JPH07219101A - ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料、医療用ハロゲン化銀写真感光材料及び該写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 第一に高感度で圧力特性に優れた平板状ハロ
ゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀写真乳剤の提供。第
二に高感度で圧力特性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料の提供。第三に高感度で圧力特性に優れた迅速処理に
対応する医療用ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影
面積の50％以上が、平板状ハロゲン化銀粒子であって、
該平板状粒子の粒径／粒子厚さの比が２より大きく、平
均沃化銀含有率が1.5モル％未満であり、かつ該平板状
粒子の内部に電子トラップ性ドーパントを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平板状のハロゲン化銀写
真乳剤、該乳剤を使用したハロゲン化銀写真感光材料、
特に医療用ハロゲン化銀写真感光材料及び該感光材料の
処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真乳剤の高感度化
は写真感光材料の様々な特性を向上させる最も有効な手
段である。例えば、最近の高感度カラー写真感光材料は
乳剤自身の高感度化により達成された。高画質化につい
ても、感度を高めたより小粒径のハロゲン化銀を用いる
ことにより、粒状性を改良できることは広く知られてい
る。また、Ｘレイ写真感光材料において、クロスオーバ
ー光をカットして高鮮鋭性を達成しつゝ、感度を維持す
るためには、ハロゲン化銀乳剤の高感度化が不可欠の技
術となる。このため当業界ではこれまでも、ハロゲン化
銀乳剤の高感度化について、様々な研究開発がなされて
きた。

【０００３】とりわけ近年、平板状ハロゲン化銀粒子を
使用した高感度化技術が多く開示されており、それらの
例は、特開昭58-111935号、同58-111936号、同58-11193
7号、同58-113927号、同59-99433号等に記載されてい
る。

【０００４】これら平板状ハロゲン化銀粒子は六面体、
八面体等のいわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子と比較する
と、同一体積で表面積が大きいため、粒子表面への増感
色素の吸着量を増加させることが可能であり、この結果
高感度化が図れる利点がある。

【０００５】更に特開昭63-92942号には平板状ハロゲン
化銀粒子内部に沃化銀含有率の高いコアを設ける技術
が、特開昭63-151618号には六角平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる技術が開示され、高感度化の効果が示されて
いる。

【０００６】この他にも、特開昭63-106746号、特開平1
-183644号、特開平1-279237号等で平板状ハロゲン化銀
粒子の組成分布に関する技術が開示されている。

【０００７】一方、平板状ハロゲン化銀粒子の欠点を改
良する技術も多く開示されている。平板状ハロゲン化銀
粒子は圧力特性が悪いという欠点を有する。ここで、圧
力特性とは、ハロゲン化銀写真感光材料に圧力が加わっ
た時、未露光部分が現像されてしまういわゆる圧力カブ
リと、露光時に感度が下がってしまう圧力減感の２つの
ことを意味する。これらの特性が悪いとハロゲン化銀写
真感光材料としては重大な欠陥となってしまうものであ
る。一般にハロゲン化銀粒子は圧力に対し感応性を有
し、高感度化を進めると、ますます、圧力に対して鋭敏
に感応するようになるが、平板状ハロゲン化銀粒子の場
合、その程度が顕著である。これは、同体積で比較した
場合、同じ機械強度を有する材料であっても、球形形状
の粒子より平板粒子の方が厚さが薄い分、大きなモーメ
ントがかかり易く、粒子全体としての機械強度が弱いた
めと解釈される。

【０００８】圧力特性はハロゲン化銀形状の他にハロゲ
ン化銀粒子内のハロゲン組成分布や化学増感の条件によ
って異なる。一般に、化学増感の程度が不足（化学熟成
不足）の場合は圧力減感が悪く、化学増感の程度が過度
であると圧力減感は減少するが圧力カブリが劣化する。
またハロゲン化銀粒子内部に高沃度部分が存在すると圧
力カブリは改良されるが圧力減感が増加する傾向にあ
る。

【０００９】このような圧力特性の劣化に対して、特開
昭59-99433号、同60-35726号、同60-147727号、同63-30
1937号、同63-149641号、同63-106746号、同63-151618
号、同63-220238号、特開平1-131541号、特開平2-19313
8号、同3-172836号、同3-231739号等に圧力特性改良の
手段が開示されているが、本発明者らはこれらの手段で
は十分な改良効果を得るには至っていない事を見い出し
た。

【００１０】更に、特に近年の医療用ハロゲン化銀写真
感光材料に於いては、ますます迅速処理化が進み、高感
度を保ち、迅速処理が可能である医療用ハロゲン化銀写
真感光材料の提供が求められている為、本発明者らは感
度、圧力特性、迅速処理全てを満足する該ハロゲン化銀
写真感光材料の開発は重要な課題である事を見い出し
た。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記問
題を鑑み、第一に高感度で圧力特性に優れた平板状ハロ
ゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀写真乳剤を提供する
ことである。

【００１２】第二に高感度で圧力特性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

【００１３】第三に高感度で圧力特性に優れた迅速処理
に対応する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

【００１４】第四に高感度で圧力特性に優れ、迅速処理
に対応する医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１６】１．乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子の
全投影面積の50％以上が、平板状ハロゲン化銀粒子であ
って、該平板状粒子の粒径／粒子厚さの比が２より大き
く、平均沃化銀含有率が1.5モル％未満であり、かつ該
平板状粒子の内部に電子トラップ性ドーパントを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤 ２．前記１記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する、ハ
ロゲン化銀写真感光材料 ３．前記１記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する、医
療用ハロゲン化銀写真感光材料 ４．前記３記載のハロゲン化銀写真感光材料を、硬膜剤
を含有しない処理浴を含む処理工程において、全処理時
間15秒から90秒で処理することを特徴とする医療用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法 以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀
等を用いることができるが、特に、臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀であることが好ましい。本発明において沃臭
化銀、塩沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量
は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含有率として
1.5モル％未満であるが、好ましくは0.5モル％未満であ
る。

【００１８】本発明において、「ハロゲン化銀粒子の投
影面積」とは、当業界で普通に使用される「投影面積」
と同じ意味で用いられる。（例えば、James and Higgin
s,Fundamentals of Photographic Theory,Morgan and M
organ,New York,15頁） 本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は全投影面積の50％以上が平板状ハロゲン化銀粒子
であり、50％未満では本発明の効果を充分に得られな
い。平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向する平行
な主平面を有する粒子をいい、該平板状ハロゲン化銀粒
子は粒子厚さに対する粒径の比の平均値（以下平均アス
ペクト比と称す）が1.3より大きいものをいう。ここで
粒径とは、投影面積径（以下粒径と記す）のことで、該
平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハ
ロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示
され、厚さとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つ
の平行な主平面間の距離を示す。

【００１９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
平板状ハロゲン化銀粒子（以下、本発明の平板状ハロゲ
ン化銀粒子と略すこともある。）の平均アスペクト比の
下限は2.0以上であるが、好ましい上限は8.0未満、最も
好ましい上限は5.0未満である。

【００２０】本発明において、好ましく用いられる平板
状ハロゲン化銀粒子は、コア／シェル型粒子である。こ
こでいうコア／シェル型粒子とは、粒子内部と表面が異
なるハロゲン化銀組成を有する２重構造型粒子、更に特
開昭61-245151号等に示される多重構造型粒子等、少な
くとも内部とその外層の少なくとも１層から成る粒子を
意味する。

【００２１】本発明におけるコア／シェル型粒子におい
ては、コアに高沃化銀層、シェルに低沃化銀層又は臭化
銀層を有する粒子が好ましい。この時最高の沃化銀含有
率を有するコアの沃化銀率は、2.5モル％以上のものが
好ましく、より好ましくは５モル％以上40モル％以下で
あり、シェルの沃化銀含有率は、０〜５モル％で、好ま
しくは０〜３モル％であり、かつコアの沃化銀含有率が
シェルの沃化銀含有率より少なくとも３モル％以上40モ
ル％以下であることが好ましい。コアの沃化銀分布は通
常は均一であるが、分布をもっていてもよい。例えば、
中心部から外部に向かうにつれ、高濃度となっていて
も、中間領域に極大又は極小濃度を有していてもよい。

【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子におい
て、シェルの更に外側の粒子最表面の沃化銀含有率は０
〜５モル％であることが好ましく、更には０〜２モル
％、特に０モル％であることが好ましい。

【００２３】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子最表面の沃化銀含有率はＸ線光電子分光法によ
って測定することができる。

【００２４】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はEPMA法（Electr
on Probe Micro Analyzer法）を用いることにより求め
ることができる。この方法は、乳剤粒子を互いに接触し
ないようによく分散したサンプルを作製し、電子ビーム
を照射し、電子線励起によるＸ線分析を行うもので、極
微小な部分の元素分析を行える。この方法により、各粒
子から放射される銀及び沃度の特性Ｘ線強度を求めるこ
とにより、個々の粒子のハロゲン化銀組成を決定でき
る。少なくとも50個の粒子についてEPMA法により沃化銀
含有率を求めれば、それらの平均から平均沃化銀含有率
が求められる。

【００２５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子間
の沃度含有量がより均一になっていることが好ましい。
EPMA法により粒子間の沃度含有量の分布を測定したと
き、相対標準偏差が35％以下、更に20％以下であること
が好ましい。

【００２６】本発明において用語”ドーパント”はハロ
ゲン化銀粒子にドープする化合物を指す。用語”ドーピ
ング”あるいは”ドープ”はハロゲン化銀粒子中に銀イ
オンまたはハロゲン化物以外の物質を含有させることを
指す。

【００２７】本発明において、内部に存在させる電子ト
ラップ性ドーパントとは光伝導度測定におけるピーク強
度を小さくする働きをもつ物質であり、イリジウム、ロ
ジウム、鉛、カドミウム、オスミウム、白金、パラジウ
ム、ルテニウムなどの金属化合物、硫黄、セレン、テル
ル等のカルコゲン化合物を好ましく用いることができ
る。ドープする金属化合物は、単塩または金属錯体から
選択することが好ましい。例えばイリジウム錯体がドー
プ状態で電子トラップ性を主要特性として持つことはLe
ubnerによって報告されている(The Journal of Photogr
aphic Science Vol.31、93(1983))。また、金属錯体のド
ープについては、特開昭61-160739号、同62-7042号、同
62-124554号、同62-19428号、特開平1-105940号、同3-2
0741号に報告されている。

【００２８】光伝導度の測定は、Ｘバンドマイクロ波光
伝導度測定装置により行うことができる。マイクロ波光
伝導度測定については、当業界においてはよく知られた
銀塩写真乳剤の物理的特性の評価方法であり、例えばPh
otographic Science and Engineering Vol.18、378(197
4)(L.M.Kellog)記載の方法を参考に行うことができる。

【００２９】本発明において電子トラップ性ドーパント
を含有させる内部とは、該ハロゲン化銀粒子最表面以外
の部分であり、種、コア部、シェル部いずれでも良い。
なお本発明は電子トラップ性ドーパントを内部に含有す
ることが特徴であり、最表面の電子トラップ性ドーパン
トはその存在の有無によらず、本発明の効果を得ること
ができる。

【００３０】本発明において電子トラップ性ドーパント
を内部に含有させる方法としては、ドーパントの塩また
は錯塩などをAgNO₃、ハライド液に共存させておく方法
や、ドーパントの塩または錯塩の溶液を核粒子生成工
程、種粒子形成工程、生育工程で添加する方法などがあ
る。

【００３１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は0.4〜3.0μmであることが好ましく、より好ましく
は0.4〜2.0μmである。

【００３２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
さは0.05〜1.0μmであることが好ましく、より好ましく
は0.05〜0.40μm、更に好ましくは0.05〜0.30μmであ
る。

【００３３】粒径及び厚さは、感度、圧力特性等を最良
にするように最適化することができる。感度、圧力特性
に影響するハロゲン化銀写真感光材料を構成する他の因
子（親水性コロイド層の厚さ、硬膜度、化学熟成条件、
ハロゲン化銀写真感光材料の設定感度、銀付量等）によ
って最適粒径、最適厚さは異なる。

【００３４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×100＝粒径分布の広さ
（％） によって分布の広さを定義したとき25％以下のものが好
ましく、更に好ましくは20％以下のものであり、特に好
ましくは15％以下である。

【００３５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が小さいことが好ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×100＝厚さ分布の広さ
（％） によって分布の広さを定義したとき25％以下のものが好
ましく、更に好ましくは20％以下のものであり、特に好
ましくは15％以下である。

【００３６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学
的には双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一
つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双
晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文フォト
グラフィック・コレスポンテンツ（Photographishe Kor
respondenz）99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述べられ
ている。

【００３７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、主平
面に平行な２枚以上の双晶面を有する。双晶面は透過型
電子顕微鏡により観察することができる。具体的な方法
は次の通りである。まず、含有される平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が支持体上にほぼ平行に配向するように
感光性ハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試料を作製す
る。これをダイヤモンド・カッターを用いて切削し、厚
さ0.1μ程度の薄切片を得る。この切片を透過型電子顕
微鏡で観察することにより、双晶面の存在を確認するこ
とができる。

【００３８】本発明においては、双晶面間距離の平均値
は0.008μ以上であることが好ましく、更に好ましくは
0.010μ以上0.05μ以下である。

【００３９】ここで双晶面間距離とは双晶面が２枚の場
合、該双晶面の間の距離を表し、双晶面が３枚以上の場
合、双晶面間の距離のうち最も長い距離をいう。

【００４０】本発明において、双晶面間距離の平均値は
以下のように求めることができる。すなわち、上記の透
過型電子顕微鏡を用いた切片の観察を行い、主平面に対
しほぼ垂直に切断された断面を示す平板状ハロゲン化銀
粒子を任意に100個以上選び、それぞれの粒子について
双晶面間距離を測定し、その加算平均により求めること
ができる。

【００４１】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は、結晶の外壁は実質的に殆どが｛111｝面から成るも
の、或いは｛100｝面から成るものであってもよい。ま
た、｛111｝面と｛100｝面とを併せ持つものであっても
よい。この場合には、粒子表面の50％以上が｛111｝面
であり、より好ましくは60％〜90％が｛111｝面であ
り、特に好ましくは70〜95％が｛111｝面である。｛11
1｝面以外の面は主として｛100｝面であることが好まし
い。この面比率は増感色素の吸着における｛111｝面と
｛100｝面との吸着依存性の違いを利用した［T.Tani,J.
ImagingSci.,29,165(1985年）］により求めることがで
きる。

【００４２】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
は六角形であることが好ましい。六角形の平板状粒子
（以下六角平板粒子と約す場合もある。）とは、その主
平面（（111）面）の形状が六角形であり、その、最大
隣接比率が1.0〜2.0であることを言う。ここで最大隣接
辺比率とは六角形を形成する最小の長さを有する辺の長
さに対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本
発明において、六角平板粒子は最大隣接辺比率が1.0〜
2.0であればその角が丸みを帯びていることも好まし
い。角が丸味をおびている場合の辺の長さは、その辺の
直線部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線
との交点との間の距離で表される。また、更に角がと
れ、ほぼ、円形の平板粒子となっていることも好まし
い。

【００４３】本発明において、六角平板粒子の六角形を
形成する各辺はその１／２以上が実質的に直線からなる
ことが好ましい。本発明においては隣接辺比率が1.0〜
1.5であることがより好ましい。

【００４４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、種粒子
上にハロゲン化銀を析出させる方法にて成長させること
が好ましい。

【００４５】例えば、本発明の平板状ハロゲン化銀写真
乳剤を得るための、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化
物溶液を保護コロイドの存在化に供給して行う該ハロゲ
ン化銀写真乳剤の製造方法において、（イ）沃化銀含有
率０〜５モル％のハロゲン化銀沈澱生成の初期から１／
２以上の期間、母液のpBrを2.5〜−0.7に保つ核粒子生
成工程を設け、（ロ）上記核粒子生成工程に続いて、母
液にハロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀１モル当たり10^-5
〜2.0モル含有し実質的に単分散性球形双晶であるハロ
ゲン化銀種粒子を形成する種粒子形成工程を設けるか、
または該核粒子生成工程に続いて、母液の温度を40〜80
℃に昇温し、ハロゲン化銀双晶種粒子を形成する種粒子
形成工程を設け、（ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶
性ハロゲン化物溶液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加
えて種粒子を成長させる成育工程を設ける方法が好まし
く用いられる。

【００４６】ここに母液とは、完成した写真乳剤に至る
までのハロゲン化銀乳剤の調合の場に供される液（ハロ
ゲン化銀写真乳剤も含有される）である。

【００４７】前記核粒子生成工程において形成されるハ
ロゲン化銀粒子は、０〜５モル％の沃化銀から成る双晶
粒子である。

【００４８】本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を
調整する目的で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

【００４９】ハロゲン化銀種粒子を成長させる種粒子育
成工程は、ハロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中
のpAg、pＨ、温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲ
ン化銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコ
ントロールすることにより達成される。

【００５０】また、本発明のハロゲン化銀写真乳剤の調
製に当たって、種粒子形成工程及び種粒子の成長時にア
ンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン
化銀溶剤を存在させることができる。

【００５１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を得るた
めに、製造された種粒子を成長させる条件としては、特
開昭51-39027号、同55-142329号、同58-113928号、同54
-48521号及び同58-49938号にも見られるように、水溶性
銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によ
って添加し、添加速度を粒子の成長に応じて、新核形成
が起こらず、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の
広がりがない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜
100％の範囲で徐々に変化させる方法が挙げられる。更
に種粒子を成長させる別の条件として、日本写真学会昭
和58年年次大会要旨集88項に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を添加し溶解、再結晶することにより成長さ
せる方法は好ましく用いられる。特に沃化銀微粒子、臭
化銀微粒子、沃臭化銀微粒子が好ましく用いられる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造に当
たっては、製造時の撹拌条件が極めて重要である。撹拌
装置としては特開昭62-160128号に示される、添加液ノ
ズルを撹拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が
特に好ましく用いられる。又、この際、撹拌回転数は10
0〜1200rpmにすることが好ましい。

【００５３】尚、上述の過飽和因子に関しての詳細は、
例えば特開昭63-92942号、あるいは特開平1-213637号等
の記述を参考にすることができる。

【００５４】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒体としてはゼラチンを用いることが好
ましく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜10
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Research D
isclosure、以下ＲＤと略す。）第176巻NO.17643（1978
年12月）のIX項に記載されているものが挙げられる。

【００５５】本発明において、ハロゲン化銀写真乳剤は
化学増感を施すことができる。化学熟成即ち、化学増感
の工程の条件、例えばpＨ、pAg、温度、時間等について
は特に制限がなく、当業界で一般に行われている条件で
行うことができる。化学増感のためには、銀イオンと反
応しうる硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄
増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法、テルル化
合物を用いるテルル増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独
または組み合わせて用いることができるが、なかでも、
セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく
用いられる。

【００５６】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む。例えば、これに関
しては、米国特許1,574,944号、同1,602,592号、同1,62
3,499号、特開昭60-150046号、特開平4-25832号、同4-1
09240号、同4-147250号等に記載されている。有用なセ
レン増感剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノ
シアネート類（例えば、アリルイソセレノシアネート
等）、セレノ尿素類（例えば、N,N-ジメチルセレノ尿
素、N,N,N′-トリエチルセレノ尿素、N,N,N′-トリメチ
ル-N′-ヘプタフルオロセレノ尿素、N,N,N′-トリメチ
ル-N′-ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿
素、N,N,N′-トリメチル-N′-4-ニトロフェニルカルボ
ニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノ
アセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類
（例えば、セレノアセトアミド、N,N-ジメチルセレノベ
ンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステ
ル類（例えば、２-セレノプロピオン酸、メチル-３-セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ-p-トリセレノフォスフェート等）、セレナイ
ド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）
が挙げられる。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ
尿素類、セレノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００５７】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許に開示されている。米国特許第1,574,944
号、同第1,602,592号、同1,623,499号、同3,297,446
号、同3,297,447号、同3,320,069号、同3,408,196号、
同3,408,197号、同3,442,653号、同3,420,670号、同3,5
91,385号、フランス特許第2,693,038号、同2,093,209
号、特公昭52-34491号、同52-34492号、同53-295号、同
57-22090号、特開昭59-180536号、同59-185330号、同59
-181337号、同59-187338号、同59-192241号、同60-1500
46号、同60-151637号、同61-246738号、特開平3-4221
号、同3-24537号、同3-111838号、同3-116132号、同3-1
48648号、同3-237450号、同4-16838号、同4-25832号、
同4-32831号、同4-96059号、同4-109240号、同4-140738
号、同4-140739号、同4-147250号、同4-149437号、同4-
184331号、同4-190225号、同4-191729号、同4-195035
号、英国特許255,846号、同861,984号。尚、H. E. Spen
cer等著Journal of Photographic Science誌、31巻、15
8〜169頁（1983）等の科学文献にも開示されている。

【００５８】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀1モル当たり10^-8〜10^-4モル
程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレン化合
物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノールな
どの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添加する
方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して添加す
る方法でも、特開平4-140739号に開示されている方法、
即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散
物の形態で添加する方法でも良い。

【００５９】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
40〜90℃の範囲が好ましい。より好ましくは、45℃以上
80℃以下である。また、pＨは４〜９、pAgは６〜9.5の
範囲が好ましい。

【００６０】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第1,623,499号、同3,320,069号、同3,772,031号、
同3,531,289号、同3,655,394号、英国特許第235,211
号、同1,121,496号、同1,295,462号、同1,396,696号、
カナダ特許第800,958号、特開平4-204640号、同平4-333
043号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（例えば、N,N-ジメチルテルロ尿
素、テトラメチルテルロ尿素、N-カルボキシエチル-N,
N′-ジメチルテルロ尿素、N,N′-ジメチル-N′フェニル
テルロ尿素）、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブ
チルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィ
ンテルリド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブ
チル-ジイソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフ
ェニルホスフィンテルリド）、テルロアミド類（例え
ば、テルロアセトアミド、N,N-ジメチルテルロベンズア
ミド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテル
ロシアナート類などが挙げられる。

【００６１】テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤
の使用技術に準じる。

【００６２】また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部および／または粒子表面に還元増感核を付
与し、いわゆる還元増感を行うことも好ましい。

【００６３】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙げ
られる。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン, ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００６４】還元剤の添加量は、還元増感剤の種類、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、
pＨ、pAgなどの環境条件によって変化させることが好ま
しいが、例えば、二酸化チオ尿素の場合は、大凡の目安
として、ハロゲン化銀１モル当たり約0.01〜２mgを用い
ると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の場合
は、ハロゲン化銀１モル当たり約50mg〜２ｇの範囲が好
ましい。

【００６５】還元増感の条件としては、温度は約40〜70
℃、時間は約10〜200分、pＨは約５〜11、pAgは約１〜1
0の範囲が好ましい（尚ここで、pAg値はAg⁺イオン濃度
の逆数である）。

【００６６】水溶性銀塩としては、硝酸銀が好ましい。
水溶性銀塩の添加により、還元増感技術の一種であるい
わゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のpAgは１〜６が適
当であり、好ましくは２〜４である。温度、pＨ、時間
などの条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。還元
増感を施されたハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写
真乳剤の安定剤としては、後記する一般的な安定剤を用
いることが出来るが、特開昭57-82831号に開示されてい
る酸化防止剤、および／あるいは、V.S.Gahler著の論文
［Zeitshrift fur wissenschaftliche Photographie B
d.63, 133(1969)］および特開昭54-1019号に記載されて
いるチオスルフォン酸類を併用するとしばしば良好な結
果が得られる。尚、これらの化合物の添加は、結晶成長
から塗布直前の調製工程までの乳剤製造工程のどの過程
でもよい。

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上
述の本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含有したハロゲン
化銀写真感光材料であり、例えば、黒白ハロゲン化銀写
真感光材料（例えば、医療用ハロゲン化銀写真感光材
料、印刷用ハロゲン化銀写真感光材料、一般撮影用ハロ
ゲン化銀ネガ写真感光材料等）、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（例えば、ハロゲン化銀カラーネガ写真感光
材料、ハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料、ハ
ロゲン化銀カラープリント用写真感光材料等）、拡散転
写用感光材料、熱現像感光材料等であるが、好ましくは
黒白ハロゲン化銀写真感光材料であり、特に好ましくは
医療用ハロゲン化銀写真感光材料である。

【００６８】また、本発明の医療用ハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法は、本発明のハロゲン化銀写真乳剤を
含む該ハロゲン化銀写真感光材料を、硬膜剤を含有しな
い処理浴を含む処理工程において、全処理時間15秒から
90秒で処理する処理方法である。

【００６９】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀乳剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×10^-3以上３×10^-2モル加え
ることが好ましい。

【００７０】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いてハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳
剤に、化学増感を施し、更に目的に応じて種々の添加剤
を添加する。使用される添加剤その他としては、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.17643（1978
年12月）、同No.18716（1979年11月）及び同No.308119
（1989年12月）に記載されたものが挙げられる。それら
の記載箇所を以下に掲載した。

【００７１】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 IV 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜５ X 界面活性剤 26〜７ XI 650 右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1003〜４ IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

【００７２】ここでいう透過性放射線とは、高エネルギ
ーの電磁波であって、Ｘ線及びガンマー線を意味する。

【００７３】また蛍光増感紙とは、例えばタングステン
酸カルシウムを主とした蛍光成分とする増感紙、或いは
テルビウムで活性化された希土類化合物を主成分とする
蛍光増感紙などをいう。蛍光増感紙としては蛍光成分を
支持体上に均一に塗布したもの、或いは円柱状や円錐状
に塗布したものを用いることができる。特に感度の低い
感光材料を用いる場合、'92 RSNA（北米放射線学会）セ
ッション 868Cで発表されたGerman Karm an Karlsruhe
Nuclear reserch のマイクロストラクチャーの増感紙の
ように蛍光成分の厚みを増やし、円錐状に塗布すること
により、増感紙の感度を上げると同時に量子モトルを減
らして粒状性を良くした蛍光増感紙を使用することが好
ましい。

【００７４】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【００７５】実施例１ （種乳剤−１の調製）下記のようにして種乳剤−１を調
製した。

【００７６】 Ａ１ オセインゼラチン 24.2ｇ 水 9657ml ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 6.78ml 臭化カリウム 10.8ｇ 10％硝酸 114ml Ｂ１ 2.5N 硝酸銀水溶液 2825ml Ｃ１ 臭化カリウム 840ｇ 水で 2825ml Ｄ１ 1.75N 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 42℃で特公昭58-58288号、同58-58289号に示される混合
撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の各々
464.3mlを同時混合法により1.5分を要して添加し、核形
成を行った。

【００７７】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、60分の時間を要して溶液Ａ１の温度を60℃に上昇さ
せ、３％KOHでpＨを5.0に合わせた後、再び溶液Ｂ１と
溶液Ｃ１を同時混合法により、各々55.4ml／minの流量
で42分間添加した。この42℃から60℃への昇温及び溶液
Ｂ１、Ｃ１による再同時混合の間の銀電位(飽和銀-塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定)を溶
液Ｄ１を用いてそれぞれ＋８mｖ及び＋16mｖになるよう
制御した。

【００７８】添加終了後３％KOHによってpＨを６に合わ
せ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲン化
銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣接辺比が1.0〜
2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子の平均厚さ
は0.06μm、平均粒径(円直径換算)は0.59μmであること
を電子顕微鏡にて確認した。又、厚さの変動係数は40
％、双晶面間距離の変動係数は42％であった。

【００７９】Ｅｍ−１の調製 種乳剤−１と以下に示す４種の溶液を用い、平均沃化銀
含有率1.8mol％の平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を調
製した。

【００８０】 Ａ１ オセインゼラチン 27.90ｇ ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 2.25ml 種乳剤−１ 1.475モル相当 水で 3150mlに仕上げる。

【００８１】 Ｂ１ 臭化カリウム 1682ｇ 水で 4039mlに仕上げる。

【００８２】 Ｃ１ 硝酸銀 2401ｇ 水で 4039mlに仕上げる。

【００８３】 Ｄ１ ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径0.05μ）から成る 微粒子乳剤(*) 0.282モル相当 *0.06モルの沃化カリウムを含む5.0重量％のゼラチン水
溶液6.64リットルに、7.06モルの硝酸銀と、7.06モルの
沃化カリウムを含む水溶液それぞれ２リットルを、10分
間かけて添加した。微粒子形成中のpＨは硝酸を用いて
2.0に、温度は40℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナ
トリウム水溶液を用いてpＨを6.0調整した。

【００８４】反応容器内で溶液Ａ１を60℃に保ちながら
激しく撹拌し、そこに溶液Ｂ１の一部と溶液Ｃ１の一部
及び溶液Ｄ１の全量を67分かけて同時混合法にて添加
し、その後引き続き溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の残量を91分か
けて同時混合法にて添加した。この間、pＨは5.8に、pA
gは、9.0に終始保った。ここで、溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の
添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対して
関数様に変化させた。即ち、成長している種粒子以外に
小粒子の発生がないように、またオストワルド熟成によ
り多分散化しないように適切な添加速度で添加した。溶
液Ｄ１の添加速度は溶液Ｃ１との速度比(モル比)を0.11
に保った。

【００８５】添加終了後、この乳剤を40℃に冷却し、凝
集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性された
（置換率90％）変性ゼラチン13.8％（重量）水溶液1800
mlを添加し、3分間撹拌した。その後、酢酸56％（重
量）水溶液を添加して、乳剤のpＨを4.6に調整し、3分
間撹拌した後、20分間静置させ、デカンテーションによ
り上澄み液を排水した。その後、40℃の蒸留水9.0lを加
え、撹拌静置後上澄み液を排水し、更に蒸留水11.25lを
加え、撹拌静置後、上澄み液を排水した。続いて、ゼラ
チン水溶液と炭酸ナトリウム10％（重量）水溶液を加え
て、pＨが5.80に成るように調整し、50℃で30分間撹拌
し、再分散した。再分散後微粒子沃化銀0.037モル相当
を添加して40℃にてpＨを5.80、pAgを8.06に調整した。

【００８６】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、全投影面積の60％が平板状ハロゲン化銀
粒子であった。該平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径
0.97μ、平均厚さ0.22μ、平均アスペクト比約4.5、粒
径分布の広さ23.1％の平板状ハロゲン化銀粒子であっ
た。また、双晶面間距離の平均は0.018μであった。

【００８７】Ｅｍ−２の調製 種乳剤−１の調製において、脱塩前に0.01％（重量）ヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウム溶液6mlを添加
した以外はＥｍ−１と同様にしてＥｍ−２を調製した。

【００８８】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径0.98μ、平均厚さ0.22μ、平均
アスペクト比4.5、粒径分布の広さ22.5％の平板状ハロ
ゲン化銀粒子であった。また、双晶面間距離の平均は0.
018μであった。

【００８９】Ｅｍ−３の調製 Ｅｍ−１において溶液Ｂ１の臭化カリウムの量及び仕上
げ量、溶液Ｄ１の使用量を変更し、Ｂ１、Ｃ１及びＤ１
の添加速度を変更して、平均沃化銀含有率1.0mol%の平
板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−３を調製した。ただし、Ｄ
１の添加速度はＥｍ−１と同様、Ｃ１に対してモル比で
一定となるようにした。得られた乳剤を電子顕微鏡観察
したところ、平均粒径0.98μm、平均厚さ0.21μ、平均
アスペクト比4.5、粒径分布の広さ18％の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。

【００９０】Ｅｍ−４の調製 種乳剤−１の調製において、脱塩前に0.01％（重量）ヘ
キサクロロイリジウム（IV）酸カリウム溶液6mlを添加
した以外はＥｍ−１と同様にしてＥｍ−２を調製した。

【００９１】得られた乳剤を電子顕微鏡観察したとこ
ろ、平均粒径0.98μm、平均厚さ0.21μ、平均アスペク
ト比4.5、粒径分布の広さ17.5％の平板状ハロゲン化銀
粒子であった。

【００９２】Ｅｍ−５、６の調製 Ｅｍ−４において、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ
リウム溶液の添加量を変更してＥｍ−５、６を調製し
た。

【００９３】Ｅｍ−７の調製 Ｅｍ−１において溶液Ｂ１の臭化カリウムの量及び仕上
げ量、溶液Ｄ１の使用量を変更し、Ｂ１、Ｃ１及びＤ１
の添加速度を変更して、平均沃化銀含有率0.3mol％の平
板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−７を調製した。ただし、Ｄ
１の添加速度はＥｍ−１と同様、Ｃ１に対してモル比で
一定となるようにした。

【００９４】Ｅｍ−８の調製 種乳剤−１の調製において、脱塩前にヘキサクロロイリ
ジウム（IV）酸カリウム溶液を添加した以外はＥｍ−７
と同様にしてＥｍ−８を調製した。

【００９５】Ｅｍ−９の調製 Ｅｍ−１においてＤ１を使用せず溶液Ｂ１の臭化カリウ
ムの量及び仕上げ量、Ｂ１、Ｃ１の添加速度を変更し
て、平均沃化銀含有率0.05モル％平板状ハロゲン化銀乳
剤Ｅｍ−９を調製した。

【００９６】Ｅｍ−10 種乳剤−１の調製において、脱塩前にヘキサクロロイリ
ジウム（IV）酸カリウム溶液を添加した以外はＥｍ−９
と同様にしてＥｍ−10を調製した。

【００９７】Ｅｍ−11 種乳剤−１の調製において脱塩前に硝酸鉛を添加した以
外はＥｍ−９と同様にしてＥｍ−11を調製した。

【００９８】Ｅｍ−12 種乳剤−１の調製において脱塩前に塩化ロジウムを添加
した以外はＥｍ−９と同様にしてＥｍ−12を調製した。

【００９９】Ｅｍ−13 種乳剤−１の調製において脱塩前にをヘキサクロロルテ
ニウム（IV）酸カリウム水溶液を添加した以外はＥｍ−
９と同様にしてＥｍ−13を調製した。

【０１００】Ｅｍ−14 Ｅｍ−９において、Ｂ１、Ｃ１の添加速度を変更して、
アスペクト比7.5の平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−14を
調製した。

【０１０１】Ｅｍ−15 種乳剤−１の調製において、脱塩前にヘキサクロロイリ
ジウム（IV）酸カリウム溶液を添加した以外はＥｍ−14
と同様にしてＥｍ−15を調製した。

【０１０２】乳剤一覧を以下に示す。

【０１０３】 ＥｍNo. 平均沃化銀含有率(モル％) アスペクト比 ドーパント (平均) (モル／モル銀) Ｅｍ−１ 1.8 4.5 − Ｅｍ−２ 〃 〃 Ir 10^-8 Ｅｍ−３ 1.0 〃 − Ｅｍ−４ 〃 〃 Ir 10^-8 Ｅｍ−５ 〃 〃 Ir 10^-7 Ｅｍ−６ 〃 〃 Ir 10^-6 Ｅｍ−７ 0.3 〃 − Ｅｍ−８ 〃 〃 Ir 10^-7 Ｅｍ−９ 0.05 〃 − Ｅｍ−10 〃 〃 Ir 10^-7 Ｅｍ−11 〃 〃 Pb ５×10^-5 Ｅｍ−12 〃 〃 Rh ５×10^-8 Ｅｍ−13 〃 〃 Ru ５×10^-5 Ｅｍ−14 〃 7.5 − Ｅｍ−15 〃 〃 Ir 10^-7 引き続き、これらの乳剤に以下に示す分光増感色素Ａ、
Ｂのメタノール溶液を最適量添加し、分光増感した後、
チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及び、チオ硫酸ナ
トリウムを用いてそれぞれを最適に金・硫黄増感した。
増感後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイ
ンデンを銀１モルあたり1.0ｇになるように添加した。

【０１０４】

【化１】

【０１０５】得られた乳剤（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−15）に夫
々後記した添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時
に後記の保護層塗布液も調製した。両塗布液を用いて、
塗布量が片面当たり銀量が2.0ｇ／m²、ゼラチン付き量
は3.1ｇ／m²となるように２台のスライドホッパー型コ
ーターを用い毎分80mのスピードで支持体上に両面同時
塗布を行い、２分20秒で乾燥し試料No.１〜No.15を得
た。支持体としてはグリシジメタクリレート50wt％、メ
チルアクリレート10wt％、ブチルメタクリレート40wt％
の３種モノマーからなる共重合体の濃度が10wt％になる
ように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液とし
た175μmのＸ線フィルム用の濃度0.15に青色着色したポ
リエチレンテレフタレートフィルムベースを用いた。

【０１０６】乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【０１０７】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 70mg t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0ｇ スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 2ｇ

【０１０８】

【化２】

【０１０９】 C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 15mg 保護層液 次に保護層用塗布液として下記を調製した。添加剤は塗
布液１ｌ当たりの量で示す。

【０１１０】 石灰処理イナートゼラチン 68ｇ 酸処理ゼラチン 2ｇ ソジウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 1ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径3.5μmのマット剤） 1.1ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径1.2μmのマット剤） 0.5ｇ (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O（硬膜剤） 500mg C₄F₉SO₃K 2mg C₁₂H₂₅CONH(CH₂CH₂O)₅H 2.0ｇ

【０１１１】

【化３】

【０１１２】得られた試料No.１〜No.15を用いて、写真
特性を評価した。まず、試料No.１〜No.２をＸバンドマ
イクロ波光伝度測定装置により光伝導度を測定した。試
料No.２はNo.１に比べて光伝導ピーク強度が小さくな
り、イリジウムイオンが電子トラップの働きを持つこと
が示された。更に、試料No.１〜No.15を２枚の増感紙(K
O-250)で挟み、アルミウエッジを介して管電圧80kvp、
管電流100mA、0.05秒間のＸ線を照射し、露光した。次
いで自動現像機(SRX‐502)を用い、下記処方の現像液、
定着液で処理した。

【０１１３】 現像液処方 Part-Ａ(12ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム 450ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 120ｇ 重炭酸水素ナトリウム 132ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.2ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2ｇ ハイドロキノン 340ｇ 水を加えて 5000mlに仕上げる。

【０１１４】 Part-Ｂ(12ｌ仕上げ用） 氷酢酸 170ｇ トリエチレングリコール 185ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 22ｇ 5-ニトロインダゾール 0.4ｇ スターター 氷酢酸 120ｇ 臭化カリウム 225ｇ 水を加えて 1.0ｌに仕上げる。

【０１１５】 定着液処方 Part-Ａ（18ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt/vol％） 6000ｇ 亜硫酸ナトリウム 110ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 450ｇ クエン酸ナトリウム 50ｇ グルコン酸 70ｇ 1-(N,N-ジメチルアミノ)-エチル-5-メルカプトテトラゾール 18ｇ Part-Ｂ（18ｌ仕上げ用） 硫酸アルミニウム 800ｇ 現像液の調製は水約５ｌにPartＡ、PartＢを同時添加
し、撹拌溶解しながら水を加え12ｌに仕上げ氷酢酸でp
Ｈを10.40に調整した。これを現像補充液とする。この
現像補充液１ｌに対して前記のスターターを20mｌ／ｌ
添加しpＨを10.26に調整し使用液とする。

【０１１６】定着液の調製は水約５ｌにPartＡ、PartＢ
を同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え18ｌに仕上
げ、硫酸とNaOHを用いてpＨを4.4に調整した。これを定
着補充液とする。

【０１１７】なお、処理温度はそれぞれ現像35℃、定着
33℃、水洗20℃、乾燥50℃、処理時間はdry to dryで45
秒である。

【０１１８】処理後、感度の測定を行なった。感度はカ
ブリ＋0.5の濃度を与える露光量の逆数で表し試料No.１
の感度を100としたときの相対感度で示した。得られた
結果を次の以下に示す。

【０１１９】更に、未露光の試料No.１〜No.15を一定の
応力をかけて折り曲げた後、上記と同様の現像処理を施
し、マイクロデンシトメータで圧力カブリ発生濃度を測
定した。カブリの程度を試料No.1のカブリ上昇を100と
した時の相対値で示した。得られた結果を以下にに示
す。

【０１２０】 試料No. 相対感度 圧力カブリ 備考 1 100 100 比較 2 105 85 比較 3 95 107 比較 4 98 72 本発明 5 101 65 本発明 6 104 51 本発明 7 92 118 比較 8 101 64 本発明 9 89 122 比較 10 98 66 本発明 11 102 75 本発明 12 105 70 本発明 13 98 85 本発明 14 120 125 比較 15 118 65 本発明 平均沃化銀含有率が同じの場合は、本発明の試料は感度
の低下は殆どみられないにも関わらず圧力カブリが減少
しており、圧力特性が改良されていることが分かる。

【０１２１】また、平均沃化銀含有率を減らすと圧力特
性が悪化する傾向があるが、イリジウムイオンをドープ
した乳剤は逆に平均沃化銀含有率を減らした方が圧力特
性は改良されている。

【０１２２】実施例２ 実施例１で用いた試料よりいくつか抽出し、迅速処理
（25秒）適性の評価を行った。現像は実施例１と同処方
の現像液、定着液を用い、処理時間は自動現像機を改造
し25秒とした。実施例１と同方法により求めた相対感
度、圧力カブリの結果を以下にに示す。

【０１２３】 試料No. 相対感度 圧力カブリ 備考 1 100 100 比較 8 155 60 本発明 9 80 120 比較 10 102 62 本発明 12 135 67 本発明 本発明の医療用ハロゲン化銀写真感光材料は迅速処理に
おいても感度を保ち、圧力特性が優れていることがわか
る。

【０１２４】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真乳剤は、
高感度で圧力特性に優れた効果を有する。

【０１２５】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は、高感度で圧力特性に優れた効果を有する。

【０１２６】本発明による医療用ハロゲン化銀写真感光
材料は、高感度で圧力特性に優れた効果を有し、迅速処
理に対応することができる。

【０１２７】本発明による医療用ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法は、高感度で圧力特性に優れ、迅速処理
に対応することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 成明 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子の全
   投影面積の50％以上が、平板状ハロゲン化銀粒子であっ
   て、該平板状粒子の粒径／粒子厚さの比が２より大き
   く、平均沃化銀含有率が1.5モル％未満であり、かつ該
   平板状粒子の内部に電子トラップ性ドーパントを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤を
   含有するハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤を
   含有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材
   料を、硬膜剤を含有しない処理浴を含む処理工程におい
   て、全処理時間15秒から90秒で処理することを特徴とす
   る医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。