JPH04158354A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。特に平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を含有する圧力性と鮮鋭性の改良されたハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀乳剤を塗布した写真感材には、さま
ざまな圧力が加えられる０例えば、一般写真用ネガフィ
ルムは、パトローネに巻き込まれたり、カメラに装てん
したりする際に、折り曲げられたり、コマ送りのために
引っ張られたりする。

一方、印刷用感材や、直接医療用レントゲン感材のよう
なシート状フィルムは、人が手で直接取り扱うため、折
れたり曲がったりすることがひんばんにおこる。

また、あらゆる感材は裁断、加工の際、大きな圧力を受
ける。

このように、写真感材に様々な圧力が加わるとハロゲン
化銀粒子の保持体（バインダー）であるゼラチンや支持
体であるプラスチックフィルムを媒体としてハロゲン化
銀粒子に圧力がかかる。ハロゲン化銀粒子に圧力が加え
られると写真感材の写真性に変化が起こることが知られ
ており、たとえばに、　Ｂ、　Ｍａｔｈｅｒ、　Ｊ、　
Ｏｐｔ、　Ｓｏｃ、　Ａ＋ｗ、、　３８．１０５４（１
９４８）、　Ｐ、　Ｆａｅｌｅｎｓ　ａｎｄ　Ｐ、　ｄ
ｅ　５ｓｅｔ、　Ｓｃｉ、　ｅｔＩｎｄ　Ｐｈｏｔ、＋
２５．Ｎｏ、　５．１７８　（１９５４）、　Ｐ、　Ｆ
ａｅｌｅｎｓ。

Ｊ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　　２．１０５　（１９５
４）などに詳細に報告されている。

近年、写真用のハロゲン化銀粒剤に対する要請はますま
す厳しく、感度などの写真特性や粒状性、シャープネス
などの画質以外に保存性、圧力性などのいわゆるタフネ
スに対して一層高水準の要請がなされている。しかし、
高感度化に伴ない圧力かぶりが大きくなるのは自明であ
り、高感度でかつ圧力かぶりの少ない乳剤が望まれてい
る。特開昭６３−２２０２２８には露−光照度依存性、
保存性、圧力性の改良された平板状粒子が開示されてい
るが、カメラ中での引っかきや、つめによる引っかきに
よる圧力かぶりの改良は十分なものではなかった。

発明者らの研究では、増感色素をハロゲン化銀粒子上に
吸着させることにより、感光材料に圧力を加えた時に発
生するカプリが上昇することが明らかになっている。特
に比表面積の大きな平板状粒子においては、その現象が
著しかった。また、感光材料中での増悪色素のハロゲン
化銀粒子からの脱着（特に高湿時）を防止するために、
増感色素を高温（５０℃以上）で吸着させることがある
が、この操作も圧力力ブリを悪化させる。さらに、高感
度化の手法として、化学増感の前に増悪色素を吸着させ
る方法があるが、この方法も圧力カプリを悪化させてい
る。

また特願平１−１０７００９には、ハイドロキノン類に
よる平板状粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料の
圧力性の改良が開示されているが、ハロゲン化銀粒子へ
の吸着基をもたないため、高温に保存されると感光材料
表面に析出するという問題がある。

（本発明の目的） 本発明の目的は、高感度で鮮鋭性、圧力性の優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記の目的は鋭意研究を行なった結果、下記の
手段によって達成することができた。すなわち、（１）
支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料において、該感光性乳剤層が、平
均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
有し、かつ、下記−般式（１）で表わされる化合物およ
び／またはその酸化生成物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（Ｉ） Ｘｒ　　Ａ　　Ｘｚ わし、ＲＩは水素原子もしくは加水分解により水素原子
になりうる基を表わし、ＲＺ、Ｒ３はそれぞれ水素原子
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環カルボニル
基、スルファモイル基又はカルバモイル基を表わす。Ｒ
ｚ、Ｒ’ｓは好ましくは、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル
基を表わす。

Ａは、アリーレン基を表わし、Ｘｒ、ＸｚおよびＡのう
ち少なくとも一つはハロゲン化銀粒子への吸着促進基を
有する。および、 （２）飽和吸着量の４０％以上の増感色素を用いて分光
増感された、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
乳剤を含む上記（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

本発明における平板状粒子とは、１枚の双晶面か２枚以
上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面と
は、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点のイ
オンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のことを
いう。この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状
、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をして
おり、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六
角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を
有している。

平板状粒子の平均アスペクト比は２以上であることが好
ましい。より好ましくは３以上さらには４以上であるこ
とが本発明にはより有効である。

上限としては好ましくは８以下である。

本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは、投
影面積の円相当直径が０．１μ園以上の粒子直径を有す
る平板状粒子について、各々その粒子直径を厚みで割っ
た値の平均値である。粒子の厚みの測定は、参照用のラ
テックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そ
のシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテッ
クスのシャドーの長さを参照にして計算することにより
容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

平板状粒子の直径としては０．１５〜５．０μであるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜１
．０μであることが好ましい。

平板粒子のサイズ分布は多分散でもよいが単分散（下式
で定義される変動係数が２０％以内）が好ましい。

変動係数＝ 粒子？（ズの標準偏差／平均粒子９４ズ×１００平板粒
子の乳剤に占める割合としては好ましくは乳剤中の全ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積のうち３０％以上より好ま
しくは５０％、特に好ましくは８０％以上である。

本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子内に実質的に
ヨード組成またはクロル組成の異なる少なくとも２つの
層状構造を持つものでも均一な組成のものでもよい。

例えばヨード組成の異なる層状構造をもつ乳剤において
は、コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳
剤でも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含
む乳剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から
成ってもよい。

本発明の平板状乳剤は以下の沈澱生成法により調製する
ことができる。撹拌機構を備えた常用されるハロゲン化
銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常最初の段
階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終粒子沈澱生成
段階で乳剤中に存在する分散媒の量の少なくとも約１０
％、好ましくは２０〜８０％である。反応器中に最初に
入れる分散媒としては水または、解膠剤の水中分散媒で
あって、この分散媒には、必要に応じて他の成分、例え
ば１または２以上のハロゲン化銀熟成側および／または
後で後述する金属ドープ剤を配合する。

解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ハロゲ
ン化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠側全量の少な
くとも１０％特に少なくとも２０％であることが好まし
い。銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散
媒を加えるが、これは別のジェットから導入することが
できる。一般には特に解膠剤の割合を増大するために、
ハライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する
。

ハロゲン化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１
０重量％未満を最初に反応器中に存在せしめて、ハロゲ
ン化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマイド
イオン濃度を調節する。また、反応器中の分散媒は当初
は実質的にヨードイオンを含まない。というのは銀とブ
ロマイド塩、クロライド塩を同時に加える前にヨードイ
オンを存在せしめると厚い非平板状粒子が生成しやすい
からである。ここで、「実質的にヨードイオンを含まな
い」とは、ブロマイドイオンと比較してヨードイオンが
別個独立のヨウ化銀相（β−ＡｇＩあるいはｒ−Ａｇｌ
）として沈澱するには不十分な量でしか存在しないこと
を意味する。銀塩を導入する前の反応器中におけるヨー
ド濃度は、反応器中の全ハライドイオン濃度の０．５モ
ル％未満に維持することが望ましい。分散媒のｐＢｒが
当初高過ぎると生成する平板状粒子は比較的厚くなり、
粒子の厚みの分布は広くなる。また、非平板状の粒子が
増加する。他方ｐＢｒが低過ぎるとやはり卵子状粒子が
生成しやすい。ここでｐＥｒとはブロマイドイオン濃度
の対数の負の値で定義される。

沈澱を生成せしめる間、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成に
周知の技法に従って銀、ブロマイド、クロライドおよび
ヨード塩を反応器に加える。通常ブロマイド、クロライ
ドおよびヨード塩の導入と同時に反応器中に硝酸銀のよ
うな可溶性銀塩の水溶液を導入する。また、ブロマイド
、クロライドおよびヨード塩は、可溶性アンモニウム、
アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカリウム）また
はアルカリ土類金属（例えばマグネシウム、またはカル
シウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液として導
入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイド、クロライ
ド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブロ
マイド塩、クロライド塩及び、ヨード塩は別々に加えて
も混合物として導入してもよい。

銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階が開始さ
れる。銀、ブロマイド、クロライドおよびヨード塩の導
入を続けると臭化塩、塩化銀および、ヨウ化銀の沈澱生
成位置として役立つ粒子核の母集団が形成される。現存
する粒子核上への臭化銀、塩化銀およびヨウ化銀の沈澱
生成により粒子は成長段階に入る。核形成の条件は、特
開昭６３−１１９２８号に記載の方法を参考にすること
ができるが、この方法に限られることはなく、例えば核
形成温度は５〜５５℃の範囲で行なうことができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩、クロライド塩およびヨード塩
濃度により大きく影響される。

ｐＢｒが低過ぎると高アスペクト比の平板粒子が形成さ
れるが、その投影面積の変動係数は著しく大きくなる。

ｐＢｒを約２．２〜５の間に維持することにより投影面
積の変動係数の小さな平板粒子を形成することができる
。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイド、クロライドおよびヨード塩の濃度および導
入速度は、従来慣用されるものと同様であってもよい。

銀およびハライド塩はリットル当たりＯ，１〜５モルの
濃度で導入することが望ましいが、従来から常用される
より広い濃度範囲、例えば、リットル当たり０．０１モ
ルから飽和度までの範囲が採用可能である。特に好まし
い沈澱生成技法は、銀およびハライド塩の導入速度を増
大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀
およびハライド塩の導入速度は、分散媒並びに銀および
ハライド塩を導入する速度を増大させることによって、
または、導入する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度
を増大することによって増大せしめることができる。銀
およびハライド塩の添加速度を特開昭５５−１４２３２
９号記載のように新しい粒子核の生成が起る限界値付近
に保持することにより、粒子の投影面積の変動係数をさ
らに小さくすることができる。

核形成時における反応器中のゼラチン量は、極めて粒子
サイズの分布に影響する。ゼラチン濃度としては０．５
〜１０狙％が好ましく、さらに０．５〜６ｗｔ％が好ま
しい。

また撹拌回転数、反応器の形状も粒子サイズの分布に影
響する。

撹拌混合装置としては、米国特許第３７８５７７７号に
記載のような反応液を液中に添加し、混合される装置が
好ましく、撹拌回転数は低すぎても高すぎてもよくない
。撹拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が増加
し、高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サイズ
分布も広がってしまう。

また反応器の形状はその底部が半円球のものが最も好ま
しい。

本発明の平板状乳剤は転位を含んだものであってもよい
。転位の導入方法としては特開昭６３−２２０２２８、
特願平１−３１４２０１に記載の方法を使うことができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平板状ハロゲン化銀粒子
の形成又は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを金属ド
ープ荊として共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感されるが、
好ましくは分光増感されて用いられる方が好ましい。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核；即ち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

分光増感色素としては、前記以外に次のようなものに記
載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９．０８０
号、米国特許２．４９３．７４８号、同２，５０３．７
７６号、同２．５１９．００１号、同２，９１２，３２
９号、同３．６５６，９５９号、同３，６７２，８９７
号、同３，６９４，２１７号、同４，０２５，３４９号
、同４，０４６，５７２号、同２，６８８．５４５号、
同２，９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同
３．５２２，０５２号、同３，５２７．６４１号、同３
，６１７．２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，
６６６．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６
７９．４２８号、同３．７０３．３７７号、同３．８１
４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６
，７０７号、英国特許１，２４２，５８８号、同１，３
４４．２８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭４４
−１４．０３０号、同５２−２４．８４４号、同４３−
４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１
１０，６１８号、同５２−１０９．９２５号、同５０−
８０．８２７号などに記載されている。

増感色素の飽和吸着量は色素を吸着させた乳剤を遠心分
離し、吸着等温線から求めることができる。

好ましい増感色素の添加量は飽和吸着量の４０％以上で
あり、より好ましくは４０〜１２０％、さらに好ましく
は７０％〜１００％である。

増感色素はハロゲン化銀粒子の形成過程、或いは化学増
感過程において添加してもよく、塗布時に添加してもよ
い。

特に増感色素をハロゲン化銀乳剤粒子形成中に添加する
方法としては米国特許４，２２５，６６６号、同４．８
２８，９７２号、特澗昭６１−１０３．１４９号を参考
にすることできる。また、増感色素をハロゲン化銀乳剤
の脱塩工程において添加する方法としては欧州特許２９
１．３３９−Ａ号、特開昭６４−５２．１３７号を参考
にすることができる。また、増感色素を化学増感工程に
おいて添加する方法は特開昭５９−４８．７５６号を参
考にすることできる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２、９３３．３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。

米国特許３．６１５．６１３号、同３，６１５．６４１
号、同３．６１７．２９５号、同３，６３５．７２１号
に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、Ｈ６フリーゼル（Ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）　！、デイ・グルンドラーゲル・デル
・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジルベ
ルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅ
ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　　ｓｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）（アカデミッシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１
９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニンＩＩ）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか
、ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなとの周期律表■属の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ペンジトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチア
ゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やス
ルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチ
オン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラア
ザインデンＭ）：ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼン
スルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程
において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成
開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成時間中、
好ましくは開始から５０％までの時間自社、より好まし
くは２０％までの時間内）でもよい。

本発明において用いられる上記の化合物の添加量は、添
加方法やハロゲン化銀量によって一義的に決めることは
できないが、好ましくはハロゲン化銀１モルあたり１０
−？モル−１０４モル、より好ましくは１０−’〜１０
−２モルである。

次に本発明に使用する一般式（１）の化合物について説
明する。

一般式（Ｉ） Ｘｔ　　Ａ　　Ｘｚ 表わし、Ｒ，は水素原子もしくはアルカリ性現像条件下
で加水分解により水素原子になりうる基を表わし、Ｒｔ
、Ｒｓはそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、
ヘテロ環カルボニル基、スルファモイル基又はカルバモ
イル基を表わす、Ｒ，、Ｒ３は、好ましくは水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル
基、カルバモイル基を表わす。

Ａは、アリーレン基を表わし、Ｘｔ、ＸｔおよびＡのう
ち少なくとも１つはその基の中に含まれる水素原子がハ
ロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されている
。

ここでＡは置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば
フェニレン基、ナフチレン基など）であり、置換基とし
ては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリール基（
好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールオキシ基（
好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルキルチオ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールチオ基（
好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アシル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの）、アシルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、炭素数６
〜２０のベンゾイルアミノ基）、ニトロ基、シアノ基、
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
コキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
カルボニル基）、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ
基、ウレイド基（好ましく炭素数１〜２０のアルキルウ
レイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
スルホンアミド基、炭素数６〜２０のアリールスルホン
アミド基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜２０のア
リールスルファモイル基）、カルバモイルＭＣ好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数６
〜２０のアリールカルバモイル基）、アシルオキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ基（無置換
アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、また
は炭素数６〜２０のアリール基で置換した２級または３
級のアミノ基）、炭酸エステル基（好ましく炭素数１〜
２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリ
ール炭酸エステル基）、スルホニル基（好ましく炭素数
１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のア
リールスルホニル基）、スルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２
０のアリールスルフィニル基）、及びヘテロ環基（ピリ
ジン、イミダゾール、フランなど）を挙げることができ
る。

置換基が２つ以上のある場合は同じでも異ってもよく、
又置換基２つがベンゼン環の隣り合った炭素原子に置換
している場合には連結して５〜７員環の炭素環又は複素
環を形成してもよく、これらの環は飽和でも不飽和でも
よい。

具体的環形成化合物としてはシクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロヘプタン、シクロペンテン、シクロへキ
サジエン、シクロヘプタジエン、インダン、ノルボルナ
ン、ノルボルネン、ベンゼン、ピリジン等を挙げること
ができ、これらはさらに置換基を有してもよい。

又、置換基の総炭素数としては１〜２０のものが好まし
く、より好ましくは１〜１０のものである。

Ｒ，で表わされる加水分解により水素原子になりうる基
としては例えば、　　ＣＯＲａ　　（Ｒａ　は、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、置換もしくは無置換のアミ−Ｃ−又は−ＳＯ，
−を表わし、Ｚは最低１個の５員環又は６員環を有する
複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表わす、）
が挙げられる。

Ｒｔ、Ｒｓは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスル
ホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基
、置換もしくは無置換のへテロ環スルホニル基、置換も
しくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無
置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換のへ
テロ環カルボニル基、置換もしくは無置換のスルファモ
イル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わし
、Ｒｔ、Ｒｘは同じでも異ってもよく、又連続して含窒
素へテロ環を形成してもよい。

（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
イミダゾリル基、ピペリジノ基なと）。

Ｒｚ、Ｒｓの好ましい基としては、水素原子、置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリー
ル基、置換されていてもよいヘテロ基、置換されていて
もよいスルファモイル基、置換されていてもよいカルバ
モイル基である。

Ｒｚ、Ｒｓの置換基としてはＡの置換基として挙げたも
のと同じものを挙げることができる。

ハロゲン化銀への吸着促進基は、下記式で表わすことが
でき、 Ｙ＋Ｌ−）−ｒ− Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連
結基である。ｍはＯまたは１である。Ｙで表わされるハ
ロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例としては、チオ
アミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有する基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらへテロ環は、増感色素の一部分を形成していても
よい。

Ｙであられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−アミ
ノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい。

有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，０
３０，９２５号、同４．０３１，１２７号、同４，０８
０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５
，５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４．２７
６．３６４号、ならびに、「リサーチ・ディスクロージ
ー！−−Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）誌第１５１巻Ｎα１５１６２　（１９７６年１１
月）、及び同第１７６巻Ｎα１７６２６（１９７８年１
２月）に開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−千オン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，２．
４−トリアゾリン−３−チオン、１．３．４−チアジア
ゾリン−２−チオン、１．３．４−オキサジアゾリン−
２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズ
オキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

Ｙのカメルカブト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やヘテロ環メルカプト基（−５Ｈ基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる
。

Ｙで表わされる５員ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに増感色素を形成するに必要な原子群など
適当な置換基で置換されていてもよい。

増感色素としては、エフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｍ。

Ｗａｇｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズー
シアニン・ダイズ・アンド・リレイテイド・コンパウン
ダ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−
Ｃｙａｒｉｎｅｄｙｅｓ　ａｎｃｌ　ｒｅｌａｔｅｄ　
ｃｏｎｐｏｕｎｔ３ｓ−）（ジョン０ウイリー・アンド
・サンプＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社−ニュ
ーヨーク、ロンドン−１１９６４年刊）に記載されてい
るものから選ぶことができる。

置換基としては、Ｒｚ、Ｒ３，Ｒ４の置換基として述べ
たものがあげられる。

Ｙで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチオ
アミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、
例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール基、５−メルカプトテト
ラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など）
、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール
基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場
合である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｙ＋Ｌｈ−を２以
上有してもよい。Ｙ−（−Ｌ）ｉ−を２以上有する場合
、それらは同じでも異なってもよい。

して表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、０
のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。具
体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−
１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−３Ｏ□−（これらの基は置換基
をもっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。

具体例としては、例えば −ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−３Ｏ，ＮＨ−１−
ＮＨＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−１ＣＨｔ　　ＣＨ
ｚ　　Ｃ０ＮＨ− などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としてはＡの置換基として述べたものが挙げられ
る。一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいも
のは一般式（ｎ）で表わされるものである。

一般式（ｎ） 式中Ｒ，，Ｙ、Ｌ、ｍは一般式（１）と同義であり、Ｘ
、は一般式（１）のＸ、、Ｘ、と同義であり、Ｒ３は水
素原子もしくは該水素原子と置換可能な基を表わし、置
換可能な基としてはＡの置換基として述べたものが挙げ
られ、３個のＲ３は同じでも異ってもよい。

Ｘ、は−ＯＲ，基に対してオルト位又はパラ位に置換す
ることが好ましく、さらに、ＸＩ、ＸＩで表わされるも
ののうち−ＯＲ，が好ましく、Ｒ。

としては水素原子がより好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物はその酸化生成物を含有
していてもよいし、また、その酸化生成物のみでもよい
。通常は、一般式（Ｉ）で示される化合物は、空気等に
よる自然酸化のために、酸化生成物を含有していると考
えられる。

後掲の第Ａ表に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。

以下に一般式（１）の化合物の合成法につき代表的なも
のについて合成例を挙げて説明する。

合成例　化合物■−１１の合成 ５−フェニルベンズトリアゾールカルボナート２３．８
ｇ（０，１モル）、２−（４−アミノフェニル）−エチ
ルハイドロキノン２５．２ｇ（０，１１モル）　、ＤＭ
ＡＣＩ　００　ｍ１２を窒素気流下、油浴中１２０°Ｃ
（外温）で５時間加熱撹拌させた０次にＤＭＡＣを減圧
留去し、メタノール２００■ｌを加えると不溶分として
黒色結晶の副生物が微量残った。不溶分を吸引濾過で濾
去し、メタノールを減圧留去して得られた反応混合物を
シリカゲルカラム（クロロホルム／メタノール＝４／１
）で単離精製し、メタノール洗浄後、目的物■−１１を
得た。収量１４．４（３８，５％） 融点２５６〜７°Ｃ また一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀１
モルあたりｌＸｌ０−’モルないし１×１０−２モル含
有させるのが好ましく特にｌＸｌ０−’ないし５Ｘ１０
−’モルの範囲が好ましい添加量である。

一般式（１）の化合物は、親水性コロイド溶液、好まし
くはハロゲン化銀乳剤溶液に添加することができる。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、化学増感開
始前から、塗布までの任意の時期に添加することができ
る。

本発明はカラー写真感光材料に用いることができる。支
持体上に青惑色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６〜２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されている層
、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、
下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる３層から構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳荊層／高感度乳荊層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化塩である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ［１１７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３真、′１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”−、および回磁１８７１６（１９７
９年１１月）＋　６４８頁、同隘３０７１０５　（１９
８９年１１月）、　８６３〜８６５頁、およびグラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａ
ｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７真（１９７０年）；米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４．４９９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４Ｏｎｍが好ましく、５〜２Ｏｎ−が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｆｌ
　１７６４３、同隘１８７１６および同隘３０７１０５
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２．５５３号に記載の粒子表面をが
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる０粒子内部または
表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未
露光部および露光部を問わず、−様に（非像様に）現像
が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、
米国特許第４．６２６．４９８号、特開昭５９−２１４
８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ■、特に
０．０５〜０．６μ−が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、罪悪光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ま
しい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１−０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお（ことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０　ｇ　７ｍ”以
下が好ましく、４．５　ｇ　７ｍ”以下が最も好ましい
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・デイクスロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０，４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に１、国際公開−０８８１０４７９４
号、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散
された染料またはＥＰ３１７．３０８Ａ号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
α１７６４３　、■−Ｃ−Ｇ、および回磁３０７１０５
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４，５００，６３０号、同第４．５４０，６５４号
、同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１，１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４、３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、号笛４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２５４．２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許２，１０２．
１３７号、欧州特許第３４１．１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２、１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、同階３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４，１３８．２５８号
、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同随３０７１０５、■−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３
−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，
２４８，９６２号、同４、７８２．０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物故出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＪＩ？カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、ｋｌ１４４９　
、同２４２４１　、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例
えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステル１１（例えば２−エチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例え
ばＮ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アル
コール類またはフェノール類（例えばイソステアリルア
ルコール、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノール
）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス（２−エ
チルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートナド）、アニリン誘導体（例
えばＮ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルアニリン）、炭化水素＠（例えばパラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ
以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出１１！（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ペ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フヱノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ１１１７６４３の２８頁、同Ｎ１１１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３０７
１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ請以下であることが好まし
く、２３μ…以下がより好ましく、１８μ園以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５゛Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ
、）　　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処
理した時に到達する量大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ、、、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：　（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算
できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｌＩ〜２０μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このへツ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい。

このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８頁〜２９頁、同Ｎ１１１８７１６の６
５１左欄〜右欄、および同に３０７１０５の８８０〜８
８１頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−９トラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．　ＯＯ１〜０．０５である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真孔側層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＤＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ［）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（１）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
■鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｒ）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｎは通常４．０
〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐｎで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許１，１２７．７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
、５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２，８８４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノ−ポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐｎ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段も用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパー　　２ブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより撹拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる、こ
のような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤により定着阻害作
用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴がら後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー゛写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンタゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０　”Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０〜２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることがでキル、色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１１４，
８５０及び同Ｎ１１５．１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエ、ニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるが本発明の実施の
態様はこれらに限定されない。

実施例１ （１）乳剤の調製　　　　・ 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水３．
７１に溶かした水溶液をよく撹拌しながら、これにダブ
ルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と２
０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたって５
５°Ｃ，ｐＢｒｌ、ｏにおいて加えた（この添加で全銀
量の２．４％を消費した）。

ゼラチン水溶液（１７％、３００ｃｃ）を加え、５５°
Ｃにおいて撹拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をｐＢｒ
が１．４に達するまで一定流量で加えた（この添加で全
銀量の５．０％を消費した）、さらに、２０％の臭化カ
リウム溶液および３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェッ
ト法により４３分間にわたって加えた（この添加で全銀
量の５０％を消費した）。ここで８．３ｇのヨウ化カリ
ウムを含む水溶液を添加した後、２０％の臭化カリウム
溶液および３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法に
より３９分間にわたって加えた（この添加で金銀量の４
２．６％を消費した）。この乳剤に使用した硝酸銀量は
４２５ｇであった。次いで通常のフロキュレーション法
により脱塩後、金・硫黄増感を最適に行ない平均アスペ
クト比６．５、法相当直径０．８μ−である平板状沃臭
化銀乳剤（乳剤Ａ）を調製した。

（２）塗布試料の作製 乳剤Ａに表−１に示すように増感色素、本発明の化合物
又は比較化合物を添加し、下塗り層を設けであるトリア
セチルセルロースフィルム支持体に表−２に示すような
塗布量で塗布し、試料Ｓ−１〜Ｓ−９を作成した。

表−１ 傘　増感色素 本本　化合物Ｉ−４，Ｉ−９，及び■−１１の化学構造
式は第Ａ表に示す。比較化合物（１）及び（２）の化学
構造式は次の通りである。

比較化合物　（１） 比較化合物　（２） 表２　乳剤塗布条件 （１）　　乳荊層 ○　乳剤・・・乳剤Ａ （銀　２．ｌＸ１０−”モル／ｍ２） Ｏカプラー（１，５Ｘ１０−”モル／１１２）Ｏトリク
レジルフォスフェート （１，１０ｇ　／＋”） ○　ゼラチン　　　　　　（２，３０ｇ　／ｍ”）（２
）保護層 ０２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−５−
）リアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ　／ｍ”） ○　ゼラチン　　　　　　（１，８０ｇ　／ｍ”）これ
らの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１４時
間放置した後、イエローフィルターをかけてＩＯＣＭＳ
、１／１００’のウェッジ露光を与え、下記処理液（表
−３）で現像し、濃度を測定した。また圧力特性の試験
は以下のように行なった。

相対湿度５５％の雰囲気中に３時間以上置いたのち、同
雰囲気中で太さ０．１−一φの針で４ｇの荷重を加え、
ｌｅａ／秒の速さで乳剤面を引っかいた。

この試料を現像した後、２５μ−φのアパーチャーで濃
度測定を行なった。結果を表４に示す。

表３　処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　２分４５秒　　３８°Ｃ３３ｓｊｌ！　　　２０
Ｌ漂　　白　６分３０秒　　３８℃　　　２５■ｆｆｉ
　　　　４０Ｌ水　　洗　２分ｌＯ秒　　２４℃　１２
００ｓ　Ｉ！　　　２ＯＬ定　　着　４分２０秒　　３
８°Ｃ２５ａ　ｊ！　　　３ＯＬ水洗　（２）１分００
秒　　２４°Ｃ１２００ｓｊ！　　　　ＩＯＬ安　　定
　１分０５秒　　３８°Ｃ２５ｍ１！、ＩＯＬ乾　　燥
　４分２０秒　　５５°Ｃ 補充量は３５１ｍＩＩＩ中　１ｍ長さ当たり次に、処理
液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０　　　１．１■−
ヒドロキシエチリデン−３，０３，２１，１−ジホスホ
ン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　４．４炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化
カリウム　　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化
カリウム　　　　　　　　１．５ｍｇ　　　−ヒドロキ
シルアミン硫酸塩２．４　　　２．８４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−β−４，５５，５ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　１．０Ｌ
ｐＨ１０，０５１０，１０ （漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二１００．０　　１２０．０
鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　１０．０　　１１．０ト
リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　１４０．０　　１６０．
０硝酸アンモニウム　　　　　　３０．０　　３５．０
アンモニア水（２７％）　　　　　６．５ｍ　１．４．
０＋ａ　１２水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　
　　１．０ＬｐＨ６，０５，７ （定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナト　０．５　　　０．７リウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０　　　８．０重
亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　５．５チオ硫
酸アンモニウム水溶液１７０．Ｏｎ＋　１２００．０ｍ
　／！（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　１．０Ｌ
ｐＨ６，７６，６ （安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　２．０ｍ　ｊ２　
３．０ｍ　ｌ水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　
　　　Ｌ、０ＬｐＨ５，８−８，０５，８−８，０ 表４ ＊　感度はカブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数
の対数の相対値 本発明の試料Ｓ−３〜７で引っかきによるカブリ増加が
減少していることがわかる。また引っかきによるカブリ
増加は、増感色素を増すことにより大きくなり、本発明
の化合物は、飽和被覆量の８０％の色素量では特に顕著
な効果を示した。

実施例２ 実施例１の増感色素を化学増悪前に添加した試料５−１
０〜１８を作製した。（Ｓ−１０〜１８はそれぞれＳ−
１〜９に対応する） 実施例１同様、本発明の化合物により引っかきによるカ
ブリ増加が減少した。

実施例３ （１）乳剤Ｂの調製 実施例１の乳剤Ａの反応容器中の臭化カリウム、反応容
器中およびそれに添加する溶液のゼラチン量、温度、添
加時間を調節して、平均アスペクト比６．８、球相当径
０．７０μ−の沃臭化銀平板状粒子を作製した。

（２）乳剤Ｃの調製 常法に従ってヨード含量３．５モル％の均一構造の単分
散８面体沃臭化銀乳剤を調製した。この乳剤を４０°Ｃ
でｐＨ６，５、ｐＡｇ８．５に調整し、金、硫黄増感を
最適に行なった。この乳剤は球相当径０．７３μ爾、変
動係数１４％の単分散８面体粒子である。

（３）試料１０１の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ　／　ｍ　２単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ”　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８Ｕ−
３０，１゜ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層
（赤感層に対する重層効果のドナー層）乳剤■　　　　
　　　　　　　　　銀　１．２乳剤■　　　　　　　　
　　　　　銀　２．０増感色素ＩＶ　　　　　　　　　
　　　　４Ｘ１０−’ＥＸ−１００，１０ ＨＢ　Ｓ　−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０第４層（中
間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０第５層
（第１赤感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　０．２５乳剤■
　　　　　　　　　　　　　銀　ｏ、２５増感色素１　
　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素ＩＴ
　　　　　　　　　　　　　１．８　Ｘ　１０−’増感
色素１　　　　　　　　　　　　２．５ＸＩＯ−’Ｅ　
Ｘ　−２０，３３５ ＥＸ−１００，０２０ ０−１０，０７ Ｕ　−２０，０５ Ｕ　−３０，０７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８７第６層
（第２赤感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　１．０増感色素
１　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．４　Ｘ　１０−’増
感色素■２．０Ｘ１０−’ Ｅ　Ｘ　−２０，４００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ Ｕ　　１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｕ
　−２０，０５ Ｕ　−３０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第７層
（第３赤感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　１．６０増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感
色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１．４　Ｘ　１０
−５増感色素”　　　　　　　　　　　　２．ＯＸ　１
０−’Ｅ　Ｘ　−３０，０１０ Ｅ　Ｘ　−４０，０８０ Ｅ　Ｘ　−２０，０９７ ＨＢ　Ｓ　−１０，２２ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第８層（
中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０第９層
（第１緑惑乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　０．１５乳剤■
　　　　　　　　　　　　　銀　ｏ、１５増感色素Ｖ　
　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素ＶＩ
　　　　　　　　　　　　１．ＯＸ　１０−’増感色素
■　　　　　　　　　　　　３．８ＸＩＯ−’増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　　　　５．０Ｘ１０−’ＥＸ
−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，００５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢ　Ｓ　−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６３第１０層
（第２緑感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０．４５増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−５増感
色素■７．０ｘｌＯ−５ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’増
感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　５．ＯＸ　１０−
’Ｅ　Ｘ　−６０，０９４ ＥＸ−２２０，０１８ Ｅχ−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０第１１
層（第３緑感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　１．２増感色素
Ｖ３．５Ｘ１０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　Ｂ、０Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　　　　　３．０ＸｌＯ−’
増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　０．５Ｘ１０−
５ＥＸ−１３０，０１Ｓ ＥＸ−１１０，１００ Ｅ　Ｘ　−１０，０２５ ＨＢ　Ｓ　−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１２
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．０ＳＥ　Ｘ
　−５０，０８ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１３
層（第１青感乳荊層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０．０８乳剤■
　　　　　　　　　　　　銀　　０，０７乳剤■　　　
　　　　　　　　　銀　　０．０７増感色素■　　　　
　　　　　　　３．５Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，７２
１ Ｅ　Ｘ　−８０，０４２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０第１４
層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　ｍｏ、４５増感色素
■　　　　　　　　　　　４．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０
，１５４ ＥＸ−１００，００７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１５
層（第３青感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０．７７増感色
素■　　　　　　　　　　　２．２　Ｘ　１０−’Ｅ　
Ｘ　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１６
層（第１保護層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０．２０Ｕ−４
０，１１ ０−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１７
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ　）　　　　　　　　０．５４３
−１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記
の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ＥＸ−１４〜２
１や界面活性剤を添加した。

使用した乳剤■〜■の内容を表５に、また、化合物の構
造式を後掲の第８表に示す。

（以下余白） （試料１０２の作製） 試料１０１の第１４層の乳剤Ｂを乳剤Ｃにおきかえ、色
素量を２．８Ｘ１０−’モル１モルＡｇに変更した。

（試料１０３の作製） 試料１０１の第１４層に本発明の化合物（第Ａ表の■−
９）を塗布量が４　Ｘ　１０−’ｇ／ｌａ”となるよう
に添加した。

（試料１０４の作製） 試料１０１の第１４層の色素量を７．９Ｘ１０−’モル
１モルＡｇに変更した。

（試料１０５の作製） 試料１０３の第１４層の色素量を７．９Ｘ１０−’モル
１モルＡｇに変更した。

（試料１０６の作製） 試料１０３の第１４層の化合物（Ｉ−９）を比較化合物
（１）に変更した。

（試料１０７０作製） 試料１０３の第１４層の化合物（１−９）を比較化合物
（２）に変更した。

このようにして作製した試料１０１〜１０７に白色光で
ウェッジ露光したのち、実施例１の方法で現像した。（
但し、発色現像時間を３′　１５＃とじた。） 得られた試料のイエロー濃度を測定し、かぶり濃度プラ
ス１．０の濃度を与える露光量の逆数の対数の相対値で
感度を示した。

圧力特性は、実施例１と同様な方法でイエロー濃度の変
化を測定した。

鮮鋭度はＭＴＦを測定することにより、評価した。ＭＴ
Ｆの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド、フォト
グラフィックエンジニアリング６巻（１）　１−８　（
１９８０）に記載される方法で行なった。ＭＴＦの値は
Ｇフィルターにより緑感層の値を測定し、試料１０１を
１００とした時の相対値で表わした。

平板粒子（乳剤Ｂ）の導入により、緑感層の鮮鋭度が上
るが圧力カブリが著しく悪化する。本発明の化合物によ
り、圧力力ブリを低減できる。また増感色素を増量し、
感度を出す（いわゆる平板状粒子の長所を生かす）と、
圧力カブリはさらに悪化するが、本発明の化合物により
良化する。

第Ａ表 ■−１） ■−２） Ｈ ■−３） ■−４） ■−５） ■−６） ■−７） ｌ−８） １−９）　　　　　　　　　　　　　Ｉ−１０）Ｉ−１
１） １−１５）　　　　　　　　　　　　Ｉ　−１６）Ｔ　
−１７）　　　　　　　　　　　　ｌ−１８）Ｉ−１９
） ＣＩ−１３Ｓ　（Ｊｚ　　Ｎ　ｔＩ　　　　Ｍ　ＩＪｌ
　−２０）　　　　　　　　　　　　　Ｉ　−２１）１
−２２）　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　−２３）Ｏ
Ｈ Ｉ−３２） ＣｚＨｓ　　　　　　　　　ＣｚＨｓ ｌ−３３） ＯＨ Ｉ−３４） Ｃ２Ｈ６ＣＨ。

１　　　　　　　（ＩＨ Ｉ−３５） ＯＨ ＯＨ Ｎ　ａｕ３５　　　（Ｊｔｉ Ｉ−３８） Ｉ−３９） Ｉ−４０） Ｒ 第８表 Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ＣＪ＋：＋（ｎ） ０ＨＩ Ｃ６Ｈ＋３（ｎ） Ｅχ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ ＣＨ。

ＥＸ−１１ ｘ ＥＸ−１２ ＥＸ−１３ し！ ｘ：ｙ＝７０：３０　　（ｉｙｔ％） Ｖ−５ ＨＢＳ−１）リクレジルホスフェート ＨＢＳ−２ジ−ｎ−ブチルフタレート Ｂ５−３ 増感色素■ （ＣＨｚ）　５ｓＯＪａ　　　（ＣＨｚ）　４５０３Ｑ
増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （にＨｚ）４Ｓ０３〜ａ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈｉ Ｉ Ｈ ＥＸ−１４ しｕｕＮａ ＥＸ−１５ ＥＸ−１６ ポリビニルピロリドンとポリビニルビニルアルコールの
コポリマー ＥＸ−１７ ＥＸ−１８ Ｈ ＥＸ−１９１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンＥ
Ｘ−２Ｏｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエートＥＸ−
２１２−フェノキシエタノール ＥＸ−２２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料において、該感光性乳剤層
   が、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
   子を含有し、かつ、下記一般式（ I ）で表わされる化
   合物および／またはその酸化生成物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ｘ＿１−Ａ−Ｘ＿２ 式中Ｘ＿１、Ｘ＿２はＯＲ＿１もしくは▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わし、Ｒ＿１は水素原子もしく
   は加水分解により水素原子になりうる基を表わし、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリールスル
   ホニル基、ヘテロ環カルボニル基、スルファモイル基又
   はカルバモイル基を表わす。 Ａは、アリーレン基を表わし、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＡ
   のうち少なくとも一つはハロゲン化銀粒子への吸着促進
   基を有する。
2. （２）飽和吸着量の４０％以上の増感色素を用いて分光
   増感された、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
   乳剤を含む請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。