特許第３，８５
７，７１１号、同４，２６６．０１８号および同４．０
５４，４５７号に記載される例えば硫黄含有化合物もし
くはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物の硫
黄含有化合物の存在下で行う。

化学増感助剤の存在下で化学増感を行うこともできる。

化学増感助剤としては、アザインデン、アザピリダジン
、アザピリミジンのような、化学増感の過程でカプリを
抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が
用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２
，１３１，０３８号、同３，４１１，９１４号、同３，
５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および
ダフイン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載
されている。化学増感に加えて、または代替として、米
国特許第３．８９１，４４６号および同３．９８４．２
４９号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増
感することができる。また、米国特許第２．５１８；６
９８号、同２，７４３，１８２号および同２，７４３，
１８３号に記載されるように、塩化第一錫、二酸化チオ
ウレア、ポリアミンのような還元剤を用いて、または低
ｐＡｇ　（例えば５未？１ｉｉｉ）および／または高ｐ
Ｈ（例えば８より大きい）処理によって還元増感するこ
とができる。　また、米国特許第３，９１７，１８５号
および同３，９６６．４７６号に記載される化学増感法
によって色増感性を向上することもできる。

また、特開昭６１−３１３４や同６１−３１３６に記載
されている酸化剤を用いた増感法も、本発明の化学増感
に適用することができる。

本発明の平板粒子からなる乳剤は、同一ハロゲン化銀乳
剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀粒子（以下、
非平板粒子と称する）からなる乳剤と併用することがで
きる。特に、カラー写真感光材料の場合には、平板粒子
乳剤と非平板粒子乳剤をそれぞれ異なる乳剤層および／
あるいは同一乳剤層に使用することが可能である、ここ
で非平板粒子としては、例えば立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や、
例えば球状、じゃがいも状のような変則的な結晶形を有
する粒子を挙げることができる。また、７九らの非平板
粒子のハロゲン化銀としては。

臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は、３０モル％以下の沃化銀を含
む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましくは
、２モル％から２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。

ここで用いられる非平板粒子の粒径は、０．１ミクロン
以下の微粒子でも、投影面積直径が１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散
乳剤でも、広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる非平板粒子は１例えば、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９
６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６Ｇ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６４）に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれ登用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に
保つ方法、すなわちコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によれば、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記レギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒子
形成中のＰＡｇとｐＨを制御することによって得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５（１９６２）　；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｉ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ）
、１２巻、　２４２〜２５］頁（１，９６４）、米国特
許第３．６５５，３９４号および英国特許第１，４１３
，７４８号に記載されている。

また、単分散乳剤については、例えば、特開昭４８−８
６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７
号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、
同５４−９９４］９号、同５８−３７６３５号、同５８
−４９９３８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許
第３．６５５，３９４号および英国特許第１．１１１３
，７４８号に記載されている。

これらの非平板粒子の結晶構造は、−様なものでも、内
部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく
、層状構造をなしていてもよい。

これらの乳剤粒子は、例えば英国特許第１，０２７，１
４６号、　米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４
４４，８７７号および特開昭６Ｏ−１４３３ｈに開始さ
れている。

本発明には、０．６虜以下、好ましくは０．２坤以下の
非感光性微粒子乳剤を、現像促進、保存性改良、反射光
の有効利用などの目的で、ハロゲン化銀乳剤層、中間層
または保護層に添加してもよい。

本発明の平板粒子は、好ましくはカラー撮影感光材に使
用される。

本発明のハロゲン化銀乳剤（以下、平板粒子乳剤という
）は、特に非平板の単分散ハロゲン化銀粒子乳剤と同一
および／または異なる乳剤層に使用することにより、鮮
鋭度および粒子度を同時に向上せしめることが可能にな
ることがある。

ここで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板粒子）とは、そ
れに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量または全個数の
９５％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは
±３０％以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによ
って、粒状度を向上させ得ることは、例えば上記特公昭
４７−１１３８６、特開昭５５−１４２３２９、同５７
−１７２３５、同５９−７２４４０　に記載されている
。また、前述のＴ、Ｈ，ジェームス著、ザ・セオリー・
オブ・フォトグラフィック・プロセス”、５８０〜５８
５頁に記載されているように、平均粒径が０．３／７ｆ
ｆ１〜０．８庫の単分散ハロゲン化銀粒子は、特定の波
長域の光に対しては光散乱性が大きいが、その他の波長
域の光に対しては比較的光散乱性が小さいという特性を
有することも知られている。

従って、粒子直径／厚みの比が２以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀乳剤とを、各々のハロゲ
ン化銀乳剤の持つ光学特性、粒状性を考慮して適切に配
置することによって、該ハロゲン化銀写真感光材料の鮮
鋭度および粒状度を同時に向上させることが可能な場合
がある。

このような態様の例をいくつか列挙する。

例１）　支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の
順に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層について、それに含まれるハロゲン化銀粒
子の平均粒径が０．３Ｅ１１〜０．８μｓの範囲にある
場合には、該乳剤層に平板粒子乳剤を使用し、平均粒径
が上記範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀乳剤を用
いることによって、緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上
させ、かつ青感層の粒状度を向上させることが可能であ
る。

例２）　例１と同様の層配列を有する感光材料において
、緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それ
に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．４ｐ〜０
．８μｓの範囲にある場合には、該乳剤層に平板粒子乳
剤を使用し、平均粒径が上記範囲にない場合には単分散
乳剤を用いて、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、緑感層
の粒状度を向上させることが可能である。

例３）　例１と同様の層配列を有する感光材料で、同一
感色性を有する乳剤層が２層以上の感度の異なる複数の
層より成る感光材料において、最高感度を有する青感層
１．０ＩＥｎ以上の単分散ハロゲン化銀（特に二重構造
粒子が好ましい）でより低感な青感層の光散乱が大きい
場合には、より低感な青感層に平板粒子乳剤を使用し、
緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させることができる
。

例４）　例３と同様の層配列を有する感光材料で複数の
緑感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平
板粒子乳剤を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、
緑感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３および例４のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合に、鮮鋭度お
よび粒状度を向上させるためには、光散乱の大きい乳剤
層に平板粒子乳剤を用い、光散乱の少ない乳剤層に単分
散乳剤を用いることを考慮すべきである。また、例４に
おいて更に赤感層に平板粒子乳剤を使用した場合には、
乳剤層間の光散乱が大きくなり、かえって赤感層の上に
ある緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に
最も近い赤感層に平板粒子乳剤を使用することが好まし
くない場合もある。

本発明に用いられる平板粒子乳剤及び単分散ハロゲン化
銀乳剤は、既に述べたように１通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮａ１７６４３および同ＮＱ１８７１６に記載され
ており、その該当個所を表−１にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、表−
１に記載個所を示した。

（以下余白） 表−１ 王　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　　２３〜２４頁　　　６４８頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤
　　　　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　　６４９頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　　６４９右欄
〜フイルター染料、　　　　　　　　　５５０左欄紫外
ｌａ＠収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右１ｉ　　　６５０頁左
〜右欄８　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬膜＃２６頁　　　６５１頁左欄 １０　　バインダー　　　　　　２６頁　　　　同上１
１　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　　６５０右欄
１２　　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　　同上
活性剤 １３　　スタチック防止剤　　　２７頁　　　　同上本
発明の写真感光材料には、種々のカラーカプラーを使用
することができる。その具体例は、前出のリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇ
に記載された特許に記載されている。色素形成カプラー
としては、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼ
ンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプラーが重要
である。耐拡散性の、４当量または２当量カプラーの具
体例としては、前述ＲＤ　Ｎｏ　］　７６”＋３、■−
〇および０項記載の特許に記載されたカプラーの他、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明の写真感光材料に使用できるイエローカプラーと
しては、バラスト基を有し、かつ疎水性のアシルアセト
アミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体
例は１例えば米国特許第２゜４０７．２１０号、同第２
，８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号に
記載されている。本発明には２当量イエローカプラーの
使用が好ましく、例えば米国特許第３．４０８，１９４
号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３３，５０
１号および同第４，０２２，６２０号に記載された酸素
原子離脱型のイエローカプラーまたは１例えば特公昭、
５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号
、同第４，３２６゜０２４号、ＲＤ　？！１１１８０３
５（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５　、０２
０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同第２，
２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号および同
第２，４３３，８１．２号に記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーが、その代表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは、発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れている一方、α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明の写真感光材料に使用できるマゼンタカプラーと
しては、バラスト基を有し、かつ疎水性の、インダシロ
ン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾ
ロン系およびピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリールア
ミノ基またはアシルアミノ基で置換されたカプラーが発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例
は、例えば、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２
，３４３゜７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５
号に記載されている。２当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい
。また、欧州特許第７３　、６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは、高い発色濃度
が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロンＣ５，１−ｃ）Ｉ：１，２
．４）　　トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー２４２２０　（］　９９８４６６月および特開昭６
０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（］　９
９８４６６月および特開昭６０−４３６５９号に記載の
ピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロ
ー副吸収が少ないことおよび光堅牢性の点で米国特許第
４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕
ピラゾール類が好ましく、米国特許第４゜５４０．６５
４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）［１゜２．４］ト
リアゾールが特に好ましい。

本発明の写真感光材料に使用できるシアンカプラーとし
ては、疎水性でかつ耐拡散性のナフトール系およびフェ
ノール系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２
９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６．３９６
号、同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，
２００号に記載された酸素原子離脱型の２当量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙げられる。また、フェノ
ール系カプラーの具体例は、例えば、米国特許第２，３
６９．（１２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２
，７７２、１６２号、同第２，８９５，８２６号に記載
されている。

湿度および温度に対して堅牢なシアン色素を形成し得る
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例は
、例えば米国特許第３，７７２，００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラー、例えば、米国特許第２
，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同
第４゜３２７．１７３号、西独特許公開筒３，３２９，
７２９号および欧州特許第１２１，３６５号に記載され
た２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー、
例えば米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号および同第４
，４２７，７６７号に記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーである。

欧州特許第１６１，６２６Ａ号に記載されたナフトール
の５−位に、例えばスルホンアミド基、アミド基が置換
したシアンカプラーも発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材には、カラードカプラーを併用してマスキングを行
うことが好ましい。例えば米国特許第４，１６３，６７
０号および特公昭５７−３９４１３号に記載のイエロー
着色マゼンタカプラー、または、例えば米国特許第４　
、００４　、９２９号、同第４，１３８，２５８号およ
び英国特許第１．１．４６，３６８号に記載のマゼシタ
着色シアンカプラーが典型例として挙げられる。その他
のカラードカプラーは前述ＲＤ　１７６４３、■〜Ｇ項
に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して、
粒状性を改良することができる。このようなカプラーと
しては、米国特許筒４，３６６．２３７号および英国特
許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、欧州特許筒９６，５７０号および西独出願公開筒３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許筒４，３６７．２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーも、本発明で好ましくは使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許筒
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４
８号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
例えば特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９
３２号、特開昭６０−２１８６４５号、同６０−２２５
１５６号、同５９−８２２１１号および同６０−２３３
６５０号に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよ
び例えば特開昭６０−１８４２４８号に記載される反応
型ＤＩＳカプラーである。

本発明の写真感光材料には、現像時に画像状に造核剤も
しくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプ
ラーを使用することができる。このような化合物の具体
例は、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３
１，１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、例えば、特開昭５９−
１５７６３８および同５９−１７０８４０に記載されて
いる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は、例えば
、米国特許筒２，３２２，０２７号に記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、例えば、米国特許筒４゜１９９．３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２”１４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　＆］７６４３の２８頁および同、高１８７１１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
Ｇ１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎａ１８７１６
の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は、２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するの
が一般的である。安定化処理としては。

水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号に記載され
たような多段向流安定化処理が、代表例として挙げられ
る。本工程の場合には、２〜９槽の向流塔が必要である
。本安定化洛中には、画像を安定化する目的で各種化合
物が添加される。例えば、膜ｐＨを調整する（例えばｐ
Ｈ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メ
タホウ酸塩、示つ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、
水酸化ナトリウム、アンモニア水モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸を組み合わせて使用）やホル
マリンなどを代表例として挙げることができる。その他
、必要に応じて、例えば硬水軟化剤（例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホス示ノカルボン酸）、殺菌剤（例えば、ベ
ンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリ
ンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール）、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤神の各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併
用してもよい。

また、処理後の膜ＰＨ調整剤として１例えば、塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウムの各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。例えば、一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム
、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反
転ペーパーを代表例として挙げることができる。本発明
はまた、例えば、リサーチ・ディスクロージャーＮｃｉ
　１７１２３（１９７８年７月）に記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

〔実施例〕

以下に実施例に挙げて本発明をさらに説明する。

（実施例−１） ■　乳剤の調製 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水３．
７Ｑに溶かした水溶液をよく撹拌しながら、これにダブ
ルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と２
０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたって、
５５℃ｙ　ＰＡｇ　９．６の条件下で加えた（この添加
（１）で金銀量の２．４０％を消費した）。次いで、ゼ
ラチン水溶液（１７％、　３３００ｃｃ）を加えて５５
℃で撹拌した後、２０％の硝酸銀水溶液ＰＡｇが８．４
０に達するまで一定流量で加えた（この添加（ＩＩ）で
全銀量の５．０％を消費した）。温度を７５℃に上げて
２５％のＮＨ３水溶液３５μｌｔ！：添加して］５分間
保った後、１ＮのＨ２ＳＯ，を５１０μ氾添加して中和
した。さらに沃化カリウム８．３ｇ　が添加されるよう
に沃化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液および
３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法によって、８
０分間にわたって加えた（この添加（ｍ）で金銀量の９
２．６％を消費した）。　この間。

温度を７５℃、ＰＡｇを８．１０に保持した。また、こ
の乳剤に使用した硝酸銀量は４２５ｇであり、次いで、
通常のフロキュレーション法により脱塩した後、表−４
に示す増感色素Ｓ−５およびＳ−６の存在下で金・硫黄
増感を最適に行ない、比較用の平板状ＡｇＢｒＩ　（Ａ
ｇＩ＝２．０モル％）乳剤−］をｊｌＩ！製した。比較
用の乳剤−２は、上記乳剤−１の調製手順において、添
加（ＩＩＩ）で用いたハロゲン溶液から沃化カリウムを
除き、１％の臭化カリウム水溶液８３０−を、添加（ｍ
）の途中、全銀量の４０％を消費した時点で硝酸銀と臭
化カリウムの溶液の添加を中断して、約１０秒間にわた
って添加し、残りの添加（ＩＩＩ）の流量を３倍にした
以外は同様の方法によってＩＩ！した。

比較用の乳剤−３を、上記乳剤−２の調製手順において
、沃化カリウム水溶液の添加を９０秒間で行なう以外は
同様の方法によって調製した。

本発明の乳剤−４を、上記乳剤−３の調製手順において
、沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化カリウム水溶液
を添加し、ＰＡｇを９．０に調節した以外は同様の方法
によって調製した。

本発明の乳剤−５を、前記乳剤−３の調製手順において
、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を５０℃とした
以外は同様の方法によって調製した。

（沃化カリウム水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀水
溶液のダブルジェット法添加は、５０℃、ＰＡｇ８．ｉ
の条件で行った。） 本発明の乳剤−６を、前記乳剤−３の調製手順において
、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を３０℃とした
以外は同様の方法によって調製した。

（沃化カリウム水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀水
溶液のダブルジェット法添加は、３０℃、ｐＡ　ｇ、　
８．１の条件で行った。） 本発明の乳剤−７を、前記乳剤−５の調製手順において
沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化力？Ｊウム水溶液
を添加し、５０℃、ＰＡｇ９．４に調節した以外は同様
の方法によって調製した。

以上により調製した乳剤−１〜７の球相当径は、どれも
１．０７ｚ＋ｎ　と同等であり、平均粒子直径／粒子厚
み比は６．５〜７．０の範囲であった。

乳剤−１〜７について、特願昭６３−２２０２３８号の
実施例■−■に記載されている方法に従って、透過型電
子顕微鏡を用いて直接的な転位のＳ察を行った。その結
果、乳剤−１には転位は観察されなかった。乳剤−２〜
７には、５０％個数以上の粒子に１０本以上の転位線が
観察された。また、乳剤−２，３に対して、乳剤−４〜
７は、転位線が粒子間で均一に観察される傾向にあった
。

さらに、乳剤−１〜７について、欧州特許節１４７８６
８　Ａ号に記載の方法に従って粒子間ヨード分布を求め
た。その結果を表−２に示した。

表−２ ■　塗布試料の作製およびその評価 ■で得られた乳剤の各々に塗布助剤としてドデシルベン
ゼンスルフォン酸塩、増粘剤としてＰ−ビニルベンゼン
スルフォネート、硬膜剤としてビニルスルフォン系化合
物、および写真特性改良剤としてポリエチレンオキサイ
ド系化合物を加えて乳剤塗布液を作った。続いて、それ
らの塗布液を別々に下引き加工したポリエステルベース
上に均一に塗布し、その上に主にゼラチン水溶液から成
る表面保護層を塗布して、比較用の乳剤−１〜３を有す
る塗布試料−１〜３および本発明の乳剤−４〜７を有す
る塗布試料−４〜７を作製した。このとき、試料−１〜
７の塗布銀量は、それぞれ４．０ｇ／ｍ２であり、保護
層のゼラチン塗布量は。

それぞれ１．３ｇ／ｓｏ２であり、乳剤層のゼラチン塗
布量は、それぞれ２．１ｇ／ｌｎ２であった。

このようにして得られた塗布物の評価を行うため以下の
実験を行った。

まず、塗布試料１〜７の試料片を］７１００秒間の霧光
時間１０ＣＭＳの露光量でウェッジ露光し、下記の組成
の処理液で２０℃、４分間現像し、次いで、定着、水洗
・乾燥後、センシトメトリーを行ない、カブリ＋０．１
の濃度を与える露光量の逆数により感度を求め、特性曲
線上でＤ＝０．２とＤ＝１．０の点を結ぶ直線の傾きか
らガンマを求めた。次に、塗布試料１〜７の試料片を２
組用意し、上記と同し露光条件でウェッジ露光した後、
同じ処理液で２０℃、２分間と２０℃、８分間で現像し
、次いで、定着、水洗、乾燥後、センシトメトリーを行
ない、各々の現像でのカブリ＋０．１　の濃度を与える
露光量の逆数から感度を求め、現像時間８分間に対する
２分間の感度の相対値から現像進行性の評価を行った。

処理液 １−フェニル−３−ピラゾリドン　　　０．５ｇヒドロ
キノン　　　　　　　　　　　　　］Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸・ニーナト　　　２ｇリウム 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　６０ｇホウ
ｒＩ！！４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　２０ｇ水酸化ナトリウム
でｐＨ１０，０に調整水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　１ρ得られた結果を表−３に示した。

（以下余白） 表−３から明らかなように、比較用の乳剤−１〜３より
成る試料−１〜３に対し、本発明の乳剤−４〜７より成
る試料−４〜７は、相対感度・ガンマの写真性および現
像性において驚くべき改良が図られ、本発明の効果が顕
著である。

（実施例−２） （試料２０１の作製） 下塗りを施した厚み１２７即の三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。

数字は、ｍ′当りの添加量を表わす。なお、添加した化
合物の効果は記載した用途に限らない。

また、各成分の構造式は、後掲の表−４に示す。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤ｔＪ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤ｔＪ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０１ｇ 紫外線吸収剤Ｔ、’−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−ＩＤ、１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０　ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｄｌｏｑ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３０．１ｇ 染料Ｄ−４０，４１，ｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６ｐ、変動係数１８％、　　ＡｇＩ含量１モル
％）　　　　　　　　銀量　０．０５　ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ第４層：低感度赤
感性乳剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀：ｌ　　Ｏ，１よ乳
剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラーＣ
−１０，１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０　　ｍ１
ｇ高沸点有機溶媒○ユ］−２０，１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ銀量　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・８ｇカプラ
ーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−
１０，３ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ 添加物Ｐ−１０．１　ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物
Ｍ−１　　　　　　　　　　　　０．３ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　２．６■紫外線吸収剤Ｕ
−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀ＩＬ剤（平均粒径０
．０６ｔｌＩＢ、変動係数］６％、ＡｇＩ含量０．３モ
ル％）　　　　　　　　　　　銀量　０．０２　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ添加物Ｐ−
１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｃｊ−Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　０．１　ｇ
第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｆ
　　　　　　　　　　　　銀量　０．２ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓ　ｇカプラーＣ−７０
，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ　−Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３
ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄｌｏｗ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０２ｇ 高沸点有機溶媒０１１−１０−１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　銀量　０．３　ｇ乳剤
層　　　　　　　　　　　　銀量　０．１　ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０・６ｇカプラーＣ−７
０，２ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ　−Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３
ｇ化合物ＣＰｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２
ｇ化合物Ｃｐｄ　−Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
２ｇ化合物Ｃｐｄ　−Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０５ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒○ｉｌ　−２０，０１ｇ第１１層：低感
度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ銀量　０．５　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・Ｏｇカプラ
ーＣ〜４　　　　　　　　　　　０．３　ｇカプラーＣ
−８０１ｇ 化合物Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０８
ｇ化合物Ｃｐｄ　−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
２ｇ化合物Ｃρｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　　１　　　　　　　０．０２ｇ
高沸洩有機溶媒Ｏｉ１　２　　　　　　　０．０２ｇ第
１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ染料
Ｄ−１０，１ｇ 染料Ｄ−２０，０５ｇ 染料Ｄ−３０，０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀量　０．１　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．１　　ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ１ｇ高
沸機溶＊ｏｉｉ　−１０，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ第１
５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇ乳剤Ｊ
　　　　　　　　　　　　銀量　０．２　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ５０，
６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　　銀量　０．４　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．９　ｇカプラー
Ｃ−５−０，３ｇ カプラーＣ−６Ｑ、３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 実施例−１に記載の乳剤−１銀量　０．４　ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１・２ｇカプラーＣ−
６ｏ、７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ’ 紫外線吸収剤Ｕ　−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ６　　　　　　　　　０．０５ｇ高沸点
有機溶媒Ｏｉｌ　−１０，０２ｇホルマリンスカベンジ
ャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ染料Ｄ−３０
，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　　銀量　０．１　ｍｇ微
微粒粒子沃臭化銀乳剤平均粒径０．０６μｓ、ＡｇＩｇ
量１モル％）　　　　　　　銀量　０．１　　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ第２０層：
第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇポリ
メチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１　ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５鴻）　　　　　　（！、１　ｇシリコ
ーンオイル　　　　　　　　　　０．０３　ｇ界面活性
剤Ｗ−１３，Ｑ■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には、上記組成物の他に、添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤として、フェノール、１，２−ペンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール
、フェネチルアルコールを添加した。

試料２０］　に用いた沃臭化銀乳剤は、以下のとおりで
ある。

（以下余白） 蓄１３−１ ｃＯ（ＪＯＥＬＯ工　　＋ｗ−ｐｉ７ 増感色素は、乳剤Ａ−に、１の化学増感直前に下表のご
とく添加した。なお、増感色素Ｓ−１〜８は、後掲の表
−４に示すとおりである。

Ｓ　−２０，０４ Ｂ　　　　　　Ｓ−１０，４４ Ｓ　−２０，０１ ＣＳ−１０，２６ Ｓ　−２０，０２ Ｄ　　　　　　Ｓ−１０，１８ Ｓ　−２０，０１ Ｓ　−７０，０１ Ｅ　　　　　　Ｓ　−３０，４７ Ｓ−４０，１５ Ｆ　　　　　　Ｓ　−３０，３１ Ｓ　−４０，０９ Ｇ　　　　　　Ｓ　−３０，３０ Ｓ　−４０，０９ ＨＳ　−３０，４７ Ｓ　−４０，０６ Ｓ　−８０，］］ ３ＩＳ−６０．２ ７−５　　　　　　　０．０７ Ｊ　　　　　　Ｓ−６０，２９ Ｓ　−５０，０９ ＫＳ−６０，５０ Ｓ　−５０，１５ １Ｓ　−６０，２９ Ｓ−５０，０９ （試料２０２〜２０７の作製） 試料２０１の作製において、第１７層の高感度青感性乳
剤層に使用した乳剤−１の代わりに、乳剤−２〜７を用
いた以外は試料２０１　と同じ手順で試料２０２〜２０
７を作製した。

（塗布試料の評価） 以上のようにして得られた塗布塗料２０１〜２０７の試
料片を、１／１００秒間の霧光時間、２０ＣＭＳの露光
量で日光ウェッジ真先を与えた後下記の現像処理をし、
センシトメトリーを行った。

（以下余白） （処理ステップ） 第一水洗　　　２〆’　　　３８１’　　　　４１１　
　７，５　　ｎ反　　転　　　　２１！３８ｎ　　　　
　４　　＋１１．Ｉ　　ｎ発色現像　　　６Ｉ１３８／
１１２Ｉ１２．２〃漂白（Ｂ）　　　　　３／’　　　
３８ｎ　　　　　６　ｎ　　　　Ｏ，１５ｎ定　　着　
　　　４１！３８１１８　　Ｎ　　　　２．２　１＋第
二水洗■　　２／Ｉ　　　３８１１　　　４７Ｉ　　　
　−第二水洗■　　２　ｎ　　　：（８ｚ＋　　　　４
　ｎ　　　７，５　　ｎ安　　定　　　　２／＋　　　
３８＃　　　　　４　　／Ｉ　　　　１＋１　　ｎ三水
洗　　　ｌｌｌ３８１！４〃１．ＩＩｌ第二水洗■のオ
ーバーフロー液を、第二水洗（１）浴に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

黒白現像液 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０　ｇ　　　　２．０
　ｇジエチレントリアミン１酢 酸５ナトリウム塩　　　　３．Ｏｇ　　　３．０　ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　３０．０　ｇ　　　３０．０
　ｇハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム　　　　　２０．０　ｇ　　　２０．０
　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３３．０　ｇ　　　３
３．０　ｇｌ−フェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　１．２ｇ　　　　１．２
ｇ沃化カリウム　　　　　　　　２．０■　　２．０Ｉ
！Ｉｇ水を加えて　　　　　　　　　１．０Ｑ　　　１
．１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　９．６０　　　９
．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト　　　　　母液に同じリメチ
レンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩　　　１．Ｏｇ ｐ−アミノフェノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　８．０ｇ氷酢［１１５、
ＯｍＱ 水を加えて　　　　　　　　　１．０９ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　６．００ＰＨは、塩酸又は水酸化ナト
リウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
ジエチレントリアミン 五酢酸５ナトリウム塩　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　７．０ｇ　　　　７．０ｇ
リン酸３カリウム・１２水塩　３６．Ｏｇ　　　３６．
０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　・
・・沃化カリウム　　　　　　　９０．０■　　　・・
・水酸化ナトリウム　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇ
シトラジン＠　　　　　　　　　１．５ｇ　　　　１．
５ｇＮ−エチル−（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　１０．５　ｇ　　　１０．５
　ｇ３．６−ヂチアオクタンー １．８−ヂオール　　　　３．５　ｇ　　　３．５　ｇ
水を加えて　　　　　　　　　］、Ｏｆｆ　　　　１．
０ＱｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１１．９０　　１
２．０５ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　７００　ｄ　　母液に同じ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　１２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナ トリウム（二水塩）　　　　　　８ｇ チオグリセリン　　　　　　０．４１ 氷酢′ｆｌ！３ＩＩＩＪ２ 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ漂白液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　　２．８ｇ　　　４．０ｇ１
．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩　　　　　　１３８．０　ｇ　　２０７．０
ｇ臭化アンモニウム　　　　　８０．０　ｇ　　１２０
．Ｏｇ硝酸アンモニウム　　　　　２０．０　ｇ　　　
３０．０　ｇヒドロキシ酢酸　　　　　　５０．０　ｇ
　　　７５．Ｏｇ酢酸　　　　　　　　　　　５０．０
　ｇ　　　７５．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
］、ＯＱ　　　１．０ΩｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　３．４０　　　２．８０ｐＨは、酢酸又はアンモニ
ア水で調整した。

定着液 母液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同し２ナト
リウム・２水塩　　１．７ｇ ベンズアルデヒド−〇− スルホン酸ナトリウム　　２０．０　ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　１５．０　ｇ千オ硫酸アンモニウム　　　
３４０．０ｍ９゜（７００ｇ　／　ｆｌ　） イミダゾール　　　　　　　２８．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１．０ΩｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　４．００ｐＨは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同し２ナト
リウム・２水塩　　１．０ｇ 炭酸ナトリウム　　　　　　　６．０ｇ化合物　Ａ＊０
．０５モル 水を加えて　　　　　　　　　１．０ΩｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　７．５０ｐＨは、酢酸又は水酸化ナト
リウムで調整した。

化合物　Ａ” Ｃ２Ｈ４０）１ 第三水洗液 母液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同し２ナト
リウム・２水塩　　０．２ｇ ヒトロキシエチリテンー１゜ ］−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニウ
ム　　　　　２．０ｇ ドデシルベンゼンスルポン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　４．５０ｐＨは、酢
酸又はアンモニア水で調整した。

イエロー濃度の最低濃度から２．５犬なる相対霧光量を
もとに第１７層の高感度青感性乳剤層のカラー反転感度
を見積った。その結果、比較用の乳剤−１〜３を含む試
料２０１〜２０３に対して、本発明の乳剤−４〜７を含
む試料２０４〜２０７は、感度が１０％以上高く、本発
明の効果が確認できた。

〔発明の効果〕

本発明によれは、高感度・高ガンマで、現像進行性が改
良されたハロゲン化銀銀乳剤及びそれを用いた写真感光
材料を提供することができる６表−４ Ｈ 表−４のつづき Ｃ−４ ＣＨ。

■ 数字は重量％ 平均分子量：約２５，０００ 表−４のつづき ε０ＯＣ３Ｂ７　（ｘｓｏ’） 表−４のつづき ＣＨ Ｏｉ　１−１　　　　　フタル酸ジブチルＯｉ１−２　
　　　　リン酸トリクレジルｐｄ−Ａ ＣＨ 表−４のつづき ＣＨ２−　ＣＨ２ ｐｄ−Ｄ ＣＨ Ｐｄ−Ｅ 表−４のつづき ｃｐｄ−１ 汎 Ｈ 表−４のつづき ｃｐｄ−Ｊ Ｈ Ｈ ｃｐｄ−Ｋ Ｏ）１ Ｈ 表−４のつづき Ｉ 表−４のつづき 表−４のつづき Ｓ−４ 表−４のつづき 表−４のつづき 表−４のつづき ＣＨ２＝Ｃｌｌ−Ｓｏ□−ＣＨ２−ＣＯＮＨ　−ＣＨ３
Ｉ ＣＩ（、　＝ＣＨ−ＳＯ２−ＣＨ，　−ＣＯＮＨ−ＣＨ
。

ｃ＆Ｆ，　、　ＳＯ２ＮＣＨ２ＧＯＯＫｃ２Ｈ？ ＣＨ．　ＣＯＯＣＨ，ＣＨ　（らＨ．）Ｃ．Ｈ。

ＮａＯ，Ｓ−ＣＨＣｏｏＣＨ，Ｃ）！（ら）Ｉ，）Ｃ，
ｌ（。

表−４のつづき Ｐ−１ →ＣＨ，−ＣＨ← ＧＯＤＣ４Ｈ。

Ｈ −ＨＮＯ。

表−４のつづき

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ以上、
   粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
   子を含み、該平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀
   粒子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状ハ
   ロゲン化銀粒子の５０個数％以上が１粒子当り１０本以
   上の転位を含み、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の個々
   の沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であること
   を特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。
2. （２）平板状ハロゲン化銀粒子の内部に粒子表面より沃
   化銀含有率の高い部分を有することを特徴とする請求項
   １記載のハロゲン化銀乳剤。
3. （３）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於て、該ハロゲン化銀乳剤層が
   厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ以上、平均粒
   子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子
   を含み、該平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒
   子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状ハロ
   ゲン化銀粒子の５０個数％以上が１粒子当り１０本以上
   の転位を含み、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の個々の
   沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であるハロゲ
   ン化銀乳剤を含有することを特徴とする写真感光材料。
4. （４）平板状ハロゲン化銀粒子の内部に表面より沃化銀
   含有率の高い部分を有することを特徴とする請求項３の
   写真感光材料。