JP2000305211A

JP2000305211A - ハロゲン化銀乳剤、及びハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2000305211A
Application number: JP11110798A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takada; 宏高田; Yoshitami Kasai; 惠民笠井; Akiya Kondo; 暁也近藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-04-19
Filing date: 1999-04-19
Publication date: 2000-11-02
Also published as: US6235460B1

Abstract

(57)【要約】【課題】感度、粒状性、圧力耐性、鮮鋭性を共に改良
しうる技術を開発し、これら特性に優れたハロゲン化銀
乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料を提供する。【解決手段】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が中心部か
ら、内部相、第１高沃度局在相、中間相、第２高沃度局
在相、シェル相の少なくとも５相構造を有し、かつ内部
相の比率は粒子銀量の５％以上６０％以下で、その平均
沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であり、第
１及び第２高沃度局在相の比率はそれぞれ粒子銀量の
０．５％以上５％以下で、その平均沃化銀含有率はそれ
ぞれ４０モル％より高く１００モル％以下であり、中間
相の比率は粒子銀量の１０％以上７０％以下で、その平
均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であり、
シェル相の比率は粒子銀量の１０％以上５０％以下で、
その平均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳剤
及びハロゲン化銀写真感光材料に関する。さらに詳しく
は、感度、粒状性、圧力耐性、鮮鋭性に優れたハロゲン
化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真
感光材料の基本特性である感度や粒状性、さらには圧力
耐性改良のために、ハロゲン化銀粒子内におけるハロゲ
ン化銀組成、特には沃化銀分布の構造に特徴を持たせる
試みが行われている。

【０００３】米国特許第４，６６８，６１４号には、コ
ア部が高沃化銀含有率でシェル部が低沃化銀含有率であ
る２重構造粒子により、感度や粒状性を向上させる技術
が開示されている。米国特許第４，６１４，７１１号に
は、コア部が低沃化銀含有率で中間殻が高沃化銀含有率
でシェル部が低沃化銀含有率である３重構造粒子によ
り、感度や粒状性並びに圧力耐性を向上させる技術が開
示されている。欧州特許第２０２７８４Ｂ号には、前記
３重構造粒子の高沃化銀含有率中間殻と低沃化銀含有シ
ェル部の間に両者の中間の沃化銀含有率の中間殻をさら
に設けた４重構造粒子により、感度／カブリ比及び粒状
性を向上させる技術が開示されている。特開平７−２４
４３４５号には、沃化銀含有率がそれぞれ１モル％以下
の内部殻、２〜２０モル％の第１被覆層、３モル％以下
の第２被覆層、さらには第２被覆層形成途中及び形成後
に高沃度相を設けた粒子により、圧力耐性、感度、潜像
保存性、インキュベーション耐性を向上させる技術が開
示されている。また、これに類する技術として、特開平
８−３１４０４０号、特開平９−１９７５９３号、米国
特許第５，７２８，５１５号等が知られている。しかし
ながら、より一層の感度、粒状性、圧力耐性の改良が望
まれていた。また、これらの技術は鮮鋭性の劣化を伴う
という問題を有していたため、これを解決する技術が求
められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感度、粒状性、圧力耐性、鮮鋭性を共に改良しうる
技術を開発し、これら特性に優れたハロゲン化銀乳剤及
びハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００６】（１）ハロゲン化銀粒子と分散媒を含む
ハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が中心
部から、内部相、第１高沃度局在相、中間相、第２高沃
度局在相、シェル相の少なくとも５相構造を有し、かつ
内部相の比率は粒子銀量の５％以上６０％以下で、その
平均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であ
り、第１及び第２高沃度局在相の比率はそれぞれ粒子銀
量の０．５％以上５％以下で、その平均沃化銀含有率は
それぞれ４０モル％より高く１００モル％以下であり、
中間相の比率は粒子銀量の１０％以上７０％以下で、そ
の平均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であ
り、シェル相の比率は粒子銀量の１０％以上５０％以下
で、その平均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以
下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。

【０００７】（２）高沃度局在相の比率が１％以上４
％以下であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化
銀乳剤。

【０００８】（３）中間相の比率が粒子銀量の１５％
以上５０％以下であって、その平均沃化銀含有率が０モ
ル％以上５モル％以下であることを特徴とする前記１又
は２記載のハロゲン化銀乳剤。

【０００９】（４）シェル相の比率が粒子銀量の２０
％以上４０％以下であって、その平均沃化銀含有率が０
モル％以上６モル％以下であることを特徴とする前記１
〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１０】（５）内部相の平均沃化銀含有率が０モ
ル％以上３モル％以下であることを特徴とする前記１〜
４のいずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１１】（６）ハロゲン化銀粒子と分散媒を含む
ハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均
沃化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の
高沃度局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子
銀量の１％以上３．５％以下であって、かつ該高沃度局
在相の内側に転位線を有することを特徴とするハロゲン
化銀乳剤。

【００１２】（７）ハロゲン化銀粒子と分散媒を含む
ハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均
沃化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の
高沃度局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子
銀量の１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相
の内側に転位線を有することを特徴とする前記１〜５の
いずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１３】（８）ハロゲン化銀粒子と分散媒を含む
ハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均
沃化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の
高沃度局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子
銀量の１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相
の外側及び内側に転位線を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀乳剤。

【００１４】（９）ハロゲン化銀粒子と分散媒を含む
ハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均
沃化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の
高沃度局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子
銀量の１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相
の外側及び内側に転位線を有することを特徴とする前記
１〜５のいずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１５】（１０）前記１〜９のいずれか１項記載
のハロゲン化銀乳剤であって、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％以上が、平均アスペクト比が３以上の平
板状ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン
化銀乳剤。

【００１６】（１１）前記１〜１０のいずれか１項記
載のハロゲン化銀乳剤であって、ハロゲン化銀粒子の全
投影面積の５０％以上が、１粒子当たり１０本以上の転
位線をフリンジ部に有する平板状ハロゲン化銀乳剤であ
ることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。

【００１７】（１２）前記１〜１１のいずれか１項記
載のハロゲン化銀乳剤であって、平板状ハロゲン化銀粒
子の厚さの変動係数が２５％以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀乳剤。

【００１８】（１３）前記１〜１２のいずれか１項記
載のハロゲン化銀乳剤を、支持体上の少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層に含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１９】本発明の特徴は、ハロゲン化銀粒子が中間
相をはさんで高沃度局在相を２つ以上有することにあ
る。前述の従来技術における２つ以上の高沃度相を有す
るハロゲン化銀粒子の場合では、内側に位置する高沃度
相は４０モル％以下、多くは１０モル％〜３０モル％の
ものであった。本発明では、ハロゲン化銀粒子内側と外
側に少なくとも２つの高沃度局在相を離れて形成するこ
とによって前述の課題を達成できた。

【００２０】以下、本発明について詳細に説明するが、
本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる上記特徴を有する
ハロゲン化銀粒子を本発明のハロゲン化銀粒子と称する
場合がある。

【００２１】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる分散
媒とは、ハロゲン化銀粒子に対する保護コロイド性を有
する化合物である。該分散媒は、ハロゲン化銀粒子形成
時の核生成工程から粒子成長工程に渡って存在させるこ
とが好ましい。本発明で好ましく用いることができる分
散媒には、ゼラチンと親水性コロイドがある。ゼラチン
としては、通常分子量１０万程度のアルカリ処理ゼラチ
ンや酸処理ゼラチン、或いは酸化処理したゼラチンや、
Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．
Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを好ましく用いることができる。特に、
ハロゲン化銀粒子の核生成時には平均分子量が１万〜７
万のゼラチンを用いることが好ましく、平均分子量が１
万〜５万のゼラチンを用いることがさらに好ましい。ゼ
ラチンの平均分子量を小さくするために、ゼラチン分解
酵素や過酸化水素等を用いてゼラチンを分解処理するこ
とができる。また、同様に核生成時にメチオニン含有量
が少ないゼラチンを用いることも好ましい。分散媒単位
重量（グラム）当たりのメチオニン含有量としては５０
μモル以下が好ましく、２０μモル以下がより好まし
い。ゼラチン中のメチオニン含有量は、過酸化水素等を
用いてゼラチンを酸化処理することによって低減せしめ
ることができる。

【００２２】親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼインのような蛋白質；ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体のような糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルビラゾールのような単一あるいは共重合
体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることがで
きる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．
Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

【００２３】写真用ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、或いはそれら
の固溶体から成る微結晶である。本発明のハロゲン化銀
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成
は、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれの組成で
あってもよいが、平均沃化銀含有率が１モル％以上、２
０モル％以下の沃臭化銀や塩沃臭化銀であることが好ま
しい。また、それ以外の銀塩、例えばロダン銀、硫化
銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒子
として、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分として含ま
れていてもよい。現像、脱銀、（漂白、定着及び漂白定
着）工程の迅速化が望まれる時には平均沃化銀含有率を
小さくしたり、塩化銀を含有させたりすることができ
る。また適度に現像を抑制させるために沃化銀含有率を
高くすることも可能である。

【００２４】本発明において高沃度局在相とは、平均沃
化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の沃
化銀含有相で、その比率（銀量比）が粒子銀量の０．５
％以上５％以下の、沃化銀含有率が極めて高くかつ銀量
比が小さくて粒子内に局在化しているハロゲン化銀相で
ある。該高沃度局在相平均沃化銀含有率の好ましい値は
９５モル％以上１００モル％以下であり、該高沃度局在
相の好ましい銀量比は１％以上３．５％以下である。高
沃度局在相の形成方法としては、銀塩水溶液と沃化物を
４０モル％より多く含むハロゲン化物水溶液をダブルジ
ェット法で添加する方法、銀塩水溶液と沃化物水溶液を
ダブルジェット法で添加する方法がある。これらの方法
で形成された高沃度局在相の銀量比は、該相形成時に添
加した銀の量から求められる。また、沃化物水溶液をシ
ングルジェット法で添加する方法や、特開平６−１１７
８１号に記載されているような沃化物イオン放出剤を用
いる方法で高沃度局在相を形成することもできる。この
場合高沃度局在相の銀量比は、沃化物によるハロゲンコ
ンバージョンが１００％おこったとして、添加した沃化
物に含まれる沃素と等モルの銀量で求める。また、この
時形成される高沃度局在相の組成は沃化銀含有率１００
％とする。さらには、微細な沃化銀微粒子を含む沃化銀
乳剤を添加して高沃度局在相を形成する方法もある。こ
の場合高沃度局在相の銀量比は沃化銀乳剤の銀量から求
める。また、この時形成される高沃度局在相の組成は沃
化銀含有率１００％とする。沃化銀微粒子乳剤は、米国
特許第４，６７２，０２６号等に記載の方法で容易に調
製することができる。沃化銀微粒子の平均サイズは球換
算直径の値として０．０６μｍ以下が好ましく、０．０
３μｍ以下がより好ましい。本発明においては、上記方
法の中で銀塩水溶液と沃化物水溶液とをダブルジェット
で添加する方法や沃化銀微粒子乳剤を添加する方法、沃
化物イオン放出剤を用いる方法で高沃度局在相を形成す
ることが好ましい。

【００２５】本発明においては、粒子内の少なくとも２
つの高沃度局在相の間に中間相を有する。該高沃度局在
相が３つ以上存在する場合には、少なくともいずれか２
つの高沃度局在相の間に該中間相を有する。該中間相は
均一な組成であってもよく、組成の異なる複数のハロゲ
ン化銀相や沃化銀含有率が連続的に変化するようなハロ
ゲン化銀相から構成されていてもよい。中間相の平均沃
化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であり、その
比率（銀量比）は粒子銀量の１０％以上７０％以下であ
る。該中間相の平均沃化銀含有率の好ましい値は０モル
％以上５モル％以下であり、該中間相の好ましい銀量比
は１５％以上５０％以下である。

【００２６】本発明においては、前記高沃度局在相のな
かで最も外側に位置する高沃度局在相の外側にシェル相
を有する。該シェル相は均一な組成であってもよく、組
成の異なる複数のハロゲン化銀相や沃化銀含有率が連続
的に変化するようなハロゲン化銀相から構成されていて
もよい。シェル相の平均沃化銀含有率は０モル％以上１
０モル％以下であり、その比率（銀量比）は粒子銀量の
１０％以上５０％以下である。該シェル相の平均沃化銀
含有率の好ましい値は０モル％以上６モル％以下であ
り、該シェル相の好ましい銀量比は２０％以上４０％以
下である。

【００２７】本発明においては、前記高沃度局在相のな
かで最も内側に位置する高沃度局在相の内側に内部相を
有する。本発明のハロゲン化銀乳剤を、事前に調製した
いわゆるハロゲン化銀核粒子やハロゲン化銀種粒子を成
長させて形成する場合、該内部相に核粒子や種粒子を含
んでいてもよい。また、核粒子や種粒子を該核粒子や種
粒子とは異なる組成で成長させて内部相を形成してもよ
い。即ち、該内部相は均一な組成であってもよく、組成
の異なる複数のハロゲン化銀相や沃化銀含有率が連続的
に変化するようなハロゲン化銀相から構成されていても
よい。該内部相の平均沃化銀含有率は１０モル％以下で
あり、その比率（銀量比）は粒子銀量の５％以上６０％
以下である。該内部相の平均沃化銀含有率の好ましい値
は０モル％以上３モル％以下である。

【００２８】前記中間相やシェル相、内部相は、一般に
知られたハロゲン化銀乳剤の調製で形成することができ
る。本発明のハロゲン化銀乳剤の調製においては、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕ
ｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈ
ｍｉｓｔｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、
ゼリグマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ，Ｍ
ａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ，１９６４）などに記載された方法を参考にすること
もできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれの方法も用いることができる。また、粒子成長
工程において銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれの方法を用いてもよい。粒子を銀イ
オン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを制御する
方法、すなわち、いわゆるコントロールド・タブルジェ
ット法が知られているが、この方法はハロゲン化銀粒子
成長工程における粒子間の均質性を高めるために有効で
あり、例えば前記中間相やシェル相、内部相の形成に好
ましく用いることができる。

【００２９】乳剤調製用の反応容器にあらかじめ沈殿形
成したハロゲン化銀粒子を添加する方法、例えば米国特
許第４，３３４，０１２号、同第４，３０１，２４１
号、同第４，１５０，９９４号に記載の方法等を用いる
こともできる。特に成長用の銀イオン及びハロゲンイオ
ンの供給源として添加する方法は好ましい態様である。
添加方法として一度に全量を添加する、複数回に分散し
て添加する、あるいは連続的に添加するなどのなかから
選んで用いることができる。また本発明に関係するハロ
ゲン化銀粒子の表面を改質させるために種々のハロゲン
組成の粒子を添加することも場合により有効である。

【００３０】粒子成長工程を一定濃度、一定流速で銀塩
水溶液とハロゲン化物水溶液を添加する方法以外に、英
国特許第１，４６９，４８０号、米国特許第３，６５
０，７５７号、同第４，２４２，４４５号に記載されて
いるように濃度を変化させる、あるいは流速を変化させ
る粒子形成法は好ましい方法である。濃度を増加させ
る、あるいは流速を増加させることにより、供給する銀
塩水溶液とハロゲン化物水溶液を添加時間の一次関数、
二次関数、あるいはより複雑な関数で変化させることが
できる。また必要により供給量を減量することも場合に
より選択できる。反応容器の混合機構としては、米国特
許第２，９９６，２８７号、同第３，３４２，６０５
号、同第３，４１５，６５０号、同第３，７８５，７７
７号、西独公開特許第２，５５６，８８５号、同第２，
５５５，３６４号に記載されている方法等のなかから選
んで用いることができる。

【００３１】熟成を促進する目的に対してはハロゲン化
銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進するのに過剰量
のハロゲンイオンを反応容器中に存在せしめることが知
られている。またハロゲン化銀溶剤等の他の熟成促進剤
を用いることもできる。これらの熟成促進剤は、銀塩水
溶液やハロゲン化物水溶液を添加する前に反応容器中の
分散媒中に全量を配合しておくことができるし、銀塩水
溶液やハロゲン化物水溶液、または分散媒を加えると共
に反応容器中に導入することもできる。別の態様とし
て、熟成剤を銀塩水溶液やハロゲン化物水溶液の添加と
は独立して導入することもできる。ハロゲン化銀溶剤と
しては、アンモニア、チオシアン酸塩（例えば、ロダン
カリ、ロダンアンモニウム）、有機チオエーテル化合物
（例えば、米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，
０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４号、同第
３，０３８，８０５号、同第４，２７６，３７４号、同
第４，２９７，４３９号、同第３，７０４，１３０号、
同第４，７８２，０１３号、特開昭５７−１０４９２６
号などに記載の化合物）、チオン化合物（例えば、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、米国特
許第４，７８２，０１３号などに記載されている四置換
チオウレアや、特開昭５３−１４４３１９号に記載され
ている化合物）や、特開昭５７−２０２５３１号に記載
されているハロゲン化銀粒子の成長を促進しうるメルト
カプト化合物、アミン化合物（例えば、特開昭５４−１
００７１７号など）等があげられる。

【００３２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後
に脱塩のために水洗し、新しく用意した分散媒を含む水
溶液中に分散することが好ましい。水洗の温度は目的に
応じて選べるが、５℃〜６０℃の範囲で選ぶことが好ま
しい。水洗時のｐＨも目的に応じて選べるが２〜１０の
間で選ぶことが好ましい。さらに好ましくは３〜８の範
囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応じて選べるが５〜
１０の間で選ぶことが好ましい。水洗の方法としてヌー
ドル水洗法、半透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析
沈降法、イオン交換法のなかから選んで用いることがで
きる。凝析沈降法には硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を
用いる方法、水溶性ポリマーを用いる方法、修飾ゼラチ
ンや変性ゼラチン等のゼラチン誘導体を用いる方法等が
あるが、本発明の乳剤調製においては特開平５−７２６
５８号に記載の脱塩方法を用いることが好ましい。

【００３３】本発明のハロゲン化銀粒子のその他の特徴
として、少なくとも１つの高沃度局在相の内側に転位線
を有するハロゲン化銀粒子や、少なくとも１つの高沃度
局在相の内側と外側に転位線を有するハロゲン化銀粒子
がある。この場合、転位線の数は１粒子当たり平均１０
本以上、さらには２０本以上であることが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子が有する転位線は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１１（１
９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９７２）２１３
に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な
方法により観察できる。即ち、乳剤から粒子に転位が発
生するほどの圧力をかけないように注意して取り出した
ハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに乗せ、
電子線による損傷（プリントアウトなど）を防ぐように
試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるの
で、高加速電圧型の電子顕微鏡を用いた法がより鮮明に
観察することができる。このような方法によって得られ
た粒子写真から、個々の粒子における転位線の位置及び
数を求めることができる。転位線が密集して存在する場
合には、１粒子当たりの転位線の数を明確に数えること
はできない場合がある。しかしながら、このような場合
においても、おおよそには１０本以上、２０本以上と判
別することが可能であり、明らかに数本程度しか存在し
ない場合とは区別できる。１粒子当たりの転位線の平均
数は、１００粒子以上に対して転位線の数を数えて算術
平均として求める。

【００３４】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
て、高沃化銀含有率相に低沃化銀含有率相を隣接して形
成する方法がある。本発明のハロゲン化銀粒子において
は、例えば、内側の高沃度局在相に隣接して中間相を形
成する際や、外側の高沃度局在相に隣接してシェル相を
形成する際の、高沃度局在相形成方法やその銀量比、中
間相やシェル相の沃化銀含有率、或いは粒子形成時のｐ
Ｂｒ等の各種条件を選択することにより、中間相やシェ
ル相に転位線を導入することが可能となる。また、上記
各種条件を適宜選択することにより、転位線の数やその
形態を変えることも可能である。例えば、本発明のハロ
ゲン化銀粒子が平板状粒子の場合には、外側の高沃度局
在相の銀量比を２％程度以上にし、シェル形成を低ｐＢ
ｒ環境で行うことにより平板粒子のフリンジ部（外周
部）に１０本以上の転位線を形成することができる。

【００３５】ハロゲン化銀粒子の形状として、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するいわ
ゆる正常晶と、平板状、じゃがいも状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面のような結晶欠陥をもつも
の、あるいはそれらの複合体等が知られているが、本発
明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上が、アスペクト比が３以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子であることが好ましい。さらには、全投影
面積の５０％以上が、アスペクト比が５以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子であることがより好ましく、全投影面積
の８０％以上が、アスペクト比が５以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であることが特に好ましい。平板状ハロゲン
化銀粒子とは、結晶学的には双晶に分類される結晶形態
を有する。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶面
を有する結晶であり、ハロゲン化銀粒子における双晶の
形態の分類は、クラインとモイザーによる報文「Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅＫｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎ
ｚ」９９巻９９頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられ
ている。また、平板状のハロゲン化銀粒子は、クリーブ
著「写真の理論と実際」（Ｃｌｅｖｅ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙＴｈｏｒｙａｎｄＰｒａｃｔｉｃｅ（１９
３０）），１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｃＳｃｉｅｎｃｅａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ），第１４巻，２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４
８号、同第４，４３９，５２０号、及び英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法を参考にして調製す
ることができる。

【００３６】本発明に関係する平板状ハロゲン化銀粒子
として三角形、六角形、円形などの形状を選ぶこともで
きるが、米国特許第４，７９７，３５４号に記載されて
いるような六辺の長さがほぼ等しい六角形の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が好ましい形態である。また、本発明に関
係する平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子内に１つまたは
互いに平行な２つ以上の双晶面を有するものが好まし
い。これらの双晶面は平板状粒子の表面を形成する平面
の中で最も広い面積を有する面（主平面とも称する）に
対してほぼ平行に存在する。本発明における特に好まし
い形態は、平行な２つの双晶面を有する場合である。こ
れらの双晶面は透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法
で観察することができる。まず、含有される平板粒子の
主平面が、基板に対してほぼ平行に配向するようにハロ
ゲン化銀乳剤を基板上に塗布し、試料を作製する。これ
をダイヤモンド・カッターを用いて基板に対して垂直に
連続的に切削し、厚さ０．１μｍ程度の連続薄切片を得
る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより
双晶面の存在及びその位置を確認することができる。

【００３７】本発明においてアスペクト比とは、粒径と
粒子厚さの比をいう。ここで粒径とは、主平面に対して
垂直にその粒子を投影した場合の面積に等しい面積を有
する円の直径を意味する。即ち、アスペクト比＝直径／
厚さである。平板状ハロゲン化銀粒子の粒径として、米
国特許第４，７４８，１０６号に記載されているような
平均粒径が０．６μｍ以下の粒子は高画質化にとって好
ましく、また平板状粒子の粒子厚さを０．３μｍ以下、
より好ましくは０．２μｍ以下に限定するのは鮮鋭性を
高める上で好ましい。

【００３８】ハロゲン化銀粒子の粒径、粒子厚さ、アス
ペクト比を算出するための個々の粒子の投影面積と厚さ
は、以下の方法で求めることができる。支持体上に内部
標準となる粒径が既知のラテックスボールと、主平面が
基板に平行に配向するようにハロゲン化銀粒子とを塗布
した試料を作製し、ある角度からカーボン蒸着によりシ
ャドーを施した後、通常のレプリカ法によってレプリカ
試料を作製する。同試料の電子顕微鏡写真を撮影し、画
像処理装置等を用いて個々の粒子の投影面積と厚さを求
める。この場合、粒子の投影面積は内部標準の投影面積
から、粒子の厚さは内部標準と粒子の影の長さから算出
することができる。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、このように
して求められる粒径のばらつきが小さいハロゲン化銀乳
剤であることが好ましい。具体的には、粒径の変動係数
が２０％以下であることが好ましく、さらには１５％以
下であることがより好ましい。粒径の変動係数とは、下
式によって定義される値であり、前述のレプリカ法でハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の粒径を、
任意に３００個以上測定して得られた値を用いて算出す
る。

【００４０】粒径の変動係数（％）＝（粒径の標準偏差
／粒径の平均値）×１００米国特許第４，７９７，３５４号、及び特開平２−８３
８号には平板化率が高く単分散の六角平板状粒子の製造
法が記載されている。また、欧州特許第５１４，７４２
号にはポリアルキレンオキサイドブロックコポリマーを
用いて粒子サイズ分布の変動係数が１０％未満の平板状
粒子を製造する方法についての記載がある。本発明のハ
ロゲン化銀乳剤の調製には、これらの技術を適用するこ
とも可能である。

【００４１】本発明のハロゲン化銀乳剤では、写真感光
材料の鮮鋭性を改良することも可能である。前述の従来
技術では、多くの場合粒子内部に平均沃化銀含有率が１
０〜３０モル％程度の沃化銀含有コアを銀量比で１０％
〜７０％程度有していたために、粒子厚みが増加したり
厚みのばらつきが大きくなり鮮鋭性を劣化させる原因と
なっていた。本発明では、従来技術におけるコアを平均
沃化銀含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の
高沃度局在相として銀量比を小さく抑えることにより、
従来技術の問題点であった鮮鋭性を改良することができ
る。具体的には平板状ハロゲン化銀粒子の厚さの変動係
数を３０％以下にすることが可能である。本発明におい
ては、平板状ハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数が２５
％以下であることがより好ましい。粒子の厚さの変動係
数とは、下式によって定義される値であり、前述のレプ
リカ法でハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の厚さを、任意に３００個以上測定して得られた値を用
いて算出する。

【００４２】厚さの変動係数（％）＝（厚さの標準偏差
／厚さの平均値）×１００本発明のハロゲン化銀乳剤には、必要に応じてハロゲン
化銀乳剤の性能改良手段として一般に知られる技術を適
用することができる。例えば、本発明のハロゲン化銀乳
剤には、還元増感を施すことができる。還元増感核をハ
ロゲン化銀粒子に付与する形態としては、ハロゲン化銀
粒子表面に形成する方法、ハロゲン化銀粒子の成長過程
において形成する方法等が知られている。還元増感核を
ハロゲン化銀粒子に付与する方法として、ハロゲン化銀
乳剤または粒子成長のための混合溶液に適当な還元剤
（以下還元増感剤と称することもある）を添加する方
法、或いはハロゲン化銀乳剤をｐＡｇが７以下の低ｐＡ
ｇ環境下で、またはｐＨが７以上の高ｐＨ環境下で熟成
する方法、同環境下で粒子形成を行う方法、まはた成長
方法が知られている。このうち、還元剤を添加する方法
はハロゲン化銀粒子の成長に影響を及ぼすことなく実施
することが可能であり、最適に還元増感を施すために好
ましい方法である。好ましく用いられる還元増感剤とし
ては、例えば、第一錫塩、アミンおよびポリアミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物、ボラン化合物等がある。また、これら公知の
還元増感剤を選らんで用いることができ、２種以上の化
合物を併用することもできる。

【００４３】また、ハロゲン化銀粒子形成過程において
所望の還元増感核の形成が終了した段階で、銀に対する
酸化作用を有する化合物を添加し、それ以降で形成され
る還元増感核（銀核）を酸化する方法を用いることも好
ましい。この目的で使用される酸化剤としては、金属銀
に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する化合物
が有効である。これらの酸化剤は、不要な還元増感核の
酸化のみならず、ハロゲン化銀粒子の形成過程および化
学増感過程において副生するきわめて微小な銀核を銀イ
オンに変換せしめ、カブリを減少させることにも有効で
ある。これらの酸化剤の作用によって生成する銀イオン
は、例えば、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀のよう
な水に難溶の銀塩を形成してもよく、また、硝酸銀のよ
うな水に易溶の銀塩を形成してもよい。ここで用いられ
る酸化剤は、無機物であっても、有機物であってもよ
い。好ましい酸化剤としては、オゾン、過酸化水素及び
その付加物、ハロゲン元素、チオスルフォン酸塩の無機
酸化剤及びキノン類の有機酸化剤であり、特に好ましい
酸化剤としてチオスルフォン酸塩が挙げられる。

【００４４】本発明のハロゲン化銀粒子は、その内部ま
たは表面にドーパントを含有することができる。ドーパ
ントとしては、一般に知られている多価金属イオンやそ
の錯体等の、写真性能上有用であるドーパントはいずれ
も用いることができる。本発明のハロゲン化銀粒子に対
してドーピングを施すには、ハロゲン化銀粒子の熟成工
程中にドーピングを行ってもよいし、ハロゲン化銀粒子
の成長工程の間にドーピングを行ってもよいし、またハ
ロゲン化銀粒子成長を一時止めた状態でドーピングを施
しその後さらに粒子成長を継続してもよい。また、ハロ
ゲン化銀粒子成長終了後にドーピングを施してもよい。
米国特許第３，７７２，０３１号に記載されているよう
なカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添加する方法も
有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外にもシアン塩、
チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、リン酸塩、酢
酸塩を存在させてもよい。

【００４５】本発明のハロゲン化銀乳剤に対して、米国
特許第４，４３５，５０１号、同第４，４７１，０５０
号、特開平８−６９０６９号、同９−２１１７６２号、
同９−２１１７６３号等の各公報に記載されているエピ
タキシャル乳剤の技術を適用することもできる。例え
ば、米国特許第４，４３５，５０１号に記載される方法
を用いることができる。同公報では、ハロゲン化銀エピ
タキシーを平板状粒子の縁部もしくは角部の方向に向け
ることができる平板状粒子表面へ吸着した凝集形態にあ
る分光増感色素を用いることが示されている。Ｊ−凝集
形態でホスト平板状粒子表面へ吸着されるシアニン色素
は、特に好ましい種類の部位ディレクターである。ま
た、アミノアザインデン類（例えば、アデニン）等の非
色素吸着部位ディレクターを用いて、エピタキシーを平
板状粒子の縁部もしくは角部に向けることも示されてい
る。しかし、エピタキシャル乳剤の調製手法はこれに限
定されるものではなく、その他の手法も適用可能であ
る。本発明のハロゲン化銀乳剤にエピタキシャル技術を
適用する場合には、ハロゲン化銀エピタキシーを総銀の
５０モル％未満に限定することが好ましい。さらには、
０．３〜２５モル％のハロゲン化銀エピタキシーが好ま
しく、増感には約０．５〜１５モル％が最適である。即
ち、ハロゲン化銀粒子表面の限定された部分へのエピタ
キシーは、表面の全部もしくはほとんどを覆うエピタキ
シーよりも効率的である。例えば、ホストハロゲン化銀
粒子が平板状のハロゲン化銀粒子の場合には、ホスト平
板状粒子の縁部に実質的に制限され、且つ主面への被覆
量が限定されるエピタキシーが好ましく、さらに効率的
なのは、平板状粒子の角部にかもしくはその付近または
別々に離散した部位に制限されるエピタキシーである。

【００４６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子間における沃化銀含有率のばらつきが小さいこと
が好ましい。具体的には、ハロゲン化銀粒子間における
沃化銀含有率の変動係数が２０％以下であることが好ま
しく、さらには１５％以下である場合がより好ましい。
ここでいう変動係数とは、一般に知られるハロゲン化銀
粒子の沃化銀含有率測定方法で個々の粒子の沃化銀含有
率を測定して求めた沃化銀含有率の標準偏差を沃化銀含
有率の平均値で割ったものに１００を乗じた値であり、
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に
５００個以上測定して得られた値をいう。

【００４７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀の粒子サイズとハロゲン組成に相関を持たせて調製す
ることもできる。例として、大サイズ粒子ほど沃化銀含
有量が高く、一方、小サイズほど沃化銀含有量が低いよ
うな相関を持たせることができる。目的により逆の相
関、他のハロゲン組成での相関を選ぶことができる。こ
の目的のために、例えば、組成の異なる２つ以上の乳剤
を混合させることができる。

【００４８】本発明のハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感
やセレン増感等のカルコゲン増感、金増感やパラジウム
増感当の貴金属増感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳
剤の製造工程の任意の工程で施こすことができる。ま
た、２種以上の増感法を組み合せることは好ましい。ど
の工程で化学増感するかによって種々のタイプの乳剤を
調製することができる。粒子の内部に化学増感核を埋め
込む態様、粒子表面から浅い位置に埋め込む態様、ある
いは表面に化学増感核を作る態様がある。本発明が関係
するハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて化学増感核の場
所を選ぶことができる。一般に好ましいのは表面近傍に
少なくとも一種の化学増感核を形成する場合である。

【００４９】本発明のハロゲン化銀乳剤に対して好まし
く実施しうる化学増感方法の一つは、カルコゲン化合物
を用いた増感と貴金属を用いた増感の単独又は組合せで
あり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社刊、
１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、ＴｈｅＴｈｅｏ
ｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ，４ｔｈｅｄ，Ｍａｃｍｉ１１ａｎ，１９７
７）６７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用
いて行うことができるし、またリサーチ・ディスクロー
ジャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサー
チ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１
３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同第３，
２９７，４４６号、同第３，７７３，０３１号、同第
３，８５７，７１１号、同第３，９０１，７１４号、同
第４，２２６，０１８号、および同第３，９０４，４１
５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載さ
れるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０
〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パ
ラジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せとすること
ができる。

【００５０】貴金属増感においては、例えば、金、白
金、パラジウムの貴金族塩を用いることができ、中でも
特に金増感、パラジウム増感あるいは両者の併用が好ま
しい。金増感の場合には、例えば、塩化金酸、カリウム
クロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫
化金、金セレナイド等の公知の化合物を用いることがで
きる。パラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価
の塩を意味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｍ₂Ｐ
ｄＸ₆またはＭ₂ＰｄＸ₄で表わされる。ここでＭは水素
原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わ
す。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素または沃素原
子を表わす。具体的には、例えば、Ｋ₂ＰｄＣｌ₄、（Ｎ
Ｈ₄）₂ＰｄＣｌ₆、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂ＰｄＣ
ｌ₄、Ｌｉ₂ＰｄＣｌ₄、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₆またはＫ₂ＰｄＢ
ｒ₄が好ましい。金化合物およびパラジウム化合物はチ
オシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用すること
が好ましい。本発明の乳剤に金増感を施す場合の金増感
剤の好ましい量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-4
〜１×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１×１０
^-5〜５×１０^-7モルである。同様に、本発明の乳剤にパ
ラジウム増感を施す場合のパラジウム増感剤の好ましい
範囲は１×１０^-3から５×１０^-7である。チオシアン化
合物あるいはセレノシアン化合物の好ましい範囲は５×
１０^-2から１×１０^-6である。

【００５１】本発明のハロゲン化銀乳剤に対して好まし
く実施しうるカルコゲン増感法の一つに硫黄増感があ
る。硫黄増感剤としては、ハイポ、チオ尿素系化合物、
ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，７１１
号、同第４，２２６，０１８号および同第４，０５４，
４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いること
ができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感す
ることもできる。有用な化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でかぶりを抑制し、且つ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤
の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第３，４
１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化
学」、１３８〜１４３頁に記載されている。本発明のハ
ロゲン化銀乳剤に硫黄増感を施す場合の硫黄増感剤量の
好ましい量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-4〜１
×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１×１０^-5〜
５×１０^-7モルである。

【００５２】本発明のハロゲン化銀乳剤に対して好まし
く実施しうるカルコゲン増感法の一つにセレン増感があ
る。セレン増感において、公知の不安定セレン化合物を
用い、具体的には、例えば、コロイド状金属セレニウ
ム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素等）、セレノケトン
類、セレノアミド類のようなセレン化合物を用いること
ができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金族増感あ
るいはその両方と組み合せて用いた方が好ましい。

【００５３】本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわち、チアゾール
類、例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、べンゾトリアゾール類、ニ
トロべンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えば、オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えば、トリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に、４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用いるこ
とができる。好ましい化合物の一つに特開昭６３−２１
２９３２号に記載された化合物がある。かぶり防止剤お
よび安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水
洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感中、化
学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じて添加
することができる。乳剤調製中に添加して本来のかぶり
防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の晶壁を
制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解性を減
少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制御する
など多目的に用いることができる。

【００５４】本発明のハロゲン化銀乳剤には、分光増感
色素を含有させることができる。また、本発明のハロゲ
ン化銀粒子に分光増感色素を吸着させることは好ましい
態様である。分光増感色素としてはメチン色素類があ
り、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、へミシアニン色素、スチリル色素およびへミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色索
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性複素
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融含した核、すなわち、例えば、インドレニン
核、べンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシアニン
色素または複合メロシアニン色素には、ケトメチレン構
造を有する核として、例えば、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオキサソリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核およびチオバルビツール酸核のような５〜６員
複素環核を適用することができる。

【００５５】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、
同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９
号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０
７号、英国特許第１，３４４，２８１与、同第１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、かつ強色増感を示す物質
を、乳剤中に含んでもよい。

【００５６】本発明のハロゲン化銀乳剤において通常好
ましい分光増感色素の添加時期は、ハロゲン化銀粒子形
成後である。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されて
いるように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８
号に記載されているように化学増感に先立って行なうこ
とも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添
加し分光増感を開始することも出来る。さらにまた、米
国特許第４，２５５，６６６号に教示されているように
これらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれら
の化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化
学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第
４，１８３，７５６号に開示されている方法を始めとし
てハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。
添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０^-6〜８×
１０^-3モルの範囲で用いることができるが、ハロゲン化
銀粒子サイズが０．２〜１．２μｍの場合は、約５×１
０^-5〜２×１０^-3モルがより有効である。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６
４３，２３頁III項〜２４頁VI−Ｍ項、ＲＤ１８７１
６，６４８〜６４９頁及びＲＤ３０８１１９，９９６頁
III−Ａ項〜１０００頁VI−Ｍ項に記載されている。

【００５８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７頁
XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３０
８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−Ｅ
項に記載のものを用いることができる。

【００５９】カラー感光材料には種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、ＲＤ１７６４３，２５
頁VII−Ｃ〜Ｇ項、ＲＤ３０８１１９，１００１頁VII−
Ｃ〜Ｇ項に記載されている。

【００６０】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，１００７頁XIV項に記載されている分散法などに
より添加することができる。

【００６１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３，
２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６，６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９，１００９頁XVII項に記載される支持体を
使用することができる。

【００６２】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９，１
００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００６３】感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９，VII
−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。

【００６４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、一般用
又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレ
ビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカ
ラー感光材料に好ましく適用することができる。

【００６５】本発明に係る感光材料は、前述のＲＤ１７
６４３，２８〜２９頁XIX項、ＲＤ１８７１６，６５１
頁及びＲＤ３０８１１９，１０１０〜１０１１頁XIX項
に記載される通常の方法によって現像処理することがで
きる。本発明が関係するハロゲン化銀写真感光材料に
は、本発明のハロゲン化銀乳剤以外に、双晶面を含まな
い正常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基礎、銀塩
写真編（コロナ社）、Ｐ．１６３に解説されているよう
な例、例えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面
を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以
上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用い
ることができる。また形状の異なる粒子を混合させる例
は米国特許第４，８６５，９６４号に開示されている
が、必要によりこの方法を選ぶことができる。

【００６６】正常晶の場合には（１００）面からなる立
方体、（１１１）面からなる八面体、特公昭５５−４２
７３７号、特開昭６０−２２２８４２号に開示されてい
る（１１０）面からなる１２面体粒子を用いることがで
きる。さらに、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｍａｇｉｎｇ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，３０巻、２４７ページ、１９８６年
に報告されているような（２１１）を代表とする（ｈｌ
ｌ）面粒子、（３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粒
子、（２１０）面を代表とする（ｈｋ０）面粒子と（３
２１）面を代表とする（ｈｋｌ）面粒子も調製法に工夫
を要するが、目的に応じて選んで用いることができる。
（１００）面と（１１１）面が一つの粒子に共存する１
４面体粒子、（１００）面と（１１０）面が共存する粒
子など、２つの面あるいは多数の面が共存する粒子も目
的に応じて選んで用いることができる。

【００６７】本発明に関係するハロゲン化銀粒子には、
欧州特許第９６，７２７Ｂ１号、同第６４，４１２Ｂ１
号などに開示されているような粒子に丸みをもたらす処
理、あるいは西独特許第２，３０６，４４７Ｃ２号、特
開昭６０−２２１３２０号に開示されているような表面
の改質を行うことも可能である。

【００６８】ハロゲン化銀粒子表面は平坦な構造が一般
的であるが、意図して凹凸を形成することもできる。特
開昭５８−１０６５３２号、同６０−２２１３２０号に
記載されている結晶の一部分、例えば頂点あるいは面の
中央に穴をあける方法、あるいは米国特許第４，６４
３，９６６号に記載されているラッフル粒子がその例で
ある。

【００６９】本発明が関係するハロゲン化銀写真感光材
料には、本発明のハロゲン化銀乳剤以外に、粒子サイズ
分布の広い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭
い、いわゆる単分散乳剤でも目的に応じて選んで用いる
ことができる。サイズ分布を表わす尺度として粒子の投
影面積相当直径あるいは体積の球相当直径の変動係数を
用いる場合がある。単分散乳剤を用いる場合、変動係数
が２０％以下、より好ましくは１５％以下のサイズ分布
の乳剤を用いるのがよい。また、感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

【００７０】本発明のハロゲン化銀乳剤を感光材料とし
て使用する際には、前記の種々の添加剤が用いられる
が、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を用いるこ
とができる。これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１
月）および同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１２
月）に記載されている。

【００７１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、種々の写真
感光材料に使用することができる。重要な１つの態様と
して、本発明のハロゲン化銀乳剤は、少なくとも２層の
ハロゲン化銀乳剤層を有する多層写真感光材料に使用す
ることが適している。例えばカラーネガフィルム、カラ
ーリバーサルフィルムのような多層写真感光材料である
場合、本発明が関係するハロゲン化銀乳剤は高感度層
側、低感度層側どちらか一方に用いても良く、両者に用
いても良い。

【００７２】

【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

【００７３】実施例１乳剤Ａ−０１の調製（比較例）《内部相の形成》以下の様にして内部相を形成した。

【００７４】〔核形成工程〕反応容器内のＢ−１１１を
３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号公報記載の
混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪拌
しながら、濃硫酸を１／１０に希釈した溶液を２９．０
ｍｌ加えてｐＨを２に調整した。反応容器内のｐＢｒは
２．２であった。その後、３０℃に保温されたＳ−１１
１とＸ−１１１を、ダブルジェット法を用いて一定の流
量で１分間で添加し核生成を行った。核生成終了後に４
０℃に保温されたＧ−１１１を加えた。

【００７５】（Ｂ−１１１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）１２．１ｇ臭化カリウム３．７ｇＨ₂Ｏ１２９３．８ｍｌ（Ｓ−１１１）硝酸銀１８．８ｇＨ₂Ｏ８４．４ｍｌ（Ｘ−１１１）臭化カリウム１３．２ｇＨ₂Ｏ８３．９ｍｌ（Ｇ−１１１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）５２．０ｇ下記〔化合物Ａ〕の１０重量％メタノール溶液１．７ｍｌＨ₂Ｏ１２２０．０ｍｌ〔化合物Ａ〕ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕− Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝１０）反応容器内の溶液を３０分間を要して６０℃に昇温し、
さらに３０分間熟成を施した。続いて、２８％アンモニ
ア水溶液を３３．６ｍｌ加え１０％水酸化カリウム水溶
液でｐＨを９．３に調整し６分間保持した後、１Ｎの硝
酸水溶液を用いてｐＨを５．８に調整した。熟成工程の
間、溶液の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極とし
て銀イオン選択電極で測定）を１Ｎの臭化カリウム水溶
液を用いて６ｍＶに制御した。

【００７６】〔核成長工程〕核形成工程終了後に、以下
のような核成長工程を行って内部相を形成した。

【００７７】ダブルジェット法を用いて３．５Ｎ硝酸銀
水溶液Ｓ−１１２と３．５Ｎ臭化カリウム水溶液Ｘ−１
１２を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量
の比が約１２倍）３８分間で添加した。この間溶液の銀
電位を１Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御し
た。添加終了後にＧ−１１２を加えた。

【００７８】（Ｓ−１１２）硝酸銀１３９．５ｇＨ₂Ｏ２３４．６ｍｌ（Ｘ−１１２）臭化カリウム９７．７ｇＨ₂Ｏ１９９．２ｍｌ（Ｇ−１１２）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）８４．０ｇ前記〔化合物Ａ〕の１０重量％メタノール溶液２．３ｍｌＨ₂Ｏ６００．０ｍｌ《コア相の形成》上記内部相の形成に続き、３．５Ｎ硝
酸銀水溶液Ｓ−１１３と３．５Ｎ臭化カリウム／沃化カ
リウム水溶液（沃化カリウム１０モル％）Ｘ−１１３を
流量を加速しながら添加しコア相を形成した。この間溶
液の銀電位を１Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに
制御した。

【００７９】（Ｓ−１１３）硝酸銀７０５．６ｇＨ₂Ｏ１０２４．６ｍｌ（Ｘ−１１３）臭化カリウム４４４．９ｇ沃化カリウム６９．０ｇＨ₂Ｏ１００３．３ｍｌ《中間相の形成》上記コア相の形成に続き、３．５Ｎ硝
酸銀水溶液Ｓ−１１４と３．５Ｎ臭化カリウム水溶液Ｘ
−１１４を流量を加速しながら添加し中間相を形成し
た。この間溶液の銀電位を１Ｎの臭化カリウム溶液を用
いて６ｍＶに制御した。

【００８０】（Ｓ−１１４）硝酸銀７６８．０ｇＨ₂Ｏ１１１５．２ｍｌ（Ｘ−１１４）臭化カリウム５３８．１ｇ沃化カリウム６９．０ｇＨ₂Ｏ１０９６．５ｍｌ《高沃度局在相の形成》上記添加終了後に、反応容器内
の溶液温度を３０分を要して４０℃に降温した。その
後、３．５Ｎの臭化カリウム水溶液を用いて反応容器内
の銀電位を−３２ｍＶに調整し、平均粒径０．０３μｍ
の沃化銀微粒子乳剤溶液を０．２８３モル相当量加えて
高沃度局在相を形成した。

【００８１】《シェル相の形成》上記沃化銀微粒子乳剤
の添加に続き、３．５Ｎ硝酸銀水溶液Ｓ−１１５と３．
５Ｎ臭化カリウム水溶液Ｘ−１１５を流量を加速しなが
ら添加しシェル相を形成した。

【００８２】（Ｓ−１１５）硝酸銀７２０．０ｇＨ₂Ｏ１０４５．５ｍｌ（Ｘ−１１５）臭化カリウム５０４．４ｇＨ₂Ｏ１０２８．０ｍｌ核生成時を除き上記の各相形成時の硝酸銀水溶液及びハ
ロゲン塩水溶液の添加は、添加中の新核生成が起こらな
い範囲で添加速度を高めて行った。シェル相形成終了後
に特開平５−７２６５８号に記載の方法に従い脱塩・水
洗処理を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃に
てｐＨを５．８、ｐＡｇを８．１に調整した。かくして
平板状ハロゲン化銀乳剤Ａ−０１が得られた。解析の結
果、乳剤Ａ−０１は立方体換算の平均粒径が０．８５μ
ｍ、投影面積の８０％以上がアスペクト比５以上の平板
状粒子であることが判った。

【００８３】乳剤Ａ−０１の沃化銀の分布構造を表１に
示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】乳剤Ａ−０２〜Ａ−０３の調製乳剤Ａ−０１の調製と同様にして乳剤Ａ−０２〜Ａ−０
３を調製した。但し、それぞれの乳剤が表２に示した沃
化銀の分布構造となるように、添加する溶液の量やハロ
ゲン塩水溶液の組成を調整した。

【００８６】

【表２】

【００８７】乳剤Ａ−０４の調製（発明例）《内部相の形成》乳剤Ａ−０１と同様に核形成工程を行
った後、以下の核成長工程を行って内部相を形成した。

【００８８】〔核成長工程〕ダブルジェット法を用いて
３．５Ｎ硝酸銀水溶液Ｓ−４１２と３．５Ｎ臭化カリウ
ム水溶液Ｘ−４１２を流量を加速しながら（終了時と開
始時の添加流量の比が約１２倍）３８分間で添加した。
この間溶液の銀電位を１Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
６ｍＶに制御した。添加終了後にＧ−４１２を加えた。

【００８９】（Ｓ−４１２）硝酸銀８０９．２ｇＨ₂Ｏ１１７５．０ｍｌ（Ｘ−４１２）臭化カリウム９７．７ｇＨ₂Ｏ１１５５．３ｍｌ（Ｇ−４１２）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）８４．０ｇ前記〔化合物Ａ〕の１０重量％メタノール溶液２．３ｍｌＨ₂Ｏ６００．０ｍｌ《第１高沃度局在相の形成》上記添加終了後に、平均粒
径０．０３μｍの沃化銀微粒子乳剤を０．２１２モル相
当量加えて第１高沃度局在相を形成した。

【００９０】上記高沃度局在相の形成後、中間相の形成
以降は乳剤Ａ−０１と同様に行い、平板状ハロゲン化銀
乳剤Ａ−０４が得られた。解析の結果、乳剤Ａ−０４は
立方体換算の平均粒径が０．８５μｍ、投影面積の８０
％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子であることが
判った。

【００９１】乳剤Ａ−０４の沃化銀の分布構造を表３に
示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】乳剤Ａ−０５〜Ａ−０９の調製乳剤Ａ−０４の調製と同様にして乳剤Ａ−０５〜Ａ−０
９を調製した。但し、それぞれの乳剤が表４に示した沃
化銀の分布構造となるように、添加する溶液の量やハロ
ゲン塩水溶液の組成を調整した。乳剤Ａ−０５〜Ａ−０
９は、いずれもアスペクト比５以上の平板状粒子が投影
面積の８０％以上を占めていた。

【００９４】

【表４】

【００９５】上記各乳剤における平板状ハロゲン化銀粒
子の粒子厚さの変動係数及び粒径の変動係数を前記した
測定方法で求めた。それらの結果を表５に示す。また、
これらの乳剤はいずれもフリンジ部に１粒子当たり平均
２０本以上の転位線が観察された。特に、乳剤Ａ−０４
及び乳剤Ａ−０７は、第２高沃度局在層の内側にも転位
線が観察された。

【００９６】

【表５】

【００９７】５２℃に保持した乳剤Ａ−０１〜Ａ−０９
の各乳剤に、増感色素ＳＤ−６、ＳＤ−７、ＳＤ−８を
加えた。２０分間熟成した後、チオ硫酸ナトリウム、ト
リフェニルフォスフィンセレニド、塩化金酸、チオシア
ン酸カリウムを添加した。各乳剤ごとに最適な感度−カ
ブリが得られるように増感色素や増感剤の添加量や熟成
時間を調整して、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラアザインデンを加えて安定化した。

【００９８】〔カラー感光材料試料の作製〕下引き層を
施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して多
層カラー写真感光材料試料Ａ０１を作製した。この際、
分光増感処理及び化学増感処理を施した乳剤Ａ−０１を
多層感光材料試料の第１０層（高感度緑感性層）に使用
した。

【００９９】下各素材の添加量は１ｍ²当たりのグラム
数で表す。ただし、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量
に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【０１００】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤ＵＶ−１０．３カラードマゼンタカプラーＣＭ−１０．１２３カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０４４高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１６７ゼラチン１．３３第２層（中間層）汚染防止剤ＡＳ−１０．１６高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン０．６９第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．２０沃臭化銀ｂ０．２９増感色素ＳＤ−１２．３７×１０^-5 増感色素ＳＤ−２１．２×１０^-4 増感色素ＳＤ−３２．４×１０^-4 増感色素ＳＤ−４２．４×１０^-6 シアンカプラーＣ−１０．３２カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０３８高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．２８汚染防止剤ＡＳ−２０．００２ゼラチン０．７３第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１０沃臭化銀ｄ０．８６増感色素ＳＤ−１４．５×１０^-5 増感色素ＳＤ−２２．３×１０^-4 増感色素ＳＤ−３４．５×１０^-4 シアンカプラーＣ−２０．５２カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０６ＤＩＲ化合物ＤＩ−１０．０４７高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．４６汚染防止剤ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．３０第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１８増感色素ＳＤ−１３．０×１０^-5 増感色素ＳＤ−２１．５×１０^-4 増感色素ＳＤ−３３．０×１０^-4 シアンカプラーＣ−２０．０４７シアンカプラーＣ−３０．０９カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０３６ＤＩＲ化合物ＤＩ−１０．０２４高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．２７汚染防止剤ＡＳ−２０．００６ゼラチン１．２８第６層（中間層）高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２９汚染防止剤ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．１９沃臭化銀ｂ０．０６２増感色素ＳＤ−４３．６×１０^-4 増感色素ＳＤ−５３．６×１０^-4 マゼンタカプラーＭ−１０．１８カラードマゼンタカプラーＣＭ−１０．０３３高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２２汚染防止剤ＡＳ−２０．００２汚染防止剤ＡＳ−３０．０５ゼラチン０．６１第８層（中間層）高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２６汚染防止剤ＡＳ−１０．０５４ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．５４沃臭化銀ｆ０．５４増感色素ＳＤ−６３．７×１０^-4 増感色素ＳＤ−７７．４×１０^-5 増感色素ＳＤ−８５．０×１０^-5 マゼンタカプラーＭ−１０．１７マゼンタカプラーＭ−２０．３３カラードマゼンタカプラーＣＭ−１０．０２４カラードマゼンタカプラーＣＭ−２０．０２９ＤＩＲ化合物ＤＩ−２０．０２４ＤＩＲ化合物ＤＩ−３０．００５高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．７３汚染防止剤ＡＳ−２０．００３汚染防止剤ＡＳ−３０．０３５ゼラチン１．８０第１０層（高感度緑感色性層）乳剤ＡＯ−１１．１９増感色素ＳＤ−６４．０×１０^-4 増感色素ＳＤ−７８．０×１０^-5 増感色素ＳＤ−８５．０×１０^-5 マゼンタカプラーＭ−１０．０６５カラードマゼンタカプラーＣＭ−１０．０２２カラードマゼンタカプラーＣＭ−２０．０２６ＤＩＲ化合物ＤＩ−２０．００３ＤＩＲ化合物ＤＩ−３０．００３高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１９高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．４３汚染防止剤ＡＳ−２０．０１４汚染防止剤ＡＳ−３０．０１７ゼラチン１．２３第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１８汚染防止剤ＡＳ−１０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感色性層）沃臭化銀ａ０．０８沃臭化銀ｂ０．２２沃臭化銀ｈ０．０９増感色素ＳＤ−９６．５×１０^-4 増感色素ＳＤ−１０２．５×１０^-4 イエローカプラーＹ−１０．７７ＤＩＲ化合物ＤＩ−４０．０１７高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．３１汚染防止剤ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．４１沃臭化銀ｉ０．６１増感色素ＳＤ−９４．４×１０^-4 増感色素ＳＤ−１０１．５×１０^-4 イエローカプラーＹ−１０．２３高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１０汚染防止剤ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．２０第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０紫外線吸収剤ＵＶ−１０．０５５紫外線吸収剤ＵＶ−２０．１１０高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．３０ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）ポリマーＰＭ−１０．１５ポリマーＰＭ−２０．０４滑り剤ＷＡＸ−１０．０２染料Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５上記沃臭化銀の特徴を以下に表示する（平均粒径とは、
同体積の立方体の一辺長を指す）。

【０１０１】乳剤Ｎｏ．平均粒径（μｍ）平均ＡｇＩ量（モル％）直径／厚み比沃臭化銀ａ０．３０２．０１．０沃臭化銀ｂ０．４０５．０１．４沃臭化銀ｃ０．６０５．０３．１沃臭化銀ｄ０．７４５．０５．０沃臭化銀ｅ０．６０５．０４，１沃臭化銀ｆ０．６５５．０６．５沃臭化銀ｈ０．６５８．０１．４沃臭化銀ｉ１．００８．０２．０沃臭化銀ｊ０．０５２．０１．０上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成した後、トリ
フェニルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、カブリ−感
度関係が最適になるように化学増感を施した。

【０１０２】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１，ＳＵ−２，ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１，ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（ポリビニルピロリドン，重量平均分子量：１
０，０００），ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン，重量
平均分子量：１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３，ＡＦ
−４，ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２及び防腐剤Ａｓ
ｅ−１を添加した。

【０１０３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１０４】ＳＵ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫＳＵ−２：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃
Ｂｒ^- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウムＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニンＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールＨ−１：〔（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₃ＣＣＨ₂ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂〕₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ＫＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェ
ートＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノンＡＳ−２：没食子酸ドデシルＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカル
ボニルエチル）ピペラジン

【０１０５】

【化１】

【０１０６】

【化２】

【０１０７】

【化３】

【０１０８】

【化４】

【０１０９】

【化５】

【０１１０】

【化６】

【０１１１】同様に、増感処理を施した前記乳剤Ａ−０
２〜Ａ−０９を乳剤Ａ−０１の代わりに各々使用して、
多層カラー写真感光材料試料Ａ０２〜Ａ０９を作製し
た。

【０１１２】試料Ａ０１〜Ａ０９に、白色光を用いて１
／２００秒、３．２ＣＭＳでステップウェッジ露光した
後、下記基準カラー現像処理で処理した。

【０１１３】《基準カラー現像処理》処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ漂白４５秒３８± ２．０℃ １５０ｃｃ定着１分３０秒３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ安定６０秒３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ乾燥１分５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１１４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１５】発色現像液水８００ｃｃ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１１６】発色現像補充液水８００ｃｃ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１１７】漂白液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１１８】漂白補充液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１１９】定着液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１２０】定着補充液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１２１】安定液及び安定補充液水９００ｃｃパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｃｃ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５
０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２２】得られたカラー多層感光材料試料の感度、
カブリ、ＲＭＳ値、耐圧性を緑色光を用いて測定した。
また、相対ＭＴＦ値は赤色光を用いて測定した。測定方
法及び条件を以下に示す。

【０１２３】相対感度は、各試料において、未露光部の
濃度（＝Ｄｍｉｎ）＋０．１の濃度を与える露光量の逆
数を求め、試料Ａ０１の感度を１００とする相対値で示
した。相対感度の値が大きいほど感度が高く好ましいこ
とを意味する。相対カブリは、各試料において、未露光
部の濃度を測定し、試料１０１のＤｍｉｎ値を１００と
する相対値で示した。相対カブリの値が小さいほどカブ
リが低く好ましいことを意味する。

【０１２４】相対ＲＭＳ値は、ＲＭＳの測定位置は、Ｄ
ｍｉｎ＋０．２の濃度点である。ＲＭＳ値は、各試料の
測定位置をイーストマンコダック社製のラッテンフィル
ター（Ｗ−９９）を装着したマイクロデンシトメーター
（スリット幅１０μｍ、スリット長１８０μｍ）で走査
し、濃度測定サンプリング数１０００以上の濃度値の標
準偏差として求めた。各試料においてＲＭＳ値を求め、
試料Ａ０１のＲＭＳ値を１００とする相対値で示した。
相対ＲＭＳの値が小さいほど粒状性に優れ好ましいこと
を意味する。

【０１２５】各試料の耐圧性を以下のように評価した。
各試料を２３℃、相対湿度５５％の雰囲気下に２４時間
保持した後、同条件下で引掻強度試験器（新東科学製）
を用いて、先端の曲率半径が０．０２５ｍｍの針に５ｇ
の荷重をかけて定速で試料表面を走査し、すぐに前記し
た露光・現像処理を行った。相対濃度変動値は、各試料
において荷重が加えられていない部分と荷重が加えられ
た部分の濃度差をラッテンフィルター（Ｗ−９９）を装
着したマイクロデンシトメーターで測定し、試料Ａ０１
の濃度差を１００とする相対値で示した。測定位置は、
荷重が加えられていない部分のＤｍｉｎ＋０．２の濃度
点である。この値が小さいほど荷重による濃度変動が小
さく、耐圧性に優れることを意味する。

【０１２６】相対ＭＴＦは、鮮鋭度評価用のテストパタ
ーン露光を与えた後上記現像処理を施した各試料の、シ
アン色素画像の２０ｍｍ／ｌｉｎｅにおけるＭＴＦ（Ｍ
ｏｄｕｌａｔｉｏｎＴｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉ
ｏｎ）を求め、試料Ａ０１のＭＴＦ値を１００とする相
対値で示した。相対ＭＴＦの値が大きいほど鮮鋭性に優
れ好ましいことを意味する。

【０１２７】各試料について得られた結果を表６に示
す。

【０１２８】

【表６】

【０１２９】表６に示す結果において、試料Ａ０１〜Ａ
０５の比較から明らかなように、本発明の特徴である中
間相をはさんで高沃度局在相を２つ有するハロゲン化銀
乳剤Ａ−０４は、高沃度局在相を２つ有さないＡ−０１
〜Ａ−０３及び中間相を有さないＡ−０５に対して、感
度、粒状性、耐圧性に優れている。試料Ａ０４及び試料
Ａ０６〜Ａ０９を比較すると、高沃度局在相の比率（銀
量比）が１％以上３％以下の場合に本発明の効果が大き
いこと、及びその比率が５％より大きい場合には本発明
の効果が得られないことが判る。さらに、第２高沃度局
在層の内側と外側の両方に転位線が観察された乳剤Ａ−
０４及び乳剤Ａ−０７を用いた試料で顕著な改良効果が
認められた。また同時に、本発明の写真感光材料は鮮鋭
性にも優れており、特に粒子厚さの変動係数が２５％以
下の本発明乳剤では優れた鮮鋭性を改良効果を示してい
る。以上のように、本発明の構成を有するハロゲン化銀
乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料によって本発明の課
題は達成された。

【０１３０】実施例２乳剤Ｂ−０１〜Ｂ−０８の調製実施例１で調製した乳剤Ａ−０４と同様にして乳剤Ｂ−
０１〜Ｂ−０８を調製した。但し、それぞれの乳剤が表
７に示した沃化銀の分布構造となるように、添加する溶
液の量やハロゲン塩水溶液の組成を調整した。

【０１３１】

【表７】

【０１３２】実施例１と同様に乳剤Ｂ−０１〜Ｂ−０８
に増感処理を施し、各々カプラーＭ−２を酢酸エチル、
トリクレジルフォスフェートに溶解しゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物、延展剤、及び硬膜剤等の
一般的な写真添加剤を加えて塗布液を調製し、下塗りを
施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に常法に従い
塗布し乾燥して緑感性感光材料試料Ｂ０１〜Ｂ０８を作
製した。同様に増感処理後の乳剤Ａ−０１及びＡ−０４
を用いて、緑感性感光材料試料Ａ０１Ｇ、Ａ０４Ｇを作
製した。作製直後の各試料に対して、白色光を用いて東
芝ガラスフィルター（Ｙ−４８）を通して１／２００
秒、３．２ＣＭＳでステップウェッジ露光を行った後、
前記の基準現像処理を行った。また、実施例−１と同様
に耐圧性評価様の処理を施した試料も作製し、同様に露
光・現像処理を行った。

【０１３３】現像処理後の各感光材料試料に対して実施
例１と同様に、相対感度、相対カブリ、相対ＲＭＳ値、
相対濃度変動値の測定を緑色光を用いて行った。各試料
について得られた結果を表８に示す。なお、相対値の基
準は試料Ａ０１Ｇとした。

【０１３４】

【表８】

【０１３５】表８に示した結果から、中間相の比率が粒
子銀量の１０％以上７０％以下であって、その平均沃化
銀含有率が０モル％以上１０モル％以下の場合に本発明
の効果が得られることが判る。また、Ｂ−０１及びＢ−
０５〜Ｂ−０８を比較すると、中間相の比率が１５％以
上５０％以下の場合に特に優れた効果が得られている。
同様に、Ａ−０４及びＢ−０１〜Ｂ−０４を比較する
と、平均沃化銀含有率が０モル％以上５モル％以下の場
合に特に優れた効果が得られている。

【０１３６】実施例３乳剤Ｃ−０１〜Ｃ−０８の調製実施例１で調製した乳剤Ａ−０４と同様にして乳剤Ｃ−
０１〜Ｃ−０８を調製した。但し、それぞれの乳剤が表
９に示した沃化銀の分布構造となるように、添加する溶
液の量やハロゲン塩水溶液の組成を調整した。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】実施例１と同様に乳剤Ｃ−０１〜Ｃ−０８
に増感処理を施し、各々カプラーＭ−２を酢酸エチル、
トリクレジルフォスフェートに溶解しゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物、延展剤、及び硬膜剤等の
一般的な写真添加剤を加えて塗布液を調製し、下塗りを
施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に常法に従い
塗布し乾燥して緑感性感光材料試料Ｃ０１〜Ｃ０８を作
製した。作製直後の各試料に対して、白色光を用いて東
芝ガラスフィルター（Ｙ−４８）を通して１／２００
秒、３．２ＣＭＳでステップウェッジ露光を行った後、
前記の基準現像処理を行った。また、実施例１と同様に
耐圧性評価様の処理を施した試料も作製し、同様に露光
・現像処理を行った。

【０１３９】現像処理後の各感光材料試料に対して実施
例１と同様に、相対感度、相対カブリ、相対ＲＭＳ値、
相対濃度変動値の測定を緑色光を用いて行った。各試料
について得られた結果を表１０に示す。なお、相対値の
基準は試料Ａ０１Ｇとした。

【０１４０】

【表１０】

【０１４１】表１０に示した結果から、シェル相の比率
が粒子銀量の１０％以上５０％以下であって、その平均
沃化銀含有率が０モル％以上１０モル％以下の場合に本
発明の効果が得られることが判る。また、Ｃ−０１及び
Ｃ−０５〜Ｃ−０８を比較すると、シェル相の比率が２
０％以上４０％以下の場合に特に優れた効果が得られて
いる。同様に、Ｂ−０１及びＣ−０１〜Ｃ−０４を比較
すると、平均沃化銀含有率が０モル％以上６モル％以下
の場合に特に優れた効果が得られている。

【０１４２】実施例４乳剤Ｄ−０１〜Ｄ−０３の調製実施例１で調製した乳剤Ａ−０４と同様にして乳剤Ｄ−
０１〜Ｄ−０３、及びＥ−０１〜Ｅ−０４を調製した。
但し、それぞれの乳剤が表１１に示した沃化銀の分布構
造となるように、添加する溶液の量やハロゲン塩水溶液
の組成を調整した。

【０１４３】乳剤調製後に行った解析から、乳剤Ｅ−０
１〜Ｅ−０４では、第２高沃度局在相の内側に転位線を
有していることが確認されたが、乳剤Ｅ−０１では第２
高沃度局在相の外側には転位線がほとんど観察されず、
乳剤Ｅ−０２でも第２高沃度局在相の外側の転位線は１
０本未満であることが判った。

【０１４４】

【表１１】

【０１４５】実施例１と同様に乳剤Ｄ−０１〜Ｄ−０
３、及びＥ−０１〜Ｅ−０４に増感処理を施し、各々カ
プラーＭ−２を酢酸エチル、トリクレジルフォスフェー
トに溶解しゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散
物、延展剤、及び硬膜剤等の一般的な写真添加剤を加え
て塗布液を調製し、下塗りを施した三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に常法に従い塗布し乾燥して緑感性感光
材料試料Ｄ０１〜Ｄ０３、及びＥ０１〜Ｅ０４を作製し
た。作製直後の各試料に対して、白色光を用いて東芝ガ
ラスフィルター（Ｙ−４８）を通して１／２００秒、
３．２ＣＭＳでステップウェッジ露光を行った後、前記
の基準現像処理を行った。また、実施例１と同様に耐圧
性評価様の処理を施した試料も作製し、同様に露光・現
像処理を行った。

【０１４６】現像処理後の各感光材料試料に対して実施
例１と同様に、相対感度、相対カブリ、相対ＲＭＳ値、
相対濃度変動値の測定を緑色光を用いて行った。各試料
について得られた結果を表１２に示す。なお、相対値の
基準は試料Ａ０１Ｇとした。

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】表１２に示した結果において、Ｃ−０１及
びＤ−０１〜Ｄ−０３を比較すると内部相の平均沃化銀
含有率が０モル％以上１０モル％以下の場合に本発明の
効果が得られることが判る。また、特に平均沃化銀含有
率が０モル％以上６モル％以下に優れた効果が得られて
いる。また、Ｃ−０１及びＥ−０１〜Ｅ−０４を比較す
ると、実施例１と同様に第２高沃度局在相においても、
その比率（銀量比）が３％以下の場合に本発明の効果が
大きいこと、及びその比率が５％より大きい場合には本
発明の効果が得られないことが判る。Ｅ−０１は、第２
高沃度局在相の比率（銀量比）が０．５％であるが、第
２高沃度相の内側に転位線を有しているために、本発明
が目的とした効果が得られている。

【０１４９】

【発明の効果】本発明により、感度、粒状性、圧力耐
性、鮮鋭性を共に改良しうる技術を開発し、これら特性
に優れたハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が中心部か
ら、内部相、第１高沃度局在相、中間相、第２高沃度局
在相、シェル相の少なくとも５相構造を有し、かつ内部
相の比率は粒子銀量の５％以上６０％以下で、その平均
沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であり、第
１及び第２高沃度局在相の比率はそれぞれ粒子銀量の
０．５％以上５％以下で、その平均沃化銀含有率はそれ
ぞれ４０モル％より高く１００モル％以下であり、中間
相の比率は粒子銀量の１０％以上７０％以下で、その平
均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下であり、
シェル相の比率は粒子銀量の１０％以上５０％以下で、
その平均沃化銀含有率は０モル％以上１０モル％以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【請求項２】高沃度局在相の比率が１％以上４％以下
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀乳
剤。
【請求項３】中間相の比率が粒子銀量の１５％以上５
０％以下であって、その平均沃化銀含有率が０モル％以
上５モル％以下であることを特徴とする請求項１又は２
記載のハロゲン化銀乳剤。
【請求項４】シェル相の比率が粒子銀量の２０％以上
４０％以下であって、その平均沃化銀含有率が０モル％
以上６モル％以下であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。
【請求項５】内部相の平均沃化銀含有率が０モル％以
上３モル％以下であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。
【請求項６】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の高沃度
局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子銀量の
１％以上３．５％以下であって、かつ該高沃度局在相の
内側に転位線を有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。
【請求項７】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の高沃度
局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子銀量の
１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相の内側
に転位線を有することを特徴とする請求項１〜５のいず
れか１項記載のハロゲン化銀乳剤。
【請求項８】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の高沃度
局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子銀量の
１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相の外側
及び内側に転位線を有することを特徴とするハロゲン化
銀乳剤。
【請求項９】ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率が４０モル％より高く１００モル％以下の高沃度
局在相を有し、かつ該高沃度局在相の比率が粒子銀量の
１％以上４％以下であって、かつ該高沃度局在相の外側
及び内側に転位線を有することを特徴とする請求項１〜
５のいずれか１項記載のハロゲン化銀乳剤。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１項記載のハ
ロゲン化銀乳剤であって、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上が、平均アスペクト比が３以上の平板状
ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
乳剤。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀乳剤であって、ハロゲン化銀粒子の全投影
面積の５０％以上が、１粒子当たり１０本以上の転位線
をフリンジ部に有する平板状ハロゲン化銀乳剤であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀乳剤であって、平板状ハロゲン化銀粒子の
厚さの変動係数が２５％以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀乳剤。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀乳剤を、支持体上の少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層に含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。