JPH04181242A - ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、写真特性および現像進行性の改良された平板状ハロ
ゲン化銀粒子乳剤を含有する写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４
，４１４゜３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，
４１４，３０６号、同４，４５９゜３５３号、特開昭５
９−９９４３３号、特開昭６２−２０９４４５号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の
関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャー
プネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点が
知られている。

さらに特開昭６３−２２０２３８号には平板状粒子の感
度、圧力性、露光照度依存性および保存性を改良するた
めに粒子に転位を導入する技術が開示されている。

しかるに近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請
はますます厳しく、感度などの写真特性および現像進行
性に対して、−層高水準の要求がなされており、それ等
の点に関しては従来の平板状ハロゲン化銀粒子は不十分
であった。

一般に平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤は立方体、
八面体、十四面体、球状といった他の粒子形状のハロゲ
ン化銀粒子からなる乳剤に沈入、現像初期の現像進行性
が速く、他の粒子形状のハロゲン化銀粒子と併用して感
材中に用いるときなどに、その現像進行性の違いから、
使いづらい等の問題があった。さらに写真特性上、高感
度、高ガンマを実現すべく開発された、該平板状粒子の
個々の沃化銀含有率の相対標準偏差が小さいハロゲン化
銀乳剤は、その現像進行性がさらに速く。

これを改良することが強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度かつ高ガンマで、現像進行性の
改良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光
材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らが、鋭意研究を行った結果１本発明の目的は
、 ■　分散媒体とハロゲン化銀粒子より成るハロゲン化銀
乳剤中に、厚さが０．５ｔＵ未満、直径が０．３−以上
、平均粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン
化銀粒子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子の５
０％（個数）以上が１粒子当り１０本以上の転位を含み
、該平板状粒子の個々の沃化銀含有率の相対標準偏差が
３０％以下であり。

かつ該平板状粒子が主として粒子内部に潜像を形成する
ネガ型ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤。

■　分散媒体とハロゲン化銀粒子より成るハロゲン化銀
乳剤中に、厚さが０．５．未満、直径が０．３−以上、
平均粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の投
影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子の５０
％（ＩＮ数）以上が１粒子当り１０本以上の転位を含み
、該平板状粒子の個々の沃化銀含有率の相対標準偏差が
３０％以下であり、該平板状粒子が主として粒子内部に
潜像を形成するネガ型ハロゲン化銀粒子であり、かつ該
平板状ハロゲン化銀粒子内部に粒子表面より沃化銀含有
率の高い部分を有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤、または （３）支持体上に少なくとも１層以上のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該乳剤層に上記のまたは■いずれかの乳剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成されることを見出した。

本発明において開示された内部潜像型平板状ハロゲン化
銀粒子はいわゆるネガ型ハロゲン化銀粒子である。ネガ
型ハロゲン化銀粒子は直接ポジ像を与えるオートポジ型
または直接ポジ型ハロゲン化銀粒子と異なり、例えばカ
ラー反転処理のようなネガ像が生じる現像工程を含む一
連の処理工程を施すことを前提としている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子は現像液中にハ
ロゲン化銀溶剤を含有する処理工程を施すことが好まし
い。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子は主として粒子
内部に潜像を形成する内部潜像型ハロゲン化銀粒子であ
るが、本発明において「主として粒子内部に潜像を形成
するネガ型ハロゲン化銀粒子」とは以下のように定義さ
れる。

トリアセテートの支持体上に該ハロゲン化銀乳剤を塗布
銀量が２．０ｇ／ｍ”になるように塗布した試料を作成
し、４８００’　ｋの白色光によって適当な照度で１／
１００秒のウェッジ露光を与える。露光された試料を下
記現像液Ａ（表面現像液）で２５℃にて５分間現像した
ときの感度（通常カブリプラス０．２の濃度を与える露
光量の逆数で示す）に比べ、下記の現像液Ｂ−Ｅ（内部
現像液）のうち少なくとも一つの現像液で２５℃にて５
分間現像した場合の感度がより高い場合に該ハロゲン化
銀乳剤が本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒子で
あるとする。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板
粒子」という）とは、２つの対向する平行な主平面を有
し、該主平面の円相当直径（Ｍ主平面と同じ投影面積を
有する円の直径）が主平面間の距離（即ち粒子の厚み）
より２倍以上大きな粒子をいう。

本発明における平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径／
粒子厚み比は２〜１２であることが好ましく、特に２〜
８であることが好ましい。

ここに、平板粒子直径／粒子厚み比とは、全平板粒子の
粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られるが
、簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平
板粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る。

本発明における平板粒子の直径（円相光）は０．２〜５
．０μｓ、好ましくは０．３〜４．０陣、さらに好まし
くは０．３〜３．０μｓである。粒子厚みは０．５Ｉｔ
ｍ未満、好ましくは０．０５〜０．５虜、さらに好まし
くは０．０８〜０．３μｓである。

本発明に於ける粒子直径１粒子厚みの測定は米国特許第
４４３４２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕微鏡
写真より求めることができる。平板粒子のハロゲン組成
としては、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であることが好まし
く、特に沃臭化銀含量力１０．１〜２０モル％、好まし
くは１〜１０モル％、さらに好ましくは１〜５モル％の
沃臭化銀であることが好ましい。

平板粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるし）は
（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成され
るものを選択することができる。

本発明における内部潜像型平板状ノ１０ゲン化銀粒子は
、公知の方法によって調製された平板状ノ）ロゲン化銀
粒子を公知の方法にて硫黄増感、金増感および還元増感
の任意の組合せにより化学増感したコアと該コアの表面
の一部または全部を覆うシェルを有している。該シェル
の銀量の粒子全体の銀量に占める割合は、乳剤に含有さ
れる該内部潜像型平板状ハロゲン化銀粒子の全部につ−
Ａでの平均値に対して５０％以下であることが好ましく
、１％以上かつ３０％以下であることがより好ましし１
゜このシェルの占める銀量の割合は、感光材料の層構成
、処理液処理時間、処理方法等の条件に合わ　　゛せて
最適化することができる。

シェルの形成はシングル・ジェットまたはダブル・ジェ
ットのような銀塩水溶液及びノ１０ゲン水溶液の添加に
よって行なうのが通常である。また微粒子ハロゲン化銀
を含む乳剤を添加しオストワルド熟成によって行なうこ
とも好ましく用いられる。

平板粒子の転位は、たとえばＪ　、　Ｆ　、　Ｈａｍｉ
ｌｔｏｎ。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　１１．５７．（１９６
７）やＴ　、　Ｓｈｉｏｚａｗａ。

Ｊ　、　Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ　Ｊａｐａｎ、　３
５．２１３．　（１９７２）に記載の、低温での透過型
電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することが
できる。すなわち、乳剤から粒子に転位が発生するほど
の圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化銀
粒子を電子顕微鏡観察用のメツシュにのせ、電子線によ
る損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却し
た状態で透過法により観察を行う。この時粒子の厚みが
厚い程、電子線が透過しにくくなるので高圧型（０，２
５μｓの厚さの粒子に対し２００ＫＶ以上）の電子顕微
鏡を用いた方がより鮮明に観察することができる。この
ような方法により得られた粒子の写真より、主平面に対
し垂直な方向から見た場合の各粒子についての転位の位
置および数を求めることができる。

本発明における平板粒子の転位の位置を、平板粒子の長
軸方向について、中心から辺までの長さのＸ％の距離か
ら辺にかけて発生しているとした場合、このＸの値は好
ましくは１０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０
≦ｘく９８でありさらに好ましくは５０≦ｘ〈９５であ
る。この時、この転位の開始する位置を結んでつくられ
る形状は粒子形と相似に近いが、完全な相似形ではなく
ゆがむことがある。転位線の方向はおおよそ中心がら辺
に向かう方向であるがしばしば蛇行している。

本発明における平板粒子の転位の数については、１０本
以上の転位を含む粒子が５０％（個数）以上存在するこ
とが好ましい。さらに好ましくは１０本以上の転位を含
む粒子が８０％（個数）以上、特に好ましくは２０本以
上の転位を含む粒子が８０％（個数）以上存在するもの
が良い。

本発明における平板粒子は、個々の粒子の沃化銀含有率
の相対標準偏差が３０％以下で、より好ましくは同相対
標準偏差が２０％以下であることである。

個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は、例えばＸ線マイクロ
・アナライザーを用いて、−個一個の粒子の組成を分析
することにより測定できる。ここでいう「個々の粒子の
沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイク
ロ・アナライザーにより少なくとも１００個の乳剤粒子
の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差
を平均沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて得られ
る値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の具体
的方法は例えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載さ
れている。

個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が大きいと１
個々の粒子の化学増感の適意が異なり。

すべての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になり
、また転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾
向にある。

個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％〕と各粒子の球
相当直径Ｘｉ　［ミクロン〕の間には、相関がある場合
とない場合があるが、相関がないことが望ましい。

平板粒子のハロゲン組成に関する構造については、Ｘ線
回折、ＥＰＭＡ　（ＸＭＡという名称もある）法（電子
線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン化銀組成を
検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという名称もある）
法（Ｘ線を照射し粒子表面から出て来る光電子を分光す
る方法）などを組み合わせることにより確認することが
できる。

本発明において粒子表面とは、表面より５０人程度の深
さまでの領域をいう。そのような領域のハロゲン組成は
通常ＥＳＣＡ法により測定することができる。粒子内部
とは、上記の表面領域以外の領域をいう。

次に平板粒子の製法について述べる。

平板粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜
組合せることにより成りつる。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度もしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより得
られる。

銀および／またはハロゲンの添加による粒子成長過程に
於て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン
溶液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調整できる。

本発明の乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号公報に記
載されている方法を基本として調製することができる。

また本発明のハロゲン化銀乳剤は粒子サイズ分布１粒径
および／あるいは厚みの分布が狭いことが好ましく、核
形成−オストワルド熟成および粒子成長の段階を経て調
製する特開昭６３−１５１６１８号公報に記載されてい
る方法を好ましく用いることができる。しかしながら、
この方法では、特に緻密な制御を行わないと乳剤の個々
の粒子の沃化銀含有率が不均一になりがちであった。

乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするためには
、まずオストワルド熟成後の粒子のサイズと形状をでき
るだけ均一にすることが肝要である。更に成長段階にお
いて、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライド水溶液を、Ｐ
Ａｇを６．０から１０．０の範囲で一定に保ちつつ、ダ
ブル・ジェット法で添加することが好ましい。特に均一
な成長を行なうためには、添加中の溶液の過飽和度は高
い方が好ましく、例えば米国特許第４２４２４４５号に
記載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨
界成長速度の３０〜１００％になるような比較的高い過
飽和度で添加を行なうことが望ましい。

本発明における平板粒子の転位は粒子の内部に特定の高
ヨード相を設けることによってコントロールすることが
できる。具体的には基板粒子を調製し、次に高ヨード相
を設け、さらにその外側を高ヨード相よりヨード含有率
の低い相でカバーすることによって得られるが、個々の
粒子の沃化銀含有率を均一にするために、上記高ヨード
相の形成条件を適切に選択することが重要である。

内部の高ヨード相とはヨードを含むハロゲン化銀固溶体
を言う。この場合のハロゲン化銀としては沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀が好ましく、沃化銀または沃臭化銀（
ヨード含有率１０〜４０モル％）であることがより好ま
しく、特に沃化銀であることが好ましい。

この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の平面に均一に
沈着したものではなく、むしろ局在的に存在させること
が重要である。そのような局在化は平板の主平面上、側
面上、辺上、向上のいずれの場所でおこってもよい。さ
らに、そのような部位に選択的にエピタキシャルに配位
していても良い。

このための方法として、沃化物塩を単独に添加するいわ
ゆるコンバージョン法や１例えば特開昭５９−１３３５
４０号、特開昭５８−１０８５２６号、　特開昭５９−
１６２５４０号に記載されているようなエピタキシャル
接合法を用いることができ、その時に以下のような条件
を選択することが個々の粒子の沃化銀含有率を均一にす
るために有効である。すなわち、沃化物塩添加前のＰＡ
ｇは８．５〜１０．５の範囲が好ましく、９．０〜１０
．５の範囲がより好ましい。温度は５０℃〜３０℃の範
囲に保つことが好ましい。沃化物塩の添加は、十分に撹
拌された条件下で、金銀量に対し１モル％の沃化物塩を
３０秒から５分間にわたって添加することが好ましい。

基板となる平板粒子のヨード含有率は、高ヨード相より
も低く、好ましくは、０−１２モル％、さらに好ましく
は０〜１０モル％である。

高ヨード相をカバーする外側の相は、ヨード含有率が高
ヨード相よりも低く、好ましくはヨード含有率が０〜１
２モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％、最も好ま
しくは０〜３モル％である。

この内部高ヨード相は平板粒子の長軸方向に関して粒子
全体の銀量の５モル％〜８０モル％が存在する範囲内に
存在することが好ましく、さらに好ましくは１０モル％
〜７０モル％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲内で
あることが好ましい。

ここに、粒子の長軸方向とは平板粒子の直径方向をいい
、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をいう。

内部高ヨード相のヨード含有率は粒子表面に存在する臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀に於ける平均ヨード含有
率よりも高く、好ましくは５倍以上、特に好ましくは２
０倍以上である。

さらに内部高ヨード相を形成するハロゲン化銀の量は、
銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％以下であり、さ
らに好ましくは１０モル％以下であり、特に５モル％以
下である事が好ましい。

本発明に用いられる平板粒子の製造時においては、粒子
成長を速める為に、銀塩溶液（例えばＡｇＮ○３水溶液
）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速
度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用い
られる。

これらの方法に関しては、例えば英国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３
，６５０゜７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開
昭５５−１４２３２９号。

同５５−１５８１２４号の記載を参考にすることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できる。これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添
加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくこ
とができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物塩
、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入する
こともできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン
化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することもで
きる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許筒２，２２２，２６４号、同２，４４
８，５３４号および同３，３２０゜０６９号に教示が見
られる。また米国特許筒３，２７１，１５７号、同３，
５７４，６２８号、および同３，７３７，３１３号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号。

同５３−１４４３１９号に開示されているような千オン
化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。このような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許筒２，
４４８，０６０号、同２．６２８，１６７号、同３，７
３７，３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月
、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン化合物、例え
ば硫黄、セレン及びテルル、金および第■属貴金属の化
合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在
せしめることによってハロゲン化銀の特性をコントロー
ルできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、　１９７７、１９−２７頁に記載されるよ
うに、ハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の
内部を還元増感することができる。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は１例えば、米国特許筒４　、０９４　、６８
４号、同４，１４２，９００号、同４，４５９．３５３
号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許筒４゜
３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４
３３，５０１号、同４゜４６３．０８７号、同３，６５
６，９６２号、同３，８５２，０６７号、　特開昭５９
−１６２５４０号に開示されている。

本発明における平板粒子は、通常、化学的に増感されて
いる。

化学的増感は、ジェームス（７，Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、
第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
Ｉ８ｅｓ　。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４　ｔｈｅｄ、　Ｍａ
ｃ＋＋＋１ｌｌａｎ、　１９７７）　６フ一７６頁に記
載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９
７４年４月、１２００８　：リサーチ・ディスクロージ
ャー。

３４巻、１９７５年６月、１３４５２．米国特許筒２，
６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７
７２，０３１号、同３，８５７，７１１号同３，９０１
，７１４号、同４，２６６．０１８号、および同３，９
０４．４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５
号に記載されるように、ｐＡｇ５〜１０．ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。化学増感は
、最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存在下
で行われる。また米国特許筒３，８５７．７１１号、同
４，２６６．０１８号および同４，０５４，４５７号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在
下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感することも
できる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、
アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の
過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知
られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は
、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９
１４号、同３，５５４　、７５７号、特開昭５８−１２
６５２６号およびダフィン著「写真乳剤化学Ｊ　、　１
３８〜１４３頁に記載されている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３．８
９１，４４６号および同３　、９８４　、２４９号に記
載されるように、例えば水素を用いて還元増感すること
ができる。さらに、米国特許第２，５１８，６９８号、
同２，７４３゜１８２号および同２，７４３，１８３号
に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポ
リアミンおよびこのような還元剤を用いて、または低Ｐ
Ａｇ　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば
８より大）処理によっても還元増感することができる。

また米国特許第３，９１７，４８５号および同３，９６
６．４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

また特開昭６１−３１３４や同６１−３１３６に記載さ
れている酸化剤を用いた増感法も適用することができる
。

本発明の平板粒子からなる乳剤は、該平板粒子が全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上であることが好ま
しく、７０％以上であることがより好ましく、特に９０
％以上であることが最も好ましい。

本発明の平板粒子からなる乳剤は、同一ハロゲン化銀乳
剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀粒子（以下非
平板粒子と称する）からなる乳剤と併用することができ
る。特に、カラー写真感光材料の場合には、平板粒子乳
剤と非平板粒子乳剤をそれぞれ異なる乳剤層および／あ
るいは同一乳剤層に使用することが可能である。ここで
非平板粒子としては、例えば立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や球状
、じゃがいも状などのような変則的な結晶形を有する粒
子などを挙げることができる。又、これらの非平板粒子
のハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の
沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特
に好ましいのは２モル％から２５モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。

ここで用いられる非平板粒子の粒径は０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる非平板粒子は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ阿ｏｎｔｅｌ、　
１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６）、ゼリクマンら著「
写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレン社刊（Ｖ、
Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
＋ｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に
保つ方法、すなわち、いわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとＰＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５（１９６２）　；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
）　＋　１２巻、２４２−２５１頁（１９６４）、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号。

同５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８
−３７６３５号、同５８−４９９３８号、特公昭４７−
１１３８６号、米国特許第３，６５５．３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載されている
。

これらの非平板粒子の結晶構造は−様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく１層
状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国
特許第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，
０６８号、同４，４４４，８７７号および特開昭６０−
１４３３３１号等に開示されている。

本発明には、０．６／ａ＋以下、好ましくは０．２．以
下の非感光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射
光の有効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層
または保護層に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、特に非平板の単分散ハロ
ゲン化銀粒子乳剤と同一および／または異なる乳剤層に
使用することにより、鮮鋭度および粒状度を同時に向上
せしめることが可能になることがあるに こで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板粒子）とは、それ
に含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の９５
％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは±３
０％以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン化銀
乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによって
、粒状度を向上させうろことは、例えば、上記特公昭４
７−１１３８６、特開昭５５−１４２３２９．同５７−
１７２３５．同５９−７２４４０に記載されている。又
、前述のＴ、Ｈ，ジェームス著、“ザパセオリー・オブ
・フォトグラフツク・プロセス”　、　５８０〜５８５
頁に記載されているように、０．３．−０．８．の単分
散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に対しては光
散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対しては比較
的光散乱性が小さいという特性を有しているということ
も知られている。

従って、粒子直径／厚みの比が２以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀乳剤とを各々のハロゲン
化銀乳剤の持つ光学特性、粒状性を考慮して適切に配置
することによってハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度お
よび粒状度を同時に向上させることが可能な場合がある
。

このような態様の例をいくつか列挙する。

例１）　支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の
順に層配列した感光材料において、青感層を構成するハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒
径が０．３−〜０．８．の範囲にある場合には、該乳剤
層に平板粒子乳剤を使用弁することにより、また平均粒
径が上記の範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀乳剤
を用いることによって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向
上させかつ青感層の粒状度を向上させることが可能であ
る。

例２）　例１と同様の層配列を有する感光材料において
、緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径が０．４ｕ！ａ〜０．８声の範
囲にある場合には、該乳剤層に平板粒子乳剤を使用し、
平均粒径が上記の範囲にない場合には単分散乳剤を用い
て赤感層の鮮鋭度を向上させつつ緑感層の粒状度を向上
させることが可能である。

例３ン　例１と同様の層配列を有し、同一感色性を有す
る乳剤層が２層以上の感度の異なる複数の層より成る感
光材料において、最高感度を有する青感層に粒径１．０
μｓ以上の単分散ハロゲン化銀粒子（特に二重構造粒子
が好ましい）が使用され、かつより低感な青感層の光散
乱が大きい場合は、より低感な青感層に平板粒子乳剤を
使用し、緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させること
ができる。

例４）　例３と同様の層配列を有する感光材料で複数の
緑感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平
板粒子乳剤を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、
緑感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３および例４のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、鮮鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板粒子乳剤を用い、光散乱の少ない乳剤層に単分散乳
剤を用いることを考慮すべきである。しかしながら１例
４において更に赤感層に平板粒子乳剤を使用した場合に
は、乳剤層間の光散乱が大きくなり、かえって赤感層の
上にある緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もある。

このように、支持体に最も近い赤感層に平板粒子乳剤を
使用することが好ましくない場合もある。

本発明に用いられる平板粒子乳剤及び非平板粒子乳剤は
、既に述べたように、通常、物理熟成。

化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３および同＆　１８７１６に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤、　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感
剤　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　
　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜
フイルター染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　　２３頁右ＩＩ　　　６５０頁左
〜右欄８　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
０　　バインダー　　　　　　２６頁　　　同上１１　
　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　６５０右欄１２　
　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １３　　スタチック防止剤　　　２７頁　　　同上本発
明を用いる感光材料には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）翫１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量または２
当量カプラーの具体例は前述ＲＤ　１７６４３、■−〇
および０項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明を用いる感光材料に使用できるイエローカプラー
としては、バラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は
、米国特許筒２，４０７，２１０号。

同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５，５０
６号などに記載されている。本発明には、二当量イエロ
ーカプラーの使用が好ましく、米国特許筒３，４０８，
１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３３
，５０１号および同第４゜０２２．６２０号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭５８−１０７３９号、米国特許筒４，４０１，７５２
号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ　１８０３５（１
９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西
独８願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，
３６１号、同第２゜３２９．５８７号および同第２，４
３３，８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセト
アニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明を用いる感光材料に使用できるマゼンタカプラー
としては、バラスト基を有し疎水性の、インダシロン系
もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン
系およびピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは、３位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが発色色
素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、
米国特許筒２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７
０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，９０８，
５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２
，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許筒４，３１０，６１９号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許筒４゜３５１．８９７
号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧
州特許筒７３　、６３６号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
０６１．．４３２号記戦のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許筒３．７２５，０６７号に記載
されたピラゾロン（５，１−ｃ）［１，２，４）　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディ
スクロージャー２４２３０（１９８４年６月）および特
開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許筒４，５００，６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類が好ましく、
米国特許筒４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１
，５−ｂ）［１，２，４）トリアゾールは特に好ましい
。

本発明を用いる感光材料に使用できるシアンカプラーと
しては、疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノ
ール系のカプラーがあり、米国特許筒２，４７４，２９
３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特
許筒４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号
、同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２
００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール
系のカプラーの具体例は、米国特許筒２，３６９゜９２
９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１
６２号、　同第２，８９５，８２６号などに記載されて
いる。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許筒３，７７２，００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラー、米国特許筒２，７７
２，１６２号、同第３　、７５８　、３０８号、同第４
，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第
４，３２７゜１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号および欧州特許筒１２１，３６５号などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
、米国特許筒３．４４６，６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４
２７，７６７号などに記載された２位にフェニルウレイ
ド基を有しかつ５位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

欧州特許筒１６ｔ、６２６Ａ号に記載されたナフトール
の５−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許筒４，１６３゜６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許筒４，００４．９２９号
、同第４，１３８，２５８号および英国特許第１，１４
６．３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その他のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ　１７６４３、■〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許筒９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４．’５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１，８２０
号および同第４，０８０，２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
．１０２．１７３号および米国特許筒４，３６７．２８
２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３　、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４
８号に代表される反応型であり、特に好ましくは、特開
昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特
開昭６０−２１８６４５号、同６０−２２５１５６号、
同５９−８２２１４号および同６０−２３３１６５０号
等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特開
昭６０−１８４２４８号等に記載される反応型ＤＩＲカ
プラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許筒２，０９７，１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は。

特開昭５９−１５７６３８および同５９−１７０８４０
などに記載されている。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（○ＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は１例えば、前述のＲ
Ｄ、走１７６４３の２８頁および同、魔１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ　、
　ＮＱ　１７６４３の２８〜２９頁および同ＮＱ　１８
７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし１節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐ、Ｈ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えば。

ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸を組み合わ
せて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げること
ができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（例えば、
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸）、殺菌剤（例
えば、ベンゾイソチアゾリノン、インチアゾロン、４−
チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール
）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤
を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を
二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として各種アンモニウム塩
、例えば、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウムを添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７８
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

〔実施例−１〕 ■　乳剤の調製 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水３．
７Ｑに溶かした水溶液をよく撹拌しながら、これにダブ
ルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と２
０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分層にわたって、
５５℃、　ｐＡｇ９．６　Ｌニおいて加えた（この添加
（１）で金銀量の２．４０％を消費した）。その後、ゼ
ラチン水溶液（１７％、３００ｃｃ）を加え５５℃にお
いて撹拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をＰＡｇが８．
４０に達するまで一定流量で加えた（この添加（ｎ）で
全銀量の５．０％を消費した）。次に、温度を７５℃に
上げ２５％のＮＨ３水溶液３５ｃｃを添加し、１５分間
保持した後ＩＮのＨ２ＳＯ４を５１０ｃｃ添加し中和し
た。

さらにヨウ化カリウムの添加量が８．３ｇとなるるよう
に、ヨウ化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液お
よび３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法により、
８０分間にわたって加えた（この添加（ＩＩＩ）で全銀
量の９２．６％を消費した）。この間温度を７５℃、Ｐ
Ａｇを８．１０に保持した。また、この乳剤に使用した
硝酸銀量は４２５ｇである。次いで、通常のフロキュレ
ーション法により脱塩後、増感色素Ｓ−５およびＳ−６
の存在下に金・硫黄増感を最適に行ない、比較用の平板
状ＡｇＢｒＴ（ＡｇＩ＝２．０モル％）乳剤−１を調製
した。

比較用の乳剤−２は上記乳剤−１の調製手順において、
添加（ｍ）で用いたハロゲン溶液からヨウ化カリウムを
除き、（ＩＩＩ）の途中金銀量の４０％を消費した時点
で硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添加を中断し、１％の
沃化カリウム水溶液８３０　ｍＭ　を９０秒間にわたり
添加して、残りの添加（ＩＩＩ）の流量を３倍にした以
外は同様の方法によって調製した。

比較用の乳剤−３は前記乳剤−２の調製手順において沃
化カリウム水溶液の添加直前に温度を５０℃に下げ、さ
らに臭化カリウム水溶液の添加して、５０℃、ｐＡｇ９
゜４に調節した以外は同様の方法によって調製した。

本発明の乳剤−４は、前記乳剤−３の調製手順において
添加（ｍ）の硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添加を乳剤
−３の全銀量の９０％の量を添加したところで終了し、
同様に脱塩、金・硫黄増感を行った後、銀量１０％相当
量の未化学増感の微粒子臭化銀乳剤（粒子サイズ０．０
５μｓ）を添加し、６３℃で２０分間撹拌して調製した
。

以上により調製した乳剤−１〜４は全粒子の９８％が平
板粒子であり、その球相当径はどれも１．０−と同等で
あり、平均粒子直径／粒子厚み比は６．５〜７．０の範
囲であった。

乳剤−１〜４について、特開昭６３−２２０２３８号の
実施例Ｉ−■に記載されている方法で透過型電子顕微鏡
を用いた直接的な転位のｍ察を行った。その結果乳剤−
１には転位は＃Ｒ察されなかった。乳剤−２〜４には５
０％個数以上の粒子に１０本以上の転位線が観察された
。また乳剤−２に対し、乳剤−３，４は転位線が粒子間
で均一に観察される傾向にあった。

さらに乳剤−１〜４について、欧州特許第１４７８６８
Ａ号に記載の方法に従って沃化銀含有率の相対標準偏差
（以下粒子間ヨード分布という）を求めた。結果を第１
表に示した。

第１表 ■　塗布試料の作成およびその評価 ■で得られた乳剤の各々に塗布助剤としてドデシルベン
ゼンスルフォン酸塩、増粘剤としてＰ−ビニルベンゼン
スルフォネート、硬膜剤としてビニルスルフォン系化合
物、および写真特性改良剤としてポリエチレンオキサイ
ド系化合物を加えて乳剤塗布液を作った。続いて、それ
らの塗布液を下引き加工したポリエステルベース上に別
々に均一に塗布し、その上に主にゼラチン水溶液から成
る表面保護層を塗布して、比較用の乳剤−１〜３を有す
る塗布試料−１〜３および本発明の乳剤−４を有する塗
布試料−４を作製した。このとき試料−１〜４の塗布銀
量はそれぞれ４．０ｇ／ｍ　であり、保護層のゼラチン
塗布量はそれぞれ１．３ｇ／−であり、乳剤層のゼラチ
ン塗布量はそれぞれ２．７ｇ／ばてあった。

このようにして得られた塗布物の評価を行うために以下
の実験を行った。

塗布試料−１〜４の試料片を白色光にてウェッジ露光し
、後掲の第２表に示す現像液ＡおよびＣによって２５℃
にて５分間現像してセンシトメトリーを行ない、前者に
対する後者の相対感度を求めた。その結果を第３表に示
す。

乳剤−１〜３はいずれも現像液Ａにより現像した場合の
感度が現像液Ｃにより現像した感度に比べて高い１表面
潜像型乳剤であることがゎがる。

逆に、乳剤−４は現像液Ｃにより現像した場合の感度が
現像液Ａにより現像した感度に比べて高い、内部潜像型
乳剤であることがわかる。

第２表 第３表 る露光量の逆数として求めた。

次に塗布試料−１〜４の試料片を１／１００秒の露光時
間でウェッジ露光し、下記の組成の処理液を用いて２０
℃で４分間現像した６次いで定着、水洗・乾燥後、セン
シトメトリーを行ない、カブリ＋０．１の濃度を与える
露光量の逆数により感度を求め、得られた結果を第４表
に示した。

（以下余白） 第４表 １）相対感度は塗布試料−１の感度を１００として相対
的に表わした。

２）現像進行性は各々の試料について現像時間８分の感
度を１００として現像時間２分の感度の相対値で表わし
た。

第４表から明らかなように、比較例１，２に対し比較例
３の試料は感度、ガンマの写真性において優れているが
、現像進行性において、現像初期の相対感度が高くなっ
てしまっている。ところが、本発明の試料−４は、この
現像進行性が著しく改良され、かつ、感度、ガンマの写
真性においてもさらに改良されており、本発明の効果が
顕著である。

〔実施例−２〕 （試料２０１の作製） 下塗りを施した厚み１２７−の三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。

記号で示す化合物の構造式は後掲の第５表に示し、数字
はｍ２当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効
果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．９　ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶［０ｉ１−１　　　　　０．１ｇ第２層：
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０　ｇ化合
物　Ｃｐｄ−ＤＩＯ■ 高沸点有機溶媒○１ｌ−３０，１ｇ 染料　Ｄ　−４０，４■ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６．、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％）
　　　　　　　　銀量　０．０５　ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感度赤感性乳剤
層 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤　Ｂ
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ０４ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラーＣ−１０，１
５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ　−Ｄ　　　　　　　　　　１．０　　■
高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層　　　′ 乳剤　Ｃ銀量　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラー
Ｃ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−１０
，３ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ。

添加物　Ｐ−１０，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ添加物
　Ｍ−１０，３ｇ 混色防止剤Ｃｐ　ｄ　−Ｋ　　　　　　　　２．６■紫
外線吸収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６ＩＢＭ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％
）　　　　　　　　　　銀量　０．０２　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１・０ｇ添加物　Ｐ−１０，
２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　０．１ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　０．１ｇ第９層：低
感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｅ　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤　Ｆ
　　　　　　　　　　銀量　０．２ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０・５ｇカプラーＣ７０，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物ＣＰｄ−ＤＩＯ■ 化合物Ｃｐｄ　−Ｅ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐ　ｄ　−Ｇ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐ　ｄ　−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤　Ｇ
　　　　　　　　　　銀量　０．１　ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．６　ｇカプラーＣ−７０，２
ｇ カプラーＣ−８０，］、ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃ
ｐ、ｄ−Ｆ　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐ
　ｄ　−Ｇ　　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐ
　ｄ　−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−２０，０１ｇ第１１層：高
感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｈ銀量　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ｇカプラー
Ｃ−４０，３ｇ カプラーＣ−８０，］、ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０８ｇ化合
物ＣＰｄ−Ｅ　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐ　
ｄ　−Ｇ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐ　
ｄ　−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ　１−１　　　　　０．０２ｇ高沸
点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１２層二中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・６ｇ染料Ｄ−
１　　　　　　　　　　　　０．１ｇ染料Ｄ−２０，０
５ｇ 染料Ｄ　−３０，０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・】　ｇ混色防止剤Ｃｐ
ｄ　−Ａ　　　　　　　　０．０１ｇ高沸点有機溶媒Ｏ
ｉ　ｌ　−１０，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・６ｇ第１５層
：低感度青感性乳剤層 乳剤　■　　　　　　　　　　銀量　０．４　ｇ乳剤　
Ｊ　　　　　　　　　　銀量　０．２ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０・８ｇカプラーＣ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０
，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 実施例−１に記載の乳剤−コ　銀量　０．４　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２ｇカプラーＣ−６
０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，７ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒○ｉ　ｌ　−１０，０２ｇホルマリンス
カベンジャ− Ｃｐｄ　−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ染料　Ｄ　−３
０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　０．１■微粒子沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．０６７ｍ、　Ａ　ｇ　Ｉ含量
１モル％）　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０・４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径１．５虜）０．１　ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μｓ）　　　　　０．１　ｇシリコー
ンオイル　　　　　　　　　０．０３　ｇ界面活性剤Ｗ
−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料２０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

（以下余白） 増感色素は、乳剤Ａ−に、および乳剤−１の化学増感直
前に下表のごとく添加した。

Ｓ　−２０，０４ Ｂ　　　　　Ｓ−１０，４４ Ｓ　−２０，０１ ＣＳ−１０，２６ Ｓ　−２０，０２ ＤＳ−１０，１８ Ｓ　−２０，０１ Ｓ　−７０，０１ Ｅ　　　　　Ｓ　−３０，４７ Ｓ　−４０，１５ Ｆ　　　　　Ｓ　−３０，３１ Ｓ　−４０，０９ Ｇ　　　　　Ｓ　−３０，３０ Ｓ　−４０，０９ ＨＳ　−３０，４７ Ｓ　−４０，０６ Ｓ　−８０，１３ Ｉ　　　　　Ｓ　−６０，２７ Ｓ　−５０，０７ Ｊ　　　　　Ｓ　−６０，２９ Ｓ　−５０，０９ Ｋ　　　　　Ｓ　−６０，５０ Ｓ　−５０，１５ １Ｓ　−６０，２９ （試料２０２〜２０４の作製） 試料２０１の作製において、第１７層の高感度青感性乳
剤層に使用した乳剤−１の代わりに乳剤−２〜４を用い
た以外は試料２０１と同じ手順で試料２０′ｔ。

〜２０４を作製した。

（塗布試料の評価） 以上のようにして得られた塗布塗料２０１〜２０４の試
料片に１７１００秒の露光時間で日光ウェッジ露光を与
えた後、下記の現像処理をし、センシトメトリーを行っ
た。

（以下余白） （処理ステップ） 第一水洗　　　　２ｎ　　３８ｎ　　　　４／／　　　
７，５　　ｎ反　　転　　　　　２ｎ　　　３８／ｌ　
　　　　４ｕ　　　１．Ｉ　　ｎ発色現像　　　　６／
ｌ　　３８〃１２　／Ｆ　　　２．２　　／／漂白（Ｂ
）　　　　　　３　Ｎ　　　３８１１　　　　６　／ｌ
　　　Ｏ，１５ＩＩ定　　着　　　　　４ｎ　　　３８
１１　　　　８Ｎ　　　２．２ｒｒ第二水洗■　　　２
１１　３（３ｎ　　　　４ｎ　　　　・・・第二水洗■
　　　２／Ｊ　　３８／７　　　４ｕ　　　７．５　　
ｎ安　　定　　　　　２ｎ　　　３ｆ３ｎ　　　　　４
ｎ　　　１＋１ｕ第三水洗　　　　１１１３８〃 ４ｎ−〜ＬＬ）！ 第二水洗■のオーバーフロー液を第二水洗ω洛に導いた
。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ２．０ｇジエチレ
ントリアミン五酢 酸５ナトリウム塩　　　　　３．０ｇ　　　　３．０ｇ
亜硫酸カリウム　　　　　　３０．０　ｇ　　　３０．
０　ｇハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム　　　　　２０．０　ｇ　　　２０．０
　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３３．０　ｇ　　　３
３．０　ｇｌ−フェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　１．２　ｇ　　　　１
．２　ｇ沃化カリウム　　　　　　　　２．０■　　２
．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　１．０Ｑ　　　１
．０ρｐＨ（２５℃）　　　　　　　　９．６ｏ　　　
　９．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムでｍ整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト　　　　　母液に同じリメチ
レンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　３．０　ｇ塩化第一スズ・
２水塩　　　１．Ｏｇ ｐ−アミノフェノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　８．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　１５．０ｄ水を加えて　　　　　　　　１
．０Ｑ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．００ＰＨは塩酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。

見亘里生辰 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
ジエチレントリアミン 五酢酸５ナトリウム塩　　２−０ｇ　　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　７．０ｇ　　　７．０ｇリン酸
３カリム・１２水塩　　３６．Ｏｇ　　　３６．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　１．０ｇ　　　　・・沃
化カリウム　　　　　　　９０．０■水酸化ナトリウム
　　　　　３．０ｇ３．０ｇシトラジン酸　　　　　　
　　１．５ｇ　　　　１．５ｇＮ−エチメー（β−メタ
ン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　］、０．５　ｇ　　　１０．
５　ｇ３．６−シチアオクタンー １．８−ジオール　　　　　３．５ｇ　　　　３．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１．０Ｑ１．１ｔｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　１１．９０　　１２．０５Ｐ
Ｈは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　７０〇−母液に同じ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　１２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナ トリウム（二水塩）　　　　　　８ｇ チオグリセリン　　　　　　０．４− 氷酢酸　　　　　　　　　　　３ｍＱ 水を加えて　　　　　　　　］、ＯＯＯｍＱ漂白液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　２．８　ｇ　　　４．０　ｇ
ｌ、３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩　　　　　　１３８．０　ｇ　　２０７．０
　ｇ臭化アンモニウム　　　　　８０．０　ｇ　　１２
０．０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　２０．０　ｇ　
　　３０．０　ｇヒドロキシ酢酸　　　　　　５０．０
　ｇ　　　７５．０　ｇ酢酸　　　　　　　　　　　５
０．０　ｇ　　　７５．０　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　１．０Ｑ　　　　］、、１ｌｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　３．４０　　　２．８０ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

定着液 母液　　補　液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同じ２ナト
リウム・２水塩　　１．７ｇ ベンズアルデヒド−〇− スルホン酸ナトリウム　　２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　１５．０　ｇチオ硫酸アン
モニウム　　３４０．０ａＱ（７００ｇ／Ω） イミダゾール　　　　　　　２８．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　１．０Ω ＰＨ（２５℃）　　　　　　　　４．００ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同じ２ナト
リウム・２水塩　　１．０ｇ 炭酸ナトリウム　　　　　　　６．０ｇ化合物　八木　
　　　　　　　０．０５モル水を加えて　　　　　　　
　　１．０ＱＰＨ（２５℃）　　　　　　　　７．５０
ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

化合物　Ａ＊ ２Ｈ４０Ｈ 第三水洗液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　母液に同じ２ナト
リウム・２水塩　　０．２ｇ ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニウ
ム　　　　　　２．０ｇドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

イエロー濃度の最低濃度から２．５大なる相対露光量を
もとに第１７層の高感度青感性乳剤層のカラー反転感度
を見積った。その結果、比較用の乳剤−１〜３を含む試
料２０１〜２０３に対し、本発明の乳剤−４を含む試料
２０４は黒白現像６分の処理で感度が１０％以上高い。

また、黒白現像４分及び８分の処理のときでも、マゼン
タ、シアンの感度に対してのイエローの相対的な感度バ
ランスは損なわれておらず、本発明の効果が確認できた
。

（発明の効果） 以上のように１本発明によると、高感度かつ高ガンマで
現像進行性の改良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用
いた写真感光材料が提供される。

（以下余白） 第５表 Ｈ Ｈ Ｃ−４ ＣＨ。

数字は重量％ 平均分子量：約２５，０００ ＣＯＯＣ，Ｈ７（ｉＳｏ） し２ （ｔ）ＣｓＨｔｔ Ｈ ○１１−１　　　　フタル酸ジブチル ０ｉ１−２　　　　　リン酸トリクレジルｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｂ ＣＨ，−Ｃ１（。

ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ Ｃｐｄ−Ｉ ＨＩＩ Ｈ Ｃｐｄ−Ｊ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−Ｋ Ｈ Ｈ ＩＪ Ｓ−４ Ｃ−Ｈ＝　　　　　　　　らＨ５ Ｉ Ｓ０３　Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｂ
ｕｓ八へ２ ＣＨ．　＝ＣＨ　−Ｓｏ．　−ＣＨ，　−ＣＯＮＨ　−
Ｃ）Ｉ。

ＣＨ，　＝ＣＨ　−Ｓｏ．　−ＣＨ，　−ＣＯＮＨ　−
ＣＨ。

■ Ｃ．Ｆ１ｙＳ０２Ｎｌ（ＣＨ□ＣＨ，　ＣＨ，　ＯＣＨ
，　ＣＨ，　Ｎ　（ＣＨ，　）。

Ｃ．　Ｆｌ，　ＳＯ□ＮＣＨ，Ｃｏｔ）ＫＣ，Ｈ。

ＣＦｌ．　Ｃα）ＣＨ．ＣＨ（へＨ．）Ｃ．ｌ（。

Ｎａｐ．Ｓ　　ＣＨ（１）ＯＣＨ２ＣＨ　（ＣＩ　ＨＧ
　）０４　ＨｅＰ−１ →ＣＨ，−ＣＨ← ＧＯＦｉＨＣ，Ｈ，（ｔ） Ｈ −ＨＮＯ。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ以上、
   粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
   子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面
   積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子の５０％（
   個数）以上が１粒子当り１０本以上の転位を含み、該平
   板状粒子の個々の沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％
   以下であり、かつ該平板状粒子が主として粒子内部に潜
   像を形成するネガ型ハロゲン化銀粒子であることを特徴
   とする感光性ハロゲン化銀乳剤。
2. （２）平板状粒子の内部に粒子表面より沃化銀含有率の
   高い部分を有する請求項（１）記載のハロゲン化銀乳剤
   。
3. （３）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於て、該ハロゲン化銀乳剤層中
   に、厚さ０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ以上、粒子
   直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
   含み、該平板状粒子が該ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロ
   ゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該
   平板状粒子の５０％（個数）以上が１粒子当り１０本以
   上の転位を含み、該平板状粒子の個々の沃化銀含有率の
   相対標準偏差が３０％以下であり、該平板状粒子が主と
   して粒子内部に潜像を形成するネガ型ハロゲン化銀粒子
   であるハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする写
   真感光材料。
4. （４）平板状粒子の内部に表面より沃化銀含有率の高い
   部分を有することを特徴とする請求項（３）記載の写真
   感光材料。