JP3155102B2 - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に関し、詳しく
はハロゲン化銀写真感光材料製造後における長期保存後
での感度、粒状性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀写真乳剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】カメラ等撮影機器の普及は近年益々進
み、ハロゲン化銀写真感光材料を用いた写真撮影の機会
も増加してきている。高感度化、高画質化に対する要請
も強くなってきている。ハロゲン化銀写真感光材料の高
感度化、高画質化に対しての支配的因子の一つはハロゲ
ン化銀粒子であり、より高感度化、より高画質化を目指
したハロゲン化銀粒子の開発は従来から当業界でも進め
られてきた。

【０００３】しかし、一般に行われているように、画質
向上のためにハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしてゆく
と、感度が低下する傾向にあり、高感度と高画質を共に
満足させるには限界があった。より一層の高感度化、高
画質化を図るべく、ハロゲン化銀粒子１個当りの感度／
サイズ比を向上させる技術が研究されているが、その一
つとして平板状ハロゲン化銀粒子を使用する技術が特開
昭５８−１１１９３５号、同５８−１１１９３６号、同
５８−１１１９３７号、同５８−１１３９２７号、同５
９−９９４３３号等に記載されている。

【０００４】これらの平板状ハロゲン化銀粒子を八面
体、十面体あるいは六面体などのいわゆる正常晶ハロゲ
ン化銀粒子と比較すると、ハロゲン化銀粒子の体積が同
じ場合には表面積は大きくなり、従ってハロゲン化銀粒
子表面により多くの増感色素を吸収させる事ができ一層
の高感度化を図れる利点がある。更に特開昭６３−９２
９４２号には平板状ハロゲン化銀粒子内部に沃化銀含有
率の高いコアを設ける技術が、特開昭６３−１５１６１
８号には六角平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技術が採
り上げられ、それぞれ感度、粒状性における効果が示さ
れている。

【０００５】又、特開昭６３−１０６７４６号には、二
つの相対向する主平面に対して平行な方向に実質的に層
状構造を有する平板状ハロゲン化銀粒子を、特開平１−
２７９２３７号には二つの相対向する主平面に対して実
質的に平行な面で区切られる層状構造を有し、最外層の
平均沃化銀含有率が、該ハロゲン化銀粒子全体の平均沃
化銀含有率よりも少なくとも１モル％以上高い平板状ハ
ロゲン化銀粒子をそれぞれ用いる技術について記述がな
されている。

【０００６】この他、特開平１−１８３６４４号では沃
化銀を含むハロゲン化銀の沃化銀分布が完全に均一であ
ることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技
術が公開されている。平板状ハロゲン化銀粒子における
平行な双晶面に関する技術に関してもいくつかの報告が
ある。例えば、特開昭６３−１６３４５１号において
は、平行な２以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒
子厚み（ｂ）との比（ｂ／ａ）が５以上である平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる技術が、さらに特開平１−２０
１６４９号では転位線の本数をも同時に規定した技術が
公開され、感度、粒状性、鮮鋭性に対する効果が報告さ
れている。

【０００７】またＷＯ９１／１８３２０号においては、
少なくとも２つの双晶面間の距離が０．０１２ミクロン
未満である平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技術が、特
願平３−３５３０４３号においては最長双晶面間距離の
平均が１０〜１００Åであるコア／シェル型双晶ハロゲ
ン化銀粒子を用いる技術が報告され、それぞれ、感度、
粒状性あるいは鮮鋭性、圧力特性、粒状性に対する改良
効果が述べられている。

【０００８】ところで、ハロゲン化銀写真感光材料の市
場における流通、消費状況を考慮すると、ハロゲン化銀
写真感光材料の製造直後あるいは出荷時の写真性能より
もユーザーが購入し、実際に写真撮影がなされる時点、
すなわち市場での長期にわたる経時保存後において高感
度、高画質を安定して実現させることがきわめて重要で
ある。

【０００９】通常市場におけるこの経時は数カ月〜２年
程度とみられているが、従来の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる技術においては一般に比較的短い期間の保存性
あるいはこれに準じた強制劣化試験による感材の性能評
価はなされているものの、長期にわたる保存性あるいは
これに準じた苛酷な強制劣化試験による評価に耐えうる
高感度、高画質化技術に関しては従来技術は不十分であ
り、より優れた技術の開発が望まれていた。

【００１０】そこで、本発明者らは、前記課題について
鋭意検討の結果、平板状ハロゲン化銀粒子において、主
平面に平行な２以上の双晶面間距離の平均を適切な領域
に制御すると同時に該ハロゲン化銀粒子を単分散化する
ことが長期保存後の感度、粒状性の改良に効果的である
ことを見い出した。

【００１１】また本発明者らは、従来の平板状ハロゲン
化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を用いて製造され
たハロゲン化銀写真感光材料における写真性能の安定性
の劣化、とりわけ長期保存後における写真性能の劣化
が、該平板状ハロゲン化銀粒子における粒径分布の広さ
及び沃臭化銀の場合においては、さらに粒子間における
沃化銀含有率のバラツキ、すなわちハロゲン化銀粒子間
の不均質性に伴うものであると考え、研究の末、この不
均質性が、該平板状粒子の有する主平面に平行な２以上
の双晶面間距離が狭すぎることに起因していることを見
出した。

【００１２】更に、その一方で、該主平面に平行な２以
上の双晶面間距離が広すぎる場合には形成される平板状
ハロゲン化銀粒子が低アスペクト比化し、従来より平板
状ハロゲン化銀粒子導入のメリットとして考えられてき
たハロゲン化銀粒子１個あたりの感度／サイズ比の向上
に伴う高感度、高画質化の実現が困難となることも見出
された。

【００１３】

【発明の目的】したがって、本発明の目的は、製造後の
長期保存後においても高感度で、かつ粒状性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を与えるハロゲン化銀写真乳剤
を提供することにある。

【００１４】

【発明の構成】本発明の目的は以下に記載された各構成
要件のいずれかによりそれぞれ達成される。 （１）ハロゲン化銀粒子と分散媒とを含むハロゲン化銀
写真乳剤において、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
０％以上が１．３２〜１．５２μｍの平板状ハロゲン化
銀粒子であり、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の有する
主平面に平行な２以上の双晶面間距離の平均が１５０Å
以上４００Å以下であり、かつ該双晶面間距離の平均が
１５０Å以上４００Å以下の平板状ハロゲン化銀粒子の
粒径分布が１８％未満であることを特徴とするハロゲン
化銀写真乳剤。

【００１５】（２） 平板状ハロゲン化銀粒子内部に１
０モル％以上固溶限界以下の沃化銀を含有する沃臭化銀
相を有することを特徴とする前記第１項記載のハロゲン
化銀写真乳剤。

【００１６】（３） 平板状ハロゲン化銀粒子の平均沃
化銀含有率が４モル％以上固溶限界以下であることを特
徴とする前記第１項記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１７】以下、本発明をより詳細に説明する。本発
明のハロゲン化銀写真乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができるが、特に臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀であることが好ましい。

【００１８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。本発明のハロゲン化銀写
真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は平板状ハロゲン化
銀粒子である。平板状ハロゲン化銀粒子とは結晶学的に
は双晶に分類される。

【００１９】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ〕９９巻９９頁、同１００
巻、５７頁に詳しく述べられている。

【００２０】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子
は、主平面に平行な２以上の双晶面を有する。双晶面は
透過型電子顕微鏡により観察することができる。具体的
な方法は次の通りである。まず、含有される平板状ハロ
ゲン化銀粒子が、支持体上にほぼ主平面が平行に配向す
る様にハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試料を作製す
る。これをダイヤモンド・カッターを用いて切削し、厚
さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片を透過型電
子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在を確認する
ことができる。

【００２１】本発明において主平面に平行な２以上の双
晶面間距離の平均は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた
切片の観察において、主平面に対しほぼ垂直に切断され
た断面を示す平板状ハロゲン化銀粒子を任意に１００個
以上選び、双晶面間距離をそれぞれ求め、加算平均する
ことにより得られる。

【００２２】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の
有する主平面に平行な２以上の双晶面間距離の平均は１
５０Å以上４００Å以下、好ましくは１７０Å以上３０
０Å以下である。本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上は平板
状ハロゲン化銀粒子であるが、好ましくは６０％以上、
より好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上
である。

【００２３】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子と
は、粒子厚みに対する粒径の比（アスペクト比ともい
う）の平均値が１．３以上のものをいうが、好ましくは
１．５以上５未満、より好ましくは１．７以上５．０未
満、最も好ましくは２．０以上４．５未満である。

【００２４】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径
は、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハ
ロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示
されるが、１．３２〜１．５２μｍである。

【００２５】粒径は、該粒子を電子顕微鏡で１万〜７万
倍に拡大して投影し、そのプリント上の投影時の面積を
実測することによって得ることができるまた、平均粒径
（ｄ）は、測定粒径個数をｎとし、粒径ｄｉを有する粒
子の頻度をｎｉとしたときに次式により求めることがで
きる。

【００２６】

【数１】

【００２７】（測定粒子個数は無差別に１，０００個以
上であることとする。）。本発明において、主平面に平
行な２以上の双晶面間距離の平均が１５０Å以上４００
Å以下である平板状ハロゲン化銀粒子の粒径分布は１８
％未満である。

【００２８】本発明における分布とは、 粒径分布（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１０
０

【００２９】

【数２】

【００３０】によって定義され、１８％未満、好ましく
は１５％未満、最も好ましくは１３％未満である。

【００３１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子内部に１０モル％以上
固溶限界以下の沃化銀を含有する沃臭化銀相を有するこ
とが好ましい。本発明において粒子内部とは、粒子全体
の体積で９０％より内側であり、好ましくは７０％より
内側、より好ましくは５０％より内側である。

【００３２】本発明において該沃臭化銀相の沃化銀含有
率は１０モル％以上固溶限界以下であることが好まし
く、より好ましくは１５モル％以上固溶限界以下、最も
好ましくは２０モル％以上固溶限界以下である。本発明
のハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコア／シェ
ル型粒子が好ましい。本発明のハロゲン化銀写真乳剤に
含まれる平板状ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は
１モル％以上固溶限界以下であることが好ましいが、よ
り好ましくは３モル％以上１５モル％以下、最も好まし
くは４モル％以上１２モル％以下である。

【００３３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、種粒子を用いることができるが、具体的には、
反応容器に予め保護コロイドを含む水溶液及び種粒子を
存在させ、必要に応じて銀イオン、ハロゲンイオンある
いはハロゲン化銀微粒子を供給して種粒子を結晶成長さ
せて得るものである。ここで種粒子は当該分野でよく知
られているジャングル・ジェット法、コントロールド・
ダブルジェット法により調製することができる。種粒子
のハロゲン組成は任意であり、臭化銀、沃化銀、塩化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀が好ましく、沃
臭化銀の場合には、沃化銀含有率は１モル％以上固溶限
界以下が好ましく、より好ましくは２モル％以上固溶限
界以下、最も好ましくは４モル％以上固溶限界以下であ
る。

【００３４】本発明において固溶限界とは、ハロゲン化
銀中に固溶体として存在できる最大沃化物モル％で示さ
れる。具体的には、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編”Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”第４版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）、４頁記
載の方法により求めることができ、沃臭化銀の場合に
は， Ｉｍａｘ（モル％）＝３４．５＋０．１６５（ｔ−２
５） （ｔは摂氏温度） により求めることができる。

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の形成
手段としては、当該分野でよく知られている種々の方法
を用いることができる。即ち、シングル・ジェット法、
ダブル・ジェット法、トリプル・ジェット法等を任意に
組合せて使用することができる。又、ハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＨ、ｐＡｇをハロゲン化銀の成長速
度に合わせてコントロールする方法も併せて使用するこ
とができる。

【００３６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれの方法でも製造する
ことができるが、酸性法あるいは中性法が好ましい。本
発明において双晶面間距離は、核生成時の過飽和状態に
影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃度、温度、沃素イ
オン濃度、ｐＢｒ，イオン供給速度、攪拌回転数、ゼラ
チン種等の諸因子の組合せにおいて適切に選択すること
により制御することができる。一般に核生成を高過飽和
状態で行うほど、双晶面間距離を狭くすることができ
る。過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開昭６３−
９２９４２号あるいは特開平１−２１３６３７号等の記
述を参考にすることができる。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、特願平３−３４１１６４号あるいは特願平４−
１５２１５号記載の双晶種粒子を用いることが好まし
い。また、本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にあた
っては、製造時の攪拌条件が極めて重要である。攪拌装
置としては特開昭６２−１６０１２８号に示される銀塩
水溶液とハロゲン化物水溶液をダブルジェット法で供給
する攪拌装置を用い、攪拌回転数を他の過飽和因子の条
件に応じて最適な領域に設定する必要がある。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、ハライドイオンと銀イオンを同時に混合して
も、いずれか一方が存在する中に、他方を混合してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつ
つ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐＡｇ，ｐ
Ｈをコントロールしつつ遂次又は同時に添加することに
より、成長させてもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工
程でコンバーション法を用いて、粒子のハロゲン化銀組
成を変化させてもよい。また、ハライドイオンと銀イオ
ンとをハロゲン化銀微粒子として混合釜内に供給しても
よい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知
のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。本発明
のハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩
（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこ
れらの金属元素を含有させることができ、また適当な還
元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子
表面に還元増感核を付与できる。

【００４０】本発明でいう分散媒としては、ゼラチンを
用いることが好ましく、ゼラチンとしてはアルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量
が２０００〜１０万のもの）、フタル化ゼラチン等の修
飾ゼラチンが用いられる。またしれ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。具体的には、本願の明細書記
載の親水性コロイド又はリサーチ・ディスクロージャー
誌第１７６巻、Ｎｏ．１７６４３（１９７８年、１２
月）のＩＸ項に記載されているものが挙げられる。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の成長の終了時に不要な可溶性塩類を除去し
てもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略
す）１７６４３号ＩＩ項に記載の方法に基づいて行うこ
とができる。

【００４２】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭６１−６
６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４
２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６
号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、
同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８号及び
同６３−３１１２４４号等による公知の方法を参考にし
て、最適な条件を選択することができる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に好ましく用いることができ
る。本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカラー写真
感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀写真乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．１７４６３，Ｎｏ．１８７１
６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６
４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されている。下表に記載箇所を示す。

【００４４】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ＩＩＩ−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ＩＶ−Ａ−Ａ，Ｂ， ２３〜２４ ６４８〜９ Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ＩＶ−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ カブリ防止剤 ９９８ＶＩ ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ＶＩ ２４〜２５ ６４９

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料を構成する際には、使用できる公知の
写真用添加剤もリサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れている。下表に関連のある記載箇所を示す。

【００４６】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ ＶＩＩ−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ ＶＩＩ−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８Ｖ ２４

【００４７】 紫外線吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ C, ＸＩＩＩＣ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ ＶＩＩＩ フィルター染料 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ バインダー １００３ ＩＸ ２６ ６５１

【００４８】 スタチック防止剤 １００６ ＸＩＩＩ ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 １００５ ＸＩ ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ ＸＶＩ 現像剤（感光材料中に含有）１０１１ ＸＸＢ項

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料を構成する際には、種々のカプラーを
併用することができ、その具体例は、上記リサーチ・デ
ィスクロジャに記載されている。下表に関連ある記載箇
所を示す。

【００５０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イェローカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩＣ〜Ｇ項 マゼンダカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ Ｖ１１−Ｇ項 ＶＩＩＧ項 ＤＩＲカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項 ＶＩＩＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ ＶＩＩ−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ ＶＩＩ−Ｅ項

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料を構成する際に使用する添加剤は、Ｒ
Ｄ３０８１１９ＸＩＶに記載されている分散法などによ
り、添加することができる。本発明のハロゲン化銀写真
乳剤を用いてカラー写真感光材料を構成する際には、前
述ＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６ 第６４７
〜第６４８頁及びＲＤ３０８１１９のＸＶＩＩに記載さ
れている支持体を使用することができる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ＶＩＩ−
Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。本発明のハロゲン化銀写真乳剤
を用いてカラー写真感光材料には、前述ＲＤ３０８１１
９ＶＩＩ−Ｋに記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【００５３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、一般用
もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もし
くはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、
カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される
種々のカラー感光材料に好ましく適用することができ
る。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料は、ＲＤ１７６４３、２８頁〜２９
頁、ＲＤ１８７１６、第６１５頁及びＲＤ３０８１１９
ＸＩＸに記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１

【００５６】（１）比較乳剤（Ｅｍ−１）の調製 特願平３−３５３０４３号明細書の実施例１記載の方法
により、コア／シェル型の平板状ハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀写真乳剤を調製した。

【００５７】（２）比較乳剤（Ｅｍ−２）の調製 特願平３−２３８４４３号明細書の実施例１記載の方法
により、コア／シェル型の平板状ハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀写真乳剤を調製した。

【００５８】（３）双晶種乳剤（Ｔ−１）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書のの記載を参考にして
以下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有する種乳
剤を調製した。

【００５９】 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ

【００６０】 Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ

【００６１】 Ｃ オセインゼライチン ３２．２ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００６２】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数１０００回転／
分で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法に
より１４分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐＢ
ｒは１．６０に保った。

【００６３】その後、３０分かけて温度を２０℃に下げ
た。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続き５分間の熟
成を行った。熟成終了後、ｐＨを６．０に調整し、常法
に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子の平均粒径は
０．２２５μｍであった。

【００６４】（４）双晶種乳剤（Ｔ−２）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書の記載を参考にして以
下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有した種乳剤
を調製した。

【００６５】 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ

【００６６】 Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｃ オセインゼライチン ３２．２ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００６７】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数８５０回転／分
で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り１０．８分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐ
Ｂｒは１．６０に保った。その後、３０分かけて温度を
２０℃に下げた。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続
き５分間の熟成を行った。

【００６８】熟成終了後、ｐＨを６．０に調整し、常法
に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子の平均粒径は
０．２２０μｍであった。

【００６９】（５）双晶種乳剤（Ｔ−３）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書の記載を参考にして以
下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有した種乳剤
を調製した。 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ

【００７０】 Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｃ オセインゼライチン ２９．０ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００７１】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数７００回転／分
で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り１０．８分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐ
Ｂｒは１．６０に保った。

【００７２】その後、３０分かけて温度を２０℃に下げ
た。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続き５分間の熟
成を行った。熟成終了後、ｐＨを６．０に調整し、常法
に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子の平均粒径は
０．２１７μｍであった。

【００７３】（６）双晶種乳剤（Ｔ−４）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書の記載を参考にして以
下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有した種乳剤
を調製した。

【００７４】 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ

【００７５】 Ｃ オセインゼライチン ２２．５ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００７６】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数６５０回転／分
で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り１０．８分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐ
Ｂｒは１．６０に保った。その後、３０分かけて温度を
２０℃に下げた。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続
き５分間の熟成を行った。熟成終了後、ｐＨを６．０に
調整し、常法に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子
の平均粒径は０．２１８μｍであった。

【００７７】（７）双晶種乳剤（Ｔ−５）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書の記載を参考にして以
下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有した種乳剤
を調製した。

【００７８】 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ

【００７９】 Ｃ オセインゼライチン ３２．２ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００８０】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数６００回転／分
で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り７．７分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐＢ
ｒは１．６０に保った。その後、３０分かけて温度を２
０℃に下げた。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続き
５分間の熟成を行った。熟成終了後、ｐＨを６．０に調
整し、常法に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子の
平均粒径は０．２０７μｍであった。

【００８１】（８）双晶種乳剤（Ｔ−６）の調製 特願平３−３４１１６４号明細書の記載を参考にして以
下に示す方法により２枚の平行な双晶面を有した種乳剤
を調製した。

【００８２】 Ａ オセインゼラチン ８０．０ｇ 臭化カリウム ４７．４ｇ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ −ジこはく酸エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 水で ８０００．０ｍｌ Ｂ 硝酸銀 １２００．０ｇ 水で １６００．０ｍｌ

【００８３】 Ｃ オセインゼライチン ３２．２ｇ 臭化カリウム ７９０．０ｇ 沃化カリウム ７０．３４ｇ 水で １６００．０ｍｌ Ｄ アンモニア水 ４７０．０ｍｌ

【００８４】特開昭６２−１６０１２８号公報記載の攪
拌装置を用い４０℃において攪拌回転数５００回転／分
で攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェット法によ
り５．６分間で添加し、核の生成を行った。この間ｐＢ
ｒは１．６０に保った。

【００８５】その後、３０分かけて温度を２０℃に下げ
た。さらにＤ液を１分間で添加し、引き続き４分間の熟
成を行った。熟成終了後、ｐＨを６．０に調整し、常法
に従って脱塩を行なった。この種乳剤粒子の平均粒径は
０．２１１μｍであった。

【００８６】（９）本発明の乳剤（Ｅｍ−３）の調製 以下に示す７種類の溶液を用いてコア／シェル型の平板
状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を調製
した。

【００８７】 （溶液Ａ） オセインゼラチン １２３．６ｇ 蒸留水 ２５５１ｍｌ ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ−ジこはく酸 エステルナトリウム塩１０％メタノール溶液 ０．７ｍｌ

【００８８】 （溶液Ｂ） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 （溶液Ｃ） ４．０重量％のゼラチンを含む３．５Ｎ臭化カリウム水溶液 （溶液Ｄ） ３．１重量％のゼラチンと沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ） から成る微粒子乳剤 １．１２３モル 調製法を以下に示す。

【００８９】０．０２７モルの沃化カリウムを含む５．
０重量％のゼラチン溶液１０５４ｍｌに１．１２３モル
の硝酸銀と１．１０８モルの沃化カリウムを含む水溶液
各３１８ｍｌを３５分かけて添加した。温度は４０℃に
制御した。

【００９０】 （溶液Ｅ） ４．５重量％ゼラチンとゼラチンと沃臭化銀微粒子（平均粒径０．０４μｍ／ 沃化銀含有率１モル％）から成る微粒子乳剤 ２．９３モル 調製法を以下に示す。

【００９１】０．０２５６モルの臭化カリウムを含む
９．３重量％のゼラチン水溶液２００３ｍｌに、２．９
３モルの硝酸銀を含む水溶液８３６ｍｌと、３．０８モ
ルの臭化カリウム及び０．０２９モルの沃化銀を含む水
溶液８３６ｍｌとを１０分間かけて添加した。微粒子形
成中のｐＨは硝酸を用いて３．０に、温度は３０℃に制
御した。粒子形成後に炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐ
Ｈを６．０に調製した。

【００９２】 （溶液Ｆ） 臭化カリウム１．７５Ｎ水溶液 必要量 （溶液Ｇ−１） 種乳剤（Ｔ−１） ０．０６９４モル

【００９３】反応容器内で７５℃に保った（溶液Ａ）に
溶液（Ｇ−１）を添加したのち、（溶液Ｂ）、（溶液
Ｃ）及び（溶液Ｄ）を同時混合法によって１９１分の時
間を要して添加した後、引き続いて（溶液Ｅ）を１０分
間で単独に定速添加した。ここで（溶液Ｂ）及び（溶液
Ｃ）の添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に
対して関数様に変化させ、成長している種結晶以外の発
生及びオストワルド熟成による分布劣化が起こらない様
に適切な添加速度で添加した。（溶液Ｂ）の添加速度に
対する（溶液Ｄ）の添加速度の比を表１に示す沃化銀含
有率（モル％）のハロゲン化銀相が形成されるように設
定することにより、多重構造を有するコア／シェル型の
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を
調製した。

【００９４】ハロゲン化銀粒子の成長中においては（溶
液Ｆ）を適宜用いることによってｐＡｇを表１に示すよ
うに制御した。粒子成長後に、常法により脱塩処理を施
し、その後ゼラチンを加え、再分散し、４０℃にてｐＨ
を５．８０、ｐＡｇを８．０に調製した。なお、ｐＡ
ｇ，ｐＨの測定は常法に従い、硫化銀電極及びガラス電
極を用いて行なった。

【００９５】

【表１】 添加時間（分） 添加銀量（％） 沃化銀含有率（モル％） ｐＡｇ ０．０ ０．０ ６．０ ８．８ ４６．９ ４．０ １５．２ ８．８ ９１．１ １１．０ ３０．０ ８．８ １２２．５ １８．０ ３０．０ ８．８ １５３．１ ２８．０ １８．１ ８．８ １７２．４ ３８．０ ８．０ ８．８ １７２．４ ３８．０ ０．０ ８．８ １８１．２ ５４．０ ０．０ ８．８ １８５．３ ６４．０ ０．０ ８．８ １９１．０ ７９．０ ０．０ ８．８

【００９６】（１０）本発明の乳剤（Ｅｍ−４）の調製 （溶液Ｇ−１）に代えて（溶液Ｇ−２）を用いること以
外は、本発明の乳剤（Ｅｍ−３）の調製と同様の方法に
より、コア／シェル型の平板状ハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀写真乳剤を調製した。 （溶液Ｇ−２） 種乳剤（Ｔ−２） ０．０６９４モル

【００９７】（１１）本発明の乳剤（Ｅｍ−５）の調製 （溶液Ｇ−１）に代えて（溶液Ｇ−３）を用いること以
外は、本発明の乳剤（Ｅｍ−３）の調製と同様の方法に
より、コア／シェル型の平板状ハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀写真乳剤を調製した。 （溶液Ｇ−３） 種乳剤（Ｔ−３） ０．０６９４モル

【００９８】（１２）本発明の乳剤（Ｅｍ−６）の調製 （溶液Ｇ−１）に代えて（溶液Ｇ−４）を用いること以
外は、本発明の乳剤（Ｅｍ−３）の調製と同様の方法に
より、コア／シェル型の平板状ハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀写真乳剤を調製した。 （溶液Ｇ−４） 種乳剤（Ｔ−４） ０．０６９４モル

【００９９】（１３）本発明の乳剤（Ｅｍ−７）の調製 （溶液Ｇ−１）に代えて（溶液Ｇ−５）を用いること及
びハロゲン化銀粒子の成長中における添加時間、添加銀
量（％）、沃化銀含有率（モル％）、ｐＡｇを表２に示
すように制御すること以外は、本発明の乳剤（Ｅｍ−
３）の調製と同様の方法により、コア／シェル型の平板
状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を調製
した。 （溶液Ｇ−５） 種乳剤（Ｔ−５） ０．０６９４モル

【０１００】

【表２】 添加時間（分） 添加銀量（％） 沃化銀含有率（モル％） ｐＡｇ ０．０ ０．０ ６．０ ８．６ ５１．６ ４．０ １５．２ ８．６ １００．２ １１．０ ３０．０ ８．６ １３４．８ １８．０ ３０．０ ８．６ １６８．４ ２８．０ １８．１ ８．６ １８９．６ ３８．０ ８．０ ８．６ １８９．６ ３８．０ ０．０ ８．６ １９９．３ ５４．０ ０．０ ８．６ ２０３．８ ６４．０ ０．０ ８．６ ２１０．１ ７９．０ ０．０ ８．６

【０１０１】（１４）本発明の乳剤（Ｅｍ−８）の調製 （溶液Ｇ−１）に代えて（溶液Ｇ−６）を用いること及
びハロゲン化銀粒子の成長中における添加時間、添加銀
量（％）、沃化銀含有率（モル％）、ｐＡｇを表３に示
すように制御すること以外は、本発明の乳剤（Ｅｍ−
４）の調製と同様の方法により、コア／シェル型の平板
状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を調製
した。 （溶液Ｇ−６） 種乳剤（Ｔ−６） ０．０６９４モル 表４にハロゲン化銀写真乳剤（Ｅｍ−１）〜（Ｅｍ−
８）の特徴を示した。

【０１０２】

【表３】 添加時間（分） 添加銀量（％） 沃化銀含有率（モル％） ｐＡｇ ０．０ ０．０ ６．０ ８．４ ５８．６ ４．０ １５．２ ８．４ １１３．９ １１．０ ３０．０ ８．４ １５３．１ １８．０ ３０．０ ８．４ １９１．４ ２８．０ １８．１ ８．４ ２１５．５ ３８．０ ８．０ ８．４ ２１５．５ ３８．０ ０．０ ８．４ ２２６．５ ５４．０ ０．０ ８．４ ２３１．６ ６４．０ ０．０ ８．４ ２３８．８ ７９．０ ０．０ ８．４

【０１０３】

【表４】

【０１０４】ハロゲン化銀写真乳剤（Ｅｍ−１）〜（Ｅ
ｍ−８）にそれぞれ最適に化学増感を施した。これらの
乳剤をそれぞれ下記試料処方において（乳剤−Ａ）と表
示して用いた。トリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１１〜１８を作製し
た。添加量は特に記載のない限り１ｍ² 当りのグラム数
を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示し、増感色素は銀１モル当りのモル数で示した。

【０１０５】 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン １．２３

【０１０６】 第２層；中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．２７

【０１０７】 第３層；低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．５０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４８ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５３ ゼラチン １．３０

【０１０８】 第４層；中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．６２ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．２７ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） １．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１５ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１８ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン ０．９３

【０１０９】 第５層；高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍで、沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１４ ゼラチン ０．９１

【０１１０】 第６層；中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０

【０１１１】 第７層；低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍで、沃化銀含有率８．０モル％） ０．６１ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍで、沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７５ ゼラチン １．９５

【０１１２】 第８層；中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍで、沃化銀含有率８．０モル％） ０．８７ 増感色素（ＳＤ−６） ２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ２．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０５８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０７０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．５０ ゼラチン １．００

【０１１３】 第９層；高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（乳剤Ａ） １．２７ 増感色素（ＳＤ−６） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０８４ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０６４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０１２ ゼラチン １．００

【０１１４】 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 色汚染防止剤（ＳＣ−２） ０．１５ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０

【０１１５】 第１１層；中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ ゼラチン ０．６０

【０１１６】 第１２層；低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍで、沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍで、沃化銀含有率２．０モル％） ０．０３ 増感色素（ＳＤ−８） ４．９×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３０ ゼラチン １．２０

【０１１７】 第１３層；中感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍで、沃化銀含有率８．０モル％） ０．３０ 増感色素（ＳＤ−８） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） ７．２×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４６ ゼラチン ０．４７

【０１１８】 第１４層；高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍで、沃化銀含有率８モル％） ０．８５ 増感色素（ＳＤ−８） ７．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−９） ２．８×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４６ ゼラチン ０．８０

【０１１９】 第１５層；第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍで、沃化銀含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．４０ ゼラチン １．３１

【０１２０】 第１６層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５

【０１２１】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−
１、分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平
均分子量：１００，０００及び重量平均分子量：１，１
００，０００の２種のＡＦ−２及び防腐剤ＤＩ−１を添
加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ² であっ
た。上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。

【０１２２】

【化１】

【０１２３】

【化２】

【０１２４】

【化３】

【０１２５】

【化４】

【０１２６】

【化５】

【０１２７】

【化６】

【０１２８】

【化７】

【０１２９】

【化８】

【０１３０】これらの試料を次のＡ及びＢの２種の条件
下でそれぞれ保存した後、白色光でセンシトメトリ用露
光を与え、下記の処理工程で処理して、感度及びＲＭＳ
粒状度を評価した。

【０１３１】（条件） Ａ：４０℃ ６０％ＲＨ下で３日間 Ｂ：４０℃ ５５％ＲＨ下で２８日間

【０１３２】〔処理工程（３８℃）〕 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 処理工程において使用した処理液組成は下記の通りであ
る。

【０１３３】 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ ｇ

【０１３４】 無水炭酸カリウム ３７．５ ｇ 臭化ナトリウム １．３ ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（１水塩） ２．５ ｇ 水酸化カリウム １．０ ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ＝１０．０に調整する。

【０１３５】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 １０．０ ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ ｇ 氷酢酸 １０．０ ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１３６】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１３７】 〔安定液〕 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ミリリットル コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０１３８】なお、感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１の
濃度を与える受光量の逆数の相対値であり、条件Ａにお
ける試料（Ｎｏ．１１）の緑感度を１００とした場合の
相対値で示した。

【０１３９】ＲＭＳ粒状度は最小濃度＋１．０の濃度を
開口走査面積２５０μｍ² のマイクロデンシトメータで
走査した時に生じる濃度値の変動の１０００倍値であ
り、条件Ａにおける試料（Ｎｏ．１１）のＲＭＳ値を１
００とした場合の相対値で示した。表５に乳剤Ａ、即ち
（Ｅｍ−１）〜（Ｅｍ−８）を用いた塗布試料（Ｎｏ．
１１）〜（Ｎｏ．１８）の感度及びＲＭＳ粒状度の評価
結果を示した。

【０１４０】

【表５】 条 件 Ａ 条 件 Ｂ 試料Ｎｏ ． 乳剤Ａ・Ｎｏ． ＲＭＳ ＲＭＳ 感 度 粒状度 感 度 粒状度 １１ Ｅｍ−１ 比較 １００ １００ ８８ １１４ １２ Ｅｍ−２ 比較 ９２ ９４ ８０ １０５ １３ Ｅｍ−３ 本発明 １１１ ９４ １０６ １００ １４ Ｅｍ−４ 本発明 １１３ ９０ １０６ ９７ １５ Ｅｍ−５ 本発明 １２０ ８９ １１７ ９４ １６ Ｅｍ−６ 本発明 １２５ ８７ １１８ ９４ １７ Ｅｍ−７ 本発明 １２１ ９１ １１６ ９５ １８ Ｅｍ−８ 本発明 １１８ ９３ １１０ １０１

【０１４１】表５から、本発明のハロゲン化銀写真乳剤
（Ｅｍ−３）〜（Ｅｍ−８）を用いた試料（Ｎｏ．１
３）〜（Ｎｏ．１８）は、条件Ａで保存した場合に、比
較乳剤を用いた試料に対して同等以上の写真性能が感
度、ＲＭＳ粒状度のいずれにおいても得られている。さ
らに、より苛酷な条件Ｂで保存した場合には、本発明の
ハロゲン化銀写真乳剤を用いた試料は比較乳剤を用いた
試料に対し、感度、ＲＭＳ粒状度のいずれにおいても優
れた写真性能を示している。

【０１４２】

【発明の効果】本発明は、前述の如き本発明の構成要件
からなるハロゲン化銀写真乳剤であり、これを用いて製
造されたハロゲン化銀写真感光材料は、その後長期保存
されていても、高感度で、かつ粒状性に優れるという効
果を奏する。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀粒子と分散媒とを含むハロゲ
   ン化銀写真乳剤において、ハロゲン化銀粒子の全投影面
   積の５０％以上が１．３２〜１．５２μｍの平板状ハロ
   ゲン化銀粒子であり、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の
   有する主平面に平行な２以上の双晶面間距離の平均が１
   ５０Å以上４００Å以下であり、かつ該双晶面間距離の
   平均が１５０Å以上４００Å以下の平板状ハロゲン化銀
   粒子の粒径分布が１８％未満であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真乳剤。
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子内部に１０モル
   ％以上固溶限界以下の沃化銀を含有する沃臭化銀相を有
   することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
   乳剤。
3. 【請求項３】 平板状ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含
   有率が４モル％以上固溶限界以下であることを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤。