JP3575876B2 - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は高感度、高ガンマな写真特性を有し、他層へのインターイメージ効果が強化された乳剤層を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
“ハロ沃化銀”なる語は、この技術分野において認識されている用法で用いられており、そして沃化物イオンならびに塩化物及び臭化物イオンの最低１つと組み合わせて銀イオンを含有しているハロゲン化銀粒子を指している。“反転写真感光材料”なる語は、観察のための写真像を形成するためのものであって、像露光及び現像によって被観察画像のネガを形成し、引き続いて均一露光及び（又は）残留ハロゲン化銀のカブリ生成、そして処理を行ない、よって、第２の可視像を形成するような写真感光材料を指している。反転写真感光材料の典型的な一例として、カラースライド、例えばフジクローム、エクタクロームなどを挙げることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子に関してはすでに、例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３５号、特開昭６０−２０９４４５号、特開昭６３−１５１６１８号にその製法および使用技術が開示されており、増感色素による色増感効率の向上を含む感度の向上、良好な感度／粒状性の関係、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点が知られている。
【０００３】
特開昭６１−２４６７４６号には沃化銀よりも大きな溶解性を有している銀塩から本質的になる比較的に微細な粒子を感光性平板状ハロ沃化銀粒子と混合して存在させかつ、その際、前記微細な粒子を反転像形成を改良するのに十分な濃度となすことを特徴とする感光材料によって、高感度、高ガンマな写真特性が得られることが記載されている。また、米国特許第５，３９１，４６８号明細書には、上記系において、感光性平板状ハロ沃化銀粒子の表面に増感色素を吸着させ、かつ溶解度の高い微細な粒子の表面にも感色性の異なる色素を吸着させることによりさらに高感度、高ガンマな写真材料が得られることが記載されている。
しかしながら、これらの方法はその層自身の写真特性は高感度、高ガンマへと改良されるが、他層へのインターイメージ効果が損なわれるという欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高感度、高ガンマな写真特性を有すると同時に、他層へのインターイメージ効果が強化された乳剤層を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料により達成された。すなわち、
（１） 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、厚さ０．０３μｍ 乃至０．５μｍ 、直径０．２μｍ 乃至５．０μｍ で、アスペクト比２乃至１００であって、増感色素により色増感された感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロリドン系化合物を含む球相当直径０．０２μｍ 乃至０．３μｍ の非感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
（２） 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の沃化銀含有量が０．０１モル％乃至４．００モル％であることを特徴とする（１） 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
（３） 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤のハロゲン組成より高い溶解性を有するハロゲン化銀塩よりなり、該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と異なる吸収ピークの色素を表面に吸着させたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする（１） 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によって達成された。
【０００６】
以下本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板粒子」という）とは、２つの対向する平行な主平面を有し、該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の距離（すなわち粒子の厚み）より２倍以上大きなハロゲン化銀粒子をいう。
【０００８】
本発明における粒子のアスペクト比とは、後記の方法によって求められた粒子個々の円相当直径を粒子の厚みで割った値として定義される。
【０００９】
本発明の平板粒子を有する乳剤のアスペクト比は２以上で１００以下であるが、３以上であることが好ましく、特に５以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．２〜５．０μｍ 、好ましくは０．３〜４．０μｍ 、さらに好ましくは０．３〜３．０μｍ である。
【００１１】
粒子厚みは０．０３〜０．５μｍ 、好ましくは０．０５〜０．３μｍ である。
【００１２】
本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。
【００１３】
本発明の平板粒子は、粒子サイズ分布の変動係数が好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下の単分散性であることが好ましく、ここでいう変動係数とは、“該平板粒子の投影面積の円相当直径と厚みから求められる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値に１００を乗じた値”で表わされる。ここで粒子サイズ（Ｒμｍ ）とは投影面積の円相当直径（ｒμｍ ）と厚み（ｄμｍ ）とから以下の式によって求められるものである。
【００１４】
Ｒ＝（３ｒ２ ｄ／２）１／３
ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容易に求めることができる。
平板状粒子のハロゲン組成は、沃化銀含有率が４モル％以下が好ましい。
平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるものであってもよい。
【００１５】
例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８−１１３，９２７号、特開昭５８−１１３，９２８号、特開昭５９−９９，４３３号、特開昭５９−１１９，３４４号、特開昭５９−１１９，３５０号等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。
【００１６】
平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成されるものを選択することができる。
【００１７】
平板状粒子の潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
【００１８】
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより成し得る。
【００１９】
たとえばｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。
この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
【００２０】
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整できる。
【００２１】
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。
【００２２】
例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができる。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。
【００２３】
しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。
【００２４】
これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。
【００２５】
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれらを含むハロゲン化銀乳剤について、より具体的には、製法も含めて例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４２５，４２５号、同第４，３９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第４，３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許第８４，６３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３号、リサーチディスクロージャーＮｏ． ２２５３４（１９８３年１月）などに記載されている。
【００２６】
本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用いることができる。
該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものであり、アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。
該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。沃度イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが好ましい。
該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び粒子成長を経ることによって製造することができるが、その詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従う。
【００２７】
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号に記載されているような粒子内に意図的にディスロケーションを導入した平板状粒子を用いることができる。
この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１，３８６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径および／あるいは厚みの分散性を単分散にして使用することも可能である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるということは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好ましくは±４０％以内さらには±２５％のサイズに入る分散系であることを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面積直径の数平均直径である。
【００２８】
平板状粒子には、米国特許第５１４７７７１号、同第５１４７７７２号、同第５１４７７７３号および欧州特許第５１３７２３Ａ号に記載のポリアルキレンオキサイド・ブロック・コポリマーが、単分散性を高めるために好ましく用いられる。
【００２９】
本発明の乳剤の結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００３０】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００３１】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ． １７６４３、同Ｎｏ． １８７１６および同Ｎｏ． ３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００３２】
次に本発明の非感光性沃化銀乳剤について説明する。
非感光性とは実質的に感光性を有さないことを意味し、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の１／５以下の感度であることを意味する。
沃化銀微粒子乳剤は実質的に沃化銀であれば良く、混晶となる得る限りにおいて臭化銀および／また塩化銀を含有していても良い。好ましくは１００％沃化銀である。沃化銀はその結晶構造においてβ体、γ体ならびにＵＳ４６７２０２６号に記載されているようにα体もしくはα体類似構造があり得る。本発明においては、その結晶構造の制限は特にないが、β体とγ体の混合物さらに好ましくはβ体が用いられる。沃化銀微粒子乳剤は、本発明においては好ましくは通常の水洗工程を経たものが用いられる。
沃化銀微粒子乳剤は、ＵＳ４６７２０２６号等に記載の方法で容易に形成でき得る。粒子形成時のｐＩ値を一定にして粒子形成を行う、銀塩水溶液と沃化物塩水溶液のダブルジェット添加法が好ましい。ここでｐＩは系のＩ− イオン濃度の逆数の対数である。温度、ｐＩ、ｐＨ、ゼラチン等の保護コロイド剤種類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類、濃度等に特に制限はないが、粒子のサイズは０．３μｍ 以下０．０２μｍ 以上、より好ましくは０．１μｍ 以下０．０２μｍ 以上が本発明には都合がよい。微粒子であるために粒子形状は完全には特定できないが粒子サイズの分布の変動係数は５０％以下が好ましい。さらに２５％以下が好ましい。ここで沃化銀微粒子乳剤のサイズおよびサイズ分布は、沃化銀微粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、カーボンレプリカ法ではなく直接、透過法によって観察して求める。これは粒子サイズが小さいために、カーボンレプリカ法による観察では測定誤差が大きくなるためである。粒子サイズは観察された粒子と等しい投影面積を有する円の直径と定義する。粒子サイズの分布において最も有効な沃化銀微粒子の粒子サイズが０．２μｍ 以下０．０５μｍ 以上であり、粒子サイズの変動係数が２５％以下である。
沃化銀微粒子乳剤は上述の粒子形成後、好ましくはＵＳ２６１４９２９号等に記載の通常の水洗およびｐＨ、ｐＩ、ゼラチン等の保護コロイド剤の濃度調整ならびに含沃化銀の濃度調整が行われる。ｐＨは５以上７以下が好ましい。ｐＩ値は７以上で沃化銀の溶解度が最低になるｐＩ値までの範囲に設定することが好ましい。保護コロイド剤としては、平均分子量１０万程度の通常のゼラチンが好ましく用いられる。平均分子量２万以下の低分子量ゼラチンも好ましく用いられる。また、上記の分子量の異なるゼラチンを混合して用いると都合がよい場合がある。乳剤１ｋｇあたりのゼラチン量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下である。乳剤１ｋｇあたりの銀原子換算の銀量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下である。
沃化銀微粒子乳剤は、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤中の銀に対して０．５〜１０モル％、より好ましくは１〜５モル％の範囲で用いることができる。
【００３３】
本発明のポリビニルピロリドン系化合物とは、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
【００３４】
【化１】
【００３５】
Ｒ１ は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｑは単なる結合手または−ＣＯＯＲ２ −か、−ＣＯＮＨＲ２ −を表わす。Ａは単なる結合手または酸素原子を表わす。Ｂは単なる結合手または−ＣＯ−を表わす。Ｄは−（ＣＨ＝ＣＨ）２ −又は−（ＣＨ２）ｎ −（但しＡ、Ｂがともに単なる結合手のとき、ｎは３〜５の整数、Ａが酸素原子でＢが単なる結合手のときｎは２または３を、またＡが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき、ｎは２〜４の整数を表わす）。または、フェニレン基（Ａが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき）を表わす。
Ｒ２ は炭素数２ないし８の置換又は無置換の炭素水素２価基を表わす。
本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる重合体は一般式（ＩＡ）で示される一種の単量体の単独重合体もしくは二種以上の単量体の間の共重合体または一般式（ＩＡ）で示される単量体と付加重合し得る不飽和化合物との共重合体のいずれでもよい。
【００３６】
【化２】
【００３７】
（式中Ｒ１ 、Ｑ、Ａ、Ｂ、Ｄは各々一般式（Ｉ）の場合と同意義である。）
一般式（ＩＡ）で示される単量体としては、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−アクリロイルオキシアルキルラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシアルキルイミド、Ｎ−メタクリロイルオキシアルキルラクタム、Ｎ−メタクリロイルオキシアルキルイミド、Ｎ−（アクリルアミドアルキル）ラクタム、Ｎ−（アクリルアミドアルキル）イミド、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）ラクタム、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）イミドなどがある。
更に具体例としては、例えばＮ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−ピリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）オキサゾリドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−（メタクリルアミドエチル）サクシンイミドなどがある。
【００３８】
一般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつくる付加重合性不飽和化合物には例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、スチレン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフィン類などがある。それらの具体例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、ベンジルアクリレート、ジクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート；Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、β−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−（β−モルホリノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルピペリジン；酢酸アリル、カブリル酸アリル、カブロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；アリルブチルエーテル、アリルフェニルエーテル；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジメチルアミノエチル）ビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニル；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン；スチレン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−メチルスチレン；ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸メチル；クロトンアミド、クロロトン酸ブチル、グリセリンモノクロトネート；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン；エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンなど；イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル、など；ソルビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチルなど；フマル酸エチル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチルなど；ハロゲン化オレフィン類、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロブレンなど；不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、必要に応じて２種以上用いることができる。
【００３９】
これらの単量体の中でも、重合体の溶解性、親油性、保護コロイドとの親和性、現像処理適性などの点から、一般式（ＩＡ）で表わされる単量体の中ではＮ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−ビニルオキサゾリドンが好ましく、特にＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミドが好適である。また、一般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつくる付加重合性不飽和化合物の中ではアクリル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が好適である。一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む共重合体の組成比については、とくに制限はないが、一般式（Ｉ）で示される成分が４０〜１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは、同成分が７０〜９８モル％である。
【００４０】
本発明に用いられる重合体の分子量については特に制限はないが、約１００００ 〜１００００００ が好ましく、特に隣接層への耐拡散性、取扱い性などの点から、約５００００ 〜５０００００が好適である。
本発明に用いる重合体の合成には、英国特許第１，２１１，０３９号、特公昭４７−２９１９５号、特開昭４８−７６５９３号、同４８−９２０２２号、特開昭４９−２１１３４号、同４９−１２０６３４号、英国特許第９６１，３９５号、米国特許第３，２２７，６７２号、同３，２９０，４１７号、同３，２６２，９１９号、同３，２４５，９３２号、同２，６８１，８９７号、同３，２３０，２７５号、ジョン・シー・ペトロプーロス（Ｊｏｈｎ．Ｃ．Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓ ｅｔ ａｌ） 著；「オフィシアル、ダイジェスト」（Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｄｉｇｅｓｔ） 、３３巻、７１９〜７３６頁（１９６１）、村橋俊介ら編「合成高分子」、１巻、２４６〜２９０頁、３巻、１〜１０８頁などに記載の方法を参考にして行うことができる。目的に応じて、重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に変更できることはいうまでもない。
例えば、重合は、一般に２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１２０℃で重合すべき単量体に対し通常０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤を用いて行われる。開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、例えば、過硫酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどがある。
【００４１】
次に本発明の用いられる重合体の代表的な例を示すが、これに限定されるものではない。
（１）ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
（２）ポリ−Ｎ−ビニルオキサゾリジン
（３）ポリ−Ｎ−ビニルピペリドン
（４）ポリ−Ｎ−ビニルサクシンイミド
（５）ポリ−Ｎ−ビニルフタルイミド
（６）ポリ−Ｎ−ビニル−ｅ−カプロラクタム
（７）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比７０：３０）
（８）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比８０：２０）
（９）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９０：１０）
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９５：５）
（１１）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９０：１０）
（１２）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９５：５）
（１３）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（モル比８０：２０）
（１４）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルメタクリレート共重合体（モル比９０：１０）
（１５）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルアクリレート共重合体（モル比９５：５）（１６）Ｎ−ビニルピロリドン−メトキシエチルアクリレート共重合体（モル比８５：１５）
（１７）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モル比５０：５０）
（１８）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０：３０）
（１９）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体（モル比８０：１５：５）
（２０）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比７０：２０：１０）
（２１）Ｎ−ビニルピロリドン−２−エトキシエチルアクリレート共重合体（モル比９２：８）
（２２）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル−ジメチルアクリルアミド共重合体（モル比６０：２０：２０）
（２３）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比７５：２５）
（２４）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比９０：１０）
（２５）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９３：７）
（２６）Ｎ−ビニルサクシンイミド−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モル比６５：３５）
（２７）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ジメチルアクリルアミド共重合体（モル比７３：２７）
（２８）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９２：８）
（２９）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（モル比９５：５）
（３０）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−ビニルフタルイミド共重合体（モル比６０：４０）
（３１）Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ピロリドン−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０：３０）
（３２）Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比７５：２５）
（３３）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重合体（モル比７０：３０）
【００４２】
本発明のポリビニルピロリドン系化合物は、前記沃化銀微粒子乳剤にあらかじめ（感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と混合する前に）、添加することが重要である。添加量は沃化銀微粒子１モル当たり、５ｇ〜５０ｇ、好ましくは１０〜３０ｇがよい。添加温度は４０℃〜７５℃の範囲で行なうことができる。
本発明では前述の平板状粒子ハロ沃化銀乳剤と沃化銀微粒子乳剤に加え、易溶性の粒子より成る乳剤（これらの粒子は、本質的に、沃化銀よりも溶解性が大である銀塩からなる）をブレンドすることができる。
これに有用な銀塩は、９．５〜１６未満の溶解度積定数を持っているものの中から選択することができる。好ましい銀塩は、９．７５〜１５．５、最適には１１〜１３の溶解度積定数を有しているものである。なお、記載の溶解度積定数はすべて、特に断りのある場合を除いて、温度２０℃の時のものである。典型的な銀塩に関しての溶解度積定数の検討及び列挙は、例えば、Ｊａｍｅｓ．Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ Ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌａｎ， １９７７． Ｃｈａｐｔｅｒ １， Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｆ．Ｇ及びＨ． ｐｐ．５−１０に認めることができる。
【００４３】
例えば、感光性平板状臭沃化銀粒子とブレンドする場合には、易溶性乳剤は、臭化銀、チオシアン酸銀あるいは、これらの組合せの銀塩より実質的に成ることが好ましく、感光性平板状塩臭沃化銀粒子とブレンドする場合には塩化銀あるいは塩臭化銀より実質的に成ることが好ましい。また粒子サイズは感光性平板状ハロ沃化銀粒子に比較して小サイズであることが好ましく、０．５μｍ 以下、さらに０．３μｍ 以下が好ましい。さらに０．１μｍ 未満の平均粒径を用いることができる。したがって、易溶性乳剤は最適には、常用のリップマン乳剤でありうる。最小平均直径は調製の便宜によってのみ制限されるものであり、通常、最低約０．０５μｍ である。
本発明の易溶性乳剤は、反転写真感光材料の写真性能を改善する任意の濃度で使用することができるが、混合乳剤の全銀量に対して０．５〜５０モル％の範囲で用いることが好ましく、さらに１〜４０モル％、さらに２〜２０モル％が好ましい。
本発明においては、易溶性乳剤は、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、沃化銀微粒子乳剤と混合するに先だって、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤上の増感色素と異なる波長の吸収ピークを有する色素を表面に吸着させることが重要である。ここに使用する色素は米国特許第５，３９１，４６８号に示されているものを用いることができる。
ここで異なる波長の吸収ピークとは、ピーク波長で２０ｎｍ以上異なることを意味し、５０ｎｍ以上異なっていることが好ましい。
以下に、具体的な化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
【化３】
【００４５】
【化４】
【００４６】
【化５】
【００４７】
【化６】
【００４８】
【化７】
【００４９】
【化８】
【００５０】
【化９】
【００５１】
【化１０】
【００５２】
これ等の色素は、易溶性粒子の表面の飽和被覆量に対し、３０〜１２０％の範囲で添加することができるが、好ましくは８０〜１０５％の範囲がよい。色素の飽和被覆量を求めるには、Ａ．Ｈ．Ｈｅｒｚ等による、Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｒｉｅｓ ７９， Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ １７３〜１９７（１９６８） の報告を参考にすることができる。
【００５３】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００５４】
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００５５】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中間度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に設置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中間度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中間度乳剤層／高感度乳剤層などの順に設置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００５６】
色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００５７】
【００５８】
本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させることができる。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
【００５９】
本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることのできる種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ． ３０８１１９（１９８９年）に記載されたものを用いることができる。
【００６０】
これに加えて、より具体的には、例えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いることができる技術および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００６１】
【００６２】
本発明には以下の透明磁気記録層を有することができる。
本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２Ｏ３ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では ＳＢＥＴ で２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは ３．０×１０４ 〜 ３．０×１０５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０ ×１０４ 〜２．５ ×１０５Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６５２ 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００６３】
次に磁性粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のＴｇは −４０℃〜 ３００℃、重量平均分子量は ０．２万〜 １００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７ に記載されている。
【００６４】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２ に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは ０．２μｍ〜 ５μｍ、より好ましくは ０．３μｍ〜 ３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００ 〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は ０．００５〜 ３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜 ２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜 ０．５ｇ／ｍ２である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【００６５】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同 ５，２５０，４０４、同 ５，２２９，２５９、同 ５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０に記載されている。
【００６６】
次に本発明に用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜 １００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 ５，０００ないし ２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【００６７】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 ０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは ０．５時間以上 ２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２や Ｓｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【００６８】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【００６９】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、 ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３ 、Ｉｎ２Ｏ３ 、ＳｉＯ２、 ＭｇＯ、 ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ ０．００１〜 １．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 ５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００ 〜 １００／１が好ましく、より好ましくは １／１００〜 １００／５である。
【００７０】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径 ５ｍｍのステンレス球に対し、 ６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【００７１】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の ０．９〜 １．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又、マット性を高めるために ０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１（モル比）、 ０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【００７２】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在 １３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の １３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３ 以下好ましくは ２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇ が好ましい。
【００７３】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同 ５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【００７４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
１．乳剤の調製
（乳剤ａの調製）
温度を６０℃に保った３．０重量％のゼラチン溶液１．０リットルにＮＨ４ ＯＨを添加しｐＨ＝１０．３とした。この溶液にダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶液と０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを２分間でそれぞれ４２ｃｃ添加した。このまま１０分間保った後、１．０Ｍ硝酸銀溶液１００ｃｃをゆっくり添加した後ｐＨを元に戻し、さらに６０分間で１３０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と１０．２ｇのヨウ化カリウムを含む臭化カリウム水溶液を一定流量で添加した。この間ｐＢｒは２．９０に保たれた。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．８５に保ちながら一定流量で添加した。この乳剤を定法のフロキュレーション法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感した。このようにして球換算時の直径が０．４１μｍ 、ＡｇＩ含率６．０モル％の立方体乳剤粒子を調製した。
この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９を用いて、最適に色増感をし緑感性乳剤ａを調製した。
【００７５】
（乳剤ｂの調製）
ＫＢｒ０．１５ｇ、酸化処理ゼラチン０．４ｇ、ＨＮＯ３ （１Ｎ）１６．８ｃｃ、化合物（Ｐ−３）５ｇを含む水溶液１リットルを４５℃に保った。この溶液中に攪拌しながら０．１６５ｍｏｌ ／リットルの硝酸銀溶液を１４ｃｃ、０．１５５ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウム溶液を１４ｃｃを３０秒間で添加した。添加後１分後にＫＢｒを２．９８ｇ添加した後、９分間で６０℃に昇温した。昇温後直ちに、２０％アンモニウム１７ｃｃとＮａＯＨ（５Ｎ）２７ｃｃを添加した。９分間攪拌後、酸化処理ゼラチン１６．７ｇとＨＮＯ３ （１Ｎ）４３ｃｃを添加した。２分間攪拌後、０．１６５ｍｏｌ ／リットルの硝酸銀溶液を７５ｃｃ、０．１５５ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウム溶液を８３ｃｃ、５分間で添加した。２分間攪拌後、１．２１ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウムと沃化カリウムの混合溶液を銀／飽和カロメル電極間電位差が−４０ｍＶになるように流速をコントロールしながら添加した。この乳剤を水洗し、分散させた。得られた平板粒子は球換算時の直径が０．４１μｍ 、ＡｇＩ含率６．０モル％、変動係数が１０％、平均アスペクト比が６．０であった。
この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９を用いて、最適に色増感をし、チオ硫酸ソーダ、塩化金酸カリウム、チオシアン酸カリウムおよび、（ＣＨ３）２ＮＣＳｅＮＨ２ を用い最適に化学増感し、緑感性平板状沃臭化銀乳剤ｂ−１を得た。
【００７６】
【化１１】
【００７７】
（乳剤ｃの調製）
乳剤ｃは乳剤ｂ−１の調製法において、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９をＳ−２、Ｓ−１４に変えた以外は同じ手順で、赤感性平板状沃臭化銀乳剤ｃを得た。
（乳剤ｄの調製）
温度を３５℃に保ったゼラチン３０ｇを含むゼラチン溶液４．６リットルに、１２０ｇの硝酸銀を含む水溶液と１０３ｇの沃化カリウムを含む水溶液を５分間にわたって流量を３倍に加速して添加した。その後臭化カリウム２０ｇとゼラチン６０ｇを含む水溶液を添加し、１０分間保持した。次いでフロキュレーション法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整することにより、球相当直径０．０５μｍ の沃化銀微粒子乳剤ｄ−１を得た。
（乳剤ｅの調製）
温度を３０℃に保ったゼラチン２４ｇ、ＫＢｒ１．５ｇを（１Ｎ）ＮａＯＨ３．０ｃｃを含む溶液３００ｃｃに、９０ｇの硝酸銀を含む水溶液と、６４．２ｇのＫＢｒを含む水溶液を４分間にわたって添加し、その後１０分間保持した。次いでフロキュレーション法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整することにより、球相当直径０．０６μｍ の易溶性臭化銀乳剤ｅ−１を得た。
【００７８】
２．塗布試料の作製
（モデル塗布試料−１の作製）
下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成るモデル感光材料を作製し、試料１とした。数字はｍ２当りの添加量を表す。
第１層：中間層
ゼラチン ０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ
第２層：赤感性乳剤層
乳剤−ｃ 銀量 １．０ｇ
ゼラチン １．６ｇ
カプラーＣ−１ ０．４ｇ
カプラーＣ−２ ０．１０ｇ
カプラーＣ−６ ０．４ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ
第３層：中間層
ゼラチン １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．２ｇ
第４層：緑感性乳剤層
乳剤−ａ 銀量 １．０ｇ
ゼラチン １．０ｇ
カプラーＣ−４ ０．３ｇ
カプラーＣ−１０ ０．２ｇ
カプラーＣ−１１ ０．２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
第５層：保護層
ゼラチン １．４０ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ５．０ｍｇ
メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ
シリコーンオイル ０．０３０ｇ
【００７９】
また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−３、界面活性剤Ｗ−２〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。
（塗布試料２〜１７の作製）
試料２は試料１で第４層の乳剤ａを乳剤ｂ−１に置き換えて作製した。試料３、４は乳剤ｂ−１を同様の調製法にて得たヨード含量３モル％の乳剤ｂ−２、ヨード含量０モル％の乳剤ｂ−３に置き換えて作製した。試料５は試料４において第４層に乳剤ｄ−１を、乳剤ｂ−３に対し６モル％の割合で加えて作製した。試料６は乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載のポリビニル系化合物（１） を、６０℃で乳剤１モル当たり１９ｇ添加した乳剤ｄ−２を調製し、試料５において乳剤ｄ−１を乳剤ｄ−２に置き換えて作製した。試料７、８は表−１のごとく、試料６と類似の方法で作製した。試料９は、乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載のポリビニル系化合物（１４）を、６０℃で乳剤１モル当たり２５ｇ添加した乳剤ｄ−３を用いて作製した。試料１０は試料８において、第４層に乳剤ｅ−１を、乳剤ｂ−２に対し３モル％の割合で加えて作製した。試料１１は、乳剤ｅ−１にあらかじめ本文記載の色素Ｄ−２を飽和被覆量の９５％量を６０℃で添加した乳剤ｅ−２を調製し、試料１０において乳剤ｅ−１を乳剤ｅ−２に置き換えて作製した。試料１２は乳剤ｅ−２の色素をＤ−３７に置き換えた乳剤ｅ−３を用いて作製した。試料１３、１４は、表−１のごとく試料１１と類似の方法で作製した。試料１５は試料１１において乳剤ｄ−２を除いて作製した。試料１６は試料８において、乳剤ｄ−２の粒子サイズを大きくした乳剤ｄ−４をｄ−２の代わりに用いて作製した。試料１７は試料１１において、乳剤ｅ−２の粒子サイズを大きくした乳剤ｅ−４をｅ−２の代わりに用いて作製した。
（試料の評価）
作製した試料１〜１７の試料片を白色光源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、下記現像処理、センシトメトリーを行ない、マゼンタ濃度０．５を与える露光量の逆数より第４層の感度を、またマゼンタ最高濃度ＭＤｍの０．８倍と０．２倍を結ぶ直線の傾きより、第４層のガンマを求めた。さらに第４層から第２層へのインターイメージ効果の程度をシアン濃度０．５を与える露光量の逆数より得られた第２層の感度Ｓと基準となる感度Ｓｏとから、Ｉ＝ｌｏｇ Ｓｏ／Ｓの値として表わした（この値が正に大きい程インターイメージ効果は大きい）。
【００８０】
【００８１】
各処理液の組成は以下の通りであった。
ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００８２】
ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００８３】
ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００８４】
ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００８５】
ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００８６】
ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【００８７】
結果を表１に示した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
表−１より明らかなように、本発明の構成は比較の試料に比べて感度、ガンマ、インターイメージ効果が同時に高く、本発明の効果が顕著であることが判る。
【００９０】
実施例２
（試料２０１の作製）
下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はｍ２当りの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【００９１】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀量 ０．３０ｇ
ゼラチン ２．３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．２５ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．１０ｇ
【００９２】
第２層：中間層
ゼラチン ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ
染料ｄ−４ １０．０ｍｇ
染料ｄ−５ ４．０ｍｇ
【００９３】
第３層：中間層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０１０ｇ
ゼラチン ０．４０ｇ
【００９４】
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．６９ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−１ ０．１０ｇ
カプラーＣ−２ ０．０４ｇ
カプラーＣ−６ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．１ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【００９５】
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤（実施例１に記載の乳剤ｃ） 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−１ ０．１３ｇ
カプラーＣ−２ ０．０６ｇ
カプラーＣ−６ ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【００９６】
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン １．７０ｇ
カプラーＣ−３ ０．７０ｇ
カプラーＣ−６ ０．０２ｇ
添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ
【００９７】
第７層：中間層
ゼラチン ０．６０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１６ｇ
染料Ｅ−４の微結晶固体分散物 ０．０２ｇ
【００９８】
第８層：中間層
ゼラチン １．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１７ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．２０ｇ
【００９９】
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．９５ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−７ ０．０３ｇ
カプラーＣ−８ ０．０９ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０４ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．３ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【０１００】
第１０層：中感度緑感性乳剤層
乳剤（実施例１に記載の乳剤ａ） 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−４ ０．１２ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０６ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０６ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
【０１０１】
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４４ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−４ ０．１８ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０９ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０９ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０８ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ
【０１０２】
第１２層：中間層
ゼラチン ０．３０ｇ
【０１０３】
第１３層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１０ｇ
染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 ０．２７ｇ
【０１０４】
第１４層：低感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４３ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−５ ０．３０ｇ
カプラーＣ−６ ５．０ｍｇ
カプラーＣ−９ ０．０３ｇ
【０１０５】
第１５層：中感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．１６ｇ
ゼラチン ０．６０ｇ
カプラーＣ−５ ０．３０ｇ
カプラーＣ−６ ５．０ｍｇ
カプラーＣ−９ ０．０３ｇ
【０１０６】
第１６層：高感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４７ｇ
ゼラチン ２．６０ｇ
カプラーＣ−５ ０．１０ｇ
カプラーＣ−６ ０．１０ｇ
カプラーＣ−９ １．００ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４０ｇ
【０１０７】
第１７層：第１保護層
ゼラチン １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．２０ｇ
染料ｄ−１ ０．０５ｇ
染料ｄ−２ ０．０５０ｇ
染料ｄ−３ ０．１０ｇ
染料ｄ−４ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．３０ｇ
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
用いた乳剤はまとめて表２に示した。
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０１１３】
【化１２】
【０１１４】
【化１３】
【０１１５】
【化１４】
【０１１６】
【化１５】
【０１１７】
【化１６】
【０１１８】
【化１７】
【０１１９】
【化１８】
【０１２０】
【化１９】
【０１２１】
【化２０】
【０１２２】
【化２１】
【０１２３】
【化２２】
【０１２４】
【化２３】
【０１２５】
【化２４】
【０１２６】
【化２５】
【０１２７】
（試料２０２〜２１７の作製）
試料２０１の作製法において、第１０層の中間度緑感性乳剤層の乳剤を表−１の第４層構成にした以外は同じ方法で全重層ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料２０２〜２１７を作製した。
（試料の評価）
作製した試料２０１〜２１７の試料片を白色光源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、実施例１と同じ処理、センシトメトリーを行った。但し、第１０層の感度はマゼンタ濃度１．５で見積り、第１０層のガンマはマゼンタ濃度１．５のポイントガンマで見積り、第１０層から第４層、５層、６層の赤感性層へのインターイメージ効果はシアン濃度１．３の感度点より同様な方法で見積もった。その結果、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１２８】
実施例３
（試料３０１〜３０３の作製）
試料３０１は実施例２の試料２１１と同様に作成した。試料３０２は試料３０１の第１４層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｄ−２を感光性ハロゲン化銀乳剤に対し３モル％量加えた以外は同様に作製した。試料３０３は試料３０２において第１４層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｅ−２を３モル％量加えた以外は同様に作製した。
（試料の評価）
試料３０１〜３０３の試料片を実施例２と同様に処理、センシトメトリーを行った。その結果、実施例２と類似の効果が観察され、塗布試料３０２は３０１に対して、マゼンタおよびシアンカーブが低感化しておりインターイメージ効果が向上していることが判った。また試料３０３は３０２に対してイエローカーブのＤ＝０．１５付近の感度が高く、第１４層が高ガンマとなっていることが判った。
【産業上の利用分野】
本発明は高感度、高ガンマな写真特性を有し、他層へのインターイメージ効果が強化された乳剤層を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
“ハロ沃化銀”なる語は、この技術分野において認識されている用法で用いられており、そして沃化物イオンならびに塩化物及び臭化物イオンの最低１つと組み合わせて銀イオンを含有しているハロゲン化銀粒子を指している。“反転写真感光材料”なる語は、観察のための写真像を形成するためのものであって、像露光及び現像によって被観察画像のネガを形成し、引き続いて均一露光及び（又は）残留ハロゲン化銀のカブリ生成、そして処理を行ない、よって、第２の可視像を形成するような写真感光材料を指している。反転写真感光材料の典型的な一例として、カラースライド、例えばフジクローム、エクタクロームなどを挙げることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子に関してはすでに、例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３５号、特開昭６０−２０９４４５号、特開昭６３−１５１６１８号にその製法および使用技術が開示されており、増感色素による色増感効率の向上を含む感度の向上、良好な感度／粒状性の関係、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点が知られている。
【０００３】
特開昭６１−２４６７４６号には沃化銀よりも大きな溶解性を有している銀塩から本質的になる比較的に微細な粒子を感光性平板状ハロ沃化銀粒子と混合して存在させかつ、その際、前記微細な粒子を反転像形成を改良するのに十分な濃度となすことを特徴とする感光材料によって、高感度、高ガンマな写真特性が得られることが記載されている。また、米国特許第５，３９１，４６８号明細書には、上記系において、感光性平板状ハロ沃化銀粒子の表面に増感色素を吸着させ、かつ溶解度の高い微細な粒子の表面にも感色性の異なる色素を吸着させることによりさらに高感度、高ガンマな写真材料が得られることが記載されている。
しかしながら、これらの方法はその層自身の写真特性は高感度、高ガンマへと改良されるが、他層へのインターイメージ効果が損なわれるという欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高感度、高ガンマな写真特性を有すると同時に、他層へのインターイメージ効果が強化された乳剤層を含むハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料により達成された。すなわち、
（１） 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、厚さ０．０３μｍ 乃至０．５μｍ 、直径０．２μｍ 乃至５．０μｍ で、アスペクト比２乃至１００であって、増感色素により色増感された感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロリドン系化合物を含む球相当直径０．０２μｍ 乃至０．３μｍ の非感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
（２） 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の沃化銀含有量が０．０１モル％乃至４．００モル％であることを特徴とする（１） 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
（３） 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤のハロゲン組成より高い溶解性を有するハロゲン化銀塩よりなり、該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と異なる吸収ピークの色素を表面に吸着させたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする（１） 記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によって達成された。
【０００６】
以下本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板粒子」という）とは、２つの対向する平行な主平面を有し、該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の距離（すなわち粒子の厚み）より２倍以上大きなハロゲン化銀粒子をいう。
【０００８】
本発明における粒子のアスペクト比とは、後記の方法によって求められた粒子個々の円相当直径を粒子の厚みで割った値として定義される。
【０００９】
本発明の平板粒子を有する乳剤のアスペクト比は２以上で１００以下であるが、３以上であることが好ましく、特に５以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．２〜５．０μｍ 、好ましくは０．３〜４．０μｍ 、さらに好ましくは０．３〜３．０μｍ である。
【００１１】
粒子厚みは０．０３〜０．５μｍ 、好ましくは０．０５〜０．３μｍ である。
【００１２】
本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。
【００１３】
本発明の平板粒子は、粒子サイズ分布の変動係数が好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下の単分散性であることが好ましく、ここでいう変動係数とは、“該平板粒子の投影面積の円相当直径と厚みから求められる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値に１００を乗じた値”で表わされる。ここで粒子サイズ（Ｒμｍ ）とは投影面積の円相当直径（ｒμｍ ）と厚み（ｄμｍ ）とから以下の式によって求められるものである。
【００１４】
Ｒ＝（３ｒ２ ｄ／２）１／３
ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容易に求めることができる。
平板状粒子のハロゲン組成は、沃化銀含有率が４モル％以下が好ましい。
平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるものであってもよい。
【００１５】
例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８−１１３，９２７号、特開昭５８−１１３，９２８号、特開昭５９−９９，４３３号、特開昭５９−１１９，３４４号、特開昭５９−１１９，３５０号等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。
【００１６】
平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成されるものを選択することができる。
【００１７】
平板状粒子の潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
【００１８】
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより成し得る。
【００１９】
たとえばｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。
この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
【００２０】
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整できる。
【００２１】
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。
【００２２】
例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができる。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。
【００２３】
しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。
【００２４】
これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。
【００２５】
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれらを含むハロゲン化銀乳剤について、より具体的には、製法も含めて例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４２５，４２５号、同第４，３９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第４，３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許第８４，６３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３号、リサーチディスクロージャーＮｏ． ２２５３４（１９８３年１月）などに記載されている。
【００２６】
本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用いることができる。
該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものであり、アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。
該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。沃度イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが好ましい。
該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び粒子成長を経ることによって製造することができるが、その詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従う。
【００２７】
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号に記載されているような粒子内に意図的にディスロケーションを導入した平板状粒子を用いることができる。
この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１，３８６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径および／あるいは厚みの分散性を単分散にして使用することも可能である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるということは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好ましくは±４０％以内さらには±２５％のサイズに入る分散系であることを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面積直径の数平均直径である。
【００２８】
平板状粒子には、米国特許第５１４７７７１号、同第５１４７７７２号、同第５１４７７７３号および欧州特許第５１３７２３Ａ号に記載のポリアルキレンオキサイド・ブロック・コポリマーが、単分散性を高めるために好ましく用いられる。
【００２９】
本発明の乳剤の結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００３０】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００３１】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ． １７６４３、同Ｎｏ． １８７１６および同Ｎｏ． ３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００３２】
次に本発明の非感光性沃化銀乳剤について説明する。
非感光性とは実質的に感光性を有さないことを意味し、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の１／５以下の感度であることを意味する。
沃化銀微粒子乳剤は実質的に沃化銀であれば良く、混晶となる得る限りにおいて臭化銀および／また塩化銀を含有していても良い。好ましくは１００％沃化銀である。沃化銀はその結晶構造においてβ体、γ体ならびにＵＳ４６７２０２６号に記載されているようにα体もしくはα体類似構造があり得る。本発明においては、その結晶構造の制限は特にないが、β体とγ体の混合物さらに好ましくはβ体が用いられる。沃化銀微粒子乳剤は、本発明においては好ましくは通常の水洗工程を経たものが用いられる。
沃化銀微粒子乳剤は、ＵＳ４６７２０２６号等に記載の方法で容易に形成でき得る。粒子形成時のｐＩ値を一定にして粒子形成を行う、銀塩水溶液と沃化物塩水溶液のダブルジェット添加法が好ましい。ここでｐＩは系のＩ− イオン濃度の逆数の対数である。温度、ｐＩ、ｐＨ、ゼラチン等の保護コロイド剤種類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類、濃度等に特に制限はないが、粒子のサイズは０．３μｍ 以下０．０２μｍ 以上、より好ましくは０．１μｍ 以下０．０２μｍ 以上が本発明には都合がよい。微粒子であるために粒子形状は完全には特定できないが粒子サイズの分布の変動係数は５０％以下が好ましい。さらに２５％以下が好ましい。ここで沃化銀微粒子乳剤のサイズおよびサイズ分布は、沃化銀微粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、カーボンレプリカ法ではなく直接、透過法によって観察して求める。これは粒子サイズが小さいために、カーボンレプリカ法による観察では測定誤差が大きくなるためである。粒子サイズは観察された粒子と等しい投影面積を有する円の直径と定義する。粒子サイズの分布において最も有効な沃化銀微粒子の粒子サイズが０．２μｍ 以下０．０５μｍ 以上であり、粒子サイズの変動係数が２５％以下である。
沃化銀微粒子乳剤は上述の粒子形成後、好ましくはＵＳ２６１４９２９号等に記載の通常の水洗およびｐＨ、ｐＩ、ゼラチン等の保護コロイド剤の濃度調整ならびに含沃化銀の濃度調整が行われる。ｐＨは５以上７以下が好ましい。ｐＩ値は７以上で沃化銀の溶解度が最低になるｐＩ値までの範囲に設定することが好ましい。保護コロイド剤としては、平均分子量１０万程度の通常のゼラチンが好ましく用いられる。平均分子量２万以下の低分子量ゼラチンも好ましく用いられる。また、上記の分子量の異なるゼラチンを混合して用いると都合がよい場合がある。乳剤１ｋｇあたりのゼラチン量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下である。乳剤１ｋｇあたりの銀原子換算の銀量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下である。
沃化銀微粒子乳剤は、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤中の銀に対して０．５〜１０モル％、より好ましくは１〜５モル％の範囲で用いることができる。
【００３３】
本発明のポリビニルピロリドン系化合物とは、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
【００３４】
【化１】
Ｒ１ は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｑは単なる結合手または−ＣＯＯＲ２ −か、−ＣＯＮＨＲ２ −を表わす。Ａは単なる結合手または酸素原子を表わす。Ｂは単なる結合手または−ＣＯ−を表わす。Ｄは−（ＣＨ＝ＣＨ）２ −又は−（ＣＨ２）ｎ −（但しＡ、Ｂがともに単なる結合手のとき、ｎは３〜５の整数、Ａが酸素原子でＢが単なる結合手のときｎは２または３を、またＡが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき、ｎは２〜４の整数を表わす）。または、フェニレン基（Ａが単なる結合手でＢが−ＣＯ−のとき）を表わす。
Ｒ２ は炭素数２ないし８の置換又は無置換の炭素水素２価基を表わす。
本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる重合体は一般式（ＩＡ）で示される一種の単量体の単独重合体もしくは二種以上の単量体の間の共重合体または一般式（ＩＡ）で示される単量体と付加重合し得る不飽和化合物との共重合体のいずれでもよい。
【００３６】
【化２】
（式中Ｒ１ 、Ｑ、Ａ、Ｂ、Ｄは各々一般式（Ｉ）の場合と同意義である。）
一般式（ＩＡ）で示される単量体としては、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−アクリロイルオキシアルキルラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシアルキルイミド、Ｎ−メタクリロイルオキシアルキルラクタム、Ｎ−メタクリロイルオキシアルキルイミド、Ｎ−（アクリルアミドアルキル）ラクタム、Ｎ−（アクリルアミドアルキル）イミド、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）ラクタム、Ｎ−（メタクリルアミドアルキル）イミドなどがある。
更に具体例としては、例えばＮ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−ピリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）オキサゾリドン、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）サクシンイミド、Ｎ−（２−（メタクリルアミドエチル）サクシンイミドなどがある。
【００３８】
一般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつくる付加重合性不飽和化合物には例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、スチレン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフィン類などがある。それらの具体例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、ベンジルアクリレート、ジクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート；Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、β−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−（β−モルホリノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルピペリジン；酢酸アリル、カブリル酸アリル、カブロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；アリルブチルエーテル、アリルフェニルエーテル；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジメチルアミノエチル）ビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニル；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン；スチレン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−メチルスチレン；ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸メチル；クロトンアミド、クロロトン酸ブチル、グリセリンモノクロトネート；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン；エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンなど；イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル、など；ソルビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチルなど；フマル酸エチル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチルなど；ハロゲン化オレフィン類、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロブレンなど；不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、必要に応じて２種以上用いることができる。
【００３９】
これらの単量体の中でも、重合体の溶解性、親油性、保護コロイドとの親和性、現像処理適性などの点から、一般式（ＩＡ）で表わされる単量体の中ではＮ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミド、Ｎ−ビニルオキサゾリドンが好ましく、特にＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミドが好適である。また、一般式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつくる付加重合性不飽和化合物の中ではアクリル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が好適である。一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む共重合体の組成比については、とくに制限はないが、一般式（Ｉ）で示される成分が４０〜１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは、同成分が７０〜９８モル％である。
【００４０】
本発明に用いられる重合体の分子量については特に制限はないが、約１００００ 〜１００００００ が好ましく、特に隣接層への耐拡散性、取扱い性などの点から、約５００００ 〜５０００００が好適である。
本発明に用いる重合体の合成には、英国特許第１，２１１，０３９号、特公昭４７−２９１９５号、特開昭４８−７６５９３号、同４８−９２０２２号、特開昭４９−２１１３４号、同４９−１２０６３４号、英国特許第９６１，３９５号、米国特許第３，２２７，６７２号、同３，２９０，４１７号、同３，２６２，９１９号、同３，２４５，９３２号、同２，６８１，８９７号、同３，２３０，２７５号、ジョン・シー・ペトロプーロス（Ｊｏｈｎ．Ｃ．Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓ ｅｔ ａｌ） 著；「オフィシアル、ダイジェスト」（Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｄｉｇｅｓｔ） 、３３巻、７１９〜７３６頁（１９６１）、村橋俊介ら編「合成高分子」、１巻、２４６〜２９０頁、３巻、１〜１０８頁などに記載の方法を参考にして行うことができる。目的に応じて、重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に変更できることはいうまでもない。
例えば、重合は、一般に２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１２０℃で重合すべき単量体に対し通常０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤を用いて行われる。開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、例えば、過硫酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどがある。
【００４１】
次に本発明の用いられる重合体の代表的な例を示すが、これに限定されるものではない。
（１）ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
（２）ポリ−Ｎ−ビニルオキサゾリジン
（３）ポリ−Ｎ−ビニルピペリドン
（４）ポリ−Ｎ−ビニルサクシンイミド
（５）ポリ−Ｎ−ビニルフタルイミド
（６）ポリ−Ｎ−ビニル−ｅ−カプロラクタム
（７）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比７０：３０）
（８）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比８０：２０）
（９）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９０：１０）
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９５：５）
（１１）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９０：１０）
（１２）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９５：５）
（１３）Ｎ−ビニルピロリドン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（モル比８０：２０）
（１４）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルメタクリレート共重合体（モル比９０：１０）
（１５）Ｎ−ビニルピロリドン−メチルアクリレート共重合体（モル比９５：５）（１６）Ｎ−ビニルピロリドン−メトキシエチルアクリレート共重合体（モル比８５：１５）
（１７）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モル比５０：５０）
（１８）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０：３０）
（１９）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体（モル比８０：１５：５）
（２０）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比７０：２０：１０）
（２１）Ｎ−ビニルピロリドン−２−エトキシエチルアクリレート共重合体（モル比９２：８）
（２２）Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル−ジメチルアクリルアミド共重合体（モル比６０：２０：２０）
（２３）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比７５：２５）
（２４）Ｎ−ビニルサクシンイミド−酢酸ビニル共重合体（モル比９０：１０）
（２５）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（モル比９３：７）
（２６）Ｎ−ビニルサクシンイミド−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチルアクリルアミド）共重合体（モル比６５：３５）
（２７）Ｎ−ビニルサクシンイミド−ジメチルアクリルアミド共重合体（モル比７３：２７）
（２８）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比９２：８）
（２９）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（モル比９５：５）
（３０）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−ビニルフタルイミド共重合体（モル比６０：４０）
（３１）Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ピロリドン−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０：３０）
（３２）Ｎ−（２−アクリルアミドエチル）ピロリドン−酢酸ビニル共重合体（モル比７５：２５）
（３３）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重合体（モル比７０：３０）
【００４２】
本発明のポリビニルピロリドン系化合物は、前記沃化銀微粒子乳剤にあらかじめ（感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と混合する前に）、添加することが重要である。添加量は沃化銀微粒子１モル当たり、５ｇ〜５０ｇ、好ましくは１０〜３０ｇがよい。添加温度は４０℃〜７５℃の範囲で行なうことができる。
本発明では前述の平板状粒子ハロ沃化銀乳剤と沃化銀微粒子乳剤に加え、易溶性の粒子より成る乳剤（これらの粒子は、本質的に、沃化銀よりも溶解性が大である銀塩からなる）をブレンドすることができる。
これに有用な銀塩は、９．５〜１６未満の溶解度積定数を持っているものの中から選択することができる。好ましい銀塩は、９．７５〜１５．５、最適には１１〜１３の溶解度積定数を有しているものである。なお、記載の溶解度積定数はすべて、特に断りのある場合を除いて、温度２０℃の時のものである。典型的な銀塩に関しての溶解度積定数の検討及び列挙は、例えば、Ｊａｍｅｓ．Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ Ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌａｎ， １９７７． Ｃｈａｐｔｅｒ １， Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｆ．Ｇ及びＨ． ｐｐ．５−１０に認めることができる。
【００４３】
例えば、感光性平板状臭沃化銀粒子とブレンドする場合には、易溶性乳剤は、臭化銀、チオシアン酸銀あるいは、これらの組合せの銀塩より実質的に成ることが好ましく、感光性平板状塩臭沃化銀粒子とブレンドする場合には塩化銀あるいは塩臭化銀より実質的に成ることが好ましい。また粒子サイズは感光性平板状ハロ沃化銀粒子に比較して小サイズであることが好ましく、０．５μｍ 以下、さらに０．３μｍ 以下が好ましい。さらに０．１μｍ 未満の平均粒径を用いることができる。したがって、易溶性乳剤は最適には、常用のリップマン乳剤でありうる。最小平均直径は調製の便宜によってのみ制限されるものであり、通常、最低約０．０５μｍ である。
本発明の易溶性乳剤は、反転写真感光材料の写真性能を改善する任意の濃度で使用することができるが、混合乳剤の全銀量に対して０．５〜５０モル％の範囲で用いることが好ましく、さらに１〜４０モル％、さらに２〜２０モル％が好ましい。
本発明においては、易溶性乳剤は、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、沃化銀微粒子乳剤と混合するに先だって、感光性平板状ハロ沃化銀乳剤上の増感色素と異なる波長の吸収ピークを有する色素を表面に吸着させることが重要である。ここに使用する色素は米国特許第５，３９１，４６８号に示されているものを用いることができる。
ここで異なる波長の吸収ピークとは、ピーク波長で２０ｎｍ以上異なることを意味し、５０ｎｍ以上異なっていることが好ましい。
以下に、具体的な化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
これ等の色素は、易溶性粒子の表面の飽和被覆量に対し、３０〜１２０％の範囲で添加することができるが、好ましくは８０〜１０５％の範囲がよい。色素の飽和被覆量を求めるには、Ａ．Ｈ．Ｈｅｒｚ等による、Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｒｉｅｓ ７９， Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ １７３〜１９７（１９６８） の報告を参考にすることができる。
【００５３】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００５４】
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００５５】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中間度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に設置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中間度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中間度乳剤層／高感度乳剤層などの順に設置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００５６】
色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００５７】
本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させることができる。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
【００５９】
本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることのできる種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ． ３０８１１９（１９８９年）に記載されたものを用いることができる。
【００６０】
これに加えて、より具体的には、例えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いることができる技術および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００６１】
本発明には以下の透明磁気記録層を有することができる。
本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２Ｏ３ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では ＳＢＥＴ で２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは ３．０×１０４ 〜 ３．０×１０５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０ ×１０４ 〜２．５ ×１０５Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６５２ 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００６３】
次に磁性粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のＴｇは −４０℃〜 ３００℃、重量平均分子量は ０．２万〜 １００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７ に記載されている。
【００６４】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２ に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは ０．２μｍ〜 ５μｍ、より好ましくは ０．３μｍ〜 ３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００ 〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は ０．００５〜 ３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜 ２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜 ０．５ｇ／ｍ２である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【００６５】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同 ５，２５０，４０４、同 ５，２２９，２５９、同 ５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０に記載されている。
【００６６】
次に本発明に用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜 １００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 ５，０００ないし ２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【００６７】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 ０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは ０．５時間以上 ２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２や Ｓｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【００６８】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【００６９】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、 ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３ 、Ｉｎ２Ｏ３ 、ＳｉＯ２、 ＭｇＯ、 ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ ０．００１〜 １．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 ５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００ 〜 １００／１が好ましく、より好ましくは １／１００〜 １００／５である。
【００７０】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径 ５ｍｍのステンレス球に対し、 ６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【００７１】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の ０．９〜 １．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又、マット性を高めるために ０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１（モル比）、 ０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【００７２】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在 １３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の １３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３ 以下好ましくは ２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇ が好ましい。
【００７３】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同 ５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【００７４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
１．乳剤の調製
（乳剤ａの調製）
温度を６０℃に保った３．０重量％のゼラチン溶液１．０リットルにＮＨ４ ＯＨを添加しｐＨ＝１０．３とした。この溶液にダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶液と０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを２分間でそれぞれ４２ｃｃ添加した。このまま１０分間保った後、１．０Ｍ硝酸銀溶液１００ｃｃをゆっくり添加した後ｐＨを元に戻し、さらに６０分間で１３０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と１０．２ｇのヨウ化カリウムを含む臭化カリウム水溶液を一定流量で添加した。この間ｐＢｒは２．９０に保たれた。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．８５に保ちながら一定流量で添加した。この乳剤を定法のフロキュレーション法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感した。このようにして球換算時の直径が０．４１μｍ 、ＡｇＩ含率６．０モル％の立方体乳剤粒子を調製した。
この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９を用いて、最適に色増感をし緑感性乳剤ａを調製した。
【００７５】
（乳剤ｂの調製）
ＫＢｒ０．１５ｇ、酸化処理ゼラチン０．４ｇ、ＨＮＯ３ （１Ｎ）１６．８ｃｃ、化合物（Ｐ−３）５ｇを含む水溶液１リットルを４５℃に保った。この溶液中に攪拌しながら０．１６５ｍｏｌ ／リットルの硝酸銀溶液を１４ｃｃ、０．１５５ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウム溶液を１４ｃｃを３０秒間で添加した。添加後１分後にＫＢｒを２．９８ｇ添加した後、９分間で６０℃に昇温した。昇温後直ちに、２０％アンモニウム１７ｃｃとＮａＯＨ（５Ｎ）２７ｃｃを添加した。９分間攪拌後、酸化処理ゼラチン１６．７ｇとＨＮＯ３ （１Ｎ）４３ｃｃを添加した。２分間攪拌後、０．１６５ｍｏｌ ／リットルの硝酸銀溶液を７５ｃｃ、０．１５５ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウム溶液を８３ｃｃ、５分間で添加した。２分間攪拌後、１．２１ｍｏｌ ／リットルの臭化カリウムと沃化カリウムの混合溶液を銀／飽和カロメル電極間電位差が−４０ｍＶになるように流速をコントロールしながら添加した。この乳剤を水洗し、分散させた。得られた平板粒子は球換算時の直径が０．４１μｍ 、ＡｇＩ含率６．０モル％、変動係数が１０％、平均アスペクト比が６．０であった。
この後、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９を用いて、最適に色増感をし、チオ硫酸ソーダ、塩化金酸カリウム、チオシアン酸カリウムおよび、（ＣＨ３）２ＮＣＳｅＮＨ２ を用い最適に化学増感し、緑感性平板状沃臭化銀乳剤ｂ−１を得た。
【００７６】
【化１１】
（乳剤ｃの調製）
乳剤ｃは乳剤ｂ−１の調製法において、増感色素Ｓ−７、Ｓ−９をＳ−２、Ｓ−１４に変えた以外は同じ手順で、赤感性平板状沃臭化銀乳剤ｃを得た。
（乳剤ｄの調製）
温度を３５℃に保ったゼラチン３０ｇを含むゼラチン溶液４．６リットルに、１２０ｇの硝酸銀を含む水溶液と１０３ｇの沃化カリウムを含む水溶液を５分間にわたって流量を３倍に加速して添加した。その後臭化カリウム２０ｇとゼラチン６０ｇを含む水溶液を添加し、１０分間保持した。次いでフロキュレーション法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整することにより、球相当直径０．０５μｍ の沃化銀微粒子乳剤ｄ−１を得た。
（乳剤ｅの調製）
温度を３０℃に保ったゼラチン２４ｇ、ＫＢｒ１．５ｇを（１Ｎ）ＮａＯＨ３．０ｃｃを含む溶液３００ｃｃに、９０ｇの硝酸銀を含む水溶液と、６４．２ｇのＫＢｒを含む水溶液を４分間にわたって添加し、その後１０分間保持した。次いでフロキュレーション法で脱塩し、４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整することにより、球相当直径０．０６μｍ の易溶性臭化銀乳剤ｅ−１を得た。
【００７８】
２．塗布試料の作製
（モデル塗布試料−１の作製）
下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成るモデル感光材料を作製し、試料１とした。数字はｍ２当りの添加量を表す。
第１層：中間層
ゼラチン ０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ
第２層：赤感性乳剤層
乳剤−ｃ 銀量 １．０ｇ
ゼラチン １．６ｇ
カプラーＣ−１ ０．４ｇ
カプラーＣ−２ ０．１０ｇ
カプラーＣ−６ ０．４ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ
第３層：中間層
ゼラチン １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．２ｇ
第４層：緑感性乳剤層
乳剤−ａ 銀量 １．０ｇ
ゼラチン １．０ｇ
カプラーＣ−４ ０．３ｇ
カプラーＣ−１０ ０．２ｇ
カプラーＣ−１１ ０．２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
第５層：保護層
ゼラチン １．４０ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ５．０ｍｇ
メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ
シリコーンオイル ０．０３０ｇ
【００７９】
また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−３、界面活性剤Ｗ−２〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。
（塗布試料２〜１７の作製）
試料２は試料１で第４層の乳剤ａを乳剤ｂ−１に置き換えて作製した。試料３、４は乳剤ｂ−１を同様の調製法にて得たヨード含量３モル％の乳剤ｂ−２、ヨード含量０モル％の乳剤ｂ−３に置き換えて作製した。試料５は試料４において第４層に乳剤ｄ−１を、乳剤ｂ−３に対し６モル％の割合で加えて作製した。試料６は乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載のポリビニル系化合物（１） を、６０℃で乳剤１モル当たり１９ｇ添加した乳剤ｄ−２を調製し、試料５において乳剤ｄ−１を乳剤ｄ−２に置き換えて作製した。試料７、８は表−１のごとく、試料６と類似の方法で作製した。試料９は、乳剤ｄ−１にあらかじめ本文記載のポリビニル系化合物（１４）を、６０℃で乳剤１モル当たり２５ｇ添加した乳剤ｄ−３を用いて作製した。試料１０は試料８において、第４層に乳剤ｅ−１を、乳剤ｂ−２に対し３モル％の割合で加えて作製した。試料１１は、乳剤ｅ−１にあらかじめ本文記載の色素Ｄ−２を飽和被覆量の９５％量を６０℃で添加した乳剤ｅ−２を調製し、試料１０において乳剤ｅ−１を乳剤ｅ−２に置き換えて作製した。試料１２は乳剤ｅ−２の色素をＤ−３７に置き換えた乳剤ｅ−３を用いて作製した。試料１３、１４は、表−１のごとく試料１１と類似の方法で作製した。試料１５は試料１１において乳剤ｄ−２を除いて作製した。試料１６は試料８において、乳剤ｄ−２の粒子サイズを大きくした乳剤ｄ−４をｄ−２の代わりに用いて作製した。試料１７は試料１１において、乳剤ｅ−２の粒子サイズを大きくした乳剤ｅ−４をｅ−２の代わりに用いて作製した。
（試料の評価）
作製した試料１〜１７の試料片を白色光源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、下記現像処理、センシトメトリーを行ない、マゼンタ濃度０．５を与える露光量の逆数より第４層の感度を、またマゼンタ最高濃度ＭＤｍの０．８倍と０．２倍を結ぶ直線の傾きより、第４層のガンマを求めた。さらに第４層から第２層へのインターイメージ効果の程度をシアン濃度０．５を与える露光量の逆数より得られた第２層の感度Ｓと基準となる感度Ｓｏとから、Ｉ＝ｌｏｇ Ｓｏ／Ｓの値として表わした（この値が正に大きい程インターイメージ効果は大きい）。
【００８０】
各処理液の組成は以下の通りであった。
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【表１】
表−１より明らかなように、本発明の構成は比較の試料に比べて感度、ガンマ、インターイメージ効果が同時に高く、本発明の効果が顕著であることが判る。
【００９０】
実施例２
（試料２０１の作製）
下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はｍ２当りの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【００９１】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀量 ０．３０ｇ
ゼラチン ２．３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．２５ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．１０ｇ
【００９２】
第２層：中間層
ゼラチン ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ
染料ｄ−４ １０．０ｍｇ
染料ｄ−５ ４．０ｍｇ
【００９３】
第３層：中間層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０１０ｇ
ゼラチン ０．４０ｇ
【００９４】
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．６９ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−１ ０．１０ｇ
カプラーＣ−２ ０．０４ｇ
カプラーＣ−６ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．１ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【００９５】
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤（実施例１に記載の乳剤ｃ） 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−１ ０．１３ｇ
カプラーＣ−２ ０．０６ｇ
カプラーＣ−６ ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【００９６】
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン １．７０ｇ
カプラーＣ−３ ０．７０ｇ
カプラーＣ−６ ０．０２ｇ
添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ
【００９７】
第７層：中間層
ゼラチン ０．６０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１６ｇ
染料Ｅ−４の微結晶固体分散物 ０．０２ｇ
【００９８】
第８層：中間層
ゼラチン １．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１７ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．２０ｇ
【００９９】
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．９５ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−７ ０．０３ｇ
カプラーＣ−８ ０．０９ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０４ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．３ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【０１００】
第１０層：中感度緑感性乳剤層
乳剤（実施例１に記載の乳剤ａ） 銀量 ０．５０ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−４ ０．１２ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０６ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０６ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
【０１０１】
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４４ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
カプラーＣ−４ ０．１８ｇ
カプラーＣ−１０ ０．０９ｇ
カプラーＣ−１１ ０．０９ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０８ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ
【０１０２】
第１２層：中間層
ゼラチン ０．３０ｇ
【０１０３】
第１３層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ
ゼラチン ０．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．１０ｇ
染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 ０．２７ｇ
【０１０４】
第１４層：低感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４３ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣ−５ ０．３０ｇ
カプラーＣ−６ ５．０ｍｇ
カプラーＣ−９ ０．０３ｇ
【０１０５】
第１５層：中感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．１６ｇ
ゼラチン ０．６０ｇ
カプラーＣ−５ ０．３０ｇ
カプラーＣ−６ ５．０ｍｇ
カプラーＣ−９ ０．０３ｇ
【０１０６】
第１６層：高感度青感性乳剤層
乳剤 銀量 ０．４７ｇ
ゼラチン ２．６０ｇ
カプラーＣ−５ ０．１０ｇ
カプラーＣ−６ ０．１０ｇ
カプラーＣ−９ １．００ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４０ｇ
【０１０７】
第１７層：第１保護層
ゼラチン １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．２０ｇ
染料ｄ−１ ０．０５ｇ
染料ｄ−２ ０．０５０ｇ
染料ｄ−３ ０．１０ｇ
染料ｄ−４ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．３０ｇ
【０１０８】
用いた乳剤はまとめて表２に示した。
【０１１１】
【表２】
また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０１１３】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
（試料２０２〜２１７の作製）
試料２０１の作製法において、第１０層の中間度緑感性乳剤層の乳剤を表−１の第４層構成にした以外は同じ方法で全重層ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料２０２〜２１７を作製した。
（試料の評価）
作製した試料２０１〜２１７の試料片を白色光源を用い１／１００秒のウェッジ露光をした後、実施例１と同じ処理、センシトメトリーを行った。但し、第１０層の感度はマゼンタ濃度１．５で見積り、第１０層のガンマはマゼンタ濃度１．５のポイントガンマで見積り、第１０層から第４層、５層、６層の赤感性層へのインターイメージ効果はシアン濃度１．３の感度点より同様な方法で見積もった。その結果、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１２８】
実施例３
（試料３０１〜３０３の作製）
試料３０１は実施例２の試料２１１と同様に作成した。試料３０２は試料３０１の第１４層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｄ−２を感光性ハロゲン化銀乳剤に対し３モル％量加えた以外は同様に作製した。試料３０３は試料３０２において第１４層低感度青感性層に実施例１の乳剤ｅ−２を３モル％量加えた以外は同様に作製した。
（試料の評価）
試料３０１〜３０３の試料片を実施例２と同様に処理、センシトメトリーを行った。その結果、実施例２と類似の効果が観察され、塗布試料３０２は３０１に対して、マゼンタおよびシアンカーブが低感化しておりインターイメージ効果が向上していることが判った。また試料３０３は３０２に対してイエローカーブのＤ＝０．１５付近の感度が高く、第１４層が高ガンマとなっていることが判った。
Claims (3)
- 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、厚さ０．０３μｍ 乃至０．５μｍ 、直径０．２μｍ 乃至５．０μｍ で、アスペクト比２乃至１００であって、増感色素により色増感された感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と、ポリビニルピロリドン系化合物を含む球相当直径０．０２μｍ 乃至０．３μｍ の非感光性沃化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
- 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤の沃化銀含有量が０．０１モル％乃至４．００モル％であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
- 該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤のハロゲン組成より高い溶解性を有するハロゲン化銀塩よりなり、該感光性平板状ハロ沃化銀乳剤と異なる吸収ピークの色素を表面に吸着させたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
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