JP3484287B2 - ハロゲン化銀写真乳剤及びこれを用いた写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真乳剤及び写真
感光材料に関するものであり、特に感度、粒状性、階
調、耐圧力性、現像性、保存安定性に優れたハロゲン化
銀乳剤及び写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】平行な２枚以上の双晶面を含むハロゲン
化銀粒子は平板状の形態を有する。この平板状の粒子の
うちアスペクト比が２以上のものを平板状ハロゲン化銀
粒子とする。（以下「平板粒子」と呼ぶ）ここで言うア
スペクト比とは平板粒子の厚さに対する直径の比で示さ
れる。さらに粒子の直径とは粒子を投影面積と等しい面
積を有する円の直径を指すものとする。また厚みは平板
粒子を構成する二つの平行な主表面の距離で示される。
この平板粒子はその写真特性として以下の点が挙げられ
る。 1) 体積に対する表面積の比率（以下比表面積と言う）
が大きく、多量の増感色素を表面に吸着させる事ができ
る。その結果、色増感感度が相対的に高い。 2) 平板粒子を含む乳剤を塗布し、乾燥した場合、その
粒子が支持体表面に平行に配列する為、粒子による光散
乱が低減できシャープネス、解像力を向上させる事がで
きる。またこの配列により塗布層の厚さを薄くでき、シ
ャープネスを向上できる。 3) 比表面積が大きいので、現像進行を速くする事がで
きる。 4) カバリングパワーが高く省銀化できる。 この様に多くの利点を有する為に、従来から高感度の市
販感材に用いられてきている。

【０００３】特開昭５８−１１３９２６号、同５８−１
１３９２７号、同５８−１１３９２８号にはアスペクト
比が８以上の乳剤粒子が開示されている。

【０００４】しかしながら、前記公報の実施例に見られ
る様に、周知の調製法による平板粒子は単分散性が充分
でない。これは 平板粒子の投影面積径の分布が広い 平板粒子以外に、棒状粒子、テトラポット状粒子、一
重双晶粒子や非平行な双晶面を有する粒子が混じってい
る事を意味する。この為 特性曲線の硬調化（いわゆる高ガンマ）が期待できな
い 大粒子と小粒子が混在した乳剤を化学増感した場合
に、化学増感の最適条件が大粒子と小粒子とでは異なる
為、両者に対して最適化学増感を行う事が難しい 大粒子と小粒子が混在した乳剤塗布層に比べ、単分散
大粒子を上層に、単分散小粒子を下層に塗布する重層系
の方が光の利用効率の点で高感度になるが、この効果を
十分に利用できない、などの欠点を持つ。

【０００５】従って、これまで平板粒子の単分散化の試
みが種々なされてきており、いくつかの公開公報があ
る。特開昭５２−１５３４２８号の単分散平板粒子は核
にＡｇＩ晶を用いるという制約があり、かつ得られる粒
子形状は平板粒子比率が少ないものである。特開昭５５
−１４２３２９号は平板粒子の単分散化の為の成長条件
を開示したものであるが、生成した粒子は平板粒子の比
率が低いものであった。特開昭５１−３９０２７号の単
分散双晶粒子は核形成後、ハロゲン化銀溶剤を加えて熟
成し、次に成長させる方法であるが、得られる粒子は、
平板粒子比率が低く、かつアスペクト比も低い。粒子形
成プロセスとして、この公報と同様の単分散双晶粒子公
報として、特開昭６１−１１２１４２号がある。この公
報においては球状粒子を種晶として用いる為、アスペク
ト比が２．２以下であり、平板粒子比率も低い平板粒子
乳剤しか得られなかった。仏国特許第２５３４０３６号
記載の単分散平板粒子は、核形成後、ハロゲン化銀溶剤
を用いずに熟成する方法で形成するものであり、得られ
た平板粒子の円相当径の変動係数（円相当径の標準偏差
を平均円相当径で割った数値を１００倍した数値）が１
５％のものが記載されている。この特許の実施例に掲載
されている粒子写真で計算すると三角形平板粒子の投影
面積が５０％以上である。この三角形平板粒子は、J.E.
Maskasky、J.Imaging Sci.、３１、１９８７年、ｐ１５
〜２６によると、主表面に平行の双晶面を３枚有する粒
子である。

【０００６】特開昭６３−１１９２８号、同６３−１５
１６１８号及び特開平２−８３８号には六角形平板粒子
を含む単分散平板粒子が開示されている。この六角平板
粒子は、上記の三角平板粒子と異なり、平行な双晶面を
２枚有する平板粒子である。上記の特開平２−８３８号
の実施例１には、平行な双晶面を２枚有する平板粒子の
全投影面積に占める割合が９９．７％で且つその円相当
径の変動係数が１０．１％の単分散平板粒子の記載があ
る。

【０００７】米国特許第５１４７７７１号、同５１７１
６５９号、同５１４７７７２号、同５１４７７７３号に
は、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマーを核形
成時に存在させる事により単分散平板粒子を得る製造方
法が開示されている。また欧州特許第５１４７４２Ａ号
には、変動係数が１０％以下の単分散平板粒子乳剤が開
示されている。この公報においても、その実施例におい
ては全て上記のポリアルキレンオキシドブロックコポリ
マーが使用されている。

【０００８】これらの検討により、粒子形状的にも、サ
イズ分布的にも単分散性が著しく向上した。しかし、平
板粒子の厚さを薄くすればする程、得られる粒子のサイ
ズ分布が、広くなるという問題はまだ解決されていなか
った。該粒子特性を粒子形成時の分散媒を変えることに
より改良する事が試みられてきている。例えば Kelly
〔Journal of Photographic Science,６巻，１６〜２２
（１９５８年）〕は種々の条件で酸化された酸化処理ゼ
ラチンとＸ^- を含む水溶液中にＡｇＮＯ₃ 水溶液を添加
し、ＡｇＢｒＩ平板粒子を形成している。Ｈ₂ Ｏ ₂ 等で
酸化された酸化処理ゼラチンの使用は Sheppard や、他
の多くの著書によって記述されている。その詳細は英国
特許第２４５４５６号、フランス特許７６８０１５号、
Gelatin in Photography-Monographs on the Theory of
Photography from the Research Laboratory of the E
astman Kodak Co. No.3.D. Van Nostrand Co,. New Yor
k に記載されている。また、該酸化により、メチオニン
基がメチオニンスルフォキシドに変化する事が確認され
ており、Journal of Photographic Science,１６巻，６
８〜６９（１９６８）に記載されている。

【０００９】最近、厚さ０．２μｍ以下の平板粒子を
（メチオニン含率＜３０μmol ／ｇ）の酸化処理ゼラチ
ン分散媒溶液中で製造する事が開示されている（例えば
特開昭６２−１５７０２４号）。該ゼラチンを用いて平
板粒子を製造すると、７６℃以下のすべての温度におい
て非酸化ゼラチンに比べてより薄い平板粒子が形成され
る。しかし、粒子の厚さが薄くなる程、生成粒子のサイ
ズ分布が広くなる事に変りはない。欧州特許第５１４７
４２Ａ号では該酸化ゼラチンとポリアルキレン化合物の
存在下で、主平面が｛１１１｝面のＡｇＢｒ平板粒子を
形成し、該欠点を改良する方法が開示されている。しか
し、主平面形状が正六角形からいびつに歪んだ平板粒子
であり、かつ、感度、粒状性、耐圧力性、階調、現像
性、保存安定性で満足すべきものではなかった。

【００１０】さらに、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成
が単一でない場合、例えば沃臭化銀、塩沃臭化銀の場合
などは、粒子の形状のみを上記のように単分散な平板粒
子にしても、それだけでは、必ずしも上記で期待された
ような、階調の硬調化、粒子間の化学増感のばらつきの
減少などの効果が十分に得られなかった。すなわち、階
調、現像進行性、圧力性、保存性が不十分でありさらな
る改良が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の課
題は、１．階調が硬調で現像進行性の優れ、圧力性、保
存性の良好な乳剤を見いだすことであり、２．感度、粒
状、圧力性、保存性に優れ、かつ現像進行性の改良され
た写真感光材料を見いだすことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の前記課題は下記
手段により達成された。 １）分散媒と平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀写真乳剤において、該乳剤の該分散媒が、ＮＨ₂
基が化学修飾されたゼラチンを該分散媒の３０〜１００
重量％含み、かつ、該平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該
ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の粒子間分布の変動係
数が３０％以下であり、円相当径の変動係数が２０％以
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 ２）１）の乳剤において、該平板状ハロゲン化銀粒子の
少なくとも５０％以上が１粒子あたり１０本以上の転位
線を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 ３）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層に１）に記載のハロゲン化銀乳剤
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１３】

【発明の実施の形態】その他、本発明の好ましい態様は
次の通りである。 (1) 少なくとも分光増感色素を吸着したハロゲン化銀粒
子と、分散媒を有するハロゲン化銀乳剤において、該ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の７５〜１００％がアスペク
ト比が２〜５０、厚さが０．０２〜０．３μｍの平板粒
子であり、その直径分布の変動係数が０〜２０％、分光
増感色素の吸着被覆率の変動係数が０〜３０％である事
を特徴とするハロゲン化銀乳剤。 (2) 該平板粒子が少なくとも１０^-7mol/mol Ag以上でセ
レン増感されており、かつ、該平板粒子のＳｅの含有率
が該平板粒子の表面積に比例しており、該比例定数の粒
子間バラツキの変動係数が３０％以下である事を特徴と
する前記(1) 記載のハロゲン化銀乳剤。 (3) 該平板粒子が少なくとも１０^-7mol/mol Ag以上で金
増感さており、かつ、該平板粒子の金の含有率が該平板
粒子の表面積に比例しており、該比例定数の粒子間バラ
ツキの変動係数が３０％以下である事を特徴とする前記
(1) 、(2) 記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１４】本発明の乳剤は平板状ハロゲン化銀粒子を
含有する。該平板状ハロゲン化銀粒子は全ハロゲン化銀
粒子の投影面積の少なくとも５０％を占める。好ましく
は８０％、さらに９０％以上が特に好ましい。本発明の
平板粒子は単分散であることを特徴とするが、ここでい
う単分散性は、変動係数で表される。本発明の平板粒子
の単分散性は、変動係数で２０％以下であり、１５％以
下が好ましく、さらに１０％以下が特に好ましい。本発
明の単分散平板粒子の平均アスペクト比は２以上１００
以下であり、好ましくは４以上２０以下である。ここで
平均アスペクト比とは、乳剤中に存在する０．２μm 径
以上の全ての平板粒子のアスペクト比の平均値を言う。
また、平板粒子の形状平板性を表す値として、平板化度
がある。ここで言う平板化度とは平板粒子の厚さの２乗
に対する直径の比で示される。さらに粒子の直径とは粒
子を投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すもの
とする。また厚みは平板粒子を構成する二つの平行な主
表面の距離で示される。平均平板化度とは、乳剤中に存
在する０．２μｍ径以上の全ての平板粒子の平板化度の
平均値を言う。

【００１５】本発明の乳剤は分散媒の３０〜１００重量
％がＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンを含むものであ
る。そのＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンの割合は分
散媒の３０〜１００重量％、好ましくは分散媒の５０〜
１００重量％である。

【００１６】次に本発明のハロゲン化銀乳剤の製法につ
いて述べる。本発明のハロゲン化銀乳剤は、核形成→熟
成→成長の過程で製造することができる。核形成、熟成
過程で該修飾ゼラチンを用いた場合は、それらの過程に
おける反応溶液のｐＨは該修飾ゼラチンの等電点以上の
ｐＨが好ましく、（等電点ｐＨ＋０．２）〜ｐＨ１０が
より好ましく、（等電点ｐＨ＋０．４）〜ｐＨ７が更に
好ましい。核形成時に添加するＡｇＮＯ₃ の添加量は反
応溶液１リットルあたり１ｇ以上が好ましく、１．８ｇ
以上がより好ましく、３〜３０ｇが更に好ましい。核形
成は反応溶液中へのＡｇ⁺ 液とＸ^- 液の同時混合添加
法、または２〜１０００回の複数交互シングルジェット
添加法で行う事がより好ましい。

【００１７】以下に、本発明による製造の核形成、熟
成、および成長の各過程について説明する。 １．核形成 平板粒子の核形成は、一般には保護コロイドの水溶液を
保持する反応容器に、銀塩水溶液とハロゲン化アルカリ
水溶液を添加して行われるダブルジェット法、あるいは
ハロゲン化アルカリを含む保護コロイド溶液に銀塩水溶
液を添加するシングルジェット法が用いられる。また、
必要に応じて銀塩を含む保護コロイド溶液にハロゲン化
アルカリ水溶液を添加する方法も用いることができる。
さらに、必要に応じて特開昭２−４４３３５号に開示さ
れている混合器に保護コロイド溶液と銀塩溶液とハロゲ
ン化アルカリ水溶液を添加し、ただちにそれを反応容器
に移すことによって平板粒子の核形成を行うこともでき
る。また、米国特許第５１０４７８６号に開示されてい
るように、ハロゲン化アルカリと保護コロイド溶液を含
む水溶液をパイプに通しそこに銀塩水溶液を添加するこ
とにより核形成を行うこともできる。核形成は、保護コ
ロイドを分散媒とし、ｐＢｒが１〜４の条件で分散媒形
成することが好ましい。保護コロイドとしては、ゼラチ
ンと保護コロイドポリマーがある。ゼラチンの種類とし
ては、通常アルカリ処理ゼラチンが用いられるが、低分
子量ゼラチン（分子量：３０００〜４万）が好ましく、
さらに好ましくは酸化処理ゼラチンである。保護コロイ
ドとしては、以下にあげるものが適当である。 (1) ポリビニルピロリドン ビニルピロリドンのホモポリマー、フランス特許２０３
１３９６号に示されるアクロレインとピロリドンの共重
合物。 (2) ポリビニルアルコール ビニルアルコールのホモポリマー、米国特許３０００７
４１号に占めれるポリビニルアルコールの有機酸モノエ
ステル、米国特許３２３６６５３号に示されるマレイン
酸エステル、米国特許３４７９１８９号に示されるポリ
ビニルアルコールとポリビニルピロリドンと共重合物。 (3) チオエーテル基を有するポリマー 米国特許３６１５６２４号、同３８６０４２８号、同３
７０６５６４号に示されるチオエーテル基を有するポリ
マー。 (4) ポリビニルイミダゾール ポリビニルイミダゾールのホモポリマー、ポリビニルイ
ミダゾールとポリビニルアミドのコポリマー、特公昭４
３−７５６１号、西ドイツ特許２０１２０９５号、同２
０１２９７０号に示されるアクリルアミド、アクリル
酸、ビニルイミダゾールの三元共重合ポリマー。 (5) ポリエチレンイミン (6) アセタールポリマー ＵＳ−２３５８８３６に示される水溶性ポリビニルアセ
タール、ＵＳ−３００３８７９に示されるカルボキシル
基を有するポリビニルアセタール、Brit ７７１１５５
に示されるポリマー。 (7) アミノポリマー 米国特許３３４５３４６号、同３７０６５０４号、同４
３５０７５９号、西ドイツ特許２１３８８７２号に示さ
れるアミノポリマー、英国特許１４１３１２５号、米国
特許３４２５８３６号に示される４級アミンを有するポ
リマー、米国特許３５１１８１８号に示されるアミノ基
とカルボキシル基を有するポリマー、米国特許３８３２
１８５号に示されるポリマー。 (8) ポリアクリルアマイドポリマー アクリルアマイドのホモポリマー、米国特許２５４１４
７４号に示されるポリアクリルアマイドとイミド化した
ポリアクリルアマイドの共重合物、西ドイツ特許１２０
２１３２号に示されるアクリルアマイドとメタアクリル
アマイドの共重合物、米国特許３２８４２０７号に示さ
れる部分的にアミノ化したアクリルアマイドポリマー、
特公昭４５−１４０３１号、米国特許３７１３８３４
号、同３７４６５４８号、英国特許７８８３４３号に示
される置換されたアクリルアマイドポリマー。 (9) ヒドロキシキノリンを有するポリマー 米国特許４０３０９２９号、同４１５２１６１号に示さ
れるヒドロキシキノリンを有するポリマー。 (10)その他 特開昭５９−８６０４号に示されるアザインデン基を有
するビニルポリマー、米国特許２９７６１５０号に示さ
れるポリアルキレンオキシド誘導体、米国特許４０２２
６２３号に示されるポリビニルアミンイミドポリマー、
米国特許４２９４９２０号、同４０８９６８８号に示さ
れるポリマー、米国特許２４８４４５６号に示されるポ
リビニルピリジン、米国特許３５２０８５７号に示され
るイミダゾール基を有するビニルポリマー、特公昭６０
−６５８号に示されるトリアゾール基を有するビニルポ
リマー、ツアイトシュリフトビセンシャフトリヒエフォ
トグラフィー４５巻４３頁（１９５０）に示される水溶
性ポリアルキレンアミノトリアゾール類。分散媒の濃度
は、１０重量％以下が好ましく、さらに１重量％以下が
より好ましい。核形成時の温度は、５〜６０℃が好まし
いが、平均粒径が０．５μm 以下の微粒子平板粒子を作
る場合は５〜４８℃がより好ましい。分散媒のｐＨは、
８以下、好ましくは６以下である。添加するハロゲン化
アルカリ溶液の組成としては、Ｂｒ^- に対するＩ^- 含量
は生成するＡｇＢｒＩの固溶限界以下、好ましくは１０
モル％以下である。

【００１８】２．熟成 １．における核形成では、平板粒子以外の微粒子（特
に、八面体および一重双晶粒子）が形成される。次に述
べる成長過程に入る前に平板粒子以外の粒子を消滅せし
め、平板粒子となるべき形状でかつ単分散性の良い核を
得る必要がある。これを可能とするために、核形成に引
き続いてオストワルド熟成を行うことがよく知られてい
る。核形成後直ちにｐＢｒを調節した後、温度を上昇さ
せ六角平板粒子比率が最高となるまで熟成を行う。この
時の、保護コロイド濃度を調節する。保護コロイド濃度
は、１〜１０重量％が好ましい。この時使用する保護コ
ロイドは、ゼラチンと保護コロイドポリマーが適当であ
る。ゼラチンは通常アルカリ処理ゼラチンであるが、酸
化処理ゼラチンを用いても良い。また、好ましくは本発
明のＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンを用いる。保護
コロイドポリマーは、１．で述べたものが良い。また、
核形成後、硝酸銀溶液とハロゲン化アルカリ水溶液を添
加し、六角平板を選択的に成長させ、成長させるべき平
板粒子と消失させるべきその他の粒子との安定性にディ
スクリミネーションをつけた後熟成を行うことも好まし
い。熟成の温度は、４０〜８０℃、好ましくは５０〜８
０℃であり、より好ましくは６０〜８０℃である。ｐＢ
ｒは１．２〜３．０である。また、この時平板粒子以外
の粒子を速やかに消失せしめるために、ハロゲン化銀溶
剤を添加しても良い。この場合のハロゲン化銀溶剤の濃
度としては、０．３mol ／リットル以下が好ましく、
０．２mol ／リットル以下がより好ましい。直接反転用
乳剤として用いる場合は、ハロゲン化銀溶剤として、ア
ルカリ性側で用いられるＮＨ₃ より、中性、酸性側で用
いられるチオエーテル化合物等のハロゲン化銀溶剤の方
が好ましい。このように熟成して、ほぼ１００％平板状
粒子のみとする。熟成が終わった後、次の成長過程でハ
ロゲン化銀溶剤が不要の場合は次のようにしてハロゲン
化銀溶剤を除去する。 ＮＨ₃ のようなアルカリ性ハロゲン化銀溶剤の場合
は、ＨＮＯ₃ のようなＡｇ⁺ との溶解度積の大きな酸を
加えて無効化する。 チオエーテル系ハロゲン化銀溶剤の場合は、特開昭
６０−１３６７３６号に記載のごとくＨ₂ Ｏ₂ 等の酸化
剤を添加して無効化する。

【００１９】３．平板粒子の成長条件 本発明では該成長過程の分散媒溶液中の分散媒の３０〜
１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％、より好
ましくは７５〜１００重量％、最も好ましくは８０〜１
００重量％がＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンであ
る。該態様を実現する為の方法として次の方法を挙げる
事ができる。

【００２０】(1) 核形成、熟成を該修飾ゼラチン以外の
分散媒（以後、「非修飾媒」と記す）を用いて行い、成
長前に該分散媒の１０〜９９．７重量％を除去し、新た
に該修飾ゼラチンを添加する方法、(2) 核形成を非修飾
媒を用いて行ない、核形成後に該分散媒の１０〜９９．
５重量％を除去し、新たに該修飾ゼラチンを添加する方
法。(3) 核形成を非修飾媒の低濃度下で行ない、核形成
後に該修飾ゼラチンを添加する方法、(4) 核形成、熟成
を非修飾媒の低濃度下で行ない、熟成後に該修飾ゼラチ
ンを添加する方法、(5) 核形成、熟成を該修飾ゼラチン
の該濃度下で行う方法。核形成後、または熟成後に更に
該修飾ゼラチンを添加する事もできる。(6) 核形成後ま
で、または熟成後までを非修飾ゼラチンの存在下で行な
い、次に後述の修飾剤を用いて該ゼラチンを修飾し、該
修飾ゼラチンの比率を高める方法。(7) 核形成後まで、
または熟成後までを非修飾ゼラチンの存在下で行ない、
次に非修飾ゼラチンを添加し、均一化混合した後に後述
の修飾剤を用いて該ゼラチンを修飾し、該修飾ゼラチン
の比率を高める方法。

【００２１】該分散媒の除去方法としては次の方法を挙
げる事ができる。１）ＡｇＸ乳剤を遠心分離し、上澄み
液を除去する方法。２）限外濾過膜を用いて、限外濾過
法で除去する方法。３）凝集沈降剤を加え、沈降水洗す
る方法、または遠心分離法と併用する方法。該分散媒の
除去率は３０〜９９．５重量％が好ましく、６０〜９９
％が更に好ましく、９０〜９９％が最も好ましい。前記
(1) 〜(4) 、(6) 、(7) の方法をより好ましく用いるこ
とができる。(3)、(4) の低濃度は、０．０１〜１重量
％、好ましくは０．０３〜０．６重量％、より好ましく
は０．０３〜０．３重量％を指す。また、後で添加する
修飾ゼラチンの添加量は、本発明の態様が達成されるに
必要な量である。

【００２２】平板粒子を厚くせず、かつ、サイズ分布を
広げずに成長させる為には分散媒のＡｇＸ粒子に対する
吸着性を精密に制御する必要がある。ゼラチン水溶液に
Ｈ₂Ｏ₂ を添加し、ゼラチンを酸化した場合、Ｈ₂ Ｏ₂
の添加量と共に、ゼラチンの（メチオニンスルホキシド
基数／メチオニン基数）＝Ｃ₁ が増加する。Ｃ₁ の増加
と共にゼラチンのＡｇＸ粒子への吸着力は低下する。該
Ｃ₁ 値の異なる種々のゼラチンを用い、その水溶液中で
（１１１）平板粒子を同一条件で成長させた場合、得ら
れる平板粒子はＣ₁ 値の増加と共により薄くなるが、同
時によりサイズ分布は広がる。

【００２３】しかし、ゼラチンのアミノ基を無水フタル
酸でフタル化し、該分散媒中で同一の種晶平板粒子を同
一条件で成長させた場合、フタル化率の増加と共に、生
成する平板粒子は薄くなるが、サイズ分布はあまり広が
らない。従って、薄くてサイズ分布の揃った平板粒子を
調製する為には、ゼラチンのアミノ基の含率を下げるこ
とが好ましい。また、前記酸化ゼラチンで成長させた場
合、六角形の形状の歪んだ平板粒子が形成されるが、本
発明のＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンを用いた場合
は、正六角平板粒子が形成される。

【００２４】これらの平板粒子の成長は目的に応じて最
も好ましい過飽和度を選んで成長させる事が好ましい。
臨界過飽和度を１００、溶質の添加なしの時の過飽和度
を０とした場合、５〜９０が好ましく、１０〜８０がよ
り好ましい。ここで臨界過飽和度とは、ＡｇＮＯ₃ 水溶
液とＸ^- 塩水溶液を同時混合添加した場合、それ以上の
添加速度で添加すると新核が発生する状態の時の過飽和
度を指す。過飽和度を高くすると、得られる平板粒子は
より単分散化するが、厚さ方向へも成長し、低アスペク
ト比化する。過飽和度を低くするとより高アスペクト比
化するが、サイズ分布が広くなる。成長時の該分散媒の
濃度は０．１〜７重量％が好ましく、０．３〜３重量％
がより好ましい。分子量は３０００〜２０万、好ましく
は６０００〜１２万である。溶液のｐＨは該修飾ゼラチ
ンの等電点以上のｐＨが好ましく、（等電点ｐＨ＋０．
２）〜ｐＨ１１がより好ましく、（等電点ｐＨ＋０．
４）〜ｐＨ１０が更に好ましい。同一条件で平板粒子を
成長させた時、ｐＨは低下する程、ゼラチン濃度は低下
する程、該分子量は低下する程、生成する平板粒子は高
アスペクト比化する。目的に応じて最も好ましい組合せ
を選んで用いる事ができる。

【００２５】（１１１）平板粒子の熟成時、成長時の反
応溶液中のＸ^- の濃度は八面体粒子生成領域が好まし
い。ここで八面体粒子生成領域とは、該Ｘ^- 濃度条件に
保ちながらＡｇ⁺ とＸ^- を同時混合添加し、ＡｇＸ粒子
を形成した場合、粒子表面の７０〜１００％、好ましく
は９０〜１００％が｛１１１｝面の粒子が生成する濃度
範囲を指す。通常、該Ｘ^- 濃度は１０^-0.5〜１０^-2.5モ
ル／リットルが好ましく、１０^-1〜１０^-2モル／リット
ルがより好ましい。前記平板粒子のその他の詳細に関し
ては、前記「従来の技術」の項に記載した文献の記載お
よび特開平３−２８８１４３号、同３−２１２６３９
号、同３−１１６１３３号、同２−３０１７４２号、同
２−３４号、同６−５９３６０号、特願平６−４７９９
１号、同５−２４８２１８号、同５−２６４０５９号、
同５−９６２５０号、後述の文献の記載を参考にする事
ができる。

【００２６】４．修飾ゼラチン ゼラチン中の−ＮＨ₂ 基としてはゼラチン分子の末端基
のアミノ基、リジン基、ヒドロキシリジン基、ヒスチジ
ン基、アルギニン基のアミノ基の他、アルギニン基がオ
ルニチン基に変換されていれば、そのアミノ基を挙げる
事ができる。更にアデニン、グアニン基等の不純物基も
挙げる事ができる。−ＮＨ₂ 基の化学修飾とはゼラチン
に反応試薬を添加し、該アミノ基と反応させ、共有結合
を形成または脱アミノ化する事である。即ち、一級アミ
ノ基（−ＮＨ₂ ）を２級アミノ基（−ＮＨ−）、３級ア
ミノ基、または脱アミノ化体に変化させる事を指す。

【００２７】具体的には例えば酸無水物（マレイン酸無
水物、ｏ−フタル酸無水物、コハク酸無水物、isatoic
anhydride 、安息香酸無水物等）、酸ハロゲン化物（Ｒ
−ＣＯＸ、Ｒ−ＳＯ₂ Ｘ、Ｒ−Ｏ−ＣＯＸ、Phenyl−Ｃ
ＯＣｌ等）、アルデヒド基を有する化合物（Ｒ−ＣＨＯ
等）、エポキシ基を有する化合物、脱アミノ基剤（ＨＮ
Ｏ₂ 、deaminase 等）、活性エステル化合物（スルホン
酸エステル、ｐ−ニトロフェニルアセテート、イソプロ
ペニルアセテート、メチルｏ−クロロベンゾエート、ｐ
−ニトロフェニルベンゾエート等）、イソシアネート化
合物 (Aryl isocyanate 等) 、活性ハロゲン化合物、例
えば〔Aryl halide (benzyl bromide, biphenyl-halome
thanes, benzoyl halomethane, phenyl benzoylhalo-me
thane, 1-Fluoro-2,4-dinitro-benzene), β-ketohalid
e, α-haloaliphatic acid, β-halonitrile, (s-tri
azine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, pyridazon
e,quinoxaline, quinazoline, phthalazine, benzoxazo
le, benzothiazole, benzoimidazole) のクロル誘導
体〕、カルバモイル化剤(cyanate, nitrourea 等) 、ア
クリル型活性２重結合基を有する化合物(maleimide, ac
rylamine, acrylamide, acrylonitrile, methylmethaac
rylate, vinyl sulphone, vinylsulphonate ester, sul
phonamide, styrene and vinylpyridine, allylamine,
butadiene, isoprene, chloroprene等) 、sultone 類(b
utane sultone, propane sultone), Guanidine化剤(o-m
ethylisourea等) 、carboxylazide 等を加え、反応させ
る事により達成する事ができる。

【００２８】この場合、ゼラチンの−ＯＨ基や−ＣＯＯ
Ｈ基とも反応し、共有結合を形成する試薬よりは主とし
てゼラチンの−ＮＨ₂ 基と反応する試薬がより好まし
い。主としては、６０％以上、好ましくは８０〜１００
％、より好ましくは９５〜１００％を指す。更には該反
応生成物が、（エーテル基やケトン基の酸素がカルコゲ
ン原子に置き代った基、例えば−Ｓ−、チオン基）を実
質的に含まない態様がより好ましい。ここで実質的に含
まないとは該化学修飾された基数の好ましくは１０％以
下、より好ましくは０〜３％を指す。従って前記の内、
酸無水物、sultone 類、活性２重結合基を有する化合
物、カルバモイル化剤、活性ハロゲン化合物、イソシア
ネート化合物、活性エステル化合物、アルデヒドを有す
る化合物、脱アミノ基剤がより好ましい。該化学修飾に
より、ゼラチン分子間で架橋が実質的にできない態様が
より好ましい。ここで実質的にできないとは、該化学修
飾された基の１０％以下が好ましく、０〜３％が更に好
ましい。

【００２９】該化学修飾剤およびゼラチンの該化学修飾
法のその他の詳細に関しては後述の文献、特開平４−２
２６４４９、特開昭５０−３３２９号、米国特許第２５
２５７５３号、同２６１４９２８号、同２６１４９２９
号、同２７６３６３９号、同２５９４２９３号、同３１
３２９４５号、安孫子義弘編，にかわとゼラチン，第II
章，日本にかわ・ゼラチン工業組合（１９８７年）、Wa
rdら編, The Scienceand Technology of Gelatin, 第
７章，Academic Press（１９７７）の記載を参考にする
事ができる。該修飾ゼラチンの−ＮＨ₂ 基の化学修飾％
は次のようにして求める事ができる。該修飾を行なって
いないゼラチンと該修飾を行なったゼラチンを準備し、
両者の−ＮＨ₂ 基数をｅ₁ 、ｅ₂ として求める。化学修
飾％は１００×（ｅ₁ −ｅ₂）／ｅ₁ より求める事がで
きる。該ｅ₁ とｅ₂ の求め方は、−ＮＨ₂ 基に基づく赤
外吸収強度や、該プロトンのＮＭＲ信号強度、呈色反応
および蛍光反応を利用する方法を挙げる事ができ、詳細
は分析化学便覧、有機編−２、丸善（１９９１）の記載
を参考にする事ができる。その他、ゼラチンの滴定曲線
の変化、formol滴定法等の定量法を挙げる事ができ、詳
細は The Science and Technology of Gelatin, 第１５
章，Academic Press（１９７７年）の記載を参考にする
事ができる。

【００３０】その他、グルタルアルデヒドとBritton-Ro
binson 高ｐＨ緩衝液の混合物を指定濃度のゼラチン溶
液に添加し、発色させ、４５０ｎｍ近傍の分光吸収強度
を測定し、比色定量する事により求める方法〔Photogra
phic Gelatin II, p. ２９７〜３１５，Academic Press
（１９７６）の記載を参考にする事ができる〕を挙げる
事ができる。該ゼラチンのメチオニン含率は、ゼラチン
をアルカリ加水分解法で完全にアミノ酸に分解し、アミ
ノ酸分析計で分析し、グリシン量に対するメチオニン量
を求める事により求める事ができる。詳細は特願平６−
１０２４８５の記載を参考にする事ができる。該ゼラチ
ンのメチオニン含率は、ゼラチン水溶液に酸化剤を添加
し、メチオニンの−Ｓ−基をスルフォキシド、スルフォ
ネート、スルフォンの１つ以上に酸化する事により調節
する事ができる。通常はＨ₂ Ｏ₂ を好ましく用いる事が
できる。

【００３１】該酸化により、ゼラチンの吸光係数（２０
０〜５００ｎｍ波長域）が低下する。従って、種々の酸
化レベルの試薬を作り、該吸光係数とメチオニン含率の
関係を求めておけば、それ以後は、吸光係数の測定によ
り、該ゼラチンのメチオニン含率を簡便に求める事がで
きる。標準的なゼラチンのアミノ酸組成は、The Theory
of The Photographic Process, 第２章，Macmilan（１
９７７年）に記されており、メチオニンは１分子中に８
分子含まれている。ゼラチンの分子量を９６，０００と
すると、メチオニン含率は８３μmol/g であり、従来の
ゼラチンのメチオニン含率は約８０μmol/g 近傍と見な
す事ができる。

【００３２】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤の例としては、例えば米国特許第３，２７１，１５
７号、同第３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６
２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１
７号に記載された（a)有機チオエーテル類、例えば特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５
−２９８２号に記載された（b)チオ尿素誘導体、特開昭
５３−１４４３１９号に記載された（c)酸素または硫黄
原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有す
るハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記
載された（d)イミダゾール類、（e)亜硫酸塩、（f)チオ
シアネートが挙げられる。

【００３３】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる
溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネ
ートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下である。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感においてイオウ増感および／または金増感を併用す
る。

【００３５】イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加
して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪
拌することにより行われる。

【００３６】また、金増感は、通常、金増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。

【００３７】上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素酸、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。
その他例えば米国特許第１，５７４，９４４号、同第
２，４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同
第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、
同第３，６５６，９５５号各明細書、ドイツ特許１，４
２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５
５−４５０１６号公報に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度
を効果的に増大させるのに十分な量でよい。この量は、
ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条
件の下で相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下
が好ましい。

【００３８】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては例えば塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオ
ーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールドが挙げられる。

【００３９】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-7モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００４０】化学熟成に際して、例えばハロゲン化銀溶
剤およびセレン増感剤またはセレン増感剤と併用するこ
とができるイオウ増感剤および／または金増感剤の添加
の時期および順位については特に制限を設ける必要はな
く、例えば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟
成進行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異
にして添加することができる。また添加に際しては、上
記の化合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えば
メタノール、エタノール、アセトンの単液あるいは混合
液に溶解せしめて添加させればよい。

【００４１】本発明において化学増感助剤の存在下に化
学増感することもできる。用いられる化学増感助剤に
は、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質の例
は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，
９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２
６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１
３８〜１４３頁に記載されている。化学増感に加えて、
または代替して、米国特許第３，８９１，４４６号およ
び同３，９８４，２４９号に記載されるように、例えば
水素を用いて還元増感することができるし、米国特許第
２，５１８，６９８号、同２，７４３，１８２号および
同２，７４３，１８３号に記載されるように塩化第１
錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびこのような還
元剤を用いてまたは高いｐＨ（例えば８より大）処理に
よって還元増感することができる。また米国特許第３，
９１７，４８５号および同３，９６６，４７６号に記載
される化学増感法で色増感性を向上することもできる。

【００４２】本発明の乳剤粒子は沃化銀を含むハロゲン
化銀であり、好ましくは沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀で
ある。

【００４３】本発明の乳剤粒子は沃化銀相、沃臭化銀
相、塩沃臭化銀相、塩沃化銀相のうち少なくとも１相を
含有する。

【００４４】その他の銀塩、例えばロダン銀、硫化銀、
セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒子とし
て、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分として含まれて
いても良い。

【００４５】本発明の乳剤粒子の好ましい沃化銀含有率
の範囲は０．１〜２０モル％であり、より好ましくは
０．３〜１５モル％、特に好ましくは１〜１０モル％で
ある。本発明の平板粒子は、個々の粒子の沃化銀含有率
分布の変動係数が３０％以下、１％以上で、より好まし
くは同変動係数が１５％以下であることを特徴とする。

【００４６】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は例えばＸ
線マイクロ・アナライザーを用いて、一個一個の粒子の
組成を分析することにより測定できる。ここでいう「個
々の粒子の沃化銀含有率の変動係数」とは、例えばＸ線
マイクロ・アナライザーにより少くとも１００個の乳剤
粒子の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準
偏差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて得
られる値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の
具体的方法は例えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記
載されている。

【００４７】個々の粒子の沃化銀含有率分布の変動係数
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点（個々の粒子
に適した化学増感の条件）が異なり、すべての乳剤粒子
の性能を引き出すことが不可能になる。

【００４８】個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ〔モル％〕
と各粒子の粒子サイズＸｉ〔ミクロン〕の間には、相関
がある場合とない場合があるが、どちらも用いることが
できる。

【００４９】粒子のハロゲン組成に関する構造について
は、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ（ＸＭＡという名称もある）法
（電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン化銀
組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという名称も
ある）法（Ｘ線を照射し粒子表面から出て来る光電子を
分光する方法）などを組み合わせることにより確認する
ことができる。

【００５０】粒子間の沃化銀含有率分布の変動係数（以
下粒子間沃化銀分布という）を均一にすることは困難で
あった。

【００５１】乳剤の粒子間の粒子の沃化銀含有率を均一
にするためには、まずオストワルド熟成後のサイズと形
状をできるだけ均一にすることが肝要である。更に成長
段階において、硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶
液を、ｐＡｇを６．０から１０．０の範囲で一定に保ち
つつ、ダブル・ジェット法で添加する。特に均一な被覆
を行なうためには、添加中の溶液の過飽和度は高い方が
好ましく、例えば米国特許第４２４２４４５号に記載さ
れているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨界成長
速度の３０〜１００％になるような比較的高い過飽和度
で添加を行なうことが望ましい。

【００５２】さらに、沃化物塩を添加する時に以下のよ
うな条件を選択することが個々の粒子の沃化銀含有率を
均一にするために有効である。すなわち、沃化物塩添加
前のｐＡｇは８．５〜１０．５の範囲が好ましく、９．
０〜１０．５の範囲が好ましい。温度は５０℃〜３０℃
の範囲に保つことが好ましい。また、ヨウ化物イオンの
添加方法をイオンによる添加ではなく、ハロゲン化銀乳
剤として添加することも好ましく行われる。この場合に
は、溶解性の観点から、ハロゲン化銀粒子は微粒子ほど
好ましい。好ましい粒子サイズは０．１〜０．００１ミ
クロンである。また、好ましいハロゲン組成はヨウ化銀
含量が２０〜１００モル％であり、より好ましくは４０
〜１００モル％である。

【００５３】さらに、沃化物イオン放出剤を用いること
で従来の方法に比べて、粒子間の沃化銀分布を均一にす
ることができる。沃化物イオン放出剤については、例え
ば特開平６−１３８５９５号に記載されている。

【００５４】本発明の乳剤粒子はハロゲン組成に基づく
構造を有していることが好ましい。基盤粒子に対して１
層以上の被覆殻を有する粒子、例ば２重構造、３重構
造、４重構造、５重構造、…、多重構造の粒子が好まし
い。

【００５５】基盤粒子に対して完全に被覆しない１層以
上の層を沈着させた粒子例えば、２層構造、３層構造、
４層構造、５層構造、…、多層構造の粒子も好ましく用
いられる。

【００５６】基盤粒子の選択的部位にエピタキシャル成
長させた粒子も好ましく用いられる。

【００５７】本発明の沃化銀を含むハロゲン化銀の被覆
殻、沈着層およびエピタキシャル部分の組成は沃化銀含
有率の高い方が好ましい。

【００５８】これらのハロゲン化銀相は沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれでも良いが、沃化銀
または沃臭化銀であることが好ましく、沃化銀であるこ
とがさらに好ましい。

【００５９】上記のハロゲン化銀相が沃臭化銀である場
合の好ましい沃化銀（沃化物イオン）含有率は１〜４５
モル％であり、より好ましくは５〜４５モル％、特に好
ましくは１０〜４５モル％である。

【００６０】本発明の方法を用いて調整した平板状ハロ
ゲン化銀粒子の少なくとも５０％以上が１粒子当り１０
本以上の転位線を含有する。

【００６１】転位線とは結晶のすべり面上で、すでにす
べった領域とまだすべらない領域の境界にある線状の格
子欠陥のことである。

【００６２】ハロゲン化銀結晶の転位線に関しては、
１）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
２７，６３６（１９５６），２）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，
Ｄ．Ｃ．Ｓｋｉｌｍａｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
３５，２１６５（１９６４），３）Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌ
ｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５７（１
９６７），４）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐ
ｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐ．，３４，１６（１９７１），
５）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐ．，３５，２１３（１９７２）等の文献が
あり、Ｘ線回折法または低温透過型電子顕微鏡を用いた
直接的観察方法により解析できる。

【００６３】本発明の乳剤にはハロゲン化銀溶剤が好ま
しく用いられる。ハロゲン化銀溶剤は、銀およびハロゲ
ン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配
合しておくことができるし、また１もしくは２以上のハ
ロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えるときに反応器
中に導入することもできる。別の変形態様として、ハロ
ゲン化銀溶剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独
立して導入することもできる。

【００６４】ハロゲンイオン以外のハロゲン化銀溶剤と
しては、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシア
ネート塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアン
モニウムチオシアネート塩を用いることができる。チオ
シアネートを用いることは米国特許第２，２２２，２６
４号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０
６９号に教示が見られる。また米国特許第３，２７１，
１５７号、同３，５７４，６２８号、および同３，７３
７，３１３号に記載されるような常用されるチオエーテ
ルを用いることもできる。あるいは特開昭５３−８２４
０８号、同５３−１４４３１９号に開示されているよう
なチオン化合物を用いることもできる。

【００６５】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子の性質を
コントロールできる。そのような化合物は反応器中に最
初に存在せしめてもよいし、また常法に従って１もしく
は２以上の塩を加えるときに同時に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４
巻、１９７５年６月、１３４５２に記載されるように
銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、
（硫黄、セレン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、
金および第VII 属貴金属の化合物のような化合物をハロ
ゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによってハロ
ゲン化銀の特性をコントロールできる。特公昭５８−１
４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻、１
９７７、１９−２７頁に記載されるようにハロゲン化銀
乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を還元増感する
ことができる。

【００６６】本発明の平板粒子からなる乳剤は、同一ハ
ロゲン化銀乳剤層において、通常の化学増感されたハロ
ゲン化銀粒子（以下非平板粒子と称する）からなる乳剤
と併用することができる。特にカラー写真感光材料の場
合には、平板粒子乳剤と非平板粒子乳剤をそれぞれ異な
る乳剤層および／または同一乳剤層に使用することが可
能である。ここで非平板粒子としては、例えば立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有するレギ
ュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変則的な
結晶形を有する粒子などを挙げることができる。又、こ
れらの非平板粒子のハロゲン化銀としては、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれの
ハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は
３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは２モル％から２５モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００６７】本発明で使用する乳剤の化学熟成および分
光増感で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーNo. １７６４３（１９７８年１２月）および
同No. １８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。

【００６８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、後掲の表に記載個所を示した。

【００６９】ここで分光増感色素、かぶり防止剤および
安定剤は写真乳剤製造工程のいかなる工程に存在させて
用いることもできるし、製造後塗布直前までのいかなる
段階に存在させることもできる。前者の例としては、例
えばハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化学熟
成工程である。即ち、分光増感色素、かぶり防止剤およ
び安定剤は、本来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着
性などその他の性質を利用して、化学増感核の形成位置
の限定に用いたり、異なるハロゲン組成の接合構造粒子
を得る時に過度のハロゲン交換を停止させ、異種ハロゲ
ンの結合構造を保持させる目的などにも使われる。これ
らについては特開昭５５−２６５８９号、特開昭５８−
１１１９３５号、特開昭５８−２８７３８号、特開昭６
２−７０４０号、米国特許第３，６２８，９６０号、同
４，２２５，６６６号の記載を参考にすることができ
る。

【００７０】添加すべき分光増感色素、かぶり防止剤お
よび安定剤の一部もしくは全量を化学増感剤を添加する
前に加え、次に化学増感剤を添加して化学熟成を行なっ
た場合、化学増感核がハロゲン化銀粒子上に形成される
位置は、増感色素、かぶり防止剤および安定剤の吸着し
ていない場所に限定される為に、潜像分散が防止され、
写真特性が向上する為特に好ましい。特にハロゲン化銀
粒子の（111)面に選択的に吸着する増感色素、かぶり防
止剤および安定剤を添加するさい、化学増感核は六角平
板粒子を用いた場合にエッジ部にのみ限定して形成され
る為に特に好ましい。

【００７１】また化学増感をハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことも有効である。用いられるハロゲン化銀溶剤
の種類はチオシアネートおよび特開昭６３−１５１６１
８号記載の溶剤を用いることができる。用いる溶剤の濃
度は１０^-5〜１０^-1mol/リットルが好ましい。

【００７２】また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、アン
テナ色素で分光増感される系であってもよい。アンテナ
色素による分光増感については、特開昭６２−２０９５
３２号、同６３−１３８３４１号、同６３−１３８３４
２号の記載を参考にすることができる。物理熟成前後の
乳剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水
洗、フロキュレーション沈降法または限外濾過法などに
伴う。

【００７３】本発明によって製造された乳剤は同一層、
隣接層またはそれ以外の層に、本発明の乳剤以外の公知
の乳剤を導入して用いることができる。同一層に本発明
の乳剤以外の乳剤を混合する場合、その混合比率はその
表面沃化銀含量、又は使用目的などにより適宜変更する
ことができる。

【００７４】２種の乳剤を混合する場合には重量比で
３：９７〜９７：３の範囲で使用することが好ましい。

【００７５】また、本発明によって製造された乳剤であ
りながら、例えばハロゲン組成、ハロゲンの粒子内分
布、サイズ、サイズ分布、晶形、晶癖、潜像分布の異な
る２種以上の乳剤を同一層、隣接層又はそれ以外の層に
併用することができる。

【００７６】本発明のハロゲン化銀乳剤は好ましくは分
光増感されて用いられる。

【００７７】本発明に用いられる分光増感色素としては
通常メチン色素が用いられるが、これにはシアン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。これらの色素類には、塩基異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。
すなわち、例えばピロリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾール、テトラゾール、ピリジン；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えばインドレ
ニン、ベンズインドレニン、インドール、ベンズオキサ
ドール、ナフトオキサドール、ベンゾチアゾール、ナフ
トチアゾール、ベンゾセレナゾール、ベンズイミダゾー
ル、キノレンが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

【００７８】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えばピ
ラゾリン−５−オン、チオヒダントイン、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン、チオゾリジン−２，４−
ジオン、ローダニン、チオバルビツール酸の５〜６員異
節環核を適用することができる。

【００７９】上記の色素の中で本発明にとくに有用な増
感色素はシアニン色素である。

【００８０】分光増感色素としては、上記以外に次のよ
うなものに記載されたものが用いられる。例えばドイツ
特許９２９，０８０号、米国特許２，４９３，７４８
号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，００１
号、同２，９１２，３２９号、同３，６５６，９５９
号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１７
号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、同２，６８８，５４５号、同２，９７７，２２９
号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２
号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７０３，３７７号、同３，８１４，６０９
号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６，７０７
号、英国特許１，２４２，５８８号、同１，３４４，２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４４−１４，
０３０号、同５２−２４，８４４号、同４３−４９３６
号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０，６
１８号、同５２−１０９，９２５号、同５０−８０，８
２７号に記載されている。

【００８１】ハロゲン化銀乳剤調製中に添加される増感
色素の量は、添加剤の種類やハロゲン化銀量などによっ
て一義的に述べることはできないが、従来の方法にて添
加される量とほぼ同等量用いることができる。

【００８２】すなわち、好ましい増感色素の添加量はハ
ロゲン化銀１モルあたり０．００１〜１００mmolであ
り、さらに好ましくは０．０１〜１０mmolである。

【００８３】増感色素は化学熟成後、または化学熟成前
に添加される。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最
も好ましくは増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前
（例えば粒子形成時、物理熟成時）に添加される。

【００８４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。例えば、含窒素異節環基で置換されたアミノスチル
化合物（たとえば米国特許２，９３３，３９０号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７４３，
５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物を含んでもよい。米国特許３，６１５，６１３
号、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５
号、同３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用
である。

【００８５】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、例えばア
ゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類（特にニトローまたはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；例
えばカルボキシル基やスルホン基の水溶性基を有する上
記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たと
えばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフイン酸；のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

【００８６】これらカブリ防止剤または安定剤の添加時
期は通常、化学増感を施した後行われるが、より好まし
くは化学熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中
から選ぶことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子
形成過程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から
化学熟成開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成
時間中、好ましくは開始から５０％までの時間内に、よ
り好ましくは２０％までの時間内）でもよい。

【００８７】具体的には、ヒドロキシアザインデン化合
物、ベンゾトリアゾール化合物、少なくとも１個のメル
カプト基で置換されかつ分子中に少なくとも２個のアザ
窒素原子を有するヘテロ環化合物を挙げることができ
る。

【００８８】本発明において用いられる上記カブリ防止
剤または安定剤の添加量は、添加方法やハロゲン化銀量
によって一義的に決めることはできないが、好ましくは
ハロゲン化銀１モルあたり１０^-7モル〜１０^-2モル、よ
り好ましくは１０^-5〜１０^-2モルである。

【００８９】本発明の乳剤は他の乳剤と混合して用いる
ことができる。本発明の乳剤を２種類以上混合して用い
ることもできるし、他の乳剤の１種または２種またはそ
れ以上と混合して用いることもできる。粒子サイズの異
なったものを混合することもできるし、ハロゲン組成の
異なったものを混合することもできるし、粒子形状の異
なったものを混合することもできる。単分散乳剤同志の
混合も可能であるし、多分散乳剤同志の混合も可能であ
るし、単分散と多分散との混合も可能である。好ましく
は本発明のハロゲン化銀乳剤は全投影面積に対して少な
くとも５０％以上含有されていることが好ましい。

【００９０】本技術に関する感光材料には、前述の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【００９１】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャーＩtem １７、ついては欧州特許第
４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特
許に記載されている。

【００９２】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 現像、かぶらせ 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ 工程 ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフィルムユニットにも
有効である。

【００９４】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは3.0 ×10⁴ 〜3.0 ×10⁵A/mであり、特に好まし
くは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032号に記載された如くその表面にシランカップリン
グ剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平4-259911号、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００９５】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜300 ℃、重量平均分子
量は 0.2万〜100 万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアネート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 号に記載されている。

【００９６】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 号に記載されている方法のよ
うに、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが
好ましく併用も好ましい。特開平5-088283号に記載の分
散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録
層の厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2 μｍ〜5
μｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体
粒子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:1
00からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁
性体粒子の塗布量は 0.005〜3g/m² 、好ましくは0.01〜
2g/m²、さらに好ましくは 0.02 〜 0.5g/m²である。本
発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に
塗布又は印刷によって全面又はストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用出来、特開平5-341436号等に記載の
塗布液が好ましい。

【００９７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589号、同 5,250,404
号、同5,229,259 号、同5,215,874 号、EP 466,130号に
記載されている。

【００９８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000 である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００９９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１００】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アクデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ) をマット剤
として含有させてもよい。

【０１０１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 ⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ0.001 〜1.0 μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物（Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5 〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜100/1 が好ましく、より好まし
くは 1/100〜100/5 である。

【０１０２】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り剤としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面に
置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【０１０３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1 又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8 〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜1.
1 倍の間に全粒子数の90% 以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ) 、ポリ( メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝9/1(モル比、0.3 μｍ))、ポリスチレ
ン粒子(0.25 μｍ) 、コロイダルシリカ(0.03 μｍ) が
挙げられる。

【０１０４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537号、同1-312538号に記載
されている。特に25℃、25%RH での抵抗が10¹²Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、30cm³ 以下好ましくは25cm³ 以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１０５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306号、同5,226,613 号に
開示されている。本発明に用いられる写真フィルムは現
像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された
写真フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写
真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよい
し、異なるパトローネでもよい。

【０１０６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 乳剤の調整 乳剤１（比較例）の調製 反応容器中に重量平均分子量８，０００のアルカリ処理
ゼラチン１．２ｇ、１Ｎ硝酸５０ml、KBr １．０ｇ、ポ
リアルキレンオキシドブロックコポリマー PLURONIC TM
31R1（欧州特許第５１４７４２Ａに記載）５．０ｇを含
む水溶液３リットルを入れ、４０℃で攪拌しながら、
１．２ｇのAgNO₃ を含む水溶液３０mlと０．８５ｇのKB
r を含む水溶液３０mlとを１分間かけて添加した。１８
分間かけて温度を７５℃に上げ、KBr ７．０ｇを含む水
溶液１７．５mlを添加し、４分後に２０％硫酸アンモニ
ウム７０mlと１Ｎ NaOH ２００mlを添加し、更に６分間
攪拌した。その後通常のアルカリ処理ゼラチンａ（重量
平均分子量３０，０００、メチオニン含率３６μmol/g
の脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）５０ｇと１Ｎ硝
酸１３０mlを添加した。その後１０ｇのAgNO₃ を含む水
溶液と７ｇのKBr を含む水溶液とを５分間にわたり、一
定速度で添加した。次に、３００ｇのAgNO₃ を含む水溶
液とKBr を含む水溶液とをpBr ２．０に保つようにコン
トロールしながら、添加流量を加速しながら５０分間か
けて添加した。こうして形成した乳剤粒子を常法のフロ
キュレーション法により脱塩洗浄し、４０℃においてｐ
Ｈ５．０、ｐＡｇ７．５になるように調整した。これを
種晶乳剤Ａとした。

【０１０７】上記乳剤（種晶乳剤Ａ）を３等分し、その
一つを３重量％の通常のアルカリ処理ゼラチンａ（重量
平均分子量３０，０００、メチオニン含率３６μmol/g
の脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）を含む水溶液１
リットル中に溶解し、ｐＡｇ８．９、ｐＨ５．６に合わ
せ４０℃に保った。次に攪拌しながらｐ−ヨードアセト
アミドベンゼンスルホン酸ナトリウム１１．４ｇの水溶
液を添加し、亜硫酸ナトリウム５．３ｇの水溶液を５分
間かけて一定流量で添加し、ｐＨを８．５で保持し、１
０分後にｐＨを５．６に合わせた。続いて７０ｇのAgNO
₃ を含む溶液と５０ｇのKBr を含む溶液を一定流量で３
０分間にわたり添加した。その後常法のフロキュレーシ
ョン法により脱塩し、ゼラチン含量が６．５重量％にな
るように通常のアルカリ処理ゼラチン（重量平均分子量
７０，０００、メチオニン含率６３μmol/g の脱イオン
化アルカリ処理骨ゼラチン）を加えて、４０℃において
ｐＨ６．６、ｐＡｇ８．６になるように調整した。

【０１０８】これに増感色素Ｓ−６、Ｓ−７の存在下
で、チオ硫酸ナトリウム、セレノシアン酸カリウム、塩
化金酸とチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感
し、引き続いて臭化銀リップマン乳剤をＡｇ量２ｇ相当
量添加し、６０℃で２０分間攪拌したのち急冷して比較
例の平板乳剤１を得た。

【０１０９】得られた粒子はAgI 含量２．０mol ％のAg
BrI 乳剤で、粒子の平均投影直径は１．７３μm 、平均
粒子厚みは０．２０μm 、投影直径が０．２μm 以上の
全粒子のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペク
ト比は８．７、平均平板化度は４３．３、粒子直径の変
動係数は７．４％であった。粒子間沃度分布の変動係数
は１２．２％であった。また、この平板粒子を低温直接
透過電子顕微鏡で観察したところ、一粒子あたり１０本
以上の転位線が観察された。

【０１１０】乳剤２の調製 乳剤１の調製と同様にして種晶乳剤Ａの３分の１を３重
量％の通常のアルカリ処理ゼラチンａ（重量平均分子量
３０，０００、メチオニン含率３６μmol/g の脱イオン
化アルカリ処理骨ゼラチン）を含む水溶液１リットル中
に溶解し、ｐＡｇ８．９、ｐＨ５．６に合わせた。これ
を７５℃に昇温し、５．２ｇのＫＩを含む水溶液２９０
mlを５分間にわたり単独で添加した。その後２分後に７
０ｇのAgNO₃ を含む溶液と５０ｇのKBr を含む溶液を一
定流量で３０分間にわたり添加した。その後常法のフロ
キュレーション法により脱塩し、ゼラチン含量が６．５
重量％になるように通常のアルカリ処理ゼラチン（重量
平均分子量７０，０００、メチオニン含率６３μmol/g
の脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）を加えて、４０
℃においてｐＨ６．６、ｐＡｇ８．６になるように調整
した。

【０１１１】これに乳剤１と同様に増感色素Ｓ−６、Ｓ
−７の存在下で、チオ硫酸ナトリウム、セレノシアン酸
カリウム、塩化金酸とチオシアン酸カリウムにより最適
に化学増感し、引き続いて臭化銀リップマン乳剤をＡｇ
量２ｇ相当量添加し、６０℃で２０分間攪拌したのち急
冷して比較例の平板乳剤２を得た。

【０１１２】得られた粒子はAgI 含量２．０mol ％のAg
BrI 乳剤で、粒子の平均投影直径は１．７４μm 、平均
粒子厚みは０．１９μm 、投影直径が０．２μm 以上の
全粒子のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペク
ト比は９．２、平均平板化度は４８．５、粒子直径の変
動係数は８．１％であった。粒子間沃度分布の変動係数
は３４．７％であった。

【０１１３】乳剤３（本発明）の調製 乳剤３を乳剤１と同様に調製した。ただし、ゼラチンａ
を修飾ゼラチンｂ（ゼラチンａをフタル化率９６％でフ
タル化したゼラチン）に変更して調製した。

【０１１４】乳剤３はAgI 含量２．０mol ％のAgBrI 乳
剤で、粒子の平均投影直径は１．９５μm 、平均粒子厚
みは０．１６μm 、投影直径が０．２μm 以上の全粒子
のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペクト比は
１２．２、平均平板化度は７６．２、粒子直径の変動係
数は４．５％であった。粒子間沃度分布の変動係数は
８．７％であった。また、この平板粒子を低温直接透過
電子顕微鏡で観察したところ、一粒子あたり１０本以上
の転位線が観察された。

【０１１５】乳剤４（比較例）の調製 乳剤４を乳剤２と同様に調製した。ただし、ゼラチンａ
を修飾ゼラチンｂ（ゼラチンａをフタル化率９６％でフ
タル化したゼラチン）に変更して調製した。

【０１１６】乳剤４はAgI 含量２．０mol ％のAgBrI 乳
剤で、粒子の平均投影直径は１．９７μm 、平均粒子厚
みは０．１６μm 、投影直径が０．２μm 以上の全粒子
のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペクト比は
１２．３、平均平板化度は７７．０、粒子直径の変動係
数は５．１％であった。粒子間沃度分布の変動係数は３
２．１％であった。

【０１１７】乳剤５（比較例）の調製 乳剤５を乳剤１と同様に調製した。ただし、ゼラチンａ
を低メチオニン含量ゼラチンｃ（ゼラチンａを酸化処理
した、メチオニン含率９μmol ％のゼラチン）に変更し
て調製した。

【０１１８】乳剤５はAgI 含量２．０mol ％のAgBrI 乳
剤で、粒子の平均投影直径は２．０２μm 、平均粒子厚
みは０．１６μm 、投影直径が０．２μm 以上の全粒子
のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペクト比は
１２．６、平均平板化度は７８．９、粒子直径の変動係
数は１１．４％であった。粒子間沃度分布の変動係数は
１５．６％であった。

【０１１９】乳剤６の調製 反応容器中に通常のアルカリ処理ゼラチンａ（重量平均
分子量３０，０００、メチオニン含率３６μmol/g の脱
イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）３０ｇ、KBr ６．０
を含む水溶液３．７リットルを入れ、５５℃で攪拌しな
がら、１０ｇのAgNO₃ を含む水溶液７ｇのKBr を含む水
溶液とを１分間かけて添加した。アルカリ処理ゼラチン
ａ（重量平均分子量３０，０００、メチオニン含率３６
μmol/gの脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）５０ｇ
を含む水溶液３００mlを添加し、２０分後に２０％硫酸
アンモニウム７０mlと１Ｎ NaOH ２００mlを添加し、更
に５分間攪拌した。その後２０ｇのAgNO₃ を含む水溶液
を一定速度で添加した。次に、１２０ｇのAgNO₃ を含む
水溶液とKBr を含む水溶液とをpBr ２．０に保つように
コントロールしながら、添加流量を加速しながら３０分
間かけて添加した。５．１ｇのＫＩを含む水溶液１９０
mlを５分間にわたり単独で添加した。その２分後に１１
０ｇのAgNO₃ を含む溶液とKBr を含む溶液を一定流量で
３０分間にわたり添加した。その後常法のフロキュレー
ション法により脱塩し、ゼラチン含量が６．５重量％に
なるように通常のアルカリ処理ゼラチン（重量平均分子
量７０，０００、メチオニン含率６３μmol/g の脱イオ
ン化アルカリ処理骨ゼラチン）を加えて、４０℃におい
てｐＨ６．６、ｐＡｇ８．６になるように調整した。

【０１２０】これに増感色素Ｓ−６、Ｓ−７の存在下
で、チオ硫酸ナトリウム、セレノシアン酸カリウム、塩
化金酸とチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感
し、引き続いて臭化銀リップマン乳剤をＡｇ量２ｇ相当
量添加し、６０℃で２０分間攪拌したのち急冷して平板
乳剤６を得た。

【０１２１】得られた粒子はAgI 含量２．０mol ％のAg
BrI 乳剤で、粒子の平均投影直径は１．７４μm 、平均
粒子厚みは０．２０μm 、投影直径が０．２μm 以上の
全粒子のうちの８９％が平板粒子であり、平均アスペク
ト比は８．７、平均平板化度は４３．５、粒子直径の変
動係数は３８％であった。粒子間沃度分布の変動係数は
３７．２％であった。

【０１２２】乳剤７（本発明）の調製 乳剤７を種晶乳剤を調整するまでは乳剤１と同様に調製
した。ただし、種晶乳剤をつくるまではゼラチンａを修
飾ゼラチンｂ（ゼラチンａをフタル化率９６％でフタル
化したゼラチン）に変更して調製した。

【０１２３】乳剤７はAgI 含量２．０mol ％のAgBrI 乳
剤で、粒子の平均投影直径は１．８９μm 、平均粒子厚
みは０．１６μm 、投影直径が０．２μm 以上の全粒子
のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペクト比は
１１．８、平均平板化度は７３．８、粒子直径の変動係
数は４．３％であった。粒子間沃度分布の変動係数は１
１．３％であった。また、この平板粒子を低温直接透過
電子顕微鏡で観察したところ、一粒子あたり１０本以上
の転位線が観察された。

【０１２４】乳剤８（本発明）の調製 乳剤８を乳剤１と同様に調製した。ただし、種晶乳剤を
つくるまではゼラチンａを修飾ゼラチンｂ（ゼラチンａ
をフタル化率９６％でフタル化したゼラチン）に変更し
て調製し、その後それを３分割した後に添加するゼラチ
ンはゼラチンａのままとして調整した。その後、種晶乳
剤の３分の１を３重量％の修飾ゼラチンｂ（ゼラチンａ
をフタル化率９６％でフタル化したゼラチン）を含む水
溶液１リットル中に溶解し、ｐＡｇ８．７、ｐＨ５．６
に合わせた。これを５０℃に昇温し、５．２ｇのＫＩを
含む水溶液２９０mlと５．３ｇのAgNO₃ を含む溶液を５
分間にわたり同時に添加した。その後２分後に６４．７
ｇのAgNO₃ を含む溶液と５０ｇのKBr を含む溶液を一定
流量で３０分間にわたり添加した。その後常法のフロキ
ュレーション法により脱塩し、ゼラチン含量が６．５重
量％になるように通常のアルカリ処理ゼラチン（重量平
均分子量７０，０００、メチオニン含率６３μmol/g の
脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン）を加えて、４０℃
においてｐＨ６．６、ｐＡｇ８．６になるように調整し
た。

【０１２５】これに乳剤１と同様に増感色素Ｓ−６、Ｓ
−７の存在下で、チオ硫酸ナトリウム、セレノシアン酸
カリウム、塩化金酸とチオシアン酸カリウムにより最適
に化学増感し、引き続いて臭化銀リップマン乳剤をＡｇ
量２ｇ相当量添加し、６０℃で２０分間攪拌したのち急
冷して比較例の平板乳剤８を得た。

【０１２６】乳剤８はAgI 含量２．０mol ％のAgBrI 乳
剤で、粒子の平均投影直径は１．９６μm 、平均粒子厚
みは０．１６μm 、投影直径が０．２μm 以上の全粒子
のうちの９９％が平板粒子であり、平均アスペクト比は
１２．３、平均平板化度は７６．６、粒子直径の変動係
数は４．８％であった。粒子間沃度分布の変動係数は２
３．６％であった。また、この平板粒子を低温直接透過
電子顕微鏡で観察したところ、一粒子あたり１０本以上
の転位線が観察された。

【０１２７】塗布試料の作製及びその評価 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記組成の乳剤層及び保護層を塗布して試料１０１を作製
した。

【０１２８】 (1) 乳剤層 乳剤１ 塗布銀量 ２．１５ｇ／m² カプラーＣ−５ １．５ ｇ／m² トリクレジルフォスフェート １．１ ｇ／m² ゼラチン ２．０ ｇ／m² (2) 保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム塩 ０．０８ｇ／m² ゼラチン １．８０ｇ／m²

【０１２９】試料１０１に対して乳剤を下記表１に示す
ように変え、試料１０２〜１０８を作成した。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】これら試料１０１〜１０７をウェッジフィ
ルターを通して１／１００秒間露光し、下記の組成の処
理液で２０℃、４分間現像し、次いで、定着、水洗、乾
燥後、センシトメトリーを行ない、カブリ＋０．１の濃
度を与える露光量の逆数により感度を求めた。結果を表
２に示す。

【０１３２】 処理液 １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．５ｇ ヒドロキノン １０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ６０ｇ ホウ酸 ４ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ ジエチレングリコール ２０ｇ 水酸化ナトリウムでｐＨ１０．０に調整 水を加えて １リットル

【０１３３】次に試料１０１〜１０８の試料片を、ウェ
ッジフィルターを通して１／１００秒間露光した後、２
５℃６０％ＲＨの雰囲気で一定の曲率になるように折り
曲げ圧力を加え、上記と同様に現像処理をし耐圧力性
（露光後圧力耐性）の評価を行った。また、試料片を、
２５℃６０％ＲＨの雰囲気で一定の曲率になるように折
り曲げ圧力を加えた後、ウェッジフィルターを通して１
／１００秒間露光し、上記と同様に現像処理をし耐圧力
性（露光前圧力耐性）の評価を行った。結果は、圧力を
加えていない試料でのカブリ濃度と最大濃度の中間濃度
を与える露光量を与えたときの圧力部での濃度変化を相
対値で表した。数値が小さいほど耐圧力性に優れてい
る。結果を表２に示した。

【０１３４】次に試料１０１〜１０８の試料片を２組用
意し、ウェッジフィルターを通して１／１００秒間露光
した後、１組は３５℃６０％ＲＨの雰囲気に１４日間保
存し、残りの１組はフリーザーで保存しコントロールと
して、上記と同様に現像処理をし潜像保存性の評価を行
った。結果はフリーザーで保存したコントロールの試料
に対しての３５℃６０％ＲＨの雰囲気に保存した試料の
感度の相対値で表した。結果を表２に示した。

【０１３５】次に前記塗布試料１０１〜１０８を露光後
下記の工程に従い処理し、センシトメトリーを行い、特
性曲線上でのＤ＝０．２とＤ＝１．０の点を結ぶ直線の
傾きを求め、階調を求めた。結果を表２に示した。

【０１３６】処理工程 処理工程 時間 温 度 第一現像 ４分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前漂白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０１３７】 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 15g 重炭酸ナトリウム 12g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３８】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３９】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４０】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g １−チオグリセロール 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４１】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４２】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４３】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1 g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.0

【０１４４】次に試料１０１〜１０８の試料片を２組用
意し、ウェッジフィルターを通して１／１００秒間露光
した後、上記工程に従い現像処理をし、現像進行性の評
価を行った。ただし１組は第１現像の処理時間を２分間
とし、もう１組は第１現像の処理時間を８分間として、
両者の濃度０．５を与える露光量の逆数の比の対数で表
した。結果を表２に示した。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２の結果より本発明の、ＮＨ₂ 基が化学
修飾されたゼラチンの存在下で形成され単分散でかつ粒
子間の沃化銀含有率の分布の狭い乳剤が、感度が高く、
階調が硬調で、圧力耐性に優れ、潜像保存性に優れ、現
像進行が速いことがわかる。

【０１４７】具体的には試料１０１〜１０４の比較にお
いてＮＨ₂ 基が化学修飾されたゼラチンの存在下で粒子
形成を行なっていない乳剤２の試料１０２に対し、ＮＨ
₂ 基が化学修飾されたゼラチンの存在下で粒子形成を行
なった乳剤４の試料１０４は感度、粒状は良化するが圧
力性、潜像保存性、階調においては不十分である。これ
らの性能は沃度分布を狭くした本発明乳剤３の試料１０
３において初めて良化していることが明らかである。ま
た、これら性能は沃度分布のみを狭くし、ＮＨ₂ 基が化
学修飾されたゼラチンを用いていない乳剤１の試料１０
１では良化しておらず、本発明のようにＮＨ ₂ 基が化学
修飾されたゼラチンの存在下で粒子形成を行ない、かつ
粒子間沃度分布の狭い乳剤でなければ得られない性能で
あることが判る。また、酸化処理を施した低メチオニン
含量のゼラチンを使用した乳剤５の試料１０５は本発明
の試料１０３に対して圧力性、潜像保存性で劣っている
ことが判る。

【０１４８】実施例２ 試料２０１の作製 第１６層の乳剤に実施例１の乳剤５を用いて、下塗りを
施した厚み１２７μmの三酢酸セルロースフィルム支持
体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光材料
を作製し、試料２０１とした。数字はm²当りの添加量を
表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限
らない。

【０１４９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１０ｇ ゼラチン １．９０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ

【０１５０】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料Ｄ−４ ０．８０mg

【０１５１】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径 ０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０３０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１５２】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．０５０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１５３】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１５４】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．１０ｇ カプラーＣ−１ ０．３０ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１５５】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−１ ２．６ mg 染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ

【０１５６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６ μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０ｇ ゼラチン １．００ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０ｇ

【０１５７】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１０ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１５８】 第10層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−４ ０．０７０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ

【０１５９】 第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．００ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ

【０１６０】 第12層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０ｇ

【０１６１】 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７０ｇ ゼラチン １．１０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０ｇ

【０１６２】 第14層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ

【０１６３】 第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．４０ｇ

【０１６４】 第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤５ 銀量 ０．６０ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ

【０１６５】 第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．２０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１６６】 第18層：第１保護層 ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料Ｄ−３ ０．１０ｇ

【０１６７】 第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量 １モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１６８】 第20層：第３保護層 ゼラチン ０．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０ｇ

【０１６９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１７０】

【表３】

【０１７１】

【表４】

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【化１】

【０１７４】

【化２】

【０１７５】

【化３】

【０１７６】

【化４】

【０１７７】

【化５】

【０１７８】

【化６】

【０１７９】

【化７】

【０１８０】

【化８】

【０１８１】

【化９】

【０１８２】

【化１０】

【０１８３】

【化１１】

【０１８４】

【化１２】

【０１８５】

【化１３】

【０１８６】

【化１４】

【０１８７】試料２０１に対して第１６層の乳剤６をそ
れぞれ乳剤１〜８に変更して試料２０２〜２０８を作成
した。

【０１８８】まず、これら試料の耐圧力性の評価を行っ
た。試料２０１〜２０８の試料片を、ウェッジフィルタ
ーを通して１／１００秒間露光した後、２５℃６０％Ｒ
Ｈの雰囲気で一定の曲率になるように折り曲げ圧力を加
え、上記と同様に現像処理をし耐圧力性（露光後圧力耐
性）の評価を行った。結果は、圧力を加えていない試料
で濃度１．５を与える露光量を試料に与えたときの圧力
部での濃度変化の相対値で表した。数値が小さいほど耐
圧力性に優れている。

【０１８９】次にこれら試料の保存性の評価を行った。
試料２０１〜２０８の試料片を２組用意し、ウェッジフ
ィルターを通して１／１００秒露光した後１組は室温
で、もう１組は３５℃６０％ＲＨの条件下で７日間保存
し、その後下記の条件で現像処理を行ない、濃度測定を
行なった。室温保存したサンプルの濃度測定値をコント
ロールとして、３５℃６０％ＲＨで保存したサンプルの
濃度測定値との差を比較した。それぞれの試料に対し
て、イエローの最大濃度の差およびイエロー濃度１．０
を与える露光量の逆数の比を求めた。結果を表６に示
す。

【０１９０】

【表６】

【０１９１】現像処理条件を以下に示す。 処理工程 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前漂白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃

【０１９２】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 15g 重炭酸ナトリウム 12g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９３】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９４】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９５】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g １−チオグリセロール 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９６】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９７】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１９８】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1 g 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.0

【０１９９】表６の結果より、本発明乳剤を含む試料は
感度、粒状に優れかつ圧力性、保存性もよいことが判る
ことがわかる。

【０２００】実施例３ 実施例２の試料２０１〜２０８と同一の感材層を有する
試料３０１〜３０８を下記のように作成した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326
（チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法に
より乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押
し出し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３
０℃で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒
間熱固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さ
らに、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを
用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このと
き、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７
５ＫＶ・Ａ／分／m²の処理がなされた。処理時の放電周
波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップ
クリアラスンは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理
は、７５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー
放電処理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射し
た。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホージ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ (CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍 モル付加物 ０．２ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０２０１】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１−）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化ア
ンチモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０２０２】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFENAG
製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製した。
この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４μm であっ
た。

【０２０３】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体 Co-被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₃O₂ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０２０４】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、下記の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０cpとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行なった。磁性体の量は０．６ｇ／m²とな
るように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステー
タスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層の
Ｄ ^B の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力
９２３Oe、角形比は６５％であった。

【０２０５】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₄₁（化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute）、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０２０６】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例２の
試料２０１〜２０７と同様の組成の各層を重層塗布し、
試料３０１〜３０７を作成した。

【０２０７】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のFIG.１〜FIG.７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μm 、タ
ーン数２０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材
料の上記パーフォレーションの間に１００mm／ｓの送り
速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１０００cms の全面均一露光を与えて以下に記載の方法
で各々の処理を行ったのち、再び元のプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。このサンプルについ
ても、実施例２と同様の評価を行ない、感度、粒状性、
保存性及び圧力性の評価を行なったが、実施例２と同様
本発明の効果が確認された。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−313933（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−23437（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−838（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−204073（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/047 G03C 1/035

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散媒と平板状ハロゲン化銀粒子を含有
   するハロゲン化銀写真乳剤において、該乳剤の該分散媒
   が、ＮＨ₂基が化学修飾されたゼラチンを該分散媒の３
   ０〜１００重量％含み、かつ、該平板状ハロゲン化銀粒
   子が全ハロゲン化銀粒子の投影面積の少なくとも５０％
   を占め、該ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の粒子間分
   布の変動係数が３０％以下であり、円相当径の変動係数
   が２０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
   乳剤。
2. 【請求項２】 請求項１の乳剤において、該平板状ハロ
   ゲン化銀粒子の少なくとも５０％以上が１粒子あたり１
   ０本以上の転位線を含むことを特徴とするハロゲン化銀
   写真乳剤。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。