JPH06266033A

JPH06266033A - ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH06266033A
Application number: JP5054003A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Haga; 義広羽賀
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-03-15
Filing date: 1993-03-15
Publication date: 1994-09-22
Also published as: EP0616251A3; US5472836A; EP0616251A2

Abstract

(57)【要約】【目的】圧力特性に優れ、かつ現像進行性が改良され
たハロゲン化銀写真乳剤、該乳剤を使用したハロゲン化
銀写真感光材料、及びハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供する。【構成】主に｛111｝面と｛100｝面とから成る平均沃
化銀含有率が２モル％未満のハロゲン化銀粒子であっ
て、該ハロゲン化銀粒子が１粒子当たり有する転位の本
数が5本以上である比率が50％以上（個数）であり、か
つ該ハロゲン化銀粒子において｛100｝面に実質的に転
位が存在することを特徴とするハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料及び
その処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真乳
剤、該乳剤を使用したハロゲン化銀写真感光材料、及び
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、更に詳し
くは、圧力特性に優れ、かつ現像進行性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料に対す
る高感度化、高画質化のみ成らず、写真性能の安定性の
要請は益々厳しくなり、例えば、ハロゲン化銀写真材料
を撮影、現像処理などで取り扱う上で、偶発的、或いは
必然的に加えられる各種の圧力に対する耐性の向上が、
写真性能の安定性のうえで望まれており、ハロゲン化銀
乳剤を中心に様々な改良技術が検討されてきた。

【０００３】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の現像工
程は、高温迅速処理が急速に普及し、各種ハロゲン化銀
写真感光材料の自動現像機処理においても、その処理時
間が短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、
短時間で十分な感度及び階調が得られることが望まれて
いる。

【０００４】従来、圧力耐性を改良する手段として、例
えば米国特許2,628,167号、特開昭50-116025号、同51-1
07129号においては、ハロゲン化銀粒子の形成時にイリ
ジウム塩、タリウム塩を添加する方法が記載されてい
る。しかし、これらの方法は感度の低下を伴うという問
題があった。

【０００５】また、特開昭63-220238号及び特開平1-201
649号には、ハロゲン化銀粒子に転位を導入することに
より、高感度で粒状性、圧力特性、露光照度依存性の改
良技術が開示されている。

【０００６】しかし、これらの従来技術では、圧力特性
と現像進行性の両立には限界があり、近年の感材におい
て要求される写真性能の安定性と迅速処理性とを得る為
には不十分であり、より優れた技術の開発が望まれてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を改良し、圧力特性に優れ、かつ現像進行性が改
良されたハロゲン化銀写真乳剤、該乳剤を使用したハロ
ゲン化銀写真感光材料、及びハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１）〜（５）によって達成された。

【０００９】（１）主に｛111｝面と｛100｝面とから成
る平均沃化銀含有率が２モル％未満のハロゲン化銀粒子
であって、該ハロゲン化銀粒子が１粒子当たり有する転
位の本数が5本以上である比率が50％以上（個数）であ
り、かつ該ハロゲン化銀粒子において｛100｝面に実質
的に転位が存在することを特徴とするハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀写真乳剤。

【００１０】（２）ハロゲン化銀粒子が互いに平行な双
晶面を２枚有することを特徴とする（１）記載のハロゲ
ン化銀写真乳剤。

【００１１】（３）ハロゲン化銀粒子が主平面に平行な
２枚の双晶面を有する平板状ハロゲン化銀粒子であるこ
とを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１２】（４）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が（１），
（２）または（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写
真乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１３】（５）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が（１），
（２）または（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写
真乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料を硬膜剤を含有しない処理浴を含む処理工程にお
いて、全処理時間が15秒から90秒で処理する事を特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】以下、本発明を、より詳細に説明する。

【００１５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることができるが、特に
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は主に｛111｝面と｛100｝面とから成
る。

【００１８】本発明において、主に｛111｝面と｛100｝
面とから成るとは、ハロゲン化銀粒子の表面に｛111｝
面と｛100｝面とが存在し、かつハロゲン化銀粒子の全
表面における｛111｝面の占める比率と｛100｝面の占め
る比率との和が60％以上であることをいう。

【００１９】本発明において、〔{100}面の面積〕／〔{100}面の面積＋ {111}面の面
積〕×100＝{100}面の面積比率(％) によって｛100｝面の面積比率を定義したときに１〜50
％であることが好ましく、より好ましくは２〜30％であ
る。

【００２０】この面積比率は増感色素の吸着における
｛111｝面と｛100｝面との吸着依存性の違いを利用した
方法〔T.Tani, J.Imaging Sci.,29,165(1985年)〕によ
り求めることができる。

【００２１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。

【００２２】粒子の丸みは電子顕微鏡によるハロゲン化
銀粒子の観察から求めることができる。

【００２３】本発明においては、ハロゲン化銀粒子の全
投影面積の50％以上が一つのハロゲン化銀粒子表面に
｛111｝面と｛100｝面を有することが好ましく、より好
ましくは60％以上、最も好ましくは70％以上である。

【００２４】また、本発明においてはハロゲン化銀粒子
が互いに平行な双晶面を２枚有することが好ましく、主
平面に平行な２枚の双晶面を有する平板状ハロゲン化銀
粒子であることがより好ましい。

【００２５】双晶面は、透過型電子顕微鏡により観察す
ることができる。具体的な方法は次のとおりである。ま
ず、含有される平板状ハロゲン化銀粒子が支持体上にほ
ぼ主平面が平行に配向する様にハロゲン化銀写真乳剤を
塗布し、試料を作製する。これをダイヤモンド・カッタ
ーを用いて切削し、厚さ0.1μｍ程度の薄切片を得る。
この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶
面の存在を確認することができる。

【００２６】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻99頁、同100巻、57頁に詳しく述べられている。

【００２７】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
（アスペクト比ともいう）の平均値は1.1以上である
が、8.0未満が好ましく、より好ましくは5.0未満であ
る。この平均値は、全平板状粒子の厚みに対する粒径の
比を平均することにより得られる。

【００２８】ハロゲン化銀粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、0.1〜
5.0μｍが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μｍ、特
に好ましくは0.3〜3.0μｍである。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤は、粒
子サイズ分布の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い
単分散乳剤など任意のものが用いられるが、単分散であ
ることが好ましい。また、それぞれが単独の乳剤を数種
類混合したものであってもよい。

【００３０】ここに、平均粒径ｄは、粒径diを有する粒
子の頻度niとdi³との積ni×di³が最大となるときの粒径
diと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入す
る）。

【００３１】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径
又は投影時の面積を実測することによって得ることがで
きる（測定粒子個数は無差別に1,000個以上あることと
する）。

【００３２】本発明において好ましい単分散乳剤は（標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％）によって分布の広さを定義したとき20％以下のものであ
り、更に好ましくは１５％以下のものである。

【００３３】ここに平均粒径及び標準偏差は上記に定義
した粒径ｄｉから求めるものとする。

【００３４】平均粒径＝（Σdini／Σni）本発明において、沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の
含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含有率
として２モル％未満であることが好ましい。

【００３５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、い
わゆるコア／シェル型粒子であってもよい。

【００３６】該コア／シェル型粒子を用いる場合には、
核となるコアと、該コアを被覆するシェルとから構成さ
れる粒子であり、シェルは一層あるいはそれ以上の層に
よって形成される。コアとシェルとの沃化銀含有率は、
それぞれ異なることが好ましく、特にコア部の沃化銀含
有率を最高にして形成されるのが好ましい。

【００３７】上記コアの沃化銀含有率は2.5モル％以上
固溶限界以下であることが好ましいが、５モル％以上固
溶限界以下のものがより好ましい。又、上記シェルの中
で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面層を形成す
るシェルの沃化銀含有率は、５モル％以下が好ましい
が、より好ましくは０〜２モル％である。コアの占める
割合は粒子全体の体積の２〜60％とするのが望ましく、
５〜50％が更に好ましい。

【００３８】コアの沃化銀分布は通常は均一であるが、
分布をもっていてもよい。例えば、中心部から外部に向
かうにつれ、高濃度となっていても、中間領域に極大又
は極小濃度を有していてもよい。

【００３９】本発明に係るハロゲン化銀粒子における沃
化銀の分布状態は、各種の物理測定法によって検知する
ことができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大
会講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネ
ッセンスの測定やＸ線回折法によって調べることができ
る。

【００４０】Ｘ線回折測定方法に関しては、基礎分析化
学講座24「Ｘ線分析」（共立出版）などを参考にするこ
とができる。

【００４１】Ｘ線回折法として標準的な測定法は、ター
ゲットとしてＣｕを用い、ＣｕのＫαの線を線源とし、
例えば、管電圧40kv，管電流100mvとしてハロゲン化銀
の（420）面の回折曲線を粉末法によって求める方法で
ある。一般に測定器の分解能を高めるためには、スリッ
トの幅、走査記録速度を適切に選び、またゴニオメータ
のステップ角度を0.02度とし、シリコンなどの標準試料
を入れて回折角度を補正するとよい。本発明において、
個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均沃化銀
含有率は、ＥＰＭＡ法（Electron Probe Micro Analyze
r）を用いることにより求めることが可能となる。この
方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散した
サンプルを作成し、電子ビームを照射する電子線励起に
よるＸ線分析より極小な部分の元素分析が行える。

【００４２】この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも50個の粒子に
ついてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、それ
らの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀粒子は｛100｝面に
実質的に転位が存在していることを特徴とする。｛10
0｝面に実質的に存在しているとは、｛111｝面及びその
他の結晶面における転位の本数に対し、｛100｝面にお
ける転位の本数が２倍以上であることをいい、より好ま
しくは３倍以上、さらに好ましくは５倍以上である。

【００４４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の転位は、
例えばJ.F.Hamilton,Phot.Sci.Eng.,11，57(1967)や、
T.Shiozawa，J.Soc.Phot.Sci.Japan,35, 213(1972)に記
載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法
により観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転
位が発生する程の圧力を掛けないよう注意して取り出し
たハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載
せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時、粒子の厚みが厚い程、電子線が透過し難くなるの
で、高圧型（0.25μmの厚さの粒子に対し200KV以上）の
電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することができ
る。

【００４５】このような方法により得られた粒子の写真
より、各粒子についての転位の位置及び数を求めること
ができる。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の転位の位
置は、ハロゲン化銀粒子の中心から外表面に向けて0.58
Ｌ〜Ｌまでの領域に発生していることが好ましいが、よ
り好ましくは0.80Ｌ〜0.98Ｌの領域に発生しているもの
である。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向
かう方向であるが、しばしば蛇行している。

【００４７】本発明においては、転位がハロゲン化銀粒
子の中心から｛100｝面に向かう方向に存在している場
合に｛100｝面に転位が存在しているという。転位は蛇
行していてもよいし、必ずしもハロゲン化銀粒子の｛10
0｝表面に達していなくてもよい。

【００４８】本発明においてハロゲン化銀粒子の中心と
は、日本写真学会講演要旨集、46〜48頁掲載の井上等の
要旨に示す方法と同様に、ハロゲン化銀微結晶をメタク
リル樹脂中に分散して固化し、ミクロトームにて超薄切
片とし、断面積が最大となったもの及びそれより90％以
上の断面積を有する切片試料に着目し、断面に対して最
小となる外接円を描いたときの円の中心である。

【００４９】本発明において中心から外表面までの距離
Ｌは、前記円の中心から外に向けて直線を引いたとき粒
子の外周と交わる点と円の中心との距離と定義する。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の転位の数
については、５本以上の転位を含む粒子が50％（個数）
以上存在することが好ましい。更に好ましくは５本以上
の転位を含む粒子が70％（個数）以上、特に好ましくは
10本以上の転位を含む粒子が50％（個数）以上存在する
ものが良い。

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤において、
｛100｝面比率をコントロールするには特開平2-298935
号等の記載を参考にすることができる。より具体的には
ハロゲン化銀粒子の成長pＡg、ハロゲン化銀溶剤の濃
度、ハロゲン化銀粒子の成長pＨなどのコントロールが
好ましく用いられる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤において、
ハロゲン化銀粒子に転位を導入するには、例えばハロゲ
ン化銀粒子の内部に特定の高沃度相を設ける方法を用い
ることができる。この場合の高沃度相としては沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが沃化銀または沃臭化
銀であることがより好ましく、特に好ましくは沃化銀で
ある。

【００５３】本発明においてはこの高沃度相は｛100｝
面下に局所的に存在させることが好ましく、高沃度相を
そのような部位に選択的にエピタキシャルに配位してい
ても良い。

【００５４】このための方法としては、例えば沃化物塩
の単独添加によるコンバージョン法や、例えば特開昭58
-108526号、同59-133540号、同59-162540号に記載され
ているエピタキシャル接合法を用いてもよい。

【００５５】｛111｝面と｛100｝面とをもつハロゲン化
銀粒子において、｛100｝面に選択的に転位を存在させ
るには、｛111｝面と｛100｝面とで吸着力の異なる吸着
剤を用い、｛111｝面に予め吸着剤を優先的に吸着させ
ておいたのち、残りの｛100｝面に対し、例えば前記の
コンバージョン法あるいはエピタキシャル法等を用いる
ことにより転位を導入することができるし、｛111｝面
と｛100｝面とでハロゲン組成を異なる様にハロゲン化
銀粒子を予め作製しておき、基質のハロゲン組成による
吸着力の違いを利用し、｛111｝面に吸着剤を優先的に
吸着させておき、吸着剤の存在しない｛100｝面にのみ
コンバージョン法あるいはエピタキシャル法等を用いる
ことにより転位を導入することもできる。

【００５６】｛111｝面と｛100｝面との違い、あるいは
基質のハロゲン組成の違いにより吸着力の異なる吸着剤
は、吸着等温曲線を用いて選択することができる。

【００５７】吸着剤の吸着特性と面の違いとの関係ある
いは基質のハロゲン組成との関係、あるいはpＨ，pＡ
g，吸着促進剤等の乳剤雰囲気との関係に関しては、T.T
ani，Journal of Imaging Science，29，165(1985)．T.
H.James，The Theory of the Photographic Process．F
ourth Edition，Macmillan,New York，1977．Chap.9，C
hap.1,Chap.13．A.Herz and J.Helling，J.Colloid Int
erface Sci., 22. 391(1966)．S.L.Scrutton，J.Phot.S
ci.，22, 69(1974)．J.Nys，Dye Sensitization，Bress
anone Symposium，Focal Press，London，1970．P.26〜
43、57〜65．吸着剤としては、例えばカブリ抑制剤、安
定剤のほか、増感色素あるいはペンダント色素等を用い
ることができる。これらの吸着剤は単独で使用してもよ
いし、２種類以上を併用して用いてもよく、２種類以上
を混合して用いることもできる。

【００５８】吸着剤の添加量は特に制限はないが、飽和
吸着量以下であることが好ましい。｛100｝面に対し、
｛111｝面に選択的に吸着しやすい吸着剤の例として
は、下記の化合物がある。

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、反応容器に予め保護コロイドを含
む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イオ
ン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供給
して種粒子を結晶成長させて得るものである。ここで、
種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジェッ
ト法、コントロールド・ダブルジェット法等により調製
することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。

【００６２】本発明で用いられる種粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つものでも
よいし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つもの
でもよい。これらの粒子において、｛100｝面と｛111｝
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよい。

【００６３】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の形成
手段としては、当該分野でよく知られている種々の方法
を用いることができる。即ち、シングル・ジェット法、
ダブル・ジェット法、トリプル・ジェット法等を任意に
組み合わせて使用することができる。又、ハロゲン化銀
の生成される液相中のpAg、pHをハロゲン化銀の成長速
度に合わせてコントロールする方法も併せて使用するこ
とができる。

【００６４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれの方法でも製造する
ことができる。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、ハライドイオンと銀イオンを同時に混合して
も、いずれか一方が存在する中に、他方を混合してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつ
つ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のpＡg，pＨ
をコントロールしつつ、遂次または同時に添加すること
により、成長させてもよい。ハロゲン化銀形成の任意の
工程でコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀
組成を変化させてもよい。また、ハライドイオンと銀イ
オンとをハロゲン化銀微粒子として混合釜内に供給して
もよい。添加速度の決定に当たっては、特開昭54-48521
号、同58-49938号を参考にできる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知
のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）等を用いて金属イオン
を添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれらの金
属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲
気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。

【００６８】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を過酸化水素（水）及びその付加物、ペルオ
キソ酸塩、オゾン、Ｉ2等の酸化剤を所望の時点で添加
することによって失活させ、還元剤を抑制又は停止する
ことが好ましい。

【００６９】酸化剤の添加時期は、ハロゲン化銀粒子形
成時から化学増感工程の金増感剤（金増感剤を用いない
場合には、化学増感剤）添加前までならば任意である。

【００７０】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜10万）、
フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられる。ま
た、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具体的に
はリサーチ・ディスクロージャー誌（Research Disclos
ure、以下ＲＤと略す。）第176巻NO.17643（1978年12
月）のIX項に記載されているものが挙げられる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀乳剤，はハロゲン化
銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、ＲＤ第176巻No.17643のII項に記載の方法
に基づいて行うことができる。

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号、同61-14630号、同61-112142号、同62-157024号、同
62-18556号、同63-92942号、同63-151618号、同63-1634
51号、同63-220238号及び同63-311244号等による公知の
方法を参考にして、最適な条件を選択することができ
る。

【００７３】本発明において、ハロゲン化銀写真乳剤は
化学増感を施すことができる。化学熟成即ち、化学増感
の工程の条件、例えばpH、pAg、温度、時間等に付いて
は特に制限がなく、当業界で一般に行われている条件で
行うことができる。化学増感のためには、銀イオンと反
応しうる硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄
増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法、テルル化
合物を用いるテルル増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独
または組み合わせて用いることができるが、なかでも、
セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく
用いられる。

【００７４】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む。例えば、これに関
しては、米国特許1574944号、同1602592号、同1623499
号、特開昭60-150046号、特開平4-25832号、同4-109240
号、同4-147250号等に記載されている。有用なセレン増
感剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノシア
ネート類（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、
セレノ尿素類（例えば、N,N-ジメチルセレノ尿素、N,N,
N′-トリエチルセレノ尿素、N,N,N′-トリメチル-N′-
ヘプタフルオロセレノ尿素、N,N,N′-トリメチル-N′-
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、N,N,
N′-トリメチル-N′-4-ニトロフェニルカルボニルセレ
ノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、N,N-ジメチルセレノベンズア
ミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば、2-セレノプロピオン酸、メチル-3-セレノブ
チレート等）、セレノフォスフェート類（例えば、トリ
-p-トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ジ
エチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げら
れる。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、
セレノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００７５】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許明細書に開示されている。米国特許第1574
944号、同第1602592号、同1623499号、同3297446号、同
3297447号、同3320069号、同3408196号、同3408197号、
同3442653号、同3420670号、同3591385号、フランス特
許第2693038号、同2093209号、特公昭52-34491号、同52
-34492号、同53-295号、同57-22090号、特開昭59-18053
6号、同59-185330号、同59-181337号、同59-187338号、
同59-192241号、同60-150046号、同60-151637号、同61-
246738号、特開平3-4221号、同3-24537号、同3-111838
号、同3-116132号、同3-148648号、同3-237450号、同4-
16838号、同4-25832号、同4-32831号、同4-96059号、同
4-109240号、同4-140738号、同4-140739号、同4-147250
号、同4-149437号、同4-184331号、同4-190225号、同4-
191729号、同4-195035号、英国特許255846号、同861984
号。尚、H. E. Spencer等著Journal of Photographic S
cience誌、31巻、158〜169頁（1983）等の科学文献にも
開示されている。

【００７６】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀1モル当たり10^-8〜10^-4モル
程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレン化
合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノール
などの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添加す
る方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して添加
する方法でも、特開平4-140739号に開示されている方
法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化
分散物の形態で添加する方法でも良い。

【００７７】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
40〜90℃の範囲が好ましい。より好ましくは、45℃以上
80℃以下である。また、pHは４〜９、pAgは６〜9.5の範
囲が好ましい。

【００７８】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第1,623,499号、同3,320,069号、同3,772,031号、
同3,531,289号、同3,655,394号、英国特許第235,211
号、同1,121,496号、同1,295,462号、同1,396,696号、
カナダ特許第800,958号、特開平4-204640号等に開示さ
れている。有用なテルル増感剤の例としては、テルロ尿
素類、テルロアミド類などが挙げられる。

【００７９】テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤
の使用技術に準じる。

【００８０】また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部および／または粒子表面に還元増感核を付
与し、いわゆる還元増感を行うことも好ましい。

【００８１】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙げ
られる。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン, ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００８２】還元剤の添加量は、還元増感剤の種類、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、
pH、pAgなどの環境条件によって変化させることが好ま
しいが、例えば、二酸化チオ尿素の場合は、大凡の目安
として、ハロゲン化銀１モル当たり約0.01〜2mgを用い
ると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の場合
は、ハロゲン化銀１モル当たり約50mg〜２ｇの範囲が好
ましい。

【００８３】還元増感の条件としては、温度は約40〜70
℃、時間は約10〜200分、pHは約５〜11、pAgは約１〜10
の範囲が好ましい（尚ここで、pAg値はＡｇ＋イオン濃
度の逆数である）。

【００８４】水溶性銀塩としては、硝酸銀が好ましい。
水溶性銀塩の添加により、還元増感技術の一種であるい
わゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のpAgは１〜６が適
当であり、好ましくは２〜４である。温度、pH、時間な
どの条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。

【００８５】還元増感を施されたハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀写真乳剤の安定剤としては、後記する一
般的な安定剤を用いることが出来るが、特開昭57-82831
に開示されている酸化防止剤、および／あるいは、V.S.
Gahler著の論文［Zeitshriftfur wissenschaftliche Ph
otographie Bd.63, 133（1969）］および特開昭54-1019
に記載されているチオスルフォン酸類を併用するとしば
しば良好な結果が得られる。尚、これらの化合物の添加
は、結晶成長から塗布直前の調製工程までの乳剤製造工
程のどの過程でもよい。

【００８６】本発明において、セレン増感、テルル増
感、還元増感等は併用してもよく、また、更に他の増感
法、例えば貴金属増感法と併用することは好ましい。

【００８７】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法は、本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含むハ
ロゲン化銀写真感光材料を、硬膜剤を含有しない処理浴
を含む処理工程において、全処理時間15秒から90秒で処
理する処理方法である。

【００８８】本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いるこ
とができる。公知の添加剤としては例えばリサーチ・デ
ィスクロージャーNo.17643(1978年12月)、同No.18716(1
979年11月)及び同No.308119(1989年12月)に記載された
化合物が挙げられる。これら三つのリサーチ・ディスク
ロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を以下
に掲載した。

【００８９】添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁分類頁分類頁分類化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 IV 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD-17643の28頁及びRD-308119の100
9頁に記載されているものが挙げられる。

【００９０】適当な支持体としてはプラスチックフィル
ムなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射
などを施してもよい。

【００９１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【００９２】実施例１（球型種乳剤の調製）特開昭61-6643号に記載の方法に
よって、単分散性の球型種乳剤を調製した。即ち、次の
４種類の液を用い、下記のようにして種乳剤−１を得
た。

【００９３】Ａ１オセインゼラチン 150g 臭化カリウム 53.1g 沃化カリウム 14.6g 水で 7.2l Ｂ１硝酸銀 1500g 水で６l Ｃ１臭化カリウム 1327g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール（メタノールで溶解） 0.8g 水で３l Ｄ１アンモニア水（28％） 705ml 40℃で激しく撹拌したＡ１液に、Ｂ１液とＣ１液をダブ
ルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行った。
この時のpBrは1.09〜1.15であった。

【００９４】１分30秒後Ｄ１液を20秒で添加し５分間の
熟成を行った。熟成時のKBr濃度は0.071モル／ｌ、アン
モニア濃度は0.63モル／ｌであった。

【００９５】その後pＨを6.0に合わせ、直ちに脱塩、水
洗を行った。この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径0.26μm、分布の広さ18％の単分散性球型
乳剤であった。

【００９６】Ｅｍ−１の調整種乳剤−１と以下に示す３種の溶液を用い、比較の平板
状乳剤Ｅｍ−１を調整した。

【００９７】Ａ２オセインゼラチン 6g ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％メタノール水溶液) 1.4ml 種乳剤−１ 0.1モル相当水で 570ml Ｂ２オセインゼラチン 9.4g 臭化カリウム 69g 沃化カリウム 5.4g 水で 396ml Ｃ２オセインゼラチン 6.2g 臭化カリウム 46g 水で 264ml Ｄ２硝酸銀 167g 水で 890ml 65℃で激しく撹拌したＡ２液にＢ２液とＤ２液をダブル
ジェット法にて添加した。Ｂ２液の添加が終了した時
点、すなわち硝酸銀総使用量の60％の添加がなされた時
点において、Ｄ２液の添加を中断し、下記のＴ液を撹拌
羽根直下へ１分間で定速添加した後５分熟成し、その後
Ｃ２液及びＤ２液の添加をダブルジェット法にて再開し
た。Ｄ２液の総添加時間は、112分で行った。この間、
ｐＨは5.8に、ｐＡｇは、8.8に終始保った。Ｂ２液とＤ
２液の初期添加速度に対しＣ２液とＤ２液の最終添加速
度を6.4倍となるように直線的に増加させた。

【００９８】Ｔ液乳剤（Ｅｍ−１）１モル当たり0.005モルの沃化カリウ
ムを含む溶液 15ml添加終了後、過剰な塩類を除去す
るために、デモ−ル（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ
8.5、40℃においてｐＨ5.85の乳剤を得た。

【００９９】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ18％、投影面積の82％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.
0の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１００】Ｅｍ−２の調整Ｂ２液の沃化カリウムを1.8ｇに変えた液を用いた以外
は、比較の平板状乳剤Ｅｍ−２を調整した。

【０１０１】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ14％、投影面積の83％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.
0の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１０２】Ｅｍ−３の調整比較乳剤（Ｅｍ−１）の調整において、Ｂ２液の添加が
終了した時点（硝酸銀総使用量の60％の添加がなされた
時点）においてＤ２液の添加を中断し、下記のＵ液を30
秒で添加し10分間熟成した後に、Ｔ液の添加を行うこと
以外は、同様にして比較の平板状乳剤Ｅｍ−３を調整し
た。

【０１０３】Ｕ液乳剤（Ｅｍ−３）１モル当たり（化合物６）を1.0×10-4モルを含む溶液 25ml 得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ平均直径0.98
μm、分布の広さ19％、投影面積の82％が｛111｝面と
｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.0の平板状ハ
ロゲン化銀粒子であった。

【０１０４】Ｅｍ−４の調整比較乳剤（Ｅｍ−２）の調整において、Ｂ２液の添加が
終了した時点（硝酸銀総使用量の60％の添加がなされた
時点）においてＤ２液の添加を中断し、前記のＵ液を30
秒で同量添加し10分間熟成した後に、Ｔ液の添加を行う
こと以外は、同様にして本発明の平板状乳剤Ｅｍ−４を
調整した。

【０１０５】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ15％、投影面積の83％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.
0の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１０６】Ｅｍ−５の調整本発明の（Ｅｍ−４）の調整において、混合時のｐＡｇ
を8.6に変えた以外は、同様にして本発明の平板状乳剤
Ｅｍ−５を調整した。

【０１０７】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ14％、投影面積の82％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が3.
7の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１０８】Ｅｍ−６の調整種乳剤−１と以下に示す４種の溶液を用い、本発明のコ
ア部が高沃度含量の平板状乳剤Ｅｍ−６を調整した。

【０１０９】Ａ３オセインゼラチン 11.7g ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 1.4ml 種乳剤−１ 0.1モル相当水で 550ml Ｂ３オセインゼラチン 5.9g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 1.6g 水で 145ml Ｃ３硝酸銀 10.1g 水で 145ml Ｄ３オセインゼラチン 6.1g 臭化カリウム 94g 水で 304ml Ｅ３硝酸銀 137g 水で 304ml 70℃で激しく撹拌したＡ３液に、ダブルジェット法にて
Ｂ３液とＣ３液を58分で添加した。次に同じ液中にＤ３
液とＥ３液をダブルジェット法にて添加を続け、硝酸銀
総使用量の60％の添加がなされた時点において、Ｄ３液
及びＥ３液の添加を中断し、前記のＵ液を撹拌羽根直下
へ30秒間で定速添加した後10分熟成した後に、前記のＴ
液を撹拌羽根直下へ１分間で定速添加した後５分熟成
し、その後Ｄ３液及びＥ３液の添加をダブルジェット法
にて再開した。Ｄ３液及びＥ３液の総添加時間は、48分
で行った。この間、pHは5.8、pAgは8.5に保った。

【０１１０】添加終了後、乳剤Ｅｍ−１と同様に脱塩、
沈澱を行い40℃にてｐＡｇ8.5、ｐＨ5.85の乳剤を得
た。

【０１１１】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径0.98μm、粒径分布の広さが15％で、投
影面積の81％が｛111｝面と｛100｝面とからなる平均ア
スペクト比が3.7の平板状ハロゲン化銀粒子であった（種乳剤の調製２）下記のようにして種乳剤−２を調製
した。

【０１１２】Ａ４オセインゼラチン 24.2g 水 9657ml ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 6.78ml KBr 10.8g 10％硝酸 114ml Ｂ４ 2.5N AgNO3水溶液 2825ml Ｃ４ KBr 824g KI 18.8g 水で 2825ml Ｄ４ 1.75N KBr水溶液下記銀電位制御量 35℃で特公昭58-58288号、同58-58289号明細書に示され
る混合撹拌機を用いて溶液Ａ４に溶液Ｂ４及び溶液Ｃ４
の各々464.3mlを同時混合法により２分を要して添加
し、核形成を行った。

【０１１３】溶液Ｂ４及び溶液Ｃ４の添加を停止した
後、60分の時間を要して溶液Ａ４の温度を60℃に上昇さ
せ、３％KOHでpＨを5.0に合わせた後、再び溶液Ｂ４と
溶液Ｃ４を同時混合法により、各々55.4ml／minの流量
で42分間添加した。この35℃から60℃への昇温及び溶液
Ｂ４、Ｃ４による再同時混合の間の銀電位(飽和銀-塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定)を溶
液Ｄ４を用いてそれぞれ＋８mｖ及び＋16mｖになるよう
制御した。

【０１１４】添加終了後３％KOHによってpＨを６に合わ
せ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲン化
銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣接辺比が1.0〜
2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子の平均厚さ
は0.06μm、平均直径(円直径換算)は0.59μmであること
が電子顕微鏡により判明した。

【０１１５】Ｅｍ−７の調整本発明の（Ｅｍ−５）の調整において、種乳剤を種乳剤
−２に変えた以外は、同様にして本発明の平板状乳剤Ｅ
ｍ−７を調整した。

【０１１６】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ14％、投影面積の88％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.
2の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１１７】Ｅｍ−８の調整本発明の（Ｅｍ−６）の調整において、種乳剤を種乳剤
−２に変えた以外は、同様にして本発明の平板状乳剤Ｅ
ｍ−８を調整した。

【０１１８】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したところ
平均直径0.98μm、分布の広さ15％、投影面積の88％が
｛111｝面と｛100｝面とからなる平均アスペクト比が4.
2の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【０１１９】透過型電子顕微鏡を用いて、各乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子中の転位を観察したところ、乳剤
（Ｅm−１）〜（Ｅm−８）では、１粒子当たり有する転
位の本数が10本以上であるハロゲン化銀粒子が50％（個
数）以上占めていた。また、乳剤（Ｅm−１）及び（Ｅm
−２）では転位は｛111｝面と｛100｝面の両方にほぼラ
ンダムに存在していたが、（Ｅm−３）〜（Ｅm−８）に
おいては｛100｝面に実質的に転位が存在していた。
尚、転位が存在している領域は、0.86L〜0.98Lであっ
た。

【０１２０】また、双晶面を観察したところ、全平板状
粒子に対する主平面に平行な双晶面を２枚有する平板状
粒子の個数比率は、（Ｅm−１）〜（Ｅm−６）が60％
で、（Ｅm−７）及び（Ｅm−８）が82％であった。

【０１２１】表１に乳剤（Ｅm−１）〜（Ｅm−８）の主
な特徴を示した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】実施例２実施例１で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）〜
（Ｅｍ−６）のそれぞれに、55℃にて増感色素（Ａ）と
増感色素（Ｂ）の100：1の重量比の混合物を600mg／AgX
モル添加し、10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナト
リウム及びチオシアン酸アンモニウムを加えて最適の化
学熟成を行った後、熟成終了時に4-ヒドロキシ-6-メチ
ル-1、3、3ａ、7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル
当たり3×10^-2モル添加して安定化した。

【０１２４】

【化３】

【０１２５】次に、化学増感が施されたそれぞれの乳剤
に対し、次の添加剤を加え感光性ハロゲン化銀乳剤塗布
液とした。添加剤は以下の通りで、添加量はハロゲン
化銀1 モル当たりの量で示す。

【０１２６】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 70mg t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量 10,000) 1.0g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 2-アニリノ-4,6-ジメルカプトトリアジン 40mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 2g C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 15mg

【０１２７】

【化４】

【０１２８】また保護層液に用いた添加剤は次の通りで
添加量は塗布液１l当たりの量で示す。

【０１２９】石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g ソジウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 1g ポリメチルメタクリレート(面積平均粒径3.5μmのマット剤) 1.1g 二酸化ケイ素 (面積平均粒径1.2μmのマット剤) 0.5g (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O 500mg C₄F₉SO₃K 2mg C₁₂H₂₅CONH(CH₂CH₂O)₅H 2.0g

【０１３０】

【化５】

【０１３１】得られた乳剤塗布液及び保護層塗布液を、
支持体としての青色に着色した厚さ175μmの下引き済み
ポリエチレンテレフタレートフィルムベースの両面に、
片面当たり銀量が1.9g/m²で、乳剤のゼラチン付き量と
しては2.0g/m²、保護膜のゼラチンとしては1.0g/m²とな
るように２台のスライドホッパー型コーターを用い、毎
分80mのスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、表
２で示される試料１〜８を作成した。

【０１３２】得られた試料１〜８を２枚の増感紙(ＫＯ
−250)で挟み、アルミウエッジを介して管電圧80kvp、
管電流100mA、0.05秒間のＸ線を照射した。

【０１３３】次いで下記の現像液、定着液を基本組成と
して、ローラ搬送型自動現像機（ＳＲＸ−502）を用
い、下記現像液にて８、15、25秒の現像を行い、各々定
着、水洗、乾燥した。尚、現像液処理が15秒において
は、処理時間が dry to dryで45秒である。（現像35
℃、定着33℃、水洗20℃、乾燥50℃）次に本発明に用いた現像液及び定着液の組成を示す。

【０１３４】現像液処方 Part-Ａ(12ｌ仕上げ用）水酸化カリウム 450g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280g ジエチレンテトラアミン５酢酸 120g 重炭酸水素ナトリウム 132g 5-メチルベンゾトリアゾール 1.2g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2g ハイドロキノン 340g 水を加えて 5000mlに仕上げる。

【０１３５】 Part-Ｂ(12ｌ仕上げ用）氷酢酸 170g トリエチレングリコール 185g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 22g 5-ニトロインダゾール 0.4g スターター氷酢酸 120g 臭化カリウム 225g 水を加えて 1.0ｌに仕上げる。

【０１３６】定着液処方 Part-Ａ（18ｌ仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム（70wt/vol％） 6000g 亜硫酸ナトリウム 110g 酢酸ナトリウム・３水塩 450g クエン酸ナトリウム 50g グルコン酸 70g 1-(N,N-ジメチルアミノ)-エチル-5-メルカプトテトラゾール 18g Part-Ｂ硫酸アルミニウム 800g 現像液の調製は水約５ｌにPartＡ、PartＢを同時添加
し、撹拌溶解しながら水を加え12ｌに仕上げ氷酢酸でp
Ｈを10.40に調整した。これを現像補充液とする。

【０１３７】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを20mｌ／ｌ添加しｐＨを10.26に調整し使用液とす
る。

【０１３８】定着液の調製は水約５ｌにPartＡ、PartＢ
を同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え18ｌに仕上
げ、硫酸とNaOHを用いてpＨを4.4に調整した。これを定
着補充液とする。

【０１３９】現像処理して得られた各試料の感度及びグ
ラジエント（階調度）を評価した。感度は、カブリ＋1.
0の濃度を与える露光量の逆数で表し、各々の試料の25
秒現像を100とした。階調度は、露光量を対数目盛りで
横軸にとった時のFog＋0.25とFog＋2.0の濃度点を結ぶ
直線の傾きで表した。結果を表２に示した。

【０１４０】更に、自動現像機のローラによる圧力マー
ク＝ローラマークも評価した。評価は、未露光状態で対
向式ローラをもつ自動現像機で dry to dry 45秒処理し
た。その時発生したローラマークを目視により、次の５
段階に分類して評価し、その結果を表２に示した。

【０１４１】５：ローラマークの発生なし４：ごくわずかに発生あり３：やや発生あり（実用許可内）２：発生が多い（実用許可外）１：発生が非常に多い

【０１４２】

【表２】

【０１４３】表２に示すように、本発明の試料は、圧力
特性に優れ、かつ短い現像処理時間においても十分な感
度及び階調が得られ、現像進行性が改良されていること
がわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主に｛111｝面と｛100｝面とから成る平
均沃化銀含有率が２モル％未満のハロゲン化銀粒子であ
って、該ハロゲン化銀粒子が１粒子当たり有する転位の
本数が5本以上である比率が50％以上（個数）であり、
かつ該ハロゲン化銀粒子において｛100｝面に実質的に
転位が存在することを特徴とするハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀写真乳剤。
【請求項２】ハロゲン化銀粒子が互いに平行な双晶面
を２枚有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン
化銀写真乳剤。
【請求項３】ハロゲン化銀粒子が主平面に平行な２枚
の双晶面を有する平板状ハロゲン化銀粒子であることを
特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤。
【請求項４】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が請求項１，２
または３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が請求項１，２
または３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真乳剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を硬
膜剤を含有しない処理浴を含む処理工程において、全処
理時間が15秒から90秒で処理する事を特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。