JPH06186658A - 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
高感度のハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH06186658A JPH06186658A JP33746692A JP33746692A JPH06186658A JP H06186658 A JPH06186658 A JP H06186658A JP 33746692 A JP33746692 A JP 33746692A JP 33746692 A JP33746692 A JP 33746692A JP H06186658 A JPH06186658 A JP H06186658A
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- silver
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- halide photographic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高感度、高カバリングパワーでありかつ圧力
特性・粒状性の改良された感光材料で、従って例えば迅
速処理した場合でも良好な画像が得られるハロゲン化銀
写真感光材料を提供すること。 【構成】支持体の少なくとも一方の側に、少なくとも1
層のハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中に含有され
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の70%以上が粒子直径
/粒子厚さの比が2以上8以下の単分散双晶であり、か
つ該ハロゲン化銀乳剤層が下記式に相当する条件で構成
されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 0.8≦(塗布銀量[g/m2])/{(ハロゲン化銀比重)×(平均
粒子厚さ[μm])}<1.5
特性・粒状性の改良された感光材料で、従って例えば迅
速処理した場合でも良好な画像が得られるハロゲン化銀
写真感光材料を提供すること。 【構成】支持体の少なくとも一方の側に、少なくとも1
層のハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中に含有され
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の70%以上が粒子直径
/粒子厚さの比が2以上8以下の単分散双晶であり、か
つ該ハロゲン化銀乳剤層が下記式に相当する条件で構成
されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 0.8≦(塗布銀量[g/m2])/{(ハロゲン化銀比重)×(平均
粒子厚さ[μm])}<1.5
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは高感度であってカバリングパワ
ーも高く、しかも画質(圧力特性、粒状性)の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
料に関し、更に詳しくは高感度であってカバリングパワ
ーも高く、しかも画質(圧力特性、粒状性)の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【0002】
【発明の背景】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は、増加の一途をたどっている。このためハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理枚数が増加し、一層の現像処
理の迅速化、つまり同一時間内での処理量を増加させる
ことが要求されている。
量は、増加の一途をたどっている。このためハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理枚数が増加し、一層の現像処
理の迅速化、つまり同一時間内での処理量を増加させる
ことが要求されている。
【0003】上記の傾向は、どの感光材料の分野でも言
えることであるが、例えば医療用X線感光材料の分野で
は、診断回数の急増や検査項目の増加により、X線写真
撮影枚数が増加している一方、診断結果をできるだけ早
く受信者に知らせる必要があり、このため迅速処理化が
望まれている。特に血管造影撮影、術中撮影等は、本質
的に少しでも短時間で写真を見る必要がある。
えることであるが、例えば医療用X線感光材料の分野で
は、診断回数の急増や検査項目の増加により、X線写真
撮影枚数が増加している一方、診断結果をできるだけ早
く受信者に知らせる必要があり、このため迅速処理化が
望まれている。特に血管造影撮影、術中撮影等は、本質
的に少しでも短時間で写真を見る必要がある。
【0004】上記の医療界の要望を満たすには、診断の
自動化(撮影、搬送など)を促進すると共に、X線フィル
ムを一層迅速に処理する必要がある。
自動化(撮影、搬送など)を促進すると共に、X線フィル
ムを一層迅速に処理する必要がある。
【0005】しかし、超迅速処理を行うと、高pH、高温
(30〜40℃)で現像処理することが多く画質の劣化が問題
となる。
(30〜40℃)で現像処理することが多く画質の劣化が問題
となる。
【0006】このような、高画質化の流れとともに、上
記迅速処理化の要請に対して、近時平板状ハロゲン化銀
粒子が用いられている。平板状ハロゲン化銀粒子は比表
面積が大きいために、増感色素を多量に吸着でき、従っ
て分光感度を高くすることができ、さらにXレイ用感光
材料におけるようなクロスオーバー光を顕著に減少させ
るとともに、光散乱が少なく解像力の高い画像が得られ
るという特徴がある。
記迅速処理化の要請に対して、近時平板状ハロゲン化銀
粒子が用いられている。平板状ハロゲン化銀粒子は比表
面積が大きいために、増感色素を多量に吸着でき、従っ
て分光感度を高くすることができ、さらにXレイ用感光
材料におけるようなクロスオーバー光を顕著に減少させ
るとともに、光散乱が少なく解像力の高い画像が得られ
るという特徴がある。
【0007】しかしながらこのような平板状粒子の大き
な欠点は、圧力によりカブリが発生するという問題であ
る。これは感光材料を扱う時に生ずる折れ曲がりなどで
黒化したり、自動現像機等における搬送中に感光材料が
こすられることで筋状のカブリが発生するもので、Xレ
イフィルムの場合、診断上大きな問題となる。
な欠点は、圧力によりカブリが発生するという問題であ
る。これは感光材料を扱う時に生ずる折れ曲がりなどで
黒化したり、自動現像機等における搬送中に感光材料が
こすられることで筋状のカブリが発生するもので、Xレ
イフィルムの場合、診断上大きな問題となる。
【0008】このため以前から様々な手段により圧力特
性を改良することが検討されてきている。圧力特性につ
いては、内部に沃化銀含有率の高い沃臭化銀相を有する
コア/シェル型のハロゲン化銀から成る乳剤を用いるこ
とにより、若干の改良はなされるが、不充分であり、こ
れは却って粒子内全体の平均沃化銀含有率が比較的低
く、現像性が速すぎるため、粒状性が劣化するという欠
点があり、必ずしも満足すべきものではない。
性を改良することが検討されてきている。圧力特性につ
いては、内部に沃化銀含有率の高い沃臭化銀相を有する
コア/シェル型のハロゲン化銀から成る乳剤を用いるこ
とにより、若干の改良はなされるが、不充分であり、こ
れは却って粒子内全体の平均沃化銀含有率が比較的低
く、現像性が速すぎるため、粒状性が劣化するという欠
点があり、必ずしも満足すべきものではない。
【0009】粒状性の劣化は写真性能上重要な問題であ
り、例えば撮影したフィルムで直接読影するX線写真に
おいては誤診につながることもあり得る。よって上記の
ような問題をもつ粒子を含有する乳剤は、例えばX線写
真用感光材料等粒状性が大きな問題となる感光材料用の
乳剤として好ましくない。
り、例えば撮影したフィルムで直接読影するX線写真に
おいては誤診につながることもあり得る。よって上記の
ような問題をもつ粒子を含有する乳剤は、例えばX線写
真用感光材料等粒状性が大きな問題となる感光材料用の
乳剤として好ましくない。
【0010】また塗布銀量を減らすことにより圧力特性
は改良されるが、当然のことながら得られる濃度が低下
してしまい最適の写真性能を得ることが困難である。
は改良されるが、当然のことながら得られる濃度が低下
してしまい最適の写真性能を得ることが困難である。
【0011】更にカバリングパワーを増大させるために
特開昭63-35336には規則的に単粒子層を塗布する方法が
開示されているが、これは一旦固体粒子膜をつくり、該
粒子膜を支持体上に移し取るという塗布方法であり、工
業的には非常に困難で実用性に欠ける。
特開昭63-35336には規則的に単粒子層を塗布する方法が
開示されているが、これは一旦固体粒子膜をつくり、該
粒子膜を支持体上に移し取るという塗布方法であり、工
業的には非常に困難で実用性に欠ける。
【0012】
【発明の目的】本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、高感度、高カバリングパワーでありかつ圧力特性・
粒状性の改良された感光材料で、従って例えば迅速処理
した場合でも良好な画像が得られるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することを目的とする。
し、高感度、高カバリングパワーでありかつ圧力特性・
粒状性の改良された感光材料で、従って例えば迅速処理
した場合でも良好な画像が得られるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することを目的とする。
【0013】
【発明の構成】上記本発明の目的は、支持体の少なくと
も一方の側に、少なくとも1層のハロゲン化銀写真乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投
影面積の70%以上が粒子直径/粒子厚さの比が2以上8
以下の単分散双晶であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層が
下記式に相当する条件で構成されることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。
も一方の側に、少なくとも1層のハロゲン化銀写真乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投
影面積の70%以上が粒子直径/粒子厚さの比が2以上8
以下の単分散双晶であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層が
下記式に相当する条件で構成されることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。
【0014】0.8≦(塗布銀量[g/m2])/{(ハロゲン化銀
比重)×(平均粒子厚さ[μm])}<1.5 ここで、上記式は単位面積当たりに含まれるハロゲン化
銀粒子の全投影面積を表した式である。
比重)×(平均粒子厚さ[μm])}<1.5 ここで、上記式は単位面積当たりに含まれるハロゲン化
銀粒子の全投影面積を表した式である。
【0015】また、上記式中のハロゲン化銀比重は以下
の式で求められる。
の式で求められる。
【0016】(ハロゲン化銀比重)={5.96×(沃化銀含量
(%))+6.417×(臭化銀含量(%))+5.56×(塩化銀含量
(%))}/100 (ハロゲン化銀粒子)ハロゲン化銀粒子は一般に、該粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤の形で製造され、使用さ
れる。
(%))+6.417×(臭化銀含量(%))+5.56×(塩化銀含量
(%))}/100 (ハロゲン化銀粒子)ハロゲン化銀粒子は一般に、該粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤の形で製造され、使用さ
れる。
【0017】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子の形状は全投影面積の70%以上が粒子直径/粒
子厚さの比が2以上8以下である単分散の双晶である。
好ましくは全投影面積の50%以上が厚さ0.3μm未満かつ
粒子直径/粒子厚さの比が3:1以上である単分散の双
晶粒子であり、より好ましくは全投影面積の50%以上が
0.2μm未満かつ粒子直径/粒子厚さの比が5〜8である
単分散の双晶粒子である。
銀粒子の形状は全投影面積の70%以上が粒子直径/粒
子厚さの比が2以上8以下である単分散の双晶である。
好ましくは全投影面積の50%以上が厚さ0.3μm未満かつ
粒子直径/粒子厚さの比が3:1以上である単分散の双
晶粒子であり、より好ましくは全投影面積の50%以上が
0.2μm未満かつ粒子直径/粒子厚さの比が5〜8である
単分散の双晶粒子である。
【0018】本発明において、粒子直径とは、粒子の投
影像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子
厚さとは、平板状粒子の互いに対向する2つの主平面間
の距離を言う。
影像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子
厚さとは、平板状粒子の互いに対向する2つの主平面間
の距離を言う。
【0019】粒子の投影面積は、この粒子面積の和から
求めることができる。全投影面積及び粒子直径を求める
ための投影面積は、いずれも、粒子の重なりが生じない
程度に試料台上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプル
を、電子顕微鏡観察することにより得ることができる。
粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることにより得ることができる。
求めることができる。全投影面積及び粒子直径を求める
ための投影面積は、いずれも、粒子の重なりが生じない
程度に試料台上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプル
を、電子顕微鏡観察することにより得ることができる。
粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることにより得ることができる。
【0020】本発明において、粒径とは、粒子の投影像
を同面積の円像に換算したときの直径である。
を同面積の円像に換算したときの直径である。
【0021】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万
倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径叉は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。(測定個数は無差別に1000個以上あることとす
る。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は (粒径標準偏差)/(平均粒径)×100=(分布の広さ)(%) によって定義した分布の広さが30%以下のものであり、
更に好ましくは20%以下のものである。
倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径叉は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。(測定個数は無差別に1000個以上あることとす
る。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は (粒径標準偏差)/(平均粒径)×100=(分布の広さ)(%) によって定義した分布の広さが30%以下のものであり、
更に好ましくは20%以下のものである。
【0022】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は単純平均とする。
うものとし、平均粒径は単純平均とする。
【0023】(平均粒径)=Σdini/Σni 単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって得る方法があ
り、このような手段を用いることができる。
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって得る方法があ
り、このような手段を用いることができる。
【0024】添加速度の決定に当たっては、特開昭54-4
8521号、同58-49938号を参考にできる。
8521号、同58-49938号を参考にできる。
【0025】本発明において、双晶とは、一つの粒子内
に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶を意味す
る。双晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文
「ホトグラフィシェ・コレスポンデンツ」(Photographi
sche Korrespondenz)99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述
べられている。双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行で
あっても平行でなくてもよい。双晶面は、直接電子顕微
鏡で観察できることができるが、ハロゲン化銀を樹脂中
に分散して固め超薄切片試料として断面から観察するこ
ともできる。
に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶を意味す
る。双晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文
「ホトグラフィシェ・コレスポンデンツ」(Photographi
sche Korrespondenz)99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述
べられている。双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行で
あっても平行でなくてもよい。双晶面は、直接電子顕微
鏡で観察できることができるが、ハロゲン化銀を樹脂中
に分散して固め超薄切片試料として断面から観察するこ
ともできる。
【0026】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を構成する
上記ハロゲン化銀双晶粒子は、主として2枚以上の平行
な双晶面を有するものであることが好ましく、より好ま
しくは偶数枚、特に好ましくは2枚の双晶面を有するも
のである。
上記ハロゲン化銀双晶粒子は、主として2枚以上の平行
な双晶面を有するものであることが好ましく、より好ま
しくは偶数枚、特に好ましくは2枚の双晶面を有するも
のである。
【0027】ここで、主として2枚以上の平行な双晶面
を有する双晶から成るとは、2枚以上の平行な双晶面を
有する双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にし
て50%以上、好ましくは60%以上、特に好ましくは70%
以上の場合である。
を有する双晶から成るとは、2枚以上の平行な双晶面を
有する双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にし
て50%以上、好ましくは60%以上、特に好ましくは70%
以上の場合である。
【0028】本発明のハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀粒子のハロゲン化銀組成は任意である。
銀粒子のハロゲン化銀組成は任意である。
【0029】即ちハロゲン化銀として、臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀等のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は30モ
ル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀若しくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは20モル%の沃化銀を含む沃臭
化銀である。
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀等のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は30モ
ル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀若しくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは20モル%の沃化銀を含む沃臭
化銀である。
【0030】更に、粒子内のハロゲン分布に関しては、
均一組成でも、内部と外部が異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造(コア/シェル構造)をなして
いてもよい。
均一組成でも、内部と外部が異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造(コア/シェル構造)をなして
いてもよい。
【0031】(脱塩)本発明の実施に際して用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に、適当な方法によって化学増感に適するpAgイオン濃
度にすることができる。例えば凝集法やヌードル水洗法
など、リサーチ・ディスクロージャー17643号(Research
Disclosure 17643号)記載の方法で行うことができる。
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に、適当な方法によって化学増感に適するpAgイオン濃
度にすることができる。例えば凝集法やヌードル水洗法
など、リサーチ・ディスクロージャー17643号(Research
Disclosure 17643号)記載の方法で行うことができる。
【0032】(化学増感)化学増感する場合は、通常のイ
オウ増感、還元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わ
せが用いられる。さらに具体的な化学増感剤としては、
アリルチオカルバミド(Allyl tio-carbamide)、チオ尿
素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンなどの
硫黄増感剤;ポタシウムクロロオーレイト、オーラスチ
オサルフェートやポタシウムクロロパラデート(Potassi
um chloro palladate)などの貴金属増感剤;塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレタクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。
オウ増感、還元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わ
せが用いられる。さらに具体的な化学増感剤としては、
アリルチオカルバミド(Allyl tio-carbamide)、チオ尿
素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンなどの
硫黄増感剤;ポタシウムクロロオーレイト、オーラスチ
オサルフェートやポタシウムクロロパラデート(Potassi
um chloro palladate)などの貴金属増感剤;塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレタクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。
【0033】(分光増感)本発明の実施に際して用いら
れる写真乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増
感されてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わ
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
れる写真乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増
感されてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わ
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
【0034】(親水性コロイド)本発明に用いる写真乳
剤中には、各種の親水性コロイドを結合剤として使用す
ることができる。
剤中には、各種の親水性コロイドを結合剤として使用す
ることができる。
【0035】この目的に用いられるコロイドとしては、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ポリサッカラ
イド、セルローズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニル
アルコール誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルア
ミドポリマー等、一般に写真分野で使用される親水性コ
ロイドを挙げることができる (塗布)本発明のハロゲン化銀感光材料は、その塗布液中
に通常用いられる写真用硬膜剤、例えばアルデヒド系、
アジリジン系(例えばPBレポート19,921、米国特許第2,9
50,197号、同第2,964,404号、同第2,983,611号、同第3,
271,175号の各明細書、特公昭46-40898号、特開昭51-91
315号の各公報に記載のもの)、イソオキサゾール系(例
えば米国特許第331,609号明細書に記載のもの)、エポキ
シ系(例えば米国特許第3,047,394号、西独特許第1,085,
663号、英国特許第1,033,518号の各明細書、特公昭48-3
5495号公報に記載のもの)、ビニルスルホン系(例えばPB
レポート19,920、西独特許第1,100,942号、英国特許第
1,251,091号、特願昭45-54236号、同48-110996号、米国
特許第353,964号、同第3,490,911号の各明細書に記載の
もの)、アクリロイル系(例えば特願昭48-27949号、米国
特許第3,640,720号の各明細書に記載のもの)、カルボジ
イミド系(例えば米国特許第2,938,892号明細書、特公昭
46-38715号公報、特願昭49-15095号明細書に記載のも
の)、その他マレイミド系、アセチレン系、メタンスル
ホン酸エステル系、トリアジン系、高分子型の硬膜剤が
使用できる。また、増粘剤として例えば米国特許第3,16
7,410号、ベルギー特許第558,143号の各明細書に記載の
もの、ゼラチン可塑剤としてポリオール類(例えば米国
特許第2,960,404号明細書、特公昭43-4939号、特開昭48
-63715号の各公報のもの)、さらにはラテックス類とし
て米国特許第766,979号、フランス特許第1,395,544号の
各明細書、特公昭48-43125号公報に記載されるもの、マ
ット剤として英国特許第1,221,980号明細書に記載のも
のなどを用いることができる。
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ポリサッカラ
イド、セルローズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニル
アルコール誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルア
ミドポリマー等、一般に写真分野で使用される親水性コ
ロイドを挙げることができる (塗布)本発明のハロゲン化銀感光材料は、その塗布液中
に通常用いられる写真用硬膜剤、例えばアルデヒド系、
アジリジン系(例えばPBレポート19,921、米国特許第2,9
50,197号、同第2,964,404号、同第2,983,611号、同第3,
271,175号の各明細書、特公昭46-40898号、特開昭51-91
315号の各公報に記載のもの)、イソオキサゾール系(例
えば米国特許第331,609号明細書に記載のもの)、エポキ
シ系(例えば米国特許第3,047,394号、西独特許第1,085,
663号、英国特許第1,033,518号の各明細書、特公昭48-3
5495号公報に記載のもの)、ビニルスルホン系(例えばPB
レポート19,920、西独特許第1,100,942号、英国特許第
1,251,091号、特願昭45-54236号、同48-110996号、米国
特許第353,964号、同第3,490,911号の各明細書に記載の
もの)、アクリロイル系(例えば特願昭48-27949号、米国
特許第3,640,720号の各明細書に記載のもの)、カルボジ
イミド系(例えば米国特許第2,938,892号明細書、特公昭
46-38715号公報、特願昭49-15095号明細書に記載のも
の)、その他マレイミド系、アセチレン系、メタンスル
ホン酸エステル系、トリアジン系、高分子型の硬膜剤が
使用できる。また、増粘剤として例えば米国特許第3,16
7,410号、ベルギー特許第558,143号の各明細書に記載の
もの、ゼラチン可塑剤としてポリオール類(例えば米国
特許第2,960,404号明細書、特公昭43-4939号、特開昭48
-63715号の各公報のもの)、さらにはラテックス類とし
て米国特許第766,979号、フランス特許第1,395,544号の
各明細書、特公昭48-43125号公報に記載されるもの、マ
ット剤として英国特許第1,221,980号明細書に記載のも
のなどを用いることができる。
【0036】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の構成要素層中には、所望の塗布助剤を用いることがで
き、例えばサポニン或いはスルホコハク酸系界面活性剤
として例えば英国特許第548,532号、特願昭47-89630号
の各明細書、あるいはアニオン性界面活性剤として例え
ば特公昭43-18166号公報、米国特許第3,514,293号、フ
ランス特許第2,025,688号の各明細書、特公昭43-10247
号公報に記載のものが使用できる。
の構成要素層中には、所望の塗布助剤を用いることがで
き、例えばサポニン或いはスルホコハク酸系界面活性剤
として例えば英国特許第548,532号、特願昭47-89630号
の各明細書、あるいはアニオン性界面活性剤として例え
ば特公昭43-18166号公報、米国特許第3,514,293号、フ
ランス特許第2,025,688号の各明細書、特公昭43-10247
号公報に記載のものが使用できる。
【0037】上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、
保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに種々の化合物を添加することができる。それらの化
合物は4-ヒドロキシ-6-メチル−1,3,3a,7-テトラザイン
デン、3-メチル-ベンゾチアゾール、1-フェニル-3-メル
カプトテトラゾールをはじめ、多くの複素環化合物、含
水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多
くの化合物が古くから知られている。
保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに種々の化合物を添加することができる。それらの化
合物は4-ヒドロキシ-6-メチル−1,3,3a,7-テトラザイン
デン、3-メチル-ベンゾチアゾール、1-フェニル-3-メル
カプトテトラゾールをはじめ、多くの複素環化合物、含
水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多
くの化合物が古くから知られている。
【0038】使用できる化合物の一例は、ケイ・ミース
(K.Mees)著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス(The Theory of the Photographic Proces
s)(第3版、1966年)に原文献を挙げて記されているほ
か、特開昭49-81024号、同50-6306号、同50-19429号、
米国特許3,850,639号に記載されているような当業界で
よく知られたカブリ防止剤はいずれも用いることができ
る。
(K.Mees)著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス(The Theory of the Photographic Proces
s)(第3版、1966年)に原文献を挙げて記されているほ
か、特開昭49-81024号、同50-6306号、同50-19429号、
米国特許3,850,639号に記載されているような当業界で
よく知られたカブリ防止剤はいずれも用いることができ
る。
【0039】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フ
ィルター層などを設けることができる。
他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フ
ィルター層などを設けることができる。
【0040】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は、写真感光材料に通常用いられている可撓
性支持体の片面または両面に塗布されて具体化されるこ
とができる。支持体は染料や顔料を用いて着色されてよ
い。遮光の目的で照色にしてもよい。これらの支持体の
表面は、一般に写真乳剤層等との接着をよくするために
下塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後
に、コロナ放射、紫外線照射、火焔処理等を施してもよ
い。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第176
巻P.25の「Supports」の項に記載のものが用いられる。
その他の層は、写真感光材料に通常用いられている可撓
性支持体の片面または両面に塗布されて具体化されるこ
とができる。支持体は染料や顔料を用いて着色されてよ
い。遮光の目的で照色にしてもよい。これらの支持体の
表面は、一般に写真乳剤層等との接着をよくするために
下塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後
に、コロナ放射、紫外線照射、火焔処理等を施してもよ
い。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第176
巻P.25の「Supports」の項に記載のものが用いられる。
【0041】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ
塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだし塗
布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第176
巻、P.27-28の「Coating procedures」の項に記載されて
いる方法を用いうる。
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ
塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだし塗
布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第176
巻、P.27-28の「Coating procedures」の項に記載されて
いる方法を用いうる。
【0042】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。
【0043】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
【0044】(実施例-1) (種乳剤の調整)以下の方法により六角平板種乳剤を作成
した。
した。
【0045】 <溶液A> オセインゼラチン 60.2g 蒸留水 20.0l ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ-ジコハク酸エステル ナトリウム塩10%エタノール水溶液 5.6ml KBr 26.8g 10%H2SO4 144ml <溶液B> 2.5N AgNO3水溶液 3500ml <溶液C> KBr 1029g KI 29.3g 蒸留水で 3500mlにする <溶液D> 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 35゜Cにおいて、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Aに溶液B及び溶
液Cの各々64.1mlを同時混合法により2分の時間を要し
て添加し、核形成を行った。
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Aに溶液B及び溶
液Cの各々64.1mlを同時混合法により2分の時間を要し
て添加し、核形成を行った。
【0046】溶液B及び溶液Cの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Aの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Bと溶液Cを同時混合法により、各々68.5ml/min
の流量で50分間添加した。この間の銀電位(飽和銀-塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定)を溶
液Dを用いて+6mVになるように制御した。添加終了後
3%KOHによってpHを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を
行い種乳剤EM-0とした。このように作成した種乳剤EM-
0は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の90%以上が最大
隣接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板
の平均厚さ0.07μm、平均直径(円直径換算)は0.5μmで
あることが電子顕微鏡観察により判明した。
分の時間を要して溶液Aの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Bと溶液Cを同時混合法により、各々68.5ml/min
の流量で50分間添加した。この間の銀電位(飽和銀-塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定)を溶
液Dを用いて+6mVになるように制御した。添加終了後
3%KOHによってpHを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を
行い種乳剤EM-0とした。このように作成した種乳剤EM-
0は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の90%以上が最大
隣接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板
の平均厚さ0.07μm、平均直径(円直径換算)は0.5μmで
あることが電子顕微鏡観察により判明した。
【0047】(実施例-2) (本発明の平板乳剤の調整)以下の4種類の溶液を用いて
1.53モル%AgIを含有する本発明の平板状沃臭化銀乳剤
EM-1を作成した。
1.53モル%AgIを含有する本発明の平板状沃臭化銀乳剤
EM-1を作成した。
【0048】 <溶液A> オセインゼラチン 29.4g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ-ジコハク酸エステル ナトリウム塩10%エタノール水溶液 2.5ml 種乳剤EM-0 0.588モル相当 蒸留水で 1400mlとする <溶液B> 3.50N AgNO3水溶液 2360ml <溶液C> KBr 963g KI 27.4g 蒸留水で 2360mlとする <溶液D> 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Aに溶液B及び溶
液Cの全量を同時混合法により21.26ml/minの流速で11
1分の時間を要し添加成長を行った。
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Aに溶液B及び溶
液Cの全量を同時混合法により21.26ml/minの流速で11
1分の時間を要し添加成長を行った。
【0049】この間の銀電位を溶液Dを用いて+25mVに
なるように制御した。
なるように制御した。
【0050】添加終了後、下記増感色素(A)及び(B)を
各々300mg/Ag1モル、15mg/Ag1モル添加した後、
各々300mg/Ag1モル、15mg/Ag1モル添加した後、
【0051】
【化1】
【0052】過剰な塩類を除去するため、デモール(花
王アトラス社製)水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を
用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン92.2gを含む
ゼラチン水溶液を加え、撹拌再分散した。
王アトラス社製)水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を
用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン92.2gを含む
ゼラチン水溶液を加え、撹拌再分散した。
【0053】EM-1の粒子約3000個を電子顕微鏡により
観察・測定し形状を分析した。結果を表-1に示す。
観察・測定し形状を分析した。結果を表-1に示す。
【0054】(実施例-3)実施例-2において溶液Bと溶
液Cの混合中の銀電位を変化させることにより、粒子直
径/粒子厚さの比の異なる平板状沃臭化銀乳剤EM-2〜
8を作成した。
液Cの混合中の銀電位を変化させることにより、粒子直
径/粒子厚さの比の異なる平板状沃臭化銀乳剤EM-2〜
8を作成した。
【0055】電子顕微鏡による形状の分析結果を表1に
示す。
示す。
【0056】
【表1】
【0057】(実施例-4)それぞれの乳剤について増感
色素(A)及び(B)を各々140mg/Ag1モル、1.4mg/Ag1モ
ル添加した後、チオシアン酸アンモニウム塩を銀1モル
当たり7.0×10-4モル、及び適当な量の塩化金酸とハイ
ポを添加して化学熟成を行い、平均粒径0.06μmのAgI微
粒子乳剤を6×10-4モル/Ag1モル添加後、4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン3×10-2モルで
安定化した。
色素(A)及び(B)を各々140mg/Ag1モル、1.4mg/Ag1モ
ル添加した後、チオシアン酸アンモニウム塩を銀1モル
当たり7.0×10-4モル、及び適当な量の塩化金酸とハイ
ポを添加して化学熟成を行い、平均粒径0.06μmのAgI微
粒子乳剤を6×10-4モル/Ag1モル添加後、4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン3×10-2モルで
安定化した。
【0058】それぞれの乳剤には、後記の各種添加剤を
加えた。
加えた。
【0059】乳剤液(感光性ハロゲン化銀塗布液)に用い
た添加剤は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀1
モル当たりの量で示す。
た添加剤は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀1
モル当たりの量で示す。
【0060】
【化2】
【0061】 t-ブチル−カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0g スチレン-無水マレイン酸供重合体 2.5g トリメチロールプロパン 10g ジエチレングリコール 5g ニトロフェニル-トリフェニル-ホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg
【0062】
【化3】
【0063】 C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1g また保護層液に用いた添加剤は次のとおりである。添加
量はゼラチン1g当たりの量で示す。
量はゼラチン1g当たりの量で示す。
【0064】 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径7μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg コロイドシリカ(平均粒径0.013μm) 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg (CH2=CHSO2-CH2-)2O 36mg
【0065】
【化4】
【0066】以上の塗布液を、厚さ180μmの下引き処理
済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフィ
ルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して表2に示
すように試料1〜30を作成した。
済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフィ
ルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して表2に示
すように試料1〜30を作成した。
【0067】また塗布ゼラチンは両面で3.0g/m2になる
ように全試料について調整を行った。各試料について塗
布銀量は片面分として表2に示すように調整した。
ように全試料について調整を行った。各試料について塗
布銀量は片面分として表2に示すように調整した。
【0068】[感度の評価]得られた試料をX線写真用増
感紙KO-250ではさみ、ペネトロメータB型を介してX線
照射後SRX-501自動現像機を用いXD-SR現像処理液にて35
℃で45秒処理を行った。(いずれもコニカ(株)製) 上記のようにして現像した各試料について、感度を評価
した。感度は試料1がカブリ+1.0の濃度を与えるのに
要した爆射エネルギー量の逆数を100とした相対値で示
した。
感紙KO-250ではさみ、ペネトロメータB型を介してX線
照射後SRX-501自動現像機を用いXD-SR現像処理液にて35
℃で45秒処理を行った。(いずれもコニカ(株)製) 上記のようにして現像した各試料について、感度を評価
した。感度は試料1がカブリ+1.0の濃度を与えるのに
要した爆射エネルギー量の逆数を100とした相対値で示
した。
【0069】結果を表2に示す。
【0070】[カバリングパワーの評価]各試料について
最大濃度となるような露光を与えた後、コダックD-90
現像液を用いて20℃で5分間現像し、続いてエース・フ
ィックス定着液(コニカ(株)製)で定着5分、毎分2リッ
トルの流水で水洗10分、自然乾燥を行い、現像済試料を
得た。得られた試料を蛍光X線分析法により銀量(g/
m2)を測定し、濃度を銀量で割ってカバリングパワーを
求めた。
最大濃度となるような露光を与えた後、コダックD-90
現像液を用いて20℃で5分間現像し、続いてエース・フ
ィックス定着液(コニカ(株)製)で定着5分、毎分2リッ
トルの流水で水洗10分、自然乾燥を行い、現像済試料を
得た。得られた試料を蛍光X線分析法により銀量(g/
m2)を測定し、濃度を銀量で割ってカバリングパワーを
求めた。
【0071】 カバリングパワー(CP)=最大濃度/銀量×100 結果は表2に示す。
【0072】[圧力カブリの評価]13mm×35mmの各試料に
ついて、約1時間、23℃、相対湿度42%の恒温恒湿に保
ち、この条件下で、曲率半径4mmにて折り曲げ、未露光
のまま現像した。このときの折り曲げによって生じた黒
化部分の濃度とかぶり濃度との差をDとして、圧力カブ
リの目安とした。つまり、この値が小さい程、圧力カブ
リ耐性がよいことになる。
ついて、約1時間、23℃、相対湿度42%の恒温恒湿に保
ち、この条件下で、曲率半径4mmにて折り曲げ、未露光
のまま現像した。このときの折り曲げによって生じた黒
化部分の濃度とかぶり濃度との差をDとして、圧力カブ
リの目安とした。つまり、この値が小さい程、圧力カブ
リ耐性がよいことになる。
【0073】測定結果を表2及び表3に示す。
【0074】[粒状性の評価]得られた試料を光で一面に
露光し黒化濃度 0.6〜0.8の領域の20cm×20cmの現像試
料で目視評価を行った。5段階評価で 5:非常に良好 4:良好 3:実用可 2:実用する範囲内でざらついている 1:ザラつきひどく実用不可 とした。
露光し黒化濃度 0.6〜0.8の領域の20cm×20cmの現像試
料で目視評価を行った。5段階評価で 5:非常に良好 4:良好 3:実用可 2:実用する範囲内でざらついている 1:ザラつきひどく実用不可 とした。
【0075】測定結果を、表2及び表3に示す。
【0076】
【表2】
【0077】
【表3】
【0078】表2及び表3に示すように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、高感度、高カバリングパワー
であり、かつ圧力カブリ、粒状性が改良されている。こ
れに対し、本発明外の比較の試料は、感度、カバリング
パワー、圧力カブリ、粒状性の全てあるいはいずれかの
性能が劣っていることがわかる。
ゲン化銀写真感光材料は、高感度、高カバリングパワー
であり、かつ圧力カブリ、粒状性が改良されている。こ
れに対し、本発明外の比較の試料は、感度、カバリング
パワー、圧力カブリ、粒状性の全てあるいはいずれかの
性能が劣っていることがわかる。
【0079】
【発明の効果】本発明によれば、高感度、高カバリング
パワーでありかつ圧力特性・粒状性の改良された感光材
料で、従って例えば迅速処理した場合でも良好な画像が
得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。
パワーでありかつ圧力特性・粒状性の改良された感光材
料で、従って例えば迅速処理した場合でも良好な画像が
得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側に、少なく
とも1層のハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤層中に含
有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の70%以上が粒
子直径/粒子厚さの比が2以上8以下の単分散双晶であ
り、かつ該ハロゲン化銀乳剤層が下記式に相当する条件
で構成されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 0.8≦(塗布銀量[g/m2])/{(ハロゲン化銀比重)×(平均
粒子厚さ[μm])}<1.5
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33746692A JPH06186658A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33746692A JPH06186658A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06186658A true JPH06186658A (ja) | 1994-07-08 |
Family
ID=18308909
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33746692A Pending JPH06186658A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06186658A (ja) |
-
1992
- 1992-12-17 JP JP33746692A patent/JPH06186658A/ja active Pending
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