JPH10232472A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低明度から高明度の範囲にわたって肌色の色
相変化が小さく、肌色の色相のつながりのよい肌色再現
性を実現するカラー反転写真感光材料を提供する。 【解決手段】 透明支持体上に、少なくとも１層の青感
光性乳剤層ユニット、緑感光性乳剤層ユニットおよび赤
感光性乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料において、該感光材料が重層効果制御手段
を有し、該感光材料を基準となる「肌色」および「赤み
がかった肌色」の分光分布を有する光で露光した後に現
像処理した場合に、該感光材料で再現される「肌色」お
よび「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色
相角の標準偏差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲においてそ
れぞれ１．０以内であり、かつ、該感光材料で再現され
る「肌色」と「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色
系での色相角の最大差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲にお
いて３０度以内とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー反転写真感
光材料に関するものであり、特に肌色再現性が改良され
たカラー反転写真感光材料に関する。より詳細には、低
明度から高明度の範囲にわたって肌色の色相変化が小さ
く、肌色の色相のつながりのよい肌色再現性を実現する
カラー反転写真感光材料に関するものである。また、低
明度から高明度の範囲にわたってグレーの再現性に優れ
たカラー反転写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー反転写真感光材料の色
再現性を向上させる種々の試みがなされてきた。より彩
度が高くより忠実な色再現を得るために、カラーネガフ
ィルムの場合には、いわゆるカラードカプラーを用いた
マスキングによる色材の副吸収の補正が一般的に行われ
ている。カラー反転写真感光材料の場合には、上記カラ
ードカプラーを用いたマスキングによる色材の副吸収の
補正ができないため、主として重層効果を利用して色再
現性を向上させる試みが、分光感度および色材の分光吸
収特性の改良とともに行われてきた。重層効果について
は、Ｗ．Ｔ．Ｈａｎｓｏｎ Ｊｒ．他著“Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏ
ｆ Ａｍｅｒｉｃａ”の第４２巻、第６６３頁〜６６９
頁に記載されている。カラー反転フィルムにおける重層
効果の向上方法については、例えば、米国特許４, ０８
２, ５５３号に、現像の際に乳剤層間のヨードイオンの
移動が可能なように配置された複数のハロゲン化銀乳剤
層を有し、表面をかぶらせた乳剤を感光性乳剤層中に混
合させた反転画像形成写真要素が開示されている。特公
平１−６０１３５号には、青、緑および赤の感色性層の
各々が感度の異なる複数層からなり、高感度層または高
および中感度層と低感度層の塗布銀量割合を規定し、高
感度層または高および中感度層と低感度層の沃化銀含率
を規定して重層効果を向上させたカラー反転写真感光材
料が記載されている。また、米国特許５, ２６２, ２８
７号には、全ハロゲン化銀粒子の平均ヨード含量が５．
５モル％以下であり、重層効果の発現手段を具備し、発
色濃度０．５と発色濃度１．５における重層効果の程度
を規定したカラー反転写真感光材料が記載されている。
しかしながら、これらのカラー反転写真感光材料は、赤
色や緑色などの純色を中心とした色彩度を全般的に向上
させる方法であり、特定の物体色である肌色再現性の向
上を意図したものではない。米国特許５, ３７８, ５９
０号には、重層効果制御手段を有し、相対彩度が高い赤
色と相対彩度が実質的に低い黄赤色（肌色）を再現する
カラー反転写真要素が開示されている。しかしながら、
この発明のカラー反転写真要素では、黄赤色（肌色）の
相対彩度についてのみ規定しているが、肌色の色相につ
いては何ら言及していない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、肌色
再現性が改良されたカラー反転写真感光材料を提供する
ことにある。より詳細には、低明度から高明度の範囲に
わたって肌色の色相変化が小さく、肌色再現性に優れた
カラー反転写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、人種別お
よび体の部位別に肌色の系統的な分光輝度測定を行い、
これらの測定データから肌色を上記２種の肌色、すなわ
ち「肌色」と「赤みがかった肌色」に大別し、この２種
の代表的な肌色が良好に再現できるカラー反転写真感光
材料の開発に関して鋭意研究した結果、本発明の目的は
以下の手段によって達成された。 （１）透明支持体上に、少なくとも１層の青感光性乳剤
層ユニット、緑感光性乳剤層ユニットおよび赤感光性乳
剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料において、該感光材料が重層効果制御手段を有し、
該感光材料を下記の「肌色」および「赤みがかった肌
色」の分光分布を有する光で露光した後に現像処理した
場合に、該感光材料で再現される「肌色」および「赤み
がかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角の標準
偏差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲においてそれぞれ１．
０以内であり、かつ、該感光材料で再現される「肌色」
と「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相
角の最大差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲において３０度
以内であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料。

【０００５】

【表３】

【０００６】（２）下記の「グレー」の分光分布を有す
る光で露光した後に現像処理した場合に、該感光材料で
再現される「グレー」画像のＣＩＥＬａｂ値で表される
Ｃ^* 値が、Ｌ^* ＝１０〜８０の範囲において０以上１０
以下であることを特徴とする（１）項記載のハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料。

【０００７】

【表４】

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いた「グレー」、「肌
色」および「赤みがかった肌色」の分光反射率は、それ
ぞれ表３及び４に示したとおりである。「グレー」の分
光反射率は、マンセルのＮ５色標の測定値を用いた。

【０００９】本発明において上記の分光反射率に、ＩＳ
Ｏ昼光（Ｄ５５）の分光分布を乗じて、それぞれの色の
標準照明下での分光分布（相対分光輝度）を計算した。
上記分光分布は、液晶パネルをストライプ状に並べて作
成した強度変調型のマスクを用い、各液晶セグメントの
透過率を電気的に制御することにより任意の分光分布を
作り出す分光感光計装置を用いて発生させることができ
る。上記分光分布を発生させる分光感光計装置は、１９
９０年日本写真学会年次大会（Ａｎｎｕａｌ Ｍｅｅｔ
ｉｎｇ ｏｆ ＳＰＳＴＪ ’９０）における榎本らに
よる報告を基に作製することができる。図１に、光学系
を主体にした装置の原理図と液晶マスクの模式図を示
す。光源には、輝度の高いキセノンアークランプを使用
し、シリンドリカルレンズを用いた光学系により、回折
格子の格子方向に長いスリット光を得る。透過型回折格
子で分光された光は分散面で４００ｎｍ〜７００ｎｍの
波長域を有するスペクトル面となる。このスペクトル面
に５ｎｍを１セグメントとした６０個のセグメントから
なる液晶パネルを置き、５ｎｍ毎に透過率を制御して目
的の分光分布を得る。露光面には、混色されたスリット
光が作られ、光学ウエッジを重ねた感材をこのスリット
光と直交する方向に走査することにより露光がなされ
る。

【００１０】本発明の感光材料で再現される「グレ
ー」、「肌色」および「赤みがかった肌色」の測定は、
ＣＩＥ（国際照明委員会）の１９３１年の会議における
２度視野を採用した等色実験に基づく観測条件において
行なわれた。また、ＣＩＥＬａｂ値の計算は、ＣＩＥ
１９７６（Ｌ^*,a^*,b^* ）均等知覚色空間の計算法を用い
た。これらのより詳しい内容説明については例えば「新
版色彩科学ハンドブック」東京大学出版会(1980 年) の
第４章等を参考にする事ができる。

【００１１】本発明において、「グレー」、「肌色」及
び「赤みがかった肌色」画像を評価するためには、「グ
レー」画像のＣＩＥＬａｂ値で表されるＣ^* 値がＬ^* ＝
４０において０．５以下になるように、補正する必要が
ある。例えば、市販の色補正フィルターを用いることで
補正を行なうことができる。あるいは、米国特許５,３
７８, ５９０号に記載された方法のように、「グレー」
画像のＬ^* ＝４０における三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを基準白
色としてリスケールし、「グレー」、「肌色」、「赤み
がかった肌色」画像のＣＩＥＬａｂ値を再計算し評価す
ることもできるが、露光時に補正する方が好ましい。

【００１２】本発明の感光材料で再現される「肌色」画
像および「赤みがかった肌色」画像のＣＩＥＬａｂ値で
表される色相角の標準偏差の値は、Ｌ^* ＝２０〜７０の
範囲においてそれぞれ１．０以内であるが、それぞれ
０．６以内であることが好ましく、それぞれ０．４以内
であることがさらに好ましい。この値が小さいほど、低
明度から高明度の範囲にわたって肌色の色相変化が小さ
く好ましい。また、本発明の感光材料で再現される「肌
色」と「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での
色相角の最大差は、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲において３
０度以内であるが、２５度以内であることが好ましく、
２０度以内であることがさらに好ましい。この最大差が
大きすぎると、肌色の赤みの浮きが目立ちやすくなり、
肌色再現性にとって望ましくない。上記「肌色」画像お
よび「赤みがかった肌色」画像のＣＩＥＬａｂ値で表さ
れる色相角の標準偏差の値の規定、および、「肌色」と
「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角
の最大差の規定は、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲で成立する
ことが好ましいが、Ｌ^* ＝３０〜６５の範囲で成立して
もよく、Ｌ^* ＝４０〜６５の範囲で成立してもよい。

【００１３】本発明の感光材料で再現される「肌色」画
像のＣＩＥＬａｂ値で表される色相角の値は、Ｌ^* ＝２
０〜７０の範囲において５０度以上７０度以内であるこ
とが好ましく、５５度以上６５度以内であることがさら
に好ましい。また、本発明の感光材料で再現される「赤
みがかった肌色」画像のＣＩＥＬａｂ値で表される色相
角の値は、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲において４０度以上
６０度以内であることが好ましく、４０度以上５０度以
内であることがさらに好ましい。

【００１４】本発明の感光材料で再現される「グレー」
画像のＣＩＥＬａｂ値で表されるＣ^* 値はＬ^* ＝１０〜
８０の範囲において、０以上１０以下であるが、０以上
７以下が好ましく、０以上５以下がより好ましい。この
値が小さいほど、低明度から高明度の範囲にわたってグ
レーの再現性に優れ好ましい。

【００１５】本発明の感光材料で再現される「肌色」画
像のＣＩＥＬａｂ値で表されるＣ^*値は、Ｌ^* ＝４０〜
７０のの範囲において２６以上３５以下であることが好
ましく、２８以上３５以下であることがより好ましく、
３０以上３５以下であることがさらに好ましい。また、
本発明の感光材料で再現される「赤みがかった肌色」画
像のＣＩＥＬａｂ値で表されるＣ^* 値はＬ^* ＝２０にお
いて２０以上３０以下であることが好ましく、２０以上
２８であることがより好ましく、２０以上２６以下であ
ることがさらに好ましい。また、本発明の感光材料で再
現される「赤みがかった肌色」画像のＣＩＥＬａｂ値で
表されるＣ^* 値はＬ^* ＝４０において３０以上４０以下
であることが好ましいが、３０以上３８であることがよ
り好ましく、３０以上３６以下であることがさらに好ま
しい。

【００１６】本発明における重層効果制御手段として、
カラー反転感光材料で一般的に行われている方法と同様
に、現像の際に乳剤層間のヨードイオンの移動が可能な
ように複数のハロゲン化銀乳剤層を配置し、各々のハロ
ゲン化銀乳剤の沃化銀含率、乳剤粒子サイズ、乳剤粒子
の形状、乳剤塗布量を最適化して所望の重層効果を得る
ことができる。

【００１７】本発明における重層効果制御手段の一つと
して、表面および／または内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子を感色性乳剤層ユニットの少なくとも１層および
／または感色性乳剤層ユニットの隣接層の少なくとも１
層に用いることが好ましい。なお、感色性乳剤層ユニッ
トには同一感色性の各乳剤層に狭まれた補助層も含まれ
る。本発明において、表面および／または内部をかぶら
せたハロゲン化銀粒子とは、化学的な方法あるいは光に
より、粒子の表面および／または内部をかぶらせ、露光
とは無関係に現像可能になるよう調製されたハロゲン化
銀粒子のことをいう。

【００１８】表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面
かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）は、ハロゲン化銀の粒子
形成中及び／又は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒
子を化学的な方法あるいは光によってかぶらせることに
よって調製しうる。前記のかぶらせ工程は、pH及びpAg
の適当な条件の下で、還元剤や金塩を添加する方法、あ
るいは低pAg 下で加熱する方法、または一様な露光を与
える方法などによって行なうことができる。還元剤とし
ては、例えば、塩化第１スズ、ヒドラジン系化合物、エ
タノールアミン、二酸化チオ尿素を用いることができ
る。これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程はかぶら
せ物質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶり防止等
の目的で水洗工程の前に配することが好ましい。

【００１９】一方、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
（内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）は、上記の表面か
ぶらせ型ハロゲン化銀粒子を核（コア）としてこれらの
粒子の表面に外殻（シェル）を形成することによって調
製しうる。内部かぶらせ型ハロゲン化銀については、特
開昭５９−２１４８５２号に詳しく記載されている。こ
れらの内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子は、そのシェル
厚を調節することによって増感処理に対する効果を調節
しうる。さらに、内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子は、
粒子形成スタート時から、上記のかぶらせ法を用い、か
ぶらせたコアを形成した後に、未かぶらせのシェルをつ
けることによっても形成しうる。必要に応じて内部から
表面にいたるまですべてかぶらせることも可能である。

【００２０】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れであっても構わないが、臭化銀もしくは沃臭化銀であ
ることが好ましく、この場合、その沃化物含有率は５モ
ル％以下が好ましく、２モル％以下がさらに好ましい。
またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。本発
明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は特に限定しないが、これらのかぶらせハロゲン化銀粒
子を添加する感色性乳剤層ユニットのハロゲン化銀粒子
の平均サイズよりも小さいことが好ましく、また、感色
性乳剤層ユニットの隣接層に添加する場合は隣接する乳
剤層のハロゲン化銀粒子の平均サイズよりも小さいこと
が好ましい。具体的には０．０５μｍ以上０．５μｍ以
下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．３μｍ
以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上さら
には０．２μｍ以下であることが最も好ましい。また、
これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子形状には特別
な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも、
不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも良い。また、
これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布
は、多分散でもよいが単分散である方が好ましい。これ
らのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用量は本発明におい
て必要とする程度に応じて任意に変化させうるが、本発
明のカラー感光材料の全層に含まれる感光性ハロゲン化
銀の総量に対する比率で示した場合、０．０５〜５０モ
ル％が好ましく、０．１〜２５モル％がより好ましい。

【００２１】本発明における重層効果制御手段の一つと
して、コロイド銀を感色性乳剤層ユニットの少なくとも
１層および／または感色性乳剤層ユニットの隣接層の少
なくとも１層に用いることが好ましい。上記コロイド銀
は、黄色、褐色、黒色のいずれでもよいが、最大吸収波
長が４００ｎｍから５００ｎｍの黄色を呈していること
が好ましく、より好ましくは４３０ｎｍから４６０ｎｍ
の黄色を呈している事が好ましい。種々の型のコロイド
銀の調製は、例えばＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，１９３３年発行、Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏｌｌ
ｏｉｄａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａの
デキストリン還元法による黄色コロイド銀）又はドイツ
特許第１，０９６，１９３号（褐色および黒色のコロイ
ド銀）または米国特許第２，６８８，６０１号（青色の
コロイド銀）に記載されている。本発明において、コロ
イド銀の好ましい使用量は各添加層当たり０．００１か
ら０．４ｇ／ｍ² であり、０．００３から０．３ｇ／ｍ
² がさらに好ましい。

【００２２】本発明において、表面および／または内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、またはコロイド銀は、
いずれかの感色性乳剤層ユニットまたは感色性乳剤層ユ
ニットの隣接層に含有されていればよいが、すべての感
色性乳剤層ユニットの少なくとも１層および／またはす
べての感色性乳剤層ユニットの隣接層の少なくとも１層
に含有されていることが好ましい。表面かぶらせ型ハロ
ゲン化銀粒子、内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀は、それぞれ単独で用いても良いし、併用しても
良い。表面かぶらせ型ハロゲン化銀粒子とコロイド銀
は、感色性乳剤層ユニットの隣接層に含有せしめること
が好ましい。各感色性乳剤層ユニットが感度や分光感度
などが異なる２層以上の乳剤層からなる場合、表面かぶ
らせ型ハロゲン化銀粒子とコロイド銀は、各感色性乳剤
層ユニットの最低感乳剤層の隣接層に含有せしめること
が好ましい。一方、内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子
は、感色性乳剤層ユニットに含有させることが好まし
い。各感色性乳剤層ユニットが感度や分光感度などが異
なる２層以上の乳剤層からなる場合、内部かぶらせ型ハ
ロゲン化銀粒子は、各感色性乳剤層ユニットの最低感乳
剤層および／または最低感乳剤層の次に低感な乳剤層に
含有せしめることが好ましい。

【００２３】本発明における重層効果制御手段の一つと
して、感色性乳剤層ユニットの少なくとも１層に、潜像
を主として粒子内部に形成する内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を用いることが好ましい。内部潜像型ハロゲン化銀
粒子として、例えば、特開昭６３−２６４７４０号に記
載のコア／シェル型内部潜像型乳剤が好ましく用いられ
る。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、
特開昭５９−１３３５４２号に詳しく記載されている。
内部潜像型乳乳剤のシェルの厚みに特に制限はないが、
３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。各感色性乳剤層ユニットが感度や分光感度などが異
なる２層以上からなる場合、内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、各感色性乳剤層ユニットの最低感乳剤層および／
または最低感乳剤層の次に低感な乳剤層に含有せしめる
ことが好ましい。

【００２４】本発明における重層効果制御手段の一つと
して、米国特許３, ３６４, ０２２号、同３, ３７９,
５２９号、特公平６−２１９４２号、特公平６−２１９
４３号、特開平４−１５１１４４号、特開平４−３５９
２４８号に記載されたＤＩＲ化合物をカラー反転写真感
光材料に含有せしめることが好ましい。これらのＤＩＲ
化合物は、任意の乳剤層および／または非感光性層のど
ちらに添加しても良い。また両方に添加しても良い。添
加量としては０．０１ミリモル／ｍ² 〜０．２ミリモル
／ｍ² の範囲で用いるのが好ましい。

【００２５】本発明における重層効果制御手段の一つと
して、、米国特許第４，６６３，２７１号、同４，７０
５，７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−
１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載
の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することも好ましい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００２７】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００２８】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 現像・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００２９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフィルムユニットにも
有効である。

【００３０】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは3.0 ×10⁴ 〜3.0 ×10⁵ A/m であり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００３１】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアネート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【００３２】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは 0.02 〜 0.5g/m²である。本発
明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗
布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗
布液が好ましい。

【００３３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1 種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００３４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００３５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００３６】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ) をマット剤
として含有させてもよい。

【００３７】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００３８】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/ 分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面に
置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【００３９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1 又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ) 、ポリ（メチルメタクリレート
/ メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ) 、コロイダルシリカ(0.03 μ
ｍ) が挙げられる。

【００４０】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RH での抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは25cm³ 以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００４１】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００４２】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はなく、
いかなる配置もとりうる。本発明の感光材料の感色性乳
剤層ユニットは、感度の異なる２層以上の分層からなる
ことが好ましく、３層以上の分層からなることが特に好
ましい。感色性乳剤層ユニットが感度の異なる３つ以上
の分層からなる場合、各分層の銀塗布量の割合は、該感
色性層の総銀量を１００％とした場合、高感度層が１５
〜４５％、中感度層が２０〜５０％、低感度層が２０〜
５０％であることが好ましい。高感度層の塗布銀量は中
および低感度層の塗布銀量よりも少ないことが好まし
い。感色性乳剤層ユニットが感度の異なる複数の分層か
らなる場合には、感度の低い分層ほど沃化銀含有率を高
くすることが望ましい。各感光性乳剤層ユニットが感度
の異なる３つの分層からなる場合には、最も感度の高い
感光性分層の沃化銀含有率は最も感度の低い感光性分層
の沃化銀含有率よりも１．０モル％〜５モル％低いこと
が特に好ましい。

【００４３】感色性乳剤層ユニットの中、および上層、
下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該非感光性層には、例えば特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号、米国特許
５, ３７８, ５９０号明細書に記載されるようなカプラ
ー、ＤＩＲ化合物が含まれていてもよく、通常用いられ
るように混色防止剤を含んでいてもよい。上記のよう
に、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成、
配列を選択することができる。

【００４４】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、５．０ｇ／ｍ² 以下がさらに好
ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【００４５】

【実施例】

実施例１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。 （試料１０１の作製）下塗りを施した厚み 127μの三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層よ
り成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化合
物の効果は記載した用途に限らない。

【００４６】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.30ｇ ゼラチン 2.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.12 mｇ

【００４７】第２層：中間層 ゼラチン 0.38ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 4.4mｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 10.0mｇ

【００４８】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.007ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００４９】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.62ｇ ゼラチン 0.63ｇ カプラーＣ−１ 0.04ｇ カプラーＣ−２ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５０】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.42ｇ ゼラチン 0.65ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−２ 0.11ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５１】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.70ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【００５２】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.04 mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００５３】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.04ｇ ゼラチン 1.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【００５４】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.85ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−７ 0.07ｇ カプラーＣ−８ 0.17ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.30 mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 2.00 mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５５】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.53ｇ 内部をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平均粒径0.11μｍ） 銀量 0.08ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.26ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【００５６】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.44ｇ ゼラチン 0.65ｇ カプラーＣ−４ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【００５７】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.06ｇ

【００５８】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００５９】第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.38ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−５ 0.26ｇ カプラーＣ−６ 5.00ｇ カプラーＣ−１０ 0.03ｇ

【００６０】第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.35ｇ カプラーＣ−６ 5.00ｇ カプラーＣ−１０ 0.030 ｇ

【００６１】第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.44ｇ ゼラチン 2.60ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ

【００６２】第１７層：第１保護層 ゼラチン 1.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.01ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.01ｇ 染料Ｄ−５ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.30ｇ

【００６３】 第１８層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10m ｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.06ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.12ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.07ｇ

【００６４】 第１９層：第３保護層 ゼラチン 1.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.00ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００６５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。

【００６６】試料１０１に用いた感光性乳剤は、表５に
示した。

【００６７】

【表５】

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】

【化３】

【００７１】

【化４】

【００７２】

【化５】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】

【化８】

【００７６】

【化９】

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【化１１】

【００７９】

【化１２】

【００８０】

【化１３】

【００８１】

【化１４】

【００８２】

【化１５】

【００８３】

【化１６】

【００８４】（試料の評価）

【００８５】前述の表３及び表４に示した「グレー」、
「肌色」および「赤みがかった肌色」の分光反射率に、
ＩＳＯ昼光（Ｄ５５）の分光分布を乗じて、それぞれの
色の標準照明下での分光分布（相対分光輝度）を計算し
た。上記分光分布を、液晶パネルをストライプ状に並べ
て作成した強度変調型のマスクを用い、各液晶セグメン
トの透過率を電気的に制御することにより任意の分光分
布を作り出す分光感光計装置を用いて発生させた。上記
分光分布を発生させる分光感光計装置は、１９９０年日
本写真学会年次大会（Ａｎｎｕａｌ Ｍｅｅｔｉｎｇ
ｏｆ ＳＰＳＴＪ ’９０）における榎本らによる報告
を基に作製した。図１に示したように、光源には、輝度
の高いキセノンアークランプを使用し、シリンドリカル
レンズを用いた光学系により、回折格子の格子方向に長
いスリット光を得た。透過型回折格子で分光された光は
分散面で４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域を有するスペ
クトル面となる。このスペクトル面に５ｎｍを１セグメ
ントとした６０個のセグメントからなる液晶パネルを置
き、５ｎｍ毎に透過率を制御して目的の分光分布を得
た。露光面には、混色されたスリット光が作られ、光学
ウエッジを重ねた本発明の試料１０１および市販品のカ
ラー反転フィルム（製品Ａ〜Ｈ）をこのスリット光と直
交する方向に走査して露光した。

【００８６】このようにして、「グレー」、「肌色」お
よび「赤みがかった肌色」の分光分布で露光された試料
について、後述の処理（処理Ａ）を施し、得られた画像
の濃度測定を行った。これらの試料で再現された「グレ
ー」、「肌色」および「赤みがかった肌色」の測定は、
ＣＩＥ（国際照明委員会）の１９３１年の会議における
２度視野を採用した等色実験に基づく観測条件において
行なった。また、ＣＩＥＬａｂ値の計算は、ＣＩＥ １
９７６（Ｌ^*,a^*, b^* ）均等知覚色空間の計算法を用い
た。これらのより詳しい内容説明については例えば「新
版色彩科学ハンドブック」東京大学出版会(1980 年) の
第４章等を参考にした。さらに、上記サンプルを４イン
チ×５インチに加工し、白人男女、日本人（黄色人種）
男女をモデルに撮影を行なったのち、前述の現像処理を
行い目視評価した。このときマンセルＮ５色標を同時に
撮影し、前述のＣＩＥＬａｂ値の評価と同様に、Ｃ^* 値
が０．５以上の場合には、色補正フィルターで補正を加
えて撮影した。評価は１０名により行ない、「肌色の濃
度による色味の変化」「肌色の赤みの浮き」「肌色の色
味」について、「好ましくない」を０点、「普通」を１
点、「非常に好ましい」を２点、として点数付けを行な
い、その平均点を評価値とした。上記評価結果を表６に
示す。

【００８７】

【表６】

【００８８】表６から、本発明の試料１０１では、該感
光材料で再現される「肌色」および「赤みがかった肌
色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角の標準偏差が、Ｌ
^* ＝２０〜７０の範囲においてそれぞれ１．０以内であ
り、かつ、「肌色」と「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬ
ａｂ表色系での色相角の最大差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の
範囲において３０度以内であることがわかる。さらに、
本発明の試料１０１では、該感光材料で再現される「グ
レー」画像のＣＩＥＬａｂ表色系でのＣ^* 値の最大値
が、Ｌ^* ＝１０〜８０の範囲において１０以下であり、
低明度（Ｌ^* ＝２０）から高明度（Ｌ^* ＝７０）の範囲
にわたって、グレーの再現性にも優れていることがわか
る。一方、いずれの市販品のカラー反転フィルム（製品
Ａ〜Ｈ）も、再現された「肌色」および「赤みがかった
肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角の標準偏差が、
Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲においてそれぞれ１．０以内で
はないか、あるいは、「肌色」と「赤みがかった肌色」
のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角の最大差が、Ｌ^* ＝２
０〜７０の範囲において３０度以内ではなかった。次
に、図２および図３に、本発明の試料１０１と市販品の
カラー反転フィルムの代表である製品Ｈでそれぞれ再現
された、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲における「肌色」およ
び「赤みがかった肌色」の色相角を示す。

【００８９】図２および図３より、製品Ｈに対して、本
発明の試料１０１は、低明度（Ｌ^*＝２０）から高明度
（Ｌ^* ＝７０）の範囲にわたって、「肌色」および「赤
みがかった肌色」の色相角の標準偏差が小さく、かつ、
「肌色」と「赤みがかった肌色」の色相角の最大差が小
さいことがわかる。このことは、本発明の試料１０１が
肌色の色相のつながりのよい肌色再現性に優れたカラー
反転写真感光材料であることを示している。この非常に
望ましい肌色再現性は、本発明の試料１０１によっての
み得られ、製品Ｈと同様に、いずれの市販品のカラー反
転フィルムによっても得られなかった。またモデルの撮
影結果からも、試料１０１の肌色再現性が非常にすぐれ
ていることは明らかである。

【００９０】 （処理Ａ） 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 漂 白 ６分 38℃ 2リットル 220ミリリットル/m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m²

【００９１】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリ ウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９２】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・2 水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９３】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９４】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム 付加物 30g 35g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９５】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９６】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した

【００９７】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3g 0.3g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1g 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【００９８】実施例２ （試料２０１の作製）実施例１の試料１０１の第１３層
（イエローフィルター層）と第１４層（低感度青感性乳
剤層）の間にゼラチン中間層（ゼラチン塗布量0.30ｇ）
を設置して試料２０１を作製した。

【００９９】（試料２０２の作製）試料２０１より保護
層を下記のように変更した以外は試料２０１と同様にし
て、試料２０２を作製した。

【０１００】第１８層：第１保護層 ゼラチン 1.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.16ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.32ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.01ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.01ｇ 染料Ｄ−５ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.37ｇ

【０１０１】 第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10m ｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.80ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.00ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１０２】（試料２０３の作製） 有機固体分散染料の分散物の調整 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。すなわち、メタノ
ールを30％含む染料のウェットケーキ1430ｇに水および
ＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ８８（エチレンオキ
シド−プロピレンオキシド ブロック共重合体） 200ｇ
を加えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次
に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ
−２）に平均粒径 0.5mmのジルコニアビースを1700ml充
填し、スラリーを通して周速約10ｍ／sec 、吐出量0.51
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために90℃
で10時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は0.
60μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差× 100
／平均粒径）は18％であった。同様にして、染料Ｅ−
２、Ｅ−３の固体分散物を得た。平均粒径は0.54μｍお
よび0.56μｍであった。

【０１０３】試料２０２の第１層（ハレーション防止
層）に染料Ｅ−１の微結晶固体分散物を0.10ｇ添加し、
かつ、試料２０２の第１２層（中間層）を除去し、か
つ、試料２０２の第１３層（イエローフィルター層）に
染料Ｅ−２およびＥ−３の微結晶固体分散物をそれぞれ
0.03ｇと0.02ｇ添加し、かつ、試料２０２の第１３層
（イエローフィルター層）の黄色コロイド銀量を0.02ｇ
に減量した以外は試料２０２と同様にして、試料２０３
を作製した。

【０１０４】試料２０１〜２０３についても実施例１と
同様の評価を行った。得られた評価結果を表７に示す。
試料２０１〜２０３についても実施例１の試料１０１と
同様に好ましい結果が得られた。

【０１０５】

【表７】

【０１０６】実施例３ 厚さ９５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片面
に下記組成のバック層と反対側に実施例１の試料１０
１、実施例２の試料２０１〜２０３と同じ層を塗布した
試料３０１〜３０４を作製した。 バック層の組成 各成分に対応する数字はｇ／ｍ² 単位で表した塗布量を
示す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) １．００ ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ） ０．１３ 〃 ：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ） ０．２３ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０３ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０２ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ３．０×１０^-3 水酸化ナトリウム ０．１０ 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．１０ ポリマーラテックス：Ｐ−２ ０．１１ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０３ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０２ 染料 ：Ｄ−２ ０．０９ 〃 ：Ｄ−７ ０．１２ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ３．０×１０^-3 硫酸カリウム ０．２７ 水酸化ナトリウム ０．０５ 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．３０ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０２ 硫酸カリウム ０．３０ 水酸化ナトリウム ０．０５ 第４層 バインダー ：石灰処理ゼラチン（等電点5.4) １．１５ マット剤 ：Ｂ−１ （平均粒径 2.0 μｍ） ０．０４ 〃 ：Ｂ−２ （平均粒径 2.3 μｍ） ０．０３ 硬化剤 ：Ｈ−１ ０．２１ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０６ 界面活性剤 ：Ｗ−２ ６．０×１０^-3

【０１０７】

【化１７】

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】試料３０１〜３０４についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

【０１１１】実施例４ 厚さ２０５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片
面に下記組成のバック層と反対側に実施例１の試料１０
１、実施例２の試料２０１〜２０３と同じ層を塗布した
試料４０１〜４０４を作製した。 バック層の組成 各成分に対応する数字はｇ／ｍ² 単位で表した塗布量を
示す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ０．７０ ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ） ０．０８ 〃 ：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ） ０．１５ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０２ 〃 ：Ｕ−３ ５．０×１０^-3 〃 ：Ｕ−４ ０．０１ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０２ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ２．０×１０^-3 水酸化ナトリウム ０．０７ 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ５．６０ ポリマーラテックス：Ｐ−２ ０．２０ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０５ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−６ ５．０×１０^-3 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０６ 硫酸カリウム ０．５０ 水酸化ナトリウム ０．０９ 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ５．００ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０２ 硫酸カリウム ０．４３ 水酸化ナトリウム ０．０８ 第４層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ０．８０ マット剤 ：Ｂ−１ （平均粒径 2.0 μｍ） ０．０２ 〃 ：Ｂ−２ （平均粒径 2.3 μｍ） ０．０２ 硬化剤 ：Ｈ−１ ０．３５ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０３ 〃 ：Ｗ−２ ４．０×１０^-3

【０１１２】試料４０１〜４０４についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

【０１１３】

【発明の効果】本発明のカラー反転写真感光材料は低明
度から高明度の範囲にわたって肌色の色相変化が小さい
肌色画像を形成することができるという優れた効果を奏
する。

【図面の簡単な説明】

【図１】分光感光計装置の模式図である。

【図２】本発明の試料１０１で再現された「肌色」およ
び「赤みがかった肌色」の色相角を示すグラフである。

【図３】製品Ｈで再現された「肌色」および「赤みがか
った肌色」の色相角を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 誠 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に、少なくとも１層の青感
   光性乳剤層ユニット、緑感光性乳剤層ユニットおよび赤
   感光性乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー反転
   写真感光材料において、該感光材料が重層効果制御手段
   を有し、該感光材料を下記の「肌色」および「赤みがか
   った肌色」の分光分布を有する光で露光した後に現像処
   理した場合に、該感光材料で再現される「肌色」および
   「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系での色相角
   の標準偏差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲においてそれぞ
   れ１．０以内であり、かつ、該感光材料で再現される
   「肌色」と「赤みがかった肌色」のＣＩＥＬａｂ表色系
   での色相角の最大差が、Ｌ^* ＝２０〜７０の範囲におい
   て３０度以内であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー反転写真感光材料。 【表１】
2. 【請求項２】 下記の「グレー」の分光分布を有する光
   で露光した後に現像処理した場合に、該感光材料で再現
   される「グレー」画像のＣＩＥＬａｂ値で表されるＣ^*
   値が、Ｌ^* ＝１０〜８０の範囲において０以上１０以下
   であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー反転写真感光材料。 【表２】