JPH04257848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、更に詳しくは、高感度で粒状性およ
びシャープネスが優れ、かつ、脱銀性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンパクトカメラおよび自動焦点
１眼レフカメラ更にはレンズ付フィルム、例えば“写ル
ンです”、等の普及により、高感度でかつ画質の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強く望まれて
いる。そのために写真用のハロゲン化銀乳剤に対する性
能改良の要求はますます厳しく高感度、優れた粒状性、
および優れたシャープネス等の写真性能に対して、より
高水準の要求がなされている。

【０００３】かかる要求に対して、増感色素または色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の
改良、シャープネスの改良を意図した平板状ハロゲン化
銀粒子の使用技術が、特開昭５８−１１３９２６号、同
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、等に開
示されている。

【０００４】又、平板状ハロゲン化銀粒子において、転
位を意図的に制御して導入し、種々の写真特性を改良し
ようとする試みが特開昭６３−２２０２３８号、特開平
１−１０２５４７号等に開示されている。

【０００５】これらの平板状ハロゲン化銀粒子は、他の
形のハロゲン化銀粒子、例えば立方体、八面体、十四面
体、球状のハロゲン化銀粒子、に比べ表面積／体積の比
が大きく、単位体積当り用いることのできる増感色素の
量が多いということが前記、感度の向上及び感度／粒状
比の関係の改良という効果をもたらしている。しかしな
がらこの増感色素を多量に使用した平板状ハロゲン化銀
粒子をカラー写真感光材料に用いると、カラー現像後の
脱銀性能が著しく悪化するという欠点を有していた。

【０００６】ここで脱銀性能とは、当業者間ではよく知
られた性能であり、以下に簡単に説明する。一般にカラ
ー写真感光材料の処理の基本工程は発色現像工程と脱銀
工程である。発色現像工程では発色現像主薬により露光
されたハロゲン化銀粒子が還元されて銀を生ずるととも
に、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反
応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、酸
化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工程
で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称され
る銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工程
を経ることによって、カラー感光材料には色素画像のみ
ができあがる。従って脱銀性能が悪化すると、色素画像
の中に銀画像が残ることになり、好ましくない。

【０００７】又、近年ミニラボと称される小型の店頭処
理サービスシステムが普及するのに伴い処理の迅速化、
すなわち、処理の所要時間の短縮が強く望まれており、
この面からも脱銀性能が悪化することは大きな問題であ
った。

【０００８】従って平板状ハロゲン化銀粒子を使用して
、脱銀性能の悪化しない高感度で高画質のカラー写真感
光材料を開発することは重要な課題であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
で感度／粒状比、特に色増感感度／粒状比が改良され、
かつ脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料において該乳剤層が平均アスペクト比が３以上
でかつ粒子内に少なくとも１つの転位線を有する平板状
ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀
粒子が下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくと
も１種と、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なく
とも１種を併用することにより分光増感されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成されることを見い出した。一般式（Ｉ）

【００１１
】

【化４】

【００１２】式中Ｚ１　とＺ２　はそれぞれベンズイミ
ダゾール核、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核またはナフトセレナゾール核を完成するの
に必要な原子群を表わす。Ｒ１　とＲ２　は炭素数８ま
での置換されてもよく、また炭素鎖が酸素原子またはイ
オウ原子で中断されていてもよい、脂肪族炭化水素基を
表わす。Ｒ０　は、水素原子、炭素数３までのアルキル
基、または炭素数８までのアラルキル基を表わす。Ｘ（
１）　−　は酸アニオンを表わし、ｍは１又は２を表わ
す。ただし、色素が分子内塩を形成する時はｍは１であ
る。一般式（ＩＩ）

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｚ３　とＺ４　はそれぞれピロリン
核、ピリジン核、インドレニン核、ベンズイミダゾール
核、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、またはナフトセレナゾール核を完
成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ３　とＲ４　のう
ち少なくとも１つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ま
たはスルホ基のいずれかで置換された炭素数８までの脂
肪族基を表わし、残りは、炭素数８までの脂肪族基を表
わす。これらの脂肪族基はさらに置換されてもよく、ま
た炭素鎖が酸素原子、または硫黄原子で中断されている
脂肪族基でもよい。Ｘ（２）　−　は、酸アニオンを表
わし、ｎは１又は２を表わす。ただし、色素が分子内塩
を形成する時は、ｎは１である。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は平
均アスペクト比が３以上で、かつ粒子内に少なくとも１
つの転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子である。

【００１７】ここで平板状ハロゲン化銀粒子（以下「平
板状粒子」という）とは、１枚の双晶面か２枚以上の平
行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、こ
の場合（１１１）面の両側ですべての格子点のイオンが
鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のことをいう。 この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角
形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、
三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の
、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有して
いる。

【００１８】本発明における平板状粒子のアスペクト比
とは０．１μｍ以上の粒子直径を有する平板状粒子につ
いて、各々その粒子直径を厚みで割った値をいう。ここ
で粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投影面積と等し
い面積をもつ円の直径である。粒子の投影面積は、電子
顕微鏡上の面積を測定し、撮影倍率を補正することによ
り得られる。粒子の厚みの測定は、参照用のラテックス
球とともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャ
ドーの長さを、電子顕微鏡上で測定し、ラテックス球の
シャドーの長さを参照にして計算することにより容易に
できる。

【００１９】平均アスペクト比は、少なくとも１００個
のハロゲン化銀粒子について、各粒子のアスペクト比の
算術平均として求められる。

【００２０】本発明に用いられる平板状粒子の平均アス
ペクト比は３以上であるが、好ましくは平均アスペクト
比が３以上１０未満、更に好ましくは、４以上８未満で
ある。

【００２１】平板状粒子の直径および厚みは、平均アス
ペクト比が３以上という条件を満たせば任意であるが粒
子直径としては、０．３〜５．０μｍが好ましく、更に
好ましくは、０．４〜３．０μｍである。又、粒子の厚
みは、０．０５〜１．０μｍが好ましく、更に好ましく
は、０．０５〜０．３μｍである。

【００２２】また単分散の平板状粒子を用いるとさらに
好ましい結果が得られることがある。単分散の平板状粒
子の構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６
１８号などの記載に従うが、その形状を簡単に述べると
、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小
の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺
の長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行
な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によっ
て占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換
算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）
を、平均粒子サイズで割った値〕が２５％以下の単分散
性をもつものである。

【００２３】さらに本発明に用いられる平板状粒子は転
位線を有する。平板状粒子の転位線は、例えばＪ．Ｆ．
Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，　１
１、５７（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓ
ｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ　、３５、２１３
（１９７２）、特開昭６３−２２０２３８号、等に記載
の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転
位線が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り
出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュ
にのせ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐ
ように試料を冷却した状態で透過法により観察を行なう
。この時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくな
るので高圧型（０．２５μの厚さの粒子に対して２００
ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察す
ることができる。このような方法により得られた粒子の
写真より、主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒
子についての転位線の位置および数を求めることができ
る。

【００２４】転位線の数は、１粒子当り１本以上、好ま
しくは１粒子当り平均１０本以上である。より好ましく
は１粒子当り平均２０本以上である。転位線が密集して
存在する場合、または転位線が互いに交わって観察する
場合には、１粒子当りの転位線の数は明確には数えるこ
とができない場合がある。しかしながら、これらの場合
においても、おおよそ１０本、２０本、３０本という程
度には数えることが可能であり、明らかに、数本しか存
在しない場合とは区別できる。転位線の数の１粒子当り
の平均数については１００粒子以上について転位線の数
を数えて、数平均として求める。

【００２５】転位線は、例えば平板状粒子の外周近傍に
導入することができる。この場合転位線は外周にほぼ垂
直であり、平板状粒子の中心から辺（外周）までの距離
の長さのｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線
が発生している。このｘの値は好ましくは１０以上１０
０未満であり、より好ましくは３０以上９９未満であり
、最も好ましくは５０以上９８未満である。この時、こ
の転位線の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子
形と相似に近いが、完全な相似形ではなく、ゆがむこと
がある。この型の転位線は粒子の中心領域には見られな
い。転位線の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向
であるがしばしば蛇行しており、また互いに交わってい
ることもある。

【００２６】また平板状粒子の外周上の全域に渡ってほ
ぼ均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置
に転位線を有していてもよい。すなわち６角形平板状ハ
ロゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに
転位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂
点近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つ
の頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていること
も可能である。

【００２７】また平板状粒子の平行な２つの主平面の中
心を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。 主平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には
転位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的
におおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方
向またはランダムに形成されている場合もあり、さらに
各転位線の長さもランダムであり、主平面上に短い線と
して観察される場合と、長い線として辺（外周）まで到
達して観察される場合がある。転位線は直線のこともあ
れば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに
交わっている。

【００２８】転位線の位置は以上のように外周上または
主平面上または局所的な位置に限定されていても良いし
、これらが組み合わされて、形成されていても良い。 すなわち、外周上と主平面上に同時に存在していても良
い。

【００２９】平板状粒子の外周上に転位線を導入するに
は粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達
成できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領
域を設ける場合を含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板状粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く
、好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モ
ル％である。

【００３０】粒子内部の高沃化銀層とは沃化銀を含むハ
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層（
以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角上
のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基盤
粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によっ
てコントロールすることができる。基銀粒子の生成条件
としてはｐＡｇ（銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のｐＡｇを８．５以下より
好ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を
基盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のｐＡｇを８．５以上より好
ましくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の辺上に存在せしめることができる。これらのｐ
Ａｇのしきい値は温度およびハロゲン化銀溶剤の有無、
種類および量によって上下に変化する。ハロゲン化銀溶
剤として、例えばチオシアネートを用いた場合にはこの
ｐＡｇのしきい値は高い値の方向にずれる。成長時のｐ
Ａｇとして特に重要なものはその基盤粒子の成長の最終
時のｐＡｇである。一方、成長時のｐＡｇが上記の値を
満足しない場合においても、基盤粒子の成長後、該ｐＡ
ｇに調整し、熟成することにより、内部高沃化銀層の選
択位置をコントロールすることも可能である。この時、
ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、アミン化合物、チ
オシアネート塩が有効である。内部高沃化銀層の生成は
いわゆるコンバージョン法を用いることができる。この
方法には、粒子形成途中に、その時点での粒子あるいは
粒子の表面近傍を形成しているハロゲンイオンより、銀
イオンとつくる塩の溶解度が小さいハロゲンイオンを添
加する方法などがあるが、本発明においてはその時点の
粒子の表面積に対して添加する溶解度の小さいハロゲン
イオンがある値（ハロゲン組成に関係する）以上の量で
あることが好ましい。たとえば粒子形成途中においてそ
の時点のＡｇＢｒ粒子の表面積に対してある量以上のＫ
Ｉ量を添加することが好ましい。具体的には８．２×１
０−５モル／ｍ２以上の沃化物塩を添加することが好ま
しい。

【００３１】より好ましい内部高沃化銀層の生成法は沃
化物塩を含むハロゲン化物塩水溶液の添加と同時に銀塩
水溶液を添加する方法である。

【００３２】例えばＫＩ水溶液の添加と同時にＡｇＮＯ
３　水溶液をダブルジェットで添加する。この時ＫＩ水
溶液とＡｇＮＯ３　水溶液の添加開始時間と添加終了時
間はお互いに前後してずれていてもよい。ＫＩ水溶液に
対するＡｇＮＯ３　水溶液の添加モル比は０．１以上が
好ましく、より好ましくは０．５以上が好ましい。さら
に好ましくは１以上である。系中のハロゲンイオンおよ
び添加沃素イオンに対してＡｇＮＯ３　水溶液の総添加
モル量が銀過剰領域となってもよい。これらの沃素イオ
ンを含むハロゲン化物水溶液の添加と銀塩水溶液とのダ
ブルジェットによる添加時のｐＡｇは、ダブルジェット
の添加時間に伴なって減少することが好ましい。添加開
始前のｐＡｇは６．５以上１３以下が好ましい。より好
ましくは７．０以上１１以下が好ましい。添加終了時の
ｐＡｇは６．５以上１０．０以下が最も好ましい。

【００３３】以上の方法を実施する際には、混合系のハ
ロゲン化銀の溶解度が極力低い方が好ましい。したがっ
て高沃化銀層を形成する時の混合系の温度は３０℃以上
７０℃以下が好ましいが、より好ましくは３０℃以上５
０℃以下である。

【００３４】最も好ましくは内部高沃化銀層の形成は微
粒子沃化銀（微細な沃化銀の意、以下、同様である。）
または微粒子沃臭化銀または微粒子塩沃化銀または微粒
子塩沃臭化銀を添加して行うことができる。特に微粒子
沃化銀を添加して行うことが好ましい。これら微粒子は
通常０．０１μｍ以上０．１μｍ以下の粒子サイズであ
るが、０．０１μｍ以下または０．１μｍ以上の粒子サ
イズの微粒子も、用いることができる。これら微粒子ハ
ロゲン化銀粒子の調製方法に関しては特願昭６３−７８
５１号、同６３−１９５７７８号、同６３−７８５２号
、同６３−７８５３号、同６３−１９４８６１号および
同６３−１９４８６２号に関する記載を参考にすること
ができる。これら微粒子ハロゲン化銀を添加して熟成す
ることにより内部高沃化銀層を設けることが可能である
。熟成して微粒子を溶解する時には、前述したハロゲン
化銀溶剤を用いることも可能である。これら添加した微
粒子は直ちに全て溶解して消失する必要はなく、最終粒
子が完成した時に溶解消失していればよい。

【００３５】内部高沃化銀層をカバーする外側の層は高
沃化銀層の沃化銀含有率よりも低く、好ましくは沃化銀
含有率は０〜３０モル％より好ましくは０〜２０モル％
最も好ましくは０〜１０モル％である。この内部高沃化
銀層の位置は粒子の投影される六角形等の中心から測り
、粒子全体の銀量に対して５モル％以上１００モル％未
満の範囲に存在することが好ましくさらに好ましくは２
０モル％以上９５モル％未満、特に５０モル％以上９０
モル％未満の範囲内であることが好ましい。これら内部
高沃化銀層を形成するハロゲン化銀の量は銀量にして粒
子全体の銀量の５０モル％以下であり、より好ましくは
２０モル％以下である。これら高沃化銀層に関してはハ
ロゲン化銀乳剤製造の処方値であって、最終粒子のハロ
ゲン組成を種々の分析法にて測定した値ではない。内部
高沃化銀層は最終粒子においては、再結晶過程等により
消失してしまうことがよくあり、以上は全てその製造方
法に関するものである。

【００３６】したがって最終粒子においては転位線の観
測は上述した方法によって容易に行えるが、転位線の導
入のために導入した内部沃化銀層は明確な層としては確
認することができない場合が多く、例えば、平板状粒子
の外周域が、全て、高沃化銀層として観測される場合も
ある。これらのハロゲン組成についてはＸ線回折、ＥＰ
ＭＡ（ＸＭＡという名称もある）法（電子線でハロゲン
化銀粒子を走査してハロゲン化銀組成を検出する方法）
、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという名称もある）法（Ｘ線を照射
し粒子表面から出て来る光電子を分光する方法）などを
組み合わせることにより確認することができる。

【００３７】内部高沃化銀層をカバーする外側の層の形
成時の温度、ｐＡｇは任意であるが、好ましい温度は３
０℃以上、８０℃以下である。最も好ましくは３５℃以
上７０℃以下である。好ましいｐＡｇは６．５以上１１
．５以下である。前述したハロゲン化銀溶剤を用いると
好ましい場合もあり、最も好ましいハロゲン化銀溶剤は
チオシアネート塩である。

【００３８】平板状粒子の主表面に転位線を導入するに
は、基盤粒子を調製した後、ハロ塩化銀を主表面に沈積
させ、そのハロ塩化銀をコンバージョンを経て高臭化銀
又は高沃化銀層を形成させ、その外側にさらにシェル層
を設ければよい。ハロ塩化銀としては塩化銀または塩化
銀含量１０モル％以上、好ましくは６０モル％以上の塩
臭化銀、または塩沃臭化銀を挙げることができる。これ
らのハロ塩化銀の基盤粒子の主平面上への沈積は硝酸銀
水溶液と適当なアルカリ金属塩（例えば塩化カリウム）
の水溶液を別々にまたは同時に添加することによっても
できるし、これら銀塩からなる乳剤を添加して熟成する
ことにより沈着させることもできる。これらのハロ塩化
銀の沈積はあらゆるｐＡｇの領域で可能であるが、最も
好ましくは５．０以上９．５以下である。この方法では
、平板粒子を主として厚さ方向に成長させる。このハロ
塩化銀層の量は基盤粒子に対して銀換算モル％で１モル
％以上８０モル％以下である。より好ましくは２モル％
以上６０モル％以下である。このハロ塩化銀層をハロ塩
化銀より溶解度の低い銀塩を作ることができるハロゲン
化物水溶液でコンバージョンさせることにより、平板状
粒子の主平面上に転位線を導入することが可能である。 例えばＫＩ水溶液によってこのハロ塩化銀層をコンバー
ジョンした後、シェルを成長させて最終粒子を得ること
が可能である。これらハロ塩化銀層のハロゲン変換はハ
ロ塩化銀よりも溶解度の低い銀塩に全て置きかわること
を意味するのではなく好ましくは５％以上、より好まし
くは１０％以上、最も好ましくは２０％以上、溶解度の
低い銀塩に置きかわる。ハロ塩化銀層を設ける基盤粒子
のハロゲン構造をコントロールすることにより主平面上
の局所部位を転位線を導入することが可能である。 例えば基盤平板状粒子の横方向に変位して内部高沃化銀
構造の基盤粒子を用いると主平面の中心部を除いた周辺
部の主平面にのみ転位線を導入することが可能である。 また基盤平板状粒子の横方向に変位して、外側高沃化銀
構造の基盤粒子を用いると、主平面の周辺部を除いた中
心部のみに転位線を導入することが可能である。さらに
はハロ塩化銀のエピタキシャル成長の局部支配物質例え
ば沃化物を用いてハロ塩化銀を面積的に限定された部位
のみに沈積させ、その部位のみに転位線を導入すること
も可能である。ハロ塩化銀の沈積時の温度は３０℃以上
、７０℃以下が好ましいが、より好ましくは３０℃以上
５０℃以下である。これらハロ塩化銀の沈積後にコンバ
ージョンを行い、その後にシェルを成長させることも可
能であるが、ハロ塩化銀の沈積後にシェルの成長を行い
ながらハロゲン変換を行うことも可能でる。

【００３９】主平面にほぼ平行に形成させる内部ハロ塩
化銀層の位置は粒子厚さの中心から両側に粒子全体の銀
量に対して５モル％以上１００モル％未満の範囲に存在
することが好ましく、さらに好ましくは２０モル％以上
９５モル％未満、特に５０モル％以上９０モル％未満の
範囲内であることが好ましい。

【００４０】シェルの沃化銀含有率は好ましくは０〜３
０モル％、より好ましくは０〜２０モル％である。シェ
ル形成時の温度、ｐＡｇは任意であるが、好ましい温度
は３０℃以上、８０℃以下である。最も好ましくは３５
℃以上７０℃以下である。好ましいｐＡｇは６．５以上
１１．５以下である。前述したハロゲン化銀溶剤を用い
ると好ましい場合もあり、最も好ましいハロゲン化銀溶
剤はチオシアネート塩である。最終粒子においては、ハ
ロゲン変換を受けた内部ハロ塩化銀層は、そのハロゲン
変換の程度等の条件により、前述したハロゲン組成の分
析法では確認できない場合がある。しかしながら転位線
は明確に観測できうる。

【００４１】この平板状粒子の主平面上の任意の位置に
転位線を導入する方法と、前述した平板状粒子の外周上
の任意の位置に転位線を導入する方法を適宜、組み合わ
せて用いて転位線を導入することも可能である。

【００４２】平板状粒子は、他の形のハロゲン化銀粒子
、例えば八面体、立方体、十四面体、球状のハロゲン化
銀粒子、に比べて表面積／体積比が大きく、同じ体積の
ハロゲン化銀粒子に対して、多量の増感色素を用いるこ
とができ、光吸収量を著しく増加できるという利点があ
るが、多量の増感色素を用いると増感色素によってもた
らされる減感も大きくなり、１粒子当りの光吸収量は増
大するが色増感感度が光吸収量に比例して増加しないと
いう問題点があった。この問題に対して前述した転位線
を粒子内に導入することによって、増感色素による減感
が減少し、色増感感度が増加する。

【００４３】本発明に併用できるハロゲン化銀乳剤には
、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のいず
れのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化
銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしくは
沃塩臭化銀である。

【００４４】本発明の平板状粒子はクリーブ著「写真の
理論と実際」（Ｃｌｅｖｅ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＴ
ｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（１９３０）
）、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンドエンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７
０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９
，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。

【００４５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤において
、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英
国特許第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５
，０６８号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８
−２４８４６９号等に開示されている。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

【００４６】本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に
、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有すること
が好ましい。その典型的なものが特公昭４３−１３１６
２、特開昭６１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８
４５、特開昭６１−７５３３７などに開示されているよ
うな粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成を有するコ
ア−シェル型あるいは二重構造型の粒子である。このよ
うな粒子においてはコア部の形状とシェルの付いた全体
の形状が同一のこともあれば異なることもある。また単
なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４に開示
されているような三重構造にしたりそれ以上の多層構造
にすることや、コア−シェルの二重構造の粒子の表面に
異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけたりするこ
とができる。

【００４７】粒子の内部に構造を持たせるために、上述
のような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を
有する粒子をつくることができる。これらの例は特開昭
５９−１３３５４０、特開昭５８−１０８５２６、ＥＰ
１９９２９０Ａ２、特公昭５８−２４７７２、特開昭５
９−１６２５４などに開示されている。接合する結晶は
ホストとなる結晶と異なる組成をもってホスト結晶のエ
ッジやコーナー部、あるいは面部に接合して生成させる
ことができる。このような接合結晶はホスト結晶がハロ
ゲン組成に関して均一であってもあるいはコア−シェル
型の構造を有するものであっても形成させることができ
る。

【００４８】接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組
み合せは当然可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩
塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ、接
合構造をとることができる。またＰｂＯのような非銀塩
化合物も接合構造が可能であれば用いてもよい。

【００４９】これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合
、たとえばコア−シェル型の粒子においてコア部が沃化
銀含有量が高く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、
また逆にコア部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い
粒子であってもよい。同様に接合構造を有する粒子につ
いてもホスト結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃
化銀含有率が相対的に低い粒子であっても、その逆の粒
子であってもよい。同様のことは塩化銀含有量について
もいえる。

【００５０】また、これらの構造を有する粒子のハロゲ
ン組成の異なる境界部分は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよく
、また積極的に連続的な構造変化をつけたものでも良い
。

【００５１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−
００９６７２７Ｂ２、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに
開示されているように粒子に丸みをもたらす処理、ある
いはＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３
２０に開示されているように表面の改質を行ってもよい
。

【００５２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜
像型が好ましいが、特開昭５９−１３３５４２に開示さ
れているように現像液あるいは現像の条件を選ぶことに
より内部潜像型の乳剤も用いることができる。また薄い
シェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用い
ることができる。

【００５３】熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有
用である。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲン
イオンを反応器中に存在せしめることが知られている。 それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけ
で熟成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を
用いることもできる。これらの熟成剤は銀およびハロゲ
ン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配
合しておくことができるし、また１もしくは２以上のハ
ロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器
中に導入することもできる。別の変形態様として、熟成
剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入
することもできる。

【００５４】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
およびカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウム
チオシアネート塩を用いることができる。

【００５５】本発明に用いる平板状粒子は粒子間の沃化
銀含量がより均一になっていることが好ましい。粒子間
の沃化銀含量が均一であるかどうかの判断を下すことは
、前述したＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ
　Ｍｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることは可
能となる。

【００５６】この方法は乳剤粒子を互いに接触しないよ
うに良く分散したサンプルを作成し電子ビームを照射す
る。電子線励起によるＸ線分析により極微小な部分の元
素分析が行える。

【００５７】この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃素の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン組成が決定できる。

【００５８】ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含量の分
布を測定した時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに
３５％以下、特に２０％以下であることが好ましい。

【００５９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい。最も好ましいのはイリジウム
塩である。

【００６０】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子は
、粒子形成過程又は物理熟成の過程において、Ｍｏｉｓ
ａｒ等、“Ｊｏｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ”２５巻、１９７７年１９〜２７
ページに記載されているように内部還元増感することも
できる。還元増感は、ハロゲン化銀乳剤に還元増感剤を
添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低ｐＡ
ｇ雰囲気下で成長又は熟成させる方法、高ｐＨ熟成と呼
ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨ雰囲気で成長又は熟成させ
る方法のいずれかの方法で行なわれる。還元増感を行な
うために使用する還元増感剤としては、第１錫塩、アミ
ン及びポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが用
いられる。

【００６１】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀乳剤は
通常化学増感される。

【００６２】化学増感は、上記ハロゲン化銀乳剤形成後
に行なわれるがハロゲン化銀乳剤形成後、化学増感を行
なう前に前記乳剤を常法に従って水洗してもよい。水洗
の方法としては、広くリサーチ・ディスクロージャー　
Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）のＩＩ節に記
載の方法が使用できる。

【００６３】化学増感については、リサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月：２
３頁）及び同　Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月：
６４８頁右欄）に記載されており、ｐＡｇ５〜１０、ｐ
Ｈ５〜８及び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、
テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム又は、これ
ら増感剤の複数の組み合せを用いて行なうことができる
。

【００６４】また、化学増感は、米国特許第２６４２３
６１号に記載されているようにチオシアネート化合物の
存在下で、あるいは米国特許第２５２１９２６号、同３
０２１２１５号、同４０５４４５７号に記載されている
タイプの硫黄含有化合物の存在下で行なうこともできる
。

【００６５】更に、本発明で用いる平板状ハロゲン化銀
粒子は前記一般式（Ｉ）で表わされるトリメチンシアニ
ン色素および／又は、一般式（ＩＩ）で表わされるモノ
メチンシアニン色素の存在下で化学増感されることが好
ましい。トリメチンシアニン色素やモノメチンシアニン
色素を含む分光増感色素の存在下で化学増感する方法は
、例えば米国特許第４４２５４２６号、同第４４４２２
０１号、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０３１４
９号、同６１−１３３９４１号等に記載されている。

【００６６】一般式（Ｉ）のトリメチンシアニン色素と
一般式（ＩＩ）のモノメチンシアニン色素を化学増感の
際使用する場合は、各々単独で使用してもよいし、併用
して使用してもよいが、併用して使用するのが好ましい
。

【００６７】又上述のように化学増感時に一般式（Ｉ）
のトリメチンシアニン色素および／又は一般式（ＩＩ）
のモノメチンシアニン色素を存在させた平板状ハロゲン
化銀粒子は、分光増感するために、同種又は別種の色素
を更に追加で添加してもよいし、しなくてもよい。

【００６８】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子は
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物（トリメチンシア
ニン色素）の少なくとも１種と一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物（モノメチンシアニン色素）の少なくとも１
種を併用することにより分光増感されている。

【００６９】トリメチンシアニン色素とモノメチンシア
ニン色素とを組み合わせて使用する方法は、特公昭４８
−１７６２号、特公昭５４−３４５３５号、特公昭５６
−３８９３６号、特開昭５８−１５３９２６号、特開昭
６２−１６０４５０号、特開昭６３−２９８２４０号、
特開平２−２４６４４号等に開示されているがいずれの
公報にも粒子内に転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒
子と組み合わせて使用することの記載は全くなく、又、
脱銀性能についての記載もない。

【００７０】従って本発明において、粒子内に転位線を
有する平板状ハロゲン化銀粒子を、前記一般式（Ｉ）で
表わされるトリメチン色素と、一般式（ＩＩ）で表わさ
れるモノメチン色素を併用して分光増感することによっ
て、高感度で粒状性が良くかつ脱銀性能が改良されたカ
ラー写真感光材料が得られるのは、全く予想外の効果で
あった。

【００７１】本発明で用いられる一般式（Ｉ）および一
般式（ＩＩ）　の化合物について更に詳細に説明する。 一般式（Ｉ）

【００７２】

【化６】

【００７３】式中Ｚ１　とＺ２　はそれぞれベンズイミ
ダゾール核、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、又はナフトセレナゾール核を形成するに
必要な原子群を表わす。上記ナフトオキサゾール核、ナ
フトチアゾール核及びナフトセレナゾール核はナフト〔
１，２−ｄ〕オキサゾール核、ナフト〔２，１−ｄ〕オ
キサゾール核、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール核、ナ
フト〔２，１−ｄ〕チアゾール核、ナフト〔２，３−ｄ
〕チアゾール核、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール核
、及びナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾール核を包含する
。

【００７４】これらの核に含まれた芳香族環上には種々
の置換基を有してもよい。たとえばハロゲン原子（たと
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数６まで
のアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、３−プロピル基、ブチル基、ｔ−アミル基）、
シアノ基、カルボキシ基、炭素数４までのアルコキシカ
ルボニル基（たとえばエトキシカルボニル基）、炭素数
４までのアルキルボニル基（たとえばアセチル基）、炭
素数４以下のアルキルスルホニル基（たとえばメチルス
ルホニル基）、芳香族炭化水素基（たとえばフェニル基
、ｐ−トリル基）、ハロゲン置換アルキル基（たとえば
トリフルオロメチル基）、ヒドロキシ基、炭素数４まで
のアルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ基）、
または炭素数４までのアルキルカルボニルアミノ基（た
とえばアセチルアミノ基）等を有することができる。ベ
ンズイミダゾール核の１−位ちっ素原子上には炭素数４
までのアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、プロ
ピル基）、炭素数４までのアルケニル基（たとえばアリ
ル基）、または芳香族炭化水素基（たとえばフェニル基
）などを有することができる。

【００７５】Ｒ１　とＲ２　は炭素数８までの置換され
てもよく、また炭素鎖が酸素原子、硫黄原子などで中断
されてもよい脂肪族炭化水素基をあらわす。Ｒ０　は水
素原子、炭素数３までのアルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基など）または炭素数８までのアラルキル
基（たとえばフェネチル基）をあらわす。Ｘ（１）　−
　は酸アニオンをあらわし、ｍは１又は２をあらわす。 ただし色素が分子内塩を形成するときｍは１である。一
般式（ＩＩ）

【００７６】

【化７】

【００７７】式中Ｚ３　とＺ４　はそれぞれピロリン核
、ピリジン核、インドレニン核、ベンズイミダゾール核
、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、またはナフトセレナゾール核を完
成するのに必要な原子群を表わす。上記ナフトオキサゾ
ール核にはナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール核、およ
びナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール核を、ナフトチア
ゾール核にはナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール核、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール核およびナフト〔２，３−
ｄ〕チアゾール核を、ナフトセレナゾール核にはナフト
〔１，２−ｄ〕セレナゾール核およびナフト〔２，１−
ｄ〕セレナゾール核などが包含される。これらの核の芳
香族炭化水素環上には、種々の置換基を有してもよく、
それらの置換基には一般式（Ｉ）のＺ１　及びＺ２　の
場合の芳香族炭化水素環上の置換基と同様のものを使用
できる。インドレニン核の３−位炭素原子上には炭素数
３までの低級アルキル基（たとえばメチル基）を置換基
として有することができる。

【００７８】Ｒ３　とＲ４　のうち少なくとも一つは、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、またはスルホ基のいずれ
かで置換された炭素数８までの脂肪族基を示し、残りは
炭素数８までの脂肪族基を示す。これらの脂肪族基はさ
らに置換されてもよく、また炭素鎖が酸素原子または硫
黄原子で中断されている脂肪族基でもよい。

【００７９】Ｘ（２）　−　は酸アニオンを表わし、ｎ
は１又は２を表わす。ただし色素が分子内塩を形成する
時、ｎは１である。

【００８０】本発明に用いる一般式〔Ｉ〕と〔ＩＩ〕を
各々有する増感色素において、Ｚ１　またはＺ２　によ
って完成される異節環核の具体例は、次の如くである。 すなわち、１−メチル−５−クロロベンズイミダゾール
、１−メチル−５−フルオロベンズイミダゾール、１−
メチル−５，６−ジクロロベンズイミダゾール、１−メ
チル−５，６−ジフルオロベンズイミダゾール、１−エ
チル−５−クロロベンズイミダゾール、１−エチル−５
−フルオロベンズイミダゾール、１−エチル−５，６−
ジクロロベンズイミダゾール、１−エチル−５，６−ジ
フルオロベンズイミダゾール、１−プロピル−５−クロ
ロベンズイミダゾール、１−プロピル−５−フルオロベ
ンズイミダゾール、１−プロピル−５，６−ジクロロベ
ンズイミダゾール、１−プロピル−５，６−ジフルオロ
ベンズイミダゾール、１−アリル（ａｌｌｙｌ）−５−
クロロベンズイミダゾール、１−アリル−５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール、１−アリル−５，６−ジフル
オロベンズイミダゾール、１−エチル−５−メトキシカ
ルボニルベンズイミダゾール、１−エチル−５−メチル
スルホニルベンズイミダゾール、１−フェニル−５−ク
ロロベンズイミダゾール、１−フェニル−５−フルオロ
ベンズイミダゾール、１−フェニル−５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール、１−フェニル−５，６−ジフルオ
ロベンズイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロ
メチルベンズイミダゾール：オキサゾール、４−メチル
オキサゾール、５−メチルオキサゾール、４，５−ジメ
チルオキサゾール、４−ｐ−トリルオキサゾール、ベン
ズオキサゾール、５−フルオロベンズオキサゾール、５
−クロロベンズオキサゾール、５−ブロモベンズオキサ
ゾール、５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール、
５−メチルベンズオキサゾール、５−メチル−６−フェ
ニルベンズオキサゾール、５，６−ジメチルベンズオキ
サゾール、５−メトキシベンズオキサゾール、５，６ジ
−メトキシベンズオキサゾール、５−フェニルベンズオ
キサゾール、５−カルボキシベンズオキサゾール、５−
メトキシカルボニルベンズオキサゾール、５−アセチル
ベンズオキサゾール、５−ヒドロキシベンズオキサゾー
ル：ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール：チアゾール、
４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、４，
５−ジメチルチアゾール、４−メチル−５−フェニルチ
アゾール、ベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾ
ール、５−ブロモベンゾチアゾール、５−メチルベンゾ
チアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、５−エト
キシベンゾチアゾール、６−メチルベンズチアゾール、
６−クロロベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチ
アゾール、５−アセチルベンゾチアゾール、５−メトキ
シカルボニルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾ
チアゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール
、５−シアノベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベン
ゾチアゾール、５−アセチルアミノベンゾチアゾール、
６−メトキシベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベ
ンゾチアゾール、５，６−ジクロロベンゾチアゾール、
ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、セレナゾール、４−
メチルセレナゾール、４−フェニルセレナゾール、４，
５−ジメチルセレナゾール、ベンゾセレナゾール、５−
クロロベンゾセレナゾール、５−ブロモベンゾセレナゾ
ール、５−メチルベンゾセレナゾール、５−メトキシベ
ンゾセレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾー
ル、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール等の核である。

【００８１】Ｚ３　またはＺ４　によって完成される異
節環核の具体例としては、以上のほか、ピロリン、チア
ゾリン、ピリジン、３，３−ジメチルインドレニン、３
，３，６−トリメチルインドレニン、６−クロロ−３，
３−ジメチルインドレニン、３，３，５，６−テトラメ
チルインドレニンなどの核があげられる。

【００８２】上記一般式〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕において
Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　によって夫々表わさ
れる置換基の具体例は次の如くである。すなわちメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−メトキシエ
チル基、２−エチルチオエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチ
ル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、４−カルボキシブチル基、３−カルボキシブチル
基、２（２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−スル
ホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル
基、４−スルホブチル基、２−（３−スルホプロポキシ
）エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、
３−スルホプロポキシエトキシエチル基、ビニルメチル
基等である

【００８３】Ｘ（１）　−　とＸ（２）　−　によって
示される酸アニオンは、例えば、ヨードイオン、ブロモ
イオン、クロロイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン
、ナフタレンジスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸
イオン、硫酸イオン、パークロレートイオン、ロダンイ
オンなど通常のシアニン色素塩に用いられる酸アニオン
である。

【００８４】次に本発明に用いられる増感色素の具体例
を示すが、本発明はこれらにのみ限定されるものではな
い。

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】

【化１９】

【００９７】

【化２０】

【００９８】

【化２１】

【００９９】

【化２２】

【０１００】

【化２３】

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】

【化２５】

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物のう
ち特に好ましいものは下記一般式（Ａ）で表わされる化
合物である。一般式（Ａ）

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】〔一般式において、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３
　およびＡ４　はおのおの水素原子、低級アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリー
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル、シアノ
基、トリフロロメチル基、アミノ基、アシルアミド基、
アシル基、アシロキシル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルボアルコキシ基を表わす。Ａ１　とＡ２　、
Ａ３　とＡ４　は互に連結してナフトオキサゾール核を
形成してもよい。

【０１０７】Ｒ５　は水素原子、または炭素数３までの
アルキル基を表わす。

【０１０８】Ｒ６　およびＲ７　はおのおの炭素数８ま
でのアルキル基を表わす。ただし、Ｒ６　とＲ７　のう
ち少くとも１つはスルホラジカルをもつアルキル基であ
るものとする。Ｘ３　はアニオンを表わす。ｋは１また
は２を表わし、ｋは色素が分子内塩を形成する時である
。〕

【０１０９】本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕、〔
ＩＩ〕で表される化合物は、公知の化合物であり、以下
の文献等に記載の方法により、容易に合成することがで
きる。

【０１１０】例えば、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．
Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−
シアニン・ダイズ・アンド・リレイティッド・コンパウ
ンズ−（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅ
ｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−）」、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ）
社、ニューヨーク、ロンドン、（１９６４年刊）、デー
・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著、「
ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピ
ックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐ
ｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−）」、第１８章、第１４
節、第４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・
サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ）社、ニ
ューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）、デー・ジェ
ー・フライ（Ｄ．Ｊ．Ｆｒｙ）著、「ロッズ・ケミスト
リー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ）　」、（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ、ｐａ
ｒｔＢ、１９７７年刊）、第１５章、第３６９〜４２２
頁；（２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ、ｐａｒｔＢ、１９
８５年刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバ
イヤー・サイエンス・パブリッシング・カンパニー・イ
ンク（Ｅｌｓｖｉｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｉｎｃ．）社刊、ニューヨ
ーク、などの文献が挙げられる。

【０１１１】本発明に用いられる一般式（Ｉ）および（
ＩＩ）で表わされる化合物の全添加量（添加される色素
の合計量）は、銀モル当り１×１０−５モル〜１×１０
−２モル、好ましくは５×１０−５モル〜５×１０−３
モル、特に好ましくは１×１０−４モル〜１×１０−３
モルである。 一般式（Ｉ）の化合物に対する一般式（ＩＩ）の化合物
の比率は１／５０〜１／５の範囲であるが１／３０〜１
／１０の範囲が特に好ましい。

【０１１２】上記色素は通常メタノール、エタノール、
水、セロソルブ、酢酸エチルなどの溶媒に溶解してハロ
ゲン化銀乳剤に添加するか、又は水に難溶のオイルに色
素を溶解し、水又は親水性コロイドに分散して添加する
。

【０１１３】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる
色素の添加時期は、平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
の製造工程中又は、製造後塗布する前までの任意の工程
で添加することができる。具体的には、ハロゲン化銀粒
子形成中、形成後化学増感前、化学増感中、化学増感終
了後、塗布直前のいずれの時期でもよい。このうち、ハ
ロゲン化銀粒子形成後化学増感前又は化学増感中が好ま
しい。更に上記添加時期に対して色素を分割して任意の
工程で分割添加してもよい。

【０１１４】又一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表わされる色
素は同時に添加してもよく、別々に添加してもよい。好
ましい添加方法としては一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の
色素を同時に添加するか、一般式（ＩＩ）の色素を添加
した後、一般式（Ｉ）の色素を添加する方法である。

【０１１５】本発明で用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１
種と、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも
１種を含む以外にそれ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって強色
増感を示す物質を含んでいてもよい。例えば含窒素異節
環基で置換されたアミノスチリル化合物（たとえば米国
特許第２９３３３９０号、同３６３５７２１号に記載の
もの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえ
ば米国特許第３７４３５１０号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物などを含んでいてもよい。

【０１１６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤外光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層、（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低い
ハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感
度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他、高感度
乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度
乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置さ
れていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如
く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、米国
特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４
号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４
４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ
，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。上記のように、それぞ
れの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択
することができる。

【０１１７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．　１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同
Ｎｏ．　３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜
８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，
ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　，Ｃｈ
ｅｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ　，Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　，１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス
社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ
．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　
，　１９６４）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【０１１８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　　２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有す
る型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必
要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４
０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっても
よい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は
、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この
乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、
３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい
。

【０１１９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３、同Ｎｏ．　１８７１６およ
び同Ｎｏ．　３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。米国特許第４，０８２，５５３号
に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国
特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５
２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用で
きる。粒子内部および／または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，
４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されてい
る。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロ
ゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもの
でもよい。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては
、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれを
も用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン
化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒
子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０
５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については
特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散
乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量また
は粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以
内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０１２０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましい沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好
ましい。

【０１２１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　　　ＲＤ１７６
４３　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
ＲＤ３０７１０５　　１．　化学増感剤　　　　　　　
　　　　　２３頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　　　８６６頁　　２．　感度上昇剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　３．　分光増感剤、　　　　　　　　２
３〜２４頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　　　８６６〜８６８　頁　　　　　　強色増感剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜　６４９頁右欄　　４．　増　　白　　剤　　　
　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　６４７頁
右欄　　　　　　　　　　８６８頁　　５．　かぶり防
止剤、　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　　　　８６８〜８７０　頁　　
　　　　安定剤 　　６．　光吸収剤、フ　　　　　　　　２５〜２６頁
　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　
８７３頁　　　　　　ィルター染料、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　
　　　　　紫外線吸収剤 　　７．　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　６５０頁左欄〜右欄　　　　８７２頁　
　８．　色素画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　８７２
頁　　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　
　　８７４〜８７５　頁　　１０．　バインダー　　　
　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁
左欄　　　　　　　　　８７３〜８７４　頁　　１１．
　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７６頁　　
１２．　塗布助剤、　　　　　　　　　　　　２６〜２
７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８
７５〜８７６　頁　　　　　　表面活性剤 　　１３．　スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７６
〜８７７　頁　　１４．　マット剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８７８〜８７９　頁

【０１
２２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や
同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第４
，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開
昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記
載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。本
発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号
、特開平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許４，
４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の
染料を含有させることが好ましい。本発明には種々のカ
ラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１７６４３、
ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．　３０７１０５、Ｖ
ＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。本
発明の一般式（Ｉ）　で表わされるカプラーと併用でき
るイエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９
３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４
，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４
，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２
４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１２３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８
，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，
３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，
４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４
，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同
６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号
に記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１
１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載
されている。

【０１２４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、本発明のイエローカラードシアンカ
プラーに加え、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　
１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．　３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カツプリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３
、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．　３０７１０５、ＶＩＩ
　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．　１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工
程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に
、その効果が大である。また、特開昭６０−１０７０２
９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０
号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との
酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲ
ン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１２５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１２６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の
工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに記載されている。

【０１２７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．
Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．　１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．　３０
７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材
料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の
総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以
下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６
μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は
３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。例
えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２
号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２　は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２　の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速
度Ｔ１／２　はバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜
４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０
μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は１５０〜５００％が好ましい。

【０１２８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６１５左欄〜右欄、および同Ｎｏ．　
３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。本発明の感光材
料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸
塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如き
ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤
、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような
有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤
、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニ
トリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる
。

【０１２９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当
たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。処理槽の写真処理液と空気との
接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができ
る。即ち、開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ
２　）〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３　）〕上記の開口率
は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは
０．００１〜０．０５である。このように開口率を低減
させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等
の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５
０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白
、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程にお
いて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化イ
オンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低
減することもできる。発色現像処理の時間は、通常２〜
５分の間で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現
像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の
短縮を図ることもできる。

【０１３０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさ
らに低いｐＨで処理することもできる。

【０１３１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５
３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３
７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３
０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好
ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物
、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素な
どの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や
有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明において、
定着液または漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａ
が６．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール
、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１
〜１０モル／ｌ添加することが好ましい。

【０１３２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程にお
いては、攪拌ができるだけ強化されていることが好まし
い。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−１
８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流
を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増
加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は
、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれかにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、
特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号
、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１
２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻
、Ｐ．２４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク
内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
ような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「
防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。本発明の感光材料の処理における水洗
水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。 水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。 更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。また、前記水洗処理に続
いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、
撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、色素
安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることが
できる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタル
アルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物
、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸
付加物などを挙げることができる。この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１３４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１４，８５０号及び
同Ｎｏ．　１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号等記載されてい
る。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、本発明のハロゲン化
銀感光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭
６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号な
どに記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３６】実施例１ 乳剤Ａ（転位線を有しない平板状粒子）ゼラチン１０．
５ｇ、ＫＢｒ３．０ｇを含む水溶液１０００ｍｌを６０
℃に保ち撹拌した。硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　７．３
ｇ）とハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ５．１ｇ、ＫＩ　　
０．３１ｇ）をダブルジェットで１分間に渡って添加し
た。ゼラチン２１．５ｇを添加した後、７５℃に昇温し
た。硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　１３６．３ｇ）とハロ
ゲン化物水溶液（ＫＩをＫＢｒに対して、４．２モル％
含む）をダブルジェットで流量を加速しながら５１分間
に渡って添加した。この時銀電位を飽和カロメル電極に
対して、０ｍＶに保った。温度を４０℃に降温し、硝酸
銀水溶液（ＡｇＮＯ３　２８．６ｇ）とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェットで５．３５分間に渡って添加した。この
時銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに保っ
た。生成した乳剤をフロキュレーション法にて脱塩し、
ゼラチンを加えた後、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．８に調整
した。乳剤Ａは平均円相当径１．３１μｍ、平均厚み０
．２２μｍ、平均アスペクト比６．０の平板状粒子乳剤
であった。

【０１３７】乳剤Ｂ（転位線を有しない平板状粒子）乳
剤Ａの製法に対して以下の点のみを変更して乳剤Ｂを得
た。２段目のハロゲン化物水溶液（ＫＩをＫＢｒに対し
て４．２モル％含む）をハロゲン水溶液（ＫＩをＫＢｒ
に対して８．４モル％含む）に変更した。乳剤Ｂは平均
円相当径１．３０μｍ、平均厚み０．２２μｍ、平均ア
スペクト比５．９の平板状粒子乳剤であった。

【０１３８】乳剤Ｃ（転位線を有する平板状粒子）乳剤
Ａの製法において２段目の硝酸銀水溶液を添加して温度
を４０℃に降温するまでは同様にして行った。硝酸銀水
溶液（ＡｇＮＯ３　３．２ｇ）とＫＩ水溶液（ＫＩ　　
２．４ｇ）を５分間に渡って添加した。その後、硝酸銀
水溶液（ＡｇＮＯ３　２５．４ｇ）とＫＢｒ水溶液をダ
ブルジェットで５．３５分間に渡って添加した。この時
銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに保った
。フロキュレーション以降は乳剤Ａと同様にして行った
。乳剤Ｃは平均円相当径１．２６μｍ、平均厚み０．２
４μｍ、平均アスペクト比５．３の平板状粒子であった
。

【０１３９】乳剤Ｄ（転位線を有する平板状粒子）乳剤
Ａの製法において、１段目の硝酸銀水溶液を添加して温
度を７５℃に昇温するまでは同様にして行った。その後
硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　１３６．３ｇ）とハロゲン
水溶液（ＫＩをＫＢｒに対して４．２モル％含む）をダ
ブルジェットで流量加速して５１分間に渡って添加した
。 この時、銀電位を最初の４６分間は飽和カロメル電極に
対して０ｍＶに保ち、その後＋９０ｍＶに銀電位を変更
した。温度を４０℃に降温し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ
３　３．２ｇ）とＫＩ水溶液（ＫＩ２．４ｇ）を５分間
に渡って添加した。その後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３
　２５．４ｇ）とＫＢｒ水溶液をダブルジェットで５．
３５分間に渡って添加した。この時銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−５０ｍＶに保った。フロキュレーショ
ン以降は乳剤Ａと同様にして行った。Ｅｍ−Ｄは平均円
相当径１．３５μｍ、平均厚み０．２２５μｍ、平均ア
スペクト比６．０の平板状粒子であった。

【０１４０】乳剤−Ａ〜Ｄを液体窒素温度にて２００Ｋ
Ｖ透過型電子顕微鏡にて観察したところ、乳剤−Ａおよ
び乳剤−Ｂは、転位線が全く認められない粒子が殆どで
あった。一方、乳剤−Ｃには平板状粒子の外周全域に転
位線が数多く認められた。乳剤−Ｄには六角形の平板状
粒子の６つの角の近傍に局在して密集して転位線が数多
く認められた。乳剤−ＣおよびＤともに厳密な一粒子当
りの平均の転位線の数は数えることができないが、明ら
かに２０本以上は存在していた。

【０１４１】乳剤Ａ〜Ｄを以下のようにして化学増感を
施し、乳剤Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１を得た。乳
剤を６４℃に昇温し例示化合物Ｉ−イを銀１モル当り４
．５×１０−４モル加え、２０分間保持した後、６４℃
でチオ硫酸ナトリウム１．０×１０−５モル／モル銀、
塩化金酸２．１×１０−６モル／モル銀、チオシアン酸
カリウム１．１×１０−３モル／モル銀を添加して各々
最適に化学増感を施した。ここで「最適に化学増感を施
す」とは化学増感後、１／１０秒露光した時の感度が最
も高くなるような化学増感をいう。

【０１４２】同様にして乳剤Ａ〜Ｄを以下のように化学
増感を施し、乳剤Ａ−２、Ｂ−２、Ｃ−２、Ｄ−２を得
た。乳剤を６４℃に昇温し例示化合物Ｉ−イおよびＩＩ
−イをそれぞれを銀１モル当り、４．５×１０−４モル
および２．３×１０−５モル加え、２０分間保持した後
、６４℃でチオ硫酸ナトリウム９×１０−６モル／モル
銀、塩化金酸２．０×１０−６モル／モル銀、チオシア
ン酸カリウム１．１×１０−３モル／モル銀を添加して
、各々最適に化学増感を施した。

【０１４３】上記のようにして調製した８種類の乳剤（
乳剤Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ａ−２、Ｂ−２
、Ｃ−２、Ｄ−２）を下塗り層の設けてあるトリアセチ
ールセルロースフィルム支持体上に下記塗布条件で乳剤
層及び保護層を塗布し、表１に示すような試料１〜８を
作製した。

【０１４４】乳剤塗布条件 （１）　乳剤層 乳剤：Ａ−４、Ｂ−４、Ｃ−２、Ｄ−１、Ｅ−４、Ｆ−
２（銀２．２ｇ／ｍ２） カプラー：下記に示す構造のマゼンタカプラー（１．５
×１０−３ｍｏｌｅ／ｍ２） トリクレジルフォスフェート（１．１ｇ／ｍ２）ゼラチ
ン（２．３ｇ／ｍ２）

【０１４５】

【化２８】

【０１４６】（２）　保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（０．０８ｇ／ｍ２） ゼラチン（１．８ｇ／ｍ２）

【０１４７】これらの試料１〜８を４０℃相対湿度７０
％の条件下に１４時間放置した後４８００°Ｋの色温度
変換フィルターと緑フィルター（富士写真フイルム（株
）製ＢＰＮ−５３）及び連続ウェッジを通して１／１０
０秒間露光し、下記に示すカラー現像処理を行なった。

【０１４８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処理工程　　　　工程　　　　　　　　処理時間
　　　　　　処理温度　　　　　　補充量　　　　　　
タンク容量　　発色現像　　　　　　３分１５秒　　　
　　　３７．８℃　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　　
　１０ｌ　　漂　　　　白　　　　　　　　　　４５秒
　　　　　　３８．０℃　　　　　　　　５ｍｌ　　　
　　　　　　　５ｌ　　定着　（１）　　　　　　　　
　　４５秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　───
　　　　　　　　　　５ｌ　　定着　（２）　　　　　
　　　　　４５秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　
３０ｍｌ　　　　　　　　　　５ｌ　　安定　（１）　
　　　　　　　　　２０秒　　　　　　３８．０℃　　
　　　　───　　　　　　　　　　５ｌ　　安定　（
２）　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　３８．０
℃　　　　　　───　　　　　　　　　　５ｌ　　安
定　（３）　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　３
８．０℃　　　　　　４０ｍｌ　　　　　　　　　　５
ｌ　　乾　　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　　
　　５５　　℃　　　　　　　　補充量は３５ｍｍ巾１
ｍ当り　　　　　　　　定着は（２）　から（１）　へ
の向流方式　　　　　　　　安定は（３）　から（１）
　への向流方式尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、
及び定着液の安定工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感
光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌ
であった。

【０１４９】 　　以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充
液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　
　　６．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　　
　　　　　　　　５．０　　炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．０　　　　　　　　　　３７．０　　臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３　　　　　　　　　　　　０．５
　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　　
　　　　　───　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　
　　　　　　　３．６　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ　　　　　　　　４．７　　　　　　　　　
　　　６．２　　　　エチルアミノ〕−２−メチルアニ
リン　　　　硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ　　　　　
　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．００　　　　　　　　１０．１５（漂白液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄　　　
　１４４．０　　　　　　　　２０６．０　　　　アン
モニウム一水塩 　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　　　　
　　　　　　２．８　　　　　　　　　　　　４．０　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８４．０　　　　　　　　１２０
．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７．５　　　　　　　　
　　２５．０　　アンモニア水（２７％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　
　　　　　１．８　　酢酸（９８％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．１　
　　　　　　　　　７３．０　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｌ　　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３　　　　
　　　　　　　　３．４（定着液）母液、補充液共通（
ｇ） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４．０　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．０　　チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液（７０％重量／容量）　　　　　　　　　　　
　２１０．０ｍｌ　　チオシアン酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１６３．０　　チオ尿素　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．５（安定液）母液、補充液共通（ｇ） 　　界面活性剤ＷＡ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　　界面活性剤ＷＡ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４　　トリエタノール
アミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　
１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンメタノール　
　　　　　　　　　　　　　０．３　　ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．５

【０１５０】

【化２９】

【０１５１】処理済の試料を緑のフィルターで透過濃度
を測定し、カブリ、感度（緑感度）を求めた。

【０１５２】感度はカブリ上０．２の濃度を与える露光
量（ルックス・秒）の逆数の相対値で表わした。

【０１５３】また上記処理済試料について粒状度を評価
するためにＲＭＳ粒状度を測定した。ＲＭＳ粒状度の測
定は、各試料をカブリ上０．５の濃度を与える露光量で
一様に露光し、前述のカラー現像処理を行なった後、マ
クラミン社刊“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版、
２章の“Ｉｍａｇｅ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ”　　に記載
されている方法で測定した。測定は緑のフィルターを用
い、測定のアパーチャーは４８μｍ径のものを使用した
。ＲＭＳ粒状度は試料１のＲＭＳ値を１００とし、これ
に対する相対値で表わした。

【０１５４】更に、脱銀性能の評価を行なうために、試
料１〜８を現像銀量が０．６ｇ／ｍ２になるように均一
な露光を与え、前述のカラー現像処理において、漂白時
間を３０秒に短縮して処理を行なった。処理済の試料の
残存銀量を螢光Ｘ線分析によって測定した。ここで試料
１〜８の現像銀量が０．６ｇ／ｍ２になるような露光量
は、あらかじめ試料１〜８を階段ウェッジ（濃度が０．
２きざみで２０段）を通して露光し、前述のカラー現像
処理において、発色現像のみ行なった後、試料を水洗し
、螢光Ｘ線分析によって現像銀を測定するという予備実
験により求めた。

【０１５５】結果を表１に示す。表１より、本発明（試
料７、８）は、他の試料に比べて、高感度でかつ残存銀
量が少なく脱銀性能が良いことが分かる。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】実施例２ 乳剤Ｅ（転位線を有する低アスペクト比平板状粒子）ゼ
ラチン１０．５ｇ、ＫＢｒ４．０ｇを含む水溶液１００
０ｍｌを３５℃に保ち撹拌し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ
３　８．３ｇ）とハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ５．５４
ｇ、ＫＩ０．３７ｇ）をダブルジェットで３０秒間に渡
って添加した。ゼラチン２１．５ｇを添加した後６３℃
に昇温し、硝酸銀水溶液を添加して銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して、＋４０ｍＶに調整した。その後２５重
量％のアンモニア水を５ｃｃ添加し、６３℃で熟成を行
なった。熟成後アンモニアを中和して、硝酸銀水溶液（
ＡｇＮＯ３　１３６．３ｇ）とハロゲン化物水溶液（Ｋ
ＩをＫＢｒに対して４．２モル％含む）をダブルジェッ
トで流量を加速しながら６０分間に渡って添加した。こ
の時銀電位を最初の５５分間は飽和カロメル電極に対し
、＋４０ｍＶに保ち、その後０ｍＶに銀電位を変更した
。温度を４０℃に降温し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　
３．６ｇ）とＫＩ水溶液（ＫＩ２．７ｇ）を５分間に渡
って添加した。その後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　２
５．０ｇ）とＫＢｒ水溶液をダブルジェットで５．３５
分間に渡って添加した。この時銀電位を飽和カロメル電
極に対して−４０ｍＶに保った。生成した乳剤をフロキ
ュレーション法にて脱塩し、ゼラチンを加えた後ｐＨ６
．０、ｐＡｇ　８．８に調製して乳剤Ｅを得た。乳剤Ｅ
は、平均円相当径０．６８μｍ、平均厚み０．２４μｍ
、平均アスペクト比２．８の平板状乳剤粒子であった。

【０１５８】乳剤Ｆ（転位線を有するアスペクト比の高
い平板状粒子）乳剤Ｅの製法において、１段目の硝酸銀
水溶液を添加して、温度を６３℃に昇温するまでは同様
にして行なった。その後銀電極を飽和カロメル電極に対
して−２０ｍＶに調整し、２５重量％のアンモニア水を
３ｃｃ添加し、６３℃で熟成を行なった。熟成後アンモ
ニア水を中和して硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　１３６．
３ｇ）とハロゲン化物水溶液（ＫＩをＫＢｒに対して４
．２モル％含む）をダブルジェットで流量を加速しなが
ら５１分間に渡って添加した。この時、銀電位を最初の
４６分間は飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保ち
その後０ｍＶに銀電位を変更した。温度を４０℃に降温
し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　３．６ｇ）とＫＩ水溶
液（ＫＩ２．７ｇ）を５分間に渡って添加した。その後
硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　２５．０ｇ）とＫＢｒ水溶
液をダブルジェットで５．３５分間に渡って添加した。 この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−４０ｍＶ
に保った。乳剤Ｅと同様にして脱塩し、ゼラチンを加え
た後ｐＨ６．０、ｐＡｇ　８．８に調整して乳剤Ｆを得
た。乳剤Ｆは、平均円相当径０．７６μｍ、平均厚み０
．１９μｍ、平均アスペクト比４．０の平板状粒子であ
った。

【０１５９】乳剤Ｅ、Ｆを実施例１と同様の方法で２０
０ＫＶ透過型電子顕微鏡で観察したところ乳剤Ｅ、Ｆと
も転位線が数多く認められた。乳剤Ｅ、Ｆとも一粒子当
りの平均の転位線の数は数えることはできないが明らか
に２０本以上は存在していた。

【０１６０】乳剤Ｅ及びＦを、以下のように化学増感を
施し、乳剤Ｅ−１、Ｅ−２、Ｆ−１を調製した。乳剤を
６０℃に昇温し、本特許明細書中に記載の例示化合物Ｉ
−Ｔを銀１モル当り、それぞれ乳剤Ｅ−１の場合は５．
５×１０−４モル、乳剤Ｅ−２及びＦ−１の場合は６．
４×１０−４モル加え、２０分間保持した後チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを加えて
、６０℃で各々最適に化学増感した。

【０１６１】同様にして、乳剤Ｅ及びＦを以下のように
化学増感を施し、乳剤Ｅ−３、Ｅ−４、Ｆ−２を調製し
た。乳剤を６０℃に昇温し、本特許明細書中に記載の例
示化合物Ｉ−Ｔ及びＩＩ−イを銀１モル当りそれぞれ乳
剤Ｅ−３の場合は、５．５×１０−４モル及び２．５×
１０−５モル、乳剤Ｅ−４及びＦ−２の場合はＩ−Ｔ及
びＩＩ−イをそれぞれ６．４×１０−４モル及び２．９
×１０−５モル加え、２０分間保持した後、チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを加えて
６０℃で各々最適に化学増感を施した。

【０１６２】上述のようにして調製した６種類の乳剤（
乳剤Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｆ−１、Ｆ−２
）を実施例１と同様の方法で塗布して試料９〜１４を作
製し、実施例１と同様にして、露光及びカラー現像処理
を行なった。

【０１６３】処理済の試料を緑のフィルターで透過濃度
を測定し、カブリ、感度を求めた。

【０１６４】又、実施例１に記載されているのと同様の
方法で脱銀性能の評価を行なった。

【０１６５】結果を表２に示す。表２より本発明の試料
（Ｎｏ．　１４）は低アスペクト比の乳剤Ｅに比べて高
感度で、かつ残存銀量が少なく脱銀性能が良いことが分
かる。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】実施例３

【０１６８】乳剤Ｇ ゼラチン１０．５ｇ、ＫＢｒ３．０ｇを含む水溶液１０
００ｍｌを５０℃に保ち撹拌し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ
Ｏ３　１０．２ｇ）とハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ７．
１ｇ、ＫＩ０．４３ｇ）をダブルジェットで１分間に渡
って添加した。ゼラチン２１．５ｇを添加した後、７５
℃に昇温した。硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　１３６．３
ｇ）とハロゲン化物水溶液（ＫＩをＫＢｒに対して８．
３モル％含む）をダブルジェットで流量を加速しながら
添加した。この時銀電位を飽和カロメル電極に対して＋
２０ｍＶに保った。温度を４０℃に降温し、硝酸銀水溶
液（ＡｇＮＯ３　３．２ｇ）とＫＩ水溶液（ＫＩ２．４
ｇ）を５分間に渡って添加した。この時銀電位を飽和カ
ロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。その後、硝酸
銀水溶液（ＡｇＮＯ３　２２．３ｇ）とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェットで５．３５分間に渡って銀電位を−６０
ｍＶに保って添加した。形成した粒子をフロキュレーシ
ョン法にて脱塩し、ゼラチンを加えた後、ｐＨ６．０、
ｐＡｇ　８．８に調整した。乳剤Ｇは、平均円相当径０
．９２μｍ、平均厚み０．１８μｍ、平均アスペクト比
５．１の平板状粒子乳剤であった。乳剤Ｇを実施例１に
記載してある同様の方法で透過型電子顕微鏡観察をした
ところ平板粒子の外周全域に転位線が数多く認められた
。

【０１６９】乳剤Ｇ及び実施例１の乳剤Ｃを下記のよう
にして化学増感を行ない、乳剤Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−３
、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−５を調製した。

【０１７０】乳剤Ｇ−１ 乳剤Ｇを６２℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ、Ｉ−イ、
Ｉ−ロをそれぞれ銀１モル当り１．２×１０−４モル、
４．４×１０−４モル、５．２×１０−５モル添加し、
２０分間保持した後、６２℃でチオ硫酸ナトリウム１．
８×１０−５モル／モル銀、塩化金酸４．２×１０−６
モル／モル銀、チオシアン酸カリウム１．１×１０−３
モル／モル銀を添加し、最適に化学増感を施した。

【０１７１】乳剤Ｇ−２ 乳剤Ｇを６２℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ、Ｉ−イ、
Ｉ−ロおよびＩＩ−Ｗをそれぞれ銀１モル当り１．２×
１０−４モル、４．２×１０−４モル、５．０×１０−
５モル、３．２×１０−５モル添加し、２０分間保持し
た後乳剤Ｇ−１と同量のチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
、およびチオシアン酸カリウムを添加して、最適に化学
増感した。

【０１７２】乳剤Ｇ−３ 乳剤Ｇを６２℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ、Ｉ−イ、
Ｉ−ロおよびＩＩ−イをそれぞれ銀１モル当り、１．２
×１０−４モル、４．２×１０−４モル、５．０×１０
−５モル、４．１×１０−５モル添加し、２０分間保持
した後、乳剤Ｇ−１と同量のチオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸およびチオシアン酸カリウムを添加して最適に化学
増感を施した。

【０１７３】乳剤Ｃ−３ 実施例１の乳剤Ｃを６４℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ
、Ｉ−イ、Ｉ−ロをそれぞれ銀１モル当り８．７×１０
−５モル、３．３×１０−４モル、４．０×１０−５モ
ル添加し、２０分間保持した後６４℃でチオ硫酸ナトリ
ウム１．０×１０−５モル／モル銀、塩化金酸２．１×
１０−６モル／モル銀、チオシアン酸カリウム１．１×
１０−３モル／モル銀を添加して最適に化学増感を施し
た。

【０１７４】乳剤Ｃ−４ 乳剤Ｃを６４℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ、Ｉ−イ、
Ｉ−ロおよびＩＩ−Ｗをそれぞれ銀１モル当り８．７×
１０−５モル、３．３×１０−４モル、４．０×１０−
５モル、３．０×１０−５モル添加し、２０分間保持し
た後乳剤Ｃ−３と同量のチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
、およびチオシアン酸カリウムを添加して最適に化学増
感を施した。

【０１７５】乳剤Ｃ−５ 乳剤Ｃを６４℃に昇温し、例示化合物Ｉ−Ｙ、Ｉ−イ、
Ｉ−ロおよびＩＩ−イをそれぞれ銀１モル当り８．７×
１０−５モル、３．３×１０−４モル、４．０×１０−
５モル、２．３×１０−５モル添加し、２０分間保持し
た後、乳剤Ｃ−３と同量のチオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、およびチオシアン酸カリウムを添加して、最適に化
学増感を施した。

【０１７６】上記６種類の乳剤（Ｇ−１、Ｇ−２、Ｇ−
３、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−５）を用いて下記のようにし
て、多層構成によりなるカラー感光材料１０１〜１０３
を作製した。

【０１７７】多層構成よりなるカラー感光材料下塗りを
施したトリアセチールセルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を重層塗布し多層カラー感光
材料を作製した。塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀
については銀のｇ／ｍ２単位で表わした量を、カプラー
，添加剤及びゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表わし
た量を示す。ただし増感色素については、同一層内のハ
ロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１７８】 （試料１０１〜１０３） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ
−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０×１０−３　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　Ｕ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０８０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０４第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２５　　乳剤Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　
　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．９×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　増
感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．１×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３４　　ＥＸ
−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２０　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０６０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７第
４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｅ
Ｘ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１５　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　
Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　
ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２　　Ｈ
ＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．１５　　乳剤Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５　
　増感色素Ｉ−ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−５　　増感色素Ｉ−Ｙ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素Ｉ−
イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−
４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２５　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６３第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｇ−１またはＧ−２またはＧ−３……表４に記
載　　　　　　銀　　　　０．４５　　増感色素……表
４に記載 　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
６　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０第９
層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ−３またはＣ−４またはＣ−５……表４に記
載　　　　　　銀　　　　１．２０　　増感色素……表
４に記載 　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２５　　ＥＸ−１１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１５　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　Ｈ
ＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層（
イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．０８０　　乳剤Ｉ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７
０　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀　　　　０．０７０　　増感色素ＩＶ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
４　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４２　　ＥＸ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０第
１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層
（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．７７　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６９第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１
　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径　　１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径
　　１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２０

【０１７９】更に、全層に保存性、
処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布
性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４
、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、
Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１
、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩
、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】

【化３０】

【０１８２】

【化３１】

【０１８３】

【化３２】

【０１８４】

【化３３】

【０１８５】

【化３４】

【０１８６】

【化３５】

【０１８７】

【化３６】

【０１８８】

【化３７】

【０１８９】

【化３８】

【０１９０】

【化３９】

【０１９１】

【化４０】

【０１９２】

【化４１】

【０１９３】

【化４２】

【０１９４】

【化４３】

【０１９５】

【化４４】

【０１９６】

【化４５】

【０１９７】

【化４６】

【０１９８】

【化４７】

【０１９９】第８層に乳剤Ｉ−１、かつ第９層に乳剤Ｃ
−３を用いたものを試料１０１、第８層に乳剤Ｉ−２か
つ第９層に乳剤Ｃ−４を用いたものを試料１０２、第８
層に乳剤Ｉ−３かつ第９層に乳剤Ｃ−５を用いたものを
試料１０３とした。

【０２００】これらのカラー感光材料１０１〜１０３を
４０℃相対湿度７０％の条件下に１４時間放置した後４
８００°Ｋ色温度変換フィルターと連続ウェッジを通し
て１／１００秒間露光し、実施例１に記載されたカラー
現像処理を行なった。

【０２０１】処理済の試料をカラー透過濃度計で測定し
、緑感度（緑のフィルターを通して濃度測定）を求めた
。緑感度はかぶり上０．２の濃度を与える露光量の逆数
の相対値で表わした。

【０２０２】更に処理済試料の最高濃度部に残存してい
る銀量を螢光Ｘ線分析により測定して脱銀性能を評価し
た。

【０２０３】結果を表４に示す。表３よりＩＩ−Ｗ又は
ＩＩ−イの色素を併用して分光増感することにより脱銀
性能が良化することが分かる。

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【発明の効果】本発明の構成をとることにより、高感度
で、感度／粒状比、特に色増感感度／粒状比が改良され
、かつ脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該乳剤層が平均アスペクト比が３以上で、かつ
   粒子内に少なくとも１つの転位線を有する平板状ハロゲ
   ン化銀粒子を含有し、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が
   、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１
   種と一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも１
   種を併用することにより分光増感されていることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ）
   【化１】 式中Ｚ１　とＺ２　はそれぞれベンズイミダゾール核、
   オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサ
   ゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
   チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核
   、またはナフトセレナゾール核を完成するのに必要な原
   子群を表わす。Ｒ１とＲ２　は炭素数８までの置換され
   てもよく、また炭素鎖が酸素原子またはイオウ原子で中
   断されていてもよい、脂肪族炭化水素基を表わす。Ｒ０
   　は、水素原子、炭素数３までのアルキル基、または炭
   素数８までのアラルキル基を表わす。Ｘ（１）　−　は
   酸アニオンを表わしｍは１又は２を表わす。ただし、色
   素が分子内塩を形成する時はｍは１である。一般式（Ｉ
   Ｉ）【化２】 式中、Ｚ３　とＺ４　はそれぞれピロリン核、ピリジン
   核、インドレニン核、ベンズイミダゾール核、オキサゾ
   ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
   、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、
   ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
   ール核、またはナフトセレナゾール核を完成するのに必
   要な原子群を表わす。Ｒ３　とＲ４　のうち少なくとも
   １つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、またはスルホ基
   のいずれかで置換された炭素数８までの脂肪族基を表わ
   し、残りは、炭素数８までの脂肪族基を表わす。これら
   の脂肪族基はさらに置換されてもよく、また炭素鎖が酸
   素原子、または硫黄原子で中断されている脂肪族基でも
   よい。Ｘ（２）　−　は、酸アニオンを表わし、ｎは１
   又は２を表わす。ただし、色素が分子内塩を形成する時
   はｎは１である。
2. 【請求項２】　　前記平板状ハロゲン化銀粒子が１粒子
   内に転位線を１０本以上有する平板状ハロゲン化銀粒子
   であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. 【請求項３】　　請求項１記載の平板状ハロゲン化銀粒
   子が化学増感されており、化学増感される際、前記一般
   式（Ｉ）で表わされる化合物及び又は、一般式（ＩＩ）
   で表わされる化合物の存在下で化学増感されることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】　　請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わさ
   れる化合物が下記一般式（Ａ）で表わされる化合物であ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。一般式（Ａ） 【化３】 式中Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、およびＡ４　は、それぞ
   れ、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、ヒドロキシル基、アリール基、カルボキシル基
   、アルコキシカルボニル、シアノ基、トリフロロメチル
   基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、アシロキシ
   ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルボアルコキ
   シ基を表わす。Ａ１　とＡ２　、およびＡ３　とＡ４　
   は、互に連結して、ナフトオキサゾール核を形成しても
   よい。Ｒ６　とＲ７　は、炭素数８までのアルキル基を
   表わす。ただし、Ｒ６　とＲ７　のうち少なくとも１つ
   はスルホラジカルをもつアルキル基であるものとする。 Ｒ５　は、水素原子、または炭素数３までのアルキル基
   を表わす。Ｘ３　−　は酸アニオンを表わし、ｋは１ま
   たは２を表わし色素が分子内塩を形成する時はｋは１で
   ある。