JPH03239239A - 迅速処理性高感度ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高感度でありながら迅速処理性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。更に該特性のハロゲン化銀写真
感光材料によるカラー写真画像形成方法に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度、高画質化に
対する要請は強くハロゲン化銀写真乳剤の改良を中心に
さまざまな研究がなされてきた。

特開昭５７−１５４２３２号、同６０−１３８５３８号
、同６１．−１４６３６号、同６１−２４５１５１号等
には粒子内部に沃化銀を局在させた、いわゆるコア／シ
ェル型のハロゲン化銀粒子による高感度化及び粒状性の
改良技術が開示されている。しかしながらこれらの乳剤
技術はハロゲン化銀粒子の表面が低沃化銀含有率である
ため、増感色素の吸着が弱く色増感効率が不充分である
という欠点を有していた。

このような欠点を改良するため特開昭４８−５１６２７
号、同５９−７７４４３号、同６３−１０６７４５号及
び特開平１２００３５１号にはハロゲン化銀粒子の調製
後、水溶性沃化物を添加しハロゲン化銀粒子表面に沃素
イオンを吸着もしくはハロゲン置換させて増感色素の吸
着性を改良し色増感効率を向上させる技術が開示されて
いる。

しかしながらハロゲン化銀粒子表面に沃素イオンを多量
に吸着させるかもしくはハロゲン置換させると減感が起
り、また発色現像での迅速処理性がそこなわれるなどの
欠点を有していた。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は高感度でありながら迅速処理性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
り、より詳しくは色増感効率が改良されかつ発色現像で
の迅速処理性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにあり、更にそれによるカラー写真画像形
成方法を提示することにある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は、支持体上に設けられた少くとも一
層のハロゲン化銀写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子が、
粒子表面積散布度分位範囲区分において、平均表面積値
の納る分位範囲を含んで総粒子表面積の１０％以上を占
める粒子数の粒子が、３８℃無水亜硫酸ナトリウｌ、４
　ｇ／（ｌ水溶液に３０秒〜３分１５秒の浸漬によって
、前記粒子結晶の稜線から溶解する粒子であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料、及び発色現像主薬
の存在下に現像処理する工程を含むカラー写真画像形成
方法において、支持体上に設けられた少くとも一層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層中の無露光部分のハロゲン化銀粒
子が、粒子表面積散布度分位範囲区分において、平均表
面積値の納る分位範囲を含んで総表面積の１０％以上を
占る粒子数の粒子が、発色現像中に前記粒子結晶の稜線
から溶解する）・ロゲン化銀写真感光材料であることを
特徴とするカラー写真画像形成方法によって達成される
。

本発明において粒子総表面積１０％以上を占める粒子を
規定する手法として、粒子特性値（一般にはデータ）の
散布度を検定する統計手法の分位点、分位範囲を用いる
。この方法は常用されるヒストグラムによる分布表示を
軌を−にするが、粒子の偏りを明確に把握するためにヒ
ストグラムの数値区分より粗い分位点及び分位点間の区
分（分位範囲）が選ばれる。

本発明においては、横軸に各粒子の表面積ａ、をとり、
縦軸に表面積ａｌを有する粒子数ｎ、をとり、ｋ個の範
囲からなるに分位（分位点Ｑはに一１個）とし、粒子の
平均表面積ａ−Σｎ１ａｉ／Σｎ１の点は分位点Ｑあと
Ｑ＋ｍ＋　１の範囲Ｒ，（＋ｏ＜ｋ）に納まるように定
めることができる。

本発明において、合計表面積が総表面積の１０％以上の
粒子数を選定する場合、まず前記範囲Ｒｏよりｍの大き
い方即ちａ、の大きい方に遡り、更に必要ならばＲ，か
らｍの小さい方に下り粒子数を拡げる。

前記の選び方で、稜線が亜硫酸ナトリウム溶液もしくは
発色現像中で結晶稜線から溶解する粒子の合計表面積は
総表面積の５０％以上が好ましく特に８０％以上が更に
好ましい。

上記粒子の役割は浸漬処理後の感光材料からハロゲン化
銀粒子を取り出し平らな試料台の上に重りのないよう分
散させ電子顕微鏡による観察によって求めることができ
る。上記粒子の観察は無露光部分において行うものとす
る。

本発明において結晶の稜線とは結晶表面を形成する平面
が互いに交る交線又はその領域を示し、領域とは例えば
平面と平面とが明確な交線を表さず丸みをもって交るよ
うな場合の丸みを有する部分、互いに交る平面とはミラ
ー指数が異なるごく狭い第３の面も包含する。

稜線の選択的溶解は溶解部の溝を観察することによって
判別する。

溝の幅及び深さは、例えば日立製作所（株）製の走査を
電子顕微鏡Ｓ−９００を用い加速電圧１ｋｖで観察する
により４ｎ＋ｉまで判別することができる。

本発明で規定する条件の下で好ましい溝の幅及び深さは
０．０１ｉｉ＋以上、好ましくは０．０５μｍ以上特に
好ましくは０．１μｍ以上０．３μｍ未満である。

第１図に前記の稜線からの選択的溶解状況を示した。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は粒子表面のハロゲン
組成がＡｇＣＱ−Ｂｒｂｌ、（ただし、０　＜　ａ≦１
かつ０≦ｂ≦１かつ０≦Ｃ≦０．２かつａ＋１）＋（−
１）であるハロゲン化銀乳剤に、下記一般式（１）で表
されるハロゲン組成の微粒子ハロゲン化銀乳剤を添加す
るこにより得ることができる。

一般式〔１〕 Ａ　ｇ　Ｃ１２ａ　’　Ｂ　ｒ　ｂ　’　Ｉ　ｃ　’た
だし、一般式〔１〕は以下の条件を満たす。

０≦ａ’＜１ ０≦ｂ′≦１ Ｏ≦Ｃ′≦１ ａ’＋ｂ’＋ｃ’＝１ Ｃ≠０のときｃ　＜　ｃ　’ ｃ＝０のときｃ′〉０又は（ｃ’＝ｏかつｂ　＜　ｂ　
’） 尚、以下、微粒子ハロゲン化銀が添加される母体となる
ハロゲン化銀粒子（表面のハロゲン化銀組成ｋｇｃＱ、
Ｂｒｂ　Ｉ　、）のことを、「マザー粒子」と呼ぶこと
とする。

まず、マザー粒子の好ましい態様について述べる。

マザー粒子のトータルのハロゲン組成については、Ａｇ
ＣＱ、Ｂｒ、ｌ。（０≦ａ≦１かつ０≦ｂ≦１かっ０≦
Ｃ≦０．２かつａ＋ｂ＋ｃ＝１）で表されるものであれ
ばいずれでもよい。中でも塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。特に好ま
しいマザー粒子のトータルのハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

本発明で用いられるマザー粒子が塩臭化銀である場合は
、粒子トータルの臭素の含有量は１５〜９９モル％、表
面のハロゲン化銀組成は、臭素の含有量として０〜８０
モル％、更には１０〜６０モル％であることが好ましい
。

又、塩臭化銀マザー粒子サイズは０．３μ１以上が好ま
しく、０．５〜２．５μｍが最も好ましい。粒子一 の形状は規則正しくても不規則でもよいが、粒径分布に
関しては、後に述べる単分散ハロゲン化銀乳剤であるこ
とが好ましい。

次に本発明で用いられるマザー粒子が沃臭化銀又は塩沃
臭化銀である場合について述べる。この場合のマザー粒
子の粒子サイズは、０．３μｍ以上が好ましく、０．５
〜２，５μｍが最も好ましい。又、粒径の分布に関して
は、以下に述べる単分散性ハロゲン化銀乳剤であること
が好ましい。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるも
のを言い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０
以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ１
　とｄ、３の積ｎ、Ｘｄ、”が最大になるときの粒径ｄ
＋と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

− 粒径は、例えば該粒子を平らな試料台の上に重ならない
ように分散させ電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して
撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を
実測することによって得ることができる。測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した変動係数が２０％以下のものであり、更に好ましく
は１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のマザー粒子が沃臭化銀又は塩沃臭化銀である場
合の、好ましい平均沃化銀含有率としては、４〜２０モ
ル％であり、特に好ましくは５〜１５モル％である。中
でも平均沃化銀含有率が５〜１５モル％の沃臭化銀がマ
ザー粒子である場合に、本発明の効果が最大限に発揮さ
れる。

本発明のマザー粒子が沃臭化銀又は塩沃臭化銀である場
合、本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部に高沃化銀
含有率相を有するものである。

高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は、１５〜４５モル％
が好ましく、より好ましくは２０〜４２モル％、特に好
ましくは２５〜４０モル％である。

本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相の内部核（コア）
を有するハロゲン化銀粒子は高沃化銀含有率相をそれよ
り沃化銀含有率が低い低沃化銀含有率相の殻（シェル）
で被覆したものである。

前記コアの高沃化銀含有率相より低い沃化銀含有率相の
シェルの平均沃化銀含有率は６モル％以下であることが
好ましく、特に好ましくは０〜４モル％である。又シェ
ルを抜殻層構成とし、その最外殻層の沃化銀含有率とコ
アの沃化銀含有率の間の沃化銀含有率をもつ中間殻層が
介在してもよい。

中間殻層の沃化銀含有率は１０〜３５モル％が好ましく
、特に好ましくは１２〜３０モル％である。

最外殻層と中間殻層、中間殻層とコアの沃化銀含有率相
の間の沃化銀含有率は、それぞれ６モル％以上の差があ
ることが好ましく、特に好ましくは、それぞれ１０モル
％以上の差があることである。

上記態様において、コアの高沃化銀含有率相の中心部、
コアの高沃化銀含有率相と中間殻層の間、中間殻層と最
外殻層との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよ
い。

又、シェル最外殻層の体積は粒子全体の４〜７０モル％
がよく、１０〜５０モル％が更に好ましい。高沃化銀含
有率相のコアの体積は、粒子全体の１０〜８０％とする
のが望ましく、２０〜５０％、更には２０〜４５％が望
ましい。中間殻層の体積は、粒子全体の５〜６０％、更
には２０〜５５％がよい。

これらのコア及びシェルの殻層は、夫々均一組成の単一
相として、ステップ状に組成の変化する相群であっても
よいし、あるいはコア及びシェル殻層中において連続的
に組成、の変化するような連続相であってもよいし、こ
れらの組合せでもよい。

本発明のマザー粒子が、沃臭化銀又は塩沃臭化銀である
場合の本発明のハロゲン化銀乳剤の前記１１− 態様の極限構造として、粒子内に局在した沃化銀がコア
、シェル殻層中で夫々に実質的に均一な相を形成するの
でなく、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連
続的に変化する態様が挙げられる。この場合、沃化銀の
含有率は粒子内の沃化銀含有率が最大であるポイントか
ら粒子外側部に向けて単調に減少するものであることが
好ましい。

沃化銀含有率が最大ポイントにおける沃化銀含有率は、
１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２５〜４
０モル％である。

又、粒子表面の沃化銀含有率は６モル％以下であること
が好ましく、特に好ましくは０〜４モル％の沃臭化銀で
ある。

本発明のマザー粒子は、立方体、１４面体、８面体のよ
うな正常晶でもよく、平板状のような双晶であってもよ
い。

又、これらの混合物であってもよい。

平板状の双晶である場合、粒子の投影面積同等円換算直
径と粒子厚みの比が１〜２０のものが粒子総面積の６０
％以上を占める粒子数であることが好＝１２ ましく、更に該直径対岸み比が１．２以上、８．０未満
が好ましく、特に１．５以上５．０未満が好ましい。

単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭５９−１７７５
３５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２２３８
号、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２６号、
同６０−２５８５３６号及び同６１−１４６３６号公報
等に開示された方法を参考にすることによって製造する
ことができる。

単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭６１−６６４３号
に開示された球を種乳剤を成長させる方法を参考にする
ことによって得ることができる。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

粒子を肥大させる別の条件として、日本写真学会昭和５
８年年次大会要旨集８８頁に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大させ
る方法が挙げられる。

ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、ｐＡｇ５〜１１
、温度４０〜８５°Ｏ，、ｐＨ１，５〜１２が好ましい
。

次に、本発明に用いられる微粒子ノ＼ロゲン化銀につい
て説明する。微粒子ハロゲン化銀の粒子サイズとしては
、０．２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０２
〜０．１μｍである。微粒子ノ入ロゲン組成はＡｇＣ（
２，’Ｂｒ、’１ｃ′（０≦ａ’＜１かつ０≦ｂ′≦１
かつ０≦Ｃ′≦１かつａ’＋ｂ’＋ｃ’＝１）と表現さ
れる。

マザー粒子の表面のハロゲン化銀組成と微粒子のハロゲ
ン化銀組成の組合せの中で好ましいものは、 ■マザー粒子が沃素を含有する表面からなる場合、即ち
、Ｃ≠０であるときは、Ｏ＜　ｃ≦０．０５かつＣ′≧
０．１２である組合せが好ましく、更に０くＣ≦０，０
４かつｃ’＝１である組合せが最も好ましい。

又、■マザー粒子表面が４０ｍｏα％以上の臭素を含有
する塩臭化銀からなる場合、即ち、ｃ＝０かつｂ≧０．
４であるときは　ｃ　／≧０．１２更に好ましくはｃ′
＝１である微粒子ハロゲン化銀との組合せが好ましい。

又、■マザー粒子表面が４０ｍｏＱ％未溝の臭素を含有
する塩臭化銀からなる場合、即ち、ｃ−０かつｂ＜０．
４であるときは、Ｃ′≧０．１２又は（Ｃ′＝０かつｂ
′≧０．５）である微粒子ノーロゲン化銀との組合せが
好ましい。

これらの中で特に好ましくはＣ／＝ｌ又はｂｌ＝１の微
粒子ハロゲン化銀粒子を用いた場合である。

尚、マザー粒子の表面ハロゲン化銀組成を求めるには、
Ｘ線光電子分光法を用いることができる。

次に、微粒子ハロゲン化銀粒子の添加量に関して述べる
。

微粒子ハロゲン化銀粒子の添加量は、マザー粒子の平均
粒径をｄ（μｍ）としｆ二とき、マザー粒子１モル当た
りｌ／１００ａモル以下が好ましく、更にはマザー粒子
１モル当たり１／２００００ｄ〜１／３００ａモルの範
囲が好ましく、最も好ましくは、マザー粒子１５ １モル当たり１１５０００ｄ　−ｌ／５００ａモルであ
る。

本発明で用いる微粒子ハロゲン化銀は単分散性が良好で
あることが好ましく、ダブルジェット法により、温度、
ｐＨ，ｐＡｇを制御しながら調製することが好ましい。

本発明における微粒子ハロゲン化銀の添加時期は化学熟
成工程の終了時から塗布の直前までのいずれかの工程で
あればよいが好ましくは化学熟成工程から塗布前での添
加である。ここで言う化学熟成工程とは、マザー粒子の
物理熟成及び脱塩操作が終了した時点から、化学増感剤
を添加し、その後化学熟成を停止するための操作を施し
た時点までの間を指す。尚、化学熟成を終了させる方法
としては、温度を下げる方法、ｐＨを下げる方法、化学
熟成停止剤を用いる方法等が知られているが、乳剤の安
定性等を考慮すると、化学熟成停止剤を用いる方法が好
ましい。この化学熟成停止剤としては、ハロゲン化物（
例えば臭化カリウム、塩化ナトリウム等）、かぶり防止
剤又は安定剤として知られている有機化合物（例えば４
−ヒドロキシ−６−−１６＝ メチル−１，３，３＆、７−チトラザインデン等）が知
られている。これらは単独でもしくは複数の化合物を併
用して用いられる。

又、本発明の微粒子ハロゲン化銀の添加は、時間間隔を
とって数回に分けて行ってもよいし、微粒子ハロゲン化
銀の添加後に、更に別の化学熟成済み乳剤を加えてもよ
い。

微粒子ハロゲン化銀を添加する際のマザー粒子乳剤液の
温度は、３０〜８０℃の範囲が好ましく、更には４０〜
６５℃の範囲が特に好ましい。

微粒子ハロゲン化銀乳剤添加時のマザー粒子含有乳剤の
ｐＡｇは６．０以上保たれることが好ましく、より好ま
しくは７．０〜１１．０．特に好ましくは８．０〜９．
５に保たれることである。

又、本発明は添加する微粒子ハロゲン化銀が添加後、塗
布直前まで０間に一部もしくは全部が消失する条件で実
施されることが好ましく、更に好ましい条件は添加した
微粒子ハロゲン化銀の２０％以上が塗布直前において消
失していることである。

尚、消失量の定量は、微粒子ハロゲン化銀添加後の乳剤
又は塗布液を適当な条件で遠心分離を行った後、上澄み
液の吸収スペクトル測定を行い、既知濃度の微粒子ハロ
ゲン化銀液の吸収スペクトルと比較することにより行う
ことができる。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディス
クロジャ３０８１１９　（以下、ＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されているものを用いることができる。

〔項　目］　　　　　　　　　［：ＲＤ３０８１１９の
頁〕製造方法　　　　　　　　９９４Ｅ項 エピタキシャル 金属含有　　　　　　　　９９４Ｉ−Ｄ項単分散　　　
　　　　　　９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　　　　　　
９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面　　　９９５Ｉ−Ｇ項
内部　　　９９５Ｉ−Ｇ項 適用感材　　ネガ　　　９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部かぶ
り粒子台） 乳剤を混合して用いる　　９９５　Ｉ　−１項脱銀　　
　　　　　　　　９９５１−Ａ項四発明において、ハロ
ゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行
ったものを使用する。このような工程で使用される添加
剤は、リサーチ・ディスクロジャＮｏ、１７６４３．　
Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ。

３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　ＲＤ
１８７１６及びＲＤ３９− 下表に記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁）　　　　
　　　　　［＋１７６４３）［Ｒｏ１８７１６）化学増
感剤　　９９６　　ＩＩＩ−Ａ項　　　　　　　　　２
３　　　６４８分光増感剤　　９９６　１Ｖ−Ａ−Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｈ，Ｉ、Ｊ項　　２３〜２４　６４８
〜９強色増感剤　　９９６　　ＩＶ−Ａ−Ｅ、Ｊ項　　
　　　　２３〜２４　６４８〜９かふり防止剤　９９８
　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　２４〜２５　６４
９安定剤　　　　９９８■ 本発明に係る乳剤の化学増感は、より具体的には、銀イ
オンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを
用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法
、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組合せて用い
ることができる。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、中でも硫黄増感剤、セレン
増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シス
チン、ｐ−）ルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなど
が挙げられる。

０ その他、米国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０
，６８９号、同２，２７８，９４７号、同２，７２８，
６６８号、同３，５０１．３１３号、同３，６５６．９
５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号
、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号等
に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ１温度、ハロゲン化銀粒子
の大きさなどの種々の条件の下で相当の範囲にわたって
変化するが、目安としては、ハロゲン化銀１モル当たり
約１Ｏ−７モル−約１０−　’モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族インセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類及
びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレナ
イド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類などを用い
ることができ、それらの具体例は、米国特許１，５７４
，９４４号、同１，６０２．５９２号、同１，６２３，
４９９号に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。

還元剤としては、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラ
ジン、ポリアミン等が挙げられる。

又、全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明に係るＡｇＸ粒子は金化合物を含有することが好
ましい。

本発明に好ましく用いられる金化合物としては、全酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金化合物が用い
られる。

代表的な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレ
ート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシ
アノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネ
ート、ピリジルトリクロロゴールド、金ザル７アイド、
金セレナイド等が挙げられる。

金化合物は、ＡｇＸ粒子を増感させる用い方をしてもよ
いし、実質的に増感には寄与しないような用い方をして
もよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルからｌｏ−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。

又これらの化合物の添加時期はＡｇＸの粒子形成時、物
理熟成時、化学熟成時及び化学熟成終了後の何れの工程
でもよい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。

２３ 〔項目）　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁〕（
ＲＤ１７６４３）　〔ＲＤ１８７１６）色濁り防止剤　
　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　　　２５　　　６
５０色素画像安定剤　　　１００１　　■−Ｊ項　　　
　　　２５増白剤　　　　　　　９９８　　Ｖ　　　　
　　　　　　２４紫外線吸収剤　　　　１００３　　■
−ｃ、ｘｍｃ項　　２５〜２６光吸収剤　　　　　　１
００３　　■　　　　　　　　　２５〜２６光散乱剤　
　　　　　１００３　　■ フィルタ染料　　　　１００３　　■　　　　　　　　
　２５〜２６バインダ　　　　　　１００３ＩＸ　　　
　　　　　　　２６　　　６５１スタチツク防止剤　　
１００６　１１［［２７６５０硬膜剤　　　　　　　１
００４Ｘ　　　　　　　　　　２６　　　６５１可塑剤
　　　　　　　１００６ＸＩ［２７６５０潤滑剤　　　
　　　　１００６ＸＩ［２７６５０活性剤・塗布助剤　
　　１００５　　ＸＩ　　　　　　　　　　２６〜２７
　６５０マツト剤　　　　　　　１００７　　ＸＶＩ現
像剤（感材中に含有）１０１１　０Ｂ項本発明には種々
のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記
リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関
連ある記載箇所を示２４ 〔項目：］　　　　　　　　ＣＲＤ３０８１１９の頁）
　　　　　　Ｉｌ’ＲＤ１７６４３）　［：ＲＤ１８７
１６：］イエローカプラー　　１００１　　■−Ｄ項　
　　　　　■Ｃ−Ｇ項マゼンタカプラー　　１００１　
　■−Ｄ項　　　　　　■Ｃ−Ｇ項シアフシアンカプラ
ー１００１　　■−り項　　　　　　　■Ｃ−Ｇ項カラ
ードカプラー　　１００２　　■−Ｇ項　　　　　　　
■Ｇ項ＤＩＲカプラー　　　１００１　　■−Ｆ項　　
　　　　■Ｆ項ＢＡＲカプラー　　　１００２　　■−
Ｆ項その他の有用残基 放出カプラー　　　　　１００１　　■−Ｆ項アルカリ
可溶カプラー１００１　　■−Ｅ項本発明に使用する添
加剤は、ＲＤ３０８１１９１■に記載されている分散法
などにより、添加することができる。

本発明においては、前述ＲＤ１．７６４３２８頁、ＲＤ
１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸ■に
記載されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラー不ガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラ反転フィルム、カ
ラーベーパ、カラーポジフィルム、カラー反転ベーパに
代表される種々のカラー感光材料に適用することができ
る。

本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８〜２９頁、
ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸ■に
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。

本発明に用いられる発色現像主薬は、種々の写真プロセ
スにおいて広範囲に使用されている公知のものが包含さ
れる。好ましい現像主薬にはアミノフェノール系及びｐ
−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化
合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩
酸塩または硫酸塩の形で使用される。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第１級
アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般式Ｃ
Ｉ）で示される化合物であ一般式ＣＩ） ＮＨ。

式中、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜
５のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。Ｒ
２及びＲ１は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよく、
アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル基が好
ましい。

そしてＲ２及びＲ３の少なくとも１つは水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、アミン基、スルホンアミド基等
の水溶性基が置換したアルキル基またバーｔｆｃｏｚｒ
ｏｉ　Ｒ４である。このアルキル基は更に置換基を有し
ていてもよい。

なお、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキ
ル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数７− を表す。

次に前記一般式（１）で示される具体的化合物を挙げる
が、これらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｅ−１） （Ｅ−４） ＮＨ２ （Ｅ ５） （Ｅ−２） ＮＨ□ （Ｅ−６） ＮＨ２ ＮＨ２ （Ｅ ７） ＮＨ２ （Ｅ ３） （Ｅ−８） （Ｅ　−１２） （Ｅ ９） ＮＨ２ （Ｅ １３） ＮＨ。

（Ｅ １０） ＮＨ□ （Ｅ １４） ＮＨ。

（Ｅ １１） Ｎｌｌ□ （Ｅ １５） ＮＨ。

１ （Ｅ　−１６） ＮＨ２ これら一般式ＣＩ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、しゆう酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記一般式（１）で示さｈる
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でもＲ３及び／又は
Ｒ１が＋ＣＨ２％Ｏ−量Ｒ４（ｐ、ｑ及びＲ１は前記と
同義）で示されるものである際に、とりわけ本発明に有
用である。

本発明のカラー写真画像形成方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ま２− せた前浴を漂白もしくは漂白定着に先立つ処理液として
用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種処
理工程の処理温度については３０℃〜８０℃が好ましく
、更に好ましくは４０℃以上で行われる。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号、同５８−
１０５１４５号、同５８−１３４６３４号、同５８−１
８６３１号、同５９−１２６５３３号及び同６０−２３
３６５１号等に示されるような水洗代替安定化処理を行
うことが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下に全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ　２当たりの
グラム数を示す。

又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算して示し
た。更に増感色素はモル／銀１モルで示した。

（実施例１） 特開昭６０−１．３８５３８号、同６１−１４６３６号
記載の方法により表−１に示す沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１〜
Ｅｍ８を調製した。

表面ハロゲン組成は、Ｘ線光電子分光法により測定した
。

次に、反応容器にオセインゼラチン５重量％を含む水溶
液を加え、４０℃で撹拌しながら３．５Ｎ硝酸銀水溶液
及び３．５Ｎ沃化力リウム水溶液各々１モルを３０分所
要して定速度で添加することにより、Ａｇ＋微粒子（Ａ
、　）を調製した。この際添加中のｐ／ｉｇは常法のｐ
Ａｇ制御手段で１３．５に保った。

生成した沃化銀は平均粒径０．０６μｍのβ−ＡｇＩと
γ−Ａｇ■の混合物であった。

沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１〜Ｅ　ｍ−８を、各々最適な感度
を示すように、チオ硫酸すＩ・リウム、塩化金酸及びチ
オシアン酸アンモニウムを適量用いて、表−２に示す温
度で化学熟成を施した。

又、化学熟成停止剤は４−ヒドロキシ−６−メチル１．
３．３ａ、７−チトラザインデンを用い、これを添加す
ると同時に温度を下げた。

この化学熟成工程において、前記微粒子ハロゲン化銀（
沃化銀）を添加し、本発明の化学熟成済の乳剤及び比較
乳剤を作成した。

作成した乳剤及び製造条件を表−２に示す。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１ 第１層：ハレーション防止層（Ｈｃ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０，２ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−
１）　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（０１Ｑ−１
）　　　　　　　　０．１８ゼラヂン　　　　　　　　
　　　　　　１．４第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第３層；
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　１．０増
感色素（Ｓ　Ｄ　−１）１．８Ｘ　１０−６増感色素（
Ｓ　Ｄ−２）　　　　　　　２．８Ｘ　１０一番増感色
素（Ｓ　Ｄ　−３）　　　　　　　３．ＯＸ　１０−’
シアンカプラー（ｃ　−１）　　　　　　　０．７０カ
ラードシアンカプラー（ＣＧ　−１’）　　０．０６６
ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）　　　　　　　０．０３ＤＩ
Ｒ化合物　（Ｄ　−３’）　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒　　（Ｏｉト」）　　　　　　０．６４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・２第４層：中感度赤感
性乳剤層（ＲＭ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　　　０．８増感
色素（Ｓ　Ｄ　−１）　　　　　　　２．ＩＸ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ−２）　　　　　　　１．９Ｘ　１
０−’増感色素（Ｓ　Ｄ−３）　　　　　　　１．９Ｘ
　１０−’シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０
．２８カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２７
ＤＩＲ化合物　（Ｄ　−１）　　　　　　　０．０１高
漣点溶媒　　（Ｏｌト司）　　　　　　０．２６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．６第５層：高感度赤
感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）　　　１．７０増
感色素（ｓ　Ｄ−１）　　　　　　　１．９ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ−２）　　　　　　　１．７Ｘ　１
０−’増感色素（Ｓ　Ｄ−３）　　　　　　　１．７Ｘ
　１０−’シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０
．０５シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１
０３８− カラードシアンカプラー（ＣＧ−１） ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１） 高沸点溶媒　　（Ｏｉト」） ゼラチン 第６層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第７層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｌ１１）増感色素（Ｓ
Ｄ−４） 増感色素（ＳＤ−５） マゼンタカプラーＣＭ−１） マゼンタカプラ−（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−２） ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−３） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉ１２−２） ゼラチン 第８層；中感度緑感性乳剤層（ＧＭ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｌ！ｌ）増感色素（Ｓ
Ｄ−６） ０．０２ ０．０２５ ０．１７ １．２ ０．８ １．１ ６．８Ｘ　１０−’ ６．２Ｘ　ｔｏ−’ ０．５４ ０．１９ １）０．０６ ０．０１７ ０．０Ｉ Ｏ１８１ １，８ ０，７ １，９Ｘ　１０ ９− ｆｌ惑色素（ｓ　Ｄ−７）　　　　　　　１．２Ｘ　１
０−’増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　　　　　　　１．５
Ｘ　１．０−’マゼンタカプラー（Ｍ　−１）　　　　
　　０．０７マゼンタ力ブラーＣＭ−２）　　　　　　
０．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．
０４Ｉ）ＩＲ化合物　　ＣＤ　−２）　　　　　　０．
０１８高沸点溶媒　　　（Ｏ１（１−２）　　　　　０
．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９
層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ）　　　　１．７増
感色素（Ｓ　Ｄ　−６）　　　　　　　１．２Ｘ　１０
”増感色素（Ｓ　Ｄ−７）　　　　　　　１．ＯＸ　１
０−’増感色素（Ｓ　Ｄ−８）３．４Ｘ　１０−’マゼ
ンタカブラ−（Ｍ−１）０．０９ マゼンタカプラー（Ｍ　−３）０．０４カラードマゼン
タカプラー　（ＣＭ−１）　０．０４高沸点溶媒（Ｏｉ
ｉ２−２　）　　　　　０．３１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．２第１０層；イエローフィルタ層（
ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０５色
汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０．１高沸点溶媒
　（Ｏ１（１−２）　　　　　　０．１３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．７ホルマリンスカベンジヤ
（ＨＳ−１）　０．０９ホルマリンスカベンジヤ（ＨＳ
−２）０．０７第１１層；低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ
）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μ＋ｎ）　　　０．５
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　　　０．５増感
色素（ｓ　Ｄ　−９）　　　　　　　５．２ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　　　　　　１．９Ｘ
　１０−５イエローカプラー（Ｙ−１）・・・　　　　
ｏ、６５イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　０．２
４ＤＩＲ化合物ｃｌ）−１）　　　　　　０．０３高沸
点溶媒　　（Ｏ１４−２）　　　　　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３ホルマリンスカベン
ジヤ（ＨＳ−１）　　０．０８第１２層；高感度青感性
乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径１．２μｍ）
　　　１．０増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）　　　　　　　
１．８Ｘ　ｌｏＨ増ｇ色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　　　
　　　７．９ｘ　１０−’イエローカプラー（ｙ−１）
・・・ イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒　　　（Ｏ１１２−２） ゼラチン ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ 第１３層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μｍ　ＡｇＩ　１モル％）紫外線吸
収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒　（０１ト」） 高沸点溶媒　（Ｏｉ１２−３） ホルマリンスカベンジャ（ＭＳ−１） ／／　　　　　　（ＨＳ　　２） ０．１５ ０．０５ ０．０７４ １．３ １）　　　０．０５ ２）　　０．１２ ゼラチン 第１４層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ） ポリメチルメタクリレート ０．４ ０．０７ ０．１０ ０．０７ ０．０７ ０．１３ ０．３７ １．３ ０．１３ ２ （平均粒径３μｍ）　　　　　０．０２滑り剤　　（Ｗ
Ａ　Ｘ−１）　　　　　　０．０４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．６尚上記組成物の他に、塗布助剤
Ｓ　ｕ　　１　、分散助剤５ｕ−２、粘度調整剤、硬膜
剤１（−１、Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１かぶり防止剤ＡＦ
−１、Ｍ　ｖ　＋　１０，０００及びＭｙ＋　１，１０
０，０００の２種のＡＦ２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

４３ 各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

３ −２ ６ Ｍ−１ ｕ−１ ７ 重量平均分子量Ｍｗ＝３．０００ ｕ ５１ （註）＊試料１旧に用いた乳剤Ｖ−６，Ｖｌ−６，Ｉ−
１゜］１−１に対し化学熟成終了後ｌＸｌ０−’モル相
当の沃化カリウム水溶液を添加したもの。

次に第４層、第５層、第８層及び第９層のハロゲン化銀
乳剤を表−３のように変化させ試料１０１このようにし
て得られた試料１０１〜１１５の１部を無水亜硫酸ナト
リウムを４　ｇ／（２含有する３８℃の水溶液に３０秒
浸漬処理した後水洗しハロゲン化銀粒子を層別に分離採
取して電子顕微鏡写真による粒子観察を行った。

又試料１（）１〜ｌ　ｉ　５の別の２部は白色光を用い
たウエンジ露光をそれぞれ行い次に示す処理Ａ及び処理
Ｂを行った。

〔処理Ａ〕

１、　発色現像　　３分１５秒　　３８．０−１：０．
１’ｃ２、　　漂　　白　　　６分３０秒　　３８．０
±３，０℃３　、　　水　　　洗　　　　３分１５秒　
　　２４〜４１’０４　、　　定　　　着　　　　６分
３０秒　　　３８，０±３．０℃５　、　　　水　　　
　洗　　　　３分１５秒　　　　２４〜４１℃６、安定
化　１分１５秒　３８．０±３．０℃７、乾　　　燥　
　　５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（βヒドロ
キシエチル）アニリン・硫酸塩　４　、７５ｇ無水亜硫
酸す）・リウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シアミン・ｌ／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化づトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ酢酸・３す
トリウム塩（ｌ水塩）　２．５ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１４とする。（
ｐＨ＝　１０．０）（漂白液） エヂレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｒ［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１００ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍ６水を加えて／ｌと
し、アンモニア水を用いてｐｈｉ−６，０に調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸すトリウム　　　　　　　　　２，３ｇ水を加えて
１ρとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０１こ調整する。

（安定液） ５４− ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
ｆｆコニダックス（コニカ（株）　製）　　　　　７．
５＋＋＋Ｑ水を加えて／ｌとする。

〔処理Ｂ（迅速処理）〕

処理工程（４０℃） 発色現像　　　　　　　　　９０秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　６　分　３０　枕
木　　　洗　　　　　　　　　　３　分　１５　秒定　
　　着　　　　　　　　　　６　分　３０　枕木　　　
洗　　　　　　　　　　３　分　１５　秒安定下　　　
　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

発色現像主薬 （Ｍ　水化合物０ニー２）ノ硫酸塩）３×１０″２モル
／Ｑ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５
ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ
３０．０ｇ 無水炭酸カリウム ５５ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニト
リロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１ａとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ＝　１０
．１５に調整する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍＱ水を
加えて１ａとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に
調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウｌ、　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
／ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１　、５ｖ
２コニダツクス（コニカ製）　　　　　　　７．５ｍｆ
ｆ水を加えて１（２とする。

さらに試料１０１〜１１５の別の試料２部を用い処理Ａ
及び処理Ｂの発色現像処理のみを行い、ただちに中和し
た試料を作成し各層の無露光部のハロゲン化銀粒子を分
離採取し電子顕微鏡により観察を行った。結果を表−４
に示す。

＝５８ 表−４から分かるように稜線から選択的に溶解するハロ
ゲン化銀粒子を含有する感光材料は高感度であり又迅速
処理性に優れている。又、本発明の効果は乳剤調製時に
添加する微粒子ハロゲン化銀の添加時のｐＡｇに依存す
ることが明らかとなった。試料１１０及び１１４の赤色
光によるセンシトメトリ評価と第４層と第５層のハロゲ
ン化銀粒子の溶解状態の電子顕微鏡による観察結果から
も本発明の効果が確認できた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係るハロゲン化銀粒子の稜線からの溶
解を説明する模式図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に設けられた少くとも一層のハロゲン化
   銀写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子が、粒子表面積散布
   度分位範囲区分において、平均表面積値の納る分位範囲
   を含んで総粒子表面積の１０％以上を占める粒子数の粒
   子が、３８℃無水亜硫酸ナトリウム４ｇ／ｌ水溶液に３
   ０秒〜３分１５秒の浸漬によって、前記粒子結晶の稜線
   から溶解する粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. （２）発色現像主薬の存在下に現像処理する工程を含む
   カラー写真画像形成方法において、支持体上に設けられ
   た少くとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層中の無露光部
   分のハロゲン化銀粒子が、粒子表面積散布度分位範囲区
   分において、平均表面積値の納る分位範囲を含んで総表
   面積の１０％以上を占る粒子数の粒子が、発色現像中に
   前記粒子結晶の稜線から溶解するハロゲン化銀写真感光
   材料であることを特徴とするカラー写真画像形成方法。