JPH09127630A

JPH09127630A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH09127630A
Application number: JP28512595A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Suzuki; 哲也鈴木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-11-01
Filing date: 1995-11-01
Publication date: 1997-05-16

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度で迅速処理性に優れ、ローラーマー
ク、銀色調及び残色故障の改良されたハロゲン化銀写真
感光材料の提供。【構成】支持体上に少なくとも２層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳
剤層のうち一層に塩化銀３０〜１００モル％で粒子表面
の３０〜１００％が｛１１０｝面からなるハロゲン化銀
粒子を含有し、他の少なくとも一層にアスペクト比２以
上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料という）に関し、特に高感
度で迅速処理性に優れ、ローラーマーク、銀色調及び増
感色素の残留による残色故障の改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】平板状ハロゲン化銀粒子を感光材料に用
いた場合、分光増感性、カバリングパワー（ＣＰ）、鮮
鋭性、粒状性等が改良されることが知られている。一
方、平板状粒子はその形状に起因してか耐圧性能例えば
スリキズ黒化、折曲げ黒化等の故障が発生しやすいとい
う欠点を有していることが知られている。更に近年、感
光材料の迅速処理化が市場ニーズの高まりもあって、ロ
ーラー搬送型自動現像処理機による迅速処理方法が急速
に普及している。平板状粒子を用いた感光材料は、この
迅速処理方法では処理中に搬送ローラーからの圧力によ
り、ローラーマーク故障が発生しやすいことが知られて
いる。

【０００３】一方、近年、感光材料には互いに平行な双
晶面を有する平板状粒子が多用されるようになった。こ
れらの平板状粒子は主平面が｛１１１｝面で有り、その
形状は｛１１１｝面の格子構造から六角形や三角形をし
ている。ハロゲン化銀粒子に増感色素を多量に吸着させ
た場合、｛１００｝面を有する粒子のほうが通常、分光
増感特性が良いことから、主平面が｛１００｝の平板状
粒子の開発が望まれている。米国特許第４，０６３，９
５１号には平行する２つの｛１００｝面を主平面とする
アスペクト比１．５〜７の平板状粒子からなるハロゲン
化銀乳剤の製造方法が開示されている。更に米国特許第
４，３８６，１５６号には平行する２つの｛１００｝面
を主平面とするアスペクト比８以上の臭化銀平板状粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、及び製造方法が開示されて
おり、これらの技術は立方体のような｛１００｝面で構
成されたハロゲン化銀粒子からなる乳剤に比べ感光材料
のコントラストを増加させ、最高濃度を高める効果を有
していることが示されている。

【０００４】しかしながら、これらの平板状粒子乳剤を
使用した場合、分光増感性は良いが、迅速処理した場
合、脱色性が劣り残色故障を引き起こす場合が多く、更
に銀画像の色調がクリアーではなく黄色味を帯びた黒色
になってしまい、例えば直接銀画像を観察する医療用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に用いた場合、観察者及び病変
の診断者に不快な印象を与えていた。また、ハロゲン化
銀感光材料の迅速処理化にはイオン結晶性を有し臭化銀
や沃化銀に比較して溶解度が高いことから塩化銀含有率
の高い乳剤を用いたほうが好ましいことが一般に知られ
ている。しかしながら、塩化銀乳剤の場合かぶり易く、
しかも写真感度が低いため例えば放射線の人体への影響
をなるべく少なくするために高感度が必要な医療用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いることは困難であった。一
方、Ｆ．Ｅ．ＣＬＡＥＳ著ＴＨＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦ
ＰＨＯＴＧＲＡＰＨＩＣＳＣＩＥＮＣＥ，Ｖｏｌ．
２１：３９−５０（１９７３）、Ｊ．Ｅ．ＭＡＳＫＡＳ
ＫＹ著ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＭＡＧＩＮＧＳＣＩ
ＥＮＣＥ，Ｖｏｌ．３０：２４７−２５４（１９３６）
等に結晶面が｛１１０｝面からなる菱型１２面体のハロ
ゲン化銀結晶粒子が記載されている。更に特開昭４８−
５４２３号にはその粒子を用いたハロゲン化銀材料が開
示されており、｛１１０｝面を有する粒子は｛１００｝
面を有する立方体粒子に比べカブリが低く、分光増感し
た際には吸収ピークがやや短波長側にシフトすることが
示されている。しかし｛１１０｝面を有する粒子は低カ
ブリではあるが感度が低く、特に分光増感した際には所
望の分光感度が得ることが困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、高感度で迅速処理性に優れ、ロ
ーラーマーク、銀色調及び増感色素の残留による残色故
障の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【０００７】支持体上に少なくとも２層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該乳剤層のうち一層に塩化銀３０〜１００モル％で
粒子表面の３０〜１００％が｛１１０｝面からなるハロ
ゲン化銀粒子を含有し、他の少なくとも一層にアスペク
ト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】塩化銀３０〜１００モル％で粒子表面
の３０〜１００％が｛１１０｝からなるハロゲン化銀粒
子が増感色素により分光増感されていることを特徴とす
る上記項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】アスペクト比２以上の平板状ハロゲン
化銀粒子の主平面が｛１００｝面であることを特徴とす
る上記項又は項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１０】アスペクト比２以上の平板状ハロゲン
化銀粒子の主平面が｛１１１｝面であることを特徴とす
る上記項又は項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１１】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１２】本発明の感光材料は少なくも２層の乳剤層
を有し、このうち１層は、塩化銀３０〜１００モル％で
粒子表面の３０〜１００％が｛１１０｝面からなるハロ
ゲン化銀粒子を含有する。粒子表面の全てが｛１１０｝
面でそれらの面が同等面積の場合、粒子形状は一つの面
が菱形の正１２面体となる。ハロゲン化銀結晶粒子の場
合、通常の晶癖は｛１００｝面及び／又は｛１１１｝面
からなる。｛１１０｝面をもつハロゲン化銀結晶粒子を
得る為にはＦ．Ｅ．ＣＬＡＥＳ著ＴＨＥＪＯＵＲＮＡ
ＬＯＦＰＨＯＴＧＲＡＰＨＩＣＳＣＩＥＮＣＥ，
Ｖｏｌ．２１：３９−５０（１９７３）、Ｊ．Ｅ．ＭＡ
ＳＫＡＳＫＹ著ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＭＡＧＩＮＧ
ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｖｏｌ．３０：２４７−２５４（１９
３６）、特開昭４８−５４２３号等に示されているよう
に、特定の晶癖制御剤が必要となる。特に塩化銀含有率
が５０％以上のハロゲン化銀粒子の場合｛１００｝面の
立方体粒子が生成されやすくなり、特に｛１１０｝面又
は｛１１１｝面を生成するためには晶癖制御剤が必要と
なり、このことは笹井明著、日本写真学会誌４７巻４号
２５５〜２６３ページ等に示されている。本発明におい
ても｛１１０｝面を有するハロゲン化銀粒子を得るため
にはこれら晶癖制御剤を好ましく使用することができ
る。

【００１３】以下に上記晶癖制御剤の化合物例を示す
が、本発明の｛１１０｝面を有するハロゲン化銀を得る
ためにはこれらに限定されるものではない。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】これら晶癖制御剤の添加量は最終的に生成
されるハロゲン化銀１モル当たり好ましくは５×１０^-3
〜０．５モル、特に好ましくは１×１０^-2〜０．１モル
である。添加位置としてはハロゲン化銀粒子の核発生工
程から成長工程が好ましく、特に成長工程が好ましい。
該晶癖制御剤は脱塩工程で水洗除去されることが好まし
いが、以後の工程で存在してもよく、最終的に塗布され
た乳剤即ち感光材料の乳剤層に存在していればよい。

【００１７】本発明の｛１１０｝面を有するハロゲン化
銀粒子は、粒子表面の３０〜１００％が｛１１０｝面で
あり、更には５０〜１００％、特に７０〜１００％が
｛１１０｝面であることが好ましい。また、｛１１０｝
面以外の結晶面、即ち｛１００｝面及び／又は｛１１
１｝面等の結晶面を有しても良い。

【００１８】本発明の｛１１０｝面を有するハロゲン化
銀結晶粒子は、塩化銀３０〜１００モル％であり、更に
は５５〜１００モル％、特に８０〜１００モル％である
ことが好ましい。

【００１９】本発明の｛１１０｝面を有するハロゲン化
銀乳剤は該乳剤を含有する乳剤層の５０％以上、好まし
くは７０％以上、特に９０％以上が好ましい。

【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
｛１１０｝面を有するハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤
層以外の乳剤層の少なくとも一層にアスペクト比２以上
の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する。上記したように
平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られることである。

【００２１】本発明において、乳剤層に用いられる平板
状ハロゲン化銀粒子は、｛１００｝面及び／又は｛１１
１｝面からなる主平面を有するものが好ましい。

【００２２】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平
均粒径は、０．３〜３．０μｍが好ましく、特に好まし
くは０．５〜１．５μｍである。尚、本発明において平
板状ハロゲン化銀粒子の平均粒径とは、電子顕微鏡写真
の観察から｛１００｝主平面の平板状粒子の場合、粒子
の主平面の投影面積に等しい面積を有する正方形の辺の
長さの平均として定義される。

【００２３】｛１１１｝主平面の平板状粒子の場合、主
平面の投影面積に等しい面積を有する円の直径の平均と
して定義される。

【００２４】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、
粒径／厚さ（アスペクト比と呼ぶ）の平均値（平均アス
ペクト比と呼ぶ）が２．０以上であることが好ましく、
より好ましくは２．０〜２０．０、特に好ましくは４．
０〜１５．０である。平均アスペクト比を求めるために
は、最低１００サンプルの測定を行う。

【００２５】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平
均厚さは、０．５μｍ以下が好ましく、特に好ましくは
０．３μｍ以下である。

【００２６】本発明において、ハロゲン化銀粒子の厚さ
とは、主平面間の距離、即ち平板状ハロゲン化銀粒子を
構成する二つの平行な最も面積の大きい結晶面の距離の
うち最小のものとして定義される。

【００２７】平板状ハロゲン化銀粒子の厚さは、カーボ
ンレプリカ法等によるハロゲン化銀粒子の影の付いた電
子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持体に塗布し乾
燥したサンプル断層の電子顕微鏡写真から求めることが
できる。

【００２８】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、
主平面以外の、例えば、｛１１０｝面等の結晶面を有し
ていてもよい。

【００２９】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤
は、単分散性であるものが好ましく用いられ、粒径の変
動係数が２０％以内の範囲に含まれるものが特に好まし
く用いられるが、粒径の異なる単分散性の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤、或いは、粒子サイズ分布の広い多分散平板
状乳剤、更には、立方体、八面体、１４面体等の正常晶
乳剤、及び双晶面を多数有する多重双晶乳剤を、本発明
の効果を低下させない範囲内で混合してもよい。

【００３０】本発明でいう変動係数とは、粒径のバラツ
キ（標準偏差）を平均粒径で割った値を１００倍した値
（％）で示される。

【００３１】本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等ハロゲン化銀組
成は任意であるが、沃塩化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀が
好ましい。平均沃化銀含有率は３．０モル％以下、特に
１．５モル％以下が好ましい。また、本発明に係る平板
状ハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン組成が粒子内で均
一であってもよく、内部に沃化銀の局在部分を有するコ
ア／シェル型粒子でもよく、更には粒子表面近傍に沃化
銀含有率の高い部分を有してもよい。

【００３２】｛１００｝主平面の平板状ハロゲン化銀乳
剤の製造方法は、米国特許４，０６３，９５１号、同
４，３８６，１５６号、同５，２７５，９３０号、同
５，３１４，７９８号等を参考にすることもできる。

【００３３】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさ及び形状
は、粒子形成時の温度、ｐＡｇ（ｐＢｒ、ｐＣｌ）、ｐ
Ｈ、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度等によって
コントロールできる。

【００３４】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
形成時のｐＡｇは、５．０〜９．０が好ましい。

【００３５】平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有
率は、添加するハロゲン化物水溶液の組成即ち塩化物、
臭化物及び沃化物の比を変えることによりコントロール
することができる。

【００３６】また、平板状ハロゲン化銀乳剤の製造時
に、必要に応じてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素
等のハロゲン化銀溶剤を用いることもできる。

【００３７】上述した本発明に係る乳剤は、粒子表面に
潜像を形成する表面潜像型、或いは粒子内部に潜像を形
成する内部潜像型、表面と内部に潜像を形成する型の何
れの乳剤であってもよい。また、これらの乳剤は、物理
熟成或いは粒子調製の段階で、鉄塩、カドミウム塩、鉛
塩、亜鉛塩、タリウム塩、ルテニウム塩、オスミウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩などを用いてもよい。

【００３８】本発明に係る乳剤は可溶性塩類を除去する
（脱塩処理工程）ためにヌーデル水洗法、フロキュレー
ション沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい
水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０８６号記載
のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用
いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集
高分子剤例示Ｇ３、Ｇ８などを用いる方法が特に好まし
い脱塩法として挙げられる。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤の調製時例えば分散媒中
に用いられる保護コロイドとして、及びその他の親水性
コロイド層のバインダーとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【００４０】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
或いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

【００４１】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンや、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐ
ｈｏｔ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いること
ができるが、本発明のハロゲン化銀乳剤の調製時には、
米国特許第４，７１３，３２３号に示されているよう
な、低メチオニン含有量即ち、ゼラチン１グラム当たり
３０マイクロモル未満、特には１２マイクロモル未満の
メチオン含有量のゼラチンが好ましく用いられる。

【００４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ｐＨ
４．０以上で貴金属増感、及びカルコゲン増感されるこ
とが好ましい。好ましいｐＨの範囲としては４．０以上
１０．０以下で、更に好ましくは５．０以上８．０以下
である。貴金属増感としては金増感が好ましく、金化合
物、主に金−チオシアン錯塩などの金錯塩が増感剤とし
て用いられる。金以外の貴金属としては白金、イリジウ
ム、オスミウム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等
の錯塩を用いることができる。

【００４３】金増感には、金増感剤として例えば塩化金
酸塩、金チオ尿素錯体、カリウムクロロオーレート、オ
ーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシア
ネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオー
リックアミド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピ
リジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。これら金
増感剤の添加量は種々の条件下で広範囲に変化できる
が、目安としては、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０
^-7〜５×１０^-3モルが好ましく、２×１０^-6〜４×１０
^-4モルが更に好ましい。

【００４４】硫黄増感には、硫黄増感剤として例えばチ
オ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソ
チアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン
酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他米国特許
１，５７４，９４４号、同３，６５６，９５５号、ドイ
ツ特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７
号、特開昭５５−４５０１６号などに記載されている硫
黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量は
乳剤の感度を効果的に増大させるに十分な量でよい。こ
の量は種々の条件、即ちハロゲン化銀粒子の大きさなど
広範囲に変化できるが、目安としては、ハロゲン化銀１
モル当たり５×１０^-8〜５×１０^-5モルが好ましい。

【００４５】更にセレン増感及び／又はテルル増感する
ことが好ましい。セレン増感剤としては、従来公知の化
合物を用いることができる。即ち、通常不安定型セレン
化合物及び／又は非不安定型セレン化合物を添加して高
温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌するこ
とにより用いられる。

【００４６】不安定型セレン化合物としては、例えば特
公昭４４−１５７４８号、同４３−１３４８９号、特開
平２−１３０９７６号などに記載の化合物を用いること
ができる。具体的な不安定型セレン増感剤としては、イ
ソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノシアネ
ートのごとき脂肪族イソセレノシアネート類）、セレノ
尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカル
ボン酸類（例えば２−セレノプロピオン酸、２−セレノ
酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類（例え
ばビス−３−クロロ−２，６−ジメトキシベンゾイルセ
レニド）、セレノフォスフェート類、ホスフィンセレニ
ド類、コロイド状金属セレンなどが挙げられる。

【００４７】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。当業技術
者には、写真用乳剤の増感剤として不安定型セレン化合
物といえば、セレンが不安定で有る限りにおいて該化合
物の構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分
子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳
剤中に存在せしめる以外何らの役割を持たないことが一
般に理解されている。本発明においては、かかる広範な
概念の不安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明
で用いられる非不安定型セレン化合物としては例えば特
公昭４６−４５５３号、同５３−３４４９２号、同５２
−３４４９１号などに記載の化合物が用いられる。非不
安定型セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セレン
シアン化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール類の
四級塩、ヂアリールセレニド、ヂアリールヂセレニド、
ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−セレ
ナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリヂンチオン及
びこれらの誘導体が挙げられる。以下本発明に好ましく
用いられるセレン化合物の具体例を示す。

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般に好ましくはハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-8以上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上
１×１０^-3モル以下を、化学増感時に添加する。添加方
法は、使用するセレン化合物の性質に応じて、水又はエ
タノールなどの有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して
添加する方法、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して添
加する方法でもよく、特開平４−１４０７３９号に開示
されている方法である有機溶媒可溶性の重合体との混合
溶液の乳化分散物の形態で添加する方法でもよい。

【００５１】次に、本発明において化学増感に好ましく
用いられるテルル増感剤及びその増感法に関して述べ
る。用いられるテルル増感剤としては、米国特許３，７
７２，０３１号、英国特許２３５，２１１号、カナダ特
許８００，９５８号、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．；６３５（１９８０）、ｉｂｉｄ
１１０２（１９７９）、ｉｂｉｄ６４５（１９７
９）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎ
ｓ．；１，２１９１（１９８８）等に記載の化合物を用
いることが好ましい。

【００５２】本発明において使用するハロゲン化銀乳剤
は、分光増感することができる。本発明に用いられる分
光増感色素としては、通常メチン色素が好ましく用いら
れるが、これにはシアン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミ
オキソノール色素等が包含される。

【００５３】例えば特願平３−９５３１０号に記載され
ているようなオキサカルボシアニン、ベンゾイミダゾロ
カルボシアニン、ベンゾイミダゾロ−オキサカルボシア
ニン等が挙げられる。また、特開平６−３３２１０２号
に記載されている青色光域に増感効果を有する色素も好
ましく用いられる。これらの分光増感色素は、それぞれ
単一もしくは組み合わせて用いることができる。

【００５４】分光増感色素の添加量は色素の種類や乳剤
条件によって一様ではないが、乳剤の銀１モル当たり１
０〜９００ｍｇが好ましく、６０〜４００ｍｇが特に好
ましい。

【００５５】分光増感色素は、化学熟成工程の終了前に
添加するのが好ましく、化学熟成工程の終了前に数回に
分けて添加してもよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の成長工程終了後から、化学熟成工程の終了前であ
り、特に化学熟成開始前が好ましい。

【００５６】本発明の実施に際して化学増感（化学熟
成）を停止させるには、乳剤の安定性などを考慮する
と、化学熟成停止剤を用いる方法が好ましい。この化学
熟成停止剤としては、ハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム、塩化ナトリウム等）、カブリ防止剤又は安定剤とし
て知られている有機化合物（例えば４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンなど）
が挙げられる。これらは単独で、もしくは複数の化合物
を併用して用いてもよい。

【００５７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成又は化学熟成前後の工程において、各種の写真用
添加剤を用いることができる。公知の添加剤としては、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。これ
ら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示されている
化合物種類と記載箇所を以下に掲載した。

【００５８】添加剤ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６ＲＤ−３０８１１９頁分類頁分類頁分類化学増感剤２３ III ６４８右上９９６ III 増感色素２３ IV ６４８〜６４９９９６〜８ IVA 減感色素２３ IV ９９８ VB 染料２５〜２６ VIII ６４９〜６５０１００３ VIII 現像促進剤２９ XIII ６４８右上カブリ抑制剤・安定剤２４ IV ６４９右上１００６〜７ＶＩ増白剤２４Ｖ９９８Ｖ硬膜剤２６Ｘ６５１左１００４〜５Ｘ界面活性剤２６〜７ＸＩ６５０右１００５〜６ XI 帯電防止剤２７ XII ６５０右１００６〜７ XIII 可塑剤２７ XII ６５０右１００６ XII スベリ剤２７ XII マット剤２８ XVI ６５０右１００８〜９ XVI バインダー２６ XXII １００３〜４ IX 支持体２８ XVII １００９ XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−３０８１１９の１００９頁に記載されているものが挙
げられる。

【００５９】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証す
る。

【００６１】実施例１以下の方法で乳剤ＥＭ−１を調製した。

【００６２】（ＥＭ−１比較立方体乳剤の調製）Ａ１不活性ゼラチン３２０ｇ塩化ナトリウム５０ｇ水を加えて１００００ｍｌＢ１硝酸銀１６００ｇ水を加えて８４００ｍｌＣ１塩化ナトリウム５６６ｇ水を加えて８４００ｍｌ反応容器中でＡ１液を高速撹拌しながら６０℃に保持
し、ｐＨを５．８に調整した。このＡ１液にＢ１液とＣ
１液とを５０分間かけてダブルジェット法で添加した。
添加流量は粒子の成長に伴い徐々に増加させた。この
間、反応容器内の銀電位を１Ｎの塩化ナトリウムを用い
て１００ｍＶに終始保持した。ｐＨは５．８であった。
過剰な塩類を除去するため、デモール（花王アトラス社
製）水溶液、硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩水洗
を行い、追加ゼラチンを加え５０℃３０分間再分散した
後冷却セットし、塩化銀１００モル％の乳剤を得た。得
られた塩化銀乳剤を走査型電子顕微鏡で粒子形状を観察
したところ、平均粒径（平均１辺の長さ）０．６μｍ、
粒径の変動係数１５％の単分散立方体粒子であった。こ
の乳剤をＥＭ−１とした。

【００６３】（ＥＭ−２の調製）以下の方法で乳剤ＥＭ
−２を調製した。

【００６４】乳剤ＥＭ−１の調製法において、Ｃ１液を
１６７０ｍｌ添加終了した時点で下記溶液ａを添加した
以外はＥＭ−１と全く同様な方法で乳剤ＥＭ−２を調製
した。得られた乳剤を走査型電子顕微鏡で粒子形状を観
察したところ、平均粒径（投影円換算直径）０．６４μ
ｍ、粒径の変動係数１９％、粒子表面の約９３％以上が
｛１１０｝面の単分散菱型１２面体粒子であった。

【００６５】溶液ａ例示化合物Ｃ−２３５ｇ水で仕上げ４０００ｍｌ（ＥＭ−３の調製）以下の方法で乳剤ＥＭ−３を調製し
た。

【００６６】乳剤ＥＭ−２の調製法において、Ｃ１液を
塩化ナトリウム３８６ｇ、臭化カリウム３３６ｇ、水仕
上げ８４００ｍｌに変更し、Ｂ１液及びＣ１液の添加時
間を全体的に×１．３に延長した以外はＥＭ−２と全く
同様な方法で臭化銀：塩化銀＝３０：７０の塩臭化銀乳
剤ＥＭ−３を調製した。得られた乳剤を走査型電子顕微
鏡で粒子形状を観察したところ、平均粒径（投影円換算
直径）０．６４μｍ、粒径の変動係数１９％、｛１０
０｝面と｛１１０｝面とからなり、粒子表面の約３８％
以上が｛１１０｝面の単分散粒子であった。

【００６７】（ＥＭ−４比較八面体乳剤の調製）以下
の方法で乳剤ＥＭ−４を調製した。

【００６８】乳剤ＥＭ−１の調製法において、Ｂ１液を
１６７０ｍｌ添加終了した時点で下記溶液ｂを添加した
以外はＥＭ−１と全く同様な方法で乳剤ＥＭ−４を調製
した。得られた乳剤を走査型電子顕微鏡で粒子形状を観
察したところ、平均粒径（投影円換算直径）０．６５μ
ｍ、粒径の変動係数１７％，粒子表面の約９５％以上が
｛１１１｝面の単分散８面体粒子であった。

【００６９】溶液ｂ例示化合物Ｃ−１０３５ｇ水で仕上げ４０００ｍｌ（ＥＭ−５の調製）以下に示す溶液を用い、乳剤ＥＭ−
５を調製した。

【００７０】Ａ５不活性ゼラチン１７０ｇ臭化カリウム３．０ｇ水を加えて７０００ｍｌＢ５硝酸銀１２００ｇ水を加えて２８２５ｍｌＣ５臭化カリウム５４５ｇ塩化ナトリウム１４５ｇ水を加えて２８２５ｍｌＤ５例示化合物９３６．４ｇ水を加えて４０００ｍｌ反応容器中でＡ５液を高速撹拌しながら６０℃に保持し
た。このＡ５液にＢ５液とＣ５液とをダブルジェット法
で添加した。Ｂ５液を３６０ｍｌ添加終了した時点でＤ
５液を添加した。尚、Ｂ５液及びＣ５液の添加流量は粒
子の成長に伴い徐々に増加させた。この間、反応容器内
のｐＡｇを２．５Ｎの臭化カリウムを用いて８．５に終
始保持した。ｐＨは５．８であった。

【００７１】ＥＭ−１と同様な方法で脱塩水洗を行い、
追加ゼラチンを加え冷却セットし、臭化銀：塩化銀＝６
５：３５の塩臭化銀乳剤を得た。得られた乳剤を走査型
電子顕微鏡で粒子形状を観察したところ、平均粒径（投
影円換算直径）０．５９μｍ、粒径の変動係数１５％、
粒子表面の約９５％以上が｛１１０｝面の単分散菱型１
２面体粒子であった。

【００７２】（ＥＭ−６の調製）以下に示す溶液を用
い、乳剤ＥＭ−６を調製した。

【００７３】Ａ６過酸化水素処理ゼラチン３５０ｇ塩化ナトリウム３．２７ｇ沃化カリウム０．２５ｇ水を加えて１００００ｍｌＢ６硝酸銀５１ｇ水を加えて１５０ｍｌＣ６塩化ナトリウム１７．５ｇ沃化カリウム０．２５ｇ水を加えて１５０ｍｌＤ６硝酸銀７９４．５ｇ水を加えて９４００ｍｌＥ６塩化ナトリウム２８６．４ｇ水を加えて１００００ｍｌ反応容器中でＡ６液を高速撹拌しながら４０℃に保持し
た。このＡ６液にＢ６液とＣ６液とを３０秒間かけてダ
ブルジェット法で添加した。添加終了後４０℃で１０分
間撹拌保持した。次にＤ６液、Ｅ６液を４０ｍｌ／ｍｉ
ｎの速度で４０分間ダブルジェット法で添加し８０ｍｌ
／ｍｉｎの速度に上昇して１００分間かけて添加した。
この間、反応容器内のｐＣｌを２．３、ｐＨを５．８に
保持した。

【００７４】ＥＭ−１と同様な方法で脱塩水洗を行い、
追加ゼラチンを加え冷却セットし、沃化銀０．３モル％
を含む沃塩化銀乳剤を得た。得られた乳剤を走査型電子
顕微鏡で粒子形状を観察したところ、平均の辺の長さ
１．３μｍ、辺長の変動係数１８％、平均粒子厚０．１
４μｍ、アスペクト比９．３の主平面が四角形をした
｛１００｝面からなる平板状粒子であった。この乳剤を
ＥＭ−６とした。

【００７５】（ＥＭ−７の調製）以下に示す溶液を用
い、乳剤ＥＭ−７を調製した。

【００７６】Ａ７不活性ゼラチン３１７ｇ水を加えて６．３ｌＢ７硝酸銀１２００ｇ水を加えて１５１６ｍｌＣ７臭化カリウム８２１ｇ水を加えて１５１６ｍｌ反応容器中でＡ６液を高速撹拌しながら４０℃に保持
し、ｐＨを５．８に調整した。このＡ６液にＢ６液とＣ
６液とを２０分間かけてダブルジェット法で添加した。
添加終了後、反応容器内のｐＡｇは７．３、ｐＨは５．
８であった。次に３．５Ｎ硝酸銀水溶液を用いてｐＡｇ
を７．０に調整し、反応容器内の液温を６０℃に上昇さ
せた後、６０分間撹拌保持した。

【００７７】過剰な塩類を除去するため、乳剤ＥＭ−１
と同様にデモール（花王アトラス社製）水溶液、硫酸マ
グネシウム水溶液を用いて脱塩水洗を行い、追加ゼラチ
ンを加え再分散した後、冷却セットし、臭化銀１００モ
ル％の乳剤を得た。得られた乳剤を走査型電子顕微鏡で
粒子形状を観察したところ、平均の辺の長さ１．２４μ
ｍ、辺長の変動係数１９％、平均粒子厚０．１６μｍ、
アスペクト比７．７５の主平面が四角形をした｛１０
０｝面からなる平板状粒子であった。この乳剤をＥＭ−
７とした。

【００７８】（ＥＭ−８の調製）以下に示す溶液を用
い、乳剤ＥＭ−８を調製した。

【００７９】Ａ８不活性ゼラチン２４７ｇ硫酸アデニン１．３１３ｇ塩化ナトリウム５４．１ｇ水を加えて１０ｌＢ８硝酸銀１２０ｇ水を加えて３５３ｍｌＣ８塩化ナトリウム４５．２ｇ水を加えて３５３ｍｌＤ８硝酸銀１０８０ｇ水を加えて３１８０ｍｌＥ８塩化ナトリウム４１０ｇ水を加えて３１８０ｍｌ反応容器中でＡ８液を高速撹拌しながら７５℃に保持
し、ｐＨを６．５に調整した。このＡ８液にＢ８液とＣ
８液とを５分間かけてダブルジェット法で添加した。更
にＤ８液とＥ８液を４５分間かけてダブルジェット法で
添加した。尚、添加中の反応容器内はｐＣｌ＝１．１に
保持した。

【００８０】過剰な塩類を除去するため、デモール（花
王アトラス社製）水溶液、硫酸マグネシウム水溶液を用
いて脱塩水洗を行い、追加ゼラチンを加え５０℃で３０
分間再分散の後冷却セットし、塩化銀１００モル％の乳
剤を得た。得られた乳剤を走査型電子顕微鏡で粒子形状
を観察したところ、平均粒径１．１９μｍ、粒径の変動
係数２０％、平均粒子厚０．２２μｍ、アスペクト比
５．４の主平面が｛１１１｝面からなる平板状粒子であ
った。この乳剤をＥＭ−８とした。

【００８１】（六角平板双晶種乳剤の調製）以下の方法
により六角平板状種乳剤を調製した。

【００８２】Ａ９オセインゼラチン２４．２ｇ蒸留水９６５７ｍｌＨＯ−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_m−［ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_n−Ｈ（ｍ＋ｎ＝５．７分子量１７００）（１０％メタノール溶液）６．７８ｍｌＫＢｒ１０．８ｇ１０％硝酸１１４ｍｌＢ９２．５ＮＡｇＮＯ₃水溶液２８２５ｍｌＣ９ＫＢｒ８２４ｇＫＩ２３．５ｇ蒸留水で２８２５ｍｌにするＤ９１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記銀電位制御量３５℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号に示される混合撹拌機を用いてＡ９液にＢ９液及び
Ｃ９液の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により２分を
要して添加し、核形成を行った。

【００８３】Ｂ９液及びＣ９液の添加を停止した後、６
０分の時間を要してＡ９液の温度を６０℃に上昇させ、
３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再びＢ９液と
Ｃ９液を同時混合法により、各々５５．４ｍｌ／ｍｉｎ
の流量で４２分間添加した。この３５℃から６０℃への
昇温及びＢ９液、Ｃ９液による再同時混合の間の銀電位
（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電
極で測定）をＤ９液を用いてそれぞれ＋８ｍｖ及び＋１
６ｍｖになるよう制御した。

【００８４】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板種粒
子の平均厚さは０．０６μｍ、平均直径（円直径換算）
は０．５７μｍであることが電子顕微鏡により判明し
た。

【００８５】（成長乳剤ＥＭ−９の調製）得られた六角
平板状種乳剤を成長乳剤の銀１モル当たり０．０６１モ
ル相当採り、液温６０℃のポリプロピレンオキサイド
（ＰＯ）とポリエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合
体（ＥＯ／ＰＯ＝０．３３、分子量約１４００）を含有
するゼラチン水溶液中に溶解、分散させた後に、引き続
いて最終的に形成される成長粒子の平均沃化銀含有率が
１．０モル％となるように調液した硝酸銀水溶液と臭化
カリウム及び沃化カリウムとのハライド溶液とをｐＨ＝
５．８、ｐＡｇ＝８．８、６０℃で終始保持しながら、
コントロールド・ダブルジェット法により１０７分間添
加した。ＥＭ−１と同様な方法で脱塩水洗を行い、追加
ゼラチンを加え冷却セットし、沃化銀１．０モル％の沃
臭化銀乳剤を得た。得られた乳剤を電子顕微鏡で観察し
たところ、平均粒径１．１５μｍ、平均厚さ０．２６μ
ｍ、平均アスペクト比４．４の主平面が六角形で｛１１
１｝面の平板状乳剤ＥＭ−９を得た。

【００８６】（乳剤の化学増感）引き続き、得られた乳
剤ＥＭ−１〜９を再溶解して５０℃に撹拌保持した。そ
の後、下記増感色素を銀１モル当たり、増感色素（Ａ）
が２００ｍｇ、増感色素（Ｂ）が２５ｍｇとなる様に固
体微粒子状の分散物として添加した。３０分後にセレン
増感剤（トリフェニルフォスフィンセレナイド）の分散
液、及びチオシアン酸アンモニウム、塩化金酸、及びチ
オ硫酸ナトリウムの混合水溶液を加え、４０分後に沃化
銀微粒子乳剤を添加した。その後、化学増感を終了させ
るために安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを適量添加し、冷
却し、それぞれの乳剤に最適な化学増感を施した。

【００８７】下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）の固体
微粒子状分散物は、特開平５−２９７４９６号に記載の
方法に準じて調製した。即ち上記分光増感色素の所定量
を予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾ
ルバー）で、５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわた
って撹拌することによって得た。

【００８８】分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を以下に示
す。

【００８９】・分光増感色素（Ａ）５，５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ−（スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン−ナトリウム塩無水物・分光増感色素（Ｂ）５，５′−ジ−（ブトキシカル
ボニル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−
スルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナト
リウム塩無水物トリフェニルフォスフィンセレナイドの分散液は、トリ
フェニルフォスフィンセレナイド１２０ｇを５０℃の酢
酸エチル３０ｋｇ中に添加して撹拌し、完全に溶解し、
写真用ゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶解し、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５重量％水溶液
９３ｇを添加した液と混合して直径１０ｃｍのディゾル
バーを有する高速撹拌型分散機により５０℃下において
分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。その後
速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３重量
％以下になるまで撹拌を行いつつ、酢酸エチルを除去し
た。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇに仕
上げた。

【００９０】（試料の作製）以下の塗布液を、下引き処
理済のブルーに着色した厚さ１７５μｍのポリエチレン
テレフタレート支持体の両面に支持体に近い側から横断
光遮光層、下層乳剤層、上層乳剤層、乳剤保護層の順に
同時にスライドホッパー型コーターを用いて重層塗布を
行い、乾燥して試料を作製した。

【００９１】第１層（横断光遮光層）固体微粒子分散体染料（ＡＨ）５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤下層）乳剤（表１参照）テトラクロロパラジウム（２）酸カリウム１００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール１３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＯＯＨ)₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ）５ｍｇ／ｍ^２化合物（Ｎ）５ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．４ｇ／ｍ² デキストラン０．３ｇ／ｍ² ソルビトール０．１ｇ／ｍ² 第３層（乳剤上層）第２層と同じ但し、ゼラチン量は片面のトータル量が１．２ｇ／ｍ²
の量になる様に調整した。また、上記添加剤の量は片面
の乳剤下層と上層中に含まれる総量で表した。乳剤下層
と上層それぞれに含まれる量は、それぞれの銀量の比率
から求めることができる。

【００９２】第４層（保護下層）ゼラチン０．２ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００００）３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 第５層（保護上層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² ＴＡＩ５０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート（マット剤：平均粒径５．０μｍ）５０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ）２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．１ｇ／ｍ² デキストラン０．１ｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ）２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）１２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１）３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３）１ｍｇ／ｍ^２

【００９３】

【化５】

【００９４】

【化６】

【００９５】

【化７】

【００９６】尚、素材の付量は片面分であり、塗布銀量
は片面分として１．６ｇ／ｍ^２になる様に調整した。

【００９７】下記方法で評価を行った。

【００９８】（センシトメトリー写真性能の評価）塗
布乾燥した試料１〜４０を温度２３℃、５５％ＲＨで３
日間保存した後４分割し、その内の１つを感度測定用と
してＸ線写真用増感紙ＫＯ−２５０ではさみ、ペネトロ
メータＢ型を介してＸ線照射後、ローラー搬送型自動現
像機（ＳＲＸ−５０１：コニカ（株）製）を用い下記組
成の現像液、定着液にて処理を行った。感度は試料１が
カブリ＋１．０の濃度を与えるのに要した露光エネルギ
ー量の逆数を１００とした相対値で表した。

【００９９】（カブリ測定）上記残りの試料の内２つを
用い、一方は先条件で更に５日間保存した。残りの一方
を、高湿度下保存代用テストとして温度５０℃、８０％
ＲＨで５日間保存した。これらの試料を未露光のまま下
記組成の現像液、定着液にて処理した後、カブリを測定
し、保存性の評価をした。カブリ値はフイルムベース濃
度を差し引いた正味のカブリ濃度を示す。

【０１００】（ローラーマークの評価）上記得られた試
料の残る１つを四切サイズ１枚当たり（１０×１２イン
チ）黒化濃度が１．０になる様に一様露光した後、下記
の処理を行った。但し、この時使用した現像ラック、現
像から定着への渡りラックは故意に疲労させたものを用
いた。即ち、各ラックのローラーは疲労のため、約１０
μｍ程度の凹凸が全面にできていた。処理後の試料には
この凹凸に起因する圧力のため、耐圧性の悪い試料には
細かい斑点状の濃度ムラが多数発生した。このレベルを
以下のランクによって目視評価した。

【０１０１】５斑点の発生なし４斑点が僅かに発生しているが実用上問題にならない
レベル３斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
い許容限界レベル２斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する１斑点が多発しており、通常ラックでも常に発生して
いる。

【０１０２】（銀色調の評価）塗布試料を胸部ファント
ーム及び蛍光増感紙ＳＲＯ−２５０（コニカ製）を用い
て管電圧９０ｋＶｐでＸ線撮影した。撮影後、センシト
メトリーと同様な方法で現像処理した。得られた試料を
シャウカステン上で観察し、透過光による現像銀の色調
を下記の基準で目視評価した。

【０１０３】１：黄色味を帯びた黒色２：やや黄色味を帯びた黒色３：赤味を帯びた黒色４：やや赤味を帯びた黒色５：純黒調評価１は実用外、評価５が最も良く、実用的には４以上
である。

【０１０４】（残色の評価）塗布試料を３０．５ｃｍ×
２５．４ｃｍのサイズに断裁し、未露光のままセンシト
メトリーと同様な方法で現像処理し、残色の度合いを目
視にて下記の基準で評価した。

【０１０５】Ａ：殆ど残色しないＢ：僅かに残色しているが気にならないＣ：残色したいるが実用許容範囲Ｄ：残色が多く不可。

【０１０６】（現像液処方）ＰａｒｔＡ（１２ｌ仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレンテトラアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．２ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２ｇハイドロキノン３４０ｇ水を加えて５０００ｍｌに仕上げる。

【０１０７】ＰａｒｔＢ（１２ｌ仕上げ用）氷酢酸１７０ｇトリエチレングリコール１８５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン２２ｇ５−ニトロインダゾール０．４ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇ水を加えて１０００ｍｌに仕上げる。

【０１０８】（定着液処方）ＰａｒｔＡ（１８ｌ仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）６０００ｇ亜硫酸ナトリウム１１０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇクエン酸ナトリウム５０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇＰａｒｔＢ硫酸アルミニウム８００ｇ現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像液と
し、又現像補充液は現像液と同じものを使用した。この
現像補充液に対して前記のスターターを２０ｍｌ／ｌ添
加しｐＨを１０．２６に調整し使用液とする。

【０１０９】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着液とし、又定着補充液は定着液と同
じものを使用した。

【０１１０】結果を表１、表２に示す。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】表１、表２の結果から、本発明の試料は、
写真性能、ローラーマーク、銀色調及び残色のそれぞれ
について良好であることがわかる。

【０１１４】実施例２実施例１で作製した試料をローラー搬送型自動現像機
（ＳＲＸ−５０１：コニカ（株）製）を改造して搬送ス
ピードを速めたものを用いて実施例１と同様にして処理
を行い、写真性能及びローラーマークの評価を行った。
尚、以下の条件で各試料をランニング平衡に達するまで
処理しランニング平衡液１及び２を作製した。

【０１１５】四切サイズ１枚当たり（１０×１２インチ）の現像液の
補充条件として、ランニング平衡液１及び２の補充量を
示す。尚、カッコ内はｍ²当たりの換算量を表す。

【０１１６】補充条件ランニング平衡液１ランニング平衡液２現像補充量１４．０ｍｌ７．０ｍｌ（１８０ｍｌ／ｍ²）（９０ｍｌ／ｍ²）定着補充量１４．０ｍｌ７．０ｍｌ（１８０ｍｌ／ｍ²）（９０ｍｌ／ｍ²）上記各試料をランニング平衡液１（条件１）及び２（条
件２）を用いて上記の条件で処理し、写真感度、ローラ
ーマーク、銀色調及び残色の評価を行った。その結果、
写真感度、ローラーマーク、銀色調及び残色の評価につ
いて、実施例１と同様良好な結果が得られた。

【０１１７】

【発明の効果】本発明により、高感度で迅速処理性に優
れ、ローラーマーク、銀色調及び増感色素の残留による
残色故障の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも２層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該乳剤層のうち一層に塩化銀３０〜１００モル％で粒子
表面の３０〜１００％が｛１１０｝面からなるハロゲン
化銀粒子を含有し、他の少なくとも一層にアスペクト比
２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】塩化銀３０〜１００モル％で粒子表面の
３０〜１００％が｛１１０｝からなるハロゲン化銀粒子
が増感色素により分光増感されていることを特徴とする
請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が｛１００｝面であることを特徴とする
請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が｛１１１｝面であることを特徴とする
請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。