JPH1184602A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】増感処理時における最大発色濃度、肌色再現性
が改良されたカラー反転写真感光材料を提供する。 【解決手段】透明支持体上に、青、緑および赤感光性乳
剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料において、該感光材料が増感現像処理のコントロー
ル手段を有し、カラー反転処理工程での標準処理時およ
びそれぞれの感色性乳剤層ユニットの特性曲線において
発色濃度０．５を与える露光量の対数値の差が０．６以
上となるように第１現像時間を延長した増感処理時のそ
れぞれの感色性乳剤層ユニットの最大発色濃度が２．３
〜３．５であり、かつ、下記式（Ａ）より求めた値が
０．０〜０．１である。 式（Ａ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える
露光時のシアン発色濃度−０．５）−（増感現像処理時
のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色
濃度−０．５）〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー反転写真感
光材料に関するものであり、特に増感処理時の最大発色
濃度、肌色再現性が改良されたカラー反転写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転写真感光材料における増感処
理は、意図したもしくは意図しない露光不足を補うため
写真業界でしばしば用いられる技法である。しかし、カ
ラー反転写真感光材料は通常カラー反転処理の標準処理
におけるシアン、マゼンタ、イエローの各発色画像の特
性曲線の階調、階調バランス及び色バランスを配慮して
設計してある。そのため上記増感処理を行った場合、シ
アン、マゼンタ、イエローの各発色画像の特性曲線にお
ける階調、階調バランス及び色バランスが崩れることが
しばしば起きる。この現象はカラー反転処理の第一現像
（黒白）の標準時間６分を通常４倍増感と称している１
１分に延長して増感処理した場合特に顕著に現れる。当
業界における前記４倍増感とは通常発色濃度０．５を与
える露光量の対数値の差が０．６以上となるように第１
現像時間を延長する。従ってある種の感光材料において
は必ずしも１１分で０．６に達しないものもあり、その
場合はさらに現像時間を延長することがしばしば行われ
る。このようにして増感現像処理をした場合のもう一つ
の問題点は、最大発色濃度の低下がある。このような現
象が起きると最大発色濃度が必要な黒系被写体の色再現
性が悪くなる。我々はこの現象を黒のしまりが悪いと表
現する。これを防止するには、できるだけ最大発色濃度
が高いことが要求される。従来より、増感処理適性を向
上させる種々の試みがなされてきた。例えば特開昭５９
−２１４８５２号には、ハロゲン化銀粒子内部にかぶり
核を有するハロゲン化銀乳剤を用いて増感処理性を向上
させる方法。米国特許５２９８３６９号には、ハロゲン
化銀乳剤層と組み合わされた中間層中にコロイド銀を含
有せしめて増感処理性を向上させる方法が開示されてい
る。しかしながら、これらの技術は、増感処理時の感
度、最高濃度、カラーバランス等を向上させる方法につ
いて開示しているもの、増感処理時の階調、階調バラン
スの改良については不充分であり、それを改良するた
め、特開平７−２２５４５９号にはＤＩＲ化合物の使用
並びにポイントガンマの規定がなされている。しかし、
特開平７−２２５４５９号記載のポイントガンマの規定
は、増感処理時の多くの被写体の色再現を満足するが万
能ではない。例えばポートレート、ファッション等の人
物が被写体となる写真においては、標準処理のみならず
増感処理時の肌色再現が重要となる。カラー反転写真感
光材料の場合印刷原稿となるケースが多く、いわゆるフ
ァッション関係の写真のニーズも高い。従って、標準処
理だけではなくこの増感処理時の肌色再現性の階調設計
が強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、増感
処理時における最大発色濃度、肌色再現性が改良された
カラー反転写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色濃度−０．５）−（増感現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色濃度−０．５）〕

（２） 下記式（Ｂ）より求めた値が−０．１以上０．
１以下であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料。 式（Ｂ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度１．０を与える
露光時のイエロー発色濃度−１．０）−（増感処理時の
マゼンタ発色濃度１．０を与える露光時のイエロー発色
濃度−１．０）〕 （３） 前記標準現像処理でのそれぞれの感色性乳剤層
ユニットにおいて発色濃度０．５におけるポイントガン
マ値が０．７以上１．１以下、発色濃度１．０における
ポイントガンマ値が１．１以上１．７以下であり、前記
増感現像処理でのそれぞれの感色性乳剤層ユニットにお
いて発色濃度０．５におけるポイントガンマ値が１．１
以上１．６以下、発色濃度１．０におけるポイントガン
マ値が１．７以上２．５以下である（２）記載のハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料。

【０００５】

【発明の実施形態】本発明の「特性曲線」とは、横軸に
ｌｏｇＥ（Ｅは露光量）を、縦軸にＤ（発色濃度）をと
ってプロットした、いわゆるＤ−ｌｏｇＥ曲線のことで
あり、例えば、T. H. James 編「The Theory of the Ph
otographic Process」第４版の５０１〜５０９頁に詳し
く述べられている。また、本発明の「ポイントガンマ(p
oint−gamma)」とは、上掲書の５０２頁に定義されてい
るように、 ポイントガンマ＝ｄＤ／ｄｌｏｇＥ であり、特性曲線上の任意の点における微分値を表す。

【０００６】本発明でいう特性曲線は以下に示す試験方
法に従い決定するものとする。

【０００７】（１）試験条件 試験は温度２３±５℃、相対湿度５０±２０％の完全暗
室内でおこなう。試験する感光材料はこの状態に１時間
以上放置した後使用する。

【０００８】（２）露光条件 試験する感光材料を、国際規格：ISO 2240 "Photograph
y −Clour reversalcamera films−Determination of I
SO speed" に記載された露光条件に従って露光する。

【０００９】（３）処理条件 本発明に使用するカラー反転処理は、カラー反転用現像
処理として広く用いられているＥ−６及びＣＲ−５６処
理を指すが、具体的には下記の処理工程及び処理液組成
を用いた。露光から現像処理までの間は、試験する感光
材料を温度２３±５℃、相対湿度５０±２０％の状態に
保ち、現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了さ
せた。 （標準処理の現像処理の処理工程と処理液） 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 ３８℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 ３８℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 ３８℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 ３８℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 ３８℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 ３８℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 ２５℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【００１０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 15ｇ 20ｇ 重炭酸カリウム 12ｇ 15ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ 沃化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13ｇ 15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００１１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００１２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36ｇ 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − 沃化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11ｇ 11ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００１３】 〔前漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30ｇ 35ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００１４】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120ｇ 240ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００１５】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００１６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ 0.3ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【００１７】本発明の増感処理は、前記処理工程の第一
現像時間を標準処理の最大３倍程度延長することによっ
て行なう。 （４）濃度測定 濃度はｌｏｇ₁₀（φ₀ ／φ）で表す。φ₀ は濃度測定の
ための照明光束、φは測地部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の並行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡張された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定法を用いる場合に
は標準濃度片による補正を行なう。また、測定の際、乳
剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定
はＲ、Ｇ、Ｂ各色それぞれステータスＡＡフィルターを
用いて３色濃度を求める。

【００１８】以上のように露光、現像処理、濃度測定を
して求めた濃度を露光の常用対数値（ｌｏｇＥ）に対し
て得られたＲ、Ｇ、Ｂ各濃度をプロットし、濃度関数曲
線を決定する。

【００１９】本発明におけるすべての感色性乳剤層ユニ
ットの特性曲線において、発色濃度０．５を与える露光
量の対数値の差が０．６以上となるように第１現像時間
を延長した増感現像処理時のすべての感色性乳剤層ユニ
ットの最大発色濃度は２．３以上３．５以下であり、よ
り好ましくは２．５以上３．２以下である。発明におけ
る標準現像処理と増感現像処理の発色色素画像の階調変
化は、すべての感色性乳剤層ユニットの特性曲線におい
て、発色濃度０．５における標準現像処理と増感現像処
理のポイントガンマ値の差が０．０以上０．５以下であ
ることが必要であるが、好ましくは０．０以上０．４５
以下であり、より好ましくは０．０以上０．４以下であ
る。

【００２０】また本発明における発色色素画像の階調は
標準現像処理でのすべての感色性乳剤ユニットにおいて
発色濃度０．５におけるポイントガンマ値は０．７以上
１．１以下であり、発色濃度１．０におけるポイントガ
ンマ値は１．１以上１．７以下であるが、より好ましく
は発色濃度０．５においては０．８以上１．０以下であ
り、発色濃度１．０においては１．２以上１．５以下で
ある。また増感現像処理でのすべての感色性乳剤ユニッ
トにおいて発色濃度０．５におけるポイントガンマ値は
１．１以上１．６以下であり、発色濃度１．０における
ポイントガンマ値は１．７以上２．５以下であるが、よ
り好ましくは発色濃度０．５においては１．１以上１．
４以下であり、発色濃度１．０においては１．７以上
２．２以下である。

【００２１】本発明における増感現像処理コントロール
手段には種々の公知技術が使用できる。例えば特開平７
−２２５４５９号記載の表面および／または内部をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子やコロイド銀を使用する方法。
また、同号記載のＤＩＲ化合物を使用する方法。欧州特
許７６３７７２Ａ１号記載の色素生成ユニットの最も感
度の低い乳剤を含有する層と溶解物理現像の場所として
働く層との間に親水性コロイド層を設置する方法等であ
る。本発明における上記溶解物理現像の場所として働く
層とは具体的にコロイド銀を含有する層であり、４３０
ｎｍから４６０ｎｍの黄色を呈したイエローフィルター
層の役目を担う。コロイド銀の量は通常１０〜１５０ｍ
ｇ／m²の範囲にある。本発明における色素生成ユニット
の低感度乳剤含有層とは青感光性乳剤層ユニットの低感
度乳剤層を指し、上記コロイド銀含有層との間の親水性
コロイド層の膜厚は０．２〜１．０μｍが好ましい。よ
り好ましくは０．３〜０．７μｍである。本発明者らは
上記増感現像処理コントロール技術を駆使して標準処理
時と増感処理時の肌色再現性向上のため鋭意研究を行っ
た。ここで我々は層構成上の重要なポイントを見出し
た。すなわちシアン、マゼンタ、イエローの各発色色素
を生成するユニット中の層数が２層以下と３層以上で大
きく異なることであった。カラー反転処理の場合各発色
色素を生成するユニットの低感度層は、溶解物理現像活
性が高いため第１現像における黒化銀へのスピードが早
い。そのため発色現像時には低感度層の残存するハロゲ
ン化銀が少なくなり発色画像の持ち分が小さくなる。そ
のため増感処理時の低感度層の階調が失われ階調コント
ロールが難しくなる。これを解消するため、低感度層に
添加する感度の違うハロゲン化銀乳剤を数種類用いた
り、低感度層の持ち分を増やす手法を用いたが、第１現
像時間が１１分を越える増感処理の肌色再現には無理が
あった。この問題は、前記シアン、マゼンタ、イエロー
の各発色色素を生成するユニットすなわち赤感光性乳剤
層ユニット、緑感光性乳剤層ユニット、青感光性乳剤層
ユニットの各ユニットが３層以上の構成で解消できるこ
とが分かった。すなわち、上記増感処理コントロール手
段及び赤光、緑光、青光に感光する各乳剤層ユニットが
３層以上の構成層よりなるハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料において、下記に述べる標準処理と増感処理時
の肌色再現の理想とするカラーバランスが達成できた。
まず、式（Ａ）においては肌色再現にとって良好なマゼ
ンタ発色画像とシアン発色画像の関係を示す。この式
（Ａ）より求められた値は０．０以上０．１以下である
ことが好ましい。より好ましくは０．０以上０．０７以
下である。 式（Ａ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える
露光時のシアン発色濃度−０．５）−（増感現像処理時
のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色
濃度−０．５〕

【００２２】次に、式（Ｂ）においては肌色再現にとっ
て良好なマゼンタ発色画像とイエロー発色画像の関係を
示す。この式（Ｂ）より求められた値は−０．１以上
０．１以下であることが好ましい。より好ましくは−
０．０７以上０．０７以下である。 式（Ｂ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える
露光時のシアン発色濃度−０．５）−（増感現像処理時
のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色
濃度−０．５）〕 本発明において、ＤＩＲ化合物が好ましく用いられる。
化合物は特開平７−２２５４５９号記載の化合物が使用
できる。

【００２３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャー No.３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００２４】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００２５】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−９７８４号な
どに記載されているレンズ付きフィルムユニットにも有
効である。

【００２７】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂0₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂0₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂0₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好ましく、３０
m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σ
ｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０⁵Ａ
／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×
１０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／
またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよ
い。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に
記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチ
タンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−
２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無
機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００２８】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアネート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【００２９】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
m²である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スク
イズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、
グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バ
ー、エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３
４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【００３０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【００３１】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５.)
に記載されている。本発明に用いられるポリエステルは
ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル
％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量
の範囲は約5,000 ないし200,000 である。本発明のポリ
エステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上
が好ましい。

【００３２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【００３３】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【００３４】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
M₀O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb,P,B,In,S,Si,C
など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量とし
ては、５〜５００mg／m²が好ましく特に好ましくは１０
〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００
／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／
５である。

【００３５】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５mmのステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の
値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。本発明に使用可能な滑り材としては、ポリオルガ
ノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、
高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリ
オルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサ
ン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロ
キサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いること
ができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が
好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル
基を有するエステルが好ましい。

【００３６】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含
有されることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モ
ル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５
μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【００３７】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１
２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨ
での抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチック
パトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラッ
クや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作さ
れる。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままで
もよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの
２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、３０cm³ 以下
好ましくは２５cm³ 以下とすることが好ましい。パトロ
ーネおよびパトローネケースに使用されるプラスチック
の重量は５ｇ／１５ｇが好ましい。

【００３８】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６号、同５，
２２６，６１３号に開示されている。本発明に用いられ
る写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよい
し、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィ
ルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収
納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。

【００３９】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はなく、
いかなる配置もとりうる。本発明の感光材料の感色性乳
剤層ユニットは、感度の異なる３層以上の分層からなる
ことが好ましい。感色性乳剤層ユニットが感度の異なる
３つ以上の分層からなる場合、各分層の銀塗布量の割合
は、該感色性層の総銀量を１００％とした場合、高感度
層が１５〜４５％、中感度層が２０〜５０％、低感度層
が２０〜５０％であることが好ましい。高感度層の塗布
銀量は中および低感度層の塗布銀量よりも少ないことが
好ましい。感色性乳剤層ユニットが感度の異なる複数の
分層からなる場合には、感度の低い分層ほど沃化銀含有
率を高くすることが望ましい。各感光性乳剤層ユニット
が感度の異なる３つの分層からなる場合には、最も感度
の高い感光性分層の沃化銀含有率は最も感度の低い感光
性分層の沃化銀含有率よりも１．０モル％〜５モル％低
いことが特に好ましい。

【００４０】感色性乳剤層ユニットの中、および上層、
下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該非感光性層には、例えば特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号、米国特許
５，３７８，５９０号明細書に記載されるようなカプラ
ー、ＤＩＲ化合物が含まれていてもよく、通常用いられ
るように混色防止剤を含んでいてもよい。上記のよう
に、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成、
配列を選択することができる。

【００４１】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／m²以下が好ましく、５．０ｇ／m²以下がさら好まし
く、４．５ｇ／m²以下が最も好ましい。

【００４２】

【実施例】

実施例１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。 （試料１０１の作製）下塗りを施した厚み１２７μｍの
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各
層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化
合物の効果は記載した用途に限らない。

【００４３】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.30ｇ ゼラチン 2.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.12mg

【００４４】第２層：中間層 ゼラチン 0.38ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 10.0mg 染料Ｄ−６ 4.0mg

【００４５】第３層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ

【００４６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.21ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.31ｇ ゼラチン 0.63ｇ カプラーＣ−１ 0.03ｇ カプラーＣ−２ 0.08ｇ カプラーＣ−１２ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００４７】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.42ｇ ゼラチン 0.65ｇ カプラーＣ−１ 0.03ｇ カプラーＣ−２ 0.08ｇ カプラーＣ−１２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００４８】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.70ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ カプラーＣ−１２ 0.30ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ

【００４９】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.04mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ

【００５０】第８層：中間層 ゼラチン 1.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.10ｇ

【００５１】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 0.23ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.29ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.33ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−７ 0.04ｇ カプラーＣ−８ 0.11ｇ カプラーＣ−１１ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.30mg 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 2.00mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５２】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.53ｇ 内部をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平
均粒径0.11μｍ）銀量 0.08ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.13ｇ カプラーＣ−１１ 0.13ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５３】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.44ｇ ゼラチン 0.65ｇ カプラーＣ−４ 0.17ｇ カプラーＣ−１１ 0.17ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ

【００５４】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.03ｇ

【００５５】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００５６】第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 0.22ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.36ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−５ 0.26ｇ カプラーＣ−６ 5.00ｇ カプラーＣ−１０ 0.03ｇ

【００５７】第１５層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｑ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｒ 銀量 0.24ｇ ゼラチン 2.60ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ

【００５８】第１６層：第１保護層 ゼラチン 1.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.01ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.01ｇ 染料Ｄ−５ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.30ｇ

【００５９】第１７層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含
量１モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.06ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.12ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.07ｇ

【００６０】第１８層：第３保護層 ゼラチン 1.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）5.00
ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体（平均粒径１．５μｍ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００６１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。

【００６２】試料１０１に用いた感光性乳剤は、表１に
示した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【化１】

【００６５】

【化２】

【００６６】

【化３】

【００６７】

【化４】

【００６８】

【化５】

【００６９】

【化６】

【００７０】

【化７】

【００７１】

【化８】

【００７２】

【化９】

【００７３】

【化１０】

【００７４】

【化１１】

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【化１３】

【００７７】

【化１４】

【００７８】

【化１５】

【００７９】

【化１６】

【００８０】

【化１７】

【００８１】（試料１０２の作製）試料１０１より第３
層の中間層に黄色コロイド銀をm²当り２０mg、第８層の
中間層に黄色コロイド銀をm²当り２０m²添加した以外は
試料１０１と同様にして作製した。

【００８２】（試料１０３の作製）試料１０２より表２
に示す内容で第１３層のイエローフィルター層と第１４
層の低感度青感性乳剤層の間に中間層を設置した以外は
試料１０２と同様にして作製した。なお、この中間層は
ゼラチンを添加した層である。

【００８３】

【表２】

【００８４】（試料１０４の作製）試料１０３より第１
４層の低感度青感性乳剤層の乳剤添加量をm²当り乳剤Ｌ
０．１０ｇ、乳剤Ｍ０．１２ｇ、乳剤Ｏ０．２４ｇに変
更した以外は試料１０３と同様に作製した。

【００８５】（試料１０５の作製）試料１０４より第３
層の黄色コロイド銀の添加量をm²当り１０mgに変更した
以外は試料１０４と同様に作製した。

【００８６】（試料１０６の作製）試料１０５より第１
４層の低感度青感性乳剤層の乳剤をm²当り乳剤Ｌ０．１
１ｇ、乳剤Ｍ０．１０ｇ、乳剤Ｎ０．１７ｇ添加し、第
１４層の低感度青感性乳剤層と第１５層の高感度青感性
乳剤層の間に下記に示す中感度青感性乳剤層を設置した
以外は試料１０５と同様に作製した。

【００８７】中感度青感性乳剤層 乳剤 Ｏ 銀量 0.10ｇ 乳剤 Ｐ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.35ｇ カプラーＣ−６ 5.00ｇ カプラーＣ−１０ 0.03ｇ

【００８８】（試料１０７の作製）試料１０６より第４
層の低感度赤感性乳剤層にＤＩＲ化合物のＣｐｄ−Ｈを
m²当り４mg添加し、且つ乳剤の添加量を乳剤Ａ０．２８
ｇ、乳剤Ｂ０．１５ｇ、乳剤Ｃ０．１９ｇに変更した以
外は試料１０６と同様に作製した。

【００８９】（試料１０８の作製）試料１０７より表２
に示す内容で中間層の膜厚を変更した以外は試料１０６
と同様に作製した。

【００９０】これらの試料１０１〜１０８について、標
準処理および増感処理での階調及び最大発色濃度を評価
するため、色温度４８００Ｋの白色光源を用いて、２０
００ｌｕｘ、１／５０秒のウエッジ露光を行い、前記提
示の現像処理を行った。ポイントガンマの評価は、前述
の試験条件に従い評価した。増感処理での階調変化は増
感処理と標準処理の発色濃度０．５の点のポイントガン
マとの差（γ′0.5 −γ0.5 ）を求めた。増感処理での
最大発色濃度は、シアン、マゼンタ、イエローの発色濃
度０．５を与える露光量の対数値が０．６以上となるよ
うに第１現像時間を延長し、その時の各色素画像の最大
発色濃度を求めた。増感処理でのカラーバランス差は前
記式（Ａ）および式（Ｂ）より求めた。次に、実技撮影
による評価を行うため、白色系、黄色系、黒色系の女性
モデルを太陽光下で適性露光より＋２から−２まで絞り
を変えて撮影した。この撮影した試料を前記同様の標準
並びに増感処理を行い、５人の評価者による肌色の再現
性について感応評価を行い平均化した点数を出した。評
価は５段階で行い５点を優良、４点を優、３点を普通、
２点をやや劣る、１点を劣るとした。これら評価した結
果を表３に示す。

【００９１】

【表３】

【００９２】表３より、以下のことがわかる。試料１０
１は、増感処理時のイエローの発色色画像の最大発色濃
度が低いばかりではなく、式（Ｂ）より求めた値が低
く、実技撮影における増感処理時の黒色系モデルの肌色
再現に劣る。試料１０２は、増感処理での最大発色濃度
のシアン、マゼンタ、イエローの濃度バランスが良化し
たものの絶対値濃度が低い。また、式（Ａ）より求めた
値が低くなり、白色系モデルの肌色再現が悪化した。こ
れに対し、試料１０３、１０４ではイエロー最大発色濃
度及び黒色系モデルの肌色再現に良化が見られるもの
の、白色系モデルの肌色再現は良化しない。試料１０５
では黒色系モデル、白色系モデルの肌色再現が良化して
いるものの、未だ不充分である。これらの試料に対し、
青感性乳剤層を３層にした本発明の試料１０６〜１０８
はシアン、マゼンタ、イエローの発色色画像の最大発色
濃度が高い。また、白色系、黄色系、黒色系モデルの肌
色が好ましく再現されていることが分かる。本発明の試
料の中でもＤＩＲ化合物をを使用した試料１０７は白色
系モデルの肌色再現が良化している。この試料１０７か
らさらに第１３層のイエローフィルター層と低感度青感
性乳剤層の間に設置した中間層の膜厚を０．５μｍにｕ
ｐした試料１０８は白色系、黒色系モデルの肌色が良化
していて本発明の効果を最も好ましく示しているのが分
かる。本発明の試料は、各発色画像の特性曲線における
発色濃度０．５、１．０におけるポイントガンマ値、及
び発色濃度０．５における階調変化、及びカラーバラン
スが本発明の条件を満たしていて、実技撮影における増
感処理での肌色再現の評価とよく相関していることは明
らかである。 実施例２ （試料２０１の作製）

【００９３】実施例１の試料１０８より保護層を下記の
ように変更した以外は試料１０８と同様にして、試料２
０１を作製した。

【００９４】第１８層：第１保護層 ゼラチン 1.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.16ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.32ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.01ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.01ｇ 染料Ｄ−５ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.09ｇ

【００９５】第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含
量１モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.80ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）5.00
ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体 （平均粒径１．５μｍ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００９６】（試料２０２の作製） 有機固体分散染料Ｅ−１の分散物の調整 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。すなわち、メタノ
ールを30％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水お
よびＢＡＳＦ社製 Pluronic F88(エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加え
て攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイ
メックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に
平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填
し、スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．
５リットル／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除
き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のた
めに９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の
平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒
径標準偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【００９７】（有機固体分散染料Ｅ−２、Ｅ−３の分散
物の調製）染料Ｅ−２、Ｅ−３を以下の方法で分散し
た。すなわち、水を３０％含む染料のウェットケーキ１
４００ｇに水およびＷ−４を７０ｇ加えて攪拌し、染料
濃度３０％のスラリーとした。次に、アイメックス
（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径
０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填し、スラ
リーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５リットル／
min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、安定化
のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は０．４μｍおよび０．４８μｍであり、
粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）
は１８％であった。

【００９８】試料２０１の第１層（ハレーション防止
層）に染料Ｅ−１の微結晶固体分散物を０．１０ｇ添加
し、かつ、試料２０１の第１２層（中間層）及び第１３
層と第１４層の間の中間層を除去し、かつ、試料２０１
の第１３層（イエローフィルター層）に染料Ｅ−２およ
びＥ−３の微結晶固体分散物をそれぞれ０．１５ｇと
０．０６ｇ添加し、かつ、試料２０１の第１３層（イエ
ローフィルター層）の黄色コロイド銀量を０．０２ｇに
減量した以外は試料２０１と同様にして、試料２０２を
作製した。

【００９９】試料２０１〜２０２についても実施例１と
同様の評価を行った。試料２０１〜２０３についても実
施例１の試料１０１と同様に好ましい結果が得られた。 実施例３ 厚さ９５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片面
に下記組成のバック層と反対側に実施例１の試料１０
８、実施例２の試料２０１〜２０２と同じ層を塗布した
試料３０１〜３０３を作製した。 バック層の組成 各成分に対応する数字はｇ／m²単位で表した塗布量を示
す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点９．０） 1.00 ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径０．１μｍ） 0.13 ポリマーラテックス：Ｐ−２（平均粒径０．２μｍ） 0.23 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ 0.03 〃 ：Ｕ−３ 0.01 〃 ：Ｕ−４ 0.02 高沸点有機溶剤 ：Ｏｉｌ−１ 0.03 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.01 〃 ：Ｗ−６ 3.0×10^-3 水酸化ナトリウム 0.10 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 3.10 ポリマーラテックス：Ｐ−２ 0.11 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ 0.03 〃 ：Ｕ−３ 0.01 〃 ：Ｕ−４ 0.02 染 料 ：Ｄ−２ 0.09 〃 ：Ｄ−７ 0.12 高沸点有機溶剤 ：Ｏｉｌ−１ 0.03 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.01 〃 ：Ｗ−６ 3.0×10^-3 硫酸カリウム 0.27 水酸化ナトリウム 0.05 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 3.30 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.02 硫酸カリウム 0.30 水酸化ナトリウム 0.05 第４層 バインダー ：石灰処理ゼラチン（等電点5.4) 1.15 マット剤 ：Ｂ−１（平均粒径 2.0μｍ） 0.04 〃 ：Ｂ−２（平均粒径 2.3μｍ） 0.03 硬化剤 ：Ｈ−１ 0.21 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.06 界面活性剤 ：Ｗ−２ 6.0×10^-3

【０１００】

【化１８】

【０１０１】

【化１９】

【０１０２】試料３０１〜３０３についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

【０１０３】実施例４ 厚さ２０５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片
面に下記組成のバック層と反対側に実施例１の試料１０
８、実施例２の試料２０１〜２０２と同じ層を塗布した
試料４０１〜４０３を作製した。 バック層の組成 各成分に対応する数字はｇ／m²単位で表した塗布量を示
す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 0.70 ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ） 0.08 〃 ：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ） 0.15 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ 0.02 〃 ：Ｕ−３ 5.0×10^-3 〃 ：Ｕ−４ 0.01 高沸点有機溶剤 ：Ｏｉｌ−１ 0.02 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.01 〃 ：Ｗ−６ 2.0×10^-3 水酸化ナトリウム 0.07 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 5.60 ポリマーラテックス：Ｐ−２ 0.20 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ 0.05 〃 ：Ｕ−３ 0.01 〃 ：Ｕ−４ 0.03 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.03 界面活性剤 ：Ｗ−６ 5.0×10^-3 高沸点有機溶剤 ：Ｏｉｌ−１ 0.06 硫酸カリウム 0.50 水酸化ナトリウム 0.09 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 5.00 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.02 硫酸カリウム 0.43 水酸化ナトリウム 0.08 第４層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) 0.80 マット剤 ：Ｂ−１（平均粒径 2.0μｍ） 0.02 〃 ：Ｂ−２（平均粒径 2.3μｍ） 0.02 硬化剤 ：Ｈ−１ 0.35 界面活性剤 ：Ｗ−３ 0.03 〃 ：Ｗ−２ 4.0×10^-3

【０１０４】試料４０１〜４０３についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に、感度の異なる少なくと
   も３層の乳剤層からなる青感光性乳剤層ユニット、緑感
   光性乳剤層ユニットおよび赤感光性乳剤層ユニットを有
   するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、該
   感光材料が増感現像処理のコントロール手段を有し、カ
   ラー反転処理工程での標準処理時および、それぞれの感
   色性乳剤層ユニットの特性曲線において発色濃度０．５
   を与える露光量の対数値の差が０．６以上となるように
   第１現像時間を延長した増感処理時のそれぞれの感色性
   乳剤層ユニットの最大発色濃度が２．３以上３．５以下
   であり、かつ、それぞれの感色性乳剤層ユニットの特性
   曲線において、発色濃度０．５における前記標準現像処
   理と増感現像処理時のポイントガンマ値の差が０．０以
   上０．５以下であり、かつ、下記式（Ａ）より求めた値
   が０．０以上０．１以下であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。 式（Ａ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度０．５を与える
   露光時のシアン発色濃度−０．５）−（増感現像処理時
   のマゼンタ発色濃度０．５を与える露光時のシアン発色
   濃度−０．５）〕
2. 【請求項２】 下記式（Ｂ）より求めた値が−０．１以
   上０．１以下であることを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 式（Ｂ） 〔（標準現像処理時のマゼンタ発色濃度１．０を与える
   露光時のイエロー発色濃度−１．０）−（増感処理時の
   マゼンタ発色濃度１．０を与える露光時のイエロー発色
   濃度−１．０）〕
3. 【請求項３】 前記標準現像処理でのそれぞれの感色性
   乳剤層ユニットにおいて発色濃度０．５におけるポイン
   トガンマ値が０．７以上１．１以下、発色濃度１．０に
   おけるポイントガンマ値が１．１以上１．７以下であ
   り、前記増感現像処理でのそれぞれの感色性乳剤層ユニ
   ットにおいて発色濃度０．５におけるポイントガンマ値
   が１．１以上１．６以下、発色濃度１．０におけるポイ
   ントガンマ値が１．７以上２．５以下である請求項２記
   載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。