JP2002090957A - ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】放射線を原因とする感度低下、画質劣化を改良
したハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳
剤を提供する。 【解決手段】支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、最小濃度部におけるＲＭＳ
粒状度をＰＧ、実質カブリをＳとしたとき、イエロー濃
度、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つが、 １０≦ＰＧ／Ｓ≦７５ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料であ
る。
したハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳
剤を提供する。 【解決手段】支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、最小濃度部におけるＲＭＳ
粒状度をＰＧ、実質カブリをＳとしたとき、イエロー濃
度、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つが、 １０≦ＰＧ／Ｓ≦７５ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤に関し、詳しくは、
放射線を原因とする感度低下、画質劣化を改良したハロ
ゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤に関す
る。
感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤に関し、詳しくは、
放射線を原因とする感度低下、画質劣化を改良したハロ
ゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に対する性能上の要請は益々きびしくなっており、感
度、カブリ、粒状性などの写真諸特性及び保存性に対し
て、一層の高水準の要求が生じている。特に最近は、コ
ンパクトズームカメラや、一般にシングルユースカメラ
とされるレンズ付きカメラの普及により、撮影機材が様
々な場所に持ち運ばれる様になり、過酷な条件下（例え
ば、夏の車内に放置される等）に置かれることが予想さ
れる。このため撮影感材には、未露光時及び露光から現
像までの保存安定性に対して高い性能が要求されるよう
になった。このような要求に対し、従来の技術は不十分
でさらなる改良が望まれていた。
に対する性能上の要請は益々きびしくなっており、感
度、カブリ、粒状性などの写真諸特性及び保存性に対し
て、一層の高水準の要求が生じている。特に最近は、コ
ンパクトズームカメラや、一般にシングルユースカメラ
とされるレンズ付きカメラの普及により、撮影機材が様
々な場所に持ち運ばれる様になり、過酷な条件下（例え
ば、夏の車内に放置される等）に置かれることが予想さ
れる。このため撮影感材には、未露光時及び露光から現
像までの保存安定性に対して高い性能が要求されるよう
になった。このような要求に対し、従来の技術は不十分
でさらなる改良が望まれていた。
【０００３】さらに近年においては、ハロゲン化銀写真
感光材料の高感度化に伴い、空港等でのＸ線を用いた荷
物検査等におけるハロゲン化銀写真感光材料のカブリ上
昇、感度低下、粒状性の劣化の問題に対する懸念があ
り、特に環境中の微量な放射線に起因するハロゲン化銀
写真感光材料の経時保存中のカブリ上昇、感度低下、粒
状性劣化が問題視されつつある。
感光材料の高感度化に伴い、空港等でのＸ線を用いた荷
物検査等におけるハロゲン化銀写真感光材料のカブリ上
昇、感度低下、粒状性の劣化の問題に対する懸念があ
り、特に環境中の微量な放射線に起因するハロゲン化銀
写真感光材料の経時保存中のカブリ上昇、感度低下、粒
状性劣化が問題視されつつある。
【０００４】放射線によるこれらの影響は、ハロゲン化
銀写真感光材料の塗布銀量の低減によりある程度抑える
ことができることが知られているが、塗布銀量の低減
は、感度低下、画質劣化等を伴う為、上記放射線による
性能劣化防止との両立には限界があった。
銀写真感光材料の塗布銀量の低減によりある程度抑える
ことができることが知られているが、塗布銀量の低減
は、感度低下、画質劣化等を伴う為、上記放射線による
性能劣化防止との両立には限界があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、放射
線を原因とする感度低下、画質劣化を改良したハロゲン
化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤を提供する
ことにある。
線を原因とする感度低下、画質劣化を改良したハロゲン
化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は下記手段によ
り達成される。 １．支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感光性層を
それぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、最小濃度部におけるＲＭＳ粒状度を
ＰＧ、実質カブリをＳとしたとき、イエロー濃度、マゼ
ンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つが、 １０≦ＰＧ／Ｓ≦７５ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
り達成される。 １．支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感光性層を
それぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、最小濃度部におけるＲＭＳ粒状度を
ＰＧ、実質カブリをＳとしたとき、イエロー濃度、マゼ
ンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つが、 １０≦ＰＧ／Ｓ≦７５ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【０００７】２．支持体上に青感光性層、緑感光性層、
赤感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、マゼンタ濃度及びシア
ン濃度における最小濃度部のＲＭＳ粒状度をそれぞれＰ
Ｇｇ、ＰＧｒとし、実質カブリをそれぞれＳg、Ｓrとし
たとき、 １０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２≦８
０ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
赤感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、マゼンタ濃度及びシア
ン濃度における最小濃度部のＲＭＳ粒状度をそれぞれＰ
Ｇｇ、ＰＧｒとし、実質カブリをそれぞれＳg、Ｓrとし
たとき、 １０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２≦８
０ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【０００８】３．支持体上に青感光性層、緑感光性層、
赤感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、イエロー濃度、マゼン
タ濃度及びシアン濃度における最小濃度部のＲＭＳ粒状
度をそれぞれＰＧｂ、ＰＧｇ、ＰＧｒとし、実質カブリ
をそれぞれＳｂ、Ｓg、Ｓrとしたとき、 １０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ
／Ｓr））／３≦１ ００であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
赤感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、イエロー濃度、マゼン
タ濃度及びシアン濃度における最小濃度部のＲＭＳ粒状
度をそれぞれＰＧｂ、ＰＧｇ、ＰＧｒとし、実質カブリ
をそれぞれＳｂ、Ｓg、Ｓrとしたとき、 １０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ
／Ｓr））／３≦１ ００であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
【０００９】４．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、最小濃度部における平均現像銀サイズを
Ｄ１、発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度点における
平均現像銀サイズをＤ２としたとき、 ０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８ である感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、最小濃度部における平均現像銀サイズを
Ｄ１、発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度点における
平均現像銀サイズをＤ２としたとき、 ０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８ である感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】５．ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に、平均アスペクト比が８〜１００である平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有することを特徴とする上記１〜４記載
のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
に、平均アスペクト比が８〜１００である平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有することを特徴とする上記１〜４記載
のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】６．ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に、平均厚さが０．０１μｍ以上０．０７μｍ未満であ
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする
請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
に、平均厚さが０．０１μｍ以上０．０７μｍ未満であ
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする
請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【００１２】７．全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０
％以上がフリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲン化
銀粒子であり、かつ平均沃化銀含有率が最大であるハロ
ゲン化銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相（Ｖ６）に
おける平均沃化銀含有率をＡ６モル％、該ハロゲン化銀
相（Ｖ３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）における平
均沃化銀含有率をＡ７モル％としたときに、 ０≦Ａ６／Ａ７≦１．０ であり、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積比率が
ハロゲン化銀粒子体積の１０％〜５０％であり、該転位
線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃化銀含有率（Ａ
１）が４モル％〜２０モル％であり、該転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル（Ｖ
２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積比率がハロゲ
ン化銀粒子体積の１％〜１５％であり、該最外シェル
（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％〜３モ
ル％であるハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤。
％以上がフリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲン化
銀粒子であり、かつ平均沃化銀含有率が最大であるハロ
ゲン化銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相（Ｖ６）に
おける平均沃化銀含有率をＡ６モル％、該ハロゲン化銀
相（Ｖ３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）における平
均沃化銀含有率をＡ７モル％としたときに、 ０≦Ａ６／Ａ７≦１．０ であり、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積比率が
ハロゲン化銀粒子体積の１０％〜５０％であり、該転位
線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃化銀含有率（Ａ
１）が４モル％〜２０モル％であり、該転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル（Ｖ
２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積比率がハロゲ
ン化銀粒子体積の１％〜１５％であり、該最外シェル
（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％〜３モ
ル％であるハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤。
【００１３】８．ハロゲン化銀粒子の最表層の平均沃化
銀含有率を主平面部でＩ３（モル％）、側面部でＩ４
（モル％）としたとき、５０％以上（個数）が、Ｉ３＞
Ｉ４である平板状ハロゲン化銀粒子からなることを特徴
とする請求項７記載のハロゲン化銀写真乳剤。
銀含有率を主平面部でＩ３（モル％）、側面部でＩ４
（モル％）としたとき、５０％以上（個数）が、Ｉ３＞
Ｉ４である平板状ハロゲン化銀粒子からなることを特徴
とする請求項７記載のハロゲン化銀写真乳剤。
【００１４】９．ハロゲン化銀写真乳剤が、セレン化合
物及びテルル化合物から選ばれる少なくとも１種を用い
て銀電位３０〜７０ｍＶ、かつｐＨ６．０〜７．０で化
学増感され、かつ下記一般式（１）で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（１） Ｒ１−（Ｓ）ｍ−Ｒ２ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基または互いに結合して環を形成することができる
原子群を表す。またＲ１及びＲ２が脂肪族基の場合も、
互いに結合して環を形成してもよい。ｍは２〜６の整数
を表す。〕
物及びテルル化合物から選ばれる少なくとも１種を用い
て銀電位３０〜７０ｍＶ、かつｐＨ６．０〜７．０で化
学増感され、かつ下記一般式（１）で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（１） Ｒ１−（Ｓ）ｍ−Ｒ２ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基または互いに結合して環を形成することができる
原子群を表す。またＲ１及びＲ２が脂肪族基の場合も、
互いに結合して環を形成してもよい。ｍは２〜６の整数
を表す。〕
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の請求項１に記載の発明においては、支持体上に
青感光性層、緑感光性層、赤感光性層をそれぞれ少なく
とも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、最小濃度部におけるＲＭＳ粒状度をＰＧ、実質カブ
リをＳとしたとき、イエロー濃度、マゼンタ濃度、シア
ン濃度の少なくとも１つにおいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦７
５であることを特徴とする。
本発明の請求項１に記載の発明においては、支持体上に
青感光性層、緑感光性層、赤感光性層をそれぞれ少なく
とも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、最小濃度部におけるＲＭＳ粒状度をＰＧ、実質カブ
リをＳとしたとき、イエロー濃度、マゼンタ濃度、シア
ン濃度の少なくとも１つにおいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦７
５であることを特徴とする。
【００１６】本発明の請求項１に記載の発明において
は、イエロー濃度、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なく
とも１つにおいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦６５であることが
好ましく、１０≦ＰＧ／Ｓ≦５０であることがさらに好
ましく、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つに
おいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦７５であることが好ましく、
マゼンタ濃度において１０≦ＰＧ／Ｓ≦７５であること
がより好ましい。
は、イエロー濃度、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なく
とも１つにおいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦６５であることが
好ましく、１０≦ＰＧ／Ｓ≦５０であることがさらに好
ましく、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つに
おいて、１０≦ＰＧ／Ｓ≦７５であることが好ましく、
マゼンタ濃度において１０≦ＰＧ／Ｓ≦７５であること
がより好ましい。
【００１７】本発明において、最小濃度部とは、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料における未露光部分のことを
いい、最小濃度部のＲＭＳ粒状度（ＰＧ）及び実質カブ
リ（Ｓ）は、以下の方法により求める。
ン化銀カラー写真感光材料における未露光部分のことを
いい、最小濃度部のＲＭＳ粒状度（ＰＧ）及び実質カブ
リ（Ｓ）は、以下の方法により求める。
【００１８】最小濃度部のＲＭＳ粒状度（ＰＧ）は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕ
ａｌ１９８８，Ｐ．１９６−１９８記載のイーストマン
コダック社製Ｃ−４１処理で処理し、下記式（Ａ）によ
り求めたＰＧを用いる。 式（Ａ） ＰＧ＝ｌｏｇ１０（ＲＭＳ×０．５５）
ロゲン化銀カラー写真感光材料をＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕ
ａｌ１９８８，Ｐ．１９６−１９８記載のイーストマン
コダック社製Ｃ−４１処理で処理し、下記式（Ａ）によ
り求めたＰＧを用いる。 式（Ａ） ＰＧ＝ｌｏｇ１０（ＲＭＳ×０．５５）
【００１９】尚、測定は、試料を開口走査面積７５０μ
ｍ2（スリット巾５μｍ、スリット長１５０μｍ）のマ
イクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サンプリン
グ数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の１０００
倍した値を各輝度でのそれを均等平均した値をＲＭＳと
し、上記の式に代入し求める。（測定の際にイーストマ
ンコダック社製ラッテンフィルターＷ−９９を使用して
測定する。）〕
ｍ2（スリット巾５μｍ、スリット長１５０μｍ）のマ
イクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サンプリン
グ数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の１０００
倍した値を各輝度でのそれを均等平均した値をＲＭＳと
し、上記の式に代入し求める。（測定の際にイーストマ
ンコダック社製ラッテンフィルターＷ−９９を使用して
測定する。）〕
【００２０】尚、測定するハロゲン化銀乳剤層の感色性
に応じ、青感光性、緑感光性、赤感光性の場合、それぞ
れ青色分解フィルター（イーストマンコダック社製ラッ
テンフィルターＷ９８）、緑色分解フィルター（イース
トマンコダック社製ラッテンフィルターＷ９９）及び赤
色分解フィルター（同Ｗ２６）を用いて測定、計算し、
それぞれＰＧｂ、ＰＧｇ、ＰＧｒを求め、ＲＭＳ粒状度
度（ＰＧ）として用いる。
に応じ、青感光性、緑感光性、赤感光性の場合、それぞ
れ青色分解フィルター（イーストマンコダック社製ラッ
テンフィルターＷ９８）、緑色分解フィルター（イース
トマンコダック社製ラッテンフィルターＷ９９）及び赤
色分解フィルター（同Ｗ２６）を用いて測定、計算し、
それぞれＰＧｂ、ＰＧｇ、ＰＧｒを求め、ＲＭＳ粒状度
度（ＰＧ）として用いる。
【００２１】実質カブリ（Ｓ）は、最小濃度部につい
て、上記Ｃ−４１処理で処理したときの濃度（ａ）、及
び上記Ｃ−４１処理において、通常用いられる発色現像
液に代えて、該発色現像液から現像主薬を省き、ｐＨを
水酸化カリウムで該発色現像液と同じに調整した液を用
いること以外は同様の処理を行ったときの濃度（ｂ）と
の差（（濃度（ａ）−（濃度（ｂ））をハロゲン化銀乳
剤層の感色性（青、緑、赤）に応じてそれぞれ上記青
色、緑色、赤色分解フィルターを介してＸ−ｒｉｔｅ社
製濃度計で測定し、それぞれＳｂ、Ｓｇ、Ｓｒとして求
め、実質カブリ（Ｓ）として用いる。
て、上記Ｃ−４１処理で処理したときの濃度（ａ）、及
び上記Ｃ−４１処理において、通常用いられる発色現像
液に代えて、該発色現像液から現像主薬を省き、ｐＨを
水酸化カリウムで該発色現像液と同じに調整した液を用
いること以外は同様の処理を行ったときの濃度（ｂ）と
の差（（濃度（ａ）−（濃度（ｂ））をハロゲン化銀乳
剤層の感色性（青、緑、赤）に応じてそれぞれ上記青
色、緑色、赤色分解フィルターを介してＸ−ｒｉｔｅ社
製濃度計で測定し、それぞれＳｂ、Ｓｇ、Ｓｒとして求
め、実質カブリ（Ｓ）として用いる。
【００２２】本発明の請求項２に記載の発明において
は、１０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２
≦８０であることを特徴とする。１０≦（（ＰＧｇ／Ｓ
g）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２≦７０であることが好まし
く、１０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２
≦６０であることがさらに好ましい。
は、１０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２
≦８０であることを特徴とする。１０≦（（ＰＧｇ／Ｓ
g）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２≦７０であることが好まし
く、１０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２
≦６０であることがさらに好ましい。
【００２３】本発明の請求項３に記載の発明において
は、１０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（Ｐ
Ｇｒ／Ｓr））／３≦１００であることを特徴とする。
１０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ
／Ｓr））／３≦９０であることが好ましく、１０≦
（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓ
r））／３≦８０であることがさらに好ましい。
は、１０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（Ｐ
Ｇｒ／Ｓr））／３≦１００であることを特徴とする。
１０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ
／Ｓr））／３≦９０であることが好ましく、１０≦
（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓ
r））／３≦８０であることがさらに好ましい。
【００２４】本発明の請求項４に記載の発明において
は、最小濃度部における平均現像銀サイズをＤ１、発色
濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度点における平均現像銀
サイズをＤ２としたとき、 ０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８ である感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
ることを特徴とする。０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．７であ
ることが好ましく、０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６である
ことがさらに好ましい。
は、最小濃度部における平均現像銀サイズをＤ１、発色
濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度点における平均現像銀
サイズをＤ２としたとき、 ０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８ である感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
ることを特徴とする。０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．７であ
ることが好ましく、０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．６である
ことがさらに好ましい。
【００２５】本発明の請求項４に記載の発明において、
０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８である感光性ハロゲン化銀
乳剤層は、緑感光性層または赤感光性層であることが好
ましく、緑感光性層であることがより好ましく、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が感度の異なる複数の同一の
感色性のハロゲン化銀乳剤層を有する場合、より高感度
の感光性ハロゲン化銀乳剤層であることが好ましく、最
高感度の感光性ハロゲン化銀乳剤層であることがさらに
好ましい。
０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８である感光性ハロゲン化銀
乳剤層は、緑感光性層または赤感光性層であることが好
ましく、緑感光性層であることがより好ましく、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が感度の異なる複数の同一の
感色性のハロゲン化銀乳剤層を有する場合、より高感度
の感光性ハロゲン化銀乳剤層であることが好ましく、最
高感度の感光性ハロゲン化銀乳剤層であることがさらに
好ましい。
【００２６】本発明において、発色濃度がＤｍｉｎ＋
０．１５の濃度点とは、ハロゲン化銀写真感光材料の濃
度−露光特性曲線上で発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５を
示す濃度点のことをいい、当業界において、通常用いら
れる光学くさびを用いて、色温度５４００°Ｋの光源で
ステップウエッジ露光し、上記イーストマンコダック社
製Ｃ−４１処理を行なった後、ハロゲン化銀乳剤層の感
色性（青、緑、赤）に応じてそれぞれ上記青色、緑色、
赤色分解フィルターを介してＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計で
測定することで求める。尚、露光から現像処理までの間
は、試験する感光材料を温度２０±５℃、相対湿度６０
±１０％の状態に保ち、かつ現像処理は露光後３０分以
上６時間以内に完了させるものとする。
０．１５の濃度点とは、ハロゲン化銀写真感光材料の濃
度−露光特性曲線上で発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５を
示す濃度点のことをいい、当業界において、通常用いら
れる光学くさびを用いて、色温度５４００°Ｋの光源で
ステップウエッジ露光し、上記イーストマンコダック社
製Ｃ−４１処理を行なった後、ハロゲン化銀乳剤層の感
色性（青、緑、赤）に応じてそれぞれ上記青色、緑色、
赤色分解フィルターを介してＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計で
測定することで求める。尚、露光から現像処理までの間
は、試験する感光材料を温度２０±５℃、相対湿度６０
±１０％の状態に保ち、かつ現像処理は露光後３０分以
上６時間以内に完了させるものとする。
【００２７】一方、平均現像銀サイズＤ１及びＤ２は、
以下の方法により求める。塗布試料に上記発色濃度がＤ
ｍｉｎ＋０．１５の濃度点を求めるのと同様のステップ
ウエッジ露光を行い、下記の現像銀評価用処理を行い、
乾燥させる。該現像銀評価用処理を行った試料における
最小濃度部と上記発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度
点に対応した露光量で露光した箇所のそれぞれについ
て、油浸対物レンズの光学顕微鏡で現像銀を観察し、
０．１μｍ／ｐｉｘｅｌ以上の解像度で無作為に５００
０個以上の現像銀撮影し、撮影画像を画像処理して、個
々の現像銀の投影面積を測定する。粒径は、ここで得ら
れた現像銀の投影面積を用い投影面積円換算粒径として
算出し、最小濃度部と上記発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１
５の濃度点に対応した露光量で露光した箇所のそれぞれ
について上記個々の現像銀の粒径の平均値を求め、最小
濃度部における平均現像銀サイズをＤ１、発色濃度がＤ
ｍｉｎ＋０．１５の濃度点における平均現像銀サイズを
Ｄ２とする。
以下の方法により求める。塗布試料に上記発色濃度がＤ
ｍｉｎ＋０．１５の濃度点を求めるのと同様のステップ
ウエッジ露光を行い、下記の現像銀評価用処理を行い、
乾燥させる。該現像銀評価用処理を行った試料における
最小濃度部と上記発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度
点に対応した露光量で露光した箇所のそれぞれについ
て、油浸対物レンズの光学顕微鏡で現像銀を観察し、
０．１μｍ／ｐｉｘｅｌ以上の解像度で無作為に５００
０個以上の現像銀撮影し、撮影画像を画像処理して、個
々の現像銀の投影面積を測定する。粒径は、ここで得ら
れた現像銀の投影面積を用い投影面積円換算粒径として
算出し、最小濃度部と上記発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１
５の濃度点に対応した露光量で露光した箇所のそれぞれ
について上記個々の現像銀の粒径の平均値を求め、最小
濃度部における平均現像銀サイズをＤ１、発色濃度がＤ
ｍｉｎ＋０．１５の濃度点における平均現像銀サイズを
Ｄ２とする。
【００２８】（現像銀評価用処理）現像処理は下記の通
りに行なうものとする。 カラー現像・・・３分１５秒 ３８．０±０．１℃ 停止 ・・・３分００秒 ２４．０±５．０℃ 水洗 ・・・５分００秒 ２４〜４１℃ 定着 ・・・１０分００秒 ３８．０±３．０℃ 水洗 ・・・３分１５秒 ２４〜４１℃ 乾燥 ・・・５０℃以下
りに行なうものとする。 カラー現像・・・３分１５秒 ３８．０±０．１℃ 停止 ・・・３分００秒 ２４．０±５．０℃ 水洗 ・・・５分００秒 ２４〜４１℃ 定着 ・・・１０分００秒 ３８．０±３．０℃ 水洗 ・・・３分１５秒 ２４〜４１℃ 乾燥 ・・・５０℃以下
【００２９】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 （発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニ リン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１ｌとする。（ｐＨ＝１０．１）
【００３０】 （停止液） 酢酸（５６％） ５３．６ｍｌ 水を加えて１ｌとする。
【００３１】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。
【００３２】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に平
板状ハロゲン化銀粒子が用いられることが好ましい。
においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に平
板状ハロゲン化銀粒子が用いられることが好ましい。
【００３３】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
とは、アスペクト比が２以上のハロゲン化銀粒子をい
う。平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比は３〜１０
０が好ましく、５〜１００がより好ましく、８〜１００
が特に好ましい。
とは、アスペクト比が２以上のハロゲン化銀粒子をい
う。平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比は３〜１０
０が好ましく、５〜１００がより好ましく、８〜１００
が特に好ましい。
【００３４】該平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペク
ト比は、当業界で公知の製造方法により上記範囲に調整
することができる。
ト比は、当業界で公知の製造方法により上記範囲に調整
することができる。
【００３５】ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比は、
後記の方法により個々のハロゲン化銀粒子について、粒
径と粒子厚さを測定し、次式によりアスペクト比を求
め、これをハロゲン化銀粒子３００個以上について平均
し、求めることができる。
後記の方法により個々のハロゲン化銀粒子について、粒
径と粒子厚さを測定し、次式によりアスペクト比を求
め、これをハロゲン化銀粒子３００個以上について平均
し、求めることができる。
【００３６】アスペクト比＝粒径／粒子厚さ本発明に係
わるハロゲン化銀写真感光材料においては、ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に、平均厚さが０．０７μｍ
未満である平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好
ましい。
わるハロゲン化銀写真感光材料においては、ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に、平均厚さが０．０７μｍ
未満である平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好
ましい。
【００３７】該平均厚さが０．０１μｍ以上０．０７μ
ｍ未満の平板状ハロゲン化銀粒子は、当業界において超
薄平板状粒子と表現される。
ｍ未満の平板状ハロゲン化銀粒子は、当業界において超
薄平板状粒子と表現される。
【００３８】該平均厚さが０．０７μｍ未満である平板
状ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上を平板状ハロゲン化銀粒子が占め、かつ
該平板状粒子の平均厚さが０．０７μｍ未満であるハロ
ゲン化銀乳剤をいう。平板状ハロゲン化銀粒子が全投影
面積の７０％以上であることが好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均厚さは０．０１μｍ以上０．０６μｍ
未満であることが好ましい。
状ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上を平板状ハロゲン化銀粒子が占め、かつ
該平板状粒子の平均厚さが０．０７μｍ未満であるハロ
ゲン化銀乳剤をいう。平板状ハロゲン化銀粒子が全投影
面積の７０％以上であることが好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均厚さは０．０１μｍ以上０．０６μｍ
未満であることが好ましい。
【００３９】該超薄平板状粒子は、米国特許第５，２５
０，４０３号、あるいは、ヨーロッパ特許出願公開０，
３６２，６９９Ａ３号等に記載の方法を参考にして製造
することができる。
０，４０３号、あるいは、ヨーロッパ特許出願公開０，
３６２，６９９Ａ３号等に記載の方法を参考にして製造
することができる。
【００４０】本発明の請求項１〜４に係わるハロゲン化
銀写真感材は、請求項７〜９記載のハロゲン化銀写真乳
剤を用いることで製造することができる。
銀写真感材は、請求項７〜９記載のハロゲン化銀写真乳
剤を用いることで製造することができる。
【００４１】本発明の請求項７に係わるハロゲン化銀写
真乳剤は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上
がフリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子
であり、かつ平均沃化銀含有率が最大であるハロゲン化
銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相（Ｖ６）における
平均沃化銀含有率をＡ６モル％、該ハロゲン化銀相（Ｖ
３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）における平均沃化
銀含有率をＡ７モル％としたときに、０≦Ａ６／Ａ７≦
１．０であり、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の１０％〜５０％であり、
該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃化銀含有率
（Ａ１）が４モル％〜２０モル％であり、該転位線形成
領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル
（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積比率がハ
ロゲン化銀粒子体積の１％〜１５％であり、該最外シェ
ル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％〜３
モル％であるハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀写
真乳剤であることを特徴とする。
真乳剤は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上
がフリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子
であり、かつ平均沃化銀含有率が最大であるハロゲン化
銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相（Ｖ６）における
平均沃化銀含有率をＡ６モル％、該ハロゲン化銀相（Ｖ
３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）における平均沃化
銀含有率をＡ７モル％としたときに、０≦Ａ６／Ａ７≦
１．０であり、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の１０％〜５０％であり、
該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃化銀含有率
（Ａ１）が４モル％〜２０モル％であり、該転位線形成
領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル
（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積比率がハ
ロゲン化銀粒子体積の１％〜１５％であり、該最外シェ
ル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％〜３
モル％であるハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀写
真乳剤であることを特徴とする。
【００４２】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の
フリンジ部とは、該平板状ハロゲン化銀粒子を主平面に
対して垂直方向から見たときの投影像において、辺に対
して内側に該平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積円換算
粒径の１／２０に相当する距離で平行直線を引いたとき
に、辺と該平行直線とで囲まれる領域であって、かつ上
記頂点近傍を除いた領域をいう。
フリンジ部とは、該平板状ハロゲン化銀粒子を主平面に
対して垂直方向から見たときの投影像において、辺に対
して内側に該平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積円換算
粒径の１／２０に相当する距離で平行直線を引いたとき
に、辺と該平行直線とで囲まれる領域であって、かつ上
記頂点近傍を除いた領域をいう。
【００４３】本発明に係る平板状ハロゲン化銀写真乳剤
においては、フリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子は全ハロゲン化銀粒子の投影面積の６０％以
上であることが好ましく、全ハロゲン化銀粒子の投影面
積の８０％以上であることがより好ましい。
においては、フリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子は全ハロゲン化銀粒子の投影面積の６０％以
上であることが好ましく、全ハロゲン化銀粒子の投影面
積の８０％以上であることがより好ましい。
【００４４】本発明の請求項７において、転位線が平板
状ハロゲン化銀粒子の上記フリンジ部に存在すること
は、必須であるが、フリンジ部以外の箇所、例えば、主
平面部、頂点部等にも存在してもよい。
状ハロゲン化銀粒子の上記フリンジ部に存在すること
は、必須であるが、フリンジ部以外の箇所、例えば、主
平面部、頂点部等にも存在してもよい。
【００４５】本発明における転位線の導入位置は、ハロ
ゲン化銀粒子全体の銀量に対して、５０％以上であるこ
とが好ましく、６０％以上８５％未満の間で導入される
ことがさらに好ましい。転位線の本数は、１粒子あたり
１０本以上であることが好ましく、２０本以上であるこ
とがより好ましく、３０本以上であることが更に好まし
い。
ゲン化銀粒子全体の銀量に対して、５０％以上であるこ
とが好ましく、６０％以上８５％未満の間で導入される
ことがさらに好ましい。転位線の本数は、１粒子あたり
１０本以上であることが好ましく、２０本以上であるこ
とがより好ましく、３０本以上であることが更に好まし
い。
【００４６】本発明においてハロゲン化銀粒子体積と
は、本発明のハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子の成長が全て終了した時点におけるハロゲン化銀粒子
体積のことをいう。
は、本発明のハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子の成長が全て終了した時点におけるハロゲン化銀粒子
体積のことをいう。
【００４７】本発明において、ハロゲン化銀相が硝酸銀
水溶液と沃化物を含むハロゲン水溶液とのダブルジェッ
ト法で形成される場合には、ハロゲン化銀相の平均沃化
銀含有率とは、添加される硝酸銀水溶液中の銀イオンに
対するハロゲン水溶液中の沃素イオンの比（モル％）で
表され、形成されるハロゲン化銀相の体積は、添加され
る硝酸銀水溶液中の銀イオンによって新たに形成される
ハロゲン化銀の体積とする。
水溶液と沃化物を含むハロゲン水溶液とのダブルジェッ
ト法で形成される場合には、ハロゲン化銀相の平均沃化
銀含有率とは、添加される硝酸銀水溶液中の銀イオンに
対するハロゲン水溶液中の沃素イオンの比（モル％）で
表され、形成されるハロゲン化銀相の体積は、添加され
る硝酸銀水溶液中の銀イオンによって新たに形成される
ハロゲン化銀の体積とする。
【００４８】本発明において、ハロゲン化銀相の平均沃
化銀含有率とは、沃化銀を含むハロゲン化銀微粒子を添
加する場合には、該ハロゲン化銀微粒子中の沃化銀含有
率（モル％）で表され、形成されるハロゲン化銀相の体
積は、添加されるハロゲン化銀微粒子の体積に等しいと
する。
化銀含有率とは、沃化銀を含むハロゲン化銀微粒子を添
加する場合には、該ハロゲン化銀微粒子中の沃化銀含有
率（モル％）で表され、形成されるハロゲン化銀相の体
積は、添加されるハロゲン化銀微粒子の体積に等しいと
する。
【００４９】本発明において、ハロゲン化銀相の平均沃
化銀含有率とは、沃化物を含むハロゲン水溶液が単独で
添加される場合、もしくは沃素イオン放出化合物が添加
され、該沃素イオン放出化合物から沃素イオンが放出さ
れる場合には、該ハロゲン水溶液中の沃素イオンもしく
は該沃素イオン放出化合物から放出される沃素イオンに
よって、該ハロゲン水溶液もしくは該沃素イオン放出化
合物の添加直前において形成されているハロゲン化銀粒
子の表面で、ハロゲンコンバージョンが１００％起こっ
たとして、平均沃化銀含有率を１００モル％とし、形成
されるハロゲン化銀相の体積は、該ハロゲン水溶液中の
沃素イオンもしくは該沃素イオン放出化合物から放出さ
れる沃素イオンの１００％によって形成される沃化銀の
体積に等しいとし、その際のハロゲン化銀相の形成は、
該ハロゲン水溶液もしくは該沃素イオン放出化合物の添
加直前において形成されているハロゲン化銀粒子の表面
を含み、該ハロゲン化銀粒子表面から内側に該形成され
る沃化銀の体積に等しい体積を占めるハロゲン化銀相に
おいて起こるとする。
化銀含有率とは、沃化物を含むハロゲン水溶液が単独で
添加される場合、もしくは沃素イオン放出化合物が添加
され、該沃素イオン放出化合物から沃素イオンが放出さ
れる場合には、該ハロゲン水溶液中の沃素イオンもしく
は該沃素イオン放出化合物から放出される沃素イオンに
よって、該ハロゲン水溶液もしくは該沃素イオン放出化
合物の添加直前において形成されているハロゲン化銀粒
子の表面で、ハロゲンコンバージョンが１００％起こっ
たとして、平均沃化銀含有率を１００モル％とし、形成
されるハロゲン化銀相の体積は、該ハロゲン水溶液中の
沃素イオンもしくは該沃素イオン放出化合物から放出さ
れる沃素イオンの１００％によって形成される沃化銀の
体積に等しいとし、その際のハロゲン化銀相の形成は、
該ハロゲン水溶液もしくは該沃素イオン放出化合物の添
加直前において形成されているハロゲン化銀粒子の表面
を含み、該ハロゲン化銀粒子表面から内側に該形成され
る沃化銀の体積に等しい体積を占めるハロゲン化銀相に
おいて起こるとする。
【００５０】本発明において、転位線形成領域のシェル
（Ｖ１）とは、後記の転位線導入操作以降からハロゲン
化銀粒子形成終了までにハロゲン化銀粒子成長により形
成されるハロゲン化銀相のことをいう。
（Ｖ１）とは、後記の転位線導入操作以降からハロゲン
化銀粒子形成終了までにハロゲン化銀粒子成長により形
成されるハロゲン化銀相のことをいう。
【００５１】該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積
比率は、ハロゲン化銀粒子体積の１５％〜５０％が好ま
しく、２０％〜５０％であることがさらに好ましい。
比率は、ハロゲン化銀粒子体積の１５％〜５０％が好ま
しく、２０％〜５０％であることがさらに好ましい。
【００５２】該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均
沃化銀含有率（Ａ１）は、５モル％〜１７モル％が好ま
しく、６モル％〜１５モル％であることがより好まし
い。
沃化銀含有率（Ａ１）は、５モル％〜１７モル％が好ま
しく、６モル％〜１５モル％であることがより好まし
い。
【００５３】本発明において、最外シェル（Ｖ２）と
は、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）に含まれ、かつ該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側のハ
ロゲン化銀相のことをいう。
は、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）に含まれ、かつ該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側のハ
ロゲン化銀相のことをいう。
【００５４】該最外シェル（Ｖ２）の体積比率はハロゲ
ン化銀粒子体積の２％〜１２％であることが好ましく、
３％〜１０％であることがさらに好ましい。
ン化銀粒子体積の２％〜１２％であることが好ましく、
３％〜１０％であることがさらに好ましい。
【００５５】該最外シェル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率
（Ａ２）は０モル％〜２モル％であることが好ましく、
０モル％〜１モル％であることがさらに好ましい。
（Ａ２）は０モル％〜２モル％であることが好ましく、
０モル％〜１モル％であることがさらに好ましい。
【００５６】本発明において、粒子内部とは、ハロゲン
化銀粒子において、後記のハロゲン化銀粒子の最表層を
除くハロゲン化銀相をいう。
化銀粒子において、後記のハロゲン化銀粒子の最表層を
除くハロゲン化銀相をいう。
【００５７】請求項７に係るハロゲン化銀写真乳剤にお
いては、ハロゲン化銀相（Ｖ３）の平均沃化銀含有率を
Ａ３（モル％）としたとき、２０≦Ａ３≦１００である
ことが好ましく、４０≦Ａ３≦１００であることがさら
に好ましい。
いては、ハロゲン化銀相（Ｖ３）の平均沃化銀含有率を
Ａ３（モル％）としたとき、２０≦Ａ３≦１００である
ことが好ましく、４０≦Ａ３≦１００であることがさら
に好ましい。
【００５８】請求項７に係るハロゲン化銀写真乳剤にお
いては、ハロゲン化銀相（Ｖ３）が、ハロゲン化銀粒子
体積で６０％より外側でかつ８５％より内側に存在する
ことが好ましい。
いては、ハロゲン化銀相（Ｖ３）が、ハロゲン化銀粒子
体積で６０％より外側でかつ８５％より内側に存在する
ことが好ましい。
【００５９】請求項７に係るハロゲン化銀写真乳剤にお
いては、０≦Ａ６／Ａ７≦０．７であることが好まし
く、０≦Ａ６／Ａ７≦０．５であることがさらに好まし
く、Ａ６は、０〜１２モル％であることが好ましく、０
〜８モル％であることがさらに好ましく、Ａ７は、３〜
２０モル％であることが好ましく、５〜１５モル％であ
ることがさらに好ましい。
いては、０≦Ａ６／Ａ７≦０．７であることが好まし
く、０≦Ａ６／Ａ７≦０．５であることがさらに好まし
く、Ａ６は、０〜１２モル％であることが好ましく、０
〜８モル％であることがさらに好ましく、Ａ７は、３〜
２０モル％であることが好ましく、５〜１５モル％であ
ることがさらに好ましい。
【００６０】請求項７に係るハロゲン化銀写真乳剤にお
いて、ハロゲン化銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相
（Ｖ６）とは、ハロゲン化銀粒子成長において、該ハロ
ゲン化銀相（Ｖ３）の形成より前に形成されている全て
のハロゲン化銀相のことをいい、該ハロゲン化銀相（Ｖ
３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）とは、該ハロゲン
化銀相（Ｖ３）の形成より後に形成されている全てのハ
ロゲン化銀相のことをいう。
いて、ハロゲン化銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相
（Ｖ６）とは、ハロゲン化銀粒子成長において、該ハロ
ゲン化銀相（Ｖ３）の形成より前に形成されている全て
のハロゲン化銀相のことをいい、該ハロゲン化銀相（Ｖ
３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）とは、該ハロゲン
化銀相（Ｖ３）の形成より後に形成されている全てのハ
ロゲン化銀相のことをいう。
【００６１】本発明の請求項７に係る発明においては、
ハロゲン化銀粒子の最表層の平均沃化銀含有率を主平面
部でＩ３（モル％）、側面部でＩ４（モル％）としたと
き、５０％以上（個数）が、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハ
ロゲン化銀粒子からなることが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の最表層の平均沃化銀含有率を主平面
部でＩ３（モル％）、側面部でＩ４（モル％）としたと
き、５０％以上（個数）が、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハ
ロゲン化銀粒子からなることが好ましい。
【００６２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の主平面
部、側面部それぞれの最表層の平均沃化銀含有率は、以
下の方法で測定することができる。
部、側面部それぞれの最表層の平均沃化銀含有率は、以
下の方法で測定することができる。
【００６３】ハロゲン化銀写真乳剤中の平板状ハロゲン
化銀粒子を、蛋白質分解酵素によりゼラチン分解して取
り出した後、メタクリル樹脂で包埋し、ダイヤモンドカ
ッターで厚さ約５０ｍμの切片を連続的に切り出し、こ
れらの切片のうち平板状ハロゲン化銀粒子の２枚の平行
な主平面に垂直な断層面が現れているものについて、平
板状ハロゲン化銀粒子の断層面上で主平面表面を含み、
該主平面表面に平行な表面から深さ５ｍμのハロゲン化
銀相を主平面部と言い、前記ハロゲン化銀結晶最表層で
あって、主平面部以外の部分を側面部と言う。この主平
面部、側面部について、当業界で周知であるＥＰＭＡ法
を用いてスポット径を５ｍμ以下、好ましくは２ｍμ以
下に絞った点分析により沃化銀含有率を測定する。個々
のハロゲン化銀粒子のＩ１とＩ２の測定値は、上述した
方法で主平面部、側面部について、各々等間隔で１０箇
所以上を測定し、その平均値を用いる。
化銀粒子を、蛋白質分解酵素によりゼラチン分解して取
り出した後、メタクリル樹脂で包埋し、ダイヤモンドカ
ッターで厚さ約５０ｍμの切片を連続的に切り出し、こ
れらの切片のうち平板状ハロゲン化銀粒子の２枚の平行
な主平面に垂直な断層面が現れているものについて、平
板状ハロゲン化銀粒子の断層面上で主平面表面を含み、
該主平面表面に平行な表面から深さ５ｍμのハロゲン化
銀相を主平面部と言い、前記ハロゲン化銀結晶最表層で
あって、主平面部以外の部分を側面部と言う。この主平
面部、側面部について、当業界で周知であるＥＰＭＡ法
を用いてスポット径を５ｍμ以下、好ましくは２ｍμ以
下に絞った点分析により沃化銀含有率を測定する。個々
のハロゲン化銀粒子のＩ１とＩ２の測定値は、上述した
方法で主平面部、側面部について、各々等間隔で１０箇
所以上を測定し、その平均値を用いる。
【００６４】請求項７の発明に係るハロゲン化銀写真乳
剤は、Ｉ３とＩ４との関係は、１００＞Ｉ３／Ｉ４＞
１．３であることが好ましく、５０＞Ｉ３／Ｉ４＞２．
０であることは更に好ましく、３０＞Ｉ３／Ｉ４＞２．
５であることが特に好ましい。又、Ｉ１が３０モル％未
満であることが好ましく、２０モル％未満であることが
更に好ましい。
剤は、Ｉ３とＩ４との関係は、１００＞Ｉ３／Ｉ４＞
１．３であることが好ましく、５０＞Ｉ３／Ｉ４＞２．
０であることは更に好ましく、３０＞Ｉ３／Ｉ４＞２．
５であることが特に好ましい。又、Ｉ１が３０モル％未
満であることが好ましく、２０モル％未満であることが
更に好ましい。
【００６５】請求項９の発明に係るハロゲン化銀写真乳
剤の製造の一形態として、一旦、基盤となる平板状ハロ
ゲン化銀粒子を作製しておき、この平板状ハロゲン化銀
粒子に対して初めに側面方向に低沃度ハロゲン化銀相を
優先的に成長させ、その後、主平面方向に高沃度ハロゲ
ン化銀相を成長させる方法、あるいは、これとは逆に、
初めに主平面方向に高沃度ハロゲン化銀相を優先的に成
長させておき、その後、側面方向に低沃度ハロゲン化銀
相を成長させる方法等を適宜利用し、かつ下記の様々の
手法、条件を組み合わせて、極く薄層のハロゲン化銀層
をその組成を精緻に制御しつつ形成する方法が考えられ
る。
剤の製造の一形態として、一旦、基盤となる平板状ハロ
ゲン化銀粒子を作製しておき、この平板状ハロゲン化銀
粒子に対して初めに側面方向に低沃度ハロゲン化銀相を
優先的に成長させ、その後、主平面方向に高沃度ハロゲ
ン化銀相を成長させる方法、あるいは、これとは逆に、
初めに主平面方向に高沃度ハロゲン化銀相を優先的に成
長させておき、その後、側面方向に低沃度ハロゲン化銀
相を成長させる方法等を適宜利用し、かつ下記の様々の
手法、条件を組み合わせて、極く薄層のハロゲン化銀層
をその組成を精緻に制御しつつ形成する方法が考えられ
る。
【００６６】平板状ハロゲン化銀粒子を側面方向に又は
主平面方向に、それぞれ優先的に成長させるには、該ハ
ロゲン化銀粒子成長中の銀イオン、ハライドイオン、又
はその溶解により成長中のハロゲン化銀粒子に、銀イオ
ン、ハライドイオンを供給するハロゲン化銀微粒子を含
む添加液の濃度、成長温度、ｐＢｒ、ｐＨ、ゼラチン濃
度等の選択が重要であり、これらの適切な組合せ及び成
長に用いられる平板状基盤粒子の形状、ハロゲン組成、
側面の（１００）面／（１１１）面比率等との組合せ方
によって或る程度制御できる。
主平面方向に、それぞれ優先的に成長させるには、該ハ
ロゲン化銀粒子成長中の銀イオン、ハライドイオン、又
はその溶解により成長中のハロゲン化銀粒子に、銀イオ
ン、ハライドイオンを供給するハロゲン化銀微粒子を含
む添加液の濃度、成長温度、ｐＢｒ、ｐＨ、ゼラチン濃
度等の選択が重要であり、これらの適切な組合せ及び成
長に用いられる平板状基盤粒子の形状、ハロゲン組成、
側面の（１００）面／（１１１）面比率等との組合せ方
によって或る程度制御できる。
【００６７】例えば、側面方向に優先的に成長させるの
に好ましいｐＢｒは１．０〜２．５、ゼラチン濃度は
０．５〜２．０％であり、側面に殆ど（１００）面の確
認されない高アスペクト比平板状ハロゲン化銀粒子の形
成には、更にｐＨは２．０〜５．０とするのが好まし
い。一方、主平面方向に優先的に成長させるのに好まし
いｐＢｒは２．５〜４．５である。
に好ましいｐＢｒは１．０〜２．５、ゼラチン濃度は
０．５〜２．０％であり、側面に殆ど（１００）面の確
認されない高アスペクト比平板状ハロゲン化銀粒子の形
成には、更にｐＨは２．０〜５．０とするのが好まし
い。一方、主平面方向に優先的に成長させるのに好まし
いｐＢｒは２．５〜４．５である。
【００６８】ハロゲン化銀結晶最表層の厚さ及びハロゲ
ン化銀組成を精緻かつ均一に制御し形成させるには、イ
オン供給法よりも、その溶解により成長中のハロゲン化
銀粒子に銀イオン、ハライドイオンを供給するハロゲン
化銀微粒子の供給による方法が適している。該ハロゲン
化銀微粒子の調製方法については、後述の方法を用いる
ことができる。該ハロゲン化銀微粒子は、それ自体、後
述の沈殿・凝集剤等を用いた水洗、脱塩操作あるいは膜
分離による塩、イオン等不要物の除去の操作を施してあ
ることが好ましく、特に、沈殿・凝集剤を用いずに、膜
分離手法により塩、イオン等不要物の除去の操作を施し
てあることが好ましい。
ン化銀組成を精緻かつ均一に制御し形成させるには、イ
オン供給法よりも、その溶解により成長中のハロゲン化
銀粒子に銀イオン、ハライドイオンを供給するハロゲン
化銀微粒子の供給による方法が適している。該ハロゲン
化銀微粒子の調製方法については、後述の方法を用いる
ことができる。該ハロゲン化銀微粒子は、それ自体、後
述の沈殿・凝集剤等を用いた水洗、脱塩操作あるいは膜
分離による塩、イオン等不要物の除去の操作を施してあ
ることが好ましく、特に、沈殿・凝集剤を用いずに、膜
分離手法により塩、イオン等不要物の除去の操作を施し
てあることが好ましい。
【００６９】側面方向及び／又は主平面方向それぞれ
に、ハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相を作り分ける
際に、水洗、脱塩操作又は膜分離による塩、イオン等不
要物の除去の操作を適宜用いることで、一方のハロゲン
化銀相形成の形成に用いられた後に、残存、過剰あるい
は不要となったハロゲンイオンを除去し、それ以降の製
造工程における意図しないコンバージョンの発生を防
ぎ、他方のハロゲン化銀相形成時に、そのハロゲン組成
の制御を容易にすることができる。該水洗、脱塩方法又
は膜分離による塩、イオン等不要物の除去の操作は、基
盤粒子の形成後及び側面方向及び／又は主平面方向の任
意の一方向の成長後、又は任意の組成のハロゲン化銀層
形成後に行うことが好ましく、これら各々のハロゲン化
銀形成過程が終了する毎に行うことが特に好ましい。
に、ハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相を作り分ける
際に、水洗、脱塩操作又は膜分離による塩、イオン等不
要物の除去の操作を適宜用いることで、一方のハロゲン
化銀相形成の形成に用いられた後に、残存、過剰あるい
は不要となったハロゲンイオンを除去し、それ以降の製
造工程における意図しないコンバージョンの発生を防
ぎ、他方のハロゲン化銀相形成時に、そのハロゲン組成
の制御を容易にすることができる。該水洗、脱塩方法又
は膜分離による塩、イオン等不要物の除去の操作は、基
盤粒子の形成後及び側面方向及び／又は主平面方向の任
意の一方向の成長後、又は任意の組成のハロゲン化銀層
形成後に行うことが好ましく、これら各々のハロゲン化
銀形成過程が終了する毎に行うことが特に好ましい。
【００７０】上記水洗、脱塩方法又は膜分離による塩、
イオン等不要物の除去の操作については、後述の方法が
適用できるが、特に沈殿・凝集剤を用いない膜分離手法
により塩、イオン等不要物の除去の操作を施すことが好
ましい。
イオン等不要物の除去の操作については、後述の方法が
適用できるが、特に沈殿・凝集剤を用いない膜分離手法
により塩、イオン等不要物の除去の操作を施すことが好
ましい。
【００７１】請求項７の発明に係るハロゲン化銀写真乳
剤の製造において、平板状ハロゲン化銀粒子の主平面方
向又は側面方向の成長を抑制するには、上記ハロゲン化
銀粒子成長条件の制御の他に、当業界においてハロゲン
化銀成長制御剤、晶癖制御剤又は抑制剤と呼ばれる添加
剤を用いることも好ましい。例えば、平板状ハロゲン化
銀粒子に対し、まず側面方向の低沃化銀含有表面相の成
長を行った後に、米国特許第５，１４７，７７１号、同
第５，１４７，７７２号、同第５，１４７，７７３号、
特開平６−３０８６４４号等に記載され、平板状ハロゲ
ン化銀粒子の粒径単分散化の目的で核形成時に用いられ
るポリアルキレンオキサイド関連化合物等を添加し、側
面方向へのそれ以上の成長を抑制し、次に、主平面方向
への高沃化銀含有表面相の成長を容易にし、本発明に関
わる平板状ハロゲン化銀粒子の発現を促進することがで
きる。
剤の製造において、平板状ハロゲン化銀粒子の主平面方
向又は側面方向の成長を抑制するには、上記ハロゲン化
銀粒子成長条件の制御の他に、当業界においてハロゲン
化銀成長制御剤、晶癖制御剤又は抑制剤と呼ばれる添加
剤を用いることも好ましい。例えば、平板状ハロゲン化
銀粒子に対し、まず側面方向の低沃化銀含有表面相の成
長を行った後に、米国特許第５，１４７，７７１号、同
第５，１４７，７７２号、同第５，１４７，７７３号、
特開平６−３０８６４４号等に記載され、平板状ハロゲ
ン化銀粒子の粒径単分散化の目的で核形成時に用いられ
るポリアルキレンオキサイド関連化合物等を添加し、側
面方向へのそれ以上の成長を抑制し、次に、主平面方向
への高沃化銀含有表面相の成長を容易にし、本発明に関
わる平板状ハロゲン化銀粒子の発現を促進することがで
きる。
【００７２】側面方向及び／又は主平面方向それぞれの
ハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り分けの際
に、例えば沃化物塩その他ハロゲン化物の塩の単独添加
によるコンバージョン法や、例えば特開昭５８−１０８
５２６号、同５９−１３３５４０号、同５９−１６２５
４０号等に記載のエピタキシャル接合法を利用すること
もできる。
ハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り分けの際
に、例えば沃化物塩その他ハロゲン化物の塩の単独添加
によるコンバージョン法や、例えば特開昭５８−１０８
５２６号、同５９−１３３５４０号、同５９−１６２５
４０号等に記載のエピタキシャル接合法を利用すること
もできる。
【００７３】又、側面方向及び／又は主平面方向それぞ
れのハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り分けの
際に、主平面、側面の結晶表面の違いを利用し、当業界
で公知の面選択的吸着性を持つ色素、抑制剤等の吸着性
物質をハロゲン化銀粒子の特定の結晶表面上に吸着さ
せ、非吸着面において前述又は後述の方法により、任意
のハロゲン組成のハロゲン化銀相を形成させるのも好ま
しい方法である。
れのハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り分けの
際に、主平面、側面の結晶表面の違いを利用し、当業界
で公知の面選択的吸着性を持つ色素、抑制剤等の吸着性
物質をハロゲン化銀粒子の特定の結晶表面上に吸着さ
せ、非吸着面において前述又は後述の方法により、任意
のハロゲン組成のハロゲン化銀相を形成させるのも好ま
しい方法である。
【００７４】上記様々の側面方向及び／又は主平面方向
それぞれのハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り
分けの操作は、ハロゲン化銀粒子形成の開始からハロゲ
ン化銀粒子の結晶成長ならびに物理熟成、脱塩、色増
感、化学増感の各工程を必要に応じて経て、塗布液調製
工程が完了する迄の何れか一つあるいは複数の工程で行
うことができるが、少なくともハロゲン化銀粒子の形成
が銀量で９０％以上終了した以降の工程で行うことが好
ましく、特に、基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子形成
後で、かつ色増感、化学増感の終了前に行うことが好ま
しい。
それぞれのハロゲン組成の異なるハロゲン化銀相の作り
分けの操作は、ハロゲン化銀粒子形成の開始からハロゲ
ン化銀粒子の結晶成長ならびに物理熟成、脱塩、色増
感、化学増感の各工程を必要に応じて経て、塗布液調製
工程が完了する迄の何れか一つあるいは複数の工程で行
うことができるが、少なくともハロゲン化銀粒子の形成
が銀量で９０％以上終了した以降の工程で行うことが好
ましく、特に、基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子形成
後で、かつ色増感、化学増感の終了前に行うことが好ま
しい。
【００７５】請求項７の発明においては、特願平１１−
９５３４７号等に記載の分子内にハロゲン化銀への吸着
基とハロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化合物
を用いることも好ましい。
９５３４７号等に記載の分子内にハロゲン化銀への吸着
基とハロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化合物
を用いることも好ましい。
【００７６】本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均
粒径は０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜７．０μ
ｍがより好ましく、０．４〜５．０μｍが最も好まし
い。
粒径は０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜７．０μ
ｍがより好ましく、０．４〜５．０μｍが最も好まし
い。
【００７７】本発明において、平均粒径とは、粒径ｒｉ
の算術平均とする。ただし、有効数字３桁、最小桁数字
は四捨五入し、測定粒子個数は無差別に１，０００個以
上あることとする。
の算術平均とする。ただし、有効数字３桁、最小桁数字
は四捨五入し、測定粒子個数は無差別に１，０００個以
上あることとする。
【００７８】ここでいう粒径ｒｉとは平板状ハロゲン化
銀粒子の場合には主平面に対し、垂直な方向から見たと
きの投影像を同面積の円像に換算したときの直径であ
り、平板状ハロゲン化銀粒子以外の形状のハロゲン化銀
粒子においては、該ハロゲン化銀粒子の投影像を同面積
の円像に換算したときの直径である。
銀粒子の場合には主平面に対し、垂直な方向から見たと
きの投影像を同面積の円像に換算したときの直径であ
り、平板状ハロゲン化銀粒子以外の形状のハロゲン化銀
粒子においては、該ハロゲン化銀粒子の投影像を同面積
の円像に換算したときの直径である。
【００７９】粒径ｒｉは、ハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡で１万〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の
粒子直径または投影時の面積を実測することにより得る
ことができる。
鏡で１万〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の
粒子直径または投影時の面積を実測することにより得る
ことができる。
【００８０】本発明において、ハロゲン化銀粒子の粒径
やアスペクト比を算出するための個々の粒子の投影面積
と厚さは、以下の方法で求めることができる。支持体上
に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと、主平
面が基板に平行に配向するようにハロゲン化銀粒子とを
塗布した試料を作製し、ある角度からカーボン蒸着によ
り粒子に影付けを行った後、通常のレプリカ法によって
レプリカ試料を作製する。同試料の電子顕微鏡写真を撮
影し、画像処理装置等を用いて個々の粒子の投影面積と
厚さを求める。この場合、粒子の投影面積は内部標準の
投影面積から、粒子の厚さは内部標準と粒子の影の長さ
から算出することができる。
やアスペクト比を算出するための個々の粒子の投影面積
と厚さは、以下の方法で求めることができる。支持体上
に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと、主平
面が基板に平行に配向するようにハロゲン化銀粒子とを
塗布した試料を作製し、ある角度からカーボン蒸着によ
り粒子に影付けを行った後、通常のレプリカ法によって
レプリカ試料を作製する。同試料の電子顕微鏡写真を撮
影し、画像処理装置等を用いて個々の粒子の投影面積と
厚さを求める。この場合、粒子の投影面積は内部標準の
投影面積から、粒子の厚さは内部標準と粒子の影の長さ
から算出することができる。
【００８１】本発明において、ハロゲン化銀写真乳剤
は、粒径分布の広い多分散乳剤、粒径分布の狭い単分散
乳剤など、任意のものが用いられるが、単分散乳剤であ
ることが好ましい。
は、粒径分布の広い多分散乳剤、粒径分布の狭い単分散
乳剤など、任意のものが用いられるが、単分散乳剤であ
ることが好ましい。
【００８２】単分散乳剤とは、下記式によって粒径分布
を定義した時、粒径分布が２０％未満のものであり、よ
り好ましくは１６％未満である。
を定義した時、粒径分布が２０％未満のものであり、よ
り好ましくは１６％未満である。
【００８３】粒径分布（％）＝（粒径の標準偏差／平均
粒径）×１００ 平均粒径及び標準偏差は前に定義した粒径ｒｉから求め
るものとする。
粒径）×１００ 平均粒径及び標準偏差は前に定義した粒径ｒｉから求め
るものとする。
【００８４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、ハロ
ゲン化銀として沃臭化銀、沃塩臭化銀、沃塩化銀等の通
常のハロゲン化銀に用いられる任意のものを用いること
ができるが、特に沃臭化銀、沃塩臭化銀であることが好
ましい。
ゲン化銀として沃臭化銀、沃塩臭化銀、沃塩化銀等の通
常のハロゲン化銀に用いられる任意のものを用いること
ができるが、特に沃臭化銀、沃塩臭化銀であることが好
ましい。
【００８５】本発明において、ハロゲン化銀写真乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は０．５
〜４０モル％であることが好ましく、より好ましくは１
〜２０モル％である。
含まれるハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は０．５
〜４０モル％であることが好ましく、より好ましくは１
〜２０モル％である。
【００８６】本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒ
ｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）により求め
る。
沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒ
ｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）により求め
る。
【００８７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子には、コア／シェル型粒子も好ましく
用いることができる。該コア／シェル型粒子とは、コア
と該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルの沃化銀含有率はそれぞれ異なるこ
とが好ましい。
ハロゲン化銀粒子には、コア／シェル型粒子も好ましく
用いることができる。該コア／シェル型粒子とは、コア
と該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルの沃化銀含有率はそれぞれ異なるこ
とが好ましい。
【００８８】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法で観察することができる。
ば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法で観察することができる。
【００８９】本発明において、ハロゲン化銀粒子への転
位線の導入方法に関しては、特に限定はなく、例えば、
沃化カリウムのような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶
液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添
加する方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、沃素
イオン放出化合物を用いる方法等の公知の方法により、
ハロゲン化銀粒子中に所望の位置及び量の転位線を導入
することができるが、沃素イオン放出化合物を用いる方
法が好ましく、特願平１１−５０３３４号等に記載の沃
素イオン放出化合物を用いる方法が特に好ましい。
位線の導入方法に関しては、特に限定はなく、例えば、
沃化カリウムのような沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶
液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添
加する方法、沃素イオン溶液のみを添加する方法、沃素
イオン放出化合物を用いる方法等の公知の方法により、
ハロゲン化銀粒子中に所望の位置及び量の転位線を導入
することができるが、沃素イオン放出化合物を用いる方
法が好ましく、特願平１１−５０３３４号等に記載の沃
素イオン放出化合物を用いる方法が特に好ましい。
【００９０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
けるハロゲン化銀粒子の形成には、当該分野でよく知ら
れている種々の方法を用いることができる。即ち、シン
グル・ジェット法、ダブル・ジェット法、トリプル・ジ
ェット法あるいはハロゲン化銀微粒子供給法等を任意に
組み合わせて使用することができる。また、ハロゲン化
銀が生成される液相中のｐＨ、ｐＡｇをハロゲン化銀の
成長速度に合わせてコントロールする方法も併せて使用
することができる。ハロゲン化銀粒子の形成は、臨界成
長速度に近い条件で行うのがよい。
けるハロゲン化銀粒子の形成には、当該分野でよく知ら
れている種々の方法を用いることができる。即ち、シン
グル・ジェット法、ダブル・ジェット法、トリプル・ジ
ェット法あるいはハロゲン化銀微粒子供給法等を任意に
組み合わせて使用することができる。また、ハロゲン化
銀が生成される液相中のｐＨ、ｐＡｇをハロゲン化銀の
成長速度に合わせてコントロールする方法も併せて使用
することができる。ハロゲン化銀粒子の形成は、臨界成
長速度に近い条件で行うのがよい。
【００９１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造に
は、種乳剤を用いることもできる。種乳剤を用いる場合
には、該種乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶構造を持つものでも
よいし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つもの
でもよい。これらの粒子において（１００）面と（１１
１）面の比率は任意のものが使用できる。また、これら
の結晶形の複合であってもよく、様々な結晶形の粒子の
混合されていてもよいが用いられる種乳剤中のハロゲン
化銀粒子は双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である
ことが好ましく、二つの対向する平行な双晶面を有する
双晶ハロゲン化銀粒子であることが特に好ましい。
は、種乳剤を用いることもできる。種乳剤を用いる場合
には、該種乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶構造を持つものでも
よいし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つもの
でもよい。これらの粒子において（１００）面と（１１
１）面の比率は任意のものが使用できる。また、これら
の結晶形の複合であってもよく、様々な結晶形の粒子の
混合されていてもよいが用いられる種乳剤中のハロゲン
化銀粒子は双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である
ことが好ましく、二つの対向する平行な双晶面を有する
双晶ハロゲン化銀粒子であることが特に好ましい。
【００９２】本発明において、種乳剤を用いる場合或い
は種乳剤を用いない場合のいずれにおいても、ハロゲン
化銀核形成及び熟成の条件としては、当業界で公知とな
っている方法を適用することができる。
は種乳剤を用いない場合のいずれにおいても、ハロゲン
化銀核形成及び熟成の条件としては、当業界で公知とな
っている方法を適用することができる。
【００９３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造に
は、当業界で公知となっているハロゲン化銀溶剤を使用
することができるが、できれば、基盤平板粒子の形成時
にはハロゲン化銀溶剤の使用は、核形成後の熟成を除い
て避けたほうがよい。
は、当業界で公知となっているハロゲン化銀溶剤を使用
することができるが、できれば、基盤平板粒子の形成時
にはハロゲン化銀溶剤の使用は、核形成後の熟成を除い
て避けたほうがよい。
【００９４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造に
は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれの方法をも
用いることができるが、酸性法あるいは中性法が好まし
い。
は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれの方法をも
用いることができるが、酸性法あるいは中性法が好まし
い。
【００９５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、ハライドイオンと銀イオンとを同時に混合して
も、いずれか一方が存在する中に他方を混合してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮し、
ハライドイオンと銀イオンとを混合釜内のｐＡｇ、ｐＨ
をコントロールして逐次又は同時に添加することもでき
る。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージョン法
を用いて、ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。
いては、ハライドイオンと銀イオンとを同時に混合して
も、いずれか一方が存在する中に他方を混合してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮し、
ハライドイオンと銀イオンとを混合釜内のｐＡｇ、ｐＨ
をコントロールして逐次又は同時に添加することもでき
る。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージョン法
を用いて、ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。
【００９６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、ハロゲン化銀粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）、鉄その他の第VIII族金属の塩（錯塩を含む）
等から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添
加し、ハロゲン化銀粒子内部及び／又は粒子表面にこれ
らの金属を含有させることができる。
いては、ハロゲン化銀粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）、鉄その他の第VIII族金属の塩（錯塩を含む）
等から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添
加し、ハロゲン化銀粒子内部及び／又は粒子表面にこれ
らの金属を含有させることができる。
【００９７】本発明においては、ハロゲン化銀微粒子を
用いる場合、該ハロゲン化銀微粒子は、本発明に関わる
ハロゲン化銀粒子の調製に先立ち予め調製してもよい
し、該ハロゲン化銀粒子の調製と並行して調製してもよ
い。後者の並行して調製する場合には、特開平１−１８
３４１７号、同２−４４３３５号等に示されるようにハ
ロゲン化銀微粒子を本発明に関わるハロゲン化銀粒子の
形成が行われる反応容器外に別に設けられた混合器を用
いることにより製造することができるが、該混合器とは
別に調製容器を設け、混合器でいったん調製されたハロ
ゲン化銀微粒子を、ここで関わるハロゲン化銀粒子の調
製が行われる反応容器内の成長環境に適するように任意
に調製してから該反応容器に供給することが好ましい。
用いる場合、該ハロゲン化銀微粒子は、本発明に関わる
ハロゲン化銀粒子の調製に先立ち予め調製してもよい
し、該ハロゲン化銀粒子の調製と並行して調製してもよ
い。後者の並行して調製する場合には、特開平１−１８
３４１７号、同２−４４３３５号等に示されるようにハ
ロゲン化銀微粒子を本発明に関わるハロゲン化銀粒子の
形成が行われる反応容器外に別に設けられた混合器を用
いることにより製造することができるが、該混合器とは
別に調製容器を設け、混合器でいったん調製されたハロ
ゲン化銀微粒子を、ここで関わるハロゲン化銀粒子の調
製が行われる反応容器内の成長環境に適するように任意
に調製してから該反応容器に供給することが好ましい。
【００９８】該ハロゲン化銀微粒子の調製方法として
は、還元増感微粒子の調製を意図しない場合において
は、酸性及至中性環境（ｐＨ≦７）であることが好まし
い。還元増感微粒子の調製を意図する場合には、上記還
元増感手法を適宜組み合わせてハロゲン化銀微粒子を調
製すればよい。
は、還元増感微粒子の調製を意図しない場合において
は、酸性及至中性環境（ｐＨ≦７）であることが好まし
い。還元増感微粒子の調製を意図する場合には、上記還
元増感手法を適宜組み合わせてハロゲン化銀微粒子を調
製すればよい。
【００９９】該ハロゲン化銀微粒子を製造するには、銀
イオンを含む水溶性銀塩とハライドイオンを含む水溶液
とを過飽和因子を適切に制御しながら混合すればよい。
過飽和因子の制御に関しては、特開昭６３−９２９４２
号、同６３−３１１２４４号等の記載を参考にすること
ができる。
イオンを含む水溶性銀塩とハライドイオンを含む水溶液
とを過飽和因子を適切に制御しながら混合すればよい。
過飽和因子の制御に関しては、特開昭６３−９２９４２
号、同６３−３１１２４４号等の記載を参考にすること
ができる。
【０１００】本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤は、
多価金属原子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体
または多価金属原子錯体イオンの少なくとも１種を含有
することが好ましい。
多価金属原子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体
または多価金属原子錯体イオンの少なくとも１種を含有
することが好ましい。
【０１０１】本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤は、
還元増感されていることが好ましい。これら多価金属原
子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体または多価
金属原子錯体イオンの種類及び、使用方法及び還元増感
方法については、特願平１１−２５１６５１号当の記載
を参考にすることができる。
還元増感されていることが好ましい。これら多価金属原
子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体または多価
金属原子錯体イオンの種類及び、使用方法及び還元増感
方法については、特願平１１−２５１６５１号当の記載
を参考にすることができる。
【０１０２】本発明の請求項９に係わるハロゲン化銀写
真乳剤は、セレン化合物及びテルル化合物から選ばれる
少なくとも１種を用いて銀電位３０〜７０ｍＶ、かつｐ
Ｈ６．０〜７．０で化学増感され、かつ下記一般式
（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
真乳剤は、セレン化合物及びテルル化合物から選ばれる
少なくとも１種を用いて銀電位３０〜７０ｍＶ、かつｐ
Ｈ６．０〜７．０で化学増感され、かつ下記一般式
（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【０１０３】一般式（１） Ｒ１−（Ｓ）ｍ−Ｒ２ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基または互いに結合して環を形成することができる
原子群を表す。またＲ１及びＲ２が脂肪族基の場合も、
互いに結合して環を形成してもよい。ｍは２〜６の整数
を表す。〕
ロ環基または互いに結合して環を形成することができる
原子群を表す。またＲ１及びＲ２が脂肪族基の場合も、
互いに結合して環を形成してもよい。ｍは２〜６の整数
を表す。〕
【０１０４】本発明で用いることのできるセレン化合物
としては、特に水溶液中で硝酸銀と反応して銀セレニド
の沈殿を形成しうる不安定セレン化合物が好ましく用い
られる。例えば、米国特許第１，５７４，９４４号、同
第１，６０２，５９２号、同第１，６２３，４９９号、
特開昭６０−１５００４６号、特開平４−２５８３２
号、同４−１０９２４０号、同４−１４７２５０号等に
記載されている。
としては、特に水溶液中で硝酸銀と反応して銀セレニド
の沈殿を形成しうる不安定セレン化合物が好ましく用い
られる。例えば、米国特許第１，５７４，９４４号、同
第１，６０２，５９２号、同第１，６２３，４９９号、
特開昭６０−１５００４６号、特開平４−２５８３２
号、同４−１０９２４０号、同４−１４７２５０号等に
記載されている。
【０１０５】有用なセレン化合物としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフ
ルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレ
ノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド
（例えば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエ
ステル類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−
３−セレノブチレート等）、セレノフォスフェート類
（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、
セレニド類（例えば、ジメチルセレニド、トリフェニル
フォスフィンセレニド、ペンタフルオロフェニル−ジフ
ェニルフォスフィンセレニド、トリフリルフォスフィン
セレニド、トリピリジルフォスフィンセレニド等）が挙
げられる。特に好ましいセレン化合物はセレノ尿素、セ
レノアミド類、セレニド類である。
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフ
ルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレ
ノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド
（例えば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエ
ステル類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−
３−セレノブチレート等）、セレノフォスフェート類
（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、
セレニド類（例えば、ジメチルセレニド、トリフェニル
フォスフィンセレニド、ペンタフルオロフェニル−ジフ
ェニルフォスフィンセレニド、トリフリルフォスフィン
セレニド、トリピリジルフォスフィンセレニド等）が挙
げられる。特に好ましいセレン化合物はセレノ尿素、セ
レノアミド類、セレニド類である。
【０１０６】これらのセレン化合物の使用技術の具体例
は、下記特許に開示されている。米国特許第１，５７
４，９４４号、同第１，６０２，５９２号、同第１，６
２３，４９９号、同第３，２９７，４６６号、同第３，
２９７，４４７号、同第３，３２０，０６９号、同第
３，４０８，１９６号、同第３，４０８，１９７号、同
第３，４４２，６５３号、同第３，４２０，６７０号、
同第３，５９１，３８５号、フランス特許第２，６９
３，０３８号、同第２，０９３，２０９号、特公昭５２
−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９
５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３
６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７
号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１
号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３７
号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、
同３−２４５３７号、同３−１１１８３８号、同３−１
１６１３２号、同３−１４８６４８号、同３−２３７４
５０号、同４−１６８３８号、同４−２５８３２号、同
４−３２８３１号、同４−９６０５９号、同４−１０９
２４０号、同４−１４０７３８号、同４−１４０７３９
号、同４−１４７２５０号、同４−１８４３３１号、同
４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−１
９５０３５号、英国特許第２５５，８４６号、同第８６
１，９８４号等に記載されており、また、Ｈ．Ｅ．Ｓｐ
ｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６
９（１９８３）等の研究論文にも開示されている。
は、下記特許に開示されている。米国特許第１，５７
４，９４４号、同第１，６０２，５９２号、同第１，６
２３，４９９号、同第３，２９７，４６６号、同第３，
２９７，４４７号、同第３，３２０，０６９号、同第
３，４０８，１９６号、同第３，４０８，１９７号、同
第３，４４２，６５３号、同第３，４２０，６７０号、
同第３，５９１，３８５号、フランス特許第２，６９
３，０３８号、同第２，０９３，２０９号、特公昭５２
−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９
５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３
６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７
号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１
号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３７
号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、
同３−２４５３７号、同３−１１１８３８号、同３−１
１６１３２号、同３−１４８６４８号、同３−２３７４
５０号、同４−１６８３８号、同４−２５８３２号、同
４−３２８３１号、同４−９６０５９号、同４−１０９
２４０号、同４−１４０７３８号、同４−１４０７３９
号、同４−１４７２５０号、同４−１８４３３１号、同
４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−１
９５０３５号、英国特許第２５５，８４６号、同第８６
１，９８４号等に記載されており、また、Ｈ．Ｅ．Ｓｐ
ｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６
９（１９８３）等の研究論文にも開示されている。
【０１０７】発明において用いられるテルル増感剤につ
いて説明する。以下に好ましい化合物の具体例を示す
が、これに限定されるものではない。
いて説明する。以下に好ましい化合物の具体例を示す
が、これに限定されるものではない。
【０１０８】
【化１】
【０１０９】これらのセレン増感剤及びテルル増感剤は
水又はメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又
は混合溶媒に溶解し、又は特開平４−１４０７３８号、
同４−１４０７４２号、同５−１１３８１号、同５−１
１３８５号又は同５−１１３８８号に記載の形態にて、
好ましくは水中固体型懸濁分散物として化学増感時に添
加される。好ましくは化学増感開始前に添加される。使
用されるセレン増感剤及びテルル増感剤は１種に限られ
ず上記セレン増感剤及びテルル増感剤の２種以上を併用
して用いることができる。不安定セレン化合物と非不安
定セレン化合物を併用してもよい。また、セレン増感剤
とテルル増感剤の各々少なくとも１種を併用してもよ
い。本発明に使用されるセレン増感剤及びテルル増感剤
の添加量は、用いるセレン増感剤及びテルル増感剤の活
性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温度及び時
間などにより異なるが、好ましくは、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０-8モル以上である。より好ましくは１×
１０-7モル以上３×１０-5モル以下である。
水又はメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又
は混合溶媒に溶解し、又は特開平４−１４０７３８号、
同４−１４０７４２号、同５−１１３８１号、同５−１
１３８５号又は同５−１１３８８号に記載の形態にて、
好ましくは水中固体型懸濁分散物として化学増感時に添
加される。好ましくは化学増感開始前に添加される。使
用されるセレン増感剤及びテルル増感剤は１種に限られ
ず上記セレン増感剤及びテルル増感剤の２種以上を併用
して用いることができる。不安定セレン化合物と非不安
定セレン化合物を併用してもよい。また、セレン増感剤
とテルル増感剤の各々少なくとも１種を併用してもよ
い。本発明に使用されるセレン増感剤及びテルル増感剤
の添加量は、用いるセレン増感剤及びテルル増感剤の活
性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温度及び時
間などにより異なるが、好ましくは、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０-8モル以上である。より好ましくは１×
１０-7モル以上３×１０-5モル以下である。
【０１１０】本発明において、硫黄増感剤を併用する事
が好ましい。具体的には、１，３−ジフェニルチオ尿
素、トリエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チア
ゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘
導体、ジチカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、チオ硫酸塩、硫黄単体などが好ましい。尚、硫黄単
体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好ましい。そ
の他、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７
２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，
６５６，９５５号等の各明細書、西独出願公開（ＯＬ
Ｓ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７
号、同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄増感
剤を用いる事が出来る。
が好ましい。具体的には、１，３−ジフェニルチオ尿
素、トリエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チア
ゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘
導体、ジチカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、チオ硫酸塩、硫黄単体などが好ましい。尚、硫黄単
体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好ましい。そ
の他、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７
２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，
６５６，９５５号等の各明細書、西独出願公開（ＯＬ
Ｓ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７
号、同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄増感
剤を用いる事が出来る。
【０１１１】本発明において、更にＲＤ誌３０７巻３０
７１０５号などに記載されている金、白金、パラジウ
ム、イリジウムなどの貴金属塩を用いる事が好ましく、
中でも特に金増感剤を併用する事が好ましい。有用な金
増感剤としては、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸
金等の他に、米国特許第２，５９７，８５６号、同第
５，０４９，４８５号、特公昭４４−１５７４８号、特
開平１−１４７５３７号、同４−７０６５０号等に開示
されている有機金化合物などが挙げられる。また金錯塩
を用いた増感法を行う場合には、補助剤として、チオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテルなどの金のリガン
ドを併用することが好ましく、特に、チオシアン酸塩を
用いるのが好ましい。
７１０５号などに記載されている金、白金、パラジウ
ム、イリジウムなどの貴金属塩を用いる事が好ましく、
中でも特に金増感剤を併用する事が好ましい。有用な金
増感剤としては、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸
金等の他に、米国特許第２，５９７，８５６号、同第
５，０４９，４８５号、特公昭４４−１５７４８号、特
開平１−１４７５３７号、同４−７０６５０号等に開示
されている有機金化合物などが挙げられる。また金錯塩
を用いた増感法を行う場合には、補助剤として、チオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテルなどの金のリガン
ドを併用することが好ましく、特に、チオシアン酸塩を
用いるのが好ましい。
【０１１２】硫黄増感剤及び金増感剤の添加量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
によって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当
たり１×１０-9〜１×１０-5モルであることが好まし
い。更に好ましくは１×１０-8モル〜１×１０-4モルで
ある。
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
によって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当
たり１×１０-9〜１×１０-5モルであることが好まし
い。更に好ましくは１×１０-8モル〜１×１０-4モルで
ある。
【０１１３】前記の各種増感剤の添加方法は、用いる増
感剤の性質に応じて、水またはメタノール等の有機溶媒
の単独または混合溶媒に溶解して添加する方法でも、あ
るいはゼラチン溶液と予め混合して添加する方法でも、
特開平４−１４０７３９号に開示されている方法、すな
わち有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物
の形態で添加する方法でもよい。
感剤の性質に応じて、水またはメタノール等の有機溶媒
の単独または混合溶媒に溶解して添加する方法でも、あ
るいはゼラチン溶液と予め混合して添加する方法でも、
特開平４−１４０７３９号に開示されている方法、すな
わち有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物
の形態で添加する方法でもよい。
【０１１４】本発明においては、更に還元増感剤を併用
する事も可能であり、ＲＤ誌３０７巻３０７１０５号や
特開平７−７８６８５号などに記載されている還元性化
合物を用いる事が出来る。
する事も可能であり、ＲＤ誌３０７巻３０７１０５号や
特開平７−７８６８５号などに記載されている還元性化
合物を用いる事が出来る。
【０１１５】具体的には、アミノイミノメタンスルフィ
ン酸（別名、二酸化チオ尿素）、ボラン化合物（例え
ば、ジメチルアミンボラン等）、ヒドラジン化合物（例
えば、ヒドラジン、ｐ−トリルヒドラジン等）、ポリア
ミン化合物（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン等）、塩化第１スズ、シラン化合物、レ
ダクトン類（例えば、アスコルビン酸等）、亜硫酸ナト
リウム、アルデヒド化合物、水素ガスなどが挙げられ
る。また特願平８−２７７９３８号、同８−２５１４８
６号、同８−１８２０３５号等に開示されている高ｐＨ
や銀イオン過剰の雰囲気下で還元増感を施してもよい。
ン酸（別名、二酸化チオ尿素）、ボラン化合物（例え
ば、ジメチルアミンボラン等）、ヒドラジン化合物（例
えば、ヒドラジン、ｐ−トリルヒドラジン等）、ポリア
ミン化合物（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン等）、塩化第１スズ、シラン化合物、レ
ダクトン類（例えば、アスコルビン酸等）、亜硫酸ナト
リウム、アルデヒド化合物、水素ガスなどが挙げられ
る。また特願平８−２７７９３８号、同８−２５１４８
６号、同８−１８２０３５号等に開示されている高ｐＨ
や銀イオン過剰の雰囲気下で還元増感を施してもよい。
【０１１６】請求項９に係る発明においては、ハロゲン
化銀乳剤を、銀電位として３０〜７０ｍＶで化学増感す
ることが特徴である。本発明で言うハロゲン化銀乳剤の
銀電位とは、分光増感及び化学増感を施す前のハロゲン
化銀乳剤の銀電位をさし、４０℃で溶解したハロゲン化
銀乳剤について、飽和銀−塩化銀電極を比較電極とし
て、銀イオン選択電極を用いて測定し、求めることがで
きる。本発明においては、ハロゲン化銀乳剤の銀電位と
して、４０〜７０ｍＶが特徴であり、好ましくは４０〜
６０ｍＶである。 請求項ｘｘに係る発明においては、
ハロゲン化銀乳剤をｐＨ６．０〜７．５の範囲で化学増
感することが特徴である。好ましいｐＨとしては６．０
〜７．０であり、更に好ましくは６．３〜７．０の範囲
である。
化銀乳剤を、銀電位として３０〜７０ｍＶで化学増感す
ることが特徴である。本発明で言うハロゲン化銀乳剤の
銀電位とは、分光増感及び化学増感を施す前のハロゲン
化銀乳剤の銀電位をさし、４０℃で溶解したハロゲン化
銀乳剤について、飽和銀−塩化銀電極を比較電極とし
て、銀イオン選択電極を用いて測定し、求めることがで
きる。本発明においては、ハロゲン化銀乳剤の銀電位と
して、４０〜７０ｍＶが特徴であり、好ましくは４０〜
６０ｍＶである。 請求項ｘｘに係る発明においては、
ハロゲン化銀乳剤をｐＨ６．０〜７．５の範囲で化学増
感することが特徴である。好ましいｐＨとしては６．０
〜７．０であり、更に好ましくは６．３〜７．０の範囲
である。
【０１１７】本発明の請求項９に記載の発明において
は、ハロゲン化上記一般式（１）で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とする。
は、ハロゲン化上記一般式（１）で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とする。
【０１１８】前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２
で表される脂肪族基としては炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の直鎖、又は分岐したアルキル、アルケニ
ル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙げられる。具
体的には例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、７−
オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシ
ル等の各基が挙げられる。Ｒｂ１及びＲｂ２で表される
芳香族基としては炭素数６〜２０のものが挙げられ、具
体的には例えばフェニル、ナフチル、アントラニル等の
各基が挙げられる。Ｒ１及びＲ２で表されるヘテロ環基
としては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及びＮ原
子、アミンオキシド基の少なくとも１種を環内に有する
５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。
で表される脂肪族基としては炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の直鎖、又は分岐したアルキル、アルケニ
ル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙げられる。具
体的には例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、７−
オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシ
ル等の各基が挙げられる。Ｒｂ１及びＲｂ２で表される
芳香族基としては炭素数６〜２０のものが挙げられ、具
体的には例えばフェニル、ナフチル、アントラニル等の
各基が挙げられる。Ｒ１及びＲ２で表されるヘテロ環基
としては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及びＮ原
子、アミンオキシド基の少なくとも１種を環内に有する
５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。
【０１１９】具体的には例えば、ピロリジン、ピペリジ
ン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキシ
ラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テト
ラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、
チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリア
ゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基が挙げ
られる。Ｒ１及びＲ２で環を形成するものとしては員数
４から７員環を挙げることができる。このましくは５〜
７員環である。Ｒ１及びＲ２で好ましい基としてはヘテ
ロ環基および芳香族基であり、更に好ましくはヘテロ芳
香環基である。Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族基、芳香
族基又はヘテロ環基は更に置換基により置換されていて
もよく、該置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−
フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基等）、シア
ノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基等）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ
基等）。
ン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキシ
ラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テト
ラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、
チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリア
ゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基が挙げ
られる。Ｒ１及びＲ２で環を形成するものとしては員数
４から７員環を挙げることができる。このましくは５〜
７員環である。Ｒ１及びＲ２で好ましい基としてはヘテ
ロ環基および芳香族基であり、更に好ましくはヘテロ芳
香環基である。Ｒ１及びＲ２で表される脂肪族基、芳香
族基又はヘテロ環基は更に置換基により置換されていて
もよく、該置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−
フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基等）、シア
ノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基等）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ
基等）。
【０１２０】スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチ
ルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スル
ファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ
基、ジエチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ
−クロロフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基（メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基
等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオ
キシド基（例えばピリジン−オキシド基等）、イミド基
（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例えば
ベンゼンジスルフィド基、ベンズチアゾリル−２−ジス
ルフィド基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベ
ンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキ
サゾリル基等）が挙げられる。電子吸引性基を含有する
置換基が特に好ましい。Ｒｂ１及びＲｂ２はこれらの置
換基の中から単独又は複数を有することができる。また
それぞれの置換基は更に上記の置換基で置換されていて
もよい。ｍは２〜６の整数で、好ましくは２〜３であ
る。
ニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチ
ルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スル
ファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ
基、ジエチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ
−クロロフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基（メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基
等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオ
キシド基（例えばピリジン−オキシド基等）、イミド基
（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例えば
ベンゼンジスルフィド基、ベンズチアゾリル−２−ジス
ルフィド基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベ
ンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキ
サゾリル基等）が挙げられる。電子吸引性基を含有する
置換基が特に好ましい。Ｒｂ１及びＲｂ２はこれらの置
換基の中から単独又は複数を有することができる。また
それぞれの置換基は更に上記の置換基で置換されていて
もよい。ｍは２〜６の整数で、好ましくは２〜３であ
る。
【０１２１】本発明で用いられる一般式（１）で表され
る化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れない。
る化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れない。
【０１２２】
【化２】
【０１２３】
【化３】
【０１２４】
【化４】
【０１２５】
【化５】
【０１２６】本発明の一般式（１）で表される化合物の
添加方法としては、そのまま直接添加してもよいし、或
いは水、メタノール、エタノール等の水溶性溶媒または
これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳剤分散によ
り添加しても、個体粒子分散体として添加してもよい。
添加方法としては、そのまま直接添加してもよいし、或
いは水、メタノール、エタノール等の水溶性溶媒または
これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳剤分散によ
り添加しても、個体粒子分散体として添加してもよい。
【０１２７】一般式（１）で表される化合物は、ハロゲ
ン化銀写真乳剤の製造工程のいかなる工程でも添加して
用いることができるし、乳剤製造後塗布直前までのいか
なる段階でも添加して用いることができる。
ン化銀写真乳剤の製造工程のいかなる工程でも添加して
用いることができるし、乳剤製造後塗布直前までのいか
なる段階でも添加して用いることができる。
【０１２８】一般式（１）で表される化合物の添加量と
しては、銀１モル当たり１×１０-9〜１モルが好まし
く、より好ましくは１×１０-6〜１×１０-2モルであ
る。
しては、銀１モル当たり１×１０-9〜１モルが好まし
く、より好ましくは１×１０-6〜１×１０-2モルであ
る。
【０１２９】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層に対する重層効果のドナー層を
有するハロゲン化銀写真感光材料にも好ましく用いるこ
とができ、特に該ドナー層に本発明を適用することが好
ましく、本発明により放射線耐性を向上させることによ
り、肌色その他の色再現性を著しく改良することができ
る。
は、ハロゲン化銀乳剤層に対する重層効果のドナー層を
有するハロゲン化銀写真感光材料にも好ましく用いるこ
とができ、特に該ドナー層に本発明を適用することが好
ましく、本発明により放射線耐性を向上させることによ
り、肌色その他の色再現性を著しく改良することができ
る。
【０１３０】本発明のハロゲン化銀乳剤の製造において
は、上記以外の条件については、特開昭６１−６６４３
号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、
同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６
３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−
１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３
１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びIII項、ＲＤ
４０１４５のXV項等を参考にして適切な条件を選択する
ことができる。
は、上記以外の条件については、特開昭６１−６６４３
号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、
同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６
３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−
１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３
１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びIII項、ＲＤ
４０１４５のXV項等を参考にして適切な条件を選択する
ことができる。
【０１３１】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いてカラー
感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
【０１３２】このような工程で使用される添加剤は、Ｒ
Ｄ３８９５７のIV及びＶ項、ＲＤ４０１４５のXV項等に
記載されている。
Ｄ３８９５７のIV及びＶ項、ＲＤ４０１４５のXV項等に
記載されている。
【０１３３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ３８９５７のII〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４
５のＩ〜XIII項のものを用いることができる。
も、同じくＲＤ３８９５７のII〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４
５のＩ〜XIII項のものを用いることができる。
【０１３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層に
カプラーを含有させることができる。これら各層に含ま
れるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大
が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプ
ラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカ
プラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラー
と青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアン
カプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、こ
れら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わ
せであってもよい。
赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層に
カプラーを含有させることができる。これら各層に含ま
れるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大
が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプ
ラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカ
プラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラー
と青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアン
カプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、こ
れら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わ
せであってもよい。
【０１３５】本発明においてはＤＩＲ化合物を用いるこ
とができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号公報に記
載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化
合物を好ましく用いることができる。
とができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号公報に記
載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化
合物を好ましく用いることができる。
【０１３６】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第
４，２３４，６７８号明細書、同第３，２２７，５５４
号明細書、同第３，６４７，２９１号明細書、同第３，
９５８，９９３号明細書、同第４，４１９，８８６号明
細書、同第３，９３３，５００号明細書、特開昭５７−
５６８３７号公報、同５１−１３２３９号公報、米国特
許第２，０７２，３６３号明細書、同第２，０７０，２
６６号明細書、ＲＤ４０１４５のXIV項などに記載され
ているものを挙げることができる。
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第
４，２３４，６７８号明細書、同第３，２２７，５５４
号明細書、同第３，６４７，２９１号明細書、同第３，
９５８，９９３号明細書、同第４，４１９，８８６号明
細書、同第３，９３３，５００号明細書、特開昭５７−
５６８３７号公報、同５１−１３２３９号公報、米国特
許第２，０７２，３６３号明細書、同第２，０７０，２
６６号明細書、ＲＤ４０１４５のXIV項などに記載され
ているものを挙げることができる。
【０１３７】また、本発明で用いることができるカプラ
ーの具体例は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されてい
る。
ーの具体例は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されてい
る。
【０１３８】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４
５のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。
５のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。
【０１３９】本発明においては、前述ＲＤ３８９５７の
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。
【０１４０】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５
７のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。
７のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。
【０１４１】感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のXI項に
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。
【０１４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、一般用
又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレ
ビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカ
ラー感光材料に好ましく適用することができる。
又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレ
ビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカ
ラー感光材料に好ましく適用することができる。
【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオ
リイ オブ ザ ホトグラフイック プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができ、また、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜XX
項及びＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の方
法によって、現像処理することができる。
像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオ
リイ オブ ザ ホトグラフイック プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができ、また、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜XX
項及びＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の方
法によって、現像処理することができる。
【０１４４】
【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。尚、リットル
は「Ｌ」とも記す。
本発明はこれらの実施例に限定されない。尚、リットル
は「Ｌ」とも記す。
【０１４５】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》 （乳剤Ｅｍ−１の調製） ［核生成・核熟成工程］反応容器内の下記ゼラチン水溶
液−１を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号公
報記載の混合撹拌装置を用いて激しく撹拌しながら、ダ
ブルジェット法を用いて以下の硝酸銀水溶液−１とハラ
イド水溶液−１を一定の流量で１分間で添加し核形成を
行った。
液−１を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号公
報記載の混合撹拌装置を用いて激しく撹拌しながら、ダ
ブルジェット法を用いて以下の硝酸銀水溶液−１とハラ
イド水溶液−１を一定の流量で１分間で添加し核形成を
行った。
【０１４６】 〈ゼラチン水溶液−１〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ９．０２ｇ 臭化カリウム ２．７５ｇ Ｈ2Ｏ ３．６Ｌ
【０１４７】 〈硝酸銀水溶液−１〉 硝酸銀 １４．０ｇ Ｈ2Ｏ ６２．８ｍｌ 〈ハライド水溶液−１〉 臭化カリウム ９．８２ｇ Ｈ2Ｏ ６２．４ｍｌ
【０１４８】上記添加終了後、直ちに下記ゼラチン水溶
液−２を加え、３０分間を要して６０℃に昇温した後、
ｐＨを５．０に調整しその状態で２０分間熟成した。
液−２を加え、３０分間を要して６０℃に昇温した後、
ｐＨを５．０に調整しその状態で２０分間熟成した。
【０１４９】 〈ゼラチン水溶液−２〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ３８．７ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 １．３ｍｌ Ｈ2Ｏ ９０８．６ｍｌ ＊ＥＯ−１：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］19.8（ＣＨ2 ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）
【０１５０】［粒子成長工程−１］核熟成工程終了後、
続いてダブルジェット法を用いて硝酸銀水溶液−２とハ
ライド水溶液−２を流量を加速しながら添加した。添加
終了後にゼラチン水溶液−３を加え、引き続いて硝酸銀
水溶液−３とハライド水溶液−３を流量を加速しながら
添加した。この間の反応容器内の銀電位（飽和銀−塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を１
モル／Ｌの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御し
た。
続いてダブルジェット法を用いて硝酸銀水溶液−２とハ
ライド水溶液−２を流量を加速しながら添加した。添加
終了後にゼラチン水溶液−３を加え、引き続いて硝酸銀
水溶液−３とハライド水溶液−３を流量を加速しながら
添加した。この間の反応容器内の銀電位（飽和銀−塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を１
モル／Ｌの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御し
た。
【０１５１】 〈硝酸銀水溶液−２〉 硝酸銀 １７８．０ｇ Ｈ2Ｏ ７９５．０ｍｌ
【０１５２】 〈ハライド水溶液−２〉 臭化カリウム １２４．７ｇ Ｈ2Ｏ ７９２．７ｍｌ
【０１５３】 〈ゼラチン水溶液−３〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７５．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．６７ｍｌ Ｈ2Ｏ ４２６０．１ｍｌ
【０１５４】 〈硝酸銀水溶液−３〉 硝酸銀 １９０７．６ｇ Ｈ2Ｏ ２７６９．５ｍｌ
【０１５５】 〈ハライド水溶液−３〉 臭化カリウム １２９６．０ｇ 沃化カリウム ５５．９ｇ Ｈ2Ｏ ２７１９．０ｍｌ
【０１５６】［粒子成長工程−２］粒子成長工程−１終
了後に、下記水溶液−Ａ１、次いで水溶液−Ｂ１を添加
し、１モル／Ｌ水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを
９．３に調整して４分間熟成しながら沃素イオンを放出
させた。その後１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを
５．０に調整し、次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム
水溶液を用いて反応容器内の銀電位を−１９ｍＶに調整
し、続いて、硝酸銀水溶液−４とハライド水溶液−４を
流量を加速しながら添加した。
了後に、下記水溶液−Ａ１、次いで水溶液−Ｂ１を添加
し、１モル／Ｌ水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを
９．３に調整して４分間熟成しながら沃素イオンを放出
させた。その後１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを
５．０に調整し、次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム
水溶液を用いて反応容器内の銀電位を−１９ｍＶに調整
し、続いて、硝酸銀水溶液−４とハライド水溶液−４を
流量を加速しながら添加した。
【０１５７】 〈水溶液−Ａ１〉 ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．５ｇ Ｈ2Ｏ ６６０．１ｍｌ
【０１５８】 〈水溶液−Ｂ１〉 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ Ｈ2Ｏ ３１２．９ｍｌ
【０１５９】 〈硝酸銀水溶液−４〉 硝酸銀 ９００．３ｇ Ｈ2Ｏ １３０７．０ｍｌ
【０１６０】 〈ハライド水溶液−４〉 臭化カリウム ６１１．７ｇ 沃化カリウム ２６．４ｇ Ｈ2Ｏ １２８３．２ｍｌ
【０１６１】なお、粒子成長工程−１、２を通して、硝
酸銀水溶液とハライド水溶液の添加速度は、新たなハロ
ゲン化銀粒子が生成しないように、かつ成長中のハロゲ
ン化銀粒子間でのオストワルド熟成により粒径分布の劣
化が生じないように最適に制御した。
酸銀水溶液とハライド水溶液の添加速度は、新たなハロ
ゲン化銀粒子が生成しないように、かつ成長中のハロゲ
ン化銀粒子間でのオストワルド熟成により粒径分布の劣
化が生じないように最適に制御した。
【０１６２】上記粒子成長工程終了後に脱塩・水洗処理
を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．１に調整して乳剤Ｅｍ−１を作
製した。かくして得られたハロゲン化銀乳剤は、平均粒
径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比７の
六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であった。ま
た、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリンジ部に
転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、またフリ
ンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀粒子
は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占めてい
た。また、Ａ６／Ａ７＝０．９１、転位線形成領域のシ
ェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の３０
％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃
化銀含有率（Ａ１）は３モル％であり、該転位線形成領
域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル（Ｖ
２）は存在せず、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は２０％（個数）であった。
を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．１に調整して乳剤Ｅｍ−１を作
製した。かくして得られたハロゲン化銀乳剤は、平均粒
径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比７の
六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であった。ま
た、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリンジ部に
転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、またフリ
ンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀粒子
は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占めてい
た。また、Ａ６／Ａ７＝０．９１、転位線形成領域のシ
ェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の３０
％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃
化銀含有率（Ａ１）は３モル％であり、該転位線形成領
域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル（Ｖ
２）は存在せず、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は２０％（個数）であった。
【０１６３】（乳剤Ｅｍ−２の調製）乳剤（Ｅｍ−１）
の調整において、［粒子成長工程−１］における〈ハラ
イド水溶液−３〉に代えて、下記〈ハライド水溶液−３
ａ〉を用い、かつ［粒子成長工程−２］における〈ハラ
イド水溶液−４〉に代えて、下記〈ハライド水溶液−４
ａ〉を用い、かつ〈硝酸銀水溶液−４〉と〈ハライド水
溶液−４ａ〉の添加後に引き続き下記〈硝酸銀水溶液−
５〉と〈ハライド水溶液−５〉を定速で５分間ダブルジ
ェット添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２を
調製した。
の調整において、［粒子成長工程−１］における〈ハラ
イド水溶液−３〉に代えて、下記〈ハライド水溶液−３
ａ〉を用い、かつ［粒子成長工程−２］における〈ハラ
イド水溶液−４〉に代えて、下記〈ハライド水溶液−４
ａ〉を用い、かつ〈硝酸銀水溶液−４〉と〈ハライド水
溶液−４ａ〉の添加後に引き続き下記〈硝酸銀水溶液−
５〉と〈ハライド水溶液−５〉を定速で５分間ダブルジ
ェット添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２を
調製した。
【０１６４】 〈ハライド水溶液−３ａ〉 臭化カリウム １３０９．４ｇ 沃化カリウム ３７．３ｇ Ｈ2Ｏ ２７２０．０ｍｌ
【０１６５】 〈ハライド水溶液−４ａ〉 臭化カリウム ５９９．１ｇ 沃化カリウム ４４．０ｇ Ｈ2Ｏ １２８２．１ｍｌ
【０１６６】 〈硝酸銀水溶液−５〉 硝酸銀 ６０．０ｇ Ｈ2Ｏ ２６８．７ｍｌ
【０１６７】 〈ハライド水溶液−５〉 臭化カリウム ４１．６ｇ 沃化カリウム ０．６ｇ Ｈ2Ｏ ２６７．２ｍｌ
【０１６８】かくして得られたハロゲン化銀乳剤は、平
均粒径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比
７の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．３８、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３１．２％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．８モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の２％であり、該最外シェ
ル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が１モル％であ
った。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀粒子
は４０％（個数）であった。
均粒径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比
７の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．３８、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３１．２％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．８モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の２％であり、該最外シェ
ル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が１モル％であ
った。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀粒子
は４０％（個数）であった。
【０１６９】（乳剤Ｅｍ−３の調製）乳剤（Ｅｍ−２）
の調製において、［粒子成長工程−２］における〈硝酸
銀水溶液−５〉と〈ハライド水溶液−５〉に代えて、下
記〈硝酸銀水溶液−５ａ〉と〈ハライド水溶液−５ａ〉
を定速で１０分間ダブルジェット添加すること以外は同
様にして、乳剤Ｅｍ−３を調製した。
の調製において、［粒子成長工程−２］における〈硝酸
銀水溶液−５〉と〈ハライド水溶液−５〉に代えて、下
記〈硝酸銀水溶液−５ａ〉と〈ハライド水溶液−５ａ〉
を定速で１０分間ダブルジェット添加すること以外は同
様にして、乳剤Ｅｍ−３を調製した。
【０１７０】 〈硝酸銀水溶液−５ａ〉 硝酸銀 １８０．０ｇ Ｈ2Ｏ ８０６．１ｍｌ
【０１７１】 〈ハライド水溶液−５ａ〉 臭化カリウム １２６．１ｇ Ｈ2Ｏ ８０１．７ｍｌ
【０１７２】かくして得られたハロゲン化銀乳剤は、平
均粒径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比
７の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．４４、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３４．０％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．２モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の５．７％であり、該最外
シェル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％
であった。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は８０％（個数）であった。
均粒径２．２μｍ、粒径分布１６％、平均アスペクト比
７の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．４４、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３４．０％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．２モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の５．７％であり、該最外
シェル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％
であった。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は８０％（個数）であった。
【０１７３】（乳剤Ｅｍ−４の調製）乳剤（Ｅｍ−３）
の調製において、［核生成・核熟成工程］における〈ゼ
ラチン水溶液−２〉に代えて、下記〈ゼラチン水溶液−
２ａ〉を用い、かつ［粒子成長工程−１］において〈ハ
ライド水溶液−３ａ〉に代えて下記〈ハライド水溶液−
３ｂ〉を用い、かつ［粒子成長工程−１］における銀電
位を−４ｍＶに制御し、かつ［粒子成長工程−２］にお
いて、〈水溶液−Ａ１〉及び〈水溶液−Ｂ１〉に代えて
それぞれ下記〈水溶液−Ａ１ａ〉及び〈水溶液−Ｂ１
ｂ〉を用いること以外は同様にして、乳剤（Ｅｍ−４）
を調製した。
の調製において、［核生成・核熟成工程］における〈ゼ
ラチン水溶液−２〉に代えて、下記〈ゼラチン水溶液−
２ａ〉を用い、かつ［粒子成長工程−１］において〈ハ
ライド水溶液−３ａ〉に代えて下記〈ハライド水溶液−
３ｂ〉を用い、かつ［粒子成長工程−１］における銀電
位を−４ｍＶに制御し、かつ［粒子成長工程−２］にお
いて、〈水溶液−Ａ１〉及び〈水溶液−Ｂ１〉に代えて
それぞれ下記〈水溶液−Ａ１ａ〉及び〈水溶液−Ｂ１
ｂ〉を用いること以外は同様にして、乳剤（Ｅｍ−４）
を調製した。
【０１７４】 〈ゼラチン水溶液−２ａ〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ３８．７ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．５ｍｌ Ｈ2Ｏ ２７２５．８ｍｌ
【０１７５】 〈ハライド水溶液−３ｂ〉 臭化カリウム １３２９．５ｇ 沃化カリウム ９．３ｇ Ｈ2Ｏ ２７２１．６ｍｌ
【０１７６】 〈水溶液−Ａ１ａ〉 ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム １０２．７ｇ Ｈ2Ｏ ７７０．１ｍｌ
【０１７７】 〈水溶液−Ｂ１ａ〉 亜硫酸ナトリウム ３５．６ｇ Ｈ2Ｏ ３５２．９ｍｌ
【０１７８】かくして得られたハロゲン化銀乳剤は、平
均粒径２．８μｍ、粒径分布１８％、平均アスペクト比
１５の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．１１、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３４．０％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．２モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の５．７％であり、該最外
シェル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％
であった。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は８５％（個数）であった。
均粒径２．８μｍ、粒径分布１８％、平均アスペクト比
１５の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡で観察したところ、フリン
ジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、ま
たフリンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀
粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％を占め
ていた。また、Ａ６／Ａ７＝０．１１、転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）の体積比率がハロゲン化銀粒子体積の
３４．０％であり、該転位線形成領域のシェル（Ｖ１）
の平均沃化銀含有率（Ａ１）は４．２モル％であり、該
転位線形成領域のシェル（Ｖ１）における最も外側に最
外シェル（Ｖ２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積
比率がハロゲン化銀粒子体積の５．７％であり、該最外
シェル（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％
であった。また、Ｉ３＞Ｉ４である平板状ハロゲン化銀
粒子は８５％（個数）であった。
【０１７９】（乳剤Ｅｍ−５の調製）以下に示す溶液を
用い、乳剤（Ｅｍ−５）を調製した。
用い、乳剤（Ｅｍ−５）を調製した。
【０１８０】 （Ａ−２２液） ゼラチン （平均分子量１．５万） ３５．９ｇ 臭化カリウム ２３．１ｇ 水で ６２００ｍｌ
【０１８１】 （Ｂ−２２液） １．９Ｎ硝酸銀水溶液 １４９．４ｍｌ
【０１８２】 （Ｃ−２２液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ６２８１ｍｌ
【０１８３】 （Ｅ−２２液） 臭化カリウム ３３．８ｇ 水で １４９．４ｍｌ
【０１８４】 （Ｆ−２２液） 臭化カリウム １９７８ｇ 沃化カリウム １４５．３ｇ 水で ５０００ｍｌ
【０１８５】 （Ｇ−２２液） 臭化カリウム １２１２ｇ 沃化カリウム ５２．３ｇ 水で ３０００ｍｌ
【０１８６】 （Ｉ−２２液） 臭化カリウム ２０８．３ｇ 水で １０００ｍｌ
【０１８７】 （Ｋ−２２液） ゼラチン ３３．９ｇ 臭化カリウム ６．１６ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 ０．３３ｍｌ 水で ９５３ｍｌ
【０１８８】 （Ｌ−２２液） ゼラチン ３３９．８ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 １．３ｍｌ 水で １７２２８ｍｌ
【０１８９】 （Ｍ−２２液） 臭化カリウム ６２４．８ｇ 水で １５００ｍｌ
【０１９０】反応容器内にＡ−２２液を添加し、３０℃
にて激しく撹拌しながら、Ｂ−２２液とＥ−２２液と
を、同時混合法によって７０秒で定速添加した。その後
Ｋ−２２液を添加し、７０℃に昇温した。昇温後、Ｌ−
２２液を添加し、Ｃ−２２液でｐＡｇ８．２に調整し、
その後、Ｃ−２２液の４１６９ｍｌとＦ−２２液とを同
時混合法によりｐＡｇ８．２を維持しながら１１２分間
で加速添加（最終添加速度が初期添加速度の８倍）し
た。その後、６０℃に降温した。引き続き、Ｍ−２２液
でｐＡｇ９．７に調整し、その後、Ｃ−２２液の残りと
Ｇ−２２液と同時混合法により５５分間で加速添加（最
終添加速度が初期添加速度の２倍）し、平板状ハロゲン
化銀乳剤を調製した。ｐＡｇのコントロールの為に、必
要に応じてＩ−２２液を添加した。
にて激しく撹拌しながら、Ｂ−２２液とＥ−２２液と
を、同時混合法によって７０秒で定速添加した。その後
Ｋ−２２液を添加し、７０℃に昇温した。昇温後、Ｌ−
２２液を添加し、Ｃ−２２液でｐＡｇ８．２に調整し、
その後、Ｃ−２２液の４１６９ｍｌとＦ−２２液とを同
時混合法によりｐＡｇ８．２を維持しながら１１２分間
で加速添加（最終添加速度が初期添加速度の８倍）し
た。その後、６０℃に降温した。引き続き、Ｍ−２２液
でｐＡｇ９．７に調整し、その後、Ｃ−２２液の残りと
Ｇ−２２液と同時混合法により５５分間で加速添加（最
終添加速度が初期添加速度の２倍）し、平板状ハロゲン
化銀乳剤を調製した。ｐＡｇのコントロールの為に、必
要に応じてＩ−２２液を添加した。
【０１９１】粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．
８の乳剤を得た。
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．
８の乳剤を得た。
【０１９２】この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡にて観察したところ、平均粒径（投影面積円換算粒
径）１．２μｍ、平均厚さ０．１７μｍの平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。
鏡にて観察したところ、平均粒径（投影面積円換算粒
径）１．２μｍ、平均厚さ０．１７μｍの平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。
【０１９３】（乳剤Ｅｍ−６の調製）以下に示す溶液を
用い、乳剤（Ｅｍ−６）を調製した。
用い、乳剤（Ｅｍ−６）を調製した。
【０１９４】 （Ａ−２３液） ゼラチン ７．５ｇ 臭化カリウム ９．５ｇ 水で １２．０ｌ
【０１９５】 （Ｂ−２３液） １．０Ｎ硝酸銀水溶液 ２７．０ｍｌ
【０１９６】 （Ｃ−２３液） 臭化カリウム ３．１６ｇ 沃化カリウム ６７ｍｇ 水で ２７．０ｍｌ
【０１９７】 （Ｄ−２３液） Ｏｘｏｎｅ（商標）（２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ2ＳＯ4、Ａｉｄｒｉｃｈ社 製） ３００ｍｇ 水で ４０ｍｌ
【０１９８】 （Ｅ−２３液） ゼラチン（メチオニン含有率がゼラチン１ｇあたり８μｍｏｌ） １８０ｇ 水で ３０００ｍｌ
【０１９９】 （Ｆ−２３液） １Ｎ臭化カリウム水溶液 ２４５ｍｌ
【０２００】 （Ｇ−２３液） ２Ｎ硝酸銀水溶液 ８５０ｍｌ
【０２０１】 （Ｈ−２３液） 臭化カリウム ２２８．５ｇ 沃化カリウム １３．３ｇ 水で １０００ｍｌ
【０２０２】 （Ｉ−２３液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ４６５７ｍｌ
【０２０３】 （Ｊ−２３液） 臭化カリウム １９９９ｇ 沃化カリウム １１６．２ｇ 水で ５０００ｍｌ
【０２０４】反応容器内にＡ−２３液を添加し、硫酸で
ｐＨを２に調整し、４０℃にて激しく撹拌しながら、Ｂ
−２３液とＣ−２３液とを、同時混合法により添加し
た。その後Ｄ−２３液を添加し、５５℃に昇温した。昇
温後、１０分間熟成し、Ｅ−２３液を添加し、水酸化カ
リウム水溶液でｐＨ６に調整した。Ｆ−２３液を添加
し、その後、ｐＡｇを維持しつつ、Ｇ−２３液とＨ−２
３液とを同時混合法により添加し、引き続きＩ−２３液
とＪ−２３液とを同時混合法により添加した。
ｐＨを２に調整し、４０℃にて激しく撹拌しながら、Ｂ
−２３液とＣ−２３液とを、同時混合法により添加し
た。その後Ｄ−２３液を添加し、５５℃に昇温した。昇
温後、１０分間熟成し、Ｅ−２３液を添加し、水酸化カ
リウム水溶液でｐＨ６に調整した。Ｆ−２３液を添加
し、その後、ｐＡｇを維持しつつ、Ｇ−２３液とＨ−２
３液とを同時混合法により添加し、引き続きＩ−２３液
とＪ−２３液とを同時混合法により添加した。
【０２０５】粒子形成後に、常法により脱塩し、ゼラチ
ンを加えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐ
Ｈ５．８の乳剤を得た。
ンを加えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐ
Ｈ５．８の乳剤を得た。
【０２０６】この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡にて観察したところ、平均粒径（投影面積円換算粒
径）１．９μｍ、平均厚さ０．０５μｍの平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。
鏡にて観察したところ、平均粒径（投影面積円換算粒
径）１．９μｍ、平均厚さ０．０５μｍの平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。
【０２０７】（乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−３Ａの調製）上
記乳剤（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−３）に対し、それぞれ５２℃
に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、ｐＨ５．５にて増感色
素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル／ハロゲン化銀１モ
ル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル／ハロゲン化銀１モ
ル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モル／ハロゲン化銀１
モル、トリフリルフォスフィンセレニドを２．５×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化金酸を３．２×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオシアン酸カリウムを
３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モルの混合溶液、
チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０-6モル／ハロ
ゲン化銀１モルを添加して感度が最適となるように熟成
した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを７．５×１０-3モル
／ハロゲン化銀１モル、１−フェニル−５メルカプトテ
トラゾールを２．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ
−１Ａ〜Ｅｍ−３Ａを調製した。
記乳剤（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−３）に対し、それぞれ５２℃
に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、ｐＨ５．５にて増感色
素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル／ハロゲン化銀１モ
ル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル／ハロゲン化銀１モ
ル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モル／ハロゲン化銀１
モル、トリフリルフォスフィンセレニドを２．５×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化金酸を３．２×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオシアン酸カリウムを
３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モルの混合溶液、
チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０-6モル／ハロ
ゲン化銀１モルを添加して感度が最適となるように熟成
した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを７．５×１０-3モル
／ハロゲン化銀１モル、１−フェニル−５メルカプトテ
トラゾールを２．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ
−１Ａ〜Ｅｍ−３Ａを調製した。
【０２０８】（乳剤Ｅｍ−４Ａの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−４）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、
ｐＨ５．５にて増感色素ＳＤ−８を３．５×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．２×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−４Ａを調製した。
−４）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、
ｐＨ５．５にて増感色素ＳＤ−８を３．５×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．２×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−４Ａを調製した。
【０２０９】（乳剤Ｅｍ−１Ｂの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−１）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度が
最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−
４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１
−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加
して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１
Ｂを調製した。
−１）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度が
最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−
４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１
−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加
して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１
Ｂを調製した。
【０２１０】（乳剤Ｅｍ−１Ｄの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−１）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、テルル化合物（Ｔｅ−３）を
２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化金酸を
３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオシアン
酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
の混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度が最適と
なるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを７．５
×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１−６）
を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加して降
温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｄを調
製した。
−１）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、テルル化合物（Ｔｅ−３）を
２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化金酸を
３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオシアン
酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
の混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０
-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度が最適と
なるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを７．５
×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１−６）
を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加して降
温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｄを調
製した。
【０２１１】（乳剤Ｅｍ−４Ｂの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−４）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を３．５×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．２×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１
−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加
して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−４
Ｂを調製した。
−４）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−８を３．５×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．２×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物（１
−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル添加
して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−４
Ｂを調製した。
【０２１２】（カラー感光材料の作製）下引層を施した
厚さ１２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成
して多層カラー感光材料試料を作製した。表中、各素材
の添加量は特に記載しない限り１ｍ2当たりのグラム数
で示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換
算して示し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たり
のモル数で示す。
厚さ１２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成
して多層カラー感光材料試料を作製した。表中、各素材
の添加量は特に記載しない限り１ｍ2当たりのグラム数
で示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換
算して示し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たり
のモル数で示す。
【０２１３】ここで下記第９層に記載の沃臭化銀乳剤Ａ
として、上記調製した乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、乳
剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−４Ｂをそ
れぞれ使用し、第８層に記載の沃臭化銀乳剤Ｂとして、
上記調製したＥｍ−５及びＥｍ−６を用いて、試料１０
０１〜１００８を作製した。尚、下記第９層に記載の増
感色素（ＳＤで示す）は乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、
乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−４Ｂの
調製に用いた分を含んでいる。
として、上記調製した乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、乳
剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−４Ｂをそ
れぞれ使用し、第８層に記載の沃臭化銀乳剤Ｂとして、
上記調製したＥｍ−５及びＥｍ−６を用いて、試料１０
０１〜１００８を作製した。尚、下記第９層に記載の増
感色素（ＳＤで示す）は乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、
乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−４Ｂの
調製に用いた分を含んでいる。
【０２１４】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３０ ＣＭ−１ ０．１２ ＯＩＬ−１ ０．２４ ゼラチン １．３３
【０２１５】 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤ｉ ０．０６ ＡＳ−１ ０．１２ ＯＩＬ−１ ０．１５ ゼラチン ０．６７
【０２１６】 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ｈ ０．３９ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．３２ ＳＤ−１ ２．２×１０-5 ＳＤ−２ ６．７×１０-5 ＳＤ−３ １．５×１０-4 ＳＤ−４ １．４×１０-4 ＳＤ−５ １．４×１０-4 Ｃ−１ ０．７７ ＣＣ−１ ０．００６ ＯＩＬ−２ ０．４７ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．７９
【０２１７】 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ｂ ０．８６ 沃臭化銀乳剤ｈ ０．３７ ＳＤ−１ １．８×１０-5 ＳＤ−４ ２．５×１０-4 ＳＤ−５ ２．６×１０-4 Ｃ−１ ０．４２ ＣＣ−１ ０．０７２ ＤＩ−１ ０．０４６ ＯＩＬ−２ ０．２７ ＡＳ−２ ０．００３ ゼラチン １．４５
【０２１８】 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤ａ １．４５ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．０７６ ＳＤ−１ ３．０×１０-5 ＳＤ−４ ２．１×１０-4 ＳＤ−５ １．４×１０-4 Ｃ−２ ０．１０ Ｃ−３ ０．１７ ＣＣ−１ ０．０１３ ＤＩ−５ ０．０４４ ＯＩＬ−２ ０．１７ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．４０
【０２１９】 第６層（中間層） Ｙ−１ ０．０９５ ＡＳ−１ ０．１１ ＯＩＬ−１ ０．１７ ゼラチン １．００
【０２２０】 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤ｈ ０．３２ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．１１ ＳＤ−６ ３．５×１０-5 ＳＤ−７ ３．１×１０-4 ＳＤ−８ ２．１×１０-4 ＳＤ−９ １．３×１０-4 ＳＤ−１０ ２．７×１０-5 Ｍ−１ ０．１９ Ｍ−３ ０．２０ ＣＭ−１ ０．０４２ ＤＩ−２ ０．０１０ ＯＩＬ−１ ０．４１ ＡＳ−２ ０．００２ ＡＳ−３ ０．０６７ ゼラチン １．２４
【０２２１】 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．５４ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．２３ ＳＤ−８ ３．０×１０-4 ＳＤ−９ １．７×１０-4 ＳＤ−１０ ２．４×１０-5 Ｍ−１ ０．０５８ Ｍ−３ ０．０９４ ＣＭ−１ ０．０４２ ＣＭ−２ ０．０４４ ＤＩ−２ ０．０２５ ＯＩＬ−１ ０．２７ ＡＳ−３ ０．０４６ ＡＳ−４ ０．００６ ゼラチン １．２２
【０２２２】 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤Ａ １．１１ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．１３ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．０６６ ＳＤ−６ ２．８×１０-6 ＳＤ−７ ２．６×１０-5 ＳＤ−８ ３．２×１０-4 ＳＤ−９ １．７×１０-5 ＳＤ−１０ ２．０×１０-5 ＳＤ−１１ １．２×１０-4 Ｍ−１ ０．０４６ Ｍ−２ ０．０７０ ＣＭ−２ ０．０１０ ＤＩ−３ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００８ ＡＳ−３ ０．０３５ ゼラチン １．３８
【０２２３】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５３ ＡＳ−１ ０．１５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ゼラチン ０．８３
【０２２４】 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤ｇ ０．２９ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．０９８ 沃臭化銀乳剤ｃ ０．０９８ ＳＤ−１２ １．６×１０-4 ＳＤ−１３ ２．２×１０-4 ＳＤ−１４ １．１×１０-4 ＳＤ−１５ ３．２×１０-4 Ｙ−１ ０．９５ ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−２ ０．００１４ Ｘ−１ ０．１０ ゼラチン １．７９
【０２２５】 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤ｆ １．１４ 沃臭化銀乳剤ｇ ０．３２ ＳＤ−１２ ７．４×１０-5 ＳＤ−１５ ３．０×１０-4 Ｙ−１ ０．３１ ＤＩ−５ ０．１１ ＯＩＬ−１ ０．１７ ＡＳ−２ ０．０１０ Ｘ−１ ０．０９８ ゼラチン １．１５
【０２２６】 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤ｉ ０．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．０５５ Ｘ−１ ０．０７８ ゼラチン ０．７０
【０２２７】 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１３ ＰＭ−２ ０．０１８ ＷＡＸ−１ ０．０２１ ゼラチン ０．５５
【０２２８】上記で用いた沃臭化銀乳剤の特徴を下記表
１に表示する（平均粒径とは同体積の立方体の一辺
長）。
１に表示する（平均粒径とは同体積の立方体の一辺
長）。
【０２２９】
【表１】
【０２３０】上記乳剤ｉ以外の各乳剤には、前述の増感
色素を添加し、熟成した後トリフリルフォスフィンセレ
ナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸
カリウムを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が最
適になるように化学増感を施したものを用いた。
色素を添加し、熟成した後トリフリルフォスフィンセレ
ナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸
カリウムを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が最
適になるように化学増感を施したものを用いた。
【０２３１】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、重量平均分子
量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、重量平均分子
量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
【０２３２】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【０２３３】
【化６】
【０２３４】
【化７】
【０２３５】
【化８】
【０２３６】
【化９】
【０２３７】
【化１０】
【０２３８】
【化１１】
【０２３９】
【化１２】
【０２４０】
【化１３】
【０２４１】
【化１４】
【０２４２】
【化１５】
【０２４３】
【化１６】
【０２４４】
【化１７】
【０２４５】以上のようにして作製した試料を２部用意
し、１部はそのまま、残りの１部についてには、１３７
Ｃｓを線源に用いて照射線量が２００ｍＲになるように
放射線照射をした後にそれぞれ白色光を用いて１／２０
０秒、１．６ＣＭＳでステップウエッジ露光を行い、次
いで特開平１０−１２３６５２号の段落番号［０２２
０］〜［０２２７］記載の現像処理工程に従ってカラー
現像処理を行った。次いで得られた各現像済み試料をＸ
−ｒｉｔｅ社製濃度計によりマゼンタ濃度測定を行い、
濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥよりなる特性曲線を作製し、感
度をそれぞれ求めた。感度は、マゼンタ濃度の最小濃度
＋０．１０の光学濃度を与える露光量の逆数で定義し
た。放射線に対する感度の安定性は、それぞれの試料に
ついて、下記の計算により感度安定性を求め評価した。 感度安定性＝（放射線照射試料の感度）／（放射線未照
射試料の感度）×１００
し、１部はそのまま、残りの１部についてには、１３７
Ｃｓを線源に用いて照射線量が２００ｍＲになるように
放射線照射をした後にそれぞれ白色光を用いて１／２０
０秒、１．６ＣＭＳでステップウエッジ露光を行い、次
いで特開平１０−１２３６５２号の段落番号［０２２
０］〜［０２２７］記載の現像処理工程に従ってカラー
現像処理を行った。次いで得られた各現像済み試料をＸ
−ｒｉｔｅ社製濃度計によりマゼンタ濃度測定を行い、
濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥよりなる特性曲線を作製し、感
度をそれぞれ求めた。感度は、マゼンタ濃度の最小濃度
＋０．１０の光学濃度を与える露光量の逆数で定義し
た。放射線に対する感度の安定性は、それぞれの試料に
ついて、下記の計算により感度安定性を求め評価した。 感度安定性＝（放射線照射試料の感度）／（放射線未照
射試料の感度）×１００
【０２４６】一方、 それぞれの試料の粒状性について
ＲＭＳ値（カブリ濃度＋０．３０のマゼンタ濃度を開口
走査面積２５０μｍ2のマイクロデンシトメーターで走
査したときに生じる濃度値の変動の１０００倍値）を測
定し、放射線に対する粒状の安定性をそれぞれの試料に
ついて、下記の計算により粒状安定性を求め評価した。 粒状安定性＝（放射線照射試料のＲＭＳ値）／（放射線
未照射試料のＲＭＳ値）×１００
ＲＭＳ値（カブリ濃度＋０．３０のマゼンタ濃度を開口
走査面積２５０μｍ2のマイクロデンシトメーターで走
査したときに生じる濃度値の変動の１０００倍値）を測
定し、放射線に対する粒状の安定性をそれぞれの試料に
ついて、下記の計算により粒状安定性を求め評価した。 粒状安定性＝（放射線照射試料のＲＭＳ値）／（放射線
未照射試料のＲＭＳ値）×１００
【０２４７】表２に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０２４８】
【表２】
【０２４９】表２から明らかなように、本発明に係わる
試料１００２〜１００８は、比較試料１００１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１００２〜１００８は、比較試料１００１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０２５０】実施例２ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料を作製した。なお
添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲ
ン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素（ＳＤ
で示す）は銀１モル当たりのモル数で示した。
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料を作製した。なお
添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲ
ン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素（ＳＤ
で示す）は銀１モル当たりのモル数で示した。
【０２５１】ここで実施例１において調製した乳剤Ｅｍ
−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ
及び乳剤Ｅｍ−４Ｂを下記第９層における沃臭化銀Ｅと
してそれぞれ使用し、第８層の沃臭化銀Ｃとして、Ｅｍ
−５及びＥｍ−６を用いて試料１１０１〜１１０８を作
製し、実施例１と同様に評価した。尚、下記第９層に記
載の増感色素（ＳＤで示す）は乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−
４Ａ、乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−
４Ｂの調製に用いた分を含んでいる。
−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ、乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ
及び乳剤Ｅｍ−４Ｂを下記第９層における沃臭化銀Ｅと
してそれぞれ使用し、第８層の沃臭化銀Ｃとして、Ｅｍ
−５及びＥｍ−６を用いて試料１１０１〜１１０８を作
製し、実施例１と同様に評価した。尚、下記第９層に記
載の増感色素（ＳＤで示す）は乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−
４Ａ、乳剤Ｅｍ−１Ｂ、乳剤Ｅｍ−１Ｄ及び乳剤Ｅｍ−
４Ｂの調製に用いた分を含んでいる。
【０２５２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２０ ＵＶ−１ ０．３０ ＣＭ−１ ０．０４０ ＯＩＬ−１ ０．１６７ ゼラチン １．３３
【０２５３】 第２層（中間層） ＣＭ−１ ０．１０ ＯＩＬ−１ ０．０６ ゼラチン ０．６７
【０２５４】 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２９８ 沃臭化銀ｂ ０．１６０ ＳＤ−１ ２．４×１０-5 ＳＤ−２ ９．６×１０-5 ＳＤ−３ ２．０×１０-4 ＳＤ−４ ８．９×１０-5 ＳＤ−５ ９．２×１０-5 Ｃ−１ ０．５６ ＣＣ−１ ０．０４６ ＯＩＬ−２ ０．３５ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン １．３５
【０２５５】 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．３１４ 沃臭化銀ｄ ０．１５７ ＳＤ−１ ２．５×１０-5 ＳＤ−２ ５．６×１０-5 ＳＤ−３ １．２×１０-4 ＳＤ−４ ２．０×１０-4 ＳＤ−５ ２．２×１０-4 Ｃ−１ ０．３６ ＣＣ−１ ０．０５２ ＤＩ−１ ０．０２２ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８２
【０２５６】 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０９４ 沃臭化銀ｅ ０．８５６ ＳＤ−１ ３．６×１０-5 ＳＤ−４ ２．５×１０-4 ＳＤ−５ ２．０×１０-4 Ｃ−２ ０．１７ Ｃ−３ ０．０８８ ＣＣ−１ ０．０４１ ＤＩ−４ ０．０１２ ＯＩＬ−２ ０．１６ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．３０
【０２５７】 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２０ ＡＳ−１ ０．１６ ゼラチン ０．８９
【０２５８】 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１９ 沃臭化銀ｄ ０．１９ ＳＤ−６ １．２×１０-4 ＳＤ−７ １．１×１０-4 Ｍ−１ ０．２６ ＣＭ−１ ０．０７０ ＯＩＬ−１ ０．３５ ＤＩ−２ ０．００７ ゼラチン １．１０
【０２５９】 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀Ｃ ０．４１ 沃臭化銀ｄ ０．１９ ＳＤ−６ ７．５×１０-5 ＳＤ−７ ４．１×１０-4 ＳＤ−８ ３．０×１０-4 ＳＤ−９ ６．０×１０-5 ＳＤ−１０ ３．９×１０-5 Ｍ−１ ０．０５ Ｍ−４ ０．１１ ＣＭ−１ ０．０２４ ＣＭ−２ ０．０２８ ＤＩ−３ ０．００１ ＤＩ−２ ０．０１０ ＯＩＬ−１ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８０
【０２６０】 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．０２８ 沃臭化銀Ｅ ０．４９ ＳＤ−６ ５．５×１０-6 ＳＤ−７ ５．２×１０-5 ＳＤ−８ ４．３×１０-4 ＳＤ−１０ ２．６×１０-5 ＳＤ−１１ １．３×１０-4 Ｍ−１ ０．０６８ ＣＭ−２ ０．０１５ ＤＩ−３ ０．０２９ ＯＩＬ−１ ０．１４ ＯＩＬ−３ ０．１３ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン １．００
【０２６１】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０６ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−１ ０．１４ ゼラチン ０．９０
【０２６２】 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｄ ０．１１ 沃臭化銀ａ ０．１５ 沃臭化銀ｈ ０．１１ ＳＤ−１２ １．０×１０-4 ＳＤ−１３ ２．０×１０-4 ＳＤ−１４ １．６×１０-4 ＳＤ−１５ １．３×１０-4 Ｙ−１ ０．７１ ＤＩ−３ ０．０１６ ＡＳ−２ ０．００１ ＯＩＬ−１ ０．２２ ゼラチン １．３８
【０２６３】 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．３１ 沃臭化銀ｉ ０．５６ ＳＤ−１２ ７．５×１０-5 ＳＤ−１５ ４．０×１０-4 Ｙ−１ ０．２６ ＤＩ−４ ０．０５４ ＡＳ−２ ０．００１ ＯＩＬ−１ ０．１３ ゼラチン １．０６
【０２６４】 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．０５５ ＯＩＬ−３ ０．２０ ゼラチン １．００
【０２６５】 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１０ ＰＭ−２ ０．０１８ ＷＡＸ−１ ０．０２０ ＳＵ−１ ０．００２ ＳＵ−２ ０．００２ ゼラチン ０．５５
【０２６６】上記沃臭化銀の特徴を下記表３に表示する
（平均粒径とは同体積の立方体の一辺長）。
（平均粒径とは同体積の立方体の一辺長）。
【０２６７】
【表３】
【０２６８】上記沃臭化銀ｊ以外の各乳剤には、前述の
増感色素を添加し、熟成した後トリフリルフォスフィン
セレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシア
ン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係
が最適になるように化学増感を施したものを用いた。
増感色素を添加し、熟成した後トリフリルフォスフィン
セレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシア
ン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係
が最適になるように化学増感を施したものを用いた。
【０２６９】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ
−１、ＳＴ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重
量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロ
リドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ
−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓ
ｅ−１を添加した。
３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ
−１、ＳＴ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重
量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロ
リドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ
−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓ
ｅ−１を添加した。
【０２７０】上記試料に用いた化合物は、実施例１で用
いた化合物と同じである。
いた化合物と同じである。
【０２７１】表４に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０２７２】
【表４】
【０２７３】表４から明らかなように、本発明に係わる
試料１１０２〜１１０８は、比較試料１１０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１１０２〜１１０８は、比較試料１１０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０２７４】実施例３ 実施例１における乳剤Ｅｍ−１Ａ〜Ｅｍ−４Ａ及び、Ｅ
ｍ−１Ｂ、Ｅｍ−４Ｂの調製に対し、増感色素を実施例
１で作製した多層カラー写真感光材料試料の第５層記載
の増感色素を使用すること以外は同様にして赤感色性に
増感した乳剤Ｅｍ−１Ａ２〜Ｅｍ−４Ａ２及びＥｍ−１
Ｂ２、Ｅｍ−４Ｂ２をそれぞれ調製し、これらの乳剤を
実施例１で作製した多層カラー写真感光材料試料におけ
る第５層の沃臭化銀乳剤ａに代えて用いて同様に試料１
２０１〜１２０７を作製し、同様に評価した。尚、感度
安定性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、マゼ
ンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安定性を求
め、各試料について、マゼンタとシアンの感度安定性の
平均、マゼンタとシアンの粒状安定性の平均で評価し
た。
ｍ−１Ｂ、Ｅｍ−４Ｂの調製に対し、増感色素を実施例
１で作製した多層カラー写真感光材料試料の第５層記載
の増感色素を使用すること以外は同様にして赤感色性に
増感した乳剤Ｅｍ−１Ａ２〜Ｅｍ−４Ａ２及びＥｍ−１
Ｂ２、Ｅｍ−４Ｂ２をそれぞれ調製し、これらの乳剤を
実施例１で作製した多層カラー写真感光材料試料におけ
る第５層の沃臭化銀乳剤ａに代えて用いて同様に試料１
２０１〜１２０７を作製し、同様に評価した。尚、感度
安定性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、マゼ
ンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安定性を求
め、各試料について、マゼンタとシアンの感度安定性の
平均、マゼンタとシアンの粒状安定性の平均で評価し
た。
【０２７５】表５に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０２７６】
【表５】
【０２７７】表５から明らかなように、本発明に係わる
試料１２０２〜１２０７は、比較試料１２０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１２０２〜１２０７は、比較試料１２０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０２７８】実施例４ 実施例３で調製した乳剤Ｅｍ−１Ａ２〜Ｅｍ−４Ａ２及
びＥｍ−１Ｂ２、Ｅｍ−４Ｂ２を実施例２で作製した多
層カラー写真感光材料試料における第５層の沃臭化銀ｅ
に代えて用いて同様に試料１３０１〜１３０７を作製
し、同様に評価した。尚、感度安定性及び粒状安定性
は、まずそれぞれの試料で、マゼンタとシアンそれぞれ
の感度安定性及び粒状安定性を求め、各試料について、
マゼンタとシアンの感度安定性の平均、マゼンタとシア
ンの粒状安定性の平均で評価した。
びＥｍ−１Ｂ２、Ｅｍ−４Ｂ２を実施例２で作製した多
層カラー写真感光材料試料における第５層の沃臭化銀ｅ
に代えて用いて同様に試料１３０１〜１３０７を作製
し、同様に評価した。尚、感度安定性及び粒状安定性
は、まずそれぞれの試料で、マゼンタとシアンそれぞれ
の感度安定性及び粒状安定性を求め、各試料について、
マゼンタとシアンの感度安定性の平均、マゼンタとシア
ンの粒状安定性の平均で評価した。
【０２７９】表６に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０２８０】
【表６】
【０２８１】表６から明らかなように、本発明に係わる
試料１３０２〜１３０７は、比較試料１３０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１３０２〜１３０７は、比較試料１３０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０２８２】実施例５ （種乳剤Ｔ−１の調製）以下に示す方法によって、２枚
の平行な双晶面を有する種乳剤Ｔ−１を調製した。
の平行な双晶面を有する種乳剤Ｔ−１を調製した。
【０２８３】 （Ａ−３液） オセインゼラチン ８５．０ｇ 臭化カリウム ２６．０ｇ 水で ３４．０Ｌ
【０２８４】 （Ｂ−３液） １．２５Ｎ硝酸銀水溶液 ８５３３ｍＬ
【０２８５】 （Ｃ−３液） １．２５Ｎ臭化カリウム水溶液 ９０００ｍＬ
【０２８６】 （Ｄ−３液） オセインゼラチン ３６５．０ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％メタノール水溶液 １２．０ｍＬ ＥＯ−１：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ 2 Ｏ）nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７） 水で ９０００ｍＬ
【０２８７】 （Ｅ−３液） 硫酸（１０％） ２００ｍＬ
【０２８８】 （Ｆ−３液） ５６％酢酸水溶液 必要量
【０２８９】 （Ｇ−３液） アンモニア水（２８％） ２５０ｍＬ
【０２９０】 （Ｈ−３液） 水酸化カリウム水溶液（１０％） 必要量
【０２９１】 （Ｉ−３液） １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液 必要量
【０２９２】特開昭６２−１６０１２８号記載の撹拌装
置を用い、３０℃で激しく撹拌したＡ−３液にＥ−３液
を添加し、その後Ｂ−３液とＣ−３液とをダブルジェッ
ト法により各々６００ｍＬを１分間定速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
置を用い、３０℃で激しく撹拌したＡ−３液にＥ−３液
を添加し、その後Ｂ−３液とＣ−３液とをダブルジェッ
ト法により各々６００ｍＬを１分間定速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
【０２９３】その後Ｄ−３液を添加し、３１分かけて温
度を６０℃に上げ、さらにＧ−３液を添加し、Ｈ−３液
でｐＨを９．３に調整し、６．５分間熟成を行った。そ
の後、Ｆ−３液でｐＨを５．８に調整し、その後、残り
のＢ−３液とＣ−３液とをダブルジェット法により３７
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な２
枚の双晶面をもつ平均粒径（投影面積円換算粒径）０．
７２μｍ、粒径分布１６％の単分散２枚双晶平板種乳剤
であった。
度を６０℃に上げ、さらにＧ−３液を添加し、Ｈ−３液
でｐＨを９．３に調整し、６．５分間熟成を行った。そ
の後、Ｆ−３液でｐＨを５．８に調整し、その後、残り
のＢ−３液とＣ−３液とをダブルジェット法により３７
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な２
枚の双晶面をもつ平均粒径（投影面積円換算粒径）０．
７２μｍ、粒径分布１６％の単分散２枚双晶平板種乳剤
であった。
【０２９４】（乳剤Ｅｍ−６の調製）種乳剤Ｔ−１と以
下に示す溶液を用い、乳剤Ｅｍ−６を調製した。
下に示す溶液を用い、乳剤Ｅｍ−６を調製した。
【０２９５】 （Ａ−４液） オセインゼラチン ２５．０ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％メタノール水溶液 ２．５ｍＬ 種乳剤Ｔ−１ ０．９モル相当 水で ３５００ｍＬ
【０２９６】 （Ｂ−４液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ４４０７ｍＬ
【０２９７】 （Ｃ−４液） ３．５Ｎ臭化カリウム水溶液 ５０００ｍＬ
【０２９８】 （Ｄ−４液） １．０Ｎ硝酸銀水溶液 ６２０ｍＬ
【０２９９】 （Ｅ−４液） １．０Ｎ沃化カリウム水溶液 ６２０ｍＬ
【０３００】 （Ｆ−４液） 沃化銀微粒子（平均粒径０．０５μｍ）を含む微粒子乳剤０．７０モル
【０３０１】（上記微粒子乳剤（Ｆ−４液）の調製法）
０．０６モルの沃化カリウムを含む６重量％のゼラチン
水溶液５０００ｍＬに７．０６モルの硝酸銀を含む水溶
液と７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液それぞれ
２０００ｍＬを１０分間かけて等速添加した。微粒子形
成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制
御した。添加終了後に炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
６．０に調整した。
０．０６モルの沃化カリウムを含む６重量％のゼラチン
水溶液５０００ｍＬに７．０６モルの硝酸銀を含む水溶
液と７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液それぞれ
２０００ｍＬを１０分間かけて等速添加した。微粒子形
成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制
御した。添加終了後に炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
６．０に調整した。
【０３０２】 （Ｇ−４液） 二酸化チオ尿素を８×１０-5モル含む水溶液 ５０ｍＬ
【０３０３】 （Ｈ−４液） エタンチオスルホン酸ナトリウムを５．２×１０-3モル含む水溶液 １００ｍＬ
【０３０４】反応容器内にＡ−４液を加え激しく撹拌し
ながら、まずＧ−４液を添加し、引き続きＢ−４液とＣ
−４液及びＦ−４液とをコントロールドトリプルジェッ
ト法により、ｐＡｇ８．５に維持しながら、混合溶液中
で新規に小粒子発生が起きない添加速度で供給した。こ
こでＦ−４液は、Ｂ−４液に対して添加モル数の比を一
定に保ちながら添加し、Ｂ−４液を２．１Ｌ（粒子形成
に必要な全銀量の５０％）消費時点で、Ｆ−４液の全量
の添加を終了した。ここでＢ−４液とＣ−４液の添加を
中断し、６０℃に降温し、Ｄ−４液とＥ−４液とを２分
間で等速添加した。その後Ｂ−４液とＣ−４液の添加を
再開し、ｐＡｇ９．４に維持しながらＢ−４液の全量を
添加した。Ｂ−４液の添加終了後にＨ−４液を添加し、
２０分間熟成した。Ｂ−４液の添加中は、１．７５Ｎ臭
化カリウム水溶液を必要に応じて用いて用いた。Ｂ−４
液の添加終了後、特開平５−７２６５８号に記載の方法
に従い、フェニルカルバモイル化ゼラチン（アミノ基の
置換率９０％）を用い脱塩処理を施し、その後ゼラチン
を加えて分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを
８．０６に調整した。
ながら、まずＧ−４液を添加し、引き続きＢ−４液とＣ
−４液及びＦ−４液とをコントロールドトリプルジェッ
ト法により、ｐＡｇ８．５に維持しながら、混合溶液中
で新規に小粒子発生が起きない添加速度で供給した。こ
こでＦ−４液は、Ｂ−４液に対して添加モル数の比を一
定に保ちながら添加し、Ｂ−４液を２．１Ｌ（粒子形成
に必要な全銀量の５０％）消費時点で、Ｆ−４液の全量
の添加を終了した。ここでＢ−４液とＣ−４液の添加を
中断し、６０℃に降温し、Ｄ−４液とＥ−４液とを２分
間で等速添加した。その後Ｂ−４液とＣ−４液の添加を
再開し、ｐＡｇ９．４に維持しながらＢ−４液の全量を
添加した。Ｂ−４液の添加終了後にＨ−４液を添加し、
２０分間熟成した。Ｂ−４液の添加中は、１．７５Ｎ臭
化カリウム水溶液を必要に応じて用いて用いた。Ｂ−４
液の添加終了後、特開平５−７２６５８号に記載の方法
に従い、フェニルカルバモイル化ゼラチン（アミノ基の
置換率９０％）を用い脱塩処理を施し、その後ゼラチン
を加えて分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを
８．０６に調整した。
【０３０５】この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡にて観察したところ、粒子個数で９７％が主平面に平
行な双晶面を２枚有し、フリンジ部に転位線を有する転
位線六角平板状ハロゲン化銀粒子から成り、平均粒径
１．９μｍ、粒径分布１１％、平均アスペクト比４．０
であり、フリンジ部に１０本以上の転位線を有する平板
粒子が 粒子個数で５０％を占めていた。また、ハロゲ
ン化銀粒子の平均沃化銀含有率（Ｉ2）は８モル％であ
った。
鏡にて観察したところ、粒子個数で９７％が主平面に平
行な双晶面を２枚有し、フリンジ部に転位線を有する転
位線六角平板状ハロゲン化銀粒子から成り、平均粒径
１．９μｍ、粒径分布１１％、平均アスペクト比４．０
であり、フリンジ部に１０本以上の転位線を有する平板
粒子が 粒子個数で５０％を占めていた。また、ハロゲ
ン化銀粒子の平均沃化銀含有率（Ｉ2）は８モル％であ
った。
【０３０６】（乳剤Ｅｍ−６Ａの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−６）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、
ｐＨ５．７にて増感色素ＳＤ−１２を４．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１５を２．０×１０-4
モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセ
レニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩
化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチ
オシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化
銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．
５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が
最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−
４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−６Ａを調製した。
−６）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位９０ｍＶ、
ｐＨ５．７にて増感色素ＳＤ−１２を４．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１５を２．０×１０-4
モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセ
レニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩
化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチ
オシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化
銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．
５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が
最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−
４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−６Ａを調製した。
【０３０７】（乳剤Ｅｍ−６Ｂの調製）上記乳剤（Ｅｍ
−６）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−１２を４．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１５を２．０×１０-4
モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセ
レニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩
化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチ
オシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化
銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．
５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度
が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル
−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物
（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ
−６Ｂを調製した。
−６）に対し、５２℃に昇温した後、銀電位５０ｍＶ、
ｐＨ６．３にて増感色素ＳＤ−１２を４．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１５を２．０×１０-4
モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセ
レニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩
化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチ
オシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化
銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．
５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加して感度
が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル
−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化合物
（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１モル
添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤Ｅｍ
−６Ｂを調製した。
【０３０８】上記乳剤Ｅｍ−６Ａ及びＥｍ−６Ｂを実施
例３で作製した多層カラー写真感光材料試料における第
１２層の沃臭化銀乳剤ｆに代えて用いて同様に試料１４
０１〜１４０７を作製し、同様に評価した。尚、感度安
定性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、イエロ
ー、マゼンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安
定性を求め、各試料について、イエロー、マゼンタとシ
アンの感度安定性の平均、イエロー、マゼンタとシアン
の粒状安定性の平均で評価した。
例３で作製した多層カラー写真感光材料試料における第
１２層の沃臭化銀乳剤ｆに代えて用いて同様に試料１４
０１〜１４０７を作製し、同様に評価した。尚、感度安
定性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、イエロ
ー、マゼンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安
定性を求め、各試料について、イエロー、マゼンタとシ
アンの感度安定性の平均、イエロー、マゼンタとシアン
の粒状安定性の平均で評価した。
【０３０９】表７に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０３１０】
【表７】
【０３１１】表７から明らかなように、本発明に係わる
試料１４０２〜１４０７は、比較試料１４０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１４０２〜１４０７は、比較試料１４０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０３１２】実施例６ 実施例５したで調製乳剤Ｅｍ−６Ａ及びＥｍ−６Ｂを実
施例４で作製した多層カラー写真感光材料試料における
第１２層の沃臭化銀ｉに代えて用いて同様に試料１５０
１〜１５０７を作製し、同様に評価した。尚、感度安定
性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、イエロ
ー、マゼンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安
定性を求め、各試料について、イエロー、マゼンタとシ
アンの感度安定性の平均、イエロー、マゼンタとシアン
の粒状安定性の平均で評価した。
施例４で作製した多層カラー写真感光材料試料における
第１２層の沃臭化銀ｉに代えて用いて同様に試料１５０
１〜１５０７を作製し、同様に評価した。尚、感度安定
性及び粒状安定性は、まずそれぞれの試料で、イエロ
ー、マゼンタとシアンそれぞれの感度安定性及び粒状安
定性を求め、各試料について、イエロー、マゼンタとシ
アンの感度安定性の平均、イエロー、マゼンタとシアン
の粒状安定性の平均で評価した。
【０３１３】表８に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０３１４】
【表８】
【０３１５】表８から明らかなように、本発明に係わる
試料１４０２〜１４０７は、比較試料１４０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１４０２〜１４０７は、比較試料１４０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０３１６】実施例７ （乳剤Ｅｍ−１Ｃの調製）実施例１で調製した乳剤Ｅｍ
−１に対し、５６℃に昇温した後、銀電位１００ｍＶ、
ｐＨ５．５にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．０×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を４．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｃを調製した。
−１に対し、５６℃に昇温した後、銀電位１００ｍＶ、
ｐＨ５．５にて増感色素ＳＤ−８を２．７×１０-4モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を１．５×１０-5モル
／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を１．７×１０-5モ
ル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォスフィンセレ
ニドを２．０×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、塩化
金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルとチオ
シアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロゲン化銀
１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩を４．５
×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加して感度が最
適となるように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールを２．５×１０-4モル／
ハロゲン化銀１モル添加して降温し、冷却固化させてハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｃを調製した。
【０３１７】（乳剤Ｅｍ−３Ｃの調製）実施例１で調製
した乳剤Ｅｍ−３に対し、５２℃に昇温した後、銀電位
６０ｍＶ、ｐＨ６．５にて増感色素ＳＤ−８を３．０×
１０-4モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×
１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．０
×１０-5モル／ハロゲン化銀１モルトリフリルフォスフ
ィンセレニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モ
ル、塩化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モ
ルとチオシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロ
ゲン化銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩
を５．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加し
て感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−
メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化
合物（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１
モル添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−３Ｃを調製した。
した乳剤Ｅｍ−３に対し、５２℃に昇温した後、銀電位
６０ｍＶ、ｐＨ６．５にて増感色素ＳＤ−８を３．０×
１０-4モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．０×
１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．０
×１０-5モル／ハロゲン化銀１モルトリフリルフォスフ
ィンセレニドを２．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モ
ル、塩化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１モ
ルとチオシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハロ
ゲン化銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水塩
を５．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モル、を添加し
て感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−
メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化
合物（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１
モル添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−３Ｃを調製した。
【０３１８】（乳剤Ｅｍ−４Ｃの調製）実施例１で調製
した乳剤Ｅｍ−４に対し、５２℃に昇温した後、銀電位
６０ｍＶ、ｐＨ６．５にて増感色素ＳＤ−８を４．０×
１０-4モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．４×
１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．４
×１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォス
フィンセレニドを３．０×１０-6モル／ハロゲン化銀１
モル、塩化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１
モルとチオシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハ
ロゲン化銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水
塩を５．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加し
て感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−
メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化
合物（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１
モル添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−４Ｃを調製した。
した乳剤Ｅｍ−４に対し、５２℃に昇温した後、銀電位
６０ｍＶ、ｐＨ６．５にて増感色素ＳＤ−８を４．０×
１０-4モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−９を２．４×
１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、ＳＤ−１０を２．４
×１０-5モル／ハロゲン化銀１モル、トリフリルフォス
フィンセレニドを３．０×１０-6モル／ハロゲン化銀１
モル、塩化金酸を３．２×１０-6モル／ハロゲン化銀１
モルとチオシアン酸カリウムを３．５×１０-4モル／ハ
ロゲン化銀１モルの混合溶液、チオ硫酸ナトリウム五水
塩を５．５×１０-6モル／ハロゲン化銀１モルを添加し
て感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に６−
メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを７．５×１０-3モル／ハロゲン化銀１モル、化
合物（１−６）を２．０×１０-4モル／ハロゲン化銀１
モル添加して降温し、冷却固化させてハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−４Ｃを調製した。
【０３１９】実施例１で作製した多層カラー写真感光材
料試料において、第９層の乳剤Ａとして、上記乳剤Ｅｍ
−１Ｃ、Ｅｍ−３Ｃ及びＥｍ−４Ｃを用い、かつ第８層
の乳剤Ｂとして、実施例１で調製した乳剤Ｅｍ−５及び
Ｅｍ−６を用いること以外は同様にして試料１６０１〜
１６０４を作製し、同様に評価した。
料試料において、第９層の乳剤Ａとして、上記乳剤Ｅｍ
−１Ｃ、Ｅｍ−３Ｃ及びＥｍ−４Ｃを用い、かつ第８層
の乳剤Ｂとして、実施例１で調製した乳剤Ｅｍ−５及び
Ｅｍ−６を用いること以外は同様にして試料１６０１〜
１６０４を作製し、同様に評価した。
【０３２０】表９に作製した試料及びその評価結果を示
す。
す。
【０３２１】
【表９】
【０３２２】表９から明らかなように、本発明に係わる
試料１６０２〜１６０４は、比較試料１６０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
試料１６０２〜１６０４は、比較試料１６０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０３２３】実施例８ 実施例２で作製した多層カラー写真感光材料試料におい
て、第９層の沃臭化銀Ｅとして、実施例７で調製した乳
剤Ｅｍ−１Ｃ、Ｅｍ−３Ｃ及びＥｍ−４Ｃを用い、かつ
第８層の沃臭化銀Ｃとして、実施例１で調製した乳剤Ｅ
ｍ−５及びＥｍ−６を用いること以外は同様にして試料
１７０１〜１７０４を作製し、同様に評価した。
て、第９層の沃臭化銀Ｅとして、実施例７で調製した乳
剤Ｅｍ−１Ｃ、Ｅｍ−３Ｃ及びＥｍ−４Ｃを用い、かつ
第８層の沃臭化銀Ｃとして、実施例１で調製した乳剤Ｅ
ｍ−５及びＥｍ−６を用いること以外は同様にして試料
１７０１〜１７０４を作製し、同様に評価した。
【０３２４】表１０に作製した試料及びその評価結果を
示す。
示す。
【０３２５】
【表１０】
【０３２６】表１０から明らかなように、本発明に係わ
る試料１７０２〜１７０４は、比較試料１７０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
る試料１７０２〜１７０４は、比較試料１７０１に対し
て、放射線に対する感度安定性と粒状安定性において優
れた性能を示した。
【０３２７】
【発明の効果】本発明によれば、放射線を原因とする感
度低下、画質劣化を改良したハロゲン化銀写真感光材料
及びハロゲン化銀写真乳剤を提供することができる。
度低下、画質劣化を改良したハロゲン化銀写真感光材料
及びハロゲン化銀写真乳剤を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/34 1/34 (72)発明者 上澤 邦明 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AB00 AB03 BB00 BB02 BB03 BB04 BD01 BK00 2H023 BA00 BA02 BA03 BA04 BA05 CA04 CC02
Claims (9)
- 【請求項１】支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、最小濃度部におけるＲＭＳ
粒状度をＰＧ、実質カブリをＳとしたとき、イエロー濃
度、マゼンタ濃度、シアン濃度の少なくとも１つが、 １０≦ＰＧ／Ｓ≦７５ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、マゼンタ濃度及びシアン濃
度における最小濃度部のＲＭＳ粒状度をそれぞれＰＧ
ｇ、ＰＧｒとし、実質カブリをそれぞれＳg、Ｓrとした
とき、 １０≦（（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ／Ｓr））／２≦８
０ であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】支持体上に青感光性層、緑感光性層、赤感
光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、イエロー濃度、マゼンタ濃
度及びシアン濃度における最小濃度部のＲＭＳ粒状度を
それぞれＰＧｂ、ＰＧｇ、ＰＧｒとし、実質カブリをそ
れぞれＳｂ、Ｓg、Ｓrとしたとき、 １０≦（（ＰＧｂ／Ｓb）＋（ＰＧｇ／Ｓg）＋（ＰＧｒ
／Ｓr））／３≦１ ００であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項４】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、最小濃度部における平均現像銀サイズをＤ
１、発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１５の濃度点における平
均現像銀サイズをＤ２としたとき、 ０．１≦Ｄ１／Ｄ２≦０．８ である感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項５】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、
平均アスペクト比が８〜１００である平板状ハロゲン化
銀粒子を含有することを特徴とする請求項１〜４記載の
いずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項６】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、
平均厚さが０．０１μｍ以上０．０７μｍ未満である平
板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項７】全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以
上がフリンジ部に転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒
子であり、かつ平均沃化銀含有率が最大であるハロゲン
化銀相（Ｖ３）の内側のハロゲン化銀相（Ｖ６）におけ
る平均沃化銀含有率をＡ６モル％、該ハロゲン化銀相
（Ｖ３）の外側のハロゲン化銀相（Ｖ７）における平均
沃化銀含有率をＡ７モル％としたときに、 ０≦Ａ６／Ａ７≦１．０ であり、転位線形成領域のシェル（Ｖ１）の体積比率が
ハロゲン化銀粒子体積の１０％〜５０％であり、該転位
線形成領域のシェル（Ｖ１）の平均沃化銀含有率（Ａ
１）が４モル％〜２０モル％であり、該転位線形成領域
のシェル（Ｖ１）における最も外側に最外シェル（Ｖ
２）を有し、該最外シェル（Ｖ２）の体積比率がハロゲ
ン化銀粒子体積の１％〜１５％であり、該最外シェル
（Ｖ２）の平均沃化銀含有率（Ａ２）が０モル％〜３モ
ル％であるハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤。 - 【請求項８】ハロゲン化銀粒子の最表層の平均沃化銀含
有率を主平面部でＩ３（モル％）、側面部でＩ４（モル
％）としたとき、５０％以上（個数）が、Ｉ３＞Ｉ４で
ある平板状ハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
請求項７記載のハロゲン化銀写真乳剤。 - 【請求項９】ハロゲン化銀写真乳剤が、セレン化合物及
びテルル化合物から選ばれる少なくとも１種を用いて銀
電位３０〜７０ｍＶ、かつｐＨ６．０〜７．０で化学増
感され、かつ下記一般式（１）で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（１） Ｒ１−（Ｓ）ｍ−Ｒ２ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基または互いに結合して環を形成することができる
原子群を表す。またＲ１及びＲ２が脂肪族基の場合も、
互いに結合して環を形成してもよい。ｍは２〜６の整数
を表す。〕
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP2000281888A JP2002090957A (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤 |
| US09/952,161 US6593071B2 (en) | 2000-09-18 | 2001-09-14 | Silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light sensitive material |
| EP01307892A EP1191391A3 (en) | 2000-09-18 | 2001-09-17 | Silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000281888A JP2002090957A (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤 |
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|---|---|
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ID=18766480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000281888A Pending JP2002090957A (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6593071B2 (ja) |
| EP (1) | EP1191391A3 (ja) |
| JP (1) | JP2002090957A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| US6080535A (en) * | 1997-09-18 | 2000-06-27 | Konica Corporation | Silver halide photographic emulsion and silver halide light sensitive photographic material by the use thereof |
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| JP2001159799A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-06-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
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-
2001
- 2001-09-14 US US09/952,161 patent/US6593071B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-17 EP EP01307892A patent/EP1191391A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
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