JPH095912A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度、高ガンマな写真特性を有すると同時
に、他層へのインターイメージ効果が強化された乳剤層
を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供す
る。 【構成】支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料において、厚さ０．０３μm 乃至０．
５μm 、直径０．２μm 乃至５．０μm で、アスペクト
比２乃至１００であって、増感色素により色増感された
感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロリドン
系化合物を含む球相当直径０．０２μm 乃至０．３μm
の非感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感度、高ガンマな写真
特性を有し、他層へのインターイメージ効果が強化され
た乳剤層を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】“ハロ沃化銀”なる語は、この技術分野
において認識されている用法で用いられており、そして
沃化物イオンならびに塩化物及び臭化物イオンの最低１
つと組み合わせて銀イオンを含有しているハロゲン化銀
粒子を指している。“反転写真感光材料”なる語は、観
察のための写真像を形成するためのものであって、像露
光及び現像によって被観察画像のネガを形成し、引き続
いて均一露光及び（又は）残留ハロゲン化銀のカブリ生
成、そして処理を行ない、よって、第２の可視像を形成
するような写真感光材料を指している。反転写真感光材
料の典型的な一例として、カラースライド、例えばフジ
クローム、エクタクロームなどを挙げることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子に関してはすでに、例えば米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３
号、特開昭５９−９９４３３５号、特開昭６０−２０９
４４５号、特開昭６３−１５１６１８号にその製法およ
び使用技術が開示されており、増感色素による色増感効
率の向上を含む感度の向上、良好な感度／粒状性の関
係、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネス
の向上、カバーリングパワーの向上などの利点が知られ
ている。

【０００３】特開昭６１−２４６７４６号には沃化銀よ
りも大きな溶解性を有している銀塩から本質的になる比
較的に微細な粒子を感光性平板状ハロ沃化銀粒子と混合
して存在させかつ、その際、前記微細な粒子を反転像形
成を改良するのに十分な濃度となすことを特徴とする感
光材料によって、高感度、高ガンマな写真特性が得られ
ることが記載されている。また、米国特許第５，３９
１，４６８号明細書には、上記系において、感光性平板
状ハロ沃化銀粒子の表面に増感色素を吸着させ、かつ溶
解度の高い微細な粒子の表面にも感色性の異なる色素を
吸着させることによりさらに高感度、高ガンマな写真材
料が得られることが記載されている。しかしながら、こ
れらの方法はその層自身の写真特性は高感度、高ガンマ
へと改良されるが、他層へのインターイメージ効果が損
なわれるという欠点を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は高感度、高ガ
ンマな写真特性を有すると同時に、他層へのインターイ
メージ効果が強化された乳剤層を含むハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料により達成され
た。すなわち、 (1) 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料において、厚さ０．０３μm 乃至０．５μ
m 、直径０．２μm 乃至５．０μm で、アスペクト比２
乃至１００であって、増感色素により色増感された感光
性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロリドン系化
合物を含む球相当直径０．０２μm 乃至０．３μm の非
感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料。 (2) 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の沃化銀含有量が
０．０１モル％乃至４．００モル％であることを特徴と
する(1) 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 (3) 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤のハロゲン組成より
高い溶解性を有するハロゲン化銀塩よりなり、該感光性
平板状ハロ沃化銀乳剤と異なる吸収ピークの色素を表面
に吸着させたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴と
する(1) 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に
よって達成された。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子
（以下、「平板粒子」という）とは、２つの対向する平
行な主平面を有し、該主平面の円相当直径（該主平面と
同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の距離（す
なわち粒子の厚み）より２倍以上大きなハロゲン化銀粒
子をいう。

【０００８】本発明における粒子のアスペクト比とは、
後記の方法によって求められた粒子個々の円相当直径を
粒子の厚みで割った値として定義される。

【０００９】本発明の平板粒子を有する乳剤のアスペク
ト比は２以上で１００以下であるが、３以上であること
が好ましく、特に５以上であることが好ましい。

【００１０】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
２〜５．０μm 、好ましくは０．３〜４．０μm 、さら
に好ましくは０．３〜３．０μm である。

【００１１】粒子厚みは０．０３〜０．５μm 、好まし
くは０．０５〜０．３μm である。

【００１２】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。

【００１３】本発明の平板粒子は、粒子サイズ分布の変
動係数が好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０
％以下、最も好ましくは１０％以下の単分散性であるこ
とが好ましく、ここでいう変動係数とは、“該平板粒子
の投影面積の円相当直径と厚みから求められる粒子サイ
ズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った
値に１００を乗じた値”で表わされる。ここで粒子サイ
ズ（Ｒμm ）とは投影面積の円相当直径（ｒμm ）と厚
み（ｄμm ）とから以下の式によって求められるもので
ある。

【００１４】Ｒ＝（３ｒ² ｄ／２）^1/3 ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズの
バラツキが小さい粒子群からなるハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容
易に求めることができる。平板状粒子のハロゲン組成
は、沃化銀含有率が４モル％以下が好ましい。平板状粒
子は、均一なハロゲン組成からなるものであっても異な
るハロゲン組成を有する２以上の相からなるものであっ
てもよい。

【００１５】例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭
化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の
相からなる層状構造を有するものを用いることもでき
る。特開昭５８−１１３，９２７号、特開昭５８−１１
３，９２８号、特開昭５９−９９，４３３号、特開昭５
９−１１９，３４４号、特開昭５９−１１９，３５０号
等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成お
よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されてい
る。

【００１６】平板状粒子は、（１１１）面、（１００）
面、あるいは（１１１）面と（１００）面の混合した面
から形成されるものを選択することができる。

【００１７】平板状粒子の潜像の形成サイトに関して
は、潜像が主として粒子表面に形成されるような粒子で
もよく、又潜像が主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。さらに潜像が粒子表面と粒子内部に形成
されるような粒子でもよい。

【００１８】平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、
当業界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより
成し得る。

【００１９】たとえばｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢ
ｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在す
る種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハ
ロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることに
より得られる。この粒子成長過程において、新たな結晶
核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこ
とが望ましい。

【００２０】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールする
ことにより調整できる。

【００２１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒
子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロールでき
る。

【００２２】例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サ
イズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができ
る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増加する
傾向もある。

【００２３】しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げる
ことができる。

【００２４】これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平
板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為
に添加する。銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハ
ロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。

【００２５】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子及びそれらを含むハロゲン化銀乳剤について、より具
体的には、製法も含めて例えば米国特許第４，４３４，
２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４２５，４２５号、同第４，３
９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第４，
３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同第
４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、欧
州特許第８４，６３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３
号、リサーチディスクロージャーNo. ２２５３４（１９
８３年１月）などに記載されている。

【００２６】本発明においては次のような単分散六角平
板粒子を用いることができる。該乳剤は、分散媒とハロ
ゲン化銀粒子とからなるハロゲン化銀乳剤であって、該
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の
長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の
長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な
２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって
占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算
直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）
を、平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の単分散
性をもつものであり、アスペクト比は２．５以上で粒子
サイズは０．２μｍ以上である。該六角平板粒子の組成
としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化
銀のいずれであってもよい。沃度イオンを含む場合、そ
の含量は０〜３０モル％であり、結晶構造は一様なもの
でも、内部と外部が異質なハロゲン組成から成るもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、粒子中に
還元増感銀核を含んでいることが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び粒子成長を
経ることによって製造することができるが、その詳細は
特願昭６１−２９９１５５号の記載に従う。

【００２７】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−２２０２３８号に記載されているような粒子内
に意図的にディスロケーションを導入した平板状粒子を
用いることができる。この平板状ハロゲン化銀粒子は特
公昭４７−１１，３８６号等に記載されている様に、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径および／あるいは厚みの分散性を
単分散にして使用することも可能である。ここで平板状
ハロゲン化銀粒子が単分散であるということは９５％の
粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好ましくは±
４０％以内さらには±２５％のサイズに入る分散系であ
ることを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化
銀粒子の投影面積直径の数平均直径である。

【００２８】平板状粒子には、米国特許第５１４７７７
１号、同第５１４７７７２号、同第５１４７７７３号お
よび欧州特許第５１３７２３Ａ号に記載のポリアルキレ
ンオキサイド・ブロック・コポリマーが、単分散性を高
めるために好ましく用いられる。

【００２９】本発明の乳剤の結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００３０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００３１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、お
よび分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o. １７６４３、同No. １８７１６および同No. ３０７
１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

【００３２】次に本発明の非感光性沃化銀乳剤について
説明する。非感光性とは実質的に感光性を有さないこと
を意味し、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の１／５以下の
感度であることを意味する。沃化銀微粒子乳剤は実質的
に沃化銀であれば良く、混晶となる得る限りにおいて臭
化銀および／また塩化銀を含有していても良い。好まし
くは１００％沃化銀である。沃化銀はその結晶構造にお
いてβ体、γ体ならびにＵＳ４６７２０２６号に記載さ
れているようにα体もしくはα体類似構造があり得る。
本発明においては、その結晶構造の制限は特にないが、
β体とγ体の混合物さらに好ましくはβ体が用いられ
る。沃化銀微粒子乳剤は、本発明においては好ましくは
通常の水洗工程を経たものが用いられる。沃化銀微粒子
乳剤は、ＵＳ４６７２０２６号等に記載の方法で容易に
形成でき得る。粒子形成時のｐＩ値を一定にして粒子形
成を行う、銀塩水溶液と沃化物塩水溶液のダブルジェッ
ト添加法が好ましい。ここでｐＩは系のＩ^- イオン濃度
の逆数の対数である。温度、ｐＩ、ｐＨ、ゼラチン等の
保護コロイド剤種類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、
種類、濃度等に特に制限はないが、粒子のサイズは０．
３μm 以下０．０２μm 以上、より好ましくは０．１μ
m 以下０．０２μm以上が本発明には都合がよい。微粒
子であるために粒子形状は完全には特定できないが粒子
サイズの分布の変動係数は５０％以下が好ましい。さら
に２５％以下が好ましい。ここで沃化銀微粒子乳剤のサ
イズおよびサイズ分布は、沃化銀微粒子を電子顕微鏡観
察用のメッシュにのせ、カーボンレプリカ法ではなく直
接、透過法によって観察して求める。これは粒子サイズ
が小さいために、カーボンレプリカ法による観察では測
定誤差が大きくなるためである。粒子サイズは観察され
た粒子と等しい投影面積を有する円の直径と定義する。
粒子サイズの分布において最も有効な沃化銀微粒子の粒
子サイズが０．２μm 以下０．０５μm 以上であり、粒
子サイズの変動係数が２５％以下である。沃化銀微粒子
乳剤は上述の粒子形成後、好ましくはＵＳ２６１４９２
９号等に記載の通常の水洗およびｐＨ、ｐＩ、ゼラチン
等の保護コロイド剤の濃度調整ならびに含沃化銀の濃度
調整が行われる。ｐＨは５以上７以下が好ましい。ｐＩ
値は７以上で沃化銀の溶解度が最低になるｐＩ値までの
範囲に設定することが好ましい。保護コロイド剤として
は、平均分子量１０万程度の通常のゼラチンが好ましく
用いられる。平均分子量２万以下の低分子量ゼラチンも
好ましく用いられる。また、上記の分子量の異なるゼラ
チンを混合して用いると都合がよい場合がある。乳剤１
kgあたりのゼラチン量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ
以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下であ
る。乳剤１kgあたりの銀原子換算の銀量は好ましくは１
０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以
上８０ｇ以下である。沃化銀微粒子乳剤は、感光性平板
状ハロ沃化銀乳剤中の銀に対して０．５〜１０モル％、
より好ましくは１〜５モル％の範囲で用いることができ
る。

【００３３】本発明のポリビニルピロリドン系化合物と
は、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有す
る単独重合体又は共重合体である。

【００３４】

【化１】

【００３５】Ｒ₁ は水素原子またはアルキル基を表わ
す。Ｑは単なる結合手または−ＣＯＯＲ₂ −か、−ＣＯ
ＮＨＲ₂ −を表わす。Ａは単なる結合手または酸素原子
を表わす。Ｂは単なる結合手または−ＣＯ−を表わす。
Ｄは−（ＣＨ＝ＣＨ）₂ −又は−（ＣＨ₂)_n −（但し
Ａ、Ｂがともに単なる結合手のとき、ｎは３〜５の整
数、Ａが酸素原子でＢが単なる結合手のときｎは２また
は３を、またＡが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき、
ｎは２〜４の整数を表わす）。または、フェニレン基
（Ａが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき）を表わす。
Ｒ₂ は炭素数２ないし８の置換又は無置換の炭素水素２
価基を表わす。本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされ
る重合体は一般式（ＩＡ）で示される一種の単量体の単
独重合体もしくは二種以上の単量体の間の共重合体また
は一般式（ＩＡ）で示される単量体と付加重合し得る不
飽和化合物との共重合体のいずれでもよい。

【００３６】

【化２】

【００３７】（式中Ｒ₁ 、Ｑ、Ａ、Ｂ、Ｄは各々一般式
（Ｉ）の場合と同意義である。） 一般式（ＩＡ）で示される単量体としては、Ｎ−ビニル
ラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−アクリロイルオキシ
アルキルラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシアルキルイ
ミド、Ｎ−メタクリロイルオキシアルキルラクタム、Ｎ
−メタクリロイルオキシアルキルイミド、Ｎ−（アクリ
ルアミドアルキル）ラクタム、Ｎ−（アクリルアミドア
ルキル）イミド、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）ラ
クタム、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）イミドなど
がある。更に具体例としては、例えばＮ−ビニル−ε−
カプロラクタム、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−２
−ピリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルグ
ルタルイミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−ビニルフタ
ルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）ピロ
リドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）オキサ
ゾリドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）サク
シンイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
ピロリドン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
サクシンイミド、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピ
ロリドン、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）サクシン
イミド、Ｎ−（２−（メタクリルアミドエチル）サクシ
ンイミドなどがある。

【００３８】一般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体
をつくる付加重合性不飽和化合物には例えば、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、スチ
レン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、
イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフ
ィン類などがある。それらの具体例は、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレ
ート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−（β−ジメ
チルアミノエチル）アクリレート、ベンジルアクリレー
ト、ジクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレー
ト；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート；Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（tert−ブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オ
キソブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル
−３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−ベンジ
ルアクリルアミド、β−ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−
（β−モルホリノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（tert
−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メタ
クリロイルピペリジン；酢酸アリル、カブリル酸アリ
ル、カブロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸ア
リル；アリルブチルエーテル、アリルフェニルエーテ
ル；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、（２−ジメチルアミノエチル）
ビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリ
エーテル、ビニルクロルフェニルエーテル；ビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラク
テート、安息香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、ナフ
トエ酸ビニル；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン；スチ
レン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン；ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸メチル；クロトンアミド、クロロトン酸ブ
チル、グリセリンモノクロトネート；メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン；エチレン、プロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチ
ル−１−ペンテンなど；イタコン酸メチル、イタコン酸
エチル、イタコン酸ジエチル、など；ソルビン酸メチ
ル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸
ジブチル、マレイン酸オクチルなど；フマル酸エチル、
フマル酸ジブチル、フマル酸オクチルなど；ハロゲン化
オレフィン類、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
クロロブレンなど；不飽和ニトリル類、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、必要に応
じて２種以上用いることができる。

【００３９】これらの単量体の中でも、重合体の溶解
性、親油性、保護コロイドとの親和性、現像処理適性な
どの点から、一般式（ＩＡ）で表わされる単量体の中で
はＮ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−ビニル
オキサゾリドンが好ましく、特にＮ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルサクシンイミドが好適である。また、一
般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつくる付加重
合性不飽和化合物の中ではアクリル酸エステル類または
メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類が好適である。一般式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む共重合体の組成
比については、とくに制限はないが、一般式（Ｉ）で示
される成分が４０〜１００モル％であることが好まし
く、特に好ましくは、同成分が７０〜９８モル％であ
る。

【００４０】本発明に用いられる重合体の分子量につい
ては特に制限はないが、約10000 〜1000000 が好まし
く、特に隣接層への耐拡散性、取扱い性などの点から、
約50000 〜500000が好適である。本発明に用いる重合体
の合成には、英国特許第１，２１１，０３９号、特公昭
４７−２９１９５号、特開昭４８−７６５９３号、同４
８−９２０２２号、特開昭４９−２１１３４号、同４９
−１２０６３４号、英国特許第９６１，３９５号、米国
特許第３，２２７，６７２号、同３，２９０，４１７
号、同３，２６２，９１９号、同３，２４５，９３２
号、同２，６８１，８９７号、同３，２３０，２７５
号、ジョン・シー・ペトロプーロス（John.C.Petropoul
os et al) 著；「オフィシアル、ダイジェスト」(Offic
ial Digest) 、３３巻、７１９〜７３６頁（１９６
１）、村橋俊介ら編「合成高分子」、１巻、２４６〜２
９０頁、３巻、１〜１０８頁などに記載の方法を参考に
して行うことができる。目的に応じて、重合開始剤、濃
度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に変
更できることはいうまでもない。例えば、重合は、一般
に２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１２０℃で重合す
べき単量体に対し通常０．０５〜５重量％のラジカル重
合開始剤を用いて行われる。開始剤としては、アゾビス
化合物、パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レ
ドックス触媒など、例えば、過硫酸カリウム、tert−ブ
チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどがある。

【００４１】次に本発明の用いられる重合体の代表的な
例を示すが、これに限定されるものではない。 （１）ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン （２）ポリ−Ｎ−ビニルオキサゾリジン （３）ポリ−Ｎ−ビニルピペリドン （４）ポリ−Ｎ−ビニルサクシンイミド （５）ポリ−Ｎ−ビニルフタルイミド （６）ポリ−Ｎ−ビニル−ｅ−カプロラクタム （７）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モ
ル比７０：３０） （８）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モ
ル比８０：２０） （９）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モ
ル比９０：１０） （10）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モ
ル比９５：５） （11）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレー
ト共重合体（モル比９０：１０） （12）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレー
ト共重合体（モル比９５：５） （13）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルアクリレート
共重合体（モル比８０：２０） （14）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルメタクリレート共
重合体（モル比９０：１０） （15）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルアクリレート共重
合体（モル比９５：５） （16）Ｎ−ビニルピロリドン−メトキシエチルアクリレ
ート共重合体（モル比８５：１５） （17）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（１，１−ジメチル
−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モル比
５０：５０） （18）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（tert−ブチル）ア
クリルアミド共重合体（モル比７０：３０） （19）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール−酢酸
ビニル共重合体（モル比８０：１５：５） （20）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルサクシンイミ
ド−酢酸ビニル共重合体（モル比７０：２０：１０） （21）Ｎ−ビニルピロリドン−２−エトキシエチルアク
リレート共重合体（モル比９２：８） （22）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル−ジメチルア
クリルアミド共重合体（モル比６０：２０：２０） （23）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体
（モル比７５：２５） （24）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体
（モル比９０：１０） （25）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（モル比９３：７） （26）Ｎ−ビニルサクシンイミド−Ｎ−（１，１−ジメ
チル−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モ
ル比６５：３５） （27）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ジメチルアクリルア
ミド共重合体（モル比７３：２７） （28）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−酢酸ビニル共重合体
（モル比９２：８） （29）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（モル比９５：５） （30）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−ビニルフタルイ
ミド共重合体（モル比６０：４０） （31）Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ピロリ
ドン−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）ア
クリルアミド共重合体（モル比７０：３０） （32）Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピロリドン−
酢酸ビニル共重合体（モル比７５：２５） （33）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重合
体（モル比７０：３０）

【００４２】本発明のポリビニルピロリドン系化合物
は、前記沃化銀微粒子乳剤にあらかじめ（感光性平板状
ハロ沃化銀乳剤と混合する前に）、添加することが重要
である。添加量は沃化銀微粒子１モル当たり、５ｇ〜５
０ｇ、好ましくは１０〜３０ｇがよい。添加温度は４０
℃〜７５℃の範囲で行なうことができる。本発明では前
述の平板状粒子ハロ沃化銀乳剤と沃化銀微粒子乳剤に加
え、易溶性の粒子より成る乳剤（これらの粒子は、本質
的に、沃化銀よりも溶解性が大である銀塩からなる）を
ブレンドすることができる。これに有用な銀塩は、９．
５〜１６未満の溶解度積定数を持っているものの中から
選択することができる。好ましい銀塩は、９．７５〜１
５．５、最適には１１〜１３の溶解度積定数を有してい
るものである。なお、記載の溶解度積定数はすべて、特
に断りのある場合を除いて、温度２０℃の時のものであ
る。典型的な銀塩に関しての溶解度積定数の検討及び列
挙は、例えば、James.Theory of thePhotographic Proc
ess, 4th Ed., Macmillan, 1977. Chapter 1, Section
F.G及びH. pp.5-10に認めることができる。

【００４３】例えば、感光性平板状臭沃化銀粒子とブレ
ンドする場合には、易溶性乳剤は、臭化銀、チオシアン
酸銀あるいは、これらの組合せの銀塩より実質的に成る
ことが好ましく、感光性平板状塩臭沃化銀粒子とブレン
ドする場合には塩化銀あるいは塩臭化銀より実質的に成
ることが好ましい。また粒子サイズは感光性平板状ハロ
沃化銀粒子に比較して小サイズであることが好ましく、
０．５μm 以下、さらに０．３μm 以下が好ましい。さ
らに０．１μm 未満の平均粒径を用いることができる。
したがって、易溶性乳剤は最適には、常用のリップマン
乳剤でありうる。最小平均直径は調製の便宜によっての
み制限されるものであり、通常、最低約０．０５μm で
ある。本発明の易溶性乳剤は、反転写真感光材料の写真
性能を改善する任意の濃度で使用することができるが、
混合乳剤の全銀量に対して０．５〜５０モル％の範囲で
用いることが好ましく、さらに１〜４０モル％、さらに
２〜２０モル％が好ましい。本発明においては、易溶性
乳剤は、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、沃化銀微粒子
乳剤と混合するに先だって、感光性平板状ハロ沃化銀乳
剤上の増感色素と異なる波長の吸収ピークを有する色素
を表面に吸着させることが重要である。ここに使用する
色素は米国特許第５，３９１，４６８号に示されている
ものを用いることができる。ここで異なる波長の吸収ピ
ークとは、ピーク波長で２０nm以上異なることを意味
し、５０nm以上異なっていることが好ましい。以下に、
具体的な化合物例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】これ等の色素は、易溶性粒子の表面の飽和
被覆量に対し、３０〜１２０％の範囲で添加することが
できるが、好ましくは８０〜１０５％の範囲がよい。色
素の飽和被覆量を求めるには、A.H.Herz等による、Adva
nces in Chemistry Series 79, America Chemical Soci
ety 173〜197(1968) の報告を参考にすることができ
る。

【００５３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材
料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズと
しては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６
μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定は
なく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。

【００５４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００５５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)／高感度青感光性層(BH)／高感度
緑感光性層(GH)／低感度緑感光性層(GL)／高感度赤感光
性層(RH)／低感度赤感光性層(RL)の順、またはBH／BL／
GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの
順等に設置することができる。また特公昭５５−３４９
３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列するこ
ともできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−
６３９３６号明細書に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中間度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に設置されてもよい。その他、高感度乳剤層／
低感度乳剤層／中間度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／
中間度乳剤層／高感度乳剤層などの順に設置されていて
もよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を
変えてよい。

【００５６】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００５７】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．感度上昇剤 648 頁右欄 ２．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ３．増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 ４．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ５．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁右欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ７．色素画像 25頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 ８．硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874〜875 頁 ９．バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁 10. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 12. スタチック 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 13. マット剤 878〜879 頁

【００５８】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることができる。本発明の感
光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処
理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、
現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を
放出する化合物を含有させることができる。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００６０】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００６１】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ３）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ４）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ５）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ６）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ７）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ８）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ９）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 10) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 11) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 12) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 13) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 14) 発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 15) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 16) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００６２】本発明には以下の透明磁気記録層を有する
ことができる。本発明に用いられる透明磁気記録層と
は、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは
有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本
発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性
酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30
m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)
は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に
好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体
粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開
平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００６３】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【００６４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。

【００６５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００６６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００６７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００６８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００６９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００７０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用
可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級ア
ルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサン
としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロ
キサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフ
ェニルシロキサン等を用いることができる。添加層とし
ては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジ
メチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが
好ましい。

【００７１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００７２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００７３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００７４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ １．乳剤の調製 （乳剤ａの調製）温度を６０℃に保った３．０重量％の
ゼラチン溶液１．０リットルにＮＨ₄ ＯＨを添加しｐＨ
＝１０．３とした。この溶液にダブルジェット法で０．
５Ｍの硝酸銀水溶液と０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを
２分間でそれぞれ４２cc添加した。このまま１０分間保
った後、１．０Ｍ硝酸銀溶液１００ccをゆっくり添加し
た後ｐＨを元に戻し、さらに６０分間で１３０ｇの硝酸
銀を含む硝酸銀水溶液と１０．２ｇのヨウ化カリウムを
含む臭化カリウム水溶液を一定流量で添加した。この間
ｐＢｒは２．９０に保たれた。さらに１０分間で２０ｇ
の硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐ
Ｂｒを２．８５に保ちながら一定流量で添加した。この
乳剤を定法のフロキュレーション法で脱塩し、４０℃に
おいてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整した後チオ
硫酸ソーダと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリ
ウムにより最適に化学増感した。このようにして球換算
時の直径が０．４１μm 、ＡｇＩ含率６．０モル％の立
方体乳剤粒子を調製した。この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ
−９を用いて、最適に色増感をし緑感性乳剤ａを調製し
た。

【００７５】（乳剤ｂの調製）ＫＢｒ０．１５ｇ、酸化
処理ゼラチン０．４ｇ、ＨＮＯ₃ （１Ｎ）１６．８cc、
化合物（Ｐ−３）５ｇを含む水溶液１リットルを４５℃
に保った。この溶液中に攪拌しながら０．１６５mol ／
リットルの硝酸銀溶液を１４cc、０．１５５mol ／リッ
トルの臭化カリウム溶液を１４ccを３０秒間で添加し
た。添加後１分後にＫＢｒを２．９８ｇ添加した後、９
分間で６０℃に昇温した。昇温後直ちに、２０％アンモ
ニウム１７ccとＮａＯＨ（５Ｎ）２７ccを添加した。９
分間攪拌後、酸化処理ゼラチン１６．７ｇとＨＮＯ
₃ （１Ｎ）４３ccを添加した。２分間攪拌後、０．１６
５mol ／リットルの硝酸銀溶液を７５cc、０．１５５mo
l ／リットルの臭化カリウム溶液を８３cc、５分間で添
加した。２分間攪拌後、１．２１mol ／リットルの臭化
カリウムと沃化カリウムの混合溶液を銀／飽和カロメル
電極間電位差が−４０mVになるように流速をコントロー
ルしながら添加した。この乳剤を水洗し、分散させた。
得られた平板粒子は球換算時の直径が０．４１μm、Ａ
ｇＩ含率６．０モル％、変動係数が１０％、平均アスペ
クト比が６．０であった。この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ
−９を用いて、最適に色増感をし、チオ硫酸ソーダ、塩
化金酸カリウム、チオシアン酸カリウムおよび、(CH₃)₂
NCSeNH₂ を用い最適に化学増感し、緑感性平板状沃臭化
銀乳剤ｂ−１を得た。

【００７６】

【化１１】

【００７７】（乳剤ｃの調製）乳剤ｃは乳剤ｂ−１の調
製法において、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９をＳ−２、Ｓ−
１４に変えた以外は同じ手順で、赤感性平板状沃臭化銀
乳剤ｃを得た。 （乳剤ｄの調製）温度を３５℃に保ったゼラチン３０ｇ
を含むゼラチン溶液４．６リットルに、１２０ｇの硝酸
銀を含む水溶液と１０３ｇの沃化カリウムを含む水溶液
を５分間にわたって流量を３倍に加速して添加した。そ
の後臭化カリウム２０ｇとゼラチン６０ｇを含む水溶液
を添加し、１０分間保持した。次いでフロキュレーショ
ン法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５
に調整することにより、球相当直径０．０５μm の沃化
銀微粒子乳剤ｄ−１を得た。 （乳剤ｅの調製）温度を３０℃に保ったゼラチン２４
ｇ、ＫＢｒ１．５ｇを（１Ｎ）ＮａＯＨ３．０ccを含む
溶液３００ccに、９０ｇの硝酸銀を含む水溶液と、６
４．２ｇのＫＢｒを含む水溶液を４分間にわたって添加
し、その後１０分間保持した。次いでフロキュレーショ
ン法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５
に調整することにより、球相当直径０．０６μm の易溶
性臭化銀乳剤ｅ−１を得た。

【００７８】２．塗布試料の作製 （モデル塗布試料−１の作製）下塗りを施した厚み１２
７μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の
組成の各層より成るモデル感光材料を作製し、試料１と
した。数字はm²当りの添加量を表す。 第１層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 第２層：赤感性乳剤層 乳剤−ｃ 銀量 １．０ｇ ゼラチン １．６ｇ カプラーＣ−１ ０．４ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ 第３層：中間層 ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．２ｇ 第４層：緑感性乳剤層 乳剤−ａ 銀量 １．０ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−１０ ０．２ｇ カプラーＣ−１１ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第５層：保護層 ゼラチン １．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ５．０mg メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ

【００７９】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−３、界面活性剤Ｗ−２〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。 （塗布試料２〜１７の作製）試料２は試料１で第４層の
乳剤ａを乳剤ｂ−１に置き換えて作製した。試料３、４
は乳剤ｂ−１を同様の調製法にて得たヨード含量３モル
％の乳剤ｂ−２、ヨード含量０モル％の乳剤ｂ−３に置
き換えて作製した。試料５は試料４において第４層に乳
剤ｄ−１を、乳剤ｂ−３に対し６モル％の割合で加えて
作製した。試料６は乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載の
ポリビニル系化合物(1) を、６０℃で乳剤１モル当たり
１９ｇ添加した乳剤ｄ−２を調製し、試料５において乳
剤ｄ−１を乳剤ｄ−２に置き換えて作製した。試料７、
８は表−１のごとく、試料６と類似の方法で作製した。
試料９は、乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載のポリビニ
ル系化合物（14）を、６０℃で乳剤１モル当たり２５ｇ
添加した乳剤ｄ−３を用いて作製した。試料１０は試料
８において、第４層に乳剤ｅ−１を、乳剤ｂ−２に対し
３モル％の割合で加えて作製した。試料１１は、乳剤ｅ
−１にあらかじめ本文記載の色素Ｄ−２を飽和被覆量の
９５％量を６０℃で添加した乳剤ｅ−２を調製し、試料
１０において乳剤ｅ−１を乳剤ｅ−２に置き換えて作製
した。試料１２は乳剤ｅ−２の色素をＤ−３７に置き換
えた乳剤ｅ−３を用いて作製した。試料１３、１４は、
表−１のごとく試料１１と類似の方法で作製した。試料
１５は試料１１において乳剤ｄ−２を除いて作製した。
試料１６は試料８において、乳剤ｄ−２の粒子サイズを
大きくした乳剤ｄ−４をｄ−２の代わりに用いて作製し
た。試料１７は試料１１において、乳剤ｅ−２の粒子サ
イズを大きくした乳剤ｅ−４をｅ−２の代わりに用いて
作製した。 （試料の評価）作製した試料１〜１７の試料片を白色光
源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、下記現
像処理、センシトメトリーを行ない、マゼンタ濃度０．
５を与える露光量の逆数より第４層の感度を、またマゼ
ンタ最高濃度ＭＤｍの０．８倍と０．２倍を結ぶ直線の
傾きより、第４層のガンマを求めた。さらに第４層から
第２層へのインターイメージ効果の程度をシアン濃度
０．５を与える露光量の逆数より得られた第２層の感度
Ｓと基準となる感度Ｓｏとから、Ｉ＝log So/Sの値とし
て表わした（この値が正に大きい程インターイメージ効
果は大きい）。

【００８０】 （標準処理の現像処理の処理工程と処理液） 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【００８１】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナト リウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸カリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ キシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 沃化カリウム ２．０mg − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８２】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８３】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − 沃化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８４】 〔前漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム 塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８５】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム 塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８６】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００８７】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレレイン酸（平均分子量2,000) ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ７．０ ７．０ 結果を表１に示した。

【００８８】

【表１】

【００８９】表−１より明らかなように、本発明の構成
は比較の試料に比べて感度、ガンマ、インターイメージ
効果が同時に高く、本発明の効果が顕著であることが判
る。

【００９０】実施例２ （試料２０１の作製）下塗りを施した厚み１２７μの三
酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層
より成る多層カラー感光材料を作製し、試料２０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表す。なお添加した化合物
の効果は記載した用途に限らない。

【００９１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ２．３０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．２５ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．１０ｇ

【００９２】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料ｄ−４ １０．０mg 染料ｄ−５ ４．０mg

【００９３】 第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【００９４】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．６９ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１０ｇ カプラーＣ−２ ０．０４ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．１mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【００９５】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤（実施例１に記載の乳剤ｃ） 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１３ｇ カプラーＣ−２ ０．０６ｇ カプラーＣ−６ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【００９６】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．７０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ カプラーＣ−６ ０．０２ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ

【００９７】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１６ｇ 染料Ｅ−４の微結晶固体分散物 ０．０２ｇ

【００９８】 第８層：中間層 ゼラチン １．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１７ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．２０ｇ

【００９９】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．９５ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−７ ０．０３ｇ カプラーＣ−８ ０．０９ｇ カプラーＣ−１０ ０．０４ｇ カプラーＣ−１１ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１００】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤（実施例１に記載の乳剤ａ） 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１２ｇ カプラーＣ−１０ ０．０６ｇ カプラーＣ−１１ ０．０６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０１０１】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４４ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１８ｇ カプラーＣ−１０ ０．０９ｇ カプラーＣ−１１ ０．０９ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０８ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ

【０１０２】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．３０ｇ

【０１０３】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン ０．５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１０ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 ０．２７ｇ

【０１０４】 第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４３ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．３０ｇ カプラーＣ−６ ５．０mg カプラーＣ−９ ０．０３ｇ

【０１０５】 第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．１６ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−５ ０．３０ｇ カプラーＣ−６ ５．０mg カプラーＣ−９ ０．０３ｇ

【０１０６】 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４７ｇ ゼラチン ２．６０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−９ １．００ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４０ｇ

【０１０７】 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．００ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．２０ｇ 染料ｄ−１ ０．０５ｇ 染料ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料ｄ−３ ０．１０ｇ 染料ｄ−４ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．３０ｇ

【０１０８】 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０６ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．１２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０７ｇ

【０１０９】 第１９層：第３保護層 ゼラチン １．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ５．０mg メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ

【０１１０】用いた乳剤はまとめて表２に示した。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−８、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】

【化２１】

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】（試料２０２〜２１７の作製）試料２０１
の作製法において、第１０層の中間度緑感性乳剤層の乳
剤を表−１の第４層構成にした以外は同じ方法で全重層
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料２０２〜２１７を
作製した。 （試料の評価）作製した試料２０１〜２１７の試料片を
白色光源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、
実施例１と同じ処理、センシトメトリーを行った。但
し、第１０層の感度はマゼンタ濃度１．５で見積り、第
１０層のガンマはマゼンタ濃度１．５のポイントガンマ
で見積り、第１０層から第４層、５層、６層の赤感性層
へのインターイメージ効果はシアン濃度１．３の感度点
より同様な方法で見積もった。その結果、実施例１と同
様の結果が得られた。

【０１２８】実施例３ （試料３０１〜３０３の作製）試料３０１は実施例２の
試料２１１と同様に作成した。試料３０２は試料３０１
の第１４層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｄ−２を感
光性ハロゲン化銀乳剤に対し３モル％量加えた以外は同
様に作製した。試料３０３は試料３０２において第１４
層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｅ−２を３モル％量
加えた以外は同様に作製した。 （試料の評価）試料３０１〜３０３の試料片を実施例２
と同様に処理、センシトメトリーを行った。その結果、
実施例２と類似の効果が観察され、塗布試料３０２は３
０１に対して、マゼンタおよびシアンカーブが低感化し
ておりインターイメージ効果が向上していることが判っ
た。また試料３０３は３０２に対してイエローカーブの
Ｄ＝０．１５付近の感度が高く、第１４層が高ガンマと
なっていることが判った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
   青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   カラー反転写真感光材料において、厚さ０．０３μm 乃
   至０．５μm、直径０．２μm 乃至５．０μm で、アス
   ペクト比２乃至１００であって、増感色素により色増感
   された感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロ
   リドン系化合物を含む球相当直径０．０２μm 乃至０．
   ３μm の非感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
2. 【請求項２】 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の沃化銀
   含有量が０．０１モル％乃至４．００モル％であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー反転写
   真感光材料。
3. 【請求項３】 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤のハロゲ
   ン組成より高い溶解性を有するハロゲン化銀塩よりな
   り、該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と異なる吸収ピーク
   の色素を表面に吸着させたハロゲン化銀乳剤を含有する
   ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー反
   転写真感光材料。