JPH04123041A - 高感度ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、高感度でカブリ、粒状性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度化、高画質化
に対する要請は益々高まっている。

このような要請に対し、感光性ハロゲン化銀乳剤中のハ
ロゲン化銀結晶の形、サイズ分布、結晶内のハロゲン化
銀組成などＪ二対する様々なコントロール技術が提案さ
れてきた。

特開昭５８−１１３９３４号には、粒子直径／粒子厚み
の比（以下、アスペクト比という）が８：１以上である
平板状のハロゲン化銀乳剤を緑感性層又は赤感性層に適
用したカラー写真感光材料の改良技術が開示されている
。

しかしながら、アスペクト比が８：１以上である高アス
ペクト比の乳剤は、光の受光効率は確かに優れるものの
潜像形成効率は必ずしも良いとはいえず、感度、粒状性
の改良法としては満足のいくものではない。

一方特開昭６１−１４６３６号、同６１−１１２１４２
号及び同６３１６３４５１号には単分散性で、かつコア
ーシェル構造を有する平板状双晶乳剤の開示があるが、
充分な改良ではない。

また特開昭６３−９２９４２号、同５１−３９０２７号
にも平板粒子の核形成、オストワルド熟成もしくは核形
成、オストワルド熟成及び粒子成長を経る製造方法ノ開
示されている。これらの特許の物理熟成では、４０℃以
上でオストワルド熟成を行うため種晶のネ径が大きくな
り、単分散性は良くなるが、アスペクト比か低くなって
しまう。またアスペクト比イ高めるためオストワルド熟
成の時間を短くしても晶の粒径を小さくすると逆に単分
散性は悪くな−てしまう。

感度、粒状性の改良のためには、単分散性が６く、かつ
アスペクト比の高い高感度のハロゲン化銀重量が望まれ
ている。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、単分散性が
良く、かつアスペクト比の高いハロゲン化銀乳剤の製造
法により、高感度でカブリ、粒状性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、投影面積の５０％以上が、粒子直
径／粒子厚さの比が２以上であるハロゲン化銀粒子の製
造方法において、核形成後３９°Ｃ以下でオストワルド
熟成した球状粒子を種乳剤として沃化銀含有率３モル％
以下で成長した後、ハロゲン置換法によって該粒子表面
より高い沃化銀を含むハロゲン化銀相を形成することに
よって得られるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真乳剤により達成される。

以下、本発明について詳細に説明する。

従来知られている核形成、オストワルド熟成を経た球状
種粒子は、前記のように４０℃以上でオストワルド熟成
をかけるため種晶の粒径が大きくなり、単分散性は良く
なるが、アスペクト比が低くなってしまう。またアスペ
クト比を高めるためオストワルド熟成時間を短くして種
晶の粒径を小さくすると逆に単分散性か悪くなってしま
う。しかし、オストワルド熟成を３９℃以下で行うと単
分散性が良く、種晶の粒径も小さくなる。

また高感度化のためにコア／シェル型のような高沃化銀
相を有する粒子が知られているが、高沃化銀相形成時に
単分散性の劣化やアスペクト比の低下をおこしてしまう
ために上記の種晶の小粒径化のメリットをうまく発揮す
ることが困難である。

そこで低沃化銀含有率で粒子成長をすることが考えられ
るが、この場合、アスペクト比が高くなるものの色素吸
着が劣化してしまい高感度が得られない。そこで色素吸
着を良くするｌ；めに高沃化銀相で被覆することが考え
られるが、単純に銀イオンと妖魔イオンを有する溶液を
混合すると、粒子表面全体を被覆できなかったり、粒子
間のバラツキがでるため必ずしも色素吸着がよくなると
はいえない。このため本発明ではハロゲン置換法により
粒子表面に高沃化銀相をシェルとして形成することによ
り本発明の目的を達成することができた本発明において
、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に
±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全
ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好ま
しくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径τは、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ１３との積ｎ　、Ｘ　ｄ　、”が最大になるときの
粒径ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を寅測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はあり、更に好
ましくは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃化銀含有相を析出させる方法が好まし
く用いられる。特に好ましくは特開昭６１−６６４３号
に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥大させる成育工程
を設ける方法が挙げられる。

即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として偶数枚の
平行な双晶面を有するものであり、特に好ましくは２枚
の双晶面を有するものである。

本発明に係るハロゲン化銀種乳剤は沃化銀含有率が３モ
ル％以下、好ましくは２モル％、より好ましくは０％で
ある。

２枚以上の平行な双晶面を有する双晶粒子において、双
晶面と垂直な方向から粒子を投影したときの、円換算直
径と双晶面と平行な二つの粒子表面の間隔（厚さ）との
比（粒子直径／粒子厚みの比）の平均は２以上であり、
好ましくは３　以上より好ましくは５以上である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得るための、水溶性銀塩溶
液と水溶性ハロゲン化物溶液を保護コロイドの存在下に
供給して行うハロゲン化銀写真乳剤の製造方法において
、 （イ）沃化銀含有率０〜５モル％のハロゲン化銀沈澱生
成の初期から１／２以上の期間、母液のｐＢｒを２．０
〜−０．７に保つ核粒子生成工程を設け、（ロ）該核粒
子生成工程に続いて、母液にハロゲン化銀溶剤をハロゲ
ン化銀１モル当たり１Ｏ−６〜２．０モル含有し実質的
に単分散性球形双晶であるハロゲン化銀種粒子を形成す
る種粒子形成工程を設け、 （ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶
液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥大
させる成育工程を設ける ことが特徴である。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（ハロゲン化銀乳剤
も含有される）である。

前記核粒子生成工程において形成されるハロゲン化銀粒
子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から成
る双晶粒子である。

双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる報文ｒＰｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｓｈｅ　Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ　９
９巻９９頁、同１００巻、５７頁に詳しく述べられてい
る。双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行であっても平
行でなくてもよい。

又、結晶の外壁は（１１１）面から成るもの、（１００
）面から成るもの、あるいは両方の面から成るものであ
ってもよい。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
１７２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．Ｏ１〜５モル／Ｑ即ちｐＢｒ＝２．０〜
−０．７に保ち、好ましくは０．０３〜５モル／ａ（ｐ
Ｂ　ｒ−１，５−−０，７）に保ち、水溶性銀塩又は水
溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することにより得
ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。

次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、１０−’〜２．０モル／銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％未満
であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（１１１）面あるいは（１
００）面等の面が明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直交す
る３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子り 径りと最小粒子径ａとの比Ｃ−７が１．０〜２．０、好
ましくは１．０〜１．５にある粒子を言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。

本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、（ａ）米国特許３，２７１．１５７号、同３
，５３１，２８９号、同３，５７４，６２８号、特開昭
５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号及び特公昭
５８−３０５７１号に記載された有機チオエーテル類、
（ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２９
号及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素誘
導体、（ｃ）特開昭５３−１４４３１９号ｊこ記載され
た、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボ
ニル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００
７１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩
、（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニア、（ｈ）
＃開開５７−１９６２２８号に記載されたヒドロキシア
ルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５
７−２０２５３１号に記載された置換メルカプトテトラ
ゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開昭５８−５
４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等が
挙げられる。

これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ｐｎとしては３〜１３、温度としては３０〜７０°
Ｃが好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３５
〜５０℃の範囲である。

本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐＨ１０，
８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０．４〜
１．０モル／Ｑと臭化カリウム０．０３〜０．５モル／
Ｑを組み合わせて用い、３０秒〜ｌＯ分間熟成すること
により好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のｐＡ　ｇｓ
　ｐＨｓ温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化
銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコント
ロールすることにより達成される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５
８−４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液
と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加
し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の成長に当たっては、硝酸銀水溶液と
ハロゲン化物水溶液をダブルジェット法により添加する
ことが好ましい。又、法度は沃化銀として系内に供給す
ることもできる。添加速度は、新しい核が発生しないよ
うな速度で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の
広がりがない速度、即ち新しい核が発生する速度の３０
〜１００％の範囲で添加することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜１
２００ｒｐ■にすることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートシタ紙、
ホリエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース、等を用いることができる。

本発明の感光材料の処理には、公知の各種現像〔実施例
〕 以下、本発明の実施例について説明する。なお、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

比較例−１ （比較の球型種乳剤の調製） 以下の方法により、単分散性の球型種乳剤Ｔ−１を調製
した。

Ａ１　オセインゼラチン　　　　　　　　１５０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　５Ｌ３ｇ水で　　　　
　　　　　　　　　　　１ＯｆｆｉＢ、　　硝酸銀 １．５ｇ 水で ｇ Ｃ１オセインゼラチン ０ｇ 臭化カリウム ０５０ｇ 水で ｇ アンモニア水（２８％） ７０５■ａ ４０°Ｃで激しく撹拌したＡ１液に、Ｂ１液と０１液を
ダブルジェット法により添加し、核の生成を行っｌこ　
。

１分３０秒後Ｄ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。

その後ｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．３４μｍ、分布の広さ３５％の単分散性球型乳剤で
あった。

実施例＝１ （本発明の球型種乳剤の調製） 比較例−１において、ＤＩ液を添加する前に混合液の温
度を２０℃におとした以外は、Ｔ−１と全く同じ操作で
本発明の球型種乳剤Ｔ−２を調製しＩこ。

この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０．
２μ、分布の広さ３７％の単分散性球を乳剤であった。

比較例−２ 種乳剤Ｔ−１（比較例−１の乳剤）と以下に示す溶液を
用い、主として平板双晶よりなる比較のハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−１）を調製した。

Ａ２　オセインゼラチン　　　　　　　　　３７ｇプロ
ピレンオキシ・ポリエチレンオキシジサクシネート・ジ
ナトリウム塩 （１０％メタノール溶液＞　　　１０−ａ種乳剤Ｔ　−
１２，８４モル相当 水で　　　　　　　　　　　　　４０００■ａＢ２　オ
セインゼラチン ０９ｇ 臭化カリウム ０３ｇ 水で ４６２８■ρ Ｃ！ 硝酸銀 ０３０ｇ 水で ６２４８鵬ａ Ｄ、　　　Ｋｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．４ｇ水で　　　　　　　　　　　　
　　２００諺ａ７５℃で激しく撹拌したＡ、に、ＢＲ液
とＣ，液を１１２分でダブルジェット法にて添加した。

この間ｐＨは５．８ニ、ｐＡｇは９．０に終始保った。

Ｂ２液キｃ２液の添加速度は初期と最終で６．４倍とな
るように直線的に増加させた。その後Ｄ２液を添加した
。

添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、下記増感色素（Ａ
）及び（Ｂ）を各々４００ｍｇ／Ａｇ１モル１５ｍｇ／
Ａｇ１モル添加した後、過剰な塩類を除去するため、デ
モール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．５．４０
℃においてＩ）Ｈ５，８５の乳剤を得た。得られた乳剤
を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径１．θμ■、
分布の広さ２０％の平板状ハロゲン化銀粒子であり、粒
子直径／粒子厚さ比は３．５であった。

増感色素（Ａ） 増感色素（Ｂ） 比較例−３ 種乳剤Ｔ−２（実施例−１の乳剤）と以下に示す溶液を
用い、主として平板双晶よりなる比較のハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−２）を調製した。

Ａ、オセインゼラチン　　　　　　　　　３７ｇプロピ
レンオキシ・ポリエチレンオキシジサクネート・ジナト
リウム塩 （１０％メタノール溶液）　　ｌｏｍＱ。

種乳剤Ｔ　−２０，４８７モル相当 水で　　　　　　　　　　　　　４０００ａ＋ＱＢ３　
オセインゼラチン １１ｇ 臭化カリウム ９９ｇ 水で ６９６ｍＱ ＣＳ　　硝＃＃　　　　　　　　　　　　　　１１７０
ｇ水で　　　　　　　　　　　　　　６３４４ｔｒａ７
５℃で激しく撹拌したＡ、にＢ、とＣ１を１１２分でダ
ブルジェット法にて添加した。この間ｐＨは５．８にｐ
Ａｇは９．０に終始保った。Ｂ３とＣ１の添加速度は初
期と最終で、６．４倍となるように直線的に増加させた
。

添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、前記増感色素（Ａ
）及び（Ｂ）を各々銀１モル当たり１５０ｍｇ、　１５
■ｇ添加した後、比較例−２と同様に脱塩を行った。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
１．４μ厘、分布の広さ２０％の平板状ハロゲン化銀粒
子であり、アスペクト比は７．０であった。

比較例−４ Ｂ、液をＢ、液にした以外は、全て比較例−３と全く同
じ操作で、主として平板粒子よりなる比較のハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−３）を調製した。

Ｂ４　オセインゼラチン　　　　　　　　１１１ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　７８３ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　２２．９ｇ水で　　　　　　　　
　　　　　　４６９６＋ｏｆ２得られた乳剤を電子顕微
鏡にて観察したところ平均粒径１．４μｍ、分布の広さ
２０％の平板状ハロゲン化銀粒子であり、アスペクト比
は７．０であった。

比較例−５ Ｂ、液をＢ、液にして、比較例−３と全く同じ操作でＢ
、液とＣ３液を添加した後比較例−２と同様にＤ２液を
添加する以外は比較例−３と同じにして、主として平板
粒子よりなる比較のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−４）を調
製した。

Ｂ、　オセインゼラチン　　　　　　　　１１１ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　７５９゜沃化カリウム　
　　　　　　　　　　５５．７ｇ水で　　　　　　　　
　　　　　４６９６＋ａ１２得られた乳剤を電子顕微鏡
にて観察したところ平均粒径１．４μｍ１分布の広さ２
０％の平板状ハロゲン化銀粒子であり、アスペクト比は
７．０であった。

比較例−６ 比較例−３においてＢ、液とＣ１液を体積で９５％添加
した後、Ｂ、液の代わりにＢ、液を添加する以外は、比
較例−３と全く同じ操作で、主として平板粒子よりなる
比較のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ５）を調製した。

Ｂ、　オセインゼラチン　　　　　　　　　５．６ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　３７．６ｇ沃化カリ
ウム　　　　　　　　　　　３．３゜水で　　　　　　
　　　　　　　　２３４．８ｍｆｆ得られた乳剤を電子
顕微鏡にて観察したところ平均粒径ｉ、４ｇｍ、分布の
広さ２０％の平板状ハロゲン化銀粒子であり、アスペク
ト比は７．０であった。

実施例−２ 比較例−３において、Ｂ、液とＣ１液の添加終了後にり
、液を添加する以外は、比較例−３と全く同じ操作で、
主として平板粒子よりなる本発明のハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−６）を調製した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、平均粒
径１．４μｍ１分布の広さ２０％の平板状ハロゲン化銀
粒子であり、アスペクト比は７．０であった。

実施例−３ 比較例−４において、Ｂ４液とＣ３液の添加終了後に、
Ｄ２液を添加する以外は、比較例−４と全く同じ操作で
、主として平板粒子よりなる本発明のハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−７）を調製した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、平均粒
径１．４μｌ、分布の広さ２０％の平板状ノ・ロゲン化
銀粒子であり、アスペクト比は７．０であった。

実施例−４ 〔沃化銀微粒子の作成〕 反応容器にオセインゼラチン５重量％を含む水溶液を加
え、４０℃で撹拌しながら、３．５Ｎ硝酸銀水溶液及び
３．５Ｎ沃化カリウム水溶液、各々１モルを３０分を要
して定速で添加した。

添加中のＩ）Ａｇは常法の１）Ａｇ制御手段で１３．５
に保った。生成した沃化銀は平均粒径０，０６μｍのβ
−Ａｇｌとγ−Ａｇｌの混合物であった。

この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

実施例−２でＤ２液の代わりにり、液を添加する以外は
、実施例−２と全く同じ操作で、主として平板粒子より
なる本発明のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−８）を調製した
。

沃化銀微粒子乳剤　　　　　　　０．０２モル水で　　
　　　　　　　　　　　２００■Ｑ得られた乳剤を電子
顕微鏡にて観察したところ、平均粒径１．４μｍ１分布
の広さ２０％の平板状ノ１０ゲン化銀粒子であり、アス
ペクト比は７．０であった。

実施例−５ それぞれの乳剤について、化学増感剤添加直前に増感色
素（Ａ）及び（Ｂ）を各々銀１モル当たり１４０ｉ＋ｇ
、　　３　ｒａｇ添加した。

化学熟成終了後、後記の各種添加剤を加えた。

乳剤液（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は
次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１モル当たり
の量で示す。

ｔ−ブチル−カテコール ００ｉｔｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０．０００）１．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニル ホスホニウムクロリド １、３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メチルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸
ナトリウム ０ｇ ｇ ０ｍｇ ｇ １．５＋ｇ Ｈ また保護層液に用いた添加物は次のおりである。

添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径７μｌのポリメチルメタ クリレートからなるマット剤　　　　　　７ｍｇコロイ
ドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）　　　７０ｒａｇ
２．４−ジク ロ−６−ヒ ドロキシ− １，３，５−ト リアジンナ ト リウム塩 ３０＋ａｇ （ＣＨ，＝ＣＨ５Ｏ２−ｃｏｚｈ。

６Ｂ 啜 Ｓｏ　、　Ｎａ Ｆ＋＊Ｃｓ　　ＯイＣＨ２ＣＨ，ＯητＣＨｚＣＨｚ　
　ＯＨ３■ｇ ビス （ビニルスルホニルメチル） エーテル ゼラチン１ｇ当たり７ａ＋ｇ 以上の塗布液を、厚さ１８０μｍの下引き処理済のブル
ーに着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベー
ス上に、両面に均一に塗布、乾燥して表１に示すように
試料１〜８を作成した。

また塗布ゼラチンは両面で３．０ｇ／１１１２、塗布銀
量は４．５ｇ／ｍ”になるよう全試料について調整を行
った。

〔感度の評価〕

得られた試料をＸ線写真用増感紙ＫＯ−２５０ではさみ
、ペネトロメータＢｆｆを介してＸ線照射後、５ＲＸ−
５旧自動現像機を用いＸＤ−５Ｒ現像処理液にて３５°
Ｃで４５秒処理を行った。（いづれもコニカ（株）製）
上記のようにして現像しＩ；各試料について、感度を評
価した。感度は試料ｌがカブリ＋１．０の濃度を与える
のに要した爆射エネルギー量の逆数を１００とした相対
値で示した。

〔粒状性の評価〕

粒状性は光で全面に露光し、黒化濃度０．６〜０．８の
領域の２０ｃｍＸ　２０ｃｍの現像試料を用いて目視に
より出段階評価を行った。

５：非常に良好　４良好　３実用可 ２：実用できる範囲でざらついている。

ｌ：実用不可 結果を表−１に示す。

表１の結果から本発明の試料はいずれもカブリが低く感
度が高く、さらに粒状性も良好であることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明により、カブリが低くかつ感度の高く、さらに粒
状性も良好であるハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子厚さの比が
   ２以上であるハロゲン化銀粒子の製造方法において、核
   形成後３９℃以下でオストワルド熟成した球状粒子を種
   乳剤として沃化銀含有率３モル％以下で成長した後、ハ
   ロゲン置換法によって該粒子表面より高い沃化銀を含む
   ハロゲン化銀相を形成することによって得られるハロゲ
   ン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真乳剤。