JPH09222684A

JPH09222684A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH09222684A
Application number: JP5371296A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Maeno; 裕前野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1997-08-26

Abstract

(57)【要約】【課題】鮮鋭度、粒状性、感度を備えたカラー写真感光
材料を提供する。【解決手段】支持体上に、色素を形成するまたは、色素
を形成しうる色素前駆体を形成する少なくとも３種類の
ユニットを有し、かつ該ユニットの少なくとも１つが感
度の異なる感光性乳剤層を少なくとも３層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該ユニットの最高
感度層に、アスペクト比３以上５０以下でかつ実質的に
転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含み、最低感
度層に、アスペクト比５以上５０以下でかつ実質的に転
位線を有しない平板状ハロゲン化銀粒子を含み、かつ最
高感度層の平均ヨウ化銀含有率が、最低感度層の７０％
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像の鮮鋭度、お
よび粒状性と感度の関係が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、ハロゲン化銀乳剤層を有する多層
カラー写真材料ではハロゲン化銀粒子による光散乱が、
光が入射する側より遠くに位置する乳剤層の鮮鋭度を低
下させる傾向が知られている。米国特許第４，４３４，
２２６号および同４，４３９，５２０号には、平板状の
ハロゲン化銀乳剤粒子を用いることによってこの、光の
散乱を減少し鮮鋭度を向上させたカラー写真感光材料が
記載されている。米国特許第４，４３３，０４８号では
粒子内のＡｇＩ分布が中心から表面に向かって増大する
平板粒子がすぐれた感度、サイズ比を示すことが開示さ
れている。

【０００３】転位線を含む平板状ハロゲン化銀乳剤に関
して池田らは、特開昭６３ー２２０２３８号で、１粒子
あたり転位線を１０本以上もつ平板状ハロゲン化銀乳剤
を用いると、平板状ハロゲン化銀乳剤の感度・粒状性の
関係と圧力を加えた時の感度変化を著しく改善できるこ
とを開示している。彼らは、粒子の内部に粒子表面より
も沃化銀含有量の高い部分を有する平板粒子により転位
線の本数をコントロールできることを開示している。光
電子寿命の測定より、転位線は潜像を形成しない浅い電
子トラップとして働き、効率よく潜像を形成させている
と考えられている。この技術は、平板状ハロゲン化銀の
量子感度を高め、さらに圧力による感度変化を改良する
非常に有効な方法である。しかし、転位を導入するため
には、粒子形成の途中に異種ハロゲンを高濃度含有層
（臭化銀基盤の場合は高沃化銀含有層や高塩化銀含有
層）を形成し結晶格子を歪ませる方法が一般的である。
しかし、このような操作の結果、平板粒子のエッジ方向
への異方成長性が損なわれて、高アスペクト比の平板状
粒子が得られにくい欠点があった。この傾向は、比表面
積が大きい平均粒子サイズが小さいほど、顕著となる。

【０００４】Chang らは欧州特許０，５６６，０８１Ａ
１号に、低温発光強度を規定した高アスペクト比平板粒
子を用いた多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料につい
て開示している。彼らは、最低感層の乳剤の沃化銀含有
率がその他の層の乳剤層の沃化銀含有率の６０％以下で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が感度・粒状性の
関係が改善されることを開示しているが、彼らは転位線
の重要性については言及していない。また、カラー反転
写真感光材料については具体的な記述はなく、本発明と
は好ましい各層間のヨウ化銀分布が異なっている。

【０００５】化学増感の終了後にハロゲン化銀を沈着す
る、主として内部に潜像を形成する平板状ハロゲン化銀
乳剤に関しては、坂東が、特開昭６３−１５８５４６号
に、投影径が０．５μｍ以上、アスペクト比が５：１以
上、沃化銀含量が４．０モル％以下の主として内部に潜
像を持つ粒子を用いたハロゲン化銀カラー反転感光材料
について開示している。しかし、この特許には、転位線
の有無の重要性については言及されていない。また、須
賀は、特開平４−３２８３１にセレン増感された感光核
の分布が粒子表面から２nm以上５０nm未満の深さに極大
値を有するのネガ型ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化
銀写真感光材料を開示している。が、この乳剤を赤感性
ユニットと緑感性ユニットの最高感度層に用いた場合が
開示されており本発明の態様とは異なる。さらに原ら
は、特開平４−１８１２４２号で、須賀らは、特開平４
−１４０７３７に転位線を有する主として内部に潜像を
形成するハロゲン化銀乳剤を開示しているが、本発明の
主として内部に潜像をもつ粒子は実質的に転位を持たな
い平板粒子である点が大きく異なる。ハロゲン化銀に含
まれるヨウ化銀含有量に関して、カラー感光材料におけ
る重層効果の観点より特開昭６２−１８５５２号には、
全てのハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
子がそれぞれ４モル％以下の沃化銀を含有する沃臭化銀
から成っており、かつ少なくとも１層以上に平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むカラー写真感光材料の色再現性がす
ぐれることが開示されている。特開昭５９ー６４８４３
号には，同一感色層が感度の異なる３層以上からなるハ
ロゲン化銀多層カラー反転感光材料の，各感度層の沃化
銀含有率に関しては、最高感度乳剤および中感度乳剤の
沃化銀含有率が低感度乳剤よりも０．３ｍｏｌ％以上小
さいハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の色再現が改
良できることが開示されているが、そこに使用するハロ
ゲン化銀粒子に関しては詳しい記述はなく、平板状ハロ
ゲン化銀粒子についての記述はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は鮮鋭
度、粒状性、感度を備えたカラー写真感光材料を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】

（１）支持体上に、色素を形成するまたは、色素を形成
しうる色素前駆体を形成する少なくとも３種類のユニッ
トを有し、かつ該ユニットの少なくとも１つが感度の異
なる感光性乳剤層を少なくとも３層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該ユニットの最高感度層
に、アスペクト比３以上５０以下でかつ実質的に転位線
を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含み、最低感度層
に、アスペクト比５以上５０以下でかつ実質的に転位線
を有しない平板状ハロゲン化銀粒子を含み、かつ最高感
度層の平均ヨウ化銀含有率が、最低感度層の７０％以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。（２）該最低感度層の平板状ハロゲン化銀粒子の潜像分
布が、粒子表面から０．０１乃至０．００１μm の深さ
に少なくとも１つの極大値を有するように化学増感され
たコアシェルハロゲン化銀粒子であることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。（３）像様露光された後、黒白現像され、その後残存ハ
ロゲン化銀を用いて、カラー発色現像させることにより
ポジ像を得ることを特徴とする（１）または（２）記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の三種類の色素およびその前駆体を形成するユニ
ットは典型的には、赤感性、緑感性、および青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層ユニットからなる。これらは、それぞれ
ほぼ同一の入射光の波長域に主として感光する乳剤層群
を意味しており、それぞれ通常少なくとも２層以上の層
から成る。本発明においては各感色性層が感度の異なる
３層からなる構成が好ましいが、４層以上であってもよ
い。本発明に用いられる乳剤のハロゲン組成はハロ沃化
銀であるが沃臭化銀が好ましい。沃化銀含量は銀に対し
４０モル％以下であり、好ましい重層効果を得るために
は好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％
以下である。大橋らが特開昭５９−６４８４３に開示し
ているように，カラー反転感光材料においては、彩度の
高い好ましい色再現を得るためには、最高感度乳剤層ま
たは中感度乳剤層のヨウ化銀含有量が低感度乳剤層のそ
れよりも小さいことが好ましい。本発明をカラー反転感
光材料に使用する場合は同様に、好ましい色再現を得る
重層効果を実現するためには、各乳剤層ユニットを構成
する乳剤層のうち最高感度および／または中感度を有す
る乳剤層の平均沃化銀含量が同一ユニット内の最低感度
を有する乳剤層の平均沃化銀含量以下であることが特に
好ましい。

【０００９】平板粒子とは、２つの実質的に平行な表面
を有することを意味しており、該粒子の厚みとは上記２
つの平行な面の距離で表される。該粒子の直径とは粒子
の投影面積に等しい面積の円の直径で表される。該粒子
のアスペクト比とはその粒子の直径と厚みの比を意味し
ている。本発明では最高感度層、最低感度層とも平板状
ハロゲン化銀粒子を好ましくは、投影面積の５０％以
上、さらに好ましくは８０％以上含む。平板状粒子は、
ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and
Engineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；米国
特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,048
号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。本発
明における平板状粒子は単分散乳剤であることが好まし
い。単分散乳剤とは該乳剤に含まれる全ての粒子の投影
面積に等しい円の直径の標準偏差Ｓを平均粒子径ｒで割
った変動係数ｖｃが２５％以下のものをいうが、好まし
くは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下である。
なお上記の粒径は例えば「写真プロセスの理論」ミース
およびジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（１
９６６年）の第２章に記載された方法で測定することが
できる。

【００１０】単分散平板乳剤の製法については例えば米
国特許第４７９７３５４号に記載されている方法により
調製することができる。さらに米国特許第５１４７７７
１号、同第５１４７７７２号、および同第５１４７７７
３号にはポリエチレンオキサイド・ブロック・コポリマ
ーを使うことにより良好な単分散乳剤が得られることが
示されている。

【００１１】色素形成ユニットの最低感度層に含まれ
る、実質的に転位を有しないハロゲン化銀乳剤について
説明する。平板状粒子の転位は、たとえば、J.F.Hamilt
on,Phot.Sci.Eng.,11,57,(1967)やT.Shiozawa,J.Soc.Ph
ot..Sci. Japan,35,213,(1972)に記載の，低温での透過
型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。すなわち、乳剤層から粒子を転位が発生する
ほどの圧力をかけないように注意して取り出したハロゲ
ン化銀粒子を電子顕微鏡観察用の金属メッシュに乗せ、
電子線による損傷（プリントアウトなど）を防ぐように
試料を液体窒素または液体ヘリウムで冷却した状態で透
過法により観察を行なう。このとき、粒子の厚みが厚い
ほど、電子線が透過しづらくなるので高圧型（０．２５
μｍの厚さの粒子に対して、２００ＫｅＶ以上望ましく
は４００ＫｅＶ以上）の電子顕微鏡を用いた法が鮮明に
観察できる。このような方法により得られた粒子の写真
により、主平面に対して垂直な方向から見た場合の各粒
子について転位の位置及び数を求めることができる。本
発明における実質的に転位線を有しないとは、以上に述
べた方法で観察した結果、１０本以下しか転位を含まな
い粒子が５０％（個数）以上存在することを言う。好ま
しくは１０本以下しか転位線を含まない粒子が８０％
（個数）以上、さらに好ましくは５本以下の転位線しか
含まない粒子が８０％（個数）以上存在するのものがよ
い。

【００１２】平板状粒子の転位は意図的には、特開平４
−１８１２４２に記載されているように粒子の内部に特
定の高沃化銀含有層を設けることや、平板粒子状に塩化
銀のエピタキシャルを形成した後これをコンバージョン
することによって導入される、具体的には、基盤粒子を
調製し、次に高沃化銀含有層を設け、さらにその外側を
高沃化銀含有層よりも沃化銀含有率の低い層で覆うと、
各層間の結晶格子常数のミスフィットにより転位が生じ
る。つまり、本発明の転位を有しない平板状粒子を形成
するためには、なるべく均一な組成となるようにハロゲ
ン化銀粒子を形成する。本発明の平板状粒子に沃化銀含
有層を導入する場合は、ホスト粒子の沃化銀含量との差
を１０モル％以下にすることが望ましい。さらに望まし
くは８モル％以下が望ましい。また、沃化銀含有層を形
成したコアを再び低沃化銀含有層（シェル）で覆う場合
も、コアとシェルの沃化銀含有量の差を１０％以下にす
ることが望ましく、さらには８モル％以下するほうが望
ましい。ヨウ化銀含有率を連続的に変化させて局所的に
大きな格子常数の変化を作らないことも良い方法であ
る。意図的しない転位線を導入しないためには、ヨウ化
銀含有量が局所的に高い場所をつくらないように、ヨウ
化物イオンを添加する場合はダブルジェットで、強く攪
拌することがよい。銀イオンと臭化物イオンをダブルジ
ェットで添加しながら、ヨウ化銀微粒子乳剤を徐々に添
加しても、局所的な高ヨウ化銀含有層を形成しないでヨ
ウ化物を導入できうる。本発明の転位線を有しない平板
状粒子の平均アスペクト比は４以上５０以下であるが、
感度サイズ比を良化するためにはアスペクト比は大きい
方が望ましい。

【００１３】本発明の転位線を有しない平板状粒子は、
感度サイズ比を良化するために潜像形成サイトのハロゲ
ン化銀粒子内部における分布が、粒子表面から０．０１
から０．００１μｍの深さ範囲に少なくとも一つの極大
値を有することように化学増感される。ここで、「潜像
形成サイトのハロゲン化銀粒子内部における分布（以
下、単に潜像分布とも言う）」とは、横軸に潜像の粒子
表面からの深さ（ｘμｍ）縦軸に潜像数（ｙ）を取るも
のでｘはＸ＝（Ｓ／２）×｛１−（Ａｇ₁／Ａｇ₀）^1.3｝ここでＳ：ハロゲン化銀乳剤の平均球相当径（μm ）Ａｇ₁：未露光の乳剤塗布試料に下記の処理を行った後
の残存Ａｇ量（ｇ／m²）Ａｇ₀：処理前の塗布Ａｇ量（ｇ／m²）であり、ｙは適当な露光量で１／１００秒間白色露光を
行なった後、下記の処理を行なったときにかぶり＋０．
２の濃度をあたえる露光量の逆数としたものである。上
記潜像分布を求める際の処理条件はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩：２．５ｇＬ−アスコルビン酸ナトリウム：１０ｇメタほう酸ナトリウム：３５ｇ臭化カリウム：１ｇ水を加えて１リットル（ｐＨは９．６）なる処理液にチオ硫酸ナトリウム５水塩の量を０ｇ〜１
０ｇ／リットルまで変化させることにより、処理中に現像さ
れるハロゲン化銀粒子中の潜像からの深さが変化し、深
さ方法の潜像数の変化を知ることができる。ここで平均
球相当径とは、該粒子と同体積の球の直径の平均値を意
味する。

【００１４】前記のようにして求められた潜像分布の極
大が表面から０．１μｍ以上の深い位置に存在する場
合、黒白、カラーネガあるいはカラー反転感光材料に対
して実用されている現像液によって現像しても、現像不
十分となり実質的な感度が損なわれる。潜像分布の極大
値は表面から０．００１μｍ以内の浅い位置にあると実
質的に表面にある場合と差がなくなり本発明の所期の目
的を達成できない。

【００１５】本発明における潜像分布をもつハロゲン化
銀粒子は、公知の方法で調整された平板状ハロゲン化銀
粒子を、公知の方法にて硫黄増感、セレン増感、テルル
増感、金増感および還元増感の任意の組合せにより化学
増感したコアと該コアの表面またはその一部を覆うシェ
ルを有している。該シェルの粒子全体の銀量にしめる割
合は、乳剤に含有される該潜像分布型平板状ハロゲン化
銀粒子の全部についての平均値に対して５０％以下であ
ることが好ましく、０．５％以上かつ３０％以下である
ことがより好ましい。このシェルの占める銀量の割合
は、感光材料の層構成、処理液の組成、処理時間などの
条件に合わせて最適化することができる。

【００１６】シェルを形成する方法は、米国特許第３９
７９２１３号、同３９６６４７６号、同３２０６３１３
号、同３，９１７，４８５号、特公昭４３ー２９４０５
号、特公昭４５ー１３２６９号等に記載されている方法
で行なうことができるが、いづれの方法においても、本
特許請求範囲の潜像分布を持つ乳剤とするためには、化
学増感の方法や分光増感の方法、化学増感後に沈殿させ
るハロゲン化銀の量、沈殿の条件を調製しなければなら
ない。シェルの形成はシングルジェットまたはダブルジ
ェットのような銀塩水溶液およびハロゲン化銀乳剤水溶
液の添加によって行なうのが通常である。また、リップ
マン乳剤のごとき微粒子のハロゲン化銀乳剤を添加しオ
ストワルド熟成によりシェルの形成を行なうことも好ま
しく用いられる。この場合に使用される微粒子ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成ははホストの粒子が臭化銀また
はヨウ臭化銀の場合臭化銀またはヨウ化銀含有率が５％
以下のヨウ臭化銀が好ましい。さらにこの微粒子乳剤の
サイズはホスト乳剤と混合してオストワルド熟成すると
微粒子が十分に溶解されるサイズであればよいが、一般
には０．１μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．
０５μｍ以下である。さらに微粒子乳剤のサイズ分布は
単分散であることが好ましい。

【００１７】次に色素形成ユニットの最高感度層に含ま
れる転位線を有する平板状粒子について説明する。この
平板粒子は、米国特許第４，４３３，０４８号に記載さ
れている粒子内のＡｇＩ分布が中心から表面に向かって
増大する構造や、特開昭６３ー２２０２３８号に記載さ
れているように内部に高沃化銀含有層を設けた構造を持
つ粒子であってもよい。この平板粒子は実質的に転位を
有する粒子である。実質的に転位を有するとは、転位線
を１０本以上有する平板状粒子が５０％以上存在するこ
とをいうが、本発明においては、転位線を２０本以上持
つ粒子が８０％以上存在することがさらに好ましい。転
位線の導入方法は上記と同様であるが、平板粒子形成中
にヨウ化銀のエピタキシャルを形成した後シェルを形成
する方法が高密度に転位を導入できるので好ましい方法
である。本発明の感光材料の感色性ユニットが感度の異
なる３層以上の乳剤層からなる場合からなる場合、中感
度を有する乳剤層は最高感度乳剤層に含まれる粒子と同
様の転位を有する平板粒子でも、最低感度乳剤層に含ま
れる粒子と同様の転位を有しない平板粒子でも、以下に
のべる平板粒子以外の乳剤でもよいが、平板粒子である
ことが好ましい。さらに最低感度層には、階調ののコン
トロールのために、平板粒子よりも感度の低い単分散の
正常晶粒子を混合して用いることも好ましい。本発明の
平板乳剤以外の感光性乳剤は平均アスペクト比２以上の
平板多分散乳剤、非平板双晶多分散または単分散乳剤、
レギュラー単分散乳剤からなることができる。レギュラ
ー単分散乳剤は立方体、８面体、１２面体、１４面体、
およびこれらの晶癖の混ざった面からなるのが通常であ
り、角に丸みがあってもなくても良い。また面が必ずし
も平面でなく凹凸または突起があってもよい。また面、
稜、頂点にエピタキシャルに異なるハロゲン組成を有す
る結晶部や、ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されてもよい。本発明に用いられる平板
乳剤以外の全ての乳剤は粒子内部に異なる組成を有する
構造を有することが好ましい。組成の違いはＡｇＩの含
量差によることが好ましく、ＡｇＩの極大値が粒子内部
にあることが好ましい。該極大値は１つであっても２つ
以上であってもよい。該高ＡｇＩ相のＡｇＩ含量はその
粒子の含まれる乳剤中の平均ＡｇＩ含量の２倍以上〜Ａ
ｇＩ１００％である。さらに各乳剤の粒子内部に１本以
上の転位線を有することが好ましくさらに１０本以上の
転位線を有することがより好ましい。この転位線は粒子
内に均一に存在しても構造を形成する一部または複数の
相に局在してもよく、最表相またはその一部に集中的に
存在してもよい。

【００１８】最低感度層及び最高感度層以外の感光性乳
剤層のヨウ化銀含量は任意であるが、最高感度層と最低
感度層のヨウ化銀含量の中間であることが好ましい。

【００１９】本発明以外の感光性乳剤の潜像形成サイト
は、主として表面であっても内部であってもよく、さら
に表面と内部双方にあってもよいが、ネガ型の乳剤であ
ることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−
２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤
であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の
調製方法は特開昭５９−１３３５４２号に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異な
るが３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

【００２０】各感光性乳剤層は１つまたは複数の乳剤に
よって形成される。平板状乳剤を複数混合する場合はよ
り高感乳剤の平均アスペクト比がより低感乳剤の平均ア
スペクト比より大きいことが好ましい。またより高感乳
剤の沃化銀含量がより低感乳剤のそれより低いことが好
ましい。平板乳剤と、非平板双晶乳剤あるいはレギュラ
ー乳剤との混合も好ましく用いられる。複数のレギュラ
ー乳剤を、特に平均粒径０．４μｍ以下の場合、複数混
合使用することも好ましい。本発明をカラー反転写真感
光材料に用いる場合はハイライトの微妙な階調をつくる
ために、最低感層には、本発明の平板状乳剤と単分散レ
ギュラー乳剤を混合して用いることが好ましい。

【００２１】上記の乳剤構成より成る感材はカラー反転
写真感光材料においてその効果を顕著に発現させること
ができる。その理由は、カラー反転処理の第１現像の処
理液にはハロゲン化銀の溶剤が比較的多く含まれてお
り、本発明のように内部に潜像をもつハロゲン化銀乳剤
の性能が発現しやすいためである。

【００２２】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はなく、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
とり得る。さらに、目的に応じて、４種類以上の感色性
層を設けることも可能である。上記のハロゲン化銀感光
性層の間および最上層、最下層には各種の中間層等の非
感光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭61-437
48号、同59-113438 号、同59-113440 号、同61-20037
号、同61-20038号明細書に記載されるようなカプラー、
ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられる
ように混色防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層
を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第
1,121,470号あるいは英国特許第923,045 号に記載され
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ま
しく用いることができる。通常は、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが一般的であるが、
逆も可能である。とくに、本発明のように最高感度層に
高アスペクト比のハロゲン化銀を使用する感材において
は、支持体に近い側に最高感度層を設けて、支持体から
離れた側に最低感度層を設けるように配列した方が有利
になることもある。また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57-11275
1 号、同62-200350号、同62-206541 号、62-206543 号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００２３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭 56-25738 号、同 62-63
936 号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列する
こともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００２４】色再現性を改良するために、米国特許第4,
663,271 号、同第 4,705,744号、同第 4,707,436号、特
開昭62-160448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、
BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することが好ましい。上記のように、それぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。

【００２５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機、有機の素材については一般には
リサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１
９８９年）やＲＤ３７０３８（１９９５年）に記載され
たものを用いることができる。

【００２６】これに加えて、より具体的には例えば本発
明のハロゲン化銀写真乳剤が提要できるカラー写真感光
材料に用いることのできる種々の技術および無機、有機
素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下
記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００２７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００２８】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００２９】項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）その他の機能性第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６カプラー行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリンスカベ第１４９頁１５行目〜１７行目ンジャー 11) その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特許現像・かぶらせ第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５４行工程目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００３０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフィルムユニットにも
有効である。

【００３１】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O、Co被着マグネタイト、Co含有マグネ
タイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積ではＳ_BETで20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは3.0 ×10⁴〜3.0 ×１０⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００３２】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアネート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【００３３】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは 0.02 〜 0.5g/m²である。本発
明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗
布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗
布液が好ましい。

【００３４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1 種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００３５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００３６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００３７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アクデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ) をマット剤
として含有させてもよい。

【００３８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、 MgO、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００３９】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面に
置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【００４０】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1 又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ) 、ポリ（メチルメタクリレート
/ メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ) 、コロイダルシリカ(0.03 μ
ｍ) が挙げられる。

【００４１】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RH での抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００４２】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明する
が、本発明の範囲を限定するものではない。

【００４４】実施例１（１）乳剤の調製乳剤１−Ａ（転位線を有する平均球相当径０．３μ乳剤
の調製）（１）粒子形成ＫＢｒ４．３ｇ、平均分子量（Ｍ）２万の骨ゼラチン
７．５ｇを含む４０℃の水溶液１．６リットル中に、攪
拌しながらダブルジェット法で硝酸銀水溶液（１００ml
中に２０．４８ｇの硝酸銀を含む）と臭化カリウムおよ
びヨウ化カリウム水溶液（１００ml中に１４．３ｇの臭
化カリウムと２．７ｇの沃化カリウムを含む）を攪拌し
ながら、同時にそれぞれ６１．５cc／分で４１ccを添加
した。ゼラチン水溶液（不活性ゼラチン３５．６ｇ、水
２８４ccを含む）を添加した後、５８度に昇温し硝酸銀
水溶液（硝酸銀２．４ｇを含む）を３０秒で添加し、５
分間熟成した。続いて硝酸銀４７ｇを含む硝酸銀水溶液
（Ａ）と臭化カリウム水溶液を２０分で添加した。この
時ｐＡｇは８．７に保った。４０℃に降温した後、硝酸
銀（８．６ｇ）水溶液とヨウ化カリウム（８．５ｇ）水
溶液（Ｃ）をダブルジェットで添加し、引き続き硝酸銀
１６４ｇを含む硝酸銀水溶液（Ｂ）と臭化カリウム水溶
液をｐＡｇを９．２に保ちながら添加した。この後、３
５℃に冷却し、常法のフロキュレーション法で水洗し、
ゼラチン７７ｇを加え、ｐＨ６．２、ｐＡｇ８．８に調
整した。得られた乳剤は平均円相当径０．３５μ、平均
厚み０．１５μ、アスペクト比２．３、平均沃化銀含量
４．３モル％の平板状粒子であった。（２）分光増感および化学増感乳剤を６２℃に昇温し後掲の増感色素Ｓ−７を７．１５
×１０^-4モル、Ｓ−９を添加し１０分間おいた後、チオ
硫酸ナトリウム２．６×１０^-5モル／モルＡｇ、Ｎ，Ｎ
ジメチルセレノウレア１．１×１０^-5モル／モルＡｇ、
チオシアン酸カリウム３．０×１０^-3モル／モルＡｇ、
塩化金酸８．６×１０^-6モル／モルＡｇ添加した。増感
色素および化学増感剤の量、および化学熟成の時間は１
／１００秒露光したときの感度が最も高くなるようにし
た。この化学熟成終了後、安定剤としてテトラアザイン
デン（以下ＴＡＩとする）を５×１０^-4モル／モルＡｇ
添加した。このようにして得られた乳剤を１−Ａとす
る。

【００４５】乳剤１−Ｂ（転位線のない平均球相当径
０．３μm 乳剤の調製）（１）粒子形成ＫＢｒ４．３ｇ、平均分子量（Ｍ）２万の骨ゼラチン
７．５ｇを含む４０℃の水溶液１．６リットル中に、攪
拌しながらダブルジェット法で硝酸銀水溶液（１００ml
中に２０．４８ｇの硝酸銀を含む）と臭化カリウムおよ
びヨウ化カリウム水溶液（１００ml中に１４．３ｇの臭
化カリウムと２．７ｇの沃化カリウムを含む）を攪拌し
ながら、同時にそれぞれ６１．５cc／分で４１ccを添加
した。ゼラチン水溶液（不活性ゼラチン３５．６ｇ、水
２８４ccを含む）を添加した後、５８度に昇温し硝酸銀
水溶液（硝酸銀２．４ｇを含む）を３０秒で添加し、５
分間熟成した。続いて硝酸銀４７ｇを含む硝酸銀水溶液
（Ａ）と臭化カリウム水溶液を２０分で添加した。この
時ｐＡｇは８．７に保った。４０℃に降温した後、硝酸
銀８７ｇを含む硝酸銀水溶液（Ｄ）と臭化カリウム６
０．３ｇおよびヨウ化カリウム９．３５ｇを含む水溶液
（Ｅ）をｐＡｇ９．７に保ちながらダブルジェットで添
加した。引き続き硝酸銀８５．６ｇを含む硝酸銀水溶液
（Ｆ）と臭化カリウム水溶液をｐＡｇを９．２に保ちな
がら添加した。この後、３５℃に冷却し常法のフロキュ
レーション法で水洗し、ゼラチン７７ｇを加え、ｐＨ
６．２、ｐＡｇ８．８に調整した。得られた乳剤は平均
円相当径０．６１μ、平均厚み０．０５μ、アスペクト
比１２．２、平均沃化銀含量４．３モル％の平板状粒子
であった。（２）分光増感および化学増感乳剤を６２℃に昇温し後掲の増感色素Ｓ−７を１３．６
×１０^-4モル／モルＡｇ、Ｓ−９を２×１０^-4モル／モ
ルＡｇ添加し１０分間おいた後、チオ硫酸ナトリウム
９．５×１０^-5モル／モルＡｇ、Ｎ，Ｎジメチルセレノ
ウレア４．０×１０^-5モル／モルＡｇ、チオシアン酸カ
リウム３．０×１０^-3モル／モルＡｇ、塩化金酸３４．
４×１０^-6モル／モルＡｇ添加し、１／１００秒露光し
たときの感度が最も高くなるように熟成を行った。この
化学熟成終了後、安定剤としてＴＡＩを添加した。この
ようにして得られた乳剤を１−Ｂとする。乳剤１−Ｃ（平均球相当径０．３μm の転位線のある内
部潜像型乳剤の調整）（１）粒子形成は、乳剤１−Ａと同様にした。（２）分光増感および化学熟成化学熟成についてもＴＡＩを添加するまでは乳剤１−Ａ
と調製と同様にしたのち、沃化銀を１モル％含む微粒子
沃臭化銀乳剤（球相当径０．０４μm ）を硝酸銀に換算
して１１ｇ相当を添加し、２０分間６２℃に保った。こ
うしてオストワルド熟成によりシェルを形成した。この
ようにして得られた乳剤を１−Ｃとした。乳剤１−Ｄ（平均球相当径０．３μm の転位線のない内
部潜像型乳剤の調整）（１）粒子形成は、乳剤１−Ｂと同様にした。（２）分光増感および化学熟成化学熟成についてもＴＡＩを添加するまでは乳剤１−Ｂ
と調製と同様にしたのち、沃化銀を１モル％含む微粒子
沃臭化銀乳剤（球相当径０．０４μm ）を硝酸銀に換算
して１１ｇ相当を添加し、２０分間６２℃に保った。こ
うしてオストワルド熟成によりシェルを形成した。この
ようにして得られた乳剤を１−Ｄとした。転位線の評価上記の乳剤１−Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄについて、特開昭６３−
２２０２３８号の実施例１−（２）に記載されている方
法で透過型電子顕微鏡を用いて直接に転位線の観察を行
なった。その結果、乳剤１−Ａ、Ｃには粒子個数の８０
％を越える粒子について転位線が多数（１０本以上）観
察されたが、乳剤１−Ｂ、Ｄについては、ほとんどの粒
子に転位線は観察されず、実質的に転位線を持たないと
評価された。

【００４６】塗布試料の作成および評価下塗り層を設けてある三酢酸セルロース支持体上につぎ
の第Ａ表に示すような塗布量で、上記の乳剤１−Ａ〜Ｄ
および保護層を塗布し、塗布試料１−Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを
作製した。第Ａ表乳剤塗布条件（１）乳剤層乳剤（Ａｇ７．７×１０^-3モル／m²）カプラーＣ′−８（１．２×１０^-3モル／m²）（後記）ゼラチン（２．３ｇ／m²）（保護層）２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム（０．０８ｇ／m²）ゼラチン（１．８ｇ／m²）これらの塗布物を４０℃、相対湿度７０％の条件下で１
６時間放置し試料とした。潜像分布の評価これらの塗布試料について、前記の方法で潜像の分布を
評価した結果、潜像分布の極大値は乳剤１−ＡおよびＢ
は表面に、乳剤１−Ｃ、Ｄは表面から０．００２μm の
位置に極大が存在した。

【００４７】感度の評価これらの塗布試料１−Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを試料片を富士フ
イルム製ゼラチンフィルターＳＣ−５０を通して３００
０lux.１／１００秒間、光学ウェッジを通して露光し
た。この露光した塗布試料を下記の組成の黒白現像液で
３８℃にて４分間現像した。ついで、停止、定着、水
洗、乾燥後、ビジュアルフィルターで濃度を測定しセン
シトメトリーを行なった。（かぶり＋最大濃度）／２の
濃度を与える露光量の逆数から相対感度を求めた。以上
の結果を表−１にまとめた。現像液の組成チトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩１．５ｇジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩２．０ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇハイドロキノン・Ｅモノスルホン酸カリウム２０ｇ炭酸カリウム１５ｇ重炭酸カリウム１２ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン１．５ｇ臭化カリウム２．５ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇヨウ化カリウム２．０mg ジエチレングリコール１３ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ９．６０ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００４８】

【表１】

【００４９】転位線は導入した平板状乳剤（１−Ａ）は
アスペクト比が２．５にとどまるのに比べて、実質的に
転位線を有しない乳剤（１−Ｂ）はアスペクト比が８．
２と大きい。このため、従来の転位線を有する乳剤にく
らべて光吸収が増加するため高感度になる。さらに、転
位線を有しない平板状粒子の潜像の分布を表面より内部
に位置させるとアスペクト比が高いままで高感度化が達
成されて非常に好ましい結果を与えることがわかる。一
方で、転位線を有する乳剤の潜像分布を内部にしても、
高感度化効果は顕著ではないことがわかる。

【００５０】実施例２（粒子サイズの大きい領域での比
較）（１）乳剤の調製乳剤２−Ａ（平均球相当径０．５５μ乳剤＋転位線の調
製）（１）粒子形成ＫＢｒ６．３ｇ、平均分子量（Ｍ）１万５千のゼラチン
１０．０ｇを含む５２℃の水溶液１．５リットル中に、攪拌
しながらダブルジェット法で硝酸銀水溶液（１００ml中
に３１．３ｇの硝酸銀を含む）と臭化カリウム水溶液
（１００ml中に２２．８ｇの臭化カリウムを含む）を攪
拌しながら、同時にそれぞれ４７．２cc／分で７９ccを
添加した。ゼラチン水溶液（不活性ゼラチン４０．４
ｇ、水３００ccを含む）を添加した後、７５℃に昇温し
臭化カリウム水溶液（臭化カリウム４．１ｇを含む）を
３０秒で添加し、硝酸アンモニウム水溶液（硝酸アンモ
ニウム２１ｇを含む）を添加し水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを６．５に調整して１５分間熟成した。これに酢
酸を添加しｐＨを５．３とした。続いて硝酸銀５０．７
ｇを含む硝酸銀水溶液（Ｇ）と臭化カリウム水溶液を１
５分で添加した。この時ｐＡｇは７．９に保った。５０
度に降温した後、硝酸銀（４．５ｇ）水溶液とヨウ化カ
リウム（４．４５ｇ）水溶液（Ｈ）をダブルジェットで
添加し、引き続き硝酸銀１０３ｇを含む硝酸銀水溶液
（Ｉ）と臭化カリウム水溶液をｐＡｇ８．８に保ちなが
ら添加した。この後、３５℃に冷却し、常法のフロキュ
レーション法で水洗し、ゼラチン７０ｇを加え、ｐＨ
６．１、ｐＡｇ８．８に調整した。得られた乳剤は平均
円相当径０．８１μ、平均厚み０．２０μ、アスペクト
比４．１、平均沃化銀含量２．５モル％の平板状粒子で
あった。（２）分光増感および化学増感乳剤を６５℃に昇温し後掲の増感色素Ｓ−９を１．９×
１０^-5モル／モルＡｇ、Ｓ−７を４．３×１０^-4モル／
モルＡｇ添加し１５分間おいた後、チオ硫酸ナトリウム
１．１×１０^-5モル／モルＡｇ、チオシアン酸カリウム
６．４×１０^-4モル／モルＡｇ、塩化金酸２．０×１０
^-6モル／モルＡｇ添加した。増感色素量および化学増感
剤の量、および化学熟成の時間は１／１００秒露光した
ときの感度が最も高くなるようにした。この化学熟成終
了後、安定剤としてＴＡＩを添加した。このようにして
得られた乳剤を２−Ａとする。

【００５１】乳剤２−Ｂ（平均球相当径０．５５乳剤の
転位線をもたない乳剤の調製）（１）粒子形成ＫＢｒ６．３ｇ、平均分子量（Ｍ）１万５千のゼラチン
１０．０ｇを含む５２℃の水溶液１．５リットル中に、
攪拌しながらダブルジェット法で硝酸銀水溶液（１００
ml中に３１．３ｇの硝酸銀を含む）と臭化カリウム水溶
液（１００ml中に２２．８ｇの臭化カリウムを含む）を
攪拌しながら、同時にそれぞれ４７．２cc／分で７９cc
を添加した。ゼラチン水溶液（不活性ゼラチン４０．４
ｇ、水３００ccを含む）を添加した後、７５℃に昇温し
臭化カリウム水溶液（臭化カリウム４．１ｇを含む）を
３０秒で添加し、硝酸アンモニウム水溶液（硝酸アンモ
ニウム２１ｇを含む）を添加し水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを６．５に調整して１５分間熟成した。これに酢
酸を添加しｐＨを５．３とした。続いて硝酸銀５０．７
ｇを含む硝酸銀水溶液（Ｇ）と臭化カリウム水溶液を１
５分で添加した。この時ｐＡｇは７．９に保った。５０
度に降温した後、硝酸銀（２９．０ｇ）を含む水溶液と
ヨウ化カリウム３．１ｇと臭化カリウム２０．０ｇを含
む水溶液（Ｊ）をダブルジェットでｐＡｇ８．８に保ち
ながら添加し、引き続き硝酸銀７８．４ｇを含む硝酸銀
水溶液（Ｋ）と臭化カリウム水溶液をｐＡｇ８．８に保
ちながら添加した。この後、３５℃に冷却し、常法のフ
ロキュレーション法で水洗し、ゼラチン７０ｇを加え、
ｐＨ６．１、ｐＡｇ８．８に調整した。得られた乳剤は
平均円相当径１．１９μ、平均厚み０．０９μ、アスペ
クト比１３．２、平均沃化銀含量１．６モル％の平板状
粒子であった。（２）分光増感および化学増感乳剤を６５℃に昇温し後掲の増感色素Ｓ−９を３．０×
１０^-5モル／モルＡｇ、Ｓ−７を６．９×１０^-4モル／
モルＡｇ添加し１５分間おいた後、チオ硫酸ナトリウム
５．３×１０^-5モル／モルＡｇ、チオシアン酸カリウム
６．４×１０^-4モル／モルＡｇ、塩化金酸９．０×１０
^-6モル／モルＡｇ添加した。増感色素量および化学増感
剤の量、および化学熟成の時間は１／１００秒露光した
ときの感度が最も高くなるようにした。この化学熟成終
了後、安定剤としてＴＡＩを添加した。このようにして
得られた乳剤を２−Ｂとする。乳剤２−Ｃ（平均球相当
径０．５５μm の転位線をもつ内部潜像型）乳剤の調製（１）粒子形成は、乳剤２−Ａと同様にした。（２）分光増感および化学熟成化学熟成についてもＴＡＩを添加するまでは乳剤１−Ａ
の調製と同様にしたのち、沃化銀を１モル％含む微粒子
沃臭化銀乳剤（球相当径０．０４μm ）を硝酸銀に換算
して１１ｇ相当を添加し、２０分間６２℃に保った。こ
うしてオストワルド熟成によりシェルを形成した。この
ようにして得られた乳剤を２−Ｃとした。乳剤２−Ｄ（平均球相当径０．５５μm の転位線を持た
ない内部潜像型乳剤の調製）（１）粒子形成は、乳剤２−Ｂと同様にした。（２）分光増感および化学熟成化学熟成についてもＴＡＩを添加するまでは乳剤２−Ｂ
の調製と同様にしたのち、沃化銀を１モル％含む微粒子
沃臭化銀乳剤（球相当径０．０４μm ）を硝酸銀に換算
して１１ｇ相当を添加し、２０分間６２℃に保った。こ
うしてオストワルド熟成によりシェルを形成した。この
ようにして得られた乳剤を２−Ｄとした。以上の様にし
て調製した乳剤２−Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを実施例１と同様に
して、転位線の有無、塗布試料を作製し、潜像の分布と
相対感度を測定した結果を以下の表−２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】この結果より、粒子サイズの比較的大きな
領域では、粒子サイズの小さな領域とは異なり、無転位
内部潜像型の乳剤よりも転位表面型の乳剤が感度が高く
好ましいことがわかる。

【００５４】実施例３（アスペクト比の効果）乳剤１−Ｅ、Ｆ（平均球相当径0.3 μm ＋無転位＋浅内
潜＋アスペクト比６）（１）粒子形成は、乳剤１−Ｂの第１シェル成長時、第
３シェルのｐＡｇをどちらも８．８とした以外は乳剤１
−Ｂと同様にして乳剤１−Ｅを得た。得られた乳剤は平
均円相当径０．４８μ、平均厚み０．０８μ、アスペク
ト比６．０、平均沃化銀含量４．３モル％の平板状粒子
であった。また、１−Ｅと同様にシェル形成時のｐＡｇ
を７．６として乳剤１−Ｆを得た。得られた乳剤は平均
円相当径０．４２μ、平均厚み０．１μ、アスペクト比
４．２、平均沃化銀含量４．３モル％の平板状粒子であ
った。（２）分光増感および化学熟成化学熟成についても、チオ硫酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ
ジメチルセレノウレア、塩化金酸の量を表面積あたりの
量が乳剤１−Ｂと同じとなるように添加した。さらに乳
剤１−Ｄと同様にシェルを形成した。このようにして得
られた乳剤をそれぞれ１−Ｅ、Ｆとした。乳剤１−Ａ、
Ｄ、Ｅ、Ｆについて、実施例１の方法で評価した結果を
表−３に示す。この結果から無転位内潜型乳剤は、平均
アスペクト比が約４以上でないと、転位線を有する粒子
に対して高感度とならず、本発明の効果は生じないこと
がわかる。

【００５５】

【表３】

【００５６】実施例４（シェルの厚み、潜像分布の効
果）乳剤１−Ｄと化学熟成後に添加する微粒子乳剤の量を
０．５倍、３倍、５倍とした以外は同様にして乳剤１−
Ｇ、Ｈ、Ｉを調製した。以上の乳剤について実施例１と
同様にして評価した結果を表−４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】この結果より、シェルが薄いと、十分に潜
像形成サイトが粒子内部に形成されず高感度化しない。
一方で厚すぎると潜像の分布の極大が粒子内部になりす
ぎると、もはや通常の現像液では潜像を検出できずにか
えって低感度となってしまうことがわかる。潜像形成サ
イトの粒子内部方向への分布には最適値が存在し、０．
００１〜０．０１μm が適当であることがわかる。

【００５９】実施例５（増感色素種）乳剤１−Ａ〜Ｄの増感色素を等モルのＳ−２とＳ−２の
３モル％に相当するＳ−４に変更して、それぞれ乳剤１
−Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍを調製した。この乳剤についても同様
に評価した結果、同様な結果が得られた。

【００６０】実施例６（重層試料）（１）乳剤の調製（沃化銀含有量の異なる高感度の乳剤
の調製）乳剤３−Ａ（平均球相当径１．０μの転位線を有する乳
剤の調製）（１）粒子形成０．０８Ｍの臭化カリウムを含有する１．０重量％のゼ
ラチン水溶液１．０リットルにそれを攪拌しながらダブ
ルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶液と０．５Ｍの臭
化カリウム水溶液とを２５秒間でそれぞれ４２cc添加し
た。この間温度は３５℃に保たれた。添加後ゼラチン１
４ｇを添加し、７５℃まで温度を上昇させた。その後、
１．０Ｍ硝酸銀水溶液１００ccをゆっくり添加し、さら
にＮＨ₄ＯＨを添加しｐＨ＝９．３に２０分間保った後
ｐＨをもとに戻し、さらに６０分間で１３０ｇの硝酸銀
を含む硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を加速された
流量（終了時の流量が開始時の１９倍）で添加した。こ
の間ｐＢｒは２．３５に保たれた。つぎに沃化カリウム
２．７ｇを含む水溶液のみを９０秒間かけて添加した。
さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と
臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．５５に保ちながら加
速された流量（終了時の流量が開始時の５倍）で添加し
た。このあと乳剤を常法のフロキュレーション法で脱塩
し、４０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に調製し
た後、６５℃に昇温し、後掲の増感色素Ｓ−７を０．９
×１０^-5モル／モルＡｇ、Ｓ−９を２．０×１０^-4モル
／モルＡｇ添加し１５分間おいた後、チオ硫酸ソーダと
塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムにより最
適に化学増感した。このようにして球換算時の直径０．
８２μm 、ＡｇＩ含量１．６モル％、投影面積の平均円
換算径が１．２４、平均アスペクト比５．１の乳剤を得
た。同様にして沃化カリウム量を変更し、沃化銀含量が
３．２モル％、４．０モル％の乳剤３−Ｂと３−Ｃを調
製した。いずれの乳剤においても投影面積の円換算直径
が０．２μm 以上の全粒子の投影面積の９８％以上が平
板状粒子によって占められた。以下乳剤３−Ａ、Ｂ、Ｃ
についても実施例１と同様にして転位線の有無を調べた
ところいずれも転位線を多数有する粒子であると評価さ
れた。

【００６１】重層試料の作製試料１０１〜１１２の作製下塗りを施した厚み１２７μm の三酢酸セルロース支持
体上に、上記第１０層（低感度緑感性乳剤層）に乳剤１
−Ａを、第１０層（中間度緑感性乳剤層）に乳剤２−
Ａ、第１１層（高感度緑感性乳剤層）に乳剤３−Ａを用
いて下記の組成の各層よりなる重層試料を作成し、試料
１０１とした。数字はm²あたりの添加量を表す。なお、
添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

【００６２】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀銀量 0.30ｇゼラチン 2.30ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.25ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００６３】第２層：中間層ゼラチン 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ染料Ｄ−４ 10.0mｇ染料Ｄ−５ 4.0mｇ

【００６４】第３層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.010ｇゼラチン 0.40ｇ

【００６５】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.69ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.10ｇカプラーＣ−２ 0.04ｇカプラーＣ−６ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.1mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００６６】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.50ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.13ｇカプラーＣ−２ 0.06ｇカプラーＣ−６ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００６７】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.50ｇゼラチン 1.70ｇカプラーＣ−３ 0.70ｇカプラーＣ−６ 0.02ｇ添加物Ｐ−１ 0.20ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【００６８】第７層：中間層ゼラチン 0.60ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.16ｇ染料Ｅ−４の微結晶固体分散物 0.02ｇ

【００６９】第８層：中間層ゼラチン 1.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.17ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【００７０】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤１−Ａ銀量 0.45ｇ乳剤Ｈ銀量 0.50ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ−７ 0.03ｇカプラーＣ−８ 0.09ｇカプラーＣ−１０ 0.04ｇカプラーＣ−１１ 0.04ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.01ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.3mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００７１】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤２−Ａ銀量 0.50ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ−４ 0.12ｇカプラーＣ−１０ 0.06ｇカプラーＣ−１１ 0.06ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.03ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【００７２】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤３−Ａ銀量 0.44ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ−４ 0.18ｇカプラーＣ−１０ 0.09ｇカプラーＣ−１１ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.08ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020 ｇ

【００７３】第１２層：中間層ゼラチン 0.30ｇ

【００７４】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.08ｇゼラチン 0.50ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.03ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.10ｇ染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.27ｇ

【００７５】第１４層：低感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.43ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−５ 0.30ｇカプラーＣ−６ 5.0mｇカプラーＣ−９ 0.03ｇ

【００７６】第１５層：中感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.16ｇゼラチン 0.60ｇカプラーＣ−５ 0.30ｇカプラーＣ−６ 5.0mｇカプラーＣ−９ 0.03ｇ

【００７７】第１６層：高感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.47ｇゼラチン 2.60ｇカプラーＣ−５ 0.10ｇカプラーＣ−６ 0.10ｇカプラーＣ−９ 1.00ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ

【００７８】第１７層：第１保護層ゼラチン 1.00ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ染料Ｄ−１ 0.05ｇ染料Ｄ−２ 0.050 ｇ染料Ｄ−３ 0.10ｇ染料Ｄ−４ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.40ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.30ｇ

【００７９】第１８層：第２保護層コロイド銀銀量 0.10 mｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量 0.10ｇゼラチン 0.70ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.06ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.12ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.07ｇ

【００８０】第１９層：第３保護層ゼラチン 1.40ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.0mｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇシリコーンオイル 0.030 ｇ

【００８１】用いた感光性ハロゲン化銀乳剤は表５に示
した。

【００８２】

【表５】

【００８３】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−８、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。この試料１０１の膨潤率
（膨潤膜厚と乾燥膜厚の比）を測定したところ１．８で
あった。

【００８４】

【化１】

【００８５】

【化２】

【００８６】

【化３】

【００８７】

【化４】

【００８８】

【化５】

【００８９】

【化６】

【００９０】

【化７】

【００９１】

【化８】

【００９２】

【化９】

【００９３】

【化１０】

【００９４】

【化１１】

【００９５】

【化１２】

【００９６】

【化１３】

【００９７】

【化１４】

【００９８】

【化１５】

【００９９】これらの試料１０１〜１２１について、ま
ず、標準処理での階調を評価するために、色温度４８０
０Ｋの白色光源を用いて、２０００ｌｕｘ、１／５０秒
のウェッジ露光を行い、下記の現像処理を行った。

【０１００】（標準処理の現像処理の処理工程と処理液）処理工程時間温度タンク容量補充量第一現像６分３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗２分３８℃ ４リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反転２分３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像６分３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 前漂白２分３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂白６分３８℃ １２リットル 220ミリリットル／ｍ² 定着４分３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗４分３８℃ ８リットル 7500ミリリットル／ｍ² 最終リンス１分２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ²

【０１０１】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩１．５ｇ１．５ｇジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇ３０ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム２０ｇ２０ｇ炭酸カリウム１５ｇ２０ｇ重炭酸カリウム１２ｇ１５ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン１．５ｇ２．０ｇ臭化カリウム２．５ｇ１．４ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇ１．２ｇ沃化カリウム２．０ｍｇ − ジエチレングリコール１３ｇ１５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ９．６０９．６０ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０２】〔反転液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩３．０ｇタンク液に同じ塩化第一スズ・２水塩１．０ｇｐ−アミノフェノール０．１ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸 15ミリリットル水を加えて 1000ミリリットルｐＨ６．００ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０３】〔発色現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム７．０ｇ７．０ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩３６ｇ３６ｇ臭化カリウム１．０ｇ − 沃化カリウム９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム３．０ｇ３．０ｇシトラジン酸１．５ｇ１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩１１ｇ１１ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール１．０ｇ１．０ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ１１．８０１２．００ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０４】〔前漂白液〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩８．０ｇ８．０ｇ亜硫酸ナトリウム６．０ｇ８．０ｇ１−チオグリセロール０．４ｇ０．４ｇホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物３０ｇ３５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ６．３０６．１０ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０５】〔漂白液〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩２．０ｇ４．０ｇエチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・２水塩１２０ｇ２４０ｇ臭化カリウム１００ｇ２００ｇ硝酸アンモニウム１０ｇ２０ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ５．７０５．５０ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０６】〔定着液〕〔タンク液〕〔補充液〕チオ硫酸アンモニウム８０ｇタンク液に同じ亜硫酸ナトリウム５．０ｇ〃重亜硫酸ナトリウム５．０ｇ〃水を加えて 1000ミリリットルｐＨ６．６０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１０７】〔安定液〕〔タンク液〕〔補充液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ０．０３ｇポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）０．３ｇ０．３ｇポリマレイン酸（平均分子量２，０００）０．１ｇ０．１５ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ７．０７．０

【０１０８】試料１０１の第９層に、上記の乳剤１−
Ｃ、Ｄを第１１層に乳剤３−Ｂ、Ｃをそれぞれ組み合わ
せた重層塗布試料１０２〜１１２を作成した。これらの
重層試料の構成を表−６に示した。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】試料１０２〜１１２の白色光で露光した場
合の低感度層の感度の比較以上の重層試料１０１〜１１２の試料片に１／１００秒
の露光時間で色温度４８００Ｋの光を用いてセンシトメ
トリー用ウェッジを通して露光を行った後、上記の処理
を行った。この試料のマゼンタ濃度を緑フィルターを通
してセンシトメトリーを行った。マゼンタ濃度１．０の
濃度を与える露光量の逆数を求めて感度とした。試料１
０１の感度を１００とした相対感度で表−７に示した。

【０１１１】

【表７】

【０１１２】次に、これらの試料を緑色フィルター（富
士写真フイルムＢＰＭ−５５）を通した光でセンシトメ
トリーウェッジを通して露光を行った後、同様の処理を
行った。各試料のマゼンタ濃度１．０の点におけるシア
ン濃度を測定しシアン濃度とマゼンタ濃度の差を求め
た。これを△Ｄ（Ｃ−Ｍ）とした。同様に、赤色フィル
ター（富士写真フイルムＳＣ−６０）を通した光で露
光、処理してマゼンタ、シアン濃度を測定した。さらに
上記と同様にシアン濃度１．０の点におけるマゼンタ濃
度を求めてその差を△Ｄ（Ｍ−Ｃ）とした。緑色の色再
現、色彩度を考えるとき、緑色光で露光した場合のシア
ン濃度とマゼンタ濃度の差（△Ｄ（Ｃ−Ｍ）が大きいほ
ど彩度が高く好ましい。同様に赤色の色彩度についても
△Ｄ（Ｍ−Ｃ）が大きいほど彩度が高く好ましい。さら
にこれらの試料の鮮鋭度を評価するために、マゼンタ、
シアン濃度について２０本／mmのＭＴＦ値を測定した。
表７の結果より、本発明の試料は高感度でかつ、赤色の
彩度を保ったまま、緑色の彩度が高くなっていることが
わかる。さらに驚くべきことに、下層のＲＬ鮮鋭度のみ
ならず、ＧＬの鮮鋭度が非常に大きく向上していること
がわかる。平板状乳剤を使用すると、下層の鮮鋭度は、
光散乱の程度が減少したために向上するが、自層の鮮鋭
度は変わらないか、かえって悪化することもあるにもか
かわらず本発明の試料では、自層の鮮鋭度も大きく向上
している。

【０１１３】実施例７２層構成と３層構成の比較本発明の重層試料１１０をもとに、以下のように中感度
緑感色性層（第１０層）を除き、下記のように高感度層
を変更して、緑感色性ユニットを高感度層（第９層）と
低感度層（第１１層）の２層構成に変更し試料１１３と
した。このときマゼンタ発色層の階調が変更前後で近く
なるように乳剤の混合比を調節した。

【０１１４】第１１層：高感度緑感色性層乳剤２−Ａ銀量０．７０ｇ乳剤３−Ａ銀量０．２４ｇゼラチン１．００ｇカプラーＣ−４０．３０ｇカプラーＣ−１００．１５ｇカプラーＣ−１１０．１５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１１ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０３ｇ１１３についても実施例６と同様の鮮鋭度の評価を行っ
た結果、２層構成の試料１１３は下層である赤感色性層
および緑感色性層の鮮鋭度が顕著に悪化した。本発明の
効果は１つの感色性層が感度のことなる３層以上の層か
らならないと発現しない。実施例９実施例１の試料１０１〜１１２と同一の感材層を有する
試料２０１〜２１２を下記のようにして作成した。１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを常法によ
り乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し
出し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０
℃で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻付け
て、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
a 社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このと
き、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７
５KV・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波
数は、９．６KHz 、電極と誘導体ロールのギャップクリ
アランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７
５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処
理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。ゼラチン３ｇ蒸留水２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０５ｇホルムアルデヒド０．０２ｇサリチル酸０．１ｇジアセチルセルロース０．５ｇｐ−クロロフェノール０．５ｇレゾルシン０．５ｇクレゾール０．５ｇ（CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ｇトリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物０．２ｇトリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物０．２ｇメタノール１５ml アセトン８５ml ホルムアルデヒド０．０１ｇ酢酸０．０１ｇ濃塩酸０．０１ｇ

【０１１５】３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。３−１）帯電防止層の塗設３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１１６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA.BAC HOFENAG
製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製した。
この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４μm であっ
た。

【０１１７】３−１−２）導電性層の塗設下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。３−１−１−）で作製の導電性微粒子分散液２０重量部ゼラチン２重量部水２７重量部メタノール６０重量部ｐ−クロロフェノール０．５重量部レゾルシン２重量部ポリオシエチレンノニルフェニルエーテル０．０１重量部得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0Ω・cm（100V) で
あり、優れた帯電防止性能を有するものであった。３−２）磁気記録層の塗設磁性体Ｃｏ−被着γ−Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸
０．０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８
９emu/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O
₃の２重量％で表面処理されている。保磁力９３０Oe、
Fe⁺²／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及び
ポリ（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメト
キシシランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加し
て、オープニーダーで３時間良く混練した。この粗分散
した粘性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去し
た後、１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒
子を作製した。さらに以下の処方で、再びオープンニー
ダーにて混練した。

【０１１８】上記表面処理済み磁気粒子１０００ｇジアセチルセルロース１７ｇメチルエチルケトン１００ｇシクロヘキサノン１００ｇさらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。上記混練品１００ｇジアセチルセルロース６０ｇメチルエチルケトン３００ｇシクロヘキサノン３００ｇさらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０cpとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行なった。磁性体の量は０．６ｇ／m²とな
るように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステー
タスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層の
Ｄ^Bの色濃度の増加分は、約０．１であった。また、磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力
９２３Oe、角形比は６５％であった。

【０１１９】３−３）滑り層の調製下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。ジアセチルセルロース２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ）６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ）９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１２０】４）感材層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例３の
試料３０１〜３１１と同様の組成の各層を重層塗布し、
試料３０１〜３０７を作成した。

【０１２１】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のFIG.１〜FIG.７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μm 、タ
ーン数２０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材
料の上記パーフォレーションの間に１００mm／ｓの送り
速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１０００cms の全面均一露光を与えて以下に記載の方法
で各々の処理を行ったのち、再び元のプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。このサンプルについ
ても、実施例２と同様の評価を行ない、同様の評価を行
なったが、実施例６と同様本発明の効果が確認された。

【０１２２】実施例１０試料３０１の作製下塗り層を施した厚み１２７μの三酢酸セルロース支持
体上に、下記の組成の各層からなる重層試料を作製し試
料３００とした。数字はm²あたりの添加量を示す。な
お、添加した化合物の効果は記載した用途にかぎらな
い。

【０１２３】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀銀量 0.30ｇゼラチン 2.30ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−３ 0.04ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−４ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−１ 0.10ｇカプラーＣ′−１０ 0.12mg

【０１２４】第２層：中間層ゼラチン 0.38ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 5.0mｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｅ 4.4mｇ紫外線吸収剤Ｕ′−２ 3.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−３ 0.10ｇ染料Ｄ′−６ 10.0mｇ

【０１２５】第３層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.007 ｇゼラチン 0.40ｇ

【０１２６】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.62ｇゼラチン 0.63ｇカプラーＣ′−１ 0.04ｇカプラーＣ′−２ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 5.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１２７】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.42ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ′−１ 0.05ｇカプラーＣ′−２ 0.11ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１２８】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.50ｇゼラチン 1.70ｇカプラーＣ′−３ 0.70ｇ添加物Ｐ′−１ 0.20ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【０１２９】第７層：中間層ゼラチン
0.60ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｇ 0.04ｇ

【０１３０】第８層：中間層ゼラチン 1.20ｇ黄色コロイド銀 0.04ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｋ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【０１３１】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤銀量 0.95ｇゼラチン 1.2 ｇカプラーＣ′−７ 0.07ｇカプラーＣ′−８ 0.17ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｊ 2mｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｆ 0.3mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１３２】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤銀量 0.53ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ′−４ 0.26ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｆ 0.03ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.01ｇ

【０１３３】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤銀量 0.44ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ′−４ 0.35ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｆ 0.08ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.020 ｇ

【０１３４】第１２層：中間層ゼラチン 0.30ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.03ｇ

【０１３５】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.08ｇゼラチン 0.50ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.04ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｄ 0.02ｇ

【０１３６】第１４層：低感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.38ｇゼラチン 0.6 ｇカプラーＣ′−５ 0.26ｇカプラーＣ′−６ 5.0mｇカプラーＣ′−９ 0.03ｇ

【０１３７】第１５層：中感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.2 ｇゼラチン 0.8 ｇカプラーＣ′−５ 0.35ｇカプラーＣ′−６ 5.0mｇカプラーＣ′−９ 0.03ｇカプラーＣ′−１ 2mｇカプラーＣ′−２ 4mｇ

【０１３８】第１６層：高感度青感性乳剤層乳剤銀量 0.42ｇゼラチン 2.60ｇカプラーＣ′−６ 0.10ｇカプラーＣ′−９ 1.00ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｌ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.40ｇ

【０１３９】第１７層：第１保護層ゼラチン 1.00ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−２ 0.03ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−５ 0.20ｇ染料Ｄ′−１ 0.01ｇ染料Ｄ′−２ 0.050 ｇ染料Ｄ′−３ 0.01ｇ染料Ｄ′−４ 0.01ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｈ 0.40ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.30ｇ

【０１４０】第１８層：第２保護層コロイド銀銀量 0.10 mｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量 0.10ｇゼラチン 0.70ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−１ 0.06ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−２ 0.02ｇ紫外線吸収剤Ｕ′−５ 0.12ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.07ｇ

【０１４１】第１９層：第３保護層ゼラチン 1.40ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.0mｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.030 ｇ

【０１４２】用いた感光性ハロゲン化銀乳剤は表８に示
した。

【０１４３】

【表８】

【０１４４】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−９、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ポリマーＰ−１、Ｍ
−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。更に防腐、防
黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルア
ルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。こ
の試料３００の膨潤率（膨潤膜厚と乾燥膜厚の比）を測
定したところ１．８であった。

【０１４５】

【化１６】

【０１４６】

【化１７】

【０１４７】

【化１８】

【０１４８】

【化１９】

【０１４９】

【化２０】

【０１５０】

【化２１】

【０１５１】

【化２２】

【０１５２】

【化２３】

【０１５３】

【化２４】

【０１５４】

【化２５】

【０１５５】

【化２６】

【０１５６】

【化２７】

【０１５７】

【化２８】

【０１５８】

【化２９】

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】

【化３１】

【０１６１】試料３０２〜３１２の作製試料１０１と同様に試料３００の低感度緑感色性乳剤層
に乳剤１−Ａを、中感度緑感色性乳剤層に乳剤２−Ａ
を、高感度緑感色性乳剤層に乳剤３−Ａを用いて重層試
料を作製し試料３０１とした。さらに実施例６と同様に
重層試料３０２〜３１２を作製し、実施例６と同様の評
価を行ない、同様の結果を得、本発明の効果が得られ
た。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年３月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】上記表面処理済み磁気粒子１０００ｇジアセチルセルロース１７ｇメチルエチルケトン１００ｇシクロヘキサノン１００ｇさらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。上記混練品１００ｇジアセチルセルロース６０ｇメチルエチルケトン３００ｇシクロヘキサノン３００ｇさらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０cpとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行なった。磁性体の量は０．６ｇ／m²とな
るように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライト社製 mod
el 310濃度測定機のステータスＭでブルーフィルターを
用いた時の、磁気記録層のＤ^Bの色濃度の増加分は、約
０．１であった。また、磁気記録層の飽和磁化モーメン
トは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、角形比は６５％で
あった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２０】４）感材層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例６の
試料１０１〜１１２と同様の組成の各層を重層塗布し、
試料２０１〜２１２を作成した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２１】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のFIG.１〜FIG.７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μm 、タ
ーン数２０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材
料の上記パーフォレーションの間に１００mm／ｓの送り
速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１０００cms の全面均一露光を与えて以下に記載の方法
で各々の処理を行ったのち、再び元のプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。このサンプルについ
ても、実施例６と同様の評価を行ない、実施例６と同様
本発明の効果が確認された。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２２】実施例１０試料３００の作製下塗り層を施した厚み１２７μの三酢酸セルロース支持
体上に、下記の組成の各層からなる重層試料を作製し試
料３００とした。数字はm²あたりの添加量を示す。な
お、添加した化合物の効果は記載した用途にかぎらな
い。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２６】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.62ｇゼラチン 0.63ｇカプラーＣ′−１ 0.04ｇカプラーＣ′−２ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 5.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.10ｇ

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.42ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ′−１ 0.05ｇカプラーＣ′−２ 0.11ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.10ｇ

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２８】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤銀量 0.50ｇゼラチン 1.70ｇカプラーＣ′−３ 0.70ｇ添加物Ｐ′−１ 0.20ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.04ｇ

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２９】第７層：中間層ゼラチン 0.60ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.05ｇ

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３０】第８層：中間層ゼラチン 1.20ｇ黄色コロイド銀 0.04ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ａ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｋ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−３ 0.20ｇ

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３１】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤銀量 0.95ｇゼラチン 1.2 ｇカプラーＣ′−７ 0.07ｇカプラーＣ′−８ 0.17ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｊ 2mｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｆ 0.3mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.10ｇ

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３２】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤銀量 0.53ｇ内部をかぶらせたコア、シェル型微粒子臭化銀（平均粒径 0.11 μｍ）銀量 0.08ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ′−４ 0.26ｇ化合物Ｃｐｄ′−Ｆ 0.03ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ′−２ 0.01ｇ

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４３】

【表８】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４４】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−１０、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ポリマーＰ−１、
Ｍ−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。更に防腐、
防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチル
アルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
この試料３００の膨潤率（膨潤膜厚と乾燥膜厚の比）を
測定したところ１．８であった。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４７】

【化１８】

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５５】

【化２６】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５６】

【化２７】

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６１】試料３０１〜３１２の作製試料１０１と同様に試料３００の低感度緑感色性乳剤層
に乳剤１−Ａを、中感度緑感色性乳剤層に乳剤２−Ａ
を、高感度緑感色性乳剤層に乳剤３−Ａを用いて重層試
料を作製し試料３０１とした。さらに実施例６と同様に
重層試料３０１〜３１２を作製し、実施例６と同様の評
価を行ない、同様の結果を得、本発明の効果が得られ
た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、色素を形成するまたは、色
素を形成しうる色素前駆体を形成する少なくとも３種類
のユニットを有し、かつ該ユニットの少なくとも１つが
感度の異なる感光性乳剤層を少なくとも３層有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該ユニットの最
高感度層に、アスペクト比３以上５０以下でかつ実質的
に転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含み、最低
感度層に、アスペクト比５以上５０以下でかつ実質的に
転位線を有しない平板状ハロゲン化銀粒子を含み、かつ
最高感度層の平均ヨウ化銀含有率が、最低感度層の７０
％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【請求項２】該最低感度層の平板状ハロゲン化銀粒子
の潜像分布が、粒子表面から０．０１乃至０．００１μ
m の深さに少なくとも１つの極大値を有するように化学
増感されたコアシェルハロゲン化銀粒子であることを特
徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【請求項３】像様露光された後、黒白現像され、その
後残存ハロゲン化銀を用いて、カラー発色現像させるこ
とによりポジ像を得ることを特徴とする請求項１または
２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。