JP2002082417A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高感度で、かつ放射線耐性
に優れたハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感され
た平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、分子内にハロゲンイ
オンを放出可能な置換基を有する化合物を用いて製造さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは、感度、放射線耐性に
優れたハロゲン化銀乳剤を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カメラ等の撮影機器の普及は近年益々進
み、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料
とも記す）を用いた写真撮影の機会も増加してきてい
る。高感度化、高画質化に対する要請も益々強くなって
きている。

【０００３】感光材料の高感度化、高画質化に対しての
支配的因子の一つは、ハロゲン化銀粒子であり、より高
感度化、高画質化を目指したハロゲン化銀粒子の開発は
従来から当業界で進められてきた。

【０００４】しかし、一般に行われているように、画質
向上のためにハロゲン化銀粒子の粒径を小さくして行く
と感度が低下する傾向にあり、高感度化と高画質化とを
両立させるには限界があった。

【０００５】より一層の高感度化、高画質化を図るべ
く、ハロゲン化銀粒子１個当たりの感度／粒子サイズ比
を向上させる技術が検討されている。その一つとして、
平板状ハロゲン化銀粒子を使用する技術が特開昭５８−
１１１９３５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１
１１９３７号、同５８−１１３９２７号、同５９−９９
４３３号等に記載されている。これらの平板状ハロゲン
化銀粒子を８面体や１４面体、あるいは６面体などの、
いわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子と比較すると、ハロゲ
ン化銀粒子の体積が同じ場合には表面積は大きくなり、
従ってハロゲン化銀粒子表面に多くの増感色素を吸着さ
せることができ、一層の高感度化を図れる利点がある。
特開平６−２３０４９１号、同６−２３５９８８号、同
６−２５８７４５号、同６−２８９５１６号等では、従
来より更に高アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の厚みに
対する直径の比）の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる検
討も為されている。

【０００６】更に、特開昭６３−９２９４２号には平板
状ハロゲン化銀粒子内部に沃化銀含有率の高いコアを設
ける技術が、特開昭６３−１６３５４１号には双晶面間
の最も長い距離に対する粒子厚みの比が５以上である平
板状ハロゲン化銀粒子を用いる技術が開示されており、
それぞれ感度、粒状性における効果が示されている。

【０００７】又、特開昭６３−１０６７４６号には、二
つの相対向する主平面に対して平行な方向に実質的に層
状構造を有する平板状ハロゲン化銀粒子を、特開平１−
２７９２３７号には、二つの相対向する主平面に対して
実質的に平行な面で区切られる層状構造を有し、最外層
の平均沃化銀含有率がハロゲン化銀粒子全体の平均沃化
銀含有率よりも少なくとも１モル％以上高い平板状ハロ
ゲン化銀粒子を、それぞれ用いる技術が記載されてい
る。

【０００８】特開平３−１２１４４５号では、平行な双
晶面を有し、かつ互いに沃度含率の異なる領域を有する
界面層で構成されたハロゲン化銀粒子が、特開昭６３−
３０５３４３号では、頂点近傍に現像開始点を有する平
板状ハロゲン化銀粒子が、特開平２−３４号では、（１
００）面と（１１１）面とを有するハロゲン化銀粒子
が、それぞれ開示されている。

【０００９】その他、特開平１−１８３６４４号には、
沃化銀を含むハロゲン化銀の沃化銀分布が完全に均一で
あることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を用いる
技術が開示されている。

【００１０】又、メタルドーピングによりキャリアコン
トロールを図る技術、即ち、ハロゲン化銀粒子中に主と
して多価金属酸化物を含有せしめることにより、写真特
性を改良する技術が開示されている。

【００１１】特開平３−１９６１３５号、同３−１８９
６４１号等には、銀に対する酸化剤の存在下で製造され
たハロゲン化銀乳剤（以降、単に乳剤とも言う）及びこ
れを用いた感光材料を用いた際の感度、カブリに対する
効果が開示されている。更に例えば、特開昭６３−２２
０２３８号には、転位線の位置を規定した平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を用いる技術が、特
開平３−１７５４４０号には、粒子の頂点近傍に転位線
が集中している平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン
化銀乳剤を用いる技術が開示され、特公平３−１８６９
５号には、明確なコア／シェル構造を持つハロゲン化銀
粒子を用いる技術が、特公平３−３１２４５号には、コ
ア／シェル３層構造のハロゲン化銀粒子に関する技術が
取り上げられ、それぞれ高感度化技術として検討されて
きた。

【００１２】特開平６−１１７８１号、同６−１１７８
２号、同６−２７５６４号、同６−２５０３０９号、同
６−２５０３１０号、同６−２５０３１１号、同６−２
５０３１３号、同６−２４２５２７号等では、ハロゲン
化銀粒子形成において沃度イオン放出化合物を用いて、
高感度化、カブリ・圧力耐性の改良を実現している。

【００１３】しかし、これらの従来技術では、高感度化
と高画質化との両立には限界があり、更には、近年に高
感度ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に対する自然放射線による影響がクローズアッ
プされるようになり、例えば“写真工業”９２頁．１１
／１９８６には、超高感度フィルムに対する自然放射線
の影響について詳細な報告がなされている。自然放射線
のハロゲン化銀写真感光材料への影響は、主としてγ線
であることが知られており、そのダメージによりカブリ
濃度が増加したり、それに伴い粒状性の劣化を引き起こ
す。

【００１４】以上のように、近年の感光材料における諸
要求を満たすには、現在のハロゲン化銀粒子技術では、
不十分であり、より優れた技術の開発が望まれていた。
特に、上記写真性能向上のため、ハロゲン化銀粒子に対
し、より一層効果的な化学増感、色増感を施すには、ハ
ロゲン化銀粒子表面において、これまで以上に精緻な感
光核サイト及びハロゲン組成の制御を可能とする技術の
開発が必要であり、当業界における従来の検討は、この
要請に対して十分に応えるものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、かつ放射線耐性に優れたハロゲン化銀乳剤を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１７】１．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感さ
れた平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、分子内にハロゲン
イオンを放出可能な置換基を有する化合物を用いて製造
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１８】２．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感さ
れた平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、多価金属原
子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体及び多価金
属原子錯体イオンから選ばれる少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】３．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感さ
れた平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０
〜７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】４．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が塩化銀を含
有する平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
を含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３
０〜７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】５．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層に還元増感さ
れた平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、塩化銀を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００２２】６．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が銀電位３０
〜７０ｍＶで化学増感されている平板状ハロゲン化銀粒
子を含むハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化
銀乳剤が分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を
有する化合物を用いて製造されていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】７．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層がハロゲン化
銀粒子形成過程で限外濾過処理を施された平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該平
板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０〜７０ｍＶで化学
増感されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００２４】８．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、多価金属
原子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体及び多価
金属原子錯体イオンから選ばれる少なくとも１種を含有
する平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０
〜７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２５】９．支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、表面にハ
ロゲン化銀突起物を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤
が、分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有す
る化合物を用いて製造されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２６】１０．支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
性層を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍ
Ｖ以下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、転位
線を５本以上有するハロゲン化銀粒子の比率（個数）が
３０％以上であり、かつ平均沃化銀含有率が７モル％以
上であり、かつ銀電位３０〜７０ｍＶで化学増感されて
いる平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２７】１１．ハロゲン化銀乳剤がセレン化合物及
びテルル化合物から選ばれる少なくとも１種により化学
増感されていることを特徴とする前記１〜１０項のいず
れか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２８】１２．ハロゲン化銀乳剤が前記一般式
（Ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする前
記１〜１１項のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２９】１３．ハロゲン化銀乳剤に含まれる平板状
ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が、８〜１００で
あることを特徴とする前記１〜１２項のいずれか１項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、写真構成層の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０
ｍＶ以下であることが一つの特徴であるが、７０ｍＶ以
上１２５ｍＶであることが好ましく、８０ｍＶ以上１２
０ｍＶ以下であることが更に好ましい。

【００３１】本発明でいう塗膜銀電位（以下、塗膜ＥＡ
ｇとも記す）は、以下の方法により求めることができ
る。ハロゲン化銀感光材料５００ｃｍ²を短冊状に切
り、暗室にて１００ｍｌの純水に６時間浸した後、市販
の飽和銀−塩化銀電極を比較電極とした銀イオン電極を
用いて測定することができる。測定の際に、ハロゲン化
銀乳剤層を有する面の反対側にバッキング層等の非感光
性層を持つ場合は、予め取り除いてから行う必要があ
る。

【００３２】感光材料の塗膜銀電位の調整方法は、塗布
液にＡｇＮＯ₃、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ等の水溶
液、または銀イオンと反応し水に難溶性の錯体を形成す
る化合物を適宜選択して、目的の塗膜銀電位になるよう
に添加すればよい。

【００３３】塗膜電位の調整は、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤を含有する層、またはその隣接層を構成する層
の各塗布液で行ってもよく、あるいは他の層を構成する
塗布液で行い、塗布及び乾燥中の拡散により調整しても
よく、すべての塗布液の銀電位を制御することによって
調整してもよい。

【００３４】請求項１〜３及び５に係る発明において
は、平板状ハロゲン化銀粒子が還元増感されていること
を特徴とする。

【００３５】本発明における還元増感とは、ハロゲン化
銀粒子成長が行われる保護コロイド水溶液中に還元剤を
添加するか、或いは該ハロゲン化銀粒子成長が行われる
保護コロイド水溶液をｐＡｇ７．０以下の低ｐＡｇ条件
下で、またはｐＨ７．０以上の高ｐＨ条件下におき、ハ
ロゲン化銀粒子を熟成または粒子成長を行うことによっ
て施すことができる。これらの方法は、適宜組み合わせ
て行なってもよい。

【００３６】本発明において用いることのできる還元剤
としては、例えば、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及
びその誘導体、第１錫塩、ボラン化合物、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ア
ミン及びポリアミン類及び亜硫酸塩等を挙げることがで
きるが、好ましくは二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及
びその誘導体、第１錫塩である。還元剤を用いる場合、
添加量はハロゲン化銀１モルあたり１０^-2〜１０^-8モル
が好ましいが、１０^-3〜１０^-7モルがより好ましい。

【００３７】本発明において、還元増感をハロゲン化銀
粒子成長が行われる保護コロイド水溶液をｐＡｇ７．０
以下の低ｐＡｇ条件下とすることにより行なう場合に
は、該保護コロイド水溶液中へ銀塩を添加して適切なｐ
Ａｇとした後、ハロゲン化銀粒子を熟成、または粒子成
長させるのがよい。該銀塩は、水溶性銀塩が好ましく、
硝酸銀の水溶液がとくに好ましい。熟成時のｐＡｇは、
７．０以下が適当であり、好ましくは２．０から５．０
である（ここでｐＡｇ値はＡｇ⁺濃度の逆数の常用対数
である）。

【００３８】本発明において、還元増感をハロゲン化銀
粒子成長が行われる保護コロイド水溶液をｐＨ７．０以
上の高ｐＨ条件下とすることにより行なう場合には、該
保護コロイド水溶液中へアルカリ性化合物を添加して適
切なｐＨとした後、ハロゲン化銀粒子を熟成または粒子
成長させる。アルカリ性化合物としては、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等を用いる
ことができるが、特にはアンモニウム化合物以外である
ことが好ましい。

【００３９】本発明において、ハロゲン化銀ホスト乳剤
における還元増感は、該ハロゲン化銀粒子成長が行われ
る保護コロイド水溶液をｐＨ７．０以上の高ｐＨ条件下
とすることにより効果的に達成され、さらに好ましいｐ
Ｈは、７．５〜１１．０であり、特に好ましくはｐＨが
８．０〜１０．０である。

【００４０】還元剤、還元熟成のための銀塩、アルカリ
性化合物の添加方法としては、ラッシュ添加でもよい
し、あるいは一定時間をかけて添加してもよい。この場
合には、等速添加でもよいし、関数添加を行ってもよ
い。また、何回かに分割して必要量を添加してもよい。
可溶性銀塩及び／または可溶性ハロゲン化物の反応容器
中への添加に先立ち、反応容器中に存在せしめていても
よいし、あるいは可溶性ハロゲン化物溶液に混入し、ハ
ロゲン化物と共に添加してもよい。更には、可溶性銀
塩、可溶性ハロゲン化物とは別個に添加を行ってもよ
い。

【００４１】本発明において、還元剤の失活その他の目
的で酸化剤を用いることができ、酸化剤としては、例え
ば、過酸化水素（水）及びその付加物：Ｈ₂Ｏ₂、ＮａＢ
Ｏ₂、Ｈ₂Ｏ₂−３Ｈ₂Ｏ、２ＮａＣＯ₃−３Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₄
Ｐ₂Ｏ₇−２Ｈ₂Ｏ₂、２Ｎａ₂ＳＯ₄−Ｈ₂Ｏ₂−２Ｈ₂Ｏな
ど。ペルオキシ酸塩：Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₃、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₃、Ｋ₄Ｐ₂Ｏ
₃、Ｋ₂［Ｔｉ（Ｏ₂）Ｃ₂Ｏ₄］−３Ｈ₂Ｏ、過酢酸、オゾ
ン、Ｉ₂、チオスルフォン酸化合物等が挙げられる。

【００４２】酸化剤の添加量は、還元剤の種別、還元増
感条件、酸化剤の添加時期、酸化剤の添加条件等により
その量に影響を受けるが、用いた還元剤１モルあたり１
０^-3〜１０⁵モルが好ましい。

【００４３】酸化剤の添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製
造工程中であればどこでもよい。還元剤の添加に先立っ
て添加することもできる。酸化剤の添加方法としては、
当業界で一般に添加剤をハロゲン化銀乳剤に加える方法
を適用することができる。例えば、アルコール類に代表
される適切な有機溶媒に予め溶解したり、あるいは水溶
液として添加することができる。

【００４４】また、酸化剤を添加した後に、過剰な酸化
剤を中和するために新たに還元性物質を添加することも
できる。これらの還元性物質としては、上記酸化剤を還
元し得る物質であり、スルフィン酸類、ジ及びトリヒド
ロキシベンゼン類、クロマン類、ヒドラジン及びヒドラ
ジド類、ｐ−フェニレンジアミン類、アルデヒド類、ア
ミノフェノール類、エンジオール類、オキシム類、還元
性糖類、フェニドン類、亜硫酸塩、アスコルビン酸誘導
体などがある。これらの還元性物質の添加量は、用いる
酸化剤の量１モルあたり１０^-3〜１０³モルが好まし
い。

【００４５】請求項１、６及び９に係る発明において、
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤が、分
子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化合
物を用いて製造されていることを特徴とする。

【００４６】本発明に係る分子内にハロゲンイオンを放
出可能な置換基を有する化合物は、特に制限はないが、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましく、かつ該
一般式（Ｉ）中のＬ₁が一般式（II）で表される構造で
あることが好ましい。

【００４７】まず、一般式（Ｉ）について詳述する。 一般式（Ｉ） ｛Ｘ−（Ｌ₁）_n1｝_n2−Ｌ₂−（ＳＯＬ）_m ここで、Ｘはハロゲン原子を表すが、好ましくは塩素原
子、臭素原子、沃素原子であり、より好ましくは沃素原
子である。

【００４８】Ｌ₁で表される２価の連結基は、脂肪族
基、芳香族基、複素環基及び、それらの基と−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₄）−、−Ｎ（Ｒ₄）ＣＯ−、−ＣＳＮ（Ｒ₄）−、
−Ｎ（Ｒ₄）ＣＳ−等が任意に結合して得られる基が好
ましく（Ｒ₄は水素原子、アルキル基又はアリール基を
表す）、更に好ましくは２価の脂肪族基と−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₄）−、−Ｎ（Ｒ₄）ＣＯ−、−ＣＳＮ（Ｒ₄）−、
−Ｎ（Ｒ₄）ＣＳ−等が任意に結合して得られる基であ
り、特に好ましくは一般式（II）で表される構造を採る
ことである。ｎ１は０又は１を表すが、好ましくは１で
ある。

【００４９】Ｌ₂で表される２価の連結基は、脂肪族
基、芳香族基、複素環基であることが好ましいが、より
好ましくは芳香族基であり、特にフェニレン基が好まし
い。

【００５０】ＳＯＬ基は水溶性基を表すが、具体的には
カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、４級アン
モニウム基等が挙げられる。中でも好ましくはスルホ基
である。カルボキシル基及びスルホ基は、アルカリ金属
原子（ナトリウル、カリウム等）の塩の形であること
が、水溶性を向上させる点で好ましい。ｍは１〜４の整
数を表すが、好ましくは１又は２であり、特に１である
ことが好ましい。

【００５１】次に、一般式（Ｂ）について詳述する。 一般式（Ｂ） −Ｃ（Ｒ₁）（Ｒ₂）−ＣＨ（Ｒ₃）−ＥＷＧ− Ｒ₁〜Ｒ₃で表される置換基としては、具体的にアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキル又はアリールチオ基、アルキル又
はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフ
ィニル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、燐酸アミド
基、ジアシルアミノ基、イミド基などが挙げられる。Ｒ
₁〜Ｒ₃として好ましくは水素原子である。

【００５２】ＥＷＧは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、ＳＯ₂
−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ
Ｏ−、−ＣＳＮ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）ＣＳ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−
ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₅）−又は−Ｎ（Ｒ₅）ＳＯ₂
−を表し、Ｒ₅は水素原子、アルキル基又はアリール基
を表すが、好ましくは水素原子である。

【００５３】本発明に係る分子内にハロゲンイオンを放
出可能な置換基を有する化合物の具体例としては、例え
ば、特願平１１−５０３３４号段落番号００７７〜０１
１８に記載されているＣＬ−１〜ＣＬ−１５９、ＢＲ−
１〜ＢＲ−１５９、ＩＤ−１〜ＩＤ−１５９等が挙げら
れる。

【００５４】本発明に係る分子内にハロゲンイオンを放
出可能な置換基を有する化合物は、当業界で一般的に用
いられている方法により化合物をハロゲン化銀乳剤に加
えて用いる他に、必要に応じて、添加した後、塩基又は
／及び求核試薬との反応により、沃素イオンを放出させ
て用いることができる。求核試薬と塩基とを併用するこ
ともできる。用いることのできる該求核試薬の例として
は、水酸化物イオン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イオ
ン、ヒドロキサム酸、メタ重亜硫酸イオン、チオ硫酸イ
オン、オキシム類、メルカプタン類、スルフィン酸塩、
カルボン酸塩、アンモニウム化合物、アミン化合物、フ
ェノール類、アルコール類、チオ尿素類、尿素類、ヒド
ラジン類、スルフィド類、ホスフィン類等があるが、水
酸化アルカリ化合物が好ましい。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤及び感光材料の製造工程
は、ハロゲン化銀粒子形成、脱塩、分光増感、化学増
感、塗布液調製、塗布、乾燥等の各工程から構成され
る。

【００５６】本発明において、本発明に係る分子内にハ
ロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子形成の開始から塗布液調整工程の前まで
の各工程、即ちハロゲン化銀粒子の結晶成長並びに物理
熟成、脱塩、分光増感、化学増感工程等の何れか一つ又
は複数の工程で用いられるが、ハロゲン化銀粒子形成時
に用いることがより好ましい。この場合、ハロゲン化銀
粒子形成がハロゲン化銀粒子体積の５０％〜１００％の
過程で用いられることがさらに好ましい。

【００５７】本発明において、ハロゲン化銀粒子形成と
は、ハロゲン化銀乳剤におけるハロゲン化銀粒子の核が
生成されてから該ハロゲン化銀粒子の結晶成長ならびに
物理熟成が完了する迄の工程を指す。

【００５８】本発明に係る分子内にハロゲンイオンを放
出可能な置換基を有する化合物をハロゲン化銀乳剤の製
造工程で添加するには、それらを直接乳剤中に分散して
もよいし、あるいは、水、メタノール、エタノール等の
溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解したものを添加して
もよく、当業界で一般に添加剤をハロゲン化銀乳剤に加
える方法を適用できる。

【００５９】本発明に係る分子内にハロゲンイオンを放
出可能な置換基を有する化合物の添加量は、ハロゲン化
銀に対して１×１０^-7〜３０モル％が好ましく、１×１
０^-6〜５モル％がより好ましい。

【００６０】本発明においては、塩基又は／及び求核試
薬の添加方法、濃度、反応温度により、本発明に係わる
分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化
合物からのハロゲンイオンの放出のタイミング、速度を
制御することができる。

【００６１】この塩基又は／及び求核試薬の濃度は１×
１０^-7〜５０モルが好ましく、１×１０^-5〜１０モルが
より好ましく、１×１０^-3〜５モルが特に好ましい。添
加温度は、２０〜９０℃が好ましく、３０〜８５℃がよ
り好ましく、３５〜８０℃が更に好ましい。ハロゲンイ
オンの放出に塩基を用いる場合、ｐＨを制御してもよ
い。この際のｐＨは２〜１２が好ましく、３〜１１がよ
り好ましい。

【００６２】放出されるハロゲンイオンは、全ハロゲン
化銀量の０．００１〜３０モル％が好ましく、０．０１
〜１０モル％がより好ましい。

【００６３】本発明において分子内にハロゲンイオンを
放出可能な置換基を有する化合物は、ハロゲン化銀乳剤
製造時において、該化合物中のハロゲンイオンの全てを
放出してもよく、ハロゲンイオンの一部あるいは全てが
放出されなくてもよい。

【００６４】請求項２及び８に係る発明において、平板
状ハロゲン化銀粒子が多価金属原子、多価金属原子イオ
ン、多価金属原子錯体及び多価金属原子錯体イオンから
選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする。

【００６５】本発明において、多価金属原子、多価金属
原子イオン、多価金属原子錯体及び多価金属原子錯体イ
オンから選ばれる少なくとも１種を含有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子とは、平板状ハロゲン化銀粒子の内部又は
表面に、ハロゲン化銀粒子を構成するハロゲン化銀の面
心立方結晶格子構造内に含有される銀もしくはハロゲン
イオン以外の多価金属原子、多価金属原子イオン、多価
金属原子錯体または多価金属原子錯体イオンの少なくと
も１種が含有されていることをいう。

【００６６】前記の多価金属原子イオン、多価金属原子
錯体または多価金属原子錯体イオンとしては、例えば、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｒ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ
ａ、Ｌａ、Ｗ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｅ及
びＵ等の元素の周期表の第３〜７周期（最も一般的には
第４〜６周期）からの金属原子、イオン、その錯体及び
これらを含む塩（錯塩を含む）、その他これらを含む化
合物等から選ばれる少なくとも１種を用いることができ
るが、単塩又は金属錯体から選択することが好ましい。

【００６７】金属錯体から選択する場合、６配位錯体、
５配位錯体、４配位錯体、２配位錯体が好ましく、八面
体６配位錯体、平面４配位錯体がより好ましい。

【００６８】錯体を構成する配位子としては、ＣＮ^-、
ＣＯ、ＮＯ₂ ^-、１，１０−フェナントロリン、２，２′
−ビピリジン、ＳＯ₃ ^-、エチレンジアミン、ＮＨ₃、ピ
リジン、Ｈ₂Ｏ、ＮＣＳ^-、ＮＣＯ^-、Ｏ₃、ＳＯ₄ ^2-、Ｏ
Ｈ^-、Ｎ₃ ^-、Ｓ₂ ^-、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等を用いる
ことができる。

【００６９】本発明に用いられるハロゲン化銀ホスト乳
剤に本発明の化合物を含有させるには、以下の技術が適
用できる。

【００７０】例えば、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，「Ｉｒ
ｉｄｉｕｍ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ，Ａ Ｌｉｔ
ｅｒａｔｕｒｅ Ｒｅｖｉｅｗ」，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ，第２４巻，第６号，１９８０年１１／１２月，第
２６５〜２６７頁、米国特許第１，９５１，９３３号、
同第２，６２８，１６７号、同第３，６８７，６７６
号、同第３，７６１，２６７号、同第３，８９０，１５
４号、同第３，９０１，７１１号、同第３，９０１，７
１３号、同第４，１７３，４８３号、同第４，２６９，
９２７号、同第４，４１３，０５５号、同第４，４７
７，５６１号、同第４，５８１，３２７号、同第４，６
４３，９６５号、同第４，８０６，４６２号、同第４，
８２８，９６２号、同第４，８３５，０９３号、同第
４，９０２，６１１号、同第４，９８１，７８０号、同
第４，９９７，７５１号、同第５，０５７，４０２号、
同第５，１３４，０６０号、同第５，１５３，１１０
号、同第５，１６４，２９２号、同第５，１６６，０４
４号、同第５，２０４，２３４号、同第５，１６６，０
４５号、同第５，２２９，２６３号、同第５，２５２，
４５１号、同第５，２５２，５３０号、ＥＰＯ第０２４
４１８４号、同第０４８８７３７号、同第０４８８６０
１号、同第０３６８３０４号、同第０４０５９３８号、
同第０５０９６７４号、同第０５６３９４６号、特願平
２−２４９５８８号、ＷＯ第９３／０２３９０号等に記
載の技術が適用できる。更に、米国特許第４，８４７，
１９１号、同第４，９３３，２７２号、同第４，９８
１，７８１号、同第５，０３７，７３２号、同第９３
７，１８０号、同第４，９４５，０３５号、同第５，１
１２，７３２号、ＥＰＯ第０５０９６７４号、同第０５
１３７３８号、ＷＯ第９１／１０１６６号、同第９２／
１６８７６号、ドイツ国特許第２９８，３２０号、米国
特許第５，３６０，７１２号、同第５，０２４，９３１
号等に記載の技術も適用することが出来る。

【００７１】また、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ（以降、単にＲＤと略す）第３６７巻，１９９４
年１１月，アイテム３６７３６には、浅い電子トラップ
ドーパントを選定する基準のわかりやすい説明がある。

【００７２】本発明の化合物の中で、下記に示すような
６配位錯体イオンを使用することが好ましい。

【００７３】〔ＭＬ₆〕ⁿ 式中、Ｍは充満フロンティア軌道多価金属イオン、好ま
しくはＦｅ⁺²、Ｒｕ⁺²、Ｏｓ⁺²、Ｃｏ⁺³、Ｒｈ⁺³、Ｉｒ
⁺³、Ｐｄ⁺⁴もしくはＰｔ⁺⁴であり；Ｌ₆は独立して選択
することができる６配位錯体リガンドを表すが、但し、
リガンドの少なくとも４個はアニオンリガンドであり、
リガンドの少なくとも１個（好ましくは少なくとも３個
及び最適には少なくとも４個）は何れのハロゲン化物リ
ガンドよりも電気的陰性が高く；そしてｎは−、２−、
３−又は４−を表す。浅い電子トラップを提供すること
ができる６配位錯体イオンの具体例を以下に示す。

【００７４】ＳＥＴ−１ 〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^4- ＳＥＴ−２ 〔Ｒｕ（ＣＮ）₆〕^4- ＳＥＴ−３ 〔Ｏｓ（ＣＮ）₆〕^4- ＳＥＴ−４ 〔Ｒｈ（ＣＮ）₆〕^3- ＳＥＴ−５ 〔Ｉｒ（ＣＮ）₆〕^3- ＳＥＴ−６ 〔Ｆｅ（ピラジン）（ＣＮ）₅〕^4- ＳＥＴ−７ 〔ＲｕＣｌ（ＣＮ）₅〕^4- ＳＥＴ−８ 〔ＯｓＢｒ（ＣＮ）₅〕^4- ＳＥＴ−９ 〔ＲｈＦ（ＣＮ）₅〕^3- ＳＥＴ−１０ 〔ＩｒＢｒ（ＣＮ）₅〕^3- ＳＥＴ−１１ 〔ＦｅＣＯ（ＣＮ）₅〕^3- ＳＥＴ−１２ 〔ＲｕＦ₂（ＣＮ）₄〕^4- ＳＥＴ−１３ 〔ＯｓＣｌ₂（ＣＮ）₄〕^4- ＳＥＴ−１４ 〔ＲｈＩ₂（ＣＮ）₄〕^3- ＳＥＴ−１５ 〔ＩｒＢｒ₂（ＣＮ）₄〕^3- ＳＥＴ−１６ 〔Ｒｕ（ＣＮ）₅（ＯＣＮ）〕^4- ＳＥＴ−１７ 〔Ｒｕ（ＣＮ）₅（Ｎ₃）〕^4- ＳＥＴ−１８ 〔Ｏｓ（ＣＮ）₅（ＳＣＮ）〕^4- ＳＥＴ−１９ 〔Ｒｈ（ＣＮ）₅（ＳｅＣＮ）〕^3- ＳＥＴ−２０ 〔Ｉｒ（ＣＮ）₅（ＨＯＨ）〕^2- ＳＥＴ−２１ 〔Ｆｅ（ＣＮ）₃Ｃｌ₃〕^3- ＳＥＴ−２２ 〔Ｒｕ（ＣＯ）₂（ＣＮ）₄〕^- ＳＥＴ−２３ 〔Ｏｓ（ＣＮ）Ｃｌ₅〕^4- ＳＥＴ−２４ 〔Ｃｏ（ＣＮ）₆〕^3- ＳＥＴ−２５ 〔Ｉｒ（ＣＮ）₄（オキサレート）〕
^3- ＳＥＴ−２６ 〔Ｉｎ（ＮＣＳ）₆〕^3- ＳＥＴ−２７ 〔Ｇａ（ＮＣＳ）₆〕^3- 本発明において、Ｉｒ化合物を用いる場合、好ましい化
合物例として、Ｋ₂ＩｒＣｌ₆、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₂Ｉｒ
Ｂｒ₆等がある。また、好ましく用いられるその他の多
価金属化合物の具体例としては、ＩｎＣｌ₃、Ｋ₄Ｆｅ
（ＣＮ）₆、Ｋ₃Ｆｅ（ＣＮ）₆、Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、Ｐ
ｂ（ＮＯ₃）₂等が挙げられる。

【００７５】本発明において用いられる多価金属原子、
多価金属原子イオン、多価金属原子錯体または多価金属
原子錯体イオンは、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉ
ｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｐｄ又はＰｔ等の各原子、そのイオ
ン、その錯体及びその錯体イオンが特に好ましく用いら
れる。

【００７６】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
に多価金属原子、そのイオン及びその錯体、そのイオン
からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させるに
は、ハロゲン化銀粒子の物理熟成中にドーピングを行っ
てもよいし、ハロゲン化銀粒子の形成過程（一般に、水
溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化アルカリの添加中）にド
ーピングを行ってもよいし、またハロゲン化銀粒子形成
を一時止めた状態でドーピングを施しその後更に粒子形
成を継続してもよい。また、ハロゲン化銀粒子形成終了
後にドーピングを施し、ハロゲン化銀粒子表面に多価金
属原子、そのイオン及びその錯体、そのイオンからなる
群から選ばれる少なくとも１種を導入してもよい。多価
金属原子、そのイオン及びその錯体、そのイオンからな
る群から選ばれる少なくとも１種の導入は、該多価金属
原子、そのイオン及びその錯体、そのイオンの存在下で
核形成や物理熟成、粒子形成を行うことにより実施でき
る。

【００７７】本発明で用いられる多価金属原子、そのイ
オン及びその錯体、そのイオンからなる群から選ばれる
少なくとも１種の濃度としては、一般的にハロゲン化銀
１モルあたり１×１０^-7モル以上１×１０^-2モル以下の
範囲が適当であり、より好ましくは１×１０^-6モル以上
１×１０^-3モル以下の範囲であり、２×１０^-6〜１×１
０^-4モルの範囲が特に好ましい。

【００７８】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
に多価金属原子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯
体または多価金属原子錯体イオンを含有させるには、そ
れらを直接乳剤中に分散してもよいし、或いは水、メタ
ノール、エタノール等の単独もしくは混合溶媒に溶解し
たものを添加してもよく、当業界で一般に添加剤をハロ
ゲン化銀乳剤に加える方法を適用することができる。ま
た、多価金属原子、多価金属原子イオン、多価金属原子
錯体または多価金属原子錯体イオンの少なくとも１種を
ハロゲン化銀微粒子とともにハロゲン化銀乳剤に加える
ことができるが、多価金属原子、多価金属原子イオン、
多価金属原子錯体または多価金属原子錯体イオンの少な
くとも１種を含有するハロゲン化銀微粒子をハロゲン化
銀乳剤に添加することもでき、ハロゲン化銀乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子形成中に多価金属原子、多価金属原子イ
オン、多価金属原子錯体または多価金属原子錯体イオン
の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀微粒子を添加
することができる。

【００７９】上記ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒
子形成中に多価金属原子、多価金属原子イオン、多価金
属原子錯体または多価金属原子錯体イオンの少なくとも
１種を含有するハロゲン化銀微粒子を添加する製造方法
に関しては、特願平１０−１４１９４号及び特願平１０
−２５８３１１号記載の方法を参照することができる。

【００８０】請求項３、４、６、７、８及び１０に係る
発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子が銀電位３０
〜７０ｍＶで化学増感されていることを特徴の１つとす
る。

【００８１】本発明において、ハロゲン化銀粒子の化学
増感における銀電位とは、分光増感及び化学増感を施す
前のハロゲン化銀乳剤の銀電位であり、４０℃で溶解し
た乳剤を飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン
選択電極で測定することが出来る。本発明に係わる乳剤
の銀電位は３０〜７０ｍＶであり、好ましくは４０〜７
０ｍＶであり、更に好ましくは４０〜６０ｍＶである。

【００８２】上記ハロゲン化銀粒子の化学増感における
銀電位は、塗布液にＡｇＮＯ₃、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、Ｋ
Ｃｌ等の水溶液、又は、銀イオンと反応し水に難溶性の
錯体を形成する化合物を目的の銀電位になるように添加
することにより調整することができる。

【００８３】請求項４及び５に係る発明においては、平
板状ハロゲン化銀粒子が塩化銀を含有することを特徴と
する。

【００８４】本発明に係る塩化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤とは、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子の
平均塩化銀含有率が０．１〜１００モル％であるハロゲ
ン化銀乳剤であり、更には０．３〜５０モル％であるこ
とが好ましく、０．５〜３０モル％が特に好ましい。

【００８５】本発明において、ハロゲン化銀粒子中の平
均塩化銀含有率が１０モル％より低い場合における好ま
しい形態の１つは、特開平１１−１８４０２８号、同１
１−２５８７２０号、同１１−２７１９０１号、同１１
−１８４０２８号等に記載のハロゲン化銀粒子最表層も
しくはハロゲン化銀粒子の特定部分に塩化銀を含有する
ハロゲン化銀粒子であり、ハロゲン化銀粒子の頂点部に
塩化銀を特異的に含有するハロゲン化銀粒子も好まし
い。

【００８６】本発明において、塩化銀以外の構成要素
は、臭化銀及び／又は沃化銀が好ましく、ハロゲン化銀
組成として、塩化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
を用いることができる。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀
である場合、臭化銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその
近傍に局在することが好ましい。このようなハロゲン化
銀乳剤は、塩化銀又は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又
は抑制剤を吸着させた後、臭化銀微粒子を添加して熟成
するか、水溶性の臭化物の溶液を添加してハロゲン置換
することによって得ることができる。

【００８８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
中の平均塩化銀含有率が１０モル％より高い場合、特に
ハロゲン化銀乳剤中の平均塩化銀含有率が５０〜１００
モル％である場合には、沃化銀及び／または臭化銀をハ
ロゲン化銀粒子中のコア部もしくはシェル部、あるいは
ハロゲン化銀粒子表面の特定部位に局在させる形態も好
ましい。

【００８９】請求項７に係る発明において、平板状ハロ
ゲン化銀粒子がハロゲン化銀粒子形成過程の少なくとも
一部において限外濾過が行われていることを特徴の１つ
とする。本発明におけるハロゲン化銀粒子形成過程と
は、ハロゲン化銀乳剤の製造において、ハロゲン化銀粒
子の核が形成され始めてから、該ハロゲン化銀粒子の結
晶成長、物理熟成が終了するまでの過程をいう。本発明
における限外濾過は、ハロゲン化銀粒子形成過程におけ
る任意の時点でハロゲン化銀粒子成長を中断して行って
もよく、ハロゲン化銀粒子成長を継続しながら任意の期
間にわたって行ってもよく、ハロゲン化銀粒子形成過程
で複数回実施してもよいが、好ましくはハロゲン化銀粒
子形成が終了するよりも前、より好ましくはハロゲン化
銀粒子成長中あるいは、ハロゲン化銀粒子成長途中で実
施することが好ましい。該限外濾過を利用して、ハロゲ
ン化銀粒子形成過程において不要水溶性塩類の除去・脱
塩等を行うことができる。また、ハロゲン化銀粒子形成
時に添加される還元剤、酸化剤、ハロゲンイオン放出化
合物、ハロゲン化銀溶剤、多価金属原子、多価金属原子
イオン、多価金属原子錯体または多価金属原子錯体イオ
ン等の未反応物、未ドープ残存物等の除去、失活を行う
ことができる。さらにはハロゲン化銀粒子間距離制御や
ハロゲン化銀粒子成長ｐＨ、ｐＢｒの制御に利用した任
意のハロゲン化銀粒子成長条件制御、そしてハロゲン化
銀粒子形成時の反応溶液の容量の制御、濃縮等を実施す
ることができる。

【００９０】限外濾過の方法に関しては、ＲＤの１０２
巻１０２０８及び同１３１巻１３１２２、特公昭５９−
４３７２７号、同６２−２７００８号、特開昭６２−１
１３１３７号、同５７−２０９８２３号、同５９−４３
７２７号、同６２−１１３１３７号、同６１−２１９９
４８号、同６２−２３０３５号、同６３−４０１３７
号、同６３−４００３９号、特開平３−１４０９４６
号、同２−１７２８１６号、同２−１７２８１７号、同
４−２２９４２号等に記載の方法を参考にすることがで
きる。限外濾過には、特開平１１−３３９９２３号ある
いは同１１−２３１４４８号記載の装置または方法を用
いることが好ましい。

【００９１】請求項９に係る発明においては、表面にハ
ロゲン化銀突起物を有する平板ハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀乳剤を用いることを特徴とする。

【００９２】本発明でいう表面にハロゲン化銀突起物を
有する平板ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と
は、ハロゲン化銀粒子表面にハロゲン化銀突起物を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子がハロゲン化銀粒子の全投影
面積の３０％以上であるハロゲン化銀乳剤のことをい
い、全投影面積の５０％以上がハロゲン化銀粒子表面に
ハロゲン化銀突起物を有する平板状ハロゲン化銀粒子で
あることが好ましく、全投影面積の７０％以上がハロゲ
ン化銀粒子表面にハロゲン化銀突起物を有する平板状ハ
ロゲン化銀粒子であることがさらに好ましい。本発明に
おいて、ハロゲン化銀粒子表面のハロゲン化銀突起物
は、エピタキシャルであることが好ましい。

【００９３】ハロゲン化銀粒子（以下「ホスト粒子」と
呼ぶこともある）の選択された部位にハロゲン化銀突起
部をエピタキシャル配置することにより、像様露光での
光子吸収により放出された伝導帯電子の増感部位への競
争が減少され、よって感度が向上することが一般的に言
われている。米国特許第４，４３５，５０１号では、ホ
スト平板粒子の表面の選択された部位に銀塩をエピタキ
シャル付着することによる感度の向上を開示している。
該米国特許では感度の増加は銀塩のエピタキシャル付着
をホスト平板粒子の表面積の小部分に制限したためとし
ている。即ち、平板状粒子の主平面の限定された部分へ
のエピタキシャル配置は、主平面の全部またはほとんど
を覆うエピタキシャル配置よりも効率的であり、更に好
ましいのは、ホスト粒子のエッジに実質的に制限され、
且つ主平面への被覆量が限定されるエピタキシャル配置
であり、更に効率的で好ましいのは、ホスト粒子のコー
ナーまたはその近傍または他の別個の部位に制限される
エピタキシャル配置である。ホスト粒子それ自体の主平
面のコーナーの間隔は、光電子競争をほぼ最大感度が実
現できる程度に十分減少させる。前記米国特許第４，４
３５，５０１号では、エピタキシャル付着速度を遅くす
ることにより、ホスト粒子へのエピタキシャル配置部位
の数を減少できると教示している。

【００９４】よって、本発明においても、平板状ハロゲ
ン化銀粒子の表面にエピタキシャル配置されるハロゲン
化銀突起部は、該平板状ハロゲン化粒子の表面積の小部
分に制限することが好ましく、コーナーまたはその近傍
に制限されることが特に好ましい。具体的には５０％未
満であることが好ましく３０％未満であることが更に好
ましい。また、エピタキシャル配置されるハロゲン化銀
突起部の銀量は、ホスト粒子の銀量に対して０．３〜２
５％であることが好ましく、０．５〜１５％であること
が更に好ましい。

【００９５】本発明における好ましい態様の１つとして
は、エピタキシャル配置されるハロゲン化銀突起部はホ
スト粒子のコーナーまたはその近傍の制限された位置に
形成されることが好ましく、これを達成するための方法
としては公知の方法を適用することができる。前記米国
特許第４，４３５，５０１号では、分光増感色素やアミ
ノアザインデン類を部位指向体（ｓｉｔｅ ｄｉｒｅｃ
ｔｏｒ）として吸着させる方法が開示されており、本発
明においても好ましく適用できる。

【００９６】ホスト粒子の構造的崩壊を回避するため
に、エピタキシャル配置されるハロゲン化銀突起部は、
その総溶解度がホスト粒子を形成するハロゲン化銀の総
溶解度よりも高いことが好ましい。よって、エピタキシ
ャル配置されるハロゲン化銀突起部は、具体的には塩化
銀であることが好ましい。塩化銀は臭化銀のように面心
立方格子構造を形成するので、エピタキシャル付着を容
易にする。

【００９７】ホスト粒子の構造的一体性を保持するため
に、エピタキシャル付着は、ホスト粒子を形成するハロ
ゲン化物の溶解性を制限する条件下で行われることが好
ましい。しかし、エピタキシャル配置されたハロゲン化
銀突起部のハロゲン化物が、ホスト粒子からのものであ
るようにする場合がある。即ち、少量の臭化物及び場合
によっては沃化物を含有する塩化銀突起部であるように
する。

【００９８】請求項１０に係る発明においては、転位線
を５本以上有するハロゲン化銀粒子比率（個数）が３０
％以上であり、かつ平均沃化銀含有率が７モル％以上で
ある平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤
を用いることを特徴とする。

【００９９】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように
注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用
のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウト
など）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により
観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高加速電圧型の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子写真から、個々の粒子における
転位線の数や位置を知ることができる。本発明に係る平
板状ハロゲン化銀粒子においては、転位線を５本以上有
するハロゲン化銀粒子の比率（個数）が５０％以上であ
ることが好ましく、７０％以上であることがさらに好ま
しい。また、平板状ハロゲン化銀粒子の１粒子あたりの
転位線の本数としては、１０本以上であることが好まし
く、２０本以上であることがさらに好ましい。

【０１００】又、転位線の形態は適宜選択できる。例え
ば、粒子の結晶方位の特定の方向に対して直線的に存在
する転位線、或いは曲った転位線を選ぶことができる。
さらには、粒子全体に渡って存在する、あるいは粒子の
特定の部分にのみ存在する、例えば粒子のフリンジ部
（外周部）に限定して転位線が存在する形態や、主平面
に限定して転位線が存在する形態あるいは頂点近傍に集
中的に転位線が存在する形態等から選ぶこともできる。
本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤においては、少な
くとも粒子のフリンジ部に転位線が存在することが好ま
しく、フリンジ部と主平面部に転位線が存在することが
特に好ましい。

【０１０１】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
を含む溶液のみを添加する方法、あるいは前出の分子内
にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有する化合物を
用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で転
位線の起源となる転位を形成することができる。これら
の方法の中では、沃素イオンを含む水溶液と水溶性銀塩
溶液をダブルジェットで添加する方法や沃化銀微粒子を
添加する方法、分子内にハロゲンイオンを放出可能な置
換基を有する化合物を用いる方法を用いる方法が好まし
く、特に分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を
有する化合物を用いる方法が好ましい。

【０１０２】請求項１０に係る発明においては、ハロゲ
ン化銀粒子の平均沃化銀含有率が７モル％以上であるこ
とが一つの特徴であるが、７モル％以上２０モル％以下
が好ましく、９モル％以上１５モル％以下がさらに好ま
しい。

【０１０３】該ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率
は、ＥＰＭＡ法（ＥｌｅｃｔｒｏｎＰｒｏｂｅ Ｍｉｃ
ｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）により求める。具体的に
は、ハロゲン化銀粒子を互いに接触しないようによく分
散させた試料を作製し、液体窒素で−１００℃以下に冷
却しながら電子ビームを照射し、個々のハロゲン化銀粒
子から放射される銀及び沃素の特性Ｘ線強度を求めるこ
とにより、まず個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
が決定できる。

【０１０４】上記方法により１００個以上のハロゲン化
銀粒子について個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
を求め、これを平均したものを平均沃化銀含有率とす
る。

【０１０５】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、セレ
ン化合物及びテルル化合物から選ばれる少なくとも１種
により化学増感されていることが好ましい。

【０１０６】本発明において用いることのできるセレン
増感剤としては、従来公知の特許に開示されているセレ
ン化合物を挙げることができる。即ち通常、不安定型セ
レン化合物及び／又は非不安定型セレン化合物を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより用いられる。不安定型セレン化合物とし
ては、例えば、特公昭４４−１５７４８号、同４３−１
３４８９号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２
４０号に記載の化合物を用いることが好ましい。具体的
な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネート
類（例えば、アリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンが挙げられる。

【０１０７】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。当業技術
者には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物
といえば、セレンが不安定である限りにおいて、該化合
物の構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分
子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳
剤中に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一
般に理解されており、かかる広範な概念の不安定セレン
化合物が有利に用いられる。

【０１０８】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭４６−４５５３号、同５２−３４４９
２号及び同５２−３４４９１号に記載の化合物が用いら
れる。非不安定型セレン化合物としては、例えば、亜セ
レン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール類、セ
レナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジアリー
ルジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレ
ニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾ
リジンチオン及びこれらの誘導体が挙げられる。

【０１０９】本発明で用いることのできるセレン増感剤
及びテルル増感剤として、以下に好ましい化合物の具体
例を示すが、これに限定されるものではない。

【０１１０】

【化１】

【０１１１】これらのセレン増感剤及びテルル増感剤
は、水又はメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単
独又は混合溶媒に溶解、又は特開平４−１４０７３８
号、同４−１４０７４２号、同５−１１３８１号、同５
−１１３８５号又は同５−１１３８８号に記載の形態に
て化学増感時に添加することができる。好ましくは、化
学増感開始前に添加される。使用されるセレン増感剤及
びテルル増感剤は、１種に限られず上記セレン増感剤及
びテルル増感剤の２種以上を併用して用いることができ
る。不安定セレン化合物と非不安定セレン化合物を併用
してもよい。また、セレン増感剤とテルル増感剤の各々
少なくとも１種を併用してもよい。本発明に使用される
セレン増感剤及びテルル増感剤の添加量は、用いるセレ
ン増感剤及びテルル増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種
類や大きさ、熟成の温度及び時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上３×１０
^-5モル以下である。セレン増感剤及びテルル増感剤を用
いた場合の化学熟成の温度は、好ましくは４５℃以上で
あり、より好ましくは５０℃以上、８０℃以下である。
ｐＡｇ及びｐＨは任意である。例えば、ｐＨは４から９
までの広い範囲で本発明の効果は得られる。セレン増感
及びテルル増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下で行うこ
とは、より効果的である。

【０１１２】請求項１２に係る発明のハロゲン化銀乳剤
には、前記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも
１種を含有することが特徴である。

【０１１３】前記一般式（Ａ）において、Ｒ_a1及びＲ_a2
で表される脂肪族基としては炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の直鎖、又は分岐したアルキル、アルケニ
ル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙げられる。具
体的には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、
７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロ
プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロド
デシル等の各基が挙げられる。Ｒ_a1及びＲ_a2で表される
芳香族基としては炭素数６〜２０のものが挙げられ、具
体的には、例えば、フェニル、ナフチル、アントラニル
等の各基が挙げられる。Ｒ_a1及びＲ_a2で表されるヘテロ
環基としては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及び
Ｎ原子、アミンオキシド基の少なくとも１種を環内に有
する５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。

【０１１４】具体的には、例えば、ピロリジン、ピペリ
ジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキ
シラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テ
トラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、
チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾー
ル、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基が
挙げられる。Ｒ_a1及びＲ_a2で環を形成するものとしては
員数４から７員環を挙げることができる。このましくは
５〜７員環である。Ｒ_a1及びＲ_a2で好ましい基としては
ヘテロ環基および芳香族基であり、更に好ましくはヘテ
ロ芳香環基である。Ｒ_a1及びＲ_a2で表される脂肪族基、
芳香族基又はヘテロ環基は更に置換基により置換されて
いてもよく、該置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル
基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブ
チル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、
ベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロ
ロフェニル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−メトキ
シフェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等）。スルホニルア
ミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼン
スルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、３−メ
チルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３
−ジメチルウレイド基等）、スルファモイルアミノ基
（例えば、ジメチルスルファモイルアミノ基、ジエチル
スルファモイルアミノ基等）、カルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例え
ば、エチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ｐ
−クロロフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、
フェニルスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基
（例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、
アミンオキシド基（例えば、ピリジン−オキシド基
等）、イミド基（例えば、フタルイミド基等）、ジスル
フィド基（例えば、ベンゼンジスルフィド基、ベンズチ
アゾリル−２−ジスルフィド基等）、ヘテロ環基（例え
ば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾ
リル基、ベンズオキサゾリル基等）が挙げられる。電子
吸引性基を含有する置換基が特に好ましい。Ｒ_a1及びＲ
_a2はこれらの置換基の中から単独又は複数を有すること
ができる。またそれぞれの置換基は更に上記の置換基で
置換されていてもよい。ｎは２〜６の整数で、好ましく
は２〜３である。

【０１１５】本発明で用いられる一般式（Ａ）で表され
る化合物としては、例えば、特願平１１−７９９６９号
に記載されているｂ−１〜ｂ−７等を挙げることができ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１６】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の
添加方法としては、そのまま直接添加してもよいし、或
いは水、メタノール、エタノール等の水溶性溶媒または
これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳剤分散によ
り添加しても、固体粒子分散体として添加してもよい。

【０１１７】一般式（Ａ）で表される化合物は、ハロゲ
ン化銀乳剤の製造工程のいかなる工程でも添加して用い
ることができるし、乳剤製造後塗布直前までのいかなる
段階でも添加して用いることができる。

【０１１８】一般式（Ａ）で表される化合物の添加量と
しては、銀１モル当たり１×１０^-9〜１モルが好まし
く、より好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-2である。

【０１１９】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
とは、アスペクト比が２以上のハロゲン化銀粒子をい
う。本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の平均アス
ペクト比は、３〜１００が好ましく、５〜１００がより
好ましく、請求項１３に係る発明では平均アスペクト比
が８〜１００である。

【０１２０】該平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の平均アス
ペクト比は、当業界で公知の製造方法により上記範囲に
調整することができる。

【０１２１】ハロゲン化銀乳剤粒子のアスペクト比は、
後記の方法により粒径と粒子厚さを個々のハロゲン化銀
乳剤粒子について求め、下式で得られる。

【０１２２】アスペクト比＝粒径／粒子厚さアスペクト
比を求めるには、まずハロゲン化銀乳剤粒子直径と厚み
とを以下の方法で求める。支持体上に内部標準となる粒
径が既知であるラテックスボール及び主平面が該支持体
に対し平行に配向するように塗布した試料を作製し、あ
る方向からカーボン蒸着法によりシャドーイングを施し
た後、通常のレプリカ法によりレプリカ試料を作製す
る。同試料の電子顕微鏡写真を撮影し、画像処理装置等
を用いて各々のハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積直径と
厚みとを求める。この際、ハロゲン化銀乳剤粒子の厚み
は内部標準とハロゲン化銀乳剤粒子の影（シャドー）の
長さから算出することができる。

【０１２３】本発明においてハロゲン化銀乳剤粒子の平
均粒径は０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜７．０
μｍがより好ましく、０．４〜５．０μｍが最も好まし
い。

【０１２４】本発明において、平均粒径とは、粒径ｒｉ
の算術平均とする。ただし、有効数字３桁、最小桁数字
は四捨五入し、測定粒子個数は無差別に１，０００個以
上あることとする。

【０１２５】ここでいう粒径ｒｉとは平板状ハロゲン化
銀乳剤粒子の場合には主平面に対し、垂直な方向から見
たときの投影像を同面積の円像に換算したときの直径で
あり、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子以外の形状のハロゲ
ン化銀乳剤粒子においては、該ハロゲン化銀乳剤粒子の
投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。

【０１２６】粒径ｒｉは、ハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡で１万〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント
上の粒子直径または投影時の面積を実測することにより
得ることができる。

【０１２７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、粒
径分布の広い多分散乳剤、粒径分布の狭い単分散乳剤な
ど、任意のものが用いられるが、単分散乳剤であること
が好ましい。単分散乳剤とは、下記式によって粒径分布
を定義した時、粒径分布が２０％未満のものであり、よ
り好ましくは１６％未満である。

【０１２８】粒径分布（％）＝（粒径の標準偏差／平均
粒径）×１００ 平均粒径及び標準偏差は前に定義した粒径ｒｉから求め
るものとする。

【０１２９】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤及びその
製造においては、上記以外の条件については、特開昭６
１−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１
２１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５
５６号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８
号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８
号、同６３−３１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及
びIII項、ＲＤ４０１４５のXV項等を参考にして適切な
条件を選択することができる。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いてカラー
感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ３８９５７
のIV及びＶ項、ＲＤ４０１４５のXV項等に記載されてい
る。

【０１３１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ３８９５７のII〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４
５のＩ〜XIII項のものを用いることができる。

【０１３２】本発明のハロゲン化銀乳剤写真感光材料に
は、赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設ける
が、各層にカプラーを含有させることができる。これら
各層に含まれるカプラーから形成される発色色素は、分
光吸収極大が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ま
しい。カプラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカ
プラー、イエローカプラーを用いることが好ましい。各
乳剤層とカプラーの組み合わせとしては、通常、イエロ
ーカプラーと青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性
層、シアンカプラーと赤感光性層の組み合わせが用いら
れるが、これら組み合わせに限られるものではなく、他
の組み合わせであってもよい。

【０１３３】本発明においてはＤＩＲ化合物を用いるこ
とができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号に記載の
Ｄ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物
を好ましく用いることができる。

【０１３４】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第
４，２３４，６７８号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，６４７，２９１号、同第３，９５８，９９３号、
同第４，４１９，８８６号、同第３，９３３，５００
号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９
号、米国特許第２，０７２，３６３号、同第２，０７
０，２６６号、ＲＤ４０１４５のXIV項などに記載され
ているものを挙げることができる。

【０１３５】また、本発明で用いることができるカプラ
ーの具体例は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されてい
る。

【０１３６】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４
５のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。

【０１３７】本発明においては、前述ＲＤ３８９５７の
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。

【０１３８】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５
７のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。

【０１３９】感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のXI項に
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。

【０１４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、一般用
又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレ
ビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカ
ラー感光材料に好ましく適用することができる。

【０１４１】本発明のハロゲン化銀乳剤カラー感光材料
を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、
セオリイ オブ ザ ホトグラフイック プロセス第４
版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ
ザ アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎ
ａ１ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９
５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用
することができ、また、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜
XX項及びＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の
方法によって、現像処理することができる。

【０１４２】

【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるもの
ではない。

【０１４３】実施例１ 以下の方法により、ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を調
製した。

【０１４４】《乳剤Ｅｍ−１の調製》 ［核生成、核熟成工程］反応容器内の下記ゼラチン水溶
液−１を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号公
報記載の混合撹拌装置を用いて激しく撹拌しながら、ダ
ブルジェット法を用いて、以下の硝酸銀水溶液−１とハ
ライド水溶液−１を一定の流量で１分間で添加し、核形
成を行った。

【０１４５】 〈ゼラチン水溶液−１〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ３２．４ｇ 臭化カリウム ９．９ｇ Ｈ₂Ｏ １３．０Ｌ 〈硝酸銀水溶液−１〉 硝酸銀 ５０．４３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２５．９ｍｌ 〈ハライド水溶液−１〉 臭化カリウム ３５．３３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２４．７ｍｌ 上記添加終了後、直ちに下記ゼラチン水溶液−２を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した後、ｐＨを５．
０に調整しその状態で２０分間熟成した。

【０１４６】 〈ゼラチン水溶液−２〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７．５ｇ 臭化カリウム ３．１８ｇ 界面活性剤（＊ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．２０ｍｌ Ｈ₂Ｏ ６７３．５ｍｌ ＊ＥＯ−１：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］_19.8（ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７） ［粒子成長工程−１］核熟成工程終了後、続いてダブル
ジェット法を用いて硝酸銀水溶液−２とハライド水溶液
−２を流量を加速しながら添加した。添加終了後にゼラ
チン水溶液−３を加え、引き続いて硝酸銀水溶液−３と
ハライド水溶液−３を流量を加速しながら添加した。こ
の間の反応容器内の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較
電極として銀イオン選択電極で測定）を１モル／Ｌの臭
化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１４７】 〈硝酸銀水溶液−２〉 硝酸銀 ６３９．８ｇ Ｈ₂Ｏ ２８６６．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−２〉 臭化カリウム ４４８．３ｇ Ｈ₂Ｏ ２８５０．７ｍｌ 〈ゼラチン水溶液−３〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７５．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．６７ｍｌ Ｈ₂Ｏ ４２６０．１ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−３〉 硝酸銀 ９８９．８ｇ Ｈ₂Ｏ １４３７．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−３〉 臭化カリウム ６７９．６ｇ 沃化カリウム １９．３５ｇ Ｈ₂Ｏ １４１２．０ｍｌ ［粒子成長工程−２］粒子成長工程−１終了後に、１モ
ル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、次い
で３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反応容
器内の銀電位を−１９ｍＶに調整し、続いて、硝酸銀水
溶液−４とハライド水溶液−４を流量を加速しながら添
加した。

【０１４８】 〈硝酸銀水溶液−４〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−４〉 臭化カリウム ４９９．３ｇ 沃化カリウム ７．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．１ｍｌ なお、粒子成長工程−１、２を通して、硝酸銀水溶液と
ハライド水溶液の添加速度は、新たなハロゲン化銀乳剤
粒子が生成しないように、かつ成長中のハロゲン化銀乳
剤粒子間でのオストワルド熟成により粒径分布の劣化が
生じないように最適に制御した。

【０１４９】上記粒子成長工程終了後に脱塩、水洗処理
を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．１に調整した。かくして得られ
たハロゲン化銀乳剤をレプリカ法による電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径１．４μｍ、粒径分布２２％、
平均アスペクト比７の六角平板状粒子からなるハロゲン
化銀乳剤であった。また、透過型電子顕微鏡で観察した
ところ、転位線を有するハロゲン化銀乳剤粒子は殆ど存
在しなかった。

【０１５０】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整した後、ハロゲン化銀１モル当たり、後記増
感色素ＳＤ−６を４．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を２．
６×１０^-5モル、ＳＤ−８を３．７×１０^-4モル、ＳＤ
−１０を４．９×１０^-5モルを添加し、２０分後、チオ
硫酸ナトリウム五水塩を８．０×１０^-6モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．２×１０^-6モル／ハロ
ゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウムを３．５×
１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モルの混合溶液を順次
２分間隔で添加して感度が最適となるように化学熟成を
施した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０^-3モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル、１−フェニル−５メルカプ
トテトラゾールを１．５×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳
剤１モル添加して降温し、冷却固化させて化学増感済み
の乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【０１５１】《乳剤Ｅｍ−２の調製》上記乳剤Ｅｍ−１
の調製において、［粒子成長工程−２］における硝酸銀
水溶液−４の添加開始直前に、下記Ｓ−１液を添加し、
かつ硝酸銀水溶液−４の添加終了直後に、下記Ｔ−１液
を添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２を調製
した。

【０１５２】 （Ｓ−１液） 二酸化チオ尿素 ６．４ｍｇ Ｈ₂Ｏ ５０．０ｍｌ （Ｔ−１液） エタンチオスルホン酸ナトリウム ５００ｍｇ Ｈ₂Ｏ １００．０ｍｌ 《乳剤Ｅｍ−３の調製》乳剤Ｅｍ−１の調製における
［粒子成長工程−２］を、下記［粒子成長工程−２Ａ］
に変更した以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３を調製し
た。

【０１５３】［粒子成長工程−２Ａ］粒子成長工程−１
終了後に、下記水溶液−Ａ１を添加し、１モル／Ｌ水酸
化カリウム水溶液を用いてｐＨを１０．０に調整して沃
素イオンを放出させ、その後、直ちに１モル／Ｌ硝酸水
溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、次いで３．５モル
／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反応容器内の銀電位
を−１９ｍＶに調整し、続いて、硝酸銀水溶液−５とハ
ライド水溶液−５を流量を加速しながら添加した。

【０１５４】 〈水溶液−Ａ１〉 化合物（ＩＤ−１０９） １２３．５ｇ Ｈ₂Ｏ １５００ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−５〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−５〉 臭化カリウム ４９４．４ｇ 沃化カリウム １４．１ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．１ｍｌ 以上のようにして調製した乳剤Ｅｍ−３を、レプリカ法
による電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径１．２μ
ｍ、粒径分布２０％、平均アスペクト比７の六角平板状
粒子からなるハロゲン化銀乳剤であった。また、透過型
電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子に形成された
転位線の状態を調べたところ、Ｅｍ−３には、１粒子あ
たり５本以上の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳
剤粒子の投影面積の９５％以上であり、転位線を主平面
の中心領域及びフリンジ部に有する粒子が全ハロゲン化
銀乳剤粒子の投影面積の８０％であり、かつフリンジ部
に１粒子あたり３０本以上の転位線を有する粒子が全ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の５０％を占めていた。

【０１５５】

【化２】

【０１５６】《乳剤Ｅｍ−４の調製》乳剤Ｅｍ−３の調
製において、［粒子成長工程−２Ａ］における硝酸銀水
溶液−５の添加開始直前に、前記Ｓ−１液を添加し、か
つ硝酸銀水溶液−５の添加終了直後に、前記Ｔ−１液を
添加すること以外は同様にして乳剤Ｅｍ−４を調製し
た。

【０１５７】《乳剤Ｅｍ−５の調製》乳剤Ｅｍ−４の調
製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×１０
^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わりに、チ
オ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モル及び例示化合物であるセレン増感剤Ｓ
ｅ−５を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル
とを、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように
熟成すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５を調製し
た。

【０１５８】《乳剤Ｅｍ−６の調製》乳剤Ｅｍ−４の調
製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×１０
^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わりに、チ
オ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モル及び例示化合物であるテルル増感剤Ｔ
ｅ−２を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル
とを、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように
熟成すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−６を調製し
た。

【０１５９】《乳剤Ｅｍ−７の調製》乳剤Ｅｍ−４の調
製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×１０
^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わりに、チ
オ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モル及び前記セレン増感剤Ｓｅ−５を２．
５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順次２
分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、かつ
１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代えて、下
記化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン化
銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ
−７を調製した。

【０１６０】

【化３】

【０１６１】《乳剤Ｅｍ−８の調製》以下に示す溶液を
用い、乳剤Ｅｍ−８を調製した。

【０１６２】 （ＡＸ−１液） オセインゼラチン １０．４ｇ 臭化カリウム ３．２ｇ 水で ４１７５ｍｌ （ＢＸ−１液） １．２５モル／Ｌ硝酸銀水溶液 １０４７ｍｌ （ＣＸ−１液） 臭化カリウム １５５．７ｇ 水で １０４７ｍｌ （ＤＸ−１液） 臭化カリウム １２２４．６ｇ 沃化カリウム ３４．９ｇ 水で ３０００ｍｌ （ＥＸ−１液） 臭化カリウム ４１６．５ｇ 水で １０００ｍｌ （ＦＸ−１液） 臭化カリウム ４１６．５ｇ 水で ２０００ｍｌ （ＧＸ−１液） オセインゼラチン ４４．８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％メタノール溶液 １．５ｍｌ 水で ８９４９ｍｌ （ＨＸ−１液） オセインゼラチン ２２４．０ｇ 水で ２０００ｍｌ （ＩＸ−１液） ３．５モル／Ｌ硝酸銀水溶液 ３５２４ｍｌ （ＪＸ−１液） １０％水酸化カリウム水溶液 必要量 （ＫＸ−１液） １０％硫酸水溶液 必要量 （ＭＸ−１液） ５６％酢酸水溶液 必要量 反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃にてＫＸ−１
液でｐＨを２．０に調整した。その後、３０℃にて激し
く撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液の各々７６．
５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添加した（第１
添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０℃に昇温し、
ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ−１液の残り
とＣＸ−１液とを同時混合法により２６分間で加速添加
した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、
ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−１液を添加
し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液とを同時混
合法により７９分間で加速添加した（第３添加）。この
添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御し
た。ここで前記水溶液−Ａ１を添加し、１モル／Ｌ水酸
化カリウム水溶液を用いてｐＨを１０．０に調整して沃
素イオンを放出させ、その後、直ちにＭＸ−１液でｐＨ
を６．０に調整し、前記Ｓ−１液を添加し、ＦＸ−１液
でｐＡｇを９．７に調整し、その後ＩＸ−１液の残りと
ＥＸ−１液と同時混合法により４分間で加速添加した
（第４添加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐ
Ａｇは成りゆきとし、ＩＸ−１液の添加終了直後に前記
Ｔ−１液を添加した。第２添加〜第４添加におけるｐ
Ｈ、ｐＡｇの制御には、各々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を
必要に応じて用いた。粒子形成後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを
加えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ
５．８に調整した。

【０１６３】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２８％、平均厚さ０．１１μｍ、平均アスペクト
比１５の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子に形成され
た転位線の状態を調べたところ、１粒子あたり５本以上
の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影
面積の９５％以上であり、転位線を主平面の中心領域及
びフリンジ部に有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の
投影面積の８０％であり、かつフリンジ部に１粒子あた
り３０本以上の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳
剤粒子の投影面積の５０％を占めていた。

【０１６４】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、ハロゲン化銀１モル当たり、後記増感色
素ＳＤ−６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×
１０ ^-5モル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１
０を７．３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナ
トリウム五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳
剤１モル、前記セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6
モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１
０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリ
ウムを４．０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル含
む混合溶液を、順次２分間隔で添加して感度が最適とな
るように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロ
キシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×
１０^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、前記化合物（ｂ
−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル
添加して降温し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅ
ｍ−８を調製した。

【０１６５】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》下引層を施した厚さ１２０μｍのトリアセチルセル
ロースフィルム支持体上に、表１〜表４に示す組成の各
層を順次支持体側から形成して多層カラー感光材料試料
を作製した。表中、各素材の添加量は特に記載しない限
り１ｍ²当たりのグラム数で示す。また、ハロゲン化銀
とコロイド銀は銀の量に換算して示し、増感色素（ＳＤ
で示す）は銀１モル当たりのモル数で示す。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【表３】

【０１６９】

【表４】

【０１７０】表３中の第９層に記載の乳剤Ｍとして、前
記調製した乳剤Ｅｍ−１からＥｍ−８をそれぞれ使用
し、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭化カリウム
と硝酸銀の各水溶液を用いて調整することにより、感光
材料としての塗膜銀電位を表６に示すように設定した試
料１００１〜１０２５を作製した。

【０１７１】なお、試料作製に用いた乳剤Ｍを除く沃臭
化銀乳剤ａ〜ｊの特徴を表５に示す。表中、平均粒径と
は、同体積の立方体の一辺長で表す。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】また、乳剤ｊを除く上記乳剤ａ〜ｉ及び乳
剤Ｍについては、前述の増感色素を添加し、次いでトリ
フェニルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸、チオシアン酸カリウムを適宜添加し、常法に
従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を
施したものを用いた。

【０１７４】尚、上記の構成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、
硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加し
た。また、流動パラフィンは、Ｍｅｒｃｋ社製のＭｅｒ
ｃｋ Ｉｎｄｅｘ １１７１３９を用いた。

【０１７５】上記試料の作製に用いた各化合物の構造を
以下に示す。

【０１７６】

【化４】

【０１７７】

【化５】

【０１７８】

【化６】

【０１７９】

【化７】

【０１８０】

【化８】

【０１８１】

【化９】

【０１８２】

【化１０】

【０１８３】

【化１１】

【０１８４】

【化１２】

【０１８５】

【化１３】

【０１８６】

【化１４】

【０１８７】《露光、現像処理及び評価》以上のように
して作製した各試料を２部用意し、１部はそのまま、残
りの１部は、１３７Ｃｓを線源に用いて照射線量が２０
０ｍＲになるように放射線照射を行った後、それぞれ白
色光を用いて１／２００秒、１．６ＣＭＳでステップウ
エッジ露光を行い、次いで特開平１０−１２３６５２号
の段落［０２２０］〜［０２２７］記載の現像処理工程
に従ってカラー現像処理を行った。次いで得られた各現
像済み試料をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計によりマゼンタ濃
度測定を行い、濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥよりなる特性曲
線を作製し、感度を評価した。感度は、マゼンタ濃度の
最小濃度＋０．１０の光学濃度を与える露光量の逆数で
定義し、試料１００１の放射線未照射試料の感度を１０
０とした相対値で示した。

【０１８８】以上の評価により得られた放射線照射の有
無による感度値を表６に示す。

【０１８９】

【表６】

【０１９０】表６から明らかなように、本発明に係る試
料１０２０〜１０２５は、比較試料１００１〜１０１９
に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定性
の双方において優れた性能を示した。

【０１９１】実施例２ 《乳剤Ｅｍ−１１の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
１の調製において、ハロゲン化銀乳剤粒子成長が、ハロ
ゲン化銀乳剤量で５０％の時点でＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆をハ
ロゲン化銀乳剤１モル当たり３．６×１０^-5モル含む水
溶液を添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−１１
を調製した。

【０１９２】《乳剤Ｅｍ−１２の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、ハロゲン化銀乳剤粒子
成長が、ハロゲン化銀乳剤量で５０％の時点でＫ₄Ｒｕ
（ＣＮ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当たり３．６×１
０^-5モル含む水溶液を添加すること以外は同様にして、
乳剤Ｅｍ−１２を調製した。

【０１９３】《乳剤Ｅｍ−１３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、ハロゲン化銀乳剤粒子
成長が、ハロゲン化銀乳剤量で５０％の時点でＫ₄Ｆｅ
（ＣＮ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当たり３．６×１
０^-5モル含む水溶液を添加し、かつ［粒子成長工程−
２］における硝酸銀水溶液−４の添加開始直前に、前記
Ｓ−１液を添加し、かつ硝酸銀水溶液−４の添加終了直
後に、前記Ｔ−１液を添加すること以外は同様にして乳
剤Ｅｍ−１３を調製した。

【０１９４】《乳剤Ｅｍ−１４の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、ハロゲン化銀乳剤粒子
成長が、ハロゲン化銀乳剤量で５０％の時点でＫ₄Ｒｕ
（ＣＮ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当たり３．６×１
０^-5モル含む水溶液を添加し、かつ［粒子成長工程−
２］における硝酸銀水溶液−４の添加開始直前に、前記
Ｓ−１液を添加し、かつ硝酸銀水溶液−４の添加終了直
後に、前記Ｔ−１液を添加すること以外は同様にして乳
剤Ｅｍ−１４を調製した。

【０１９５】《乳剤Ｅｍ−１５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
１３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及び前記セレン増感剤Ｓｅ−
５を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルと
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−１５を調製し
た。

【０１９６】《乳剤Ｅｍ−１６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
１３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及び前記テルル増感剤Ｔｅ−
２を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルと
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−１６を調製し
た。

【０１９７】《乳剤Ｅｍ−１７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
１３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及び前記セレン増感剤Ｓｅ−
５を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルと
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成し、かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに
代えて、前記化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／
ハロゲン化銀乳剤１モル添加すること以外は同様にし
て、乳剤Ｅｍ−１７を調製した。

【０１９８】《乳剤Ｅｍ−１８の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載の溶液（ＡＸ−１）〜（Ｍ
Ｘ−１）を用いて、下記に示す方法により乳剤Ｅｍ−１
８を調製した。

【０１９９】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液
とを同時混合法により７９分間で加速添加した（第３添
加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．
０に制御した。尚、このＩＸ−１液の添加の途中でハロ
ゲン化銀乳剤粒子成長が、ハロゲン化銀乳剤量で５０％
の時点でＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当
たり３．６×１０^-5モル含む水溶液を添加した。その後
ＭＸ−１液でｐＨを６．０に調整し、前記Ｓ−１液を添
加し、ＦＸ−１液でｐＡｇを９．７に調整し、その後Ｉ
Ｘ−１液の残りとＥＸ−１液と同時混合法により４分間
で加速添加した（第４添加）。この添加の間ｐＨは５．
０に制御し、ｐＡｇは成りゆきとし、ＩＸ−１液の添加
終了直後に前記Ｔ−１液を添加した。

【０２００】第２添加〜第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇ
の制御には、各々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を必要に応じ
て用いた。粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に記
載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加えて分散
し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８に調整
した。

【０２０１】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２８％、平均厚さ０．１１μｍ、平均アスペクト
比１５の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子を観察した
ところ、転位線はほとんど存在しなかった。

【０２０２】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整した後、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素
ＳＤ−６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１
０^-5モル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０
を７．３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナト
リウム五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤
１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及び塩化金酸を３．８×１０
^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウ
ムを４．０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル含む
混合溶液を、順次２分間隔で添加して感度が最適となる
ように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキ
シ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１
０^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）
を１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加し
て降温し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−１
８を調製した。

【０２０３】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》上記調製した乳剤Ｅｍ−１１〜Ｅｍ−１８を
実施例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤
Ｍとして用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭
化カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整し、感
光材料としての塗膜銀電位を表７に示すように設定した
試料１１０１〜１１２５を作製し、実施例１と同様の方
法にて評価を行い、得られた結果を表７に示す。

【０２０４】

【表７】

【０２０５】表７より明らかなように、本発明に係る試
料１１１９〜１１２５は、比較試料１１０１〜１１１８
に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定性
の双方において優れた性能を示した。

【０２０６】実施例３ 《乳剤Ｅｍ−２１の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
１の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６５
ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２１を調
製した。

【０２０７】《乳剤Ｅｍ−２２の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、色増感、化学増感時の
銀電位を５０ｍＶとすること以外は同様にして乳剤Ｅｍ
−２２を調製した。

【０２０８】《乳剤Ｅｍ−２３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−２］
における硝酸銀水溶液−４の添加開始直前に、前記Ｓ−
１液を添加し、かつ硝酸銀水溶液−４の添加終了直後
に、前記Ｔ−１液を添加すること及び色増感、化学増感
時の銀電位を６５ｍＶすること以外は同様にして、乳剤
Ｅｍ−２３を調製した。

【０２０９】《乳剤Ｅｍ−２４の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−２］
における硝酸銀水溶液−４の添加開始直前に、前記Ｓ−
１液を添加し、かつ硝酸銀水溶液−４の添加終了直後
に、前記Ｔ−１液を添加すること及び色増感、化学増感
時の銀電位を５０ｍＶすること以外は同様にして、乳剤
Ｅｍ−２４を調製した。

【０２１０】《乳剤Ｅｍ−２５の調製》乳剤Ｅｍ−２４
の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×
１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わり
に、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／
ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２５を調製した。

【０２１１】《乳剤Ｅｍ−２６の調製》乳剤Ｅｍ−２４
の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×
１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わり
に、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／
ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−２６を調製した。

【０２１２】《乳剤Ｅｍ−２７の調製》乳剤Ｅｍ−２４
の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．０×
１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わり
に、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル／
ハロゲン化銀乳剤１モルとセレン増感剤Ｓｅ−５を２．
５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順次２
分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、かつ
１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代えて、前
記化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン化
銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ
−２７を調製した。

【０２１３】《乳剤Ｅｍ−２８の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載した溶液（ＡＸ−１）〜
（ＭＸ−１）を用いて、下記に示す方法により乳剤Ｅｍ
−２８を調製した。

【０２１４】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液
とを同時混合法により７９分間で加速添加した（第３添
加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．
０に制御した。その後、ＭＸ−１液でｐＨを６．０に調
整し、前記Ｓ−１液を添加し、ＦＸ−１液でｐＡｇを
９．７に調整し、その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−１液
と同時混合法により４分間で加速添加した（第４添
加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成
りゆきとし、ＩＸ−１液の添加終了直後に前記Ｔ−１液
を添加した。第２添加〜第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇ
の制御には、各々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を必要に応じ
て用いた。粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に記
載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加えて分散
し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８に調整
した。

【０２１５】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２８％、平均厚さ０．１１μｍ、平均アスペクト
比１５の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子を観察した
ところ、転位線はほとんど存在しなかった。

【０２１６】その後、５０℃に昇温し、銀電位を５０ｍ
Ｖに調整し、ハロゲン化銀乳剤１モル当たり増感色素Ｓ
Ｄ−６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１０
^-5モル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０を
７．３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリ
ウム五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１
モル、セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル／ハ
ロゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウムを
４．０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを含む混
合溶液を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるよ
うに熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０
^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）を
１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加して
降温し、冷却固化させて乳剤Ｅｍ−２８を調製した。

【０２１７】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》上記調製した乳剤Ｅｍ−２１〜Ｅｍ−２８を実施例
１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤Ｍとし
て用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭化カリ
ウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、感光材
料としての塗膜銀電位を表８に示すように設定した試料
１２０１〜１２２５を作製し、実施例１と同様の方法に
て評価を行い、得られた結果を表８に示す。

【０２１８】

【表８】

【０２１９】表８より明らかなように、本発明に係る試
料１２１９〜１２２５は、比較資料１２０１〜１２１８
に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定性
の双方において優れた性能を示した。

【０２２０】実施例４ 《乳剤Ｅｍ−３１の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
１の調製において、［粒子成長工程−１］におけるハラ
イド水溶液−３に代えて、下記ハライド水溶液−３ａを
用い、かつ色増感、化学増感時の銀電位を６５ｍＶとす
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３１を調製した。

【０２２１】 〈ハライド水溶液−３ａ〉 臭化カリウム ６５８．８ｇ 沃化カリウム ４８．３７ｇ Ｈ₂Ｏ １４１０．０ｍｌ 《乳剤Ｅｍ−３２の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
１の調製において、［粒子成長工程−１］におけるハラ
イド水溶液−３に代えて、前記ハライド水溶液−３ａを
用い、かつ色増感、化学増感時の銀電位を５０ｍＶとす
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３２を調製した。

【０２２２】《乳剤Ｅｍ−３３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつ粒子成長工程−１終了後、１５
分間で４０℃に降温し、［粒子成長工程−２］として、
１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、
次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反
応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続いて、硝酸
銀水溶液−４とハライド水溶液−４を流量を加速しなが
ら添加した。さらに粒子成長工程−２終了後に下記Ｋ−
６液のハロゲン化銀乳剤量で１．０モル相当量を１０分
で添加し、１０分間熟成し、銀電位を−３９ｍＶに戻し
た後、同様に脱塩・水洗処理を施した。そして色増感、
化学増感時の銀電位を６５ｍＶとすること以外は同様に
して、乳剤Ｅｍ−３３を調製した。

【０２２３】（Ｋ−６液）３．０質量％のゼラチンと塩
化銀微粒子（平均粒径０．０８μｍ）から成る微粒子乳
剤であり、以下に調製法を示す。

【０２２４】０．０６モルの塩化ナトリウムを含む６．
０質量％のゼラチン溶液５０００ｍｌに７．０６モルの
硝酸銀を含む水溶液２０００ｍｌと７．０６モルの塩化
ナトリウムを含む水溶液２０００ｍｌとを１０分間かけ
て等速添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて
３．０に、温度は３０℃に制御した。添加終了後に、炭
酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整して、
Ｋ−６液を調製した。

【０２２５】《乳剤Ｅｍ−３４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
３３の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を５
０ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３４を
調製した。

【０２２６】《乳剤Ｅｍ−３５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
３４の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３５を調製した。

【０２２７】《乳剤Ｅｍ−３６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
３４の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−３６を調製した。

【０２２８】《乳剤Ｅｍ−３７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
３４の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅ
ｍ−３７を調製した。

【０２２９】《乳剤Ｅｍ−３８の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載した溶液（ＡＸ−１）〜
（ＭＸ−１）を用いて、下記の方法により乳剤Ｅｍ−３
８を調製した。

【０２３０】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液
とを同時混合法により７９分間で加速添加した（第３添
加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．
０に制御した。その後１５分間で４０℃に降温し、ＭＸ
−１液でｐＨを５．０に調整し、ＦＸ−１液でｐＡｇを
１０．３に調整し、その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−１
液と同時混合法により１０分間で加速添加した（第４添
加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成
りゆきとし、ＩＸ−１液の添加終了直後に前記Ｋ−６液
を１０分で添加し、１０分間熟成した。尚、第２添加〜
第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇの制御には、各々ＭＸ−
１液、ＦＸ−１液を必要に応じて用いた。ＦＸ−１液で
ｐＡｇを１０．３に調整した後に特開平５−７２６５８
号に記載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加え
て分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８
に調整した。

【０２３１】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２６％、平均厚さ０．１２μｍ、平均アスペクト
比１４の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子を観察した
ところ、転位線はほとんど存在しなかった。

【０２３２】その後、５０℃に昇温し、銀電位を５０ｍ
Ｖに調整し、次いでハロゲン化銀乳剤１モル当たり増感
色素ＳＤ−６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９
×１０^-5モル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−
１０を７．３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸
ナトリウム五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀
乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6
モル／ハロゲン化銀乳剤１モル及び塩化金酸を３．８×
１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カ
リウムを４．０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル
の混合溶液を順次２分間隔で添加して感度が最適となる
ように熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキ
シ−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１
０^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）
を１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加し
て降温し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−３
８を調製した。

【０２３３】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》上記調製した乳剤Ｅｍ−３１〜Ｅｍ−３８を、実施
例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤Ｍと
して用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭化カ
リウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、感光
材料としての塗膜銀電位を表９に示すように設定した試
料１３０１〜１３２５を作製し、実施例１と同様の方法
にて評価を行い、得られた結果を表９に示す。

【０２３４】

【表９】

【０２３５】表９より明らかなように、本発明に係る試
料１３１９〜１３２５は、比較試料１３０１〜１３１８
に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定性
の双方において優れた性能を示した。

【０２３６】実施例５ 《乳剤Ｅｍ−４１の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
２の調製において、［粒子成長工程−１］におけるハラ
イド水溶液−３に代えて、前記ハライド水溶液−３ａを
用いること以外は同様にして乳剤Ｅｍ−４１を調製し
た。

【０２３７】《乳剤Ｅｍ−４２の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつ粒子成長工程−１終了後、１５
分間で４０℃に降温し、［粒子成長工程−２］として、
１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、
次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反
応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続いて、硝酸
銀水溶液−４とハライド水溶液−４を流量を加速しなが
ら添加した。さらに粒子成長工程−２終了後に前記Ｋ−
６液のハロゲン化銀乳剤量で１．０モル相当量を１０分
で添加し、１０分間熟成し、銀電位を−３９ｍＶに戻し
た後、同様に脱塩、水洗処理を施すこと以外は同様にし
て、乳剤Ｅｍ−４２を調製した。

【０２３８】《乳剤Ｅｍ−４３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−２の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつ粒子成長工程−１終了後、１５
分間で４０℃に降温し、［粒子成長工程−２］として、
１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、
次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反
応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続いて、硝酸
銀水溶液−４とハライド水溶液−４を流量を加速しなが
ら添加した。さらに粒子成長工程−２終了後、前記Ｋ−
６液のハロゲン化銀乳剤量で１．０モル相当量を１０分
で添加し、１０分間熟成し、銀電位を−３９ｍＶに戻し
た後、同様に脱塩、水洗処理を施すこと以外は同様にし
て、乳剤Ｅｍ−４３を調製した。

【０２３９】《乳剤Ｅｍ−４４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
４３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−４４を調製した。

【０２４０】《乳剤Ｅｍ−４５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
４３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−４５を調製した。

【０２４１】《乳剤Ｅｍ−４６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
４３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加した以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
４６を調製した。

【０２４２】《乳剤Ｅｍ−４７の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載の溶液（ＡＸ−１）〜（Ｍ
Ｘ−１）を用いて、以下の方法により乳剤Ｅｍ−４７を
調製した。

【０２４３】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、前記Ｓ−１液を添加し、ＩＸ−１液の２
８１７ｍｌとＤＸ−１液とを同時混合法により７９分間
で加速添加した（第３添加）。この添加の間ｐＨは成り
ゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後１５分間
で４０℃に降温し、ＭＸ−１液でｐＨを５．０に調整
し、ＦＸ−１液でｐＡｇを１０．３に調整し、前記Ｔ−
１液を添加した。その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−１液
と同時混合法により１０分間で加速添加した（第４添
加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成
りゆきとし、ＩＸ−１液の添加終了直後に前記Ｋ−６液
を１０分で添加し、１０分間熟成した。尚、第２添加〜
第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇの制御には、各々ＭＸ−
１液、ＦＸ−１液を必要に応じて用いた。ＦＸ−１液で
ｐＡｇを１０．３に調整した後に特開平５−７２６５８
号に記載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加え
て分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８
に調整した。

【０２４４】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２６％、平均厚さ０．１２μｍ、平均アスペクト
比１４の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子を観察した
ところ、転位線はほとんど存在しなかった。

【０２４５】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素ＳＤ
−６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１０^-5
モル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０を
７．３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリ
ウム五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１
モル、セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル／ハ
ロゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びチオシアン酸カリウムを
４．０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モルの混合溶
液を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように
熟成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０^-3
モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）を
１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加して
降温し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−４７
を調製した。

【０２４６】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》上記調製した乳剤Ｅｍ−４１〜Ｅｍ−４７を実施例
１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤Ｍとし
て用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭化カリ
ウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、感光材
料としての塗膜銀電位を表１０に示すように設定した試
料１４０１〜１４２２を作製し、実施例１と同様の方法
にて評価を行い、得られた結果を表１０に示す。

【０２４７】

【表１０】

【０２４８】表１０より明らかなように、本発明に係る
試料１４１７〜１４２２は、比較試料１４０１〜１４１
６に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０２４９】実施例６ 《乳剤Ｅｍ−５１の調製》実施例１の乳剤Ｅｍ−１の調
製において、［粒子成長工程−１］におけるハライド水
溶液−３に代えて、前記ハライド水溶液−３ａを用い、
かつ［粒子成長工程−２］を下記［粒子成長工程−２
Ｂ］に変更した以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５１を調
製した。

【０２５０】［粒子成長工程−２Ｂ］粒子成長工程−１
終了後に、下記水溶液−Ａ１１を添加し、引き続き下記
水溶液−Ａ１２を添加し、１モル／Ｌ水酸化カリウム水
溶液を用いてｐＨを１０．０に調整して沃素イオンを放
出させ、その後、直ちに１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いて
ｐＨを５．０に調整し、次いで３．５モル／Ｌの臭化カ
リウム水溶液を用いて反応容器内の銀電位を−１９ｍＶ
に調整し、続いて、硝酸銀水溶液−５とハライド水溶液
−５ｂを流量を加速しながら添加した。

【０２５１】 〈水溶液−Ａ１１〉 化合物（ＩＤ−２３） １１２．６ｇ Ｈ₂Ｏ １０００ｍｌ 〈水溶液−Ａ１２〉 亜硫酸ナトリウム ３８．０ｇ Ｈ₂Ｏ ５００ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−５〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−５ｂ〉 臭化カリウム ５０２．０ｇ 沃化カリウム ３．５ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．７ｍｌ

【０２５２】

【化１５】

【０２５３】以上のようにして作製した乳剤Ｅｍ−５１
を、レプリカ法による電子顕微鏡で観察したところ、平
均粒径１．２μｍ、粒径分布２０％、平均アスペクト比
７の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。また、透過型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤
粒子に形成された転位線の状態を調べたところ、乳剤Ｅ
ｍ−５１には、１粒子あたり５本以上の転位線を有する
粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の９５％以上
であり、転位線を主平面の中心領域及びフリンジ部に有
する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の８０％
であり、かつフリンジ部に１粒子あたり２０本以上の転
位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積
の５０％を占めていた。

【０２５４】《乳剤Ｅｍ−５２の調製》実施例１の乳剤
Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］におけ
るハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水溶液−
３ａを用い、かつ［粒子成長工程−２］を、下記［粒子
成長工程−２Ｃ］に変更した以外は同様にして、乳剤Ｅ
ｍ−５２を調製した。

【０２５５】［粒子成長工程−２Ｃ］粒子成長工程−１
終了後に、下記水溶液−Ａ１３を添加し、１モル／Ｌ水
酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを１０．０に調整して
沃素イオンを放出させ、その後、直ちに１モル／Ｌ硝酸
水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、次いで３．５モ
ル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反応容器内の銀電
位を−１９ｍＶに調整し、続いて、硝酸銀水溶液−５と
ハライド水溶液−５ｂを流量を加速しながら添加した。

【０２５６】 〈水溶液−Ａ１３〉 化合物（ＩＤ−１０９） １２３．５ｇ Ｈ₂Ｏ １５００ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−５〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−５ｂ〉 臭化カリウム ５０２．０ｇ 沃化カリウム ３．５ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．７ｍｌ 以上のようにして作製した乳剤Ｅｍ−５２を、レプリカ
法による電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径１．２
μｍ、粒径分布２０％、平均アスペクト比７の六角平板
状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であった。また、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子に形成され
た転位線の状態を調べたところ、乳剤Ｅｍ−５２には、
１粒子あたり５本以上の転位線を有する粒子が全ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の投影面積の９５％以上であり、転位線
を主平面の中心領域及びフリンジ部に有する粒子が全ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の８０％であり、かつフ
リンジ部に１粒子あたり３０本以上の転位線を有する粒
子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の５０％を占め
ていた。

【０２５７】《乳剤Ｅｍ−５３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつ［粒子成長工程−２］における
ハライド水溶液−５に代えて、前記ハライド水溶液−５
ｂを用いること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５３を調
製した。

【０２５８】《乳剤Ｅｍ−５４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５１の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６
５ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５４を
調製した。

【０２５９】《乳剤Ｅｍ−５５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５２の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６
５ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５５を
調製した。

【０２６０】《乳剤Ｅｍ−５６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５２の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を５
０ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５６を
調製した。

【０２６１】《乳剤Ｅｍ−５７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５６の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５７を調製した。

【０２６２】《乳剤Ｅｍ−５８の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５６の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−５８を調製した。

【０２６３】《乳剤Ｅｍ−５９の調製》上記乳剤Ｅｍ−
５６の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅ
ｍ−５９を調製した。

【０２６４】《乳剤Ｅｍ−６０の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載の溶液（ＡＸ−１）〜（Ｍ
Ｘ−１）を用いて、以下に示す方法により乳剤Ｅｍ−６
０を調製した。

【０２６５】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液
とを同時混合法により７９分間で加速添加した（第３添
加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．
０に制御した。ここで、前記水溶液−Ａ１を添加し、１
モル／Ｌ水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを１０．０
に調整して沃素イオンを放出させ、その後、直ちにＭＸ
−１液でｐＨを５．０に調整し、ＦＸ−１液でｐＡｇを
９．７に調整し、その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−１液
と同時混合法により４分間で加速添加した（第４添
加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成
りゆきとした。第２添加〜第４添加におけるｐＨ、ｐＡ
ｇの制御には、各々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を必要に応
じて用いた。粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加えて分
散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８に調
整した。

【０２６６】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒
径分布２８％、平均厚さ０．１１μｍ、平均アスペクト
比１５の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過
型電子顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子に形成され
た転位線の状態を調べたところ、１粒子あたり５本以上
の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の投影
面積の９５％以上であり、転位線を主平面の中心領域及
びフリンジ部に有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の
投影面積の８０％であり、かつフリンジ部に１粒子あた
り３０本以上の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳
剤粒子の投影面積の５０％を占めていた。

【０２６７】その後、５０℃に昇温し、銀電位を５０ｍ
Ｖに調整し、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素ＳＤ−
６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１０^-5モ
ル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０を７．
３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリウム
五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モ
ル、セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル／ハロ
ゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１０^-6モル／
ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウムを４．
０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モルの混合溶液
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成した。熟成終了時に６−メチル−４ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０^-3モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）を１．２
×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加して降温
し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−６０を調
製した。

【０２６８】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》上記調製した乳剤Ｅｍ−５１〜Ｅｍ−６０を、実施
例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤Ｍと
して用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭化カ
リウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、感光
材料としての塗膜銀電位を表１１に示すように設定した
試料１５０１〜１５３１を作製し、実施例１と同様の方
法にて評価を行い、得られた結果を表１１に示す。

【０２６９】

【表１１】

【０２７０】表１１より明らかなように、本発明に係る
試料１５２４〜１５３１は、比較試料１５０１〜１５２
３に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０２７１】実施例７ 《乳剤Ｅｍ−６１の調製》実施例１の乳剤Ｅｍ−１の調
製において、［粒子成長工程−１］終了後にハロゲン化
銀乳剤を限外濾過モジュール（旭化成工業（株）製、分
画分子量１３，０００のポリアクリロニトリル膜を使用
したタイプＡＬＰ−１０１０）に通してハロゲン化銀乳
剤の体積が５分の１になるまで循環させた後、［粒子成
長工程−２］を行うこと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
６１を調製した。かくして得られたハロゲン化銀乳剤
を、レプリカ法による電子顕微鏡で観察したところ、平
均粒径１．３μｍ、粒径分布１９％、平均アスペクト比
６の六角平板状粒子からなるハロゲン化銀乳剤であっ
た。

【０２７２】《乳剤Ｅｍ−６２の調製》実施例１の乳剤
Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］におけ
る反応容器内の銀電位を１２ｍＶに制御すること以外は
同様にして、乳剤Ｅｍ−６２を調製した。かくして得ら
れたハロゲン化銀乳剤を、レプリカ法による電子顕微鏡
で観察したところ、平均粒径１．３μｍ、粒径分布２０
％、平均アスペクト比６の六角平板状粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤であった。

【０２７３】《乳剤Ｅｍ−６３の調製》上記乳剤Ｅｍ−
６１の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６
５ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−６３を
調製した。

【０２７４】《乳剤Ｅｍ−６４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
６１の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を５
０ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−６４を
調製した。

【０２７５】《乳剤Ｅｍ−６５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
６３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加する代
わりに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モ
ル／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５
を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、
順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成す
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−６５を調製した。

【０２７６】《乳剤Ｅｍ−６６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
６３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加する代
わりに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モ
ル／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２
を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、
順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成す
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−６６を調製した。

【０２７７】《乳剤Ｅｍ−６７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
６３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加する代
わりに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モ
ル／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５
を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、
順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成
し、かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代
えて、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤
Ｅｍ−６７を調製した。

【０２７８】《乳剤Ｅｍ−６８の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載の溶液（ＡＸ−１）〜（Ｍ
Ｘ−１）を用いて、以下に示す方法にて乳剤Ｅｍ−６８
を調製した。

【０２７９】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。第２添加終了
後にハロゲン化銀乳剤を限外濾過モジュール（旭化成工
業（株）製、分画分子量１３，０００のポリアクリロニ
トリル膜を使用したタイプＡＬＰ−１０１０）に通して
ハロゲン化銀乳剤の体積が５分の１になるまで循環させ
た後、ＨＸ−１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌ
とＤＸ−１液とを同時混合法により７９分間で加速添加
した（第３添加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、
ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＭＸ−１液でｐＨを
５．０に調整し、ＦＸ−１液でｐＡｇを９．７に調整
し、その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−１液と同時混合法
により４分間で加速添加した（第４添加）。この添加の
間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成りゆきとした。第
２添加〜第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇの制御には、各
々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を必要に応じて用いた。粒子
形成後に、特開平５−７２６５８号に記載の方法に従い
脱塩処理を行い、ゼラチンを加えて分散し、４０℃にお
いてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８に調整した。

【０２８０】この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．６０μｍ、粒
径分布２２％、平均厚さ０．１３μｍ、平均アスペクト
比１２の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であった。

【０２８１】その後、５０℃に昇温し、銀電位を５０ｍ
Ｖに調整し、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素ＳＤ−
６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１０^-5モ
ル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０を７．
３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリウム
五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モ
ル、セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル／ハロ
ゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１０^-6モルと
チオシアン酸カリウムを４．０×１０^-4モル／ハロゲン
銀乳剤１モル含む混合溶液を、順次２分間隔で添加して
感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に、６−
メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを６．５×１０^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モ
ル、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加して降温し、冷却固化させて、化学
増感済みの乳剤Ｅｍ−６８を調製した。

【０２８２】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》上記調製した乳剤Ｅｍ−６１〜Ｅｍ−６８を
実施例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤
Ｍとして用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭
化カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、
感光材料としての塗膜銀電位を表１２に示すように設定
した試料１６０１〜１６２５を作製し、実施例１と同様
の方法で評価を行い、得られた結果を表１２に示す。

【０２８３】

【表１２】

【０２８４】表１２より明らかなように、本発明に係る
試料１６１９〜１６２５は、比較試料１６０１〜１６１
８に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０２８５】実施例８ 《乳剤Ｅｍ−７１の調製》実施例１における乳剤Ｅｍ−
１の調製において、［粒子成長工程−１］におけるハラ
イド水溶液−３に代えて、前記ハライド水溶液−３ａを
用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長がハロゲン化銀乳
剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆をハロゲン化
銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5モル含む水溶液を添
加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−７１を調製し
た。

【０２８６】《乳剤Ｅｍ−７２の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長がハ
ロゲン化銀乳剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆
をハロゲン化銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5モル含
む水溶液を添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
７２を調製した。

【０２８７】《乳剤Ｅｍ−７３の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長がハ
ロゲン化銀乳剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆
をハロゲン化銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5モル含
む水溶液を添加すること及び色増感、化学増感時の銀電
位を６５ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
７３を調製した。

【０２８８】《乳剤Ｅｍ−７４調製》実施例１における
乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］に
おけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水溶
液−３ａを用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長がハロ
ゲン化銀乳剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆を
ハロゲン化銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5モル含む
水溶液を添加すること及び色増感、化学増感時の銀電位
を６５ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−７
４を調製した。

【０２８９】《乳剤Ｅｍ−７５の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］
におけるハライド水溶液−３に代えて、前記ハライド水
溶液−３ａを用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長がハ
ロゲン化銀乳剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆
をハロゲン化銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5モル含
む水溶液を添加すること及び色増感、化学増感時の銀電
位を５０ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
７５を調製した。

【０２９０】《乳剤Ｅｍ−７６調製》実施例１における
乳剤Ｅｍ−１の調製において、［粒子成長工程−１］に
おけるハライド水溶液−３に代えて、前記（ハライド水
溶液−３ａ）を用い、かつハロゲン化銀乳剤粒子成長が
ハロゲン化銀乳剤量で７０％の時点で、Ｋ₄Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当たり５．４×１０^-5
モル含む水溶液を添加すること及び色増感、化学増感時
の銀電位を５０ｍＶとすること以外は同様にして、乳剤
Ｅｍ−７６を調製した。

【０２９１】《乳剤Ｅｍ−７７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
７５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−７７を調製した。

【０２９２】《乳剤Ｅｍ−７８の調製》上記乳剤Ｅｍ−
７５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−７８を調製した。

【０２９３】《乳剤Ｅｍ−７９の調製》上記乳剤Ｅｍ−
７５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加したこと以外は同様にして、乳剤Ｅ
ｍ−７９を調製した。

【０２９４】《乳剤Ｅｍ−８０の調製》実施例１におけ
る乳剤Ｅｍ−８の調製に記載の溶液（ＡＸ−１）〜（Ｍ
Ｘ−１）を用いて、以下に示す方法にて乳剤Ｅｍ−８０
を調製した。

【０２９５】反応容器内にＡＸ−１液を添加し、３０℃
にてＫＸ−１液でｐＨを２．０に調整した。その後、３
０℃にて激しく撹拌しながら、ＢＸ−１液、ＣＸ−１液
の各々７６．５ｍｌを１分間定速で同時混合法により添
加した（第１添加）。その後、ＧＸ−１液を加え、６０
℃に昇温し、ＪＸ−１液でｐＨ５．８に調整した。ＢＸ
−１液の残りとＣＸ−１液とを同時混合法により２６分
間で加速添加した（第２添加）。この添加の間ｐＨは成
りゆきとし、ｐＡｇは９．０に制御した。その後ＨＸ−
１液を添加し、ＩＸ−１液の２８１７ｍｌとＤＸ−１液
とを同時混合法により７９分間で加速添加した（第３添
加）。この添加の間ｐＨは成りゆきとし、ｐＡｇは９．
０に制御した。尚、このＩＸ−１液の添加の途中でハロ
ゲン化銀乳剤粒子成長が、ハロゲン化銀乳剤量で６５％
の時点でＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆をハロゲン化銀乳剤１モル当
たり７．２×１０^-5モル含む水溶液を添加した。その後
ＭＸ−１液でｐＨを５．０に調整し、ＦＸ−１液でｐＡ
ｇを９．７に調整し、その後ＩＸ−１液の残りとＥＸ−
１液と同時混合法により４分間で加速添加した（第４添
加）。この添加の間ｐＨは５．０に制御し、ｐＡｇは成
りゆきとした。

【０２９６】第２添加〜第４添加におけるｐＨ、ｐＡｇ
の制御には、各々ＭＸ−１液、ＦＸ−１液を必要に応じ
て用いた。粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に記
載の方法に従い脱塩処理を行い、ゼラチンを加えて分散
し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．８に調整
した。この乳剤中のハロゲン化銀乳剤粒子を電子顕微鏡
にて観察したところ、平均粒径１．８０μｍ、粒径分布
２５％、平均厚さ０．１２μｍ、平均アスペクト比１４
の六角平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、透過型電子
顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子を観察したとこ
ろ、転位線はほとんど存在しなかった。

【０２９７】その後、５０℃に昇温し、銀電位を５０ｍ
Ｖに調整し、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素ＳＤ−
６を６．１×１０^-5モル、ＳＤ−７を３．９×１０^-5モ
ル、ＳＤ−８を５．５×１０^-4モル、ＳＤ−１０を７．
３×１０^-5モル添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリウム
五水塩を６．６×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モ
ル、セレン増感剤Ｓｅ−５を３．０×１０^-6モル／ハロ
ゲン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．８×１０^-6モル／
ハロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウムを４．
０×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル含む混合溶液
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成した。熟成終了時に、６−メチル−４ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０^-3
モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、化合物（ｂ−２）を
１．２×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加して
降温し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−８０
を調製した。

【０２９８】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》上記調製した乳剤Ｅｍ−７１〜Ｅｍ−８０を
実施例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤
Ｍとして用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭
化カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、
感光材料としての塗膜銀電位を表１３に示すように設定
した試料１７０１〜１７３１を作製し、実施例１と同様
の方法にて評価を行い、得られた結果を表１３に示す。

【０２９９】

【表１３】

【０３００】表１３より明らかなように、本発明に係る
試料１７２３〜１７３１は、比較試料１７０１〜１７２
２に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０３０１】実施例９ 《乳剤Ｅｍ−８１の調製》実施例６における乳剤Ｅｍ−
５３の調製において、粒子成長工程終了後に脱塩、水洗
処理を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にて
ｐＨを５．８、ｐＡｇを８．１に調整したところで、４
０℃にて１モル／Ｌの硝酸銀水溶液と１モル／Ｌの沃化
カリウム水溶液とを流量比８：１で同時添加し、ｐＢｒ
４．０に調整した。引き続き１モル／Ｌの塩化ナトリウ
ム水溶液を乳剤Ｅｍ−５３の１モル当たり０．０２モル
添加し、前記増感色素ＳＤ−８を合計被覆率が７０％に
なるように添加し、その後０．５モル／Ｌの硝酸銀水溶
液と０．５モル／Ｌの塩化ナトリウム水溶液とを定速
で、乳剤Ｅｍ−５３の１モル当たり０．０５モル相当を
同時添加した。この操作により、平板状ハロゲン化銀乳
剤粒子の主としてコーナーとエッジ部にエピタキシャル
が形成された。

【０３０２】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、引き続き増感色素ＳＤ−６〜ＳＤ−１０
を必要量追加して最適に分光増感を施すこと以外は同様
にして、乳剤Ｅｍ−８１を調製した。

【０３０３】《乳剤Ｅｍ−８２の調製》実施例６におけ
る乳剤Ｅｍ−５１の調製において、粒子成長工程終了後
に脱塩、水洗処理を施し、ゼラチンを加えて良く分散
し、４０℃にてｐＨを５．８、ｐＡｇを８．１に調整し
たところで、４０℃にて１モル／Ｌの硝酸銀水溶液と１
モル／Ｌの沃化カリウム水溶液とを流量比８：１で同時
添加し、ｐＢｒ４．０に調整した。引き続き１モル／Ｌ
の塩化ナトリウム水溶液を乳剤Ｅｍ−５１の１モル当た
り０．０２モル添加し、前記増感色素ＳＤ−８を合計被
覆率が７０％になるように添加し、その後０．５モル／
Ｌの硝酸銀水溶液と０．５モル／Ｌの塩化ナトリウム水
溶液とを定速で、乳剤Ｅｍ−５１の１モル当たり０．０
５モル相当を同時添加した。この操作により、平板状ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の主としてコーナーとエッジにエピ
タキシャルが形成された。

【０３０４】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、引き続き増感色素ＳＤ−６〜ＳＤ−１０
を必要量追加して最適に分光増感を施すこと以外は同様
にして、乳剤Ｅｍ−８２を調製した。

【０３０５】《乳剤Ｅｍ−８３の調製》実施例６におけ
る乳剤Ｅｍ−５２の調製において、粒子成長工程終了後
に脱塩、水洗処理を施し、ゼラチンを加えて良く分散
し、４０℃にてｐＨを５．８、ｐＡｇを８．１に調整し
たところで、４０℃にて１モル／Ｌ硝酸銀水溶液と１モ
ル／Ｌの沃化カリウム水溶液とを流量比８：１で同時添
加し、ｐＢｒ４．０に調整した。引き続き１モル／Ｌの
塩化ナトリウム水溶液を乳剤Ｅｍ−５２の１モル当たり
０．０２モル添加し、前記増感色素ＳＤ−８を合計被覆
率が７０％になるように添加し、その後０．５モル／Ｌ
の硝酸銀水溶液と０．５モル／Ｌの塩化ナトリウム水溶
液とを定速で、乳剤Ｅｍ−５２の１モル当たり０．０５
モル相当を同時添加した。この操作により、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤粒子の主としてコーナーとエッジにエピタ
キシャルが形成された。

【０３０６】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、引き続き増感色素ＳＤ−６〜ＳＤ−１０
を必要量追加して最適に分光増感を施すこと以外は同様
にして、乳剤Ｅｍ−８３を調製した。

【０３０７】《乳剤Ｅｍ−８４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
８３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加する代
わりに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モ
ル／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５
を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、
順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成す
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−８４を調製した。

【０３０８】《乳剤Ｅｍ−８５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
８３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加する代
わりに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モ
ル／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２
を２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、
順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成す
ること以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−８５を調製した。

【０３０９】《乳剤Ｅｍ−８６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
８３の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を８．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．５×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．５×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加すること以外は同様にして、乳剤Ｅ
ｍ−８６を調製した。

【０３１０】《乳剤Ｅｍ−８７の調製》実施例６に記載
の乳剤Ｅｍ−６０の調製において、粒子形成後に特開平
５−７２６５８号に記載の方法に従い脱塩処理を行い、
ゼラチンを加えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０
６、ｐＨ５．８に調整したところで、４０℃にて１モル
／Ｌの硝酸銀水溶液と１モル／Ｌの沃化カリウム水溶液
とを流量比８：１で同時添加し、ｐＢｒ４．０に調整し
た。引き続き１モル／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を乳剤
Ｅｍ−６０の１モル当たり、０．０２モル相当添加し、
前記増感色素ＳＤ−８を合計被覆率が７０％になるよう
に添加し、その後０．５モル／Ｌの硝酸銀水溶液と０．
５モル／Ｌの塩化ナトリウム水溶液とを定速で、乳剤Ｅ
ｍ−６０の１モル当たり０．０５モル相当同時添加し
た。この操作により、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の主
としてコーナーとエッジにエピタキシャルが形成され
た。

【０３１１】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、引き続き増感色素ＳＤ−６〜ＳＤ−１０
を必要量追加して最適に分光増感を施すこと以外は同様
にして、乳剤Ｅｍ−８７を調製した。

【０３１２】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》上記調製した乳剤Ｅｍ−８１〜Ｅｍ−８７を
実施例１における試料１００１中の第９層に記載の乳剤
Ｍとして用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位を、臭
化カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整して、
感光材料としての塗膜銀電位を表１４に示すように設定
した試料１８０１〜１８２２を作製し、実施例１と同様
の方法で評価を行い、得られた結果を表１４に示す。

【０３１３】

【表１４】

【０３１４】表１４より明らかなように、本発明に係る
試料１８１６〜１８２２は、比較試料１８０１〜１８１
５に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０３１５】実施例１０ 《乳剤Ｅｍ−９１の調製》以下に記載の方法により、乳
剤Ｅｍ−９１を調製した。

【０３１６】［核生成、核熟成工程−１１］反応容器内
の下記ゼラチン水溶液−１１を３０℃に保ち、特開昭６
２−１６０１２８号公報記載の混合撹拌装置を用いて激
しく撹拌しながら、ダブルジェット法を用いて以下の硝
酸銀水溶液−１１とハライド水溶液−１１を一定の流量
で１分間で添加し核形成を行った。

【０３１７】 〈ゼラチン水溶液−１１〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ３２．４ｇ 臭化カリウム ９．９ｇ Ｈ₂Ｏ １３．０Ｌ 〈硝酸銀水溶液−１１〉 硝酸銀 ５０．４３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２５．９ｍｌ 〈ハライド水溶液−１１〉 臭化カリウム ３５．３３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２４．７ｍｌ 上記添加終了後、直ちに下記ゼラチン水溶液−１２を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した後、ｐＨを５．
０に調整しその状態で２０分間熟成した。

【０３１８】 〈ゼラチン水溶液−１２〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７．５ｇ 臭化カリウム ３．１８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．２０ｍｌ Ｈ₂Ｏ ６７３．５ｍｌ ［粒子成長工程−１１］核熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて硝酸銀水溶液−１２とハライド水
溶液−１２を流量を加速しながら添加した。添加終了後
にゼラチン水溶液−１３を加え、引き続いて硝酸銀水溶
液−１３とハライド水溶液−１３を流量を加速しながら
添加した。この間の反応容器内の銀電位（飽和銀−塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を１
モル／Ｌの臭化カリウム溶液を用いて１２ｍＶに制御し
た。

【０３１９】 〈硝酸銀水溶液−１２〉 硝酸銀 ６３９．８ｇ Ｈ₂Ｏ ２８６６．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−１２〉 臭化カリウム ４３０．４ｇ 沃化カリウム ２５．０ｇ Ｈ₂Ｏ ２８４９．３ｍｌ 〈ゼラチン水溶液−１３〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７５．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．６７ｍｌ Ｈ₂Ｏ ４２６０．１ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−１３〉 硝酸銀 ９８９．８ｇ Ｈ₂Ｏ １４３７．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−１３〉 臭化カリウム ６３８．１ｇ 沃化カリウム ７７．４ｇ Ｈ₂Ｏ １４０８．７ｍｌ ［粒子成長工程−１２］粒子成長工程−１１終了後に、
１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、
次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反
応容器内の銀電位を−１９ｍＶに調整し、続いて、硝酸
銀水溶液−１４とハライド水溶液−１４を定流量で２分
間で添加した。引き続き、硝酸銀水溶液−１５とハライ
ド水溶液−１５を流量を加速しながら添加した。

【０３２０】 〈硝酸銀水溶液−１４〉 硝酸銀 ７２．０ｇ Ｈ₂Ｏ ４０７．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−１４〉 沃化カリウム ７０．３ｇ Ｈ₂Ｏ ４０１．５ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−１５〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−１５〉 臭化カリウム ５０４．３ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．５ｍｌ なお、粒子成長工程−１１、−１２を通して、硝酸銀水
溶液とハライド水溶液の添加速度は、新たなハロゲン化
銀乳剤粒子が生成しないように、かつ成長中のハロゲン
化銀乳剤粒子間でのオストワルド熟成により粒径分布の
劣化が生じないように最適に制御した。

【０３２１】上記粒子成長工程終了後に脱塩、水洗処理
を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．１に調整した。かくして得られ
たハロゲン化銀乳剤をレプリカ法による電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径１．２μｍ、粒径分布１８％、
平均アスペクト比６の六角平板状粒子からなるハロゲン
化銀乳剤であった。また、透過型電子顕微鏡を用いてハ
ロゲン化銀乳剤粒子に形成された転位線の状態を調べた
ところ、１粒子あたり５本以上の転位線を有する粒子が
７０％（個数）であり、１粒子あたり２０本以上の転位
線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の５０％（個
数）を占めていた。また、ハロゲン化銀乳剤粒子の平均
沃化銀含有率は７．２モルであった。

【０３２２】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整した後、ハロゲン化銀１モル当たり増感色素
ＳＤ−１１を１×１０^-4モル、ＳＤ−１２を２．８×１
０^-4モルを添加し、２０分後、チオ硫酸ナトリウム五水
塩を７．０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、塩
化金酸を３．２×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル
とチオシアン酸カリウムを３．５×１０^-4モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モルの混合溶液を、順次２分間隔で添加し
て感度が最適となるように熟成した。熟成終了時に、６
−メチル−４ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンを６．５×１０^-3モル／ハロゲン化銀乳剤１モ
ル、１−フェニル−５メルカプトテトラゾールを１．５
×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加して降温
し、冷却固化させて化学増感済みの乳剤Ｅｍ−９１を調
製した。

【０３２３】《乳剤Ｅｍ−９２の調製》以下に記載の方
法により、乳剤Ｅｍ−９２を調製した。

【０３２４】［核生成、核熟成工程−２１］反応容器内
の下記ゼラチン水溶液−２１を３０℃に保ち、特開昭６
２−１６０１２８号公報記載の混合撹拌装置を用いて激
しく撹拌しながら、ダブルジェット法を用いて以下の硝
酸銀水溶液−２１とハライド水溶液−２１を一定の流量
で１分間で添加し核形成を行った。

【０３２５】 〈ゼラチン水溶液−２１〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ３２．４ｇ 臭化カリウム ９．９ｇ Ｈ₂Ｏ １３．０Ｌ 〈硝酸銀水溶液−２１〉 硝酸銀 ５０．４３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２５．９ｍｌ 〈ハライド水溶液−２１〉 臭化カリウム ３５．３３ｇ Ｈ₂Ｏ ２２４．７ｍｌ 上記添加終了後、直ちに下記ゼラチン水溶液−２２を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した後、ｐＨを５．
０に調整しその状態で２０分間熟成した。

【０３２６】 〈ゼラチン水溶液−２２〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ２０．０ｇ 臭化カリウム ３．１８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．２０ｍｌ Ｈ₂Ｏ ６７３．５ｍｌ ［粒子成長工程−２１］核熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて硝酸銀水溶液−２２とハライド水
溶液−２２を流量を加速しながら添加した。添加終了後
にゼラチン水溶液−２３を加え、引き続いて硝酸銀水溶
液−２３とハライド水溶液−２３を流量を加速しながら
添加した。この間の反応容器内の銀電位（飽和銀−塩化
銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を１
モル／Ｌの臭化カリウム溶液を用いて１２ｍＶに制御し
た。

【０３２７】 〈硝酸銀水溶液−２２〉 硝酸銀 ６３９．８ｇ Ｈ₂Ｏ ２８６６．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−２２〉 臭化カリウム ４１２．４ｇ 沃化カリウム ５０．０ｇ Ｈ₂Ｏ ２８４７．９ｍｌ 〈ゼラチン水溶液−２３〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７５．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．６７ｍｌ Ｈ₂Ｏ ４２６０．１ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−２３〉 硝酸銀 ９８９．８ｇ Ｈ₂Ｏ １４３７．２ｍｌ 〈ハライド水溶液−２３〉 臭化カリウム ６１０．４ｇ 沃化カリウム １１６．１ｇ Ｈ₂Ｏ １４０６．５ｍｌ ［粒子成長工程−２２］粒子成長工程−２１終了後に、
１モル／Ｌ硝酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整し、
次いで３．５モル／Ｌの臭化カリウム水溶液を用いて反
応容器内の銀電位を−１９ｍＶに調整し、続いて、硝酸
銀水溶液−２４とハライド水溶液−２４を定流量で２分
間で添加した。引き続き、硝酸銀水溶液−２５とハライ
ド水溶液−２５を流量を加速しながら添加した。

【０３２８】 〈硝酸銀水溶液−２４〉 硝酸銀 ９６．０ｇ Ｈ₂Ｏ ５４２．９ｍｌ 〈ハライド水溶液−２４〉 沃化カリウム ９３．８ｇ Ｈ₂Ｏ ５３５．２ｍｌ 〈硝酸銀水溶液−２５〉 硝酸銀 ７２０．０ｇ Ｈ₂Ｏ １０４５．６ｍｌ 〈ハライド水溶液−２５〉 臭化カリウム ５０４．３ｇ Ｈ₂Ｏ １０２７．５ｍｌ なお、粒子成長工程−２１、−２２を通して、硝酸銀水
溶液とハライド水溶液の添加速度は、新たなハロゲン化
銀乳剤粒子が生成しないように、かつ成長中のハロゲン
化銀乳剤粒子間でのオストワルド熟成により粒径分布の
劣化が生じないように最適に制御した。

【０３２９】上記粒子成長工程終了後に脱塩、水洗処理
を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．１に調整した。かくして得られ
たハロゲン化銀乳剤をレプリカ法による電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径１．２μｍ、粒径分布１８％、
平均アスペクト比６の六角平板状粒子からなるハロゲン
化銀乳剤であった。また、透過型電子顕微鏡を用いてハ
ロゲン化銀乳剤粒子に形成された転位線の状態を調べた
ところ、１粒子あたり５本以上の転位線を有する粒子が
９０％（個数）であり、１粒子あたり３０本以上の転位
線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤粒子の５０％（個
数）を占めていた。また、ハロゲン化銀乳剤粒子の平均
沃化銀含有率は１０．７モルであった。

【０３３０】その後、５０℃に昇温し、銀電位を１００
ｍＶに調整し、増感色素ＳＤ−１１を１×１０^-4モル／
ハロゲン化銀乳剤１モル、ＳＤ−１２を２．８×１０^-4
モル／ハロゲン化銀乳剤１モルを添加し、２０分後、チ
オ硫酸ナトリウム五水塩を７．０×１０^-6モル／ハロゲ
ン化銀乳剤１モル、塩化金酸を３．２×１０^-6モル／ハ
ロゲン化銀乳剤１モルとチオシアン酸カリウムを３．５
×１０^-4モル／ハロゲン化銀乳剤１モル含む混合溶液
を、順次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟
成した。熟成終了時に、６−メチル−４ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを６．５×１０^-3
モル／ハロゲン化銀乳剤１モル、１−フェニル−５メル
カプトテトラゾールを１．５×１０^-4モル／ハロゲン化
銀乳剤１モル添加して降温し、冷却固化させて化学増感
済みの乳剤Ｅｍ−９２を調製した。

【０３３１】《乳剤Ｅｍ−９３の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９１の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６
５ｍＶとした以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−９３を調製
した。

【０３３２】《乳剤Ｅｍ−９４の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９２の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を６
５ｍＶとした以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−９４を調製
した。

【０３３３】《乳剤Ｅｍ−９５の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９２の調製において、色増感、化学増感時の銀電位を５
０ｍＶとした以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−９５を調製
した。

【０３３４】《乳剤Ｅｍ−９６の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を７．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．０×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−９６を調製した。

【０３３５】《乳剤Ｅｍ−９７の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を７．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．０×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びテルル増感剤Ｔｅ−２を
２．０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成する
こと以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−９７を調製した。

【０３３６】《乳剤Ｅｍ−９８の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９５の調製において、チオ硫酸ナトリウム五水塩を７．
０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モル添加する代わ
りに、チオ硫酸ナトリウム五水塩を５．０×１０^-6モル
／ハロゲン化銀乳剤１モル及びセレン増感剤Ｓｅ−５を
２．０×１０^-6モル／ハロゲン化銀乳剤１モルとを、順
次２分間隔で添加して感度が最適となるように熟成し、
かつ１−フェニル−５メルカプトテトラゾールに代え
て、化合物（ｂ−２）を１．２×１０^-4モル／ハロゲン
化銀乳剤１モル添加した以外は同様にして、乳剤Ｅｍ−
９８を調製した。

【０３３７】《乳剤Ｅｍ−９９の調製》上記乳剤Ｅｍ−
９８の調製において、［核生成・核熟成工程−２１］に
おけるゼラチン水溶液−２２に代えて、下記ゼラチン水
溶液−２２ａを用い、かつ［粒子成長工程−２１］にお
けるゼラチン水溶液−２３に代えて、下記ゼラチン水溶
液−２３ａを用い、かつ［粒子成長工程−２１］におけ
る反応容器内の銀電位を４ｍＶに制御すること以外は同
様にして、乳剤Ｅｍ−９９を調製した。

【０３３８】 〈ゼラチン水溶液−２２ａ〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ２０．０ｇ 臭化カリウム ３．１８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．１０ｍｌ Ｈ₂Ｏ ６７３．５ｍｌ 〈ゼラチン水溶液−２３ａ〉 アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７５．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０質量％メタノール溶液 ０．４０ｍｌ Ｈ₂Ｏ ４２６０．１ｍｌ かくして得られたハロゲン化銀乳剤をレプリカ法による
電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径１．６μｍ、粒
径分布２３％、平均アスペクト比１２の六角平板状粒子
からなるハロゲン化銀乳剤であった。また、透過型電子
顕微鏡を用いてハロゲン化銀乳剤粒子に形成された転位
線の状態を調べたところ、１粒子あたり５本以上の転位
線を有する粒子が８０％（個数）であり、１粒子あたり
３０本以上の転位線を有する粒子が全ハロゲン化銀乳剤
粒子の５０％（個数）を占めていた。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子の平均沃化銀含有率は１０．７モルであっ
た。

【０３３９】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》上記調製した乳剤Ｅｍ−９１〜Ｅｍ−９９
を、実施例１における試料１００１中の第１２層に記載
の乳剤ｆとして用い、かつ各感光性層の塗布液の銀電位
を、臭化カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて適宜調整
して、感光材料としての塗膜銀電位を表１５に示すよう
に設定した試料１９０１〜１９２８を作製し、イエロー
濃度について実施例１と同様の方法で評価を行い、得ら
れた結果を表１５に示す。尚、第９層の乳剤Ｍには、前
記沃臭化銀乳剤ａを用いた。

【０３４０】

【表１５】

【０３４１】表１５より明らかなように、本発明に係る
試料１９２１〜１９２８は、比較試料１９０１〜１９２
０に対して、感度の向上及び放射線照射による感度安定
性の双方において優れた性能を示した。

【０３４２】

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ放射線耐
性に優れたハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/08 Ｇ０３Ｃ 1/08 1/09 1/09 1/34 1/34 1/43 1/43 7/392 7/392 Ａ Ｚ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感され
   た平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
   有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、分子内にハロゲンイ
   オンを放出可能な置換基を有する化合物を用いて製造さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
2. 【請求項２】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感され
   た平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
   有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、多価金属原
   子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体及び多価金
   属原子錯体イオンから選ばれる少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が還元増感され
   た平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
   有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０〜
   ７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が塩化銀を含有
   する平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
   含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０
   〜７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層に還元増感され
   た平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
   有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、塩化銀を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が銀電位３０〜
   ７０ｍＶで化学増感されている平板状ハロゲン化銀粒子
   を含むハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀
   乳剤が分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有
   する化合物を用いて製造されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層がハロゲン化銀
   粒子形成過程で限外濾過処理を施された平板状ハロゲン
   化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該平板
   状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０〜７０ｍＶで化学増
   感されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
8. 【請求項８】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、多価金属原
   子、多価金属原子イオン、多価金属原子錯体及び多価金
   属原子錯体イオンから選ばれる少なくとも１種を含有す
   る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含
   有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が、銀電位３０〜
   ７０ｍＶで化学増感されていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層を
   有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以下
   であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、表面にハロ
   ゲン化銀突起物を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含む
   ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤
   が、分子内にハロゲンイオンを放出可能な置換基を有す
   る化合物を用いて製造されていることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
10. 【請求項１０】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、
    青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層
    を有する面側の塗膜銀電位が６０ｍＶ以上１３０ｍＶ以
    下であり、かつ少なくとも１層の感光性層が、転位線を
    ５本以上有するハロゲン化銀粒子の比率（個数）が３０
    ％以上であり、かつ平均沃化銀含有率が７モル％以上で
    あり、かつ銀電位３０〜７０ｍＶで化学増感されている
    平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤を含
    有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
11. 【請求項１１】 ハロゲン化銀乳剤がセレン化合物及び
    テルル化合物から選ばれる少なくとも１種により化学増
    感されていることを特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    か１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
12. 【請求項１２】 ハロゲン化銀乳剤が下記一般式（Ａ）
    で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１
    〜１１のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料。 一般式（Ａ） Ｒ_a1−（Ｓ）_n−Ｒ_a2 〔式中、Ｒ_a1およびＲ_a2は各々、脂肪族基、芳香族基、
    ヘテロ環基または互いに結合して環を形成することがで
    きる原子群を表す。Ｒ_a1およびＲ_a2は同じでも異なって
    いてもよく、Ｒ_a1およびＲ_a2が脂肪族基である場合、互
    いに結合して環を形成してもよい。ｎは２〜６の整数を
    表す。〕
13. 【請求項１３】 ハロゲン化銀乳剤に含まれる平板状ハ
    ロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が、８〜１００であ
    ることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項記載
    のハロゲン化銀カラー写真感光材料。