JPH0313575B2 - - Google Patents

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JPH0313575B2
JPH0313575B2 JP21890482A JP21890482A JPH0313575B2 JP H0313575 B2 JPH0313575 B2 JP H0313575B2 JP 21890482 A JP21890482 A JP 21890482A JP 21890482 A JP21890482 A JP 21890482A JP H0313575 B2 JPH0313575 B2 JP H0313575B2
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JP
Japan
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silver halide
alkyl group
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general formula
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JP21890482A
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Hideki Takiguchi
Yoshitaka Yamada
Hiroshi Ootani
Kanji Kashiwagi
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP21890482A priority Critical patent/JPS59116646A/ja
Publication of JPS59116646A publication Critical patent/JPS59116646A/ja
Publication of JPH0313575B2 publication Critical patent/JPH0313575B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
    • G03C1/29Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、分光増感され感床が改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関し、曎に詳しくは緑色
光域に分光増感され感床が高められ、か぀高照床
短時間露光特性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。 近幎、ハロゲン化銀写真関光材料以䞋単に感
光材料ず称すに察する芁請がたすたす厳しく、
高密床、優れた粒状性、高鮮鋭性、䜎いカブリ濃
床および十分高い光孊濃床等の写真性胜に察した
すたす高氎準の芁求がなされおいる。 特にアマチナア甚カラヌ感光材料に぀いおは、
撮圱技術の進歩に関連しお、カメラを小型軜量化
し、撮圱も簡易で、しかも撮圱の倱敗のないもの
が匷く芁望され぀぀ある動向に察応しお、䟋えば
䜎照床䞋でのきれいな写真撮圱も速い動きの被写
䜓の動きを止める高速シダツタヌ䜿甚の撮圱も可
胜ずするような撮圱条件の倉化に察しお蚱容床の
広い感光材料の開発が䞀局匷く切望されおいる。 呚知の劂く、ハロゲン化銀自身の固有感光波長
域は玫倖線たたは青色光の短波長域に限られおい
る。 この固有感光波長域での感床は䞀般にハロゲン
化銀乳剀に硫黄増感剀、金増感剀、還元増感剀等
の化孊物質を添加しお熟成する所謂化孊増感によ
぀お高められるが感光波長域は殆んど倉化しな
い。 感光波長域の拡匵は乳剀に増感色玠を添加する
こずによ぀おなされ、このこずは分光増感ずしお
知られおいる。曎に数皮の増感色玠あるいは無色
の化合物を加えお分光増感を匷化するこずは“匷
色増感”ず呌ばれ、既に数倚くの組み合わせが報
告されおいる。分光増感波長域での写真感床は分
光増感あるいは匷色増感効果によ぀お支配される
ばかりでなく、化孊増感効果によ぀おも支配され
るこずが知られおおり、これらをいかに最適化す
るかが分光増感技術の䞻芁な課題である。 増感色玠の組み合わせによる匷色増感の技術に
関しおは䜿甚する色玠が単に分光感床を高めるの
みでなく、分光増感波長域が適切であり、皮々の
写真甚添加剀ずの間で悪い盞互䜜甚がなく、乳剀
塗垃埌ならびに感光材料ずしお保存䞭での写真特
性の経時倉化が少なく、曎には珟像凊理埌の感光
材料に色玠汚染を残さない等の諞条件を満足する
必芁があるため、目的に応じた適切な皮類以䞊
の増感色玠の組み合わせを芋い出すこずは容易で
ないこずが知られおいる。 これたでカラヌ感光材料においお赀色、緑色お
よび青色の各波長域の光に感光性を有する各ハロ
ゲン化銀乳剀局のうち、緑色の波長域に感光床を
もたせるようなハロゲン化銀乳剀局の分光増感技
術に぀いおは、䟋えばオキサカルボシアニン色玠
ずベンゟむミダゟロカルボシアニン色玠の皮を
組み合わせお䜿甚する技術が特公昭43−22884号、
同45−4511号、同45−18433号、同45−4936号、
同48−25652号、同53−12375号、同50−34411号、
特開昭52−82416号、同52−16223号各公報および
米囜特蚱第3672898号明现曞等に開瀺されおいる。 これらの緑感性分光増感技術は適切な分光波長
域を分光増感するこずができ、写真甚添加剀、特
にマれンタカプラヌずの悪い盞互䜜甚による枛感
および残色性の少ない増感技術ずしお評䟡されお
いる。 しかしながら、これらの増感方法に察しおは曎
に分光感床の増倧が期埅されおいる。たた同時に
前述の劂き増感方法によ぀お埗られた分光感床を
も぀感光材料に高照床短時間露光を行぀た堎合に
も感床、最倧発色濃床、ガンマたたは階調性の䜎
䞋たたは劣化がみられないような感光材料が期埅
されおいる。 そこで本発明の目的は、緑色光波長域の光に察
しお分光感床がより高められた感光材料を提䟛す
るこずにあり、たた別の目的は、緑色光に察しお
分光増感され、か぀高照床短時間露光に察する特
性が改良された感光材料を提䟛するこずにある。 本発明者等が、䞊蚘に察し怜蚎を重ねた結果、
支持䜓䞊に、少なくずも局のハロゲン化銀乳剀
局を有する感光材料においお、䞊蚘ハロゲン化銀
乳剀局に䞋蚘匏(A)で瀺される粒床分垃を有する実
質的に単分散性のハロゲン化銀粒子が含有されお
おり、か぀該ハロゲン化銀粒子が䞋蚘䞀般匏
〔〕で瀺される少なくずも皮の増感色玠、䞋
蚘䞀般匏〔〕で瀺される少なくずも皮の増感
色玠および䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される少なくず
も皮の増感色玠ずを組み合わせお増感されおい
る感光材料により前蚘目的を達成し埗るこずを芋
い出した。 匏(A) ≊0.20 ここでおよびは、ハロゲン化銀粒子の粒床
分垃においお、は暙準偏差を、は平均粒埄を
衚わし、 √Σγ−γi2niΣni ΣniγiΣni γi番目の粒子の粒埄 ni番目の粒子の数 で瀺される。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Y1、Y2、Y3およびY4はそれぞれ氎玠原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリヌル基、シアノ基、アルキル
基を衚わし、Y1ずY2たたはY3ずY4のどちらか䞀
方は環を圢成しナフトオキサゟヌル環を圢成しお
もよい。たたR1は氎玠原子たたはアルキル基を
衚わしR2およびR3はそれぞれアルキル基を衚わ
し、X1 はアニオンを衚わし、はたたは
の敎数を衚わす。ただし、がを衚わすずき
は、R2たたはR3は分子内塩を圢成し埗る基を衚
わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Y5ずY6およびY7ずY8はそれぞれ連結し
お環を圢成し、それぞれナフトオキサゟヌル環を
圢成する原子矀を衚わす。たたR4は氎玠原子た
たはアルキル基を衚わし、R5およびR6はそれぞ
れアルキル基を衚わし、X2 はアニオンを衚わ
しはたたはの敎数を衚わす。ただし、が
を衚わすずきは、R5たたはR6は分子内塩を圢
成し埗る基を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Y9、Y10、Y11およびY12はそれぞれ氎玠
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリヌル基、シアノ基、アルキル
基を衚わし、Y9ずY10およびたたはY11ずY12は
それぞれ連結しお環を圢成し、ナフトミダゟヌル
環を圢成しおもよい。たたR7は氎玠原子たたは
アルキル基を衚わし、R8、R9、R10およびR11は
それぞれアルキル基を衚わし、X3 はアニオン
を衚わしはたたはの敎数を衚わす。ただ
し、がを衚わすずきは、R8、R9、R10たたは
R11は分子内塩を圢成し埗る基を衚わす。 すなわち、本発明の感光材料は、支持䜓䞊に蚭
けられたハロゲン化銀乳剀局が前蚘匏(A)で瀺され
る劂き粒床分垃を有する実質的に単分散性のハロ
ゲン化銀粒子を含有するものであり、か぀該ハロ
ゲン化銀粒子が前蚘䞀般匏〔〕、〔〕および
〔〕で瀺される増感色玠のそれぞれ少なくずも
皮づ぀を組み合わせお分光増感させしめられた
こずを特城ずし、本発明の効果、具䜓的には緑色
光に察しお高い分光増感感床を有し、しかも高照
床短時間露光に察する特性が改良された高感床の
感光材料を埗るこずができた。 たた、本発明者らは先に昭和57幎12月差し
出し特蚱願発明の名称「ハロゲン化銀写真感光材
料」においお、前蚘本発明に係る䞀般匏〔〕お
よび〔〕で瀺される増感色玠を甚いる技術を開
瀺したが、曎に本発明者らが鋭意研究を重ねた結
果前蚘本発明に係る構成を有する感光材料によ
り、前述の効果を有する感光材料を埗るこずがで
きたのである。 以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。 先づ前蚘䞀般匏〔〕においお、Y1、Y2、Y3
およびY4がそれぞれ瀺すハロゲン原子ずしおは、
䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、フツ玠があり、アルコ
キシ基ずしおは、䟋えばメトキシ、゚トキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ等の各基があり、アミノ基ず
しおは、䟋えばアミノ、メチルアミノ、ゞメチル
アミノ、ゞ゚チルアミノ等の各基を挙げるこずが
でき、アシルアミノ基ずしおは、䟋えばアセトア
ミド、プロピオンアミド等の各基があり、アルコ
キシカルボニル基ずしおは、䟋えば゚トキシカル
ボニル、プロポキシカルボニル等の各基があり、
アルコキシカルボニルアミノ基ずしおは、䟋えば
゚トキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ等の基があ
り、アリヌル基ずしおは䟋えばプニル、トリヌ
ル等の基があり、アルキル基ずしおは、奜たしく
は䜎玚アルキル基、䟋えばメチル、゚チル、プロ
ピル等の基を挙げるこずができる。そしお䞊蚘
Y1、Y2の少なくずも぀、およびY3、Y4の少な
くずも぀がアリヌル基であるこずが奜たしく、
たたY1ずY2たたはY3ずY4のどちらか䞀方が連結
しお環を圢成しおもよく、その結果ナフトオキサ
ゟヌル環、䟋えばナフト〔−〕オキサゟ
ヌル、ナフト〔−〕オキサゟヌル、ナフ
ト〔−〕オキサゟヌル等を䞀般匏〔〕
で瀺される化合物の分子内に圢成しおもかたわな
い。 さらに前蚘䞀般匏〔〕においおR1が衚わす
アルキル基ずしおは、䜎玚アルキル基が奜たし
く、䟋えばメチル、゚チル、プロピル等の基があ
る。たたR2およびR3がそれぞれ衚わすアルキル
基ずしおは、䟋えばメチル、゚チル、スルポチ
ル、カルボキシプロピル、ブチル、スルホブチル
等の基を挙げるこずができ、これらは同じもので
あ぀おもよく、互いに異な぀おいおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕においお、X1 が衚わすア
ニオンずしおは、䟋えば塩化物、臭化物、沃化
物、チオシアネヌト、サルフアメヌト、メチルサ
ルプヌト、゚チルサルプヌト、パヌクロレヌ
ト、−トル゚ンスルホネヌト等のアニオンがあ
る。 匕続いお前蚘䞀般匏〔〕においおY5ずY6お
よびY7ずY8がそれぞれ連結しお環を圢成し、そ
の結果ナフトオキサゟヌル環、䟋えばナフト
〔−〕オキサゟヌル環、ナフト〔
−〕オキサゟヌル環たたはナフト〔−
〕オキサゟヌル環等を䞀般匏〔〕で瀺される
化合物の分子内にそれぞれ圢成するこずが奜たし
い。 たたR4が衚わすアルキル基ずしおは、䜎玚ア
ルキル基が奜たしく、䟋えばメチル、゚チル、プ
ロピル等の基があり、さらにはR5およびR6が衚
わすアルキル基ずしおは、䟋えばメチル、゚チ
ル、スルポチル、カルボキシプロピル、ブチ
ル、スルホブチル等の基があ぀お、これらは同じ
であ぀おも互いに異な぀おいおもよい。さらに
X2 が衚わすアニオンずしおは、䟋えば塩化物、
臭化物、沃化物、チオシアネヌト、サルフアメヌ
ト、メチルサルプヌト、゚チルサルプヌト、
パヌクロレヌト、−トル゚ンスルホネヌト等の
アニオンがある。 次に前蚘䞀般匏〔〕においお、Y9、Y10、
Y11およびY12がそれぞれ衚わすハロゲン原子ず
しおは、䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、フツ玠等があ
り、アルコキシ基ずしおは、䟋えばメトキシ、゚
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等の基が挙げら
れ、アミノ基ずしおは、䟋えばアミノ、メチルア
ミノ、ゞメチルアミノ、ゞ゚チルアミノ等の基が
あり、アシルアミノ基ずしおは、䟋えばアセトア
ミド、プロピオンアミド等の基があり、アシルオ
キシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ、プロピオン
オキシ等の基があり、アルコキシカルボニル基ず
しおは、䟋えば゚トキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル等の基があり、アルコキシカルボニル
アミノ基ずしおは、䟋えば゚トキシカルボニルア
ミノ、プロポキシカルボニルアミノ、ブトキシカ
ルボニルアミノ等の基があり、アリヌル基ずしお
は、䟋えばプニル、トリヌル等の基があり、ア
ルキル基ずしおは、䜎玚アルキル基が奜たしく、
䟋えばメチル、゚チル、プロピル等の基がある。
そしお䞊蚘Y9、Y10、Y11およびY12が同時に塩玠
原子を衚わすこずが奜たしく、さらにはY9ずY10
の少なくずも぀およびY11ずY12の少なくずも
぀がシアノであるこずが奜たしい。たたY9ず
Y10およびY11ずY12がそれぞれ連結しお圢成する
ナフトむミダゟヌル環を圢成しおもかたわない。
たたR7が衚わすアルキル基ずしおは䜎玚アルキ
ル基が奜たしく、䟋えばメチル、゚チル、プロピ
ル等の基があり、R8、R9、R10およびR11がそれ
ぞれ衚わすアルキル基ずしおは、䟋えばメチル、
゚チル、スルポチル、カルボキシプロピル、ブ
チル、スルホブチル等の基がある。さらにX3
が衚わすアニオンずしおは、䟋えば塩化物、臭化
物、沃化物、チオシアネヌト、サルフアメヌト、
メチルサルプヌト、゚チルサルプヌト、パヌ
クロレヌト、−トル゚ンスルホネヌト等のアニ
オンを衚わす。 以䞋に本発明においお甚いられる䞀般匏〔〕、
〔〕および〔〕によ぀お衚わされる増感色玠
の代衚的なものを瀺すが、本発明がこれらに限定
されるものではない。 本発明の䞀般匏〔〕、〔〕および〔〕で衚
わされる増枛色玠は、䟋えば米囜特蚱第3397060
号、同等3506443号等に蚘茉されおおり、さらに
䞊蚘増感色玠の合成法に぀いおも蚘述されおい
る。なお䞊蚘特蚱明现曞に蚘茉のない増感色玠も
䞊蚘蚘茉の合成法に準じお圓業者が容易に合成す
るこずができる。 本発明の感光材料においおは、支持䜓䞊に蚭け
られた少なくずも局のハロゲン化銀乳剀局に含
有される本発明に係るハロゲン化銀粒子を䞊蚘に
より合成された本発明に係る増枛色玠を組み合わ
せ含有し増感させるこずにより前蚘分光増感効果
等を埗るこずができるが、本発明によれば、䞊蚘
ハロゲン化銀乳剀局には、前蚘匏(A)で瀺される粒
床分垃を有する実質的に単分散性のハロゲン化銀
粒子を含有しおいるこずが奜たしい。すなわち、
本発明における䞊蚘ハロゲン化銀粒子の粒床分垃
は、本発明による䞋蚘匏(A)で芏定された劂く、暙
準偏差を平均粒埄で割぀た時の倀が0.20たた
はそれ以䞋のものを蚀う。 匏(A) γ≊0.20 √Σγ−γi2niΣni ここで蚀う平均粒埄ずは、球状のハロゲン化銀
粒子の堎合は、その盎埄、たた立方䜓や球状以倖
の圢状の粒子の堎合は、その投圱像を同面積の円
像に換算した時の盎埄の平均倀であ぀お、個々の
その粒埄がγiであり、その数がniである時、䞋蚘
の匏によ぀おγが定矩されたものである。 ΣniγiΣni なお、䞊蚘の粒子埄は䞊蚘の目的のために圓該
技術分野においお䞀般に甚いられる各皮の方法に
よ぀おこれを枬定するこずができる。代衚的な方
法ずしおは、ラブランドの「粒子埄分析法」A.S.
T.M.シンポゞりム・オン・ラむト・マむクロス
コピヌ、1955幎、94〜122頁たたは「写真プロセ
スの理論」ミヌスおよびゞ゚ヌムズ共著、第
版、マクミラン瀟発行1966幎の第章に蚘茉
されおいる。この粒子埄は粒子の投圱面積か盎埄
近䌌倀を䜿぀おこれを枬定するこずができる。粒
子が実質的に均䞀圢状である堎合は、粒埄分垃は
盎埄か投圱面積ずしお、かなり正確にこれを衚わ
すこずができる。 粒埄分垃の関係は「写真乳剀におけるセンシト
メトリヌ分垃ず粒床分垃ずの間の経隓的関係」ザ
フオトグラフむツクゞダヌナル、LXXIX巻、
1949幎330〜338頁のトリベリずスミスの論文
に蚘茉される方法で、これを決めるこずができ
る。 本発明の感光材料に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、本発明に係る単分散性のハロゲン化銀粒子
を同䞀ハロゲン化銀乳剀局における党粒子の70
以䞊含有しおいるこずが奜たしく、特に党粒子が
単分散粒子であるこずが奜たしい。本発明に係る
実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子は、単独で
䜿甚しおもよく、平均粒子埄の異なる皮以䞊の
単分散性のハロゲン化銀粒子を任意に混合しお䜿
甚しおもよい。 本発明においおは、前蚘䞀般匏〔〕、〔〕お
よび〔〕で瀺される増感色玠以䞋、本発明に
係る増感色玠ず称す。により効果的に分光増感
されるハロゲン化銀粒子は、沃化銀含有率の異な
る局以䞊の局から構成されおいる粒子構造にな
るものが奜たしい。該局以䞊の局のうちの最衚
面局における平均沃化銀含有率が、それよりも内
郚の局の平均沃床含有率に比べお䜎いこずが奜た
しい。本発明による効果は、䞊蚘のような最衚面
局より内郚に比べお最衚面局における沃化銀含有
率が、より䜎い粒子構造を有するハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剀の䜿甚により䞀局
顕著に発揮される。 本発明では、䞊蚘組成になるハロゲン化銀粒子
の最衚面局における沃化銀含有率は、䜎いほど望
たしく、ほがに近いこずが奜たしい。 このようなハロゲン化銀粒子を含有する乳剀で
は、増感効率が高く、時に衚面朜像型乳剀を埗る
に適しおいる。 䞊蚘の劂きハロゲン化銀組成を有するハロゲン
化銀粒子は、䟋えば該粒子䞭にコアずシ゚ルを構
成する所謂コアシ゚ル型のハロゲン化銀粒子ず
しお圢成させるこずもできるが、曎に該粒子の内
郚のコアを沃化銀含有率の異なる局以䞊の局ず
しお圢成させおもよい。このような堎合、沃化銀
含有率の高い局ず含有率の䜎い局の含有率の差は
シダヌプな境界を有するものでもよく、たた境界
の必ずしも明癜ではない連続しお倉化するもので
あ぀おもよい。 䞊蚘のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分垃
状態は、各皮の物理的枬定法によ぀お怜知するこ
ずができ、䟋えば日本写真孊䌚、昭和56幎床幎次
倧䌚講挔芁旚集に蚘茉されおいるような䜎枩での
ルミネツセンスを枬定するこずによ぀おも調べる
こずができる。 䞊蚘本発明のコアシ゚ル型ハロゲン化銀粒子
は、沃化銀を含むハロゲン化銀からなるコアず、
該コアを被芆する沃化銀の含有率が䞊蚘コアにお
ける含有率より䜎いハロゲン化銀からなるシ゚ル
ずからなり、か぀䞊蚘シ゚ルの厚さが0.001〜
0.1Όであるハロゲン化銀粒子である。 そしお本発明の奜たしいハロゲン化銀粒子の実
斜態様ずしおは、䞊蚘コアのハロゲン化銀組成が
沃化銀を〜15モルを含むハロゲン化銀であり
たた䞊蚘シ゚ル郚は沃化銀を〜モルを含む
ハロゲン化銀であるこずである。たた前蚘シ゚ル
郚ずコア郚の沃化銀含有率の差はモル以䞊あ
るこずが奜たしい。本発明におけるハロゲン化銀
粒子は、䞊蚘沃化銀以倖のハロゲン化銀組成は䞻
ずしお臭化銀であるこずが奜たしいが、本発明の
効果を損わない限りにおいお塩化銀を含んでもよ
い。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含
有率は0.5モル〜15モルが奜たしい。さらに
奜たしくはモル〜12モルの範囲である。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の圢状は、䟋え
ば六面䜓、八面䜓、十四面䜓、板状䜓、球状䜓の
䜕れでもよく、たたこれら各皮圢状の混合したも
のであ぀おもよいが、八面䜓、十四面䜓の粒子が
奜たしい。 本発明の特定の局構成を有するハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剀は、単分散性のハ
ロゲン化銀粒子をコアずしお、これにシ゚ルを被
芆するこずによ぀お補造するこずができる。 前蚘コアの単分散性のハロゲン化銀粒子を補造
するには、PAgを䞀定に保ちながらダブルゞ゚
ツト法により所望の倧きさの粒子を埗るこずがで
きる。たた高床の単分散性のハロゲン化銀乳剀
は、特開昭54−48521号公報に蚘茉されおいる方
法を適甚するこずができる。䟋えば沃臭化カリり
ム−れラチン氎溶液ずアンモニア性硝酞銀氎溶液
ずをハロゲン化銀皮粒子を含むれラチン氎溶液䞭
に添加速床を時間の関数ずしお倉化させお添加す
る方法によ぀お補造する。この際添加速床の時間
関数、pH、pAg、枩床等を適宜に遞択するこず
により高床の単分散性のハロゲン化銀粒子を埗る
こずができる。 次にコアを被芆するシ゚ルの厚さはコアの奜た
しい玠質を隠蔜せぬ厚さであり、か぀逆にコアの
奜たしからざる玠質を隠蔜するに足る厚みでなけ
ればならない。即ち、厚みはこのような䞊限ず䞋
限ずで限られる狭い範囲に限定される。このよう
なシ゚ルは可溶性ハロゲン化合物溶液ず可溶性銀
塩溶液をダブルゞ゚ツト法によ぀お単分散性のハ
ロゲン化銀粒子のコアに沈積させお圢成させるこ
ずができる。 䞊蚘のコアシ゚ル型ハロゲン化銀粒子の補造
方法に぀いおは、䟋えば西独特蚱第1169290号、
英囜特蚱第1027146号各明现曞、特開昭57−
154232号、特公昭51−1417号各公報等にも蚘茉さ
れおいる。 本発明では、本発明に係るハロゲン化銀粒子の
補造過皋においお、䟋えばカドミりム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリりム塩、むリゞりム塩たたはそれ
らの錯塩、ロゞりム塩たたはその錯塩等を共存さ
せおもよい。 本発明においおは、本発明に係る増感色玠を前
蚘により補造される単分散性のハロゲン化銀粒子
を含有するハロゲン化銀乳剀に添加するこずによ
り分光増感が行なわれる。䞊蚘増感色玠の添加時
期ずしおは、ハロゲン化銀乳剀の化孊熟成第
熟成ずも呌ばれる開始時、熟成進行䞭、熟成終
了、たたは乳剀塗垃に先立぀適切な時期等䜕れの
工皋でも差支えない。 たた本発明の前蚘各䞀般匏で瀺される増感色玠
を䞊蚘写真乳剀に添加する方法ずしおは、埓来か
ら提案されおいる皮々の方法が適甚できる。䟋え
ば米囜特蚱第3469987号に蚘茉された劂く増感色
玠を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液を芪氎性コ
ロむド䞭に分散し、この分散物を乳剀に添加する
方法により行な぀おもよい。たたさらに本発明の
増感色玠は、個々に同䞀たたは異なる溶媒に溶解
し、乳剀に添加する前に、これらの溶液を混合す
るか、別々に添加するこずができる。 本発明に係る増感色玠をハロゲン化銀写真乳剀
に添加するずきの色玠の溶媒ずしおは、䟋えばメ
チルアルコヌル、゚チルアルコヌル、アセトン等
の氎混和性有機甚媒が奜たしく甚いられる。 本発明に係る増感色玠をハロゲン化銀乳剀に添
加せしめる堎合の添加量は、ハロゲン化銀モル
圓り×10-5モルないし2.5×10-2モル、奜たし
くは1.0×10-4モルないし1.0×10-3モルである。
そしお本発明に係る増感色玠の奜たしい䜿甚比率
は、それぞれ前蚘䞀般匏〔〕、〔〕および
〔〕の順に埓぀お0.1〜0.1〜の範囲
である。 本発明に係る増感色玠は、曎に他の増感色玠た
たは匷色増感剀ず䜵甚するこずもできる。 本発明によるハロゲン化銀粒子は䞀般的に斜さ
れる各皮の化孊増感法を斜すこずができる。すな
わち掻性れラチン氎溶性金塩、氎溶性癜金塩、
氎溶性パラゞりム塩、氎溶性ロゞりム塩、氎溶性
むリゞりム塩等の貎金属増感剀硫黄増感剀セ
レン増感剀ポリアミン、塩化第錫等の還元増
感剀等の化孊増感剀等により単独に、あるいは䜵
甚しお化孊増感するこずもできる。 本発明においお、䞊蚘の硫黄増感剀ずしおは公
知のものを甚いるこずができる。䟋えばチオ硫酞
塩、アリルチオカルバミドチオ尿玠、アリルむ゜
チアシアネヌト、シスチン、−トル゚ンチオス
ルホン酞塩、ロヌダニンなどが挙げられる。その
他米囜特蚱第1574944号、同第2410689号、同第
2278947号、同第2728668号、同第3501313号、同
第3656955号各明现曞、ドむツ特蚱第1422869、日
本特蚱昭56−24937号、特開昭55−45016号公報等
に蚘茉されおいる硫黄増感剀も甚いるこずができ
る。硫黄増感剀の添化量は、乳剀の感床を効果的
に増倧させるに十分な量でよい。この量はヒドロ
キシアザむンデンの添加量、PH、枩床、ハロゲン
化銀粒子の倧きさなど皮々の条件の䞋で盞圓の範
囲にわた぀お倉化するが、目安ずしおはハロゲン
化銀モル圓り玄10-7モリ〜玄10-1モル皋床が奜
たしい。 本発明においおは、硫黄増感の代りにセレン増
感を甚いるこずができるが、セレン増感剀は、ア
リルむ゜セレノシアネヌトの劂き脂肪族む゜セレ
ノシアネヌト類、セレノ尿玠類、セレノケトン
類、セレノアミド類、セレノカルボン酞類および
゚ステル類、セレノフオスプヌト類、ゞ゚チル
セレナむド、ゞ゚チルゞセレナむド等のセレナむ
ド類などを甚いるこずができ、それらの具䜓䟋は
米囜特蚱第1574944号、同第1602592号、同第
1623499号明现曞に蚘茉されおいる。 添加量は硫黄増感剀ず同様に広い範囲にわた぀
お倉化するが、目安ずしおはハロゲン化銀モル
圓り玄10-7モルから10-3モル皋床が奜たしい。 本発明においお、金増感剀ずしおは金の酞化数
が䟡でも䟡でもよく倚重の金化合物が甚
いられる。代衚的な䟋ずしおは塩化金酞塩、カリ
りムクロロオヌレヌト、オヌリツクトリクロラむ
ド、カリりムオヌリツクチオシアネヌト、カリり
ムペヌドオヌレヌト、テトラシアノオヌリツクア
シド、アンモニりムオヌロオチシアネヌト、ピリ
ゞルトリクロロゎヌルドなどが挙げられる。 金増感剀の添加量は皮々の条件により異なるが
目安ずしおはハロゲン化銀モル圓り玄10-7モル
から10-1モルたでの範囲が奜たしい。 本発明におけるハロゲン化銀粒子の増感法には
他の貎金属、䟋えば癜金、パラゞりム、むリゞり
ム、ロゞりムのような金属あるいはそれらの塩に
よる増感法も䜵甚できる。 本発明においおは、さらに還元増感を䜵甚する
こずも可胜である。還元剀ずしおは特に制限はな
いが公知の塩化第䞀スズ、二酞化チオ尿玠、ヒド
ラゞン誘導䜓、シラン化合物が挙げられる。 還元増感を行なう時期はハロゲン化銀粒子の成
長䞭に行なうか、硫黄増感および金増感の終了埌
に行なうこずが奜たしい。 たた、本発明においおは前蚘の本発明に係るハ
ロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀溶剀の存圚䞋に
化孊熟成を行なうこずによ぀お著しく高感床化を
達成せしめるこずができる。 本発明で甚いられるハロゲン化銀溶剀ずしおは
米囜特蚱第3271157号、同第3531289号、同第
3574628号、特開昭54−1019号、同54−158917号
等に蚘茉された(a)有機チオ゚ヌテル類、特開昭53
−82408号、同55−77737号、同55−2982号等に蚘
茉された(b)チオ尿玠誘導䜓、特開昭53−144319号
に蚘茉された(c)酞玠たたは硫黄原子ず窒玠原子ず
にはさたれたチオカルボニル基を有するハロゲン
化銀溶剀、特開昭54−100717号に蚘茉された(d)ã‚€
ミダゟヌル類、(e)亜硫酞塩、(f)チオシアネヌト等
が挙げられる。 以䞋にこれらの具䜓的化合物を瀺す。 (e) K2SO3 (f) NH4SCN KSCN 特に奜たしい溶剀ずしおは、チオシアネヌトお
よびテトラメチルチオ尿玠がある。たた甚いられ
る溶剀の量は皮類によ぀おも異なるが、䟋えばチ
オシアネヌトの堎合、奜たしい量はハロゲン化銀
モル圓りmg〜の範囲である。 本発明のハロゲン化銀粒子には、その補造工
皋、保存䞭あるいは珟像凊理䞭のかぶりの発生を
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で
化孊熟成の終了時、皮々の化合物を含有させおも
よい。 䟋えばアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむンダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミタゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンズむミダゟヌル類、アミノト
リアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニトロベ
ンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟヌル類
特に−プニル−−メルカプトテトラゟヌ
ルなど、たたメルカプトピリミゞン類、メルカ
プトトリアゞン類、䟋えばオキサゟリンチオンの
ようなチオケト化合物、曎にはベンれンチオスル
フむン酞、ベンれンスルフむン酞、ベンれンスル
フオン酞アミド、ハむドロキノン誘導䜓、アミノ
プノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビ
ン酞誘導䜓等のようなカブリ防止剀たたは安定剀
ずしお知られた倚くの化合物を加えるこずができ
る。これらの薬剀は化孊熟成時、或いは塗垃前に
添加するのが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀乳剀のバむンダヌずしお
はれラチンを始め、皮々の芪氎性コロむドが甚い
られる。れラチンずしおはれラチンのみならず誘
導䜓れラチンも包含され、誘導䜓れラチンずしお
は、れラチン酞無氎物ずの反応生成物、れラチン
ずむ゜シアネヌトずの反応生成物、或いはれラチ
ンず掻性ハロゲン原子を有する化合物ずの反応生
成物等が包含される。ここにれラチンずの反応に
甚いられる酞無氎物ずしおは、䟋えば無氎マレむ
ン酞、無氎フタル酞、無氎安息銙酞、無氎酢酞、
無氎むサト酞、無氎コハク酞等が含たれ、む゜シ
アネヌト化合物ずしおは、䟋えばプニルむ゜シ
アネヌト、−ブロモプニルむ゜シアネヌト、
−クロロプニルむ゜シアネヌト、−トリル
む゜シアネヌト、−ニトロプニルむ゜シアネ
ヌト、ナフチルむ゜シアネヌト等を挙げるこずが
できる。 曎に掻性ハロゲン原子を有する化合物ずしおは
䟋えばベンれンスルホニルクロラむド、−メト
キシベンれンスルホニルクロラむド、−プノ
キシベンれルスルホニルクロラむド、−ブロモ
ベンれンスルホニルクロラむド、−トル゚ンス
ルホニルクロラむド、−ニトロベンれンスルホ
ニルクロラむド、−スルホベンゟむルゞクロラ
むド、ナフタレン−β−スルホニルクロラむド、
−クロロベンれンスルホニルクロラむド、−
ニトロ−−アミノベンれルスルホニルクロラむ
ド、−カルボキシ−−ブロモベンれンスルホ
ニルクロラむド、−カルボキシベンれンスルホ
ニルクロラむド、−アミノ−−メチルベンれ
ンスルホニルクロラむド、フタリルクロラむド、
−ニトロベンゟむルクロラむド、ベンゟむルク
ロラむド、゚チルクロロカヌボネヌト、フロむル
クロラむド等が包含される。 たたハロゲン化銀乳剀を䜜成するために芪氎性
コロむドずしお、前蚘の劂き誘導䜓れラチンおよ
び通垞の写真甚れラチンの他、必芁に応じおコロ
むド状アルブミン、寒倩、アラビアゎム、デキス
トラン、アルギン酞、䟋えばアセチル含量19〜26
にたで加氎分解されたセルロヌスアセテヌトの
劂きセルロヌス誘導䜓、ポリアクリルアミド、む
ミド化ポリアクリルアミド、カれむン、䟋えばビ
ニルアルコヌルヌビニルシアノアセテヌトコポリ
マヌの劂きりレタンカルボン酞基たたはシアノア
セチル基を含むビニルアルコヌルポリマヌ、ポリ
ビニルアルコヌルヌポリビニルピロリドン、加氎
分解ポリビニルアセテヌト、蛋癜質たたは飜和ア
シル化蛋癜質ずビニル基を有するモノマヌずの重
合で埗られるポリマヌ、ポリビニルピリゞン、ポ
リビニルアミン、ポリアミノ゚チルメタクリレヌ
ト、ポリ゚チレンむミン等を䜿甚するこずもでき
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、塗垃助剀、垯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止およ
び写真性改良䟋えば珟像促進、硬調化、増感
など皮々の目的で皮々の公知の界面掻性剀を含ん
でもよい。 すなわち、米囜特蚱第2240472号、同等2831766
号、同第3158484号、同第3210191号、同第
3294540号、同第3507660号、英囜特蚱第1012495
号、同第1022878号、同第1179290号、同第
1198450号、米囜特蚱第2739891号、同第2823123
号、同第1179290号、同第1198450号、同第
2739891号、同第2823123号、同第3068101号、同
第3415649号、同第3666478号、同第3756828号、
英囜特蚱第1397218号、同第3113816号、同第
3411413号、同第3473174号、同第3345974号、同
第3726683号、同第3843368号、ベルギヌ特蚱第
731126号、英囜特蚱第1138514号、同第1159825
号、同第1374780号、米囜特蚱第2271623号、同第
2288226号、同第2944900号、同第3235919号、同
第3671247号、同第3772021号、同第3589906号、
同第3666478号、同第3754924号、西独特蚱出願
OLS1961683号各明现曞および特開昭50−117414
号、同50−59025号、特公昭40−378号、同40−
379号、同43−13822号各公報に蚘茉されおいる。
䟋えばサポニンステロむド系、アルキレンオ
キサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルたたはアルキルアリヌル゚ヌテルポリ゚チレン
グリコヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル
゜ルビタン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌ
ルアルキルアミンたたはアミド類、シリコヌンの
ポリ゚チレンオキサむド付加物類、グリシドヌ
ル誘導䜓䟋えばアルケニルコハク酞ポリグリセ
リド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚
䟡アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル
゚ステル類、同じくりレタン類たたぱヌテル類
などの非むオン性界面掻性剀、トリテルペノむド
系サポニン、アルキルカルボン酞塩、アルキルベ
ンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレンスル
フオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキル
リン酞゚ステル類、−アシル−−アルキルタ
りリン類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホア
ルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌ
テル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ス
テル類などのようなカルボキシ、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀、アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
たたはリン酞゚ステル類、アルキルペタむン類、
アミンむミド類、アミンオキシド類などの䞡性界
面掻性剀、アルキルアミン塩類、脂肪族或いは芳
銙族第玚アンモニりム塩類、ピリゞりム、むミ
ダゟリりムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類
および脂肪族たたは耇玠環を含むスルホニりムた
たはスルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀
を甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、珟像促進剀ず
しお、前蚘の界面掻性剀の他に西独特蚱出願
OLS2002871号、同第2445611号、同第
2360878号、英囜特蚱第1352196号各明现曞などに
蚘茉されおいるむミダゟヌル類、チオ゚ヌテル
類、セレノ゚ヌテル類などを含有しおもよい。 たた本発明のハロゲン化銀乳剀をカラヌ甚の感
光材料に適甚するには、本発明に係る緑感性のハ
ロゲン化銀乳剀、赀感性および青感性に調節され
たハロゲン化銀乳剀にマれンタ、シアンおよびむ
゚ロヌカプラヌをそれぞれ組合わせお含有せしめ
るなどカラヌ甚感光材料に䜿甚される手法および
玠材を充圓すればよく、カプラヌは分子䞭にバラ
スト基ず呌ばれる疎氎基を有する非拡散性のもの
が望たしい。カプラヌは銀むオンに察し圓量性
あるいは圓量性のどちらでもよい。たた色補正
の効果をも぀カラヌドカプラヌ、或いは珟像にず
もな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆ
るDIRカプラヌを含んでもよい。曎にカプラヌ
はカツプリング反応の生成物が無色であるような
カプラヌでもよい。 黄色発色カプラヌずしおは公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラヌを甚いるこずができる。これらの
うちベンゟむルアセトアニリド系およびピバロむ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。甚い埗
る黄色発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第
2875057号、同第3265506号、同第3408194号、同
第3551155号、同第3582322号、同第3725072号、
同第3891445号、西独特蚱第1547868号、西独特蚱
出願OLS2213461号、同第2219917号、同第
2261361号、同第2414006号、同第2263875号など
に蚘茉されたものである。 マれンタ発色カプラヌずしおはピラゟロン系化
合物、むンダゟロン系化合物、シアノアセチル化
合物などを甚いるこずができ、特にピラゟロン系
化合物は有利である。甚い埗るマれンタ発色カプ
ラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第2600788号、同第
2983608号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3419391号、同第3519429号、
同第3558319号、同第3582322号、同第3615506号、
同第3834908号、同第3891445号、西独特蚱第
1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同第2417945号、同第2418959号、同第2424467号、
特公昭40−6031号などに蚘茉のものである。 シアン発色カプラヌずしおはプノヌル系化合
物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができ
る。その具䜓䟋は米囜特蚱第2369929号、同第
2434272号、同第2474293号、同第2521908号、同
第2895826号、同第3034892号、同第3311476号、
同第3458315号、同第3476563号、同第3583971号、
同第3591383号、同第3767411号、西独特蚱出願
OLS2414830号、同第2454329号、特開昭48−
59838号に蚘茉されたものである。 カラヌド・カプラヌずしおは、䟋えば米囜特蚱
第3476560号、同第2521908号、同第3034892号、
特公昭44−2016号、同38−22335号、同42−11304
号、同44−32461号、特願昭49−98469号明现曞、
同50−118029号明现曞、西独特蚱出願OLS
2418959号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば米囜特蚱第
3227554号、同第3617291号、同第3701783号、同
第3790384号、同第3632345号、西独特蚱出願
OLS2414006号、同第2454301号、同第
2454329号、英囜特蚱第953454号、特願昭50−
146570号に蚘茉されたものが䜿甚できる。 DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよく、
䟋えば米囜特蚱第3297445号、同第3379529号、西
独特蚱出願OLS2417914号に蚘茉のものが䜿
甚できる。その他特開昭55−85549号、同57−
94752号、同56−65134号、同56−135841号、同54
−130716号、同56−133734号、同56−135841号、
米囜特蚱第4310618号、英囜特蚱第2083640号、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ、No.183601979幎
No.148501980幎、No.190331980幎、No.19146
1980幎、No.205251981幎、No.217281982幎
に蚘茉されたカプラヌも䜿甚するこずができる。 䞊蚘のカプラヌは、同䞀局に二皮以䞊含むこず
もできる。たた同䞀の化合物を異なる぀以䞊の
局に含んでもよい。 カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法、䟋えば米囜特蚱第2322027号に蚘茉
の方法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばア
セチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル
䟋えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋
えばゞ゚チルラりリルアミドなど、たたは沞点
箄30℃乃至150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合しお甚いおも
よい。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
和性コロむド䞭に導入される。 これらのカプラヌは、䞀般にハロゲン化銀乳剀
局䞭の銀モル圓り×10-3モル乃至×10-1モ
ル、奜たしくは×10-2モル乃至×10-1モル添
加される。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は色カプリ防
止剀ずしおハむドロキノン誘導䜓、アミノプノ
ヌル誘導䜓、没食子誘導䜓、アスコルビン酞誘導
䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は米囜特蚱
第2360290号、同第2336327号、同第2403721号、
同第2418613号、同第2675314号 同第2701197号、
同第2704713号 同第2728659号、同第2732300号
同第2735765号、特開昭50−92988号、同50−
92989号、同50−93928号、同50−110337号、特公
昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 垯電防止剀ずしおはゞアセチルセルロヌス、ス
チレンパヌフルオロアルキルリゞりムマレ゚ヌト
共重合䜓、スチレン−無氎マレむン酞共重合䜓ず
−アミノベンれンスルホン酞ずの反応物のアル
カリ塩等が有効である。マツト剀ずしおはポリメ
タアクリル酞メチル、ポリスチレンおよびアルカ
リ可溶性ポリマヌなどが挙げられる。たた曎にコ
ロむド状酞化珪玠の䜿甚も可胜である。たた膜物
性を向䞊するために添加するラテツクスずしおは
アクリル酞゚ステル、ビニル゚ステル等ず他の゚
チレン基を持぀単量䜓ずの共重合䜓を挙げるこず
ができる。れラチン可塑剀ずしおはグリセリン、
グリコヌル系化合物を挙げるこずができ、増粘剀
ずしおはスチレン−マレむン酞゜ヌダ共重合䜓、
アルキルビニル゚ヌテルヌマレむン酞共重合䜓等
が挙げられる。 䞊蚘のようにしお調敎されたハロゲン化銀乳剀
を甚いお䜜られる感光材料の支持䜓ずしおは、䟋
えばバラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロ
ピレン合成玙、ガラス玙、セルロヌスアセテヌ
ト、セルロヌスナむトレヌト、ポリビニルアセタ
ヌル、ポリプロピレン、䟋えばポリ゚チレンテレ
フタレヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポリスチ
レン等があり、これらの支持䜓はそれぞれの感光
材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択される。 これらの支持䜓は、必芁に応じお䞋匕加工が斜
される。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いお䜜られた感
光材料は露光埌、通垞甚いられる公知の方法によ
り珟像凊理するこずができる。 黒癜珟像液は、ヒドロキシベンれン類、アミノ
プノヌル類、アミノベンれン類等の珟像䞻薬を
含むアルカリ溶液であり、その他アルカリ金属塩
の亜硫酞塩、炭酞塩、重亜硫酞塩、臭化物および
沃化物等を含むこずができる。たた該感光材料が
カラヌ甚の堎合には通垞甚いられる発色珟像法で
発色珟像するこずができる。反転法ではたず黒色
ネガ珟像液で珟像し、次いで癜色露光を䞎えるか
或いはカブリ剀を含有する济で凊理し、曎に発色
珟像䞻薬を含むアルカリ珟像液で発色珟像する。
凊理方法に぀いおは特に制限はなく、あらゆる凊
理方法が適甚できるが、䟋えばその代衚的なもの
ずしおは、発色珟像埌、挂癜定着凊理を行ない必
芁に応じ、さらに氎掗、安定凊理を行なう方匏、
或いは発色珟像埌、挂癜ず定着を分離しお行ない
必芁に応じお、さらに氎掗、安定凊理を行なう方
匏を適甚するこずができる。 前述のハロゲン化銀乳剀は写真感床が著しく高
く、しかも高照床短時間露光に察する特性が改良
され、か぀カブリが少ないため倚くの感光材料に
奜たしく適甚される。 䟋えば本発明に係る感光材料は癜黒䞀般甚、
レむ甚、カラヌ甚、赀倖甚、マむクロ甚、銀色玠
挂癜法甚、反転甚、拡散転写法甚等の皮々の甚途
の感光材料に有効に適甚するこずができる。 次に、実斜䟋をあげお本発明を具䜓的に説明す
るが、本発明はこれらによ぀お限定されるもので
はない。 実斜䟋  特開昭57−154232号公報に蚘茉されおいる方法
ず同様の方法に埓぀お、平均粒埄が0.56Όの十四
面䜓結晶のハロゲン化銀粒子からなる沃臭化銀乳
剀沃化銀含有率モル、粒床分垃
0.15であ぀お、沃化銀が䞊蚘ハロゲン化銀粒子
䞭に均䞀に分垃しおいる乳剀乳剀ずする
ず、厚さ0.02Όの臭化銀のシ゚ルによ぀お被芆さ
れおいるコア・シ゚ル型臭沃化銀乳剀平均粒埄
0.58Ό、粒床分垃0.14、沃化銀含有率
モル乳剀ずするずをそれぞれ調敎した。 このようにしお調敎された乳剀およひを分
割し、第衚に瀺すように各乳剀に察しお、それ
ぞれ本発明に係る増感色玠前蚘䞀般匏〔〕、
〔〕および〔〕で衚わされる増感色玠ずチ
オ硫酞ナトリりム、塩化金酞、チオシアン酞アン
モニりムを添加し、それぞれ適切な条件䞋に化孊
増感および分光増感を斜した。
〔珟像条件〕
凊理工皋38℃ 凊理時間 発色珟像  分45秒 挂 癜   分30秒 æ°Ž 掗   分15秒 定 着   分30秒 æ°Ž 掗   分15秒 安定化   分30秒 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は、䞋
蚘の劂くである。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩
4.8 無氎亜硫酞ナトリりム 0.14 ヒドロキシアミン・1/2ç¡«é…žå¡© 1.98 ç¡« 酾 0.74mg 無氎炭酞カリりム 28.85 無氎炭酞氎玠カリりム 3.46 無氎亜硫酞カリりム 5.10 臭化カリりム 1.16 塩化ナトリりム 0.14 ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩氎塩
1.20 氎酞化カリりム 1.48 氎を加えおずする。 挂癜液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずしおアンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 定着液組成 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし酢酞を甚いおPH6.0に調敎
する。 安定化液組成 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。 埗られた色玠画像に぀いお、それぞれ緑色フむ
ルタヌを通しお濃床枬定を行ない緑色光感床およ
びカブリを求めた。感床は「カブリ0.1」の光
孊濃床を䞎えるのに必芁な露光量から求めた。埗
られた結果を第衚に瀺した。
〔珟像液組成〕
硫酞−−メチルアミノプノヌル  無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン  炭酞ナトリりム 29.5 臭化カリりム  氎を加えお にする 埗られた銀画像に぀いお濃床枬定を行ない黄色
光感床およびカブリを求めた。感床衚瀺法は実斜
䟋ず同様である。 埗られた結果を䞋蚘第衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘衚からも明らかなように、本発明に係る単
分散性のハロゲン化銀乳剀に本発明に係る増感色
玠を組み合わせお䜿甚した本発明詊料詊料15〜
18は、倚分散性のハロゲン化銀乳剀に察しお増
感色玠を組み合わせ甚いた比范詊料詊料13およ
び14に比べお感床が高く、たた高照床短時間露
光時での感床の䜎䞋が少ないこずも理解できた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも局のハロゲン化銀
    乳剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    お前蚘ハロゲン化銀乳剀局は䞋蚘匏(A)で瀺される
    粒床分垃を有する実質的に単分散性のハロゲン化
    銀粒子が含有されおおり、か぀該ハロゲン化銀粒
    子は䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される少なくずも皮
    の増感色玠、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される少なく
    ずも皮の増感色玠および䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺
    される少なくずも皮の増感色玠ずを組み合わせ
    お増感されおいるこずを特城ずするハロゲン化銀
    写真感光材料。 匏(A) ≊0.20 〔ここでおよびは、ハロゲン化銀粒子の粒床
    分垃においおは暙準偏差を、は平均粒埄を衚
    わし、 √Σγ−γi2niΣni ΣniγiΣni ri番目の粒子の粒埄 ni番目の粒子の数 で瀺される。〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、Y1、Y2、Y3およびY4はそれぞれ氎玠原
    子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
    基、アミノ基、アシルアミノ基、アシルオキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
    ニルアミノ基、アリヌル基、シアノ基、アルキル
    基を衚わし、Y1ずY2たたはY3ずY4のどちらか䞀
    方は連結しお環を圢成し、ナフトオキサゟヌル環
    を圢成しおもよい。たたR1は氎玠原子たたはア
    ルキル基を衚わし、R2およびR3はそれぞれアル
    キル基を衚わし、X1 はアニオンを衚わし、
    はたたはの敎数を衚わす。ただし、がを
    衚わすずきは、R2たたはR3は分子内塩を圢成し
    埗る基を衚わす。〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、Y5ずY6およびY7ずY8はそれぞれ連結し
    お環を圢成し、それぞれナフトオキサゟヌル環を
    圢成する原子矀を衚わす。たたR4は氎玠原子た
    たはアルキル基を衚わし、R5およびR6はそれぞ
    れアルキル基を衚わし、X2 はアニオンを衚わ
    し、はたたはの敎数を衚わす。ただし、
    がを衚わすずきは、R5たたはR6は分子内塩を
    圢成し埗る基を衚わす。〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、Y9、Y10、Y11およびY12はそれぞれ氎玠
    原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキ
    シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アシルオキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
    ニルアミノ基、アリヌル基、シアノ基、アルキル
    基を衚わし、Y9ずY10およびたたはY11ずY12は
    それぞれ連結しお環を圢成し、ナフトむミダゟヌ
    ル環を圢成しおもよい。たたR7は氎玠原子たた
    はアルキル基を衚わし、R8、R9、R10およびR11
    はそれぞれアルキル基を衚わし、X3 はアニオ
    ンを衚わし、はたたはの敎数を衚わす。た
    だし、がを衚わすずきは、R8、R9、R10たた
    はR11は分子内塩を圢成し埗る基を衚わす。〕
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