JPH04237039A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感度で、かつ鮮鋭性と
粒状性を改良した高画質の画像を有するハロゲン化銀写
真感光材料に関し、さらに圧力減感やローラーマークな
どの機械的圧力による画像劣化がなく、診断性の高い医
療用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年、感光材料は迅速処理化に併行して
高感度、高画質の要請が益々強くなってきており、例え
ば医療用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、少ない
Ｘ線量で高い検出能を有した高画質の感光材料が求めら
れている。

【０００３】一般にハロゲン化銀写真感光材料の感度と
鮮鋭性は、ハロゲン化銀粒子自体が支配している要素が
高い。そのため従来より粒子に関する多くの改良提案が
成されている。例えば高感度化、高画質化を図るべく、
ハロゲン化銀粒子１個当たりの感度／サイズ比を向上さ
せた平板状ハロゲン化銀粒子に関する特開昭５８‐１１
１９３５号、同５８‐１１９３６号、同５８‐１１１９
３７号、同５８‐１１３９２７号及び同５９‐９９４３
３号などが開示されている。該平板状ハロゲン化銀粒子
は、体積当たりの表面積が大きいため粒子表面に多くの
分光増感色素を吸着させることが可能でその結果、高感
度を得られる特長を有している。

【０００４】更に該平板状ハロゲン化銀粒子内部に高沃
度コアを設けた特開昭６３‐９２９４２号、或は双晶面
を有した平板状粒子乳剤に関する特開昭６３‐１６３４
５１号などが感度、粒状性を改良するとしている。

【０００５】しかしながら、これら技術のいずれも感度
と画質の両立には限界があり、更なる性能向上には新た
な技術の開発が望まれていた。

【０００６】

【発明の目的】従って本発明の第１の目的は、高感度で
画像の鮮鋭性、粒状性が優れた高画質のハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。本発明の第２の目的
は、感光材料がローラーや、取り扱い時の外的圧力によ
りカブリや減感などの障害がないハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。その他の目的は以下の明細
から明らかとなる。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、以下により達成
されることを見い出し、本発明を成すに至った。

【０００８】即ち、支持体の少なくとも一方の側に、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層が過酸
化水素で処理されたゼラチンを含む保護コロイド中で調
製された双晶よりなる平均アスペクト比が３以上の平板
状ハロゲン化銀粒子であって、かつ該粒子が化学増感前
に増感色素を添加して分光増感されているハロゲン化銀
写真感光材料により達成される。以下、本発明を詳述す
る。

【０００９】写真用乳剤においては、使用するゼラチン
が化学増感に大きな影響を有すると同時にハロゲン化銀
粒子の晶相形成、生長に関与することは、ゼラチン特性
として物理抑制度に象徴されるように甚大なものがあり
、かつゼラチンは抽出その他の条件でも大きく変化する
ことが知られている。ゼラチンの特性の１つに透過率が
ある。写真用ゼラチンとしては透過率が９２％以上好ま
しくは９４％以上の透過率を有していることが好ましい
。

【００１０】ゼラチンの透過率を高めるために濾過によ
り夾雑物をとり除く方法や、ゼラチンに過酸化水素を作
用させることにより漂白させる方法が知られている。

【００１１】ゼラチンに過酸化水素を作用させる方法は
、過酸化水素によりゼラチン中の不純物やある種のアミ
ノ酸を酸化させ、不活性なゼラチンを作る一般的な方法
である。

【００１２】本発明においては、過酸化水素で処理して
透過率を高めたゼラチンを用いた乳剤が、より本発明の
目的効果を高めることが判った。

【００１３】透過率を高めるために、添加する過酸化水
素の量はゼラチン１ｋｇ当り０．１〜５０ｇが好ましく
、より好ましくは０．１〜３０ｇ、さらに好ましくは０
．１〜１０ｇである。 過酸化水素でゼラチンを処理する時のｐＨは５．６より
高ｐＨが好ましく、特に６．０〜１２．０が好ましい。

【００１４】又、この時の温度は３５℃〜７０℃が好ま
しく、特に好ましいのは４０℃〜６５℃である。過酸化
水素処理は、ゼラチン製造工程の抽出後よりゲル化させ
るまでの間であれば、どの段階に行っても良い。

【００１５】次に前記の過酸化水素処理したゼラチンを
用いた本発明に係る乳剤の好ましい調製手順を説明する
。　　本発明のハロゲン化銀乳剤の製造方法としては、
単分散性の種結晶上にハロゲン化銀を析出させる方法が
好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭６１−６６
４３号に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥大させる成
育工程を設ける方法が挙げられる。すなわち本発明のハ
ロゲン化銀写真乳剤の調製工程として、時系列的に、（
イ）　　前記ハロゲン化銀粒子の結晶核を生成する核粒
子生成工程、 （ロ）　　該核粒子からのハロゲン化銀種粒子を形成す
る種粒子形成工程、 （ハ）　　種粒子を肥大させる成育工程を設ける。

【００１６】ここで本発明における核粒子生成工程とは
、保護コロイド液中に水溶性銀塩が添加開始された時点
から、新しい結晶核が実質的に発生しなくなるまでの期
間だけでなく、その後に粒子の成長期間を含んでもよく
、種粒子形成工程以前の工程と定義される。

【００１７】上記の成育工程における成長条件は酸性法
、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、特開昭６１
−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２
１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５
６号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号
、同６３−１６１３４５１号、同６３−２２０２３８号
、同６３−１６１３４５１号、同６３−２２０２３８号
及び同６３−３１１２４４号等による公知の方法を用い
ることができる。

【００１８】又、副生生物もしくは過剰塩類その他の不
要成分の除去には常法によるフロキュレーション法、ヌ
ーデル水洗法等を用いることができる。

【００１９】本発明で用いられるハロゲン化銀の平均沃
化銀含有率は０．１〜４５モル％が好ましく、より好ま
しくは０．５〜２５モル％、特に好ましくは１〜２０モ
ル％である。

【００２０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、化学増
感前の工程に分光増感色素を添加して分光増感される。 化学増感前の工程とは、ハロゲン化銀粒子の調製である
物理熟成工程から過剰塩類を除去する脱塩工程と、それ
に続く化学熟成における化学増感剤添加までの任意の時
期でよい。好ましくは物理熟成工程で、特に好ましくは
物理熟成工程の終了時が挙げられる。本発明に用いられ
る分光増感色素の種類は、特に限定することなく従来公
知のすべての増感色素を用いることができる。本発明に
係る双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有す
るハロゲン化銀結晶を言う。双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる報文　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈ
ｅ　Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ　９９巻９９頁、同１
００巻，５７頁に詳しく述べられている。

【００２１】本発明において、ハロゲン化銀粒子が双晶
よりなるとは、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なく
とも７０％が双晶面をもつ粒子からできているものを言
い、好ましくは７５％以上、特に好ましくは８０％以上
が双晶面をもつ粒子からなる場合を指す。

【００２２】本発明に係る双晶は｛１１１｝面から成る
もの、｛１００｝面から成るもの、或は両者より成るも
ののいずれでもよいが｛１１１｝面から成るものである
ことが好ましい。

【００２３】更に本発明に係る双晶は、好ましくは二つ
の対向する平行な主平面を有する平板状粒子である。又
前記平板状ハロゲン化銀粒子の厚みを分母とする直径と
の比（アスペクト比と称す）の平均値は３〜２０が好ま
しく、より好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１
３である。

【００２４】この平均値は、全平板状粒子の断面比を平
均することにより得られるが、全平板状粒子の厚みの平
均値に対する全平板状粒子の直径の平均値の比として求
めてもよい。

【００２５】平板状ハロゲン化銀粒子の直径は、主平面
と同じ投影面積を有する円の直径で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜４．
０μｍ、特に好ましくは０．３〜３．０μｍである。

【００２６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は粒子サイ
ズ分布が単分散性であることが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は、沃臭化銀、
沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲン化銀であっ
てもよいが特に高感度のものが得られるという点では、
沃臭化銀であることが好ましい。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均ア
スペクト比が３以上の平板状粒子である。

【００２８】かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率
の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られる
として例えば、英国特許２，１１２，１５７号、米国特
許４，４３９，５２０号、同４，４３３，０４８号、同
４．４１４，３１０号、同４，４３４，２２６号、特開
昭５８−１１３９２７号、同５８−１２７９２１号、同
６３−１３８３４２号、同６３−２８４２７２号、同６
３−３０５３４３号などで開示されており、乳剤はこれ
らの公報に記載の方法により調製することができる。

【００２９】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で
あってもよい。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子
調製の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶
性塩類を除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレー
シヨン沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい
水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０８６号記載
のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用
いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集
高分子剤例示Ｇ３，Ｇ８などを用いる方法が特に好まし
い脱塩法として挙げられる。

【００３０】本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学
熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いる
ことができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ
・デイスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１
２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び
同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載され
た化合物が挙げられる。これら三つのリサーチ・デイス
クロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を次
表に掲載した。 　　　　添加剤　　　　　　ＲＤ−１７６４３　　　　
　　　　　　　　ＲＤ−１８７１６　　　　　　　　　
　　ＲＤ−３０８１１９　　　　　　　　　　　　　　
　　頁　　　　　　分類　　　　　　　　頁　　　　　
　　　分類　　　　　　頁　　　　　　　分類　　　化
学増感剤　　２３　　　　　　ＩＩＩ　　　　　　６４
８　右上　　　　　　　　　　　９９６　　　　　　　
　　ＩＩＩ　　　　増感色素　　　　２３　　　　　　
ＩＶ　　　　　　　６４８〜６４９　　　　　　　　　
　　９９６〜８　　　　　　ＩＶ　　減感色素　　　　
２３　　　　　　ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９９８　　　　　　　　　Ｂ　
　染料　　　　　　　　２５〜２６　　ＶＩＩＩ　　　
　　６４９〜６５０　　　　　　　　　　１００３　　
　　　　　　　ＶＩＩＩ　　現像促進剤　　２９　　　
　　　ＸＸＩ　　　　　　６４８　右上　　カブリ抑制
剤・安定剤 　　　　　　　　　　　　　　２４　　　　　　ＩＶ　
　　　　　　６４９　右上　　　　　　　　　　１００
６〜７　　　　　ＶＩ　　増白剤　　　　　　２４　　
　　　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９９８　　　　　　　　　Ｖ　　硬膜剤
　　　　　　２６　　　　　　Ｘ　　　　　　　　６５
１　左　　　　　　　　　　　　１００４〜５　　　　
　Ｘ　　界面活性剤　　２６〜７　　ＸＩ　　　　　　
　６５０　右　　　　　　　　　　　　１００５〜６　
　　　　ＸＩ　　帯電防止剤　　２７　　　　　　ＸＩ
Ｉ　　　　　　６５０　右　　　　　　　　　　　　１
００６〜７　　　　　ＸＩＩＩ　　可塑剤　　　　　　
２７　　　　　　ＸＩＩ　　　　　　６５０　右　　　
　　　　　　　　　１００６　　　　　　　　　ＸＩＩ
　　スベリ剤　　　　２７　　　　　　ＸＩＩ　　マッ
ト剤　　　　２８　　　　　　ＸＶＩ　　　　　　６５
０　右　　　　　　　　　　　　１００８〜９　　　　
　ＸＶＩ　　バインダー　　２６　　　　　　ＸＸＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０９〜４　　　　　ＸＸＩＩ　　支持体　　　　　　２
８　　　　　　ＸＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００９　　　　　　　　　ＸＶＩ
Ｉ 　　本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体
としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及び
ＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されているもの
が挙げられる。

【００３１】適当な支持体としてはプラスチックフィル
ムなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射
などを施してもよい。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の態様はこれらによって限定されるもの
ではない。

【００３３】実施例１ 石灰処理したオセインゼラチンを４５℃で抽出して２等
分し、一方はそのままでオセインゼラチンＡとし、他の
一方は過酸化水素処理を施しオセインゼラチンＢとした
。

【００３４】比較乳剤Ｅ−１の調製 （種乳剤Ｓ−１の調製） Ａ１：オセインゼラチンＡ４０ｇ、臭化カリウム２３．
７ｇ、界面活性剤１０ｍｌ※、水で４０００ｍｌＢ１：
硝酸銀６００ｇ、水で８０３ｍｌＣ１：オセインゼラチ
ン１６．１ｇ、臭化カリウム４２０ｇ、水で８０３ｍｌ Ｄ１：アンモニア水（２８％）２３５ｍｌ特開昭６２−
１６０１２８号に記載の装置を用い、混合用撹拌ペラの
下部への供給ノズルをＢ１液、Ｃ１液の各々が６本とな
るようにセットした。平均温度４０℃、４３０ｒｐｍで
高速撹拌したＡ液にＢ液とＣ液をダブルジェット法にて
流速６２．８ｍｌ／ｍｉｎで添加した。添加開始後４分
４６秒から除々に流速を上げ最終の速度は１０５ｍｌ／
ｍｉｎで総添加時間を１０分４５秒となるようにした。 添加中ｐＢｒは臭化カリウムで１．３に保った。添加終
了から３０分後に液温を平均２０℃、撹拌回転数を４６
０ｒｐｍとしＤ１液を１分で添加し、５分間のオストワ
ルド熟成を行なった。熟成時の臭化カリウム濃度は０．
０２８モル／ｌ、アンモニア濃度は０．６３モル／ｌ、
ｐＨは１１．７であった。

【００３５】その後、直ちにｐＨが５．７になるまで酢
酸を加えて中和し熟成を停止し、常法により脱塩、水洗
を行った。得られた種乳剤Ｓ−１を電子顕微鏡で観察し
たところ平均粒径０．２０μｍ、粒径の変動係数は３４
％の球形粒子であった。

【００３６】ひき続きこの種乳剤Ｓ−１を用い以下に示
す溶液を用い主として平板双晶よりなるハロゲン化銀乳
剤Ｅ−１を調製した。

【００３７】Ａ２：オセインゼラチンＡ　　１６ｇ、界
面活性剤３ｍｌ※、種乳剤Ｓ−１０．２７モル相当、水
で１０００ｍｌＢ２：オセインゼラチンＡ　　５ｇ、臭
化カリウム３０７ｇ、沃化カリウム８ｇ、水で８８０ｍ
ｌ Ｃ２：硝酸銀４４８ｇ、水で８８０ｍｌＤ２：オセイン
ゼラチンＡ　　２．７ｇ、臭化カリウム１９ｇ、水で５
００ｍｌ Ｅ２：硝酸銀２７ｇ、水で５３０ｍｌ ※界面活性剤（１０％メタノール溶液）（ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｏ）ｐ〔（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＣＯＣＨ２ＣＨ２
ＣＯＯＮａ〕２　　　　　　　　　　　　　ｐ＝１７　
　　　　　ｍ＝２．７７５℃で激しく撹拌したＡ２液に
Ｂ２液とＣ２液を３８分でダブルジェット法にて添加し
た。Ｂ２液とＣ２液の添加速度は初期と最終で２．４倍
になるよう直線的に増加させた。 その後、Ｄ２液とＥ２液を６分間等速添加した。

【００３８】但し、添加中はｐＡｇを１０に保った。添
加終了後、ｐＨを６．０に合わせ後記の分光増感色素（
Ａ）を銀１モル当たり４００ｍｇ添加し３０分間撹拌を
続けた。その後、過剰塩類を除去するため、デモール（
花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液
を用いて脱塩した。

【００３９】得られた乳剤Ｅ−１は、４０℃にてｐＡｇ
が８．５、ｐＨは５．９０で電子顕微鏡観察では平均粒
径０．９０μｍ、平均厚さ０．４１μｍ、粒径の変動係
数２８％でありアスペクト比が２以上の平板状粒子の占
める割合が８０％で、アスペクト比が２以上である粒子
の平均アスペクト比は２．２であった。

【００４０】本発明の乳剤Ｅ−２の調製オセインゼラチ
ンを過酸化水素処理したＢにした以外は比較乳剤Ｅ−１
の種乳剤Ｓ−１と同様の方法で種乳剤Ｓ−２を調製した
。熟成時の臭化カリウムの濃度は０．０２６モル／ｌ、
アンモニア濃度は０．６３モル／ｌ、ｐＨは１１．６で
あった。この種乳剤Ｓ−２を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径が０．２０μｍ、粒径の変動係数は１８％
の球形粒子であった。

【００４１】ひき続きこの種乳剤Ｓ−２を用い前記の比
較乳剤Ｅ−１と同様の方法で平板双晶よりなるハロゲン
化銀乳剤のＥ−２を調製した。脱塩後、４０℃にてｐＡ
ｇ　８．５、ｐＨ　５．９０で電子顕微鏡観察では平均
粒径１．２０μｍ平均厚さ０．２４μｍ、粒径の変動係
数が１９％であり、アスペクト比２以上の平板状粒子の
占める割合が８５％でアスペクト比２以上である粒子の
平均アスペクト比は５．０であった。

【００４２】本発明の乳剤Ｅ−３の調製オストワルド熟
成時の平均温度を１５℃とした以外は、前記のＥ−２に
用いた種乳剤Ｓ−２と同様の方法で種乳剤Ｓ−３を調製
した。熟成時の臭化カリウム濃度は０．０２６モル／ｌ
、アンモニア濃度は０．６３モル／ｌ、ｐＨは１１．７
であった。 この種乳剤Ｓ−３を電子顕微鏡で観察したところ平均粒
径０．１８μｍ、粒径の変動係数２０％の球形粒子であ
った。

【００４３】ひき続きこの種乳剤Ｓ−３を用い前記の比
較乳剤Ｅ−１と同様の方法で平板双晶よりなるハロゲン
化銀乳剤Ｅ−３を調製した。脱塩後４０℃にてｐＨが５
．９１、ｐＡｇが８．５で電子顕微鏡観察では平均粒径
２．１３μｍ、平均厚さ０．２２μｍ、粒径の変動係数
２１％であり、アスペクト比２以上の平板状粒子の占め
る割合が９０％でアスペクト比２以上である粒子の平均
アスペクト比は９．７であった。

【００４４】比較乳剤Ｅ−４の調製 種乳剤Ｓ−３の脱塩前の分光増感色素を添加しない以外
は比較乳剤Ｅ−１と同様の方法で平板双晶よりなるハロ
ゲン化銀乳剤Ｅ−４を調製した。

【００４５】脱塩後、４０℃においてｐＡｇ　８．５、
ｐＨ５．９０の乳剤を得た。得られた乳剤を電子顕微鏡
で観察したところ平均粒径が２．１３μｍ、平均厚さ０
．２２μｍ、粒径の変動係数２１％であり、アスペクト
比２以上の平板状粒子の占める割合が９０％でアスペク
ト比２以上である粒子の平均アスペクト比は９．７であ
った。

【００４６】本発明の乳剤Ｅ−５の調製種乳剤Ｓ−３を
、オセインゼラチンをＢ（過酸化水素処理したもの）に
した以外は比較乳剤Ｅ−１と同様の方法で平板双晶より
なるハロゲン乳剤Ｅ−５を調製した。脱塩後、４０℃に
おいてｐＡｇ　８．５、ｐＨ５．９１の乳剤を得た。得
られた乳剤を電子顕微鏡で観察したところ平均粒径が２
．３５μｍ、平均厚さ０．２１μｍ、粒径の変動係数２
０％であり、アスペクト比２以上の平板状粒子の占める
割合が９０％でアスペクト比２以上である粒子の平均ア
スペクト比は１１．２であった。

【００４７】得られた乳剤各々に対し後記する分光増感
色素（Ａ）と（Ｂ）を２００：１の重量比で合計の量を
ハロゲン化銀１モル当り８００ｍｇとして添加した後に
チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル当り２．４×１
０−３モル、及び最適量の塩化金酸とハイポを添加して
化学熟成を行い、その後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの２×１０−２
モルを加え安定化した。

【００４８】次いで後述する乳剤添加剤、及び石灰処理
ゼラチンを加えて乳剤塗布液した。 分光増感色素（Ａ） ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）オキサカルボシアニンナトリウム塩
の無水物分光増感色素（Ｂ） ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物又、保護
層塗布液も後記のごとく調製した。

【００４９】得られた塗布液を、厚さ１７５μｍの下引
き済みポリエチレンテレフタレートベースの両面に、支
持体側から、ハロゲン化銀乳剤層、保護層の順でスライ
ドホッパー型コーターを用い２層同時塗布した。乳剤層
は片面当たり銀量が１．６ｇ／ｍ２、ゼラチンが１．８
ｇ／ｍ２で、保護層はゼラチンが片面当たり１．１ｇ／
ｍ２になるよう塗布した。 なお、乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。添加量
はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【００５０】 　　１，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｍｇ　　ｔ
−ブチル−カテコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ｍｇ　　ポリビニルピロリドン（分子量１０，０
００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　スチレン−無水マレイン酸共重合
体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ　　ニトロフェニル−トリフェニル
ホスホニウムクロリド　　　　　　　　　　　　　５０
ｍｇ　　１，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン
酸アンモニウム　　　　　　　　　４ｇ　　２−メルカ
プトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム　
　　　１５ｍｇ

【００５１】

【化１】

【００５２】 　　Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ）２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５ｍｇ 　　又保護層液に用いた添加物は次のとおりである。添
加量は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【００５３】 　　石灰処理イナートゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６８ｇ　　酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ　　ソジウム−ｉ−アミル−ｎ
−デシルスルホサクシネート　　　　　　　　　　　　
　　　０．３ｇ　　ポリメチルメタクリレート（面積平
均粒径３．５μｍのマット剤）　　　１．１ｇ　　二酸
化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍのマット剤）　
　　　　　　　　　　０．５ｇ　　ルドックスＡＭ　（
デュポン社製）　（コロイドシリカ）　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ　　（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ
２）２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００ｍｇ
　　Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ｍｇ　　Ｃ１２Ｈ２５ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ　　２，４−ジ−ノニールフェノールポリエ
チレンエーテル（ＰＥＧ平均重合度１２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４ｇ　　　　２，４−ジ−ノニールフェ
ノールポリエチレンエーテルスルホン酸　　ナトリウム
（ＰＥＧ平均重合度１２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ

【００５４】

【化２】

【００５５】得られた試料を蛍光増感紙ＫＯ−２５０（
コニカ〔株〕製）の間に挟み、管電圧９０ＫＶＰ、２０
ｍＡで照射時間：５０ｍｓｅｃでアルミ階段を介して露
光を行った後、ＫＸ−５００自動現像機を用いてＸＤ−
９０現像液で３５℃，３０秒間現像を行い、ＸＦにて定
着（いづれもコニカ〔株〕製）を行った後、常法に従い
水洗、乾燥を行って得られた試料についてベース濃度＋
カブリ濃度＋１．０の濃度を得るのに要した露光量の逆
数を求め感度とした。表中の感度は試料Ｎｏ．１感度を
１００とした場合の相対感度で示した。 鮮鋭性の評価 鮮鋭性（ＭＴＦ）はフンクテストチャートＳＭＳ５８５
３（コニカメディカル〔株〕製）を用い、センシトメト
リーと同一管電圧、増感紙、処理条件で処理した。露光
量はフンクテストチャートによりできる濃淡の平均濃度
で１．３０±０．０２になるよう各試料とも露光した。 数値が大きい程鮮鋭性の優れることを表す。

【００５６】圧力減感性の評価 試料を温度２３℃、ＲＨ３６５％下で２時間調湿後、そ
の条件下で曲率半径が２ｃｍで約２８０°折り曲げた。 次いで３分後にアルミウェッジを用いて管圧力８０ＫＶ
、管電流１００ｍＡの条件下でＸ線を０．０６秒照射し
、前記のセンシトメトリーと同様に現像処理してから目
視評価した。

【００５７】粒状性の評価 圧力減感の評価用に作成した上記の試料を使って、粒状
性の目視評価した。

【００５８】尚、圧力減感及び粒状性の目視評価は、５
段階法で表し、５が最も良好で１が最も優れないことを
表す。

【００５９】得られた結果を次の表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１から明らかなように、本発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料は、高感度で鮮鋭性及び粒状性
が優れ、かつ圧力減感性が改良されることが分かる。

【００６２】

【発明の効果】本発明により、画像の粒状性を劣化する
ことなく高感度、高鮮鋭性のハロゲン化銀写真感光材料
が得られた。さらに本発明により圧力減感性を改良でき
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体の少なくとも一方の側に、少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層が、過酸
   化水素で処理されたゼラチンを含む保護コロイド中で調
   製された双晶よりなる平均アスペクト比が３以上の平板
   状ハロゲン化銀粒子であって、かつ該粒子が、化学増感
   前の工程に増感色素により分光増感されていることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。