JPH09160183A

JPH09160183A - Ｘ線画像形成方法

Info

Publication number: JPH09160183A
Application number: JP7316685A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Suzuki; 哲也鈴木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-12-05
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 1997-06-20

Abstract

(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀写真感光材料を、イットリウム
タンタレイト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙を密着
してＸ線露光し、高感度で、高鮮鋭性、高コントラスト
かつ粒状性の良好な画像が得られるＸ線画像形成方法の
提供。【解決手段】支持体の一方の側に２層以上のハロゲン
化銀乳剤層を有し、支持体から最も近い乳剤層に塗設さ
れている乳剤の感度が他の乳剤層に塗設されている乳剤
の感度より２０％以上高いことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料をイットリウムタンタレイト系蛍光体を
主成分とする蛍光増感紙を密着し、Ｘ線露光することを
特徴とするＸ線画像形成方法により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医用Ｘ線撮影の画
像形成方法に関し、詳しくは高感度で、高鮮鋭性、高コ
ントラストで粒状性の良好な画像が得られるＸ線画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】医用Ｘ線撮影においては、Ｘ線による人
体への被爆線量低減のために高感度なシステムが望まれ
ている。更に四肢骨、血管造影などの画像としては高鮮
鋭で高コントラストなシステムが好ましい。イットリウ
ムタンタレイト系蛍光体の発光は、一般に広く利用され
ているタングステン酸カルシウム系蛍光体の発光に比べ
発光強度は高く被爆線量の低減に有利ではあるが、感光
波長のピークが紫外光領域に位置するため、乳剤層中の
ゼラチンバインダー等の吸収が強く、結果的に得られる
画像は低コントラストでしかも粒状性が劣化してしまう
という欠点を有しており、改良が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、ハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料という）を、イットリウムタンタレイ
ト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙を密着してＸ線露
光し、高感度で、高鮮鋭性、高コントラストかつ粒状性
の良好な画像が得られるＸ線画像形成方法を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【０００５】支持体の一方の側に２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、支持体から最も近い乳剤層に塗設
されている乳剤の感度が他の乳剤層に塗設されている乳
剤の感度より２０％以上高いことを特徴とする感光材料
をイットリウムタンタレイト系蛍光体を主成分とする蛍
光増感紙を密着し、Ｘ線露光することを特徴とするＸ線
画像形成方法。

【０００６】支持体の一方の側に２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、支持体から最も遠い乳剤層に紫外
線吸収剤を含有する感光材料をイットリウムタンタレイ
ト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙を密着し、Ｘ線露
光することを特徴とするＸ線画像形成方法。

【０００７】支持体の一方の側に２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、支持体から最も近い乳剤層に塗設
されている乳剤が、セレン増感されたアスペクト比２以
上５０以下の平板状粒子を含む感光材料をイットリウム
タンタレイト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙を密着
し、Ｘ線露光することを特徴とするＸ線画像形成方法。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。

【０００９】本発明に使用されるイットリウムタンタレ
イト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙は、特開昭５５
−２８０９５号、特開平４−３００９９３号等に記載さ
れているイットリウムタンタレイト蛍光体を用いた増感
紙又は蛍光体と支持体に塗設した増感紙が好ましいが、
これらに限定されるものではない。

【００１０】また、本発明に使用される感光材料は、支
持体の一方の側に２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有
し、好ましくは２層以上１０層以下さらに好ましくは２
層以上５層以下、特に２層のハロゲン化銀乳剤層を有す
ることが好ましい。また、上記、本発明に使用される感
光材料の支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層の感度
が他のハロゲン化銀乳剤層に塗設されている乳剤の感度
より２０％以上高いことが好ましく、さらには３５％以
上、特に５０％以上高いことが好ましい。

【００１１】本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剤
は、正常晶粒子、即ち立方体、８面体、１４面体のよう
な全て等方的に成長したもの、或は球形のような多面的
な結晶型のもの、又は双晶面のような面欠陥を有した双
晶からなるもの、或はそれらの混合型または複合型であ
ってもよいが、好ましくは平板状ハロゲン化銀粒子が挙
げられる。

【００１２】本発明に用いられる感光材料に用いる乳剤
は、公知の方法で製造できる。例えばリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１
２月），２２〜２３頁の“ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎａｎｄＴｙｐｅｓ”に記載の方法、
或は同（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１
月），６４８頁に記載の方法で調製することができる。

【００１３】更に本発明に用いられる感光材料に用いる
乳剤は、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐ
ｒｏｃｅｓｓ”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９
７７年）３８〜１０４頁に記載の方法、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社
刊（１９６６年）、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著“Ｃｈｉ
ｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ”ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊（１９６７
年）或はＶ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ他著“Ｍａｋｉｎｇ
ＡｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ” ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊
（１９６４）などに記載の方法により調製することがで
きる。

【００１４】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００１５】これらのハロゲン化銀粒子の粒径は０．２
μｍから３．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍから
２．０μｍがさらに好ましい。

【００１６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は広い分布を
有した多分散乳剤のいずれであってもよく、これらを併
用してもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、例え
ば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆して
明確な２層構造を有したもの、或はさらに沃化銀含量が
異なる殻層を設ける３層以上の構造を有したコア／シェ
ル型単分散乳剤であってもよい。

【００１７】高沃度部の沃化銀含量は５〜４０モル％
で、特に好ましくは１０〜３０モル％である。本発明で
単分散であるとは粒径のバラツキ（標準偏差）を平均粒
径で割った値（変動係数）が好ましくは３０％以内、よ
り好ましくは２０％以内であることを言う。

【００１８】かかる単分散乳剤の製法は公知で、例えば
Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，１２．２４２〜２５１，（１９
６３）、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６
４号、同５５−１４２３２９号、同５８−４９９３８
号、英国特許１，４１３，７４８号、米国特許３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号などに詳しく記
載されている。上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオン
及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いても
よい。上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知で、例え
ばＪ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，２４．１９８．（１９７
６）、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，５
０５，０６８号、同４，４４４，８７７号或は特開昭６
０−１４３３３１号などに記載の方法を参考にすること
ができる。

【００１９】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径は０．３〜３．０μｍが好まし
く、特に好ましくは０．５〜２．０μｍである。

【００２０】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、粒子直径／厚さ（アスペクト比と呼ぶ）の平均値
（平均アスペクト比と呼ぶ）が２．０以上であり、好ま
しくは２．０〜５０．０、特に好ましくは２．２〜１
０．０である。

【００２１】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子の平均厚さは０．５μｍ以下が好ましく、特に好まし
くは０．３μｍ以下である。

【００２２】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
の粒径は、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真の観察か
ら粒子の投影面積に等しい面積を有する円の直径として
定義される。

【００２３】本発明において、ハロゲン化銀粒子の厚さ
は、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面
の距離のうち最小のもの即ち、主平面間の距離と定義さ
れる。

【００２４】平板状ハロゲン化銀粒子の厚さは、カーボ
ンレプリカ法によるハロゲン化銀粒子の影の付いた電子
顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持体に塗布し乾燥
したサンプル断層の電子顕微鏡写真から求めることがで
きる。

【００２５】平均アスペクト比を求めるためには、最低
１００サンプルの測定を行う。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤にお
いて、平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子に
占める割合は５０％以上であり、好ましくは６０％以
上、特に好ましくは７０％以上である。平板状ハロゲン
化銀乳剤は単分散性であるものが好ましく用いられ、粒
径の変動係数が２０％以内の範囲に含まれるものが特に
好ましく用いられる。

【００２７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳
剤は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等
ハロゲン組成は任意であるが、高感度という点から沃臭
化銀が好ましく、平均沃化銀含有率は、０．１〜５．０
モル％であって特に好ましくは０．５〜３．０モル％で
ある。

【００２８】又、本発明に用いられる平板状ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン組成が粒子内で均一であってもよ
く、沃化銀が局在したものであってもよいが、粒子の最
表面に局在したものが好ましく用いられる。

【００２９】平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特
開昭５８−１１３９２６号、同５８−１１３９２７号、
同５８−１１３９３４号、同６２−１８５５号、ヨーロ
ッパ特許２１９，８４９号、同２１９，８５０号等を参
考にすることもできる。

【００３０】又、単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の
製造方法として、特開昭６１−６６４３号を参考にする
ことができる。

【００３１】高アスペクト比を持つ単分散性の平板状沃
臭化銀乳剤の製造方法としては、核形成工程において、
ｐＢｒが３以下に保たれたゼラチン水溶液に硝酸銀水溶
液を添加するシングルジェット法又は硝酸銀水溶液とハ
ロゲン化物水溶液をダブルジェット法により添加して種
晶を発生させ、次に熟成工程及びさらにダブルジェット
法により成長工程を経ることによって得ることができ
る。

【００３２】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさ及び形成
は、粒子形成時の温度、銀電位、ｐＨ、銀塩水溶液及び
ハロゲン化物水溶液の添加速度などによってコントロー
ルできる。

【００３３】平板状ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組
成比は、添加するハロゲン化物水溶液の組成すなわち塩
化物臭化物及び沃化物の比を変えることによりコントロ
ールすることができる。

【００３４】又、平板状ハロゲン化銀乳剤の製造時に、
必要に応じてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。

【００３５】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で
有ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子
調製の段階で鉄塩、カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリ
ウム塩、ルテニウム塩、オスミウム塩、イリジウム塩又
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩などを添加し、
ハロゲン化銀乳剤粒子中に混入させてもよい。

【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は過
剰な可溶性塩類を除去するためにヌーデル水洗法、フロ
キュレーション沈降法などの水洗方法がなされてよい。
好ましい水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０８
６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド
樹脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記
載の凝集高分子剤例示Ｇ３、Ｇ８などを用いる方法が特
に好ましい脱塩法として挙げられる。

【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化
学増感することが好ましい。本発明に係るハロゲン化銀
乳剤の高感度化のための増感法としてはカルコゲン増感
及び金増感を併用することが好ましい。特に金増感と硫
黄増感及びセレン増感の併用は増感効果が顕著であるだ
けでなく、カブリ抑制効果も得られるので好ましい。

【００３８】金増感には、金増感剤として例えば塩化金
酸塩、金チオ尿素錯塩、カリウムクロロオーレート、オ
ーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシア
ネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオー
リックアミド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピ
リジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。これら金
増感剤の添加量は種々の条件下で広範囲に変化できるが
目安としては、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-7〜
５×１０^-3モルが好ましく、２×１０^-6〜４×１０^-4モ
ルが更に好ましい。

【００３９】硫黄増感には増感剤として例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシ
アネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニンなどが挙げられる。その他米国特許１，５７
４，９４４号、同３，６５６，９５５号、ドイツ特許
１，４２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特
開昭５５−４５０１６号などに記載されている硫黄増感
剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量は乳剤の
感度を効果的に増大させるに十分な量でよい。この量は
ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなど種々の条件
下で広範囲に変化できるが目安としては、ハロゲン化銀
１モル当たり１０^-7〜１０^-1モルが好ましい。更にセレ
ン増感を併用することが好ましい。セレン増感剤として
は、従来公知の化合物を用いることができる。即ち、通
常不安定型セレン化合物及び／又は非不安定型セレン化
合物を添加して高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一
定時間攪拌することにより用いられる。

【００４０】具体的な不安定型セレン増感剤としては、
イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノシア
ネートのごとき脂肪族イソセレノシアネート類）、セレ
ノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカ
ルボン酸類（例えば２−セレノプロピオン酸、２−セレ
ノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類（例
えばビス−３−クロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル
セレニド）、セレノフォスフェート類、ホスフィンセレ
ニド類、コロイド状金属セレンなどが挙げられる。

【００４１】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。当業技術
者には、写真用乳剤の増感剤として不安定型セレン化合
物といえば、セレンが不安定で有る限りにおいて該化合
物の構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分
子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳
剤中に存在せしめる以外何らの役割を持たないことが一
般に理解されている。

【００４２】本発明においては、かかる広範な概念の不
安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明で用いら
れる非不安定型セレン化合物としては例えば亜セレン
酸、セレンシアン化カリウム、セレナゾール類、セレナ
ゾール類の四級塩、ヂアリールセレニド、ヂアリールヂ
セレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレニ
ド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリ
ジンチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。

【００４３】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般に好ましくはハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-8以上である。より好ましくは１×１０^-8モル以
上、１×１０^-3モル以下を、化学増感時に添加する。添
加方法は、使用するセレン化合物の性質に応じて、水ま
たは、タノール、エタノールなどの有機溶媒の単独また
は混合溶媒に溶解して添加する方法、或いは、ゼラチン
溶液と予め混合して添加する方法でもよく、特開平４−
１４０７３９号に開示されている方法である有機溶媒可
溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加す
る方法でもよい。

【００４４】また、テルル増感を併用することもでき
る。具体的なテルル増感剤としては、コロイド状テル
ル、テルロ尿素類（例えばアリルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ−
ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カ
ルボキシエチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニルエチレンテルロ尿素）、イソテルロシアナート
類（例えばアリルイソテルロシアナート）、テルロケト
ン類（例えばテルロアセトン、テルロアセトフェノ
ン）、テルロアミド類（例えばテルロアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミド）、テルロヒドラ
ジド（例えばＮ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルテルロベンズ
ヒドラジド）、テルロエステル（例えばｔ−ブチル−ｔ
−ヘキシルテルロエステル）、ホスフィンテルリド類
（例えばトルブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘ
キシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフィ
ンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリ
ド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、他のテル
ル化合物（例えば英国特許１，２９５，４６２号記載の
負電荷のテルライドイオン含有ゼラチン、ポタシウムテ
ルリド、ポタシウムテルロシアナート、テルロペンタチ
オネートナトリウム塩、アリルテルロシアネート）等が
挙げられる。

【００４５】これらの本発明で用いることができるテル
ル増感剤の使用量は、使用するハロゲン化銀粒子、化学
熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化銀１モル
当たり１０^-8〜１０^-2モルが好ましく、より好ましくは
１０^-7〜５×１０^-3モル程度を用いる。化学増感の条件
としては、特に制限はないが、ｐＡｇとしては好ましく
は６〜１１、より好ましくは７〜１０であり、温度とし
ては好ましくは４０〜９５℃、より好ましくは４５〜８
５℃である。

【００４６】さらに還元増感を併用することもできる。
還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還元増感剤を添加する
方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲
気で成長させるあるいは熟成させる方法、高ｐＨ熟成と
呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で成長させるあ
るいは熟成させる方法のいずれを選ぶことができるが、
還元増感剤を添加する方法が還元増感のレベルを微妙に
調節できる点で好ましい方法である。

【００４７】還元増感剤として第一錫塩、アミンおよび
ポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが公知であ
る。本発明の還元増感にはこれら公知の還元増感剤を選
んで用いることができ、また２種以上の化合物を併用す
ることもできる。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化
チオ尿素、ジメチルアミンボランが好ましい化合物であ
る。これらの還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存
するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モ
ル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。これら
の還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶か
し添加される。

【００４８】還元増感は、アスコルビン酸又はその誘導
体の一種によって施されることが特に好ましい。アスコ
ルビン酸およびその誘導体（以下、「アスコルビン酸化
合物」という。）の具体例としては以下のものが挙げら
れる。

【００４９】（Ａ−１）Ｌ−アスコルビン酸（Ａ−２）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−３）Ｌ−アスコルビン酸カリウム（Ａ−４）ＤＬ−アスコルビン酸（Ａ−５）Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−６）Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート（Ａ−７）Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテート（Ａ−８）し−アスコルビン酸−６−ベンゾエート（Ａ−９）Ｌ−アスコルビン酸−６−ジアセテート（Ａ−１０）Ｌ−アスコルビン酸−５，６−Ｏ−イソプ
ロビリデン前記のアスコルビン酸化合物を本発明のハロゲン化銀乳
剤に添加するには、それらを直接乳剤中に分散してもよ
いしあるいは水、メタノール、エタノール等の溶媒の単
独もしくは混合容媒に溶解して添加してもよい。

【００５０】アスコルビン酸化合物は従来還元増感剤が
好ましく用いられている添加量に比較して多量用いるこ
とが望ましい。例えば特公昭５７−３３５７２号には
「還元剤の量は通常銀イオンｇにつき０．７５×１０^-2
ミリ当量（８×１０^-4モル／Ａｇ×モル）を超えない。
硝酸銀１ｋｇにつき０．１〜１０ｍｇの量（アスコルビ
ン酸として、１０^-7〜１０^-5モル／Ａｇ×モル）が多く
の場合効果的である。」（換算値は発明者による）と記
述されている。ＵＳ−２，４８７，８５０には「還元増
感剤として錫化合物の用いることのできる添加量として
１×１０^-7〜４４×１０^-6モル」と記載している。また
特開昭５７−１７９８３５号には２酸化チオ尿素の添加
量としてハロゲン化銀１モル当り約０．０１ｍｇ〜約２
ｍｇ、塩化第一錫として約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇを用
いるのが適当であると記載している。アスコルビン酸化
合物は乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成、乳化調製の温
度、ｐＨ，ｐＡｇなどの要因によって好ましい添加量が
依存するが、ハロゲン化銀１モル当り５×１０^-5モル〜
１×１０^-1モルの範囲から選ぶことが望ましい。さらに
好ましくは５×１０^-4モル〜１×１０^-2モルの範囲から
選ぶことが好ましい。特に好ましいのは１×１０^-3モル
〜１×１０^-2モルの範囲から選ぶことである。

【００５１】さらに、アスコルビン酸化合物を用いて還
元増感する方法は、他の還元増感の方法と組み合せるこ
とができる。

【００５２】一方、本発明に使用される感光材料は、支
持体の一方の側に２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有
し、支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層の乳剤がセ
レン増感されたアスペクト比２以上５０以下の平板状粒
子を含有することが好ましく、さらにセレン増感された
アスペクト比２以上２０以下の平板状粒子を含むことが
好ましい。

【００５３】本発明の実施に際して化学増感（化学熟
成）を停止させるには、乳剤の安定性などを考慮する
と、化学熟成停止剤を用いる方法が好ましい。この化学
熟成停止剤としては、ハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム、塩化ナトリウム等）カブリ防止剤または安定剤とし
て知られている有機化合物（例えば４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンなど）
が挙げられる。これらは単独でもしくは複数の化合物を
併用して用いるもよい。

【００５４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成または化学熟成前後の工程において、各種の写真
用添加剤を用いることができる。公知の添加剤として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）２３〜２９頁、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）６４８〜６５１
頁および同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）９
９６〜１００９頁に記載された化合物が挙げられる。

【００５５】本発明の紫外線吸収剤について説明する。
本発明の紫外線吸収剤は、紫外線領域（２００〜４００
ｎｍ）に分光吸収特性を有するものである。ハロゲン化
銀写真感光材料に好ましく用いられる代表的な紫外線吸
収剤としては、特公昭４８−５４９６号、同５０−２５
３３７号、同５０−１０７２６号、同４８−４１５７２
号、同４８−３０４９３号、同４９−２６１３８号、同
４９−２６１３９号、同４９−２６５３８号公報、特開
昭５８−１８５６７７号公報、米国特許第３，２５３，
９２１号、同３，２７１，１５６号、同４，２３６，０
１３号、同４，３０８，１９４号などに記載されている
ベンゾトリアゾール化合物、米国特許第３，２８４，２
０３号、特公昭５０−１０７２６号、同４８−３０４９
３号、米国特許第２，７１９，０８６号、同２，７６
３，６５７号、同２，８７５，０５３号、同４，２７
１，３０７号、同４，２５６，６２６号などに記載のベ
ンゾフェノン化合物類、特公昭５６−２１１４１号、同
４８−３０４９２号、特公昭６３−５３５４１号公報、
米国特許第４，２３５，９９９号などに記載の桂皮酸系
化合物、特公昭５７−１９７６８号、同５７−３７０４
４号、同５７−１９７６７号、同５７−４６７７３号、
特開昭５３−１３１８３７号、特公平１−５３４５５
号、特公昭６１−５７６１９号、同５７−１９７７１
号、同５８−２６０１６号公報、米国特許第４，２４
７，６２７号、欧州特許第１２７，２５９号、同１２
７，８１９号、同２７，２４２号等に記載のあるブタジ
ェン系化合物、さらにチアゾリドン系化合物などが挙げ
られる。

【００５６】本発明の中で使用する紫外線吸収剤の好ま
しい化合物としては、ベンゾトリアゾール化合物があげ
られる。

【００５７】以下に、この化合物の代表的な基本骨格と
化合物例を示す。

【００５８】

【化１】

【００５９】ただし、ＥＷＧは電子吸引性置換基（例え
ば、シアノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基、
カルボニル基等）を表す。

【００６０】化合物例

【００６１】

【化２】

【００６２】

【化３】

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】本発明の紫外線吸収剤は、水溶性のものや
油溶性のもの、あるいはラテックス状のものなど全てを
含むが、これらをハロゲン化銀写真感光材料の構成層中
に適用する方法は、水あるいはメタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルアセトン、ジオキサン、メチル
エチルケトン、アセトニトリル、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどの有機溶剤又は水と前記有機溶媒との混合溶媒に
溶解したのち乳剤中に添加する。場合によっては下記の
分散用界面活性剤を併用してもよい。

【００６９】また、紫外線吸収剤が油溶性の場合は、前
記の低沸点有機溶剤と水溶性で高沸点の有機溶剤（例え
ばブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート、トリヘキシルフォスヘート、トリ
オクチルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォスヘ
ート、トリフェニルフォスヘート、ジオクチルフェニル
フォスヘート、オレイン酸ヘキシル、グルタル酸ジヘキ
シル、クエン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、ブタンジ
オールジベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、ベヘン酸、オクタデシルアルコール、塩素化ポリエ
チレンなど、さらに分散用界面活性剤（アニオン性、ノ
ニオン性、カチオン性、両性の界面活性剤で、例えばス
ルホン酸系、硫酸エステル系、カルボン酸系、硫酸エス
テル系、カルボン酸系、リンゴ酸系、硼酸系ポリアルキ
レンオキサイド系、ポリグルセリン系、カウボキシベタ
イン系、スルホベタイン系、アンモニウム系、ピリジウ
ム系など）を用いて可溶化、あるいは乳化分散して乳剤
中に添加すればよい。

【００７０】本発明の中では紫外線吸収剤の添加方法と
しては、水と前記有機溶媒との混合溶媒に溶解したのち
に乳剤中に添加する方法が好ましい。本発明に用いられ
る前記紫外線吸収剤の使用量は、感光材料１ｍ²当たり
０．００５〜６ｇでよく、好ましくは０．０１〜５ｇで
ある。

【００７１】用いられる紫外線吸収剤は単独でもよく、
また２種類以上を混合して用いてもよい。さらに本発明
に係る感光材料は、支持体の一方の側に２層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、本発明の紫外線吸収剤は支持体
から最も遠いハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好
ましい。

【００７２】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２
８頁およびＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載され
ているものが挙げられる。

【００７３】また、好ましい添加位置としては本発明の
感光材料の製造工程中のいずれでも良いが、乳剤の化学
増感工程以降の工程が好ましく、特に乳剤塗布の調液工
程に添加することが好ましい。

【００７４】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。

【００７５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【００７６】実施例１（沃化銀微粒子の調製）＜溶液Ａ＞オセインゼラチン１００ｇＫＩ８．５ｇ蒸留水で２０００ｍｌにする＜溶液Ｂ＞ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ蒸留水で６０５ｍｌにする＜溶液Ｃ＞ＫＩ３５２ｇ蒸留水で６０５ｍｌにする反応容器に溶液Ａを加え、４０℃に保ち撹拌しながら溶
液Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により３０分を要して定速
で添加した。添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ制御手段で
１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。この
乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【００７７】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記、分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を４０：６０
の比率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機
（ディゾルバー）で３５００ｒｐｍにて３０〜１２０分
間撹拌することによって分光増感色素の固体微粒子状の
分散物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃度が２％に
なるように調製した。

【００７８】

【化９】

【００７９】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より沃化銀含量２．０モル％の六角平板状種乳剤Ｅｍ−
Ａを作成した。

【００８０】＜溶液Ａ＞オセインゼラチン６０．２ｇ蒸留水２０．０ｌＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール溶液５．６ｍｌＫＢｒ２６．８ｇ１０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ＜溶液Ｂ＞ＡｇＮＯ₃ １４８７．５ｇ蒸留水で３５００ｍｌにする＜溶液Ｃ＞ＫＢｒ１０２９ｇＫＩ２９．３ｇ蒸留水で３５００ｍｌにする＜溶液Ｄ＞１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記電位制御量３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々６４．１ｍｌを同時混合法に２
分の時間を要して添加し、核形成を行った。溶液Ｂ及び
溶液Ｃの添加を停止した後、６０分の時間を要して溶液
Ａの温度を６０℃に上昇させ、再び溶液Ｂと溶液Ｃを同
時混合法により各々６８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０
分間添加した。この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を
比較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用
いて＋６ｍＶになるように制御した。添加終了後、３％
ＫＯＨによってｐＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を
行い種乳剤Ｅｍ−Ａとした。このように作成した種乳剤
Ｅｍ−Ａはハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上
が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角平板粒子よりな
り、六角平板の平均厚さ０．０７μｍ、平均直径（円直
径換算）０．５μｍ、変動係数は２５％であることが電
子顕微鏡観察により判明した。

【００８１】（平板状乳剤Ｅｍ−１の調製）以下の５種
類の溶液を用いて１．３モル％の沃化銀を含有する平板
状沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【００８２】＜溶液Ａ＞オセインゼラチン２９．４ｇＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール溶液１．２５ｍｌ種乳剤Ｅｍ−Ａ１．９１モル相当蒸留水で３０００ｍｌとする＜溶液Ｂ＞３．５０ＮＡｇＮＯ₃水溶液１９７６ｍｌ＜溶液Ｃ＞ＫＢｒ８２３ｇ蒸留水で１９７６ｍｌとする＜溶液Ｄ＞沃化銀微粒子乳剤０．０７７モル相当＜溶液Ｅ＞１．７５ＫＢｒ水溶液下記電位制御量６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａ、
溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々１１０ｍｌと溶液Ｄの全量を同
時混合法（トリプルジェット法）により添加終了時の流
速が添加開始時の流速の２倍になるように４０分の時間
を要して第１被覆層の添加成長を行った。その後、引き
続き溶液Ｂ、及び溶液Ｃの残り全量をダブルジェット法
により添加終了時の流速が添加開始時の流速の１．５倍
になるように１０５分の時間を要して第２被覆層の添加
成長を行った。

【００８３】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋２０ｍ
Ｖになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を除
去するため、以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【００８４】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
凝集ゼラチン剤を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加え、５６ｗｔ
％酢酸を加えてｐＨをおとし、静置し、デカンテーショ
ンを行う。

【００８５】２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１モ
ルを加え、１０分間撹拌させた後、静置、デカンテーシ
ョンを行う。

【００８６】３．上記２の工程をもう１回繰り返す。

【００８７】４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭
酸ナトリウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、
４５０ｃｃ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。

【００８８】Ｅｍ−１の粒子約１０００個を電子顕微鏡
により観察、測定し形状を分析したところ、平均円相当
直径１．５２μｍ、粒子厚さ０．２１μｍの平板状粒子
であり変動係数は２４％、平均アスペクト比は７．２４
であった。

【００８９】（単分散立方晶種乳剤Ｅｍ−Ｂの調製）＜溶液Ａ＞オセインゼラチン３０ｇＫＢｒ１．２５ｇ硝酸（０．１Ｎ）１５０ｍｌ蒸留水で７７００ｍｌとする＜溶液Ｂ＞ＫＢｒ６ｇＫＩ０．１６ｇ蒸留水で７４０ｍｌとする＜溶液Ｃ＞ＫＢｒ６８０ｇＫＩ２０ｇ蒸留水で２４８０ｍｌとする＜溶液Ｄ＞硝酸銀８．４ｇ硝酸（０．１Ｎ）３２ｍｌ蒸留水で７４０ｍｌとする＜溶液Ｅ＞硝酸銀９９１．６ｇ硝酸（０．１Ｎ）８０ｍｌ蒸留水で２４８０ｍｌとする６０℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｄをダ
ブルジェット法により１０分間かけて添加した。そし
て、溶液Ｃと溶液Ｅをダブルジェット法により１４０分
間かけて添加した。このとき初期添加流量は最終添加流
量の１／８で、時間とともに直線的に増感せしめた。こ
れら液を添加せしめている間は、ｐＨ＝２、ｐＡｇ＝８
に一定に調製した。添加終了後に炭酸ナトリウムでｐＨ
を６まで上げ、ＫＢｒ１５０ｇを加えた後に、直ちに
脱塩、水洗を行って、平均粒径０．３μｍの沃化銀２モ
ル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶種乳剤Ｅｍ−Ｂを得
た。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１
％以下であった。

【００９０】（正常晶コア／シェル乳剤Ｅｍ−２の調
製）以下の５種類の溶液を用いて２．０モル％ＡｇＩを
含有する正常晶乳剤ＥＭ−２を作成した。

【００９１】＜溶液Ａ＞オセインゼラチン７５．５ｇＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール水溶液１５ｍｌ種乳剤Ｅｍ−Ｂ０．４０モル相当蒸留水で４０００ｍｌとする＜溶液Ｂ＞ＡｇＮＯ₃ ４６．２ｇＡｇＮＯ₃と等モル量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて２５９ｍｌとする＜溶液Ｃ＞ＡｇＮＯ₃ ６４７．６ｇＡｇＮＯ₃と等モル量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて１０８８ｍｌとする＜溶液Ｄ＞ＫＢｒ２２．６ｇＫＩ１３．５ｇ蒸留水で２５９ｍｌにする＜溶液Ｅ＞ＫＢｒ４５３．３ｇ蒸留水で１０８８ｍｌにする反応釜内に溶液Ａを４０℃に保ち、さらにアンモニア水
と酢酸を加えｐＨを９．５に調整した。アンモニア性銀
イオン液にてｐＡｇを７．３に調製後、ｐＨとｐＡｇを
一定に保ちつつ溶液Ｂと溶液Ｄをダブルジェット法で添
加し、沃化銀３０モル％を含む沃臭化銀層を形成せしめ
た。酢酸とＫＢｒを用いてｐＨを９．０、ｐＡｇを９．
０に調製した後に溶液Ｃと溶液Ｅを同時に添加し成長
後、粒径の９０％にあたるまで成長させた。このときの
ｐＨは、９．０から８．２０まで徐々に下げた。ＫＢｒ
液を加え、ｐＡｇを１１にした後にさらに溶液Ｃと溶液
Ｅを加えてｐＨを徐々に８まで下げながら成長せしめ、
沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤を得た。

【００９２】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
Ｅｍ−１と同様の方法で沈澱脱塩を行い、オセインゼラ
チン９２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え２５００ｍ
ｌとして、撹拌再分散し、Ｅｍ−２とした。

【００９３】ＥＭ−２の粒子約１０００個を電子顕微鏡
により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒子直
径０．５１μｍ、分布の広さが１２％の単分散球状粒子
であった。

【００９４】次に、得られた乳剤を以下の方法で分光増
感及び化学増感を施した。

【００９５】乳剤を５０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４０ｍｇになるように、上記固体微粒子
分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀
１モル当たり４．０×１０^-4モル、及び塩化金酸３．２
×１０^-6モルとチオ硫酸ナトリウム３．４×１０^-5モル
添加し、その４０分後に、上記沃化銀微粒子乳剤を１．
７×１０^-3モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（Ｔ
ＡＩ）１．２×１０^-2モルで安定化した。

【００９６】次に乳剤Ｅｍ−１及びＥｍ−２にセレン増
感を施した乳剤Ｅｍ−３及びＥｍ−４を調製した。即
ち、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸、チオ硫酸ナ
トリウムとともに下記セレン増感剤を７．０×１０^-6モ
ル添加した以外は乳剤Ｅｍ−１及びＥｍ−２と同様にし
て化学増感を行い、セレン増感した。

【００９７】

【化１０】

【００９８】Ｅｍ−１にセレン増感を施した乳剤をＥｍ
−３とし、Ｅｍ−２にセレン増感を施した乳剤をＥｍ−
４とした。

【００９９】（試料の作成）得られたそれぞれの乳剤
に、下記の各種添加剤を加えて乳剤液（感光性ハロゲン
化銀塗布液）とした。添加量はハロゲン化銀１モル当た
りの量で示す。

【０１００】尚、本発明の紫外線吸収剤ＵＶ−１は、表
３に示すように乳剤液に添加した。

【０１０１】ｔ−ブチル−カテコール４００ｍｇポリビニルピロリドン（分子量１０．０００）１．０ｇスチレン無水マレイン酸共重合体２．５ｇトリメチロールプロパン１０ｇジエチレングリコール５ｇニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド５０ｍｇ１，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム４ｇ２−メルカプトベンズインダゾール−５−スルホン酸ナトリウム１．５ｍｇｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１０４】保護層用塗布液面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤７ｍｇコロイドシリカ（平均粒径０，０１３μｍ）７０ｍｇ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩３０ｍｇ

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤）３６ｍｇ以上の塗布液を、厚さ１７５μｍの下引き処理済のブル
ーに着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベー
ス上に感度の異なる乳剤２層と保護層１層を両面に均一
に塗布、乾燥して試料５〜２０を作成した。尚、ハロゲ
ン化銀乳剤層の銀付量はいずれも１．１５ｇ／ｍ²とし
た。個々の（Ｅｍ−１〜４）の写真性能及び画質の評価
を行うために各乳剤の単層（片面当たり銀付量２．３ｇ
／ｍ²）及び保護層の塗布試料Ｎｏ．１〜４を作成し
た。

【０１０７】＜センシトメトリー（写真性能）の評価＞
得られた試料をそれぞれ２枚の蛍光増感紙、即ち比較用
増感紙ＮＲ−１６０（コニカ［株］製、蛍光体：タング
ステン酸カルシウム）及び本発明に係る蛍光増感紙ウル
トラビジョンファーストディーテルＵＶＦＤ（ＤｕＰ
ｏｎｔ社製、蛍光体：イットリウムタンタルオキサイ
ド）を挟み、アルミウェッジを介して管電圧８０Ｋｖ
ｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ線を照射し
た。

【０１０８】次いで自動現像機ＳＲＸ２０１（コニカ
［株］製）を用いて下記処方の現像液、定着液で処理し
た。

【０１０９】現像液処方ＰａｒｔＡ（１２ｌ仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレントリアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．２ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２ｇハイドロキノン３４０ｇ水を加えて５０００ｍｌに仕上げるＰａｒｔＢ（１２ｌ仕上げ用）氷酢酸１７０ｇトリエチレンングリコール１８５ｇ１−フェニルー２−ピラゾリドン２２ｇ５−ニトロインダゾール０．４ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げる定着液処方ＰａｒｔＡ（１８ｌ仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム６０００ｇ亜硫酸ナトリウム１１０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇクエン酸ナトリウム５０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇＰａｒｔＢ（１８ｌ仕上げ用）硫酸アルミニウム８００ｇ現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加えて１２ｌに仕上
げ、氷酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像
補充液１ｌに対して前記のスターターを２０ｍｌ／ｌ添
加し、ｐＨを１０．２６に調整し、使用液とする。

【０１１０】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加えて１
８ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に
調整した。これを定着補充液とする。

【０１１１】尚、処理温度はそれぞれ現像３５℃、定着
３３℃、水洗２０℃、乾燥５０℃、処理時間はＤｒｙ
ｔｏＤｒｙで９０秒である。

【０１１２】現像処理して得られた各試料の感度及びコ
ントラストを評価した。結果を表１〜３に示す。

【０１１３】＜感度、コントラストの評価＞感度はカブ
リ＋１．０の濃度を与える露光量の逆数で表し、試料Ｎ
ｏ．２の蛍光増感紙ＮＲ−１６０を使用した場合の感度
を１００とした時の相対感度で示した。

【０１１４】また、コントラストは特性曲線において、
最低濃度＋０．２５〜最低濃度＋２．０までの傾きを
（平均グラジエンドＧ）として表したものである。

【０１１５】＜鮮鋭性及び粒状性の評価＞感度を評価し
た各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都
科学製胸部ファントームを１２０ＫＶｐ（３ｍｍ厚のア
ルミニウム等価フィルタ装着）のＸ線源を用い、距離１
４０ｃｍの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光
材料と蛍光増感紙を置き撮影を行った。

【０１１６】何れの写真も肺野の最も濃度の高い部分が
１．８±０．５になるようにＸ線露光量を露光時間を変
えることにより調節した。得られた写真について目視で
観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価した。

【０１１７】粒状性評価基準Ａ：殆ど目立たないＢ：若干目立つＣ：目立ち読影に若干支障ありＤ：非常に目立ち読影に支障あり鮮鋭性評価基準Ａ：非常にシャープＢ：良好だが僅かにボケがあるＣ：僅かにボケがあるが読影に支障はないＤ：ボケが目立ち読影に若干支障ありＥ：ボケにより読影困難

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【表２】

【０１２０】

【表３】

【０１２１】表１〜３の結果から本発明の試料は、高感
度で、高鮮鋭性、高コントラストかつ粒状性の良好な画
像が得られることがわかる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀写真感光材
料を、イットリウムタンタレイト系蛍光体を主成分とす
る蛍光増感紙を密着してＸ線露光し、高感度で、高鮮鋭
性、高コントラストかつ粒状性の良好な画像が得られる
Ｘ線画像形成方法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｍ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の側に２層以上のハロゲン
化銀乳剤層を有し、支持体から最も近い乳剤層に塗設さ
れている乳剤の感度が他の乳剤層に塗設されている乳剤
の感度より２０％以上高いことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料をイットリウムタンタレイト系蛍光体を
主成分とする蛍光増感紙を密着し、Ｘ線露光することを
特徴とするＸ線画像形成方法。
【請求項２】支持体の一方の側に２層以上のハロゲン
化銀乳剤層を有し、支持体から最も遠い乳剤層に紫外線
吸収剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料をイットリ
ウムタンタレイト系蛍光体を主成分とする蛍光増感紙を
密着し、Ｘ線露光することを特徴とするＸ線画像形成方
法。
【請求項３】支持体の一方の側に２層以上のハロゲン
化銀乳剤層を有し、支持体から最も近い乳剤層に塗設さ
れている乳剤が、セレン増感されたアスペクト比２以上
５０以下の平板状粒子を含むハロゲン化銀写真感光材料
をイットリウムタンタレイト系蛍光体を主成分とする蛍
光増感紙を密着し、Ｘ線露光することを特徴とするＸ線
画像形成方法。