JP806H

JP806H - Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料

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Publication number: JP806H
Authority: JP
Publication date: 1994-12-14

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は診断能の高いＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。詳しくは、高濃度部の露光ラチチュードが広
くて使い易く、かつ鮮鋭度が高くて診断し易いＸ線用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。〔従来技術〕Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料（支持体の両面に感光
性乳剤層を有するものと、片面のみに感光性乳剤層を有
するものとがあるが、以下、両者を含めて単に「Ｘ線感
材」と称する。）による生体各部位のＸ線写真撮影にお
いては、病巣の早期発見および誤診の防止のため診断能
の高いことが求められるが、従来のＸ線感材は必ずしも
満足できるものではない。即ち、従来の直接用Ｘ線感材は、第１図の写真特性曲線
において、(a)で示す高ガンマ型、(b)で示す低ガンマ
型、(c)で示す中庸型に大別され、該高ガンマ型(a)は、
鮮鋭度は高いが露光ラチチュードが狭いので使い難い
し、該低ガンマ型(b)は、逆に露光ラチチュードは広く
て使い易いが鮮鋭度が低いために診断し難いし、該中庸
タイプ(c)は、鮮鋭度も露光ラチチュードも中程度に過
ぎない。これら各タイプの直接用Ｘ線感材にちうて、本発明と同
じ現像液−１で処理されたときの特性曲線において、光
学濃度0.50と同1.50との間のガンマ（ガンマ１）、およ
び光学濃度2.00と同3.00との間のガンマ（ガンマ２）の
代表例を挙げると表−１に示す通りである。これら従来タイプの直接用Ｘ線感材によるＸ線写真撮影
の実際例においては次のような重大な欠点ないし不都合
さえ見られる場合があつた。即ち、我国におけるＸ線写
真撮影の最も多い生体部位は胃であり、描写力を高める
ために造影剤が用いられるが、従来の高ガンマ型直接用
Ｘ線感材では、造影剤の部分に露光量を合わせた場合、
造影剤の無い部分は現像後真黒につぶれた像しか得られ
ず、何ら診断に寄与できなかつた。このような現象を避
けるために低ガンマ型直接用Ｘ線感材が用いられること
が多いが、このＸ線感材の場合は、反面、鮮鋭度が低下
するために造影剤を含んだ胃壁部位の診断能が低減す
る。更に別の生体部位のＸ鮮写真撮影の実際例として、
手や脚などの骨りよう及び軟部組織（肉部ないし軟骨
部）の撮影があるが、この場合においても、従来の高ガ
ンマ型Ｘ線感材では骨りようの微細構造の鮮鋭度は高い
が、軟部組織は真黒につぶれてしまい、診断に寄与でき
なかつた。逆に、低ガンマ型Ｘ線感材を用いた場合で
は、軟部組織は描写されるが骨りようの鮮鋭度は低かつ
た。〔発明の目的〕そこで、本発明の目的は、高鮮鋭度で且つ高濃度部の露
光ラチチュードが広くて、診断能の高いＸ線感材を提供
することである。〔発明の構成〕上記目的を達成する本発明のＸ線感材は、下記組成の現
像液−１を用いて下記処理条件で処理されたときの特性
曲線において、光学濃度0.50と同1.50との間のガンマが
2.7〜3.3であり、かつ光学濃度2.00と同3.00との間のガ
ンマが1.5〜2.5であることを特徴とする。現像液−１本発明の好ましい実施態様は、上記現像液−１で処理さ
れたときの特性曲線において、光学濃度0.50と同1.50と
の間のガンマが2.8〜3.1であり、かつ光学濃度2.00と同
3.00との間のガンマが1.7〜2.3であることである。本発明でいう特性曲線は、次のような光センシトメトリ
ー〔Ａ〕によつて得られる。（光センシトメトリー〔Ａ〕）露光は、透明性支持体の両面（又は片面）に感光性乳剤
層を有するＸ線感材を２枚の光学ウエツジに挾み、色温
度5,400゜Ｋの光源で両側から同時に且つ等量、1/10秒
間露光する。処理は、下記の工程に従い、ローラー搬送
型等の自動現像機を用いて行う。このとき用いる現像液は前記現像液−１であり、定着液
は酸性硬膜定着液であれば特に制限はなく、例えばサク
ラＸＦ（小西六写真工業製）などである。本発明でいうガンマは、特性曲線上のベース（支持体）
濃度＋0.50の濃度の点と、ベース濃度＋1.50の濃度の点
を結んだ直線の傾きを意味し、またベース濃度＋2.00の
濃度の点と、ベース濃度＋3.00の濃度の点を結んだ直線
の傾きを意味する。更に詳述すれば、これらの直接が露
光量軸（横軸）と交わる角度をθとすれば、tanθを意
味する。本発明の特性曲線を得る方法は任意であり、単分散乳
剤、多分散乳剤、コア・シエル型単分散乳剤、コア・シ
エル型多分散乳剤の単用ないし２以上の組合せ利用、粒
径ないし粒度分布のコントロール、ハロゲン化銀晶癖の
適応化、硬膜剤や現像コントロール剤等の写真用添加剤
の利用などいずれの技術によつてもよい。本発明の特性曲線を得る具体例を挙げると次の通りであ
る。第１の方法は、大粒子のハロゲン化銀粒子と小粒子のハ
ロゲン化銀粒子を混合含有するハロゲン化銀乳剤を用い
ることである。例えば平均粒径1.35μｍの単分散（コア
・シエル型が好ましい）乳剤と平均粒径0.65μｍの単分
散（コア・シエル型が好ましい）乳剤とを各々最適に化
学増感後、ハロゲン化銀のモル比で３：１に混合するこ
とによつて達成される。この混合含有の他の例は、例え
ば平均粒径1.25μｍの単分散（コア・シエル型が好まし
い）乳剤と平均粒径0.70μｍの単分散（コア・シエル型
が好ましい）乳剤とを各々最適に化学増感後、ハロゲン
化銀のモル比で４：１に混合することである。第２の方法は、単分散乳剤と多分散乳剤の混合によるこ
とである。例えば平均粒径1.35μｍの単分散乳剤と平均
粒径0.75μｍの多分散乳剤とを各々最適に化学増感後、
ハロゲン化銀のモル比で３：１に混合することによつて
達成される。この混合含有の他の例は、例えば平均粒径
1.15μｍの単分散乳剤と平均粒径0.55μｍの多分散乳剤
とを各々最適に化学増感後、ハロゲン化銀のモル比で
４：１に混合することである。この方法に用いるハロゲ
ン化銀もコア・シエル型が好ましい。第３の方法としては、非常に高いガンマを有する感光性
ハロゲン化銀（単分散性、特にコア・シエル型単分散性
が好ましい。）乳剤に対して硬膜剤を多量に使用するな
どの手段によつて硬膜度を高めることが挙げられる。即
ち、硬膜度を高めることによつて、特性曲線の高濃度部
が中濃度部よりも、よりガンマが低下するためである。
硬膜剤の種類や用法等の適用法は当該写真業界において
公知の方法によればよく、例えばアルデヒド化合物、ケ
トン化合物、ムコクロル酸のようなハロゲン置換酸、エ
チレンイミン化合物、ビニルスルフオン化合物等を用い
得る。第４の方法としては、非常に高いガンマを有する感光性
ハロゲン化銀（単分散性、特にコア・シエル型単分散性
が好ましい）乳剤に対して或る種の現像抑制剤を加える
などの手段によつて、特性曲線の高濃度部を優先的に軟
調化することが挙げられる。このような現像抑制剤の種
類や用法等の適用法は当該写真業界において公知の方法
によればよく、例えばインダゾール化合物やメルカプト
−コハク酸化合物等を好ましく用い得る。上記本発明の第１および第２の方法等に用いられる単分
散乳剤は、常法により、例えばThe Photographic Journ
al,79,330〜338(1939)にtrivelli,Smithにより報告され
た方法で、平均粒子直径を測定したときに、粒子数又は
重量で少くとも９５％の粒子が、平均粒子径の±４０％
以内、より好ましくは±３０％以内にあるハロゲン化銀
乳剤からなるものがよい。かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばJ.Phot.S
ci.,12,242〜251(1963)、特公昭４８−３６８９０号、
同５２−１６３６４号、特開昭５５−１４２３２９号の
各広報に記載されており、また特願昭５６−６５５７３
号明細書中に記載されている技術を採用することもでき
る。本発明に用いられるハロゲン化銀はコア・シエル型単分
散性であつてもよく、これらコア・シエル乳剤は特開昭
５４−４８５２１号公報等によつて公知である。本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、例えばＴ．
Ｈ．James著“The Theory of the Photographic Proces
s”第４版，Macmillan社刊（1977年）38〜104頁等の文
献に記載されている中性法、酸性法、アンモニア法、順
混合、逆混合、ダブルズエツト法、コントロールド−ダ
ブルジエツト法、コンヴアージヨン法、コア／シエル法
などの方法を適用して製造することができる。ハロゲン
化銀組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀などのいずれも用いることができるが、
最も好ましい乳剤は、約10モル％以下の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤である。ハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、
特に制限は無いが、0.1〜２μのものが好ましい。また
これらのハロゲン化銀粒子又はハロゲン化銀乳剤中に
は、閃光露光特性の改良の為に、イリジウム塩および／
又はロジウム塩が含有されていてもよい。ハロゲン化銀の分散剤である親水性保護コロイドとして
はゼラチンが好ましく、その他ゼラチン誘導体、ポリビ
ニルアルコール等各種の天然あるいは合成されたコロイ
ド物質が単独あるいはゼラチンと併用して使用される。本発明において有利に使用できる増感剤としては、貴金
属増感剤、例えば、金化合物、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金等、および硫黄増感剤、
立てば活性ゼラチン、硫黄化合物等又はセレン増感剤、
例えば活性及び不活性セレン化合物等、更に還元増感
剤、例えば１価スズ塩、ポリアミン、シラン化合物、ビ
スアルキルアミノスルフイド、イシノアミノメタンスル
フイン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体等、以
上の４種に大別できる。これらの増感剤を単独に或いは
適宜併用して化学的に増感することができる。更に必要
に応じて、色素類の単独もしくは組合せ使用、またはそ
れらとのスチリル染料との組合せ使用によつて分光増感
や強色増感ができる。本発明において、ハロゲン化銀乳剤層に、トリアゾール
類、テトラゾール類、イミダゾール類、アザインデン
類、第４級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛あるいはカ
ドミウム化合物などの安定剤を含有せしめることができ
る。また、第４級アンモニウム塩型またはポリエチレン
グリコール型の増感化合物を含むこともできる。そして
また、グリセリン、1,5−ペンタンジオールのようなジ
ヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコール酸エステ
ル、ビス−エトキシジエチレングリコールサクシネー
ト、アクリル酸系の酸アミド、ラテツクう等の適当なゼ
ラチン可塑剤を含むことができる。また、前述した硬膜
剤や、サポニン等の延展剤、あるいはスルホコハう酸塩
等の塗布助剤等種々の写真用添加剤を含有することがで
きる。更に又、必要に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収
剤等通常写真に使用される各種添加剤を含ませることも
できる。本発明に係るＸ線感材に使用される支持体としては、例
えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
イルム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、スチレンフイルムなどの種々のものが用いられ、こ
れらは青色などに染色されていてもよく、使用目的に応
じて適宜選択すればよい。〔発明の作用効果〕本発明によれば、高鮮鋭度と高濃度部の露光ラチチュー
ドの広さを同時に解決したので、診断能の高いＸ線感材
を提供でき、とくに、造影剤を用いる胃部撮影や、骨り
よう及び軟部組織の撮影の場合における従来タイプの有
する欠点を解消することが可能である。〔実施例〕次に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明の実施
態様はこれらに限定されるものではない。実施例−１ゼラチン水溶液中に、沃化カリウム2.5モル％を含む臭
化カリウム溶液とアンモニア性硝酸銀溶液とをダブルジ
エツト法で流速を徐々に速めながら添加して、1.05μｍ
の沃臭化銀正八面体単分散乳剤を得た。更にアンモニア
性硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダブルジエツト法
で添加して純臭化銀のシエルをかぶせた。この間ｐＡｇ
は10.0に保ち、ｐＨは9.0から8.0に徐々に低下させた。
この乳剤を〔Ａ〕とする。この乳剤〔Ａ〕は平均粒径1.
25μｍの正八面体単分散乳剤であつた。また、上記乳剤〔Ａ〕と同様の製法で平均粒径0.65μｍ
の正八面体単分散乳剤〔Ｂ〕を調製した。更に乳剤〔Ａ〕，〔Ｂ〕と同じハライド組成の沃臭化銀
乳剤を順混合法で調製して乳剤〔Ｃ〕を得た。この乳剤
〔Ｃ〕は平均粒径が1.25μｍの双昌型多分散乳剤であつ
た。また乳剤〔Ｃ〕と同様の製法で、平均粒径0.65μｍの双
昌型多分散乳剤〔Ｄ〕を得た。脱塩後、これらの乳剤に金増感および硫黄増感をほどこ
した後、４−ヒドロキ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデンを加え安定化し、表−２のように乳剤を混合
した。更に延展剤、硬膜剤等の一般的な写真用添加剤を
加えた後、青色に染色され且つ下引きされたポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベース上に、各面上に銀量が
３０mg／100cm²となるように、両面に塗布、乾燥し、直
接用Ｘ線感材の試料（No.１〜１０）を作成した。これらの各試料のセンシトメトリーを本発明の現像液−
１に用いる前記センシトメトリー〔Ａ〕によつて行なつ
た。なお現像機は、ローラー搬送型自動現像機New QX-1
200（小西六写真工業株式会社製）を用いて処理した。これらの結果を表−２に示す。なお鮮鋭度の評価はＯＴ
Ｆ曲線の1.0,1.5,2.0lines/mmの鉛製の矩形波の入つた
ＯＴＦ測定用チヤートを螢光スクリーンのフロント側の
裏面に密着させ、試料面の、鉛の矩形波で遮蔽されてい
ない部分の濃度が両面で1.0になる様にＸ線照射し、乳
剤のバツク側の面を剥離し、もう一方の面の矩形波のパ
ターンをサクラ・マイクロデンシトメーターＭ−５型
（小西六写真工業株式会社製）を用いて、矩形波と直角
方向にスキヤンニング測定した。なお、この時のアパー
チヤーサイズは矩形波の平行方向に230μｍ、直角方向
に25μｍで拡大倍率は100倍である。また露光ラチチュードの評価は、光学濃度がベース濃度
＋カブリ濃度＋2.00と同3.00との間の露光量差（対数表
示）で表わした。表−２から明らかなように、本発明の条件を満たす試料
No.２および同No.７は、鮮鋭度が高くかつ高濃度部の露
光ラチチュードも広いことが判る。実施例−２実施例−１の乳剤〔Ａ〕を実施例−１と同様に化学増
感、塗布、乾燥して試料No.１１〜１４を得た。ただ
し、硬膜剤の量を表−３のように変化させた。センシトメトリー及び画室の評価は実施例−１の如く行
ない、結果を表−３に示した。表−３から明らかなように、本発明の条件を満たす試料
No.１２および同No.１３は、鮮鋭度が高く、かつ高濃度
部の露光ラチチュードも広いことが判る。なお硬膜剤をグリオキザールからＳ−トリアジンに代え
ても、同様の結果が得られた。実施例−３実施例−１の乳剤〔Ａ〕と同様に作成した。但し、ｐＡ
ｇを9.0に保つことのみを変えて、乳剤〔Ｅ〕を調製し
た。この乳剤〔Ｅ〕は平均粒径1.25μｍの立方体単分散
乳剤であつた。この乳剤〔Ｅ〕を、実施例−１と同様に化学増感、塗
布、乾燥して試料No.１５〜１７を得た。但し、乳剤の
添加剤の中に表−４で示すような現像抑制剤を加えた。これらの試料のセンシトメトリー及び画室の評価は実施
例−１の如く行ない、結果を表−４に示した。表−４から明らかなように、本発明の条件を満たす試料
No.１５〜No.１７は、鮮鋭度が高くかつ高濃度部の露光
ラチチュードも広いことが判る。比較例実施例−１の方法により1.25μｍの沃臭化銀八面体単分
散乳剤［Ａ］を得た。また、同様に0.65μｍの正八面体
単分散乳剤［Ｂ］を得た。更に、1.25μｍの双晶型型多
分散乳剤［Ｃ］と0.65μｍの双晶型多分散乳剤［Ｄ］も
同様にして得た。また、コントロールドダブルジェット法により単分散性
の高い1.15μｍ沃臭化銀八面体単分散乳剤［Ｅ］を得
た。更に、順混合法における混合時間を変えることによ
り［Ｄ］より、さらに多分散性な0.55μｍの双晶多分散
乳剤［Ｆ］を得た。これらの乳剤を用いて、実施例−１
と同様な方法により試料を作製し評価を行なった。乳剤
の混合比率は表中に示す。

【図面の簡単な説明】第１図は従来タイプの直接用Ｘ線感材の写真特性曲線を
示すグラフである。図中、(a)は高ガンマ型、(b)は低ガンマ型、(c)は中庸
型を示す。

Claims

【訂正明細書】【特許請求の範囲】【請求項１】下記組成の現像液−１を用いて下記処理条
件で処理されたときの特性曲線において、光学濃度0.50
と同1.50との間のガンマが2.7〜3.3であり、かつ光学濃
度2.00と同3.00との間のガンマが1.5〜2.5であることを
特徴とするＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料。現像液−１亜硫酸カリウム 55.0 ｇハイドロキノン 25.0 ｇ１−フエニル−３−ピラゾリドン 1.2 ｇホウ酸 10.0 ｇ水酸化カリウム 21.0 ｇトリエチレングリコール 17.5 ｇ５−メチルベンツトリアゾール 0.04ｇ５−ニトロベンツイミダゾール 0.11ｇ１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール 0.015ｇ氷酢酸 1.60ｇ臭化カリウム 4.0 ｇ水を加えて１に仕上げる。処理条件処理温度処理時間現像３５℃ ２５秒定着３４℃ ２５秒水洗３３℃ ２５秒乾燥４５℃ １５秒