JPH11271906A - ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ―写真感光材料Info
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- JPH11271906A JPH11271906A JP989599A JP989599A JPH11271906A JP H11271906 A JPH11271906 A JP H11271906A JP 989599 A JP989599 A JP 989599A JP 989599 A JP989599 A JP 989599A JP H11271906 A JPH11271906 A JP H11271906A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カラー画像の鮮鋭性を大幅改良し、かつ市場
で起こる環境変動に対して安定した階調再現を与えるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 感光性層の少なくとも一つが感度の異な
る2層以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該ユニットの最高感度層中に、双晶
面間距離の平均値が30nm〜80nmである平板状ハ
ロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤
層中に、双晶面間距離の平均値が10nm〜30nmで
ある平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロ
ゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧
(B)であるものとする。同様に円形平板状粒子、転移
線、アスペクト比などを規定したユニットよりなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
で起こる環境変動に対して安定した階調再現を与えるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 感光性層の少なくとも一つが感度の異な
る2層以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該ユニットの最高感度層中に、双晶
面間距離の平均値が30nm〜80nmである平板状ハ
ロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤
層中に、双晶面間距離の平均値が10nm〜30nmで
ある平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロ
ゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧
(B)であるものとする。同様に円形平板状粒子、転移
線、アスペクト比などを規定したユニットよりなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは鮮鋭性が改良され、かつ
市場で起こる環境変動に対して安定した階調再現を与え
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
写真感光材料に関し、詳しくは鮮鋭性が改良され、かつ
市場で起こる環境変動に対して安定した階調再現を与え
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の分野においては、ISO1600−3200に代表さ
れる超高感度化と、APSに代表されるスモールフォー
マット化が進み、益々、高画質化が求められている。
の分野においては、ISO1600−3200に代表さ
れる超高感度化と、APSに代表されるスモールフォー
マット化が進み、益々、高画質化が求められている。
【0003】またコンパクトカメラ及び自動焦点1眼レ
フカメラ、更にはレンズ付フィルム等の普及によって撮
影機会の増加に伴い、市場で起こる環境変動に対して
も、安定して階調再現を得られるカラー感光材料が強く
要求されている。
フカメラ、更にはレンズ付フィルム等の普及によって撮
影機会の増加に伴い、市場で起こる環境変動に対して
も、安定して階調再現を得られるカラー感光材料が強く
要求されている。
【0004】このような要請に対して、従来よりハロゲ
ン化銀粒子の改良を中心に、多くの研究がなされてき
た。
ン化銀粒子の改良を中心に、多くの研究がなされてき
た。
【0005】例えば、米国特許第4,439,520
号、特開昭62−99751号、同62−115435
号公報には、粒子厚さ0.3μm未満、アスペクト比が
8:1以上である平板状ハロゲン化銀粒子を高感度乳剤
層に用いることにより、高感度で、かつ画像の鮮鋭性に
優れた多層カラー写真感光材料が開示されている。
号、特開昭62−99751号、同62−115435
号公報には、粒子厚さ0.3μm未満、アスペクト比が
8:1以上である平板状ハロゲン化銀粒子を高感度乳剤
層に用いることにより、高感度で、かつ画像の鮮鋭性に
優れた多層カラー写真感光材料が開示されている。
【0006】さらに特開昭57−93344号、同54
−145135号、同57−151944号には、拡散
性の抑制剤またはその前駆体を放出するDIR化合物の
使用による鮮鋭性の改良技術が開示されている。
−145135号、同57−151944号には、拡散
性の抑制剤またはその前駆体を放出するDIR化合物の
使用による鮮鋭性の改良技術が開示されている。
【0007】上記に於いて、平板状ハロゲン化銀粒子の
効果は、主として光学的効果による鮮鋭性の改良技術で
あり、DIR化合物は現像効果による鮮鋭性の改良効果
である。特にハロゲン化銀粒子による光散乱は、鮮鋭性
に与える影響が大きく、ハロゲン化銀粒子の形状を平板
状とし、かつ粒子厚みを0.3μm未満にすることによ
り、鮮鋭性を改良できることが上記の公報に開示されて
いる。
効果は、主として光学的効果による鮮鋭性の改良技術で
あり、DIR化合物は現像効果による鮮鋭性の改良効果
である。特にハロゲン化銀粒子による光散乱は、鮮鋭性
に与える影響が大きく、ハロゲン化銀粒子の形状を平板
状とし、かつ粒子厚みを0.3μm未満にすることによ
り、鮮鋭性を改良できることが上記の公報に開示されて
いる。
【0008】なお平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、
上記各公報以外にも多くの技術が知られており、例えば
特開昭58−113926号、同58−113927
号、同58−113926号等にてアスペクト比8以上
の乳剤粒子が開示されている。一方、カラー感光材料に
安定した階調性を与える技術に関しても多くの報告がな
されており、例えば特開平1−304459号、同4−
93941号、同4−40446号等では、平均粒径の
異なる少なくとも2種以上の単分散性ハロゲン化銀粒子
を同一感光性層又は同一感色性層群の全てに含有させる
技術が記載されている。
上記各公報以外にも多くの技術が知られており、例えば
特開昭58−113926号、同58−113927
号、同58−113926号等にてアスペクト比8以上
の乳剤粒子が開示されている。一方、カラー感光材料に
安定した階調性を与える技術に関しても多くの報告がな
されており、例えば特開平1−304459号、同4−
93941号、同4−40446号等では、平均粒径の
異なる少なくとも2種以上の単分散性ハロゲン化銀粒子
を同一感光性層又は同一感色性層群の全てに含有させる
技術が記載されている。
【0009】しかしながら、近年の高水準の要求に応え
るには、これらの技術では不十分であり、更なる画像の
鮮鋭性と再現性を得られる新たな開発技術が望まれてい
た。
るには、これらの技術では不十分であり、更なる画像の
鮮鋭性と再現性を得られる新たな開発技術が望まれてい
た。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、カラー画像の鮮鋭性を大幅に改良し、かつ市場で起
こる環境変動に対して安定した階調再現を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
は、カラー画像の鮮鋭性を大幅に改良し、かつ市場で起
こる環境変動に対して安定した階調再現を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【0012】(1)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、双晶面間距
離の平均値が30nm〜80nmmである平板状ハロゲ
ン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中
に、双晶面間距離の平均値が10nm〜30nmである
平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン
化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)で
あるものとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、双晶面間距
離の平均値が30nm〜80nmmである平板状ハロゲ
ン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中
に、双晶面間距離の平均値が10nm〜30nmである
平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン
化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)で
あるものとする。
【0013】(2)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、円形平板状
ハロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳
剤層中に、六角平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において
(A)≧(B)であるものとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、円形平板状
ハロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳
剤層中に、六角平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において
(A)≧(B)であるものとする。
【0014】(3)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長
さの平均値が30nm〜100nmである平板状ハロゲ
ン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中
に、転位線の長さの平均値が5nm〜30nmでである
平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン
化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)で
あるものとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長
さの平均値が30nm〜100nmである平板状ハロゲ
ン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中
に、転位線の長さの平均値が5nm〜30nmでである
平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン
化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)で
あるものとする。
【0015】(4)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線を主
として主平面上に有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)
を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、転位線を主と
してフリンジ部に有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値に
おいて(A)≧(B)であるものとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線を主
として主平面上に有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)
を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、転位線を主と
してフリンジ部に有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値に
おいて(A)≧(B)であるものとする。
【0016】(5)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、平均アスペ
クト比が8〜20であって、かつ1粒子当たりの転位線
が30〜200本有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)
を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、平均アスペク
ト比が5〜8であって、かつ1粒子当たりの転位線が3
0〜200本有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値におい
て(A)≧(B)であるものとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、平均アスペ
クト比が8〜20であって、かつ1粒子当たりの転位線
が30〜200本有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)
を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、平均アスペク
ト比が5〜8であって、かつ1粒子当たりの転位線が3
0〜200本有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値におい
て(A)≧(B)であるものとする。
【0017】(6)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長
さの変動係数が10%〜25%である平板状ハロゲン化
銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、
転位線の長さの変動係数が25%〜50%である平板状
ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン化銀粒
子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)であるも
のとする。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長
さの変動係数が10%〜25%である平板状ハロゲン化
銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、
転位線の長さの変動係数が25%〜50%である平板状
ハロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン化銀粒
子の球換算平均粒径値において(A)≧(B)であるも
のとする。
【0018】(7)支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線が導
入されている球換算平均粒径が0.6μm〜3.0μm
である平板状ハロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感
度層以外の乳剤層中に、転位線が導入されている球換算
平均粒径が0.45μm〜0.6μmである平板状ハロ
ゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
層、青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層
以上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ユニットの最高感度層中に、転位線が導
入されている球換算平均粒径が0.6μm〜3.0μm
である平板状ハロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感
度層以外の乳剤層中に、転位線が導入されている球換算
平均粒径が0.45μm〜0.6μmである平板状ハロ
ゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【0019】以下、本発明を詳述する。
【0020】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、単に感光材料とも言う)に用いられるハロゲン
化銀粒子は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子
とは、結晶学的には双晶に分類される。
(以下、単に感光材料とも言う)に用いられるハロゲン
化銀粒子は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子
とは、結晶学的には双晶に分類される。
【0021】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ(Photographishe
Korrespondenz)第99巻,p100、同
第100巻,p57に詳しく述べられている。
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ(Photographishe
Korrespondenz)第99巻,p100、同
第100巻,p57に詳しく述べられている。
【0022】本発明における平板粒子は、主平面に平行
な双晶面を2枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡によ
り観察することができる。具体的な方法は次の通りであ
る。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平
面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布
し、試料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを
用いて切削し、厚さ0.1μm程度の薄切片を得る。こ
の切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面
の存在を確認することができる。
な双晶面を2枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡によ
り観察することができる。具体的な方法は次の通りであ
る。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平
面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布
し、試料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを
用いて切削し、厚さ0.1μm程度の薄切片を得る。こ
の切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面
の存在を確認することができる。
【0023】本発明の平板粒子における2枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に1000個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い2枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に1000個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い2枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。
【0024】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、pBr、p
H、イオン供給速度、攪拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、pBr、p
H、イオン供給速度、攪拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。
【0025】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭63−92924号、あるいは特開平1−21363
7号等の記述を参考にすることができる。
昭63−92924号、あるいは特開平1−21363
7号等の記述を参考にすることができる。
【0026】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子(以下、
単に平板状粒子とも言う)の厚さは、前述の透過型電子
顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれぞれ
の粒子について厚さを求め、加算平均することにより得
られる。平板状粒子の厚さは0.05μm〜1.5μm
が好ましく、更に好ましくは0.07μm〜0.50μ
mである。
単に平板状粒子とも言う)の厚さは、前述の透過型電子
顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれぞれ
の粒子について厚さを求め、加算平均することにより得
られる。平板状粒子の厚さは0.05μm〜1.5μm
が好ましく、更に好ましくは0.07μm〜0.50μ
mである。
【0027】本発明の平板状粒子は、全投影面積の50
%以上がアスペクト比(粒径/粒子厚さ)が5以上のも
のを言うが、好ましくは全投影面積の60%以上がアス
ペクト比5以上であり、更に好ましくは全投影面積の7
0%以上がアスペクト比5以上である。
%以上がアスペクト比(粒径/粒子厚さ)が5以上のも
のを言うが、好ましくは全投影面積の60%以上がアス
ペクト比5以上であり、更に好ましくは全投影面積の7
0%以上がアスペクト比5以上である。
【0028】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、単に感光材料とも言う)では、最高感度層に使
用する平板状ハロゲン化銀粒子(以下、単に平板状粒子
とも言う)(A)の双晶面間距離の平均値は30nm〜
80nmであり、好ましくは35nm〜60nmであ
り、更に好ましくは38nm〜60nmである。一方、
最高感度層以外の乳剤層に使用する平板状粒子(B)の
双晶面間距離の平均値は30nm〜10nmであり、好
ましくは25nm〜15nmであり、更に好ましくは2
2nm〜15nmである。
(以下、単に感光材料とも言う)では、最高感度層に使
用する平板状ハロゲン化銀粒子(以下、単に平板状粒子
とも言う)(A)の双晶面間距離の平均値は30nm〜
80nmであり、好ましくは35nm〜60nmであ
り、更に好ましくは38nm〜60nmである。一方、
最高感度層以外の乳剤層に使用する平板状粒子(B)の
双晶面間距離の平均値は30nm〜10nmであり、好
ましくは25nm〜15nmであり、更に好ましくは2
2nm〜15nmである。
【0029】本発明における平板状粒子の粒径は、該ハ
ロゲン化銀粒子の球換算粒径(該ハロゲン化銀粒子と同
じ体積を有する球の直径)で示される。本発明の平板状
粒子は球換算平均粒径が0.2μm以上であり、好まし
くは0.3μm〜3.0μmである。
ロゲン化銀粒子の球換算粒径(該ハロゲン化銀粒子と同
じ体積を有する球の直径)で示される。本発明の平板状
粒子は球換算平均粒径が0.2μm以上であり、好まし
くは0.3μm〜3.0μmである。
【0030】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万
倍から7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径及び粒子厚さを実測することによって得ることができ
る(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることと
する)。
倍から7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径及び粒子厚さを実測することによって得ることができ
る(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることと
する)。
【0031】ここに球換算平均粒径rは、球換算粒径r
iを有する粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が
最大となるときの粒径riと定義する(有効数字3桁、
最小桁数字は4捨5入する)。
iを有する粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が
最大となるときの粒径riと定義する(有効数字3桁、
最小桁数字は4捨5入する)。
【0032】本発明の平板状粒子は、単分散のハロゲン
化銀乳剤であることが好ましい。ここで単分散のハロゲ
ン化銀乳剤としては、球換算平均粒径riを中心に±2
0%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハ
ロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが好まし
く、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%
以上である。
化銀乳剤であることが好ましい。ここで単分散のハロゲ
ン化銀乳剤としては、球換算平均粒径riを中心に±2
0%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハ
ロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが好まし
く、より好ましくは70%以上、更に好ましくは80%
以上である。
【0033】本発明において、最高感度層に使用する平
板状粒子(A)と最高感度層以外の乳剤層に使用する平
板状粒子(B)の球換算平均粒径の関係は、(A)≧
(B)である。
板状粒子(A)と最高感度層以外の乳剤層に使用する平
板状粒子(B)の球換算平均粒径の関係は、(A)≧
(B)である。
【0034】本発明において、主平面の形状が円形であ
る平板状状ハロゲン化銀粒子は、該ハロゲン化銀乳剤の
全投影面積の50%以上、好ましくは70%以上、更に
好ましくは90%以上を占めている。
る平板状状ハロゲン化銀粒子は、該ハロゲン化銀乳剤の
全投影面積の50%以上、好ましくは70%以上、更に
好ましくは90%以上を占めている。
【0035】本発明で言う円形である平板状粒子とは、
その(111)主平面の形状が円形であることを特徴と
するハロゲン化銀粒子である。
その(111)主平面の形状が円形であることを特徴と
するハロゲン化銀粒子である。
【0036】本発明において、主平面の形状が六角形で
ある平板状粒子は、該ハロゲン化銀乳剤の全投影面積の
50%以上、好ましくは70%以上、更に好ましくは9
0%以上を占めている。
ある平板状粒子は、該ハロゲン化銀乳剤の全投影面積の
50%以上、好ましくは70%以上、更に好ましくは9
0%以上を占めている。
【0037】ここで六角形である平板状粒子とは、その
(111)面の形状が六角形であり、その最大隣接辺比
率が1.0〜2.0であることを言う。ここで最大隣接
辺比率とは六角形を形成する最小の長さを有する辺の長
さに対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本
発明の六角平板状粒子は最大隣接辺比率が1.0〜2.
0であればその角が幾分丸みを帯びていても良い。角が
幾分丸みを帯びている場合の辺の長さは、その辺の直線
部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との
交点との間の距離で表される。
(111)面の形状が六角形であり、その最大隣接辺比
率が1.0〜2.0であることを言う。ここで最大隣接
辺比率とは六角形を形成する最小の長さを有する辺の長
さに対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本
発明の六角平板状粒子は最大隣接辺比率が1.0〜2.
0であればその角が幾分丸みを帯びていても良い。角が
幾分丸みを帯びている場合の辺の長さは、その辺の直線
部分を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との
交点との間の距離で表される。
【0038】本発明の六角平板状粒子の六角形を形成す
る各辺は、その1/2以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に4/5以上が実質的に直線からなるこ
とが好ましい。本発明においては、隣接辺比率が1.0
〜1.5であることがより好ましい。
る各辺は、その1/2以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に4/5以上が実質的に直線からなるこ
とが好ましい。本発明においては、隣接辺比率が1.0
〜1.5であることがより好ましい。
【0039】一般に、平行双晶面を2枚有する平板状状
粒子の(111)主平面の形状は六角形状を示すが、本
発明の円形平板状粒子は、その六角形状の角が丸みを帯
びたものに相当する。本発明の円形平板状粒子の主平面
は円形であるが、完全な円形でなくてもよく、一部に直
線部を有していてもよい。直線部を有する割合は、隣接
辺比率2〜1の該六角平板状の辺長4/5〜0(以後、
直線部比率4/5以下と呼ぶ)、であることが好まし
い。但し、この六角平板状粒子の角が丸みを帯びている
場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接す
る辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離で表
される。もちろん、直線部分の全くない(即ち直線部比
率ゼロ)の円形状粒子でもよい。好ましくは直線部比率
は1/2〜0である。
粒子の(111)主平面の形状は六角形状を示すが、本
発明の円形平板状粒子は、その六角形状の角が丸みを帯
びたものに相当する。本発明の円形平板状粒子の主平面
は円形であるが、完全な円形でなくてもよく、一部に直
線部を有していてもよい。直線部を有する割合は、隣接
辺比率2〜1の該六角平板状の辺長4/5〜0(以後、
直線部比率4/5以下と呼ぶ)、であることが好まし
い。但し、この六角平板状粒子の角が丸みを帯びている
場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接す
る辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離で表
される。もちろん、直線部分の全くない(即ち直線部比
率ゼロ)の円形状粒子でもよい。好ましくは直線部比率
は1/2〜0である。
【0040】本発明において主平面の形状が円形である
平板状ハロゲン化銀粒子を調製する一つの方法として
は、核形成→第1オストワルド熟成→結晶成長の後に第
2オストワルド熟成を行う方法がある。
平板状ハロゲン化銀粒子を調製する一つの方法として
は、核形成→第1オストワルド熟成→結晶成長の後に第
2オストワルド熟成を行う方法がある。
【0041】本発明の円形平板状ハロゲン化銀粒子の熟
成条件としては温度40℃〜80℃、好ましくは50℃
〜80℃、時間としては10〜100分間、好ましくは
20から60分間、ゼラチン濃度としては0.05〜1
0重量%、好ましくは1〜5重量%、ハロゲン化銀溶剤
濃度は0〜0.4モル/l、好ましくは10-4〜0.1
モル/lである。pBrは1.8〜3.5で好ましくは
2.0〜3.0であっる。とくに低pH側で熟成すると
平板状粒子は一般にそのエッジが溶解し、溶解したもの
が平板状粒子の主表面上に沈積する。即ち、エッジの溶
解を伴い、円形状になりつつ、アスペクト比が減少して
いく。これは低pAg側では平衡晶癖が(100)面で
あるため、形態も平衡晶癖側に移ろうとするためであ
る。
成条件としては温度40℃〜80℃、好ましくは50℃
〜80℃、時間としては10〜100分間、好ましくは
20から60分間、ゼラチン濃度としては0.05〜1
0重量%、好ましくは1〜5重量%、ハロゲン化銀溶剤
濃度は0〜0.4モル/l、好ましくは10-4〜0.1
モル/lである。pBrは1.8〜3.5で好ましくは
2.0〜3.0であっる。とくに低pH側で熟成すると
平板状粒子は一般にそのエッジが溶解し、溶解したもの
が平板状粒子の主表面上に沈積する。即ち、エッジの溶
解を伴い、円形状になりつつ、アスペクト比が減少して
いく。これは低pAg側では平衡晶癖が(100)面で
あるため、形態も平衡晶癖側に移ろうとするためであ
る。
【0042】なお、六角平板状粒子のエッジを丸める程
度は、第2熟成の温度、pBr値、用いるハロゲン化銀
溶剤の種類と濃度に依存し、得られた粒子の電子顕微鏡
写真像を観察することにより、条件を設定することがで
きる。通常、ハロゲン化銀溶剤の濃度を増すと円形化が
促進され、Br-濃度を高くすると、円形化は抑制され
る。この第2熟成工程は、六角平板状粒子形成後に存在
する少量の非平板状微粒子を少なくする効果も有する。
本発明の円形平板状粒子を作る方法の一つとしては六角
平板状粒子を作った後に、さらに低pAg下で、かつハ
ロゲン化銀溶剤の存在下で低過飽和度下で結晶成長させ
ると、エッジ部が丸くなり、エッジ部に(100)面が
あらわれる。ここで低pAg条件下とは、pBr1.8
〜4.0、好ましくは2.0〜3.5である。なお低過
飽和度下とは、その乳剤の臨界成長速度の0〜40%で
ある。またハロゲン化銀溶剤濃度としては0〜10-1モ
ル/lが好ましい。
度は、第2熟成の温度、pBr値、用いるハロゲン化銀
溶剤の種類と濃度に依存し、得られた粒子の電子顕微鏡
写真像を観察することにより、条件を設定することがで
きる。通常、ハロゲン化銀溶剤の濃度を増すと円形化が
促進され、Br-濃度を高くすると、円形化は抑制され
る。この第2熟成工程は、六角平板状粒子形成後に存在
する少量の非平板状微粒子を少なくする効果も有する。
本発明の円形平板状粒子を作る方法の一つとしては六角
平板状粒子を作った後に、さらに低pAg下で、かつハ
ロゲン化銀溶剤の存在下で低過飽和度下で結晶成長させ
ると、エッジ部が丸くなり、エッジ部に(100)面が
あらわれる。ここで低pAg条件下とは、pBr1.8
〜4.0、好ましくは2.0〜3.5である。なお低過
飽和度下とは、その乳剤の臨界成長速度の0〜40%で
ある。またハロゲン化銀溶剤濃度としては0〜10-1モ
ル/lが好ましい。
【0043】本発明の平板状粒子は、沃臭化銀を主とし
て含有するハロゲン化銀粒子であるが、本発明の効果を
損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化
銀を含有させることができる。本発明の平板状粒子は、
平均沃化銀含有率が1〜10モル%が好ましく、より好
ましくは2〜8モル%である。
て含有するハロゲン化銀粒子であるが、本発明の効果を
損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化
銀を含有させることができる。本発明の平板状粒子は、
平均沃化銀含有率が1〜10モル%が好ましく、より好
ましくは2〜8モル%である。
【0044】本発明のハロゲン化銀粒子における沃化銀
の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知するこ
とができ、例えば日本写真学会・1981年度年次大会
講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッ
センスの測定やEPMA法、X線回折法によって調べる
ことができる。
の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知するこ
とができ、例えば日本写真学会・1981年度年次大会
講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッ
センスの測定やEPMA法、X線回折法によって調べる
ことができる。
【0045】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、EPMA法
(Electron Probe Micro Ana
lyzer法)を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるX線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性X線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも50個の粒子
についてEPMA法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、EPMA法
(Electron Probe Micro Ana
lyzer法)を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるX線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性X線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも50個の粒子
についてEPMA法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
【0046】本発明における平板状粒子は、粒子間の沃
化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。E
PMA法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した
時に、相対標準偏差が30%以下、更に20%以下であ
ることが好ましい。
化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。E
PMA法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した
時に、相対標準偏差が30%以下、更に20%以下であ
ることが好ましい。
【0047】本発明の平板状粒子の表面の沃化銀含有率
は1モル%以上であることが好ましく、2〜20モル%
であることが更に好ましい。
は1モル%以上であることが好ましく、2〜20モル%
であることが更に好ましい。
【0048】本発明の平板状粒子の表面とは、ハロゲン
化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の
最表面から50Åまでの深さをいう。本発明の平板粒子
の表面のハロゲン組成はXPS法(X−ray Pho
toelectron Spectroscopy法:
X線光電子分光法)によって次のように求められる。即
ち、試料を1×10E−8torr以下の超高真空中で
−110℃以下まで冷却し、プローブ用X線としてMg
KαをX線源電圧15kV、X線源電流40mAで照射
し、Ag 3d5/2、Br 3d、I 3d3/2の
電子について測定する。測定されたピークの積分強度を
感度因子(SensitivityFactor)で補
正し、これらの強度比からハロゲン化銀表面のハライド
組成を求める。
化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の
最表面から50Åまでの深さをいう。本発明の平板粒子
の表面のハロゲン組成はXPS法(X−ray Pho
toelectron Spectroscopy法:
X線光電子分光法)によって次のように求められる。即
ち、試料を1×10E−8torr以下の超高真空中で
−110℃以下まで冷却し、プローブ用X線としてMg
KαをX線源電圧15kV、X線源電流40mAで照射
し、Ag 3d5/2、Br 3d、I 3d3/2の
電子について測定する。測定されたピークの積分強度を
感度因子(SensitivityFactor)で補
正し、これらの強度比からハロゲン化銀表面のハライド
組成を求める。
【0049】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばJ.F.Hamilton,Photo.Sci.E
ng.11(1967)57や、T.Shiozaw
a,J.Soc.Phot.Sci.Japan35
(1972)213に記載の低温での透過型電子顕微鏡
を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤か
ら粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用の
メッシュに乗せ、電子線による損傷(プリントアウトな
ど)を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観
察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過
しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法がよ
り鮮明に観察することができる。このような方法によっ
て得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線の
位置、数及び長さを求めることができる。
ばJ.F.Hamilton,Photo.Sci.E
ng.11(1967)57や、T.Shiozaw
a,J.Soc.Phot.Sci.Japan35
(1972)213に記載の低温での透過型電子顕微鏡
を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤か
ら粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用の
メッシュに乗せ、電子線による損傷(プリントアウトな
ど)を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観
察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過
しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法がよ
り鮮明に観察することができる。このような方法によっ
て得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線の
位置、数及び長さを求めることができる。
【0050】本発明において、転移線を主として主平面
上に有する平板状ハロゲン化銀粒子とは、主平面の中心
領域に存在する転移線の数が、その粒子に存在する転移
線の総数に対して80%以上であるハロゲン化銀粒子を
言う。
上に有する平板状ハロゲン化銀粒子とは、主平面の中心
領域に存在する転移線の数が、その粒子に存在する転移
線の総数に対して80%以上であるハロゲン化銀粒子を
言う。
【0051】ここで主平面の中心領域とは、平板状粒子
の主平面と等しい面積をもつ円の半径の80%の半径を
有し、中心を共有したときの円形部分にある平板状粒子
の厚さを有する領域のことである。
の主平面と等しい面積をもつ円の半径の80%の半径を
有し、中心を共有したときの円形部分にある平板状粒子
の厚さを有する領域のことである。
【0052】また本発明においてフリンジ部とは、前記
した中心領域の外側の環状領域に相当する面積を有する
平板状粒子の周辺に存在し、かつ平板状粒子の厚さを有
する領域をいう。
した中心領域の外側の環状領域に相当する面積を有する
平板状粒子の周辺に存在し、かつ平板状粒子の厚さを有
する領域をいう。
【0053】1粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、1
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、1
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。
【0054】本発明の平板状粒子の主平面の中心領域に
存在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているもの
が多く、その本数を明確に数えられない場合がある。
存在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているもの
が多く、その本数を明確に数えられない場合がある。
【0055】一方、本発明の平板状粒子の外周領域に存
在する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に
伸びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。
在する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に
伸びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。
【0056】本発明に於いて平板状粒子は、個数比率の
30%以上が転移線を有しているものであるが、個数比
率の50%以上が転移線を有していることが好ましく、
個数比率の70%以上が転移線を有していることが更に
好ましい。
30%以上が転移線を有しているものであるが、個数比
率の50%以上が転移線を有していることが好ましく、
個数比率の70%以上が転移線を有していることが更に
好ましい。
【0057】本発明において、最高感度層に使用する平
板状銀粒子(A)の転移線の長さの平均値は、30nm
〜100nmであり、好ましくは35nm〜80nmで
ある。一方、最高感度層以外の乳剤層に使用する平板状
粒子(B)の転移線の長さの平均値は5nm〜30nm
であり、好ましくは10nm〜25nmである。
板状銀粒子(A)の転移線の長さの平均値は、30nm
〜100nmであり、好ましくは35nm〜80nmで
ある。一方、最高感度層以外の乳剤層に使用する平板状
粒子(B)の転移線の長さの平均値は5nm〜30nm
であり、好ましくは10nm〜25nmである。
【0058】ここで転移線の長さの平均値とは、1粒子
中に存在する転移線の長さの平均値のことを指し、上記
条件を満たす粒子が個数比率で30%以上存在するもの
であるが、上記条件を満たす粒子が個数比率で50%以
上存在するものが好ましい。本発明において、最高感度
層に使用する平板状粒子(A)は、転移線を主として主
平面上に有する。主として主平面上に有するというの
は、1粒子中に存在する転移線の総数に対し、主平面上
に存在する転移線の本数が70%以上のものを言うが、
80%以上が主平面上に存在することが好ましく、90
%以上が主平面上の存在することが更に好ましい。
中に存在する転移線の長さの平均値のことを指し、上記
条件を満たす粒子が個数比率で30%以上存在するもの
であるが、上記条件を満たす粒子が個数比率で50%以
上存在するものが好ましい。本発明において、最高感度
層に使用する平板状粒子(A)は、転移線を主として主
平面上に有する。主として主平面上に有するというの
は、1粒子中に存在する転移線の総数に対し、主平面上
に存在する転移線の本数が70%以上のものを言うが、
80%以上が主平面上に存在することが好ましく、90
%以上が主平面上の存在することが更に好ましい。
【0059】一方、最高感度層以外の乳剤層に使用する
平板状粒子(B)は、転移線を主としてフリンジ部に有
し、かつその本数は10本〜200本である。主として
フリンジ部に有するとは、1粒子中に存在する転移線の
総数に対し、フリンジ部に存在する転移線の本数が70
%以上のものを言うが、80%以上がフリンジ部に存在
することが好ましく、90%以上がフリンジ部に存在す
ることが更に好ましい。
平板状粒子(B)は、転移線を主としてフリンジ部に有
し、かつその本数は10本〜200本である。主として
フリンジ部に有するとは、1粒子中に存在する転移線の
総数に対し、フリンジ部に存在する転移線の本数が70
%以上のものを言うが、80%以上がフリンジ部に存在
することが好ましく、90%以上がフリンジ部に存在す
ることが更に好ましい。
【0060】ここで上記転移線の存在位置の条件を満た
す粒子は、転移線を有する粒子数に対し50%以上が必
要であるが、好ましくは70%以上であり、更に好まし
くは90%以上である。
す粒子は、転移線を有する粒子数に対し50%以上が必
要であるが、好ましくは70%以上であり、更に好まし
くは90%以上である。
【0061】本発明において、最高感度層に使用する平
板状粒子(A)は、平均アスペクト比が8〜20であっ
て、かつ1粒子当たり転移線が30〜200本有する
が、1粒子当たり転移線を40〜200本有することが
好ましく、さらには50〜200本有することが好まし
い。
板状粒子(A)は、平均アスペクト比が8〜20であっ
て、かつ1粒子当たり転移線が30〜200本有する
が、1粒子当たり転移線を40〜200本有することが
好ましく、さらには50〜200本有することが好まし
い。
【0062】一方、最高感度層以外の層に使用する平板
状状粒子(B)は、平均アスペクト比が5〜8であっ
て、かつ1粒子当たり転移線が30〜200本有する
が、1粒子当たり転移線を40本以上有することが好ま
しく、1粒子当たり転移線を50本以上200本未満有
することが更に好ましい。
状状粒子(B)は、平均アスペクト比が5〜8であっ
て、かつ1粒子当たり転移線が30〜200本有する
が、1粒子当たり転移線を40本以上有することが好ま
しく、1粒子当たり転移線を50本以上200本未満有
することが更に好ましい。
【0063】本発明において、上記転移線数の条件を満
たすハロゲン化銀粒子は、転移線を有する粒子数に対し
50%以上が必要であるが、好ましくは70%以上であ
り、更に好ましくは90%以上である。
たすハロゲン化銀粒子は、転移線を有する粒子数に対し
50%以上が必要であるが、好ましくは70%以上であ
り、更に好ましくは90%以上である。
【0064】本発明において、最高感度層に使用する平
板状粒子(A)は、転移線の長さの変動係数が10%〜
25%であることが好ましく、最高感度層以外の乳剤層
に使用する平板状粒子(B)は、転移線の長さの変動係
数が25%〜50%であることが好ましい。
板状粒子(A)は、転移線の長さの変動係数が10%〜
25%であることが好ましく、最高感度層以外の乳剤層
に使用する平板状粒子(B)は、転移線の長さの変動係
数が25%〜50%であることが好ましい。
【0065】本発明において、最高感度層に使用する平
板状粒子(A)は、転移線が導入されている球換算平均
粒径が0.6μm〜3.0μmである平板状粒子を含有
することが好ましく、特に好ましくは0.6μm〜2.
0μmである。最高感度層以外の乳剤層中に、転位線が
導入されている球換算平均粒径が0.45μm〜0.6
μmである平板状粒子(B)を含有することが好まし
い。
板状粒子(A)は、転移線が導入されている球換算平均
粒径が0.6μm〜3.0μmである平板状粒子を含有
することが好ましく、特に好ましくは0.6μm〜2.
0μmである。最高感度層以外の乳剤層中に、転位線が
導入されている球換算平均粒径が0.45μm〜0.6
μmである平板状粒子(B)を含有することが好まし
い。
【0066】ここで上記の転移線の長さの変動係数は、
1粒子中に存在する転移線より求めることができる。上
記変動係数の条件を満たす粒子は、転移線を有する粒子
数に対し70%以上が必要であるが、好ましくは80%
以上であり、更に好ましくは90%以上である。
1粒子中に存在する転移線より求めることができる。上
記変動係数の条件を満たす粒子は、転移線を有する粒子
数に対し70%以上が必要であるが、好ましくは80%
以上であり、更に好ましくは90%以上である。
【0067】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平6−
11781号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の公知の方法を使用して所望の位置で転
位線の起源となる転位を形成することができる。これら
の方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方
法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特に好ましい。
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平6−
11781号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の公知の方法を使用して所望の位置で転
位線の起源となる転位を形成することができる。これら
の方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方
法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特に好ましい。
【0068】沃素イオン放出剤を用いる場合は、p−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、2−
ヨードエタノール、2−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いることができる。
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、2−
ヨードエタノール、2−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いることができる。
【0069】本発明の平板状粒子は、潜像が主として表
面に形成される粒子あるいは主として粒子内部に形成さ
れる粒子いずれであっても良い。
面に形成される粒子あるいは主として粒子内部に形成さ
れる粒子いずれであっても良い。
【0070】本発明の平板状粒子は、分散媒の存在下、
即ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質(バインダーとなり得る物質など)によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。
即ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質(バインダーとなり得る物質など)によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。
【0071】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン(アカデミック・プレス、1964年発行)に記
載がある。
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン(アカデミック・プレス、1964年発行)に記
載がある。
【0072】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。
【0073】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度200以上のものを用いることが好ましい。
ー強度200以上のものを用いることが好ましい。
【0074】本発明における平板状粒子は、粒子を形成
する過程および/または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、インジウム塩(錯塩を含む)から選ばれる
少なくとも1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができる。
する過程および/または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、インジウム塩(錯塩を含む)から選ばれる
少なくとも1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができる。
【0075】本発明の平板状粒子の形成手段としては、
当該分野でよく知られている種々の方法を用いることが
できる。即ち、シングル・ジェット法、コントロールド
・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェッ
ト法等を任意に組み合わせて使用することができるが、
高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の
生成される液相中のpAgをハロゲン化銀粒子の成長速
度に合わせてコントロールすることが重要である。pA
g値としては7.0〜12の領域を使用し、好ましくは
7.5〜11の領域を使用することができる。
当該分野でよく知られている種々の方法を用いることが
できる。即ち、シングル・ジェット法、コントロールド
・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェッ
ト法等を任意に組み合わせて使用することができるが、
高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の
生成される液相中のpAgをハロゲン化銀粒子の成長速
度に合わせてコントロールすることが重要である。pA
g値としては7.0〜12の領域を使用し、好ましくは
7.5〜11の領域を使用することができる。
【0076】添加速度の決定にあたっては、特開昭54
−48521号、特開昭58−49938号に記載の技
術を参考にできる。
−48521号、特開昭58−49938号に記載の技
術を参考にできる。
【0077】本発明の平板状粒子の調製工程は、核形成
工程、熟成工程(核の熟成工程)とそれに続く成長工程
に大別される。また、予め造り置いた核乳剤(或いは種
乳剤)を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第1成長工程、第2成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板状粒子の成長
過程とは、核(或いは種)形成後から粒子成長終了まで
の全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の
開始時点を言う。
工程、熟成工程(核の熟成工程)とそれに続く成長工程
に大別される。また、予め造り置いた核乳剤(或いは種
乳剤)を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第1成長工程、第2成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板状粒子の成長
過程とは、核(或いは種)形成後から粒子成長終了まで
の全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の
開始時点を言う。
【0078】本発明の平板状粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。
【0079】本発明の平板状粒子において、主平面の中
心領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成
後の熟成工程においてpHを高め、平板状粒子の厚みが
増すように熟成させることが重要であるが、pHを高く
しすぎるとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工
程でアスペクト比を高めるための制御が難しくなり、ま
た予期せぬカブリ劣化の原因にもなる。従って、熟成工
程のpH/温度は7.0〜11.0/40℃〜80℃が
好ましく、8.5〜10.0/50℃〜70℃が更に好
ましい。
心領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成
後の熟成工程においてpHを高め、平板状粒子の厚みが
増すように熟成させることが重要であるが、pHを高く
しすぎるとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工
程でアスペクト比を高めるための制御が難しくなり、ま
た予期せぬカブリ劣化の原因にもなる。従って、熟成工
程のpH/温度は7.0〜11.0/40℃〜80℃が
好ましく、8.5〜10.0/50℃〜70℃が更に好
ましい。
【0080】本発明の平板状粒子において、外周領域に
選択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
(たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤)を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるpAgを高める事
が重要であるが、pAgを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板状粒子
の単分散性が劣化してしまう。したがって、成長工程に
おいて平板状粒子の外周領域を形成させるときのpAg
は、8〜12が好ましく、9.5〜11が更に好まし
い。また、沃素イオン源として沃素イオン放出剤を使用
する場合は、その添加量を増加させる事によっても外周
領域に有効に転位線を形成させる事ができる。沃素イオ
ン放出剤の添加量としては、ハロゲン化銀1モル当たり
0.5モル以上が好ましく、2〜5モルが更に好まし
い。
選択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
(たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤)を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるpAgを高める事
が重要であるが、pAgを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板状粒子
の単分散性が劣化してしまう。したがって、成長工程に
おいて平板状粒子の外周領域を形成させるときのpAg
は、8〜12が好ましく、9.5〜11が更に好まし
い。また、沃素イオン源として沃素イオン放出剤を使用
する場合は、その添加量を増加させる事によっても外周
領域に有効に転位線を形成させる事ができる。沃素イオ
ン放出剤の添加量としては、ハロゲン化銀1モル当たり
0.5モル以上が好ましく、2〜5モルが更に好まし
い。
【0081】本発明における平板状粒子は、ハロゲン化
銀粒子の成長終了後に不要な可溶性塩類を除去したもの
でもよいし、または含有させたままのものでもよい。
銀粒子の成長終了後に不要な可溶性塩類を除去したもの
でもよいし、または含有させたままのものでもよい。
【0082】また、特開昭60−138538号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なうことも可能である。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Di
sclosure、以下RDと略す)17643号II項
に記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳
しくは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可
溶性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行
なうヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たとえばポ
リスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(た
とえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈澱法(フロキュレーション)を用いて
も良い。具体的な例としては、特開平5−72658号
に記載の方法を好ましく使用することができる。
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なうことも可能である。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Di
sclosure、以下RDと略す)17643号II項
に記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳
しくは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可
溶性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行
なうヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たとえばポ
リスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(た
とえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈澱法(フロキュレーション)を用いて
も良い。具体的な例としては、特開平5−72658号
に記載の方法を好ましく使用することができる。
【0083】本発明の平板状粒子は、常法により化学増
感することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増
感、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。
感することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増
感、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。
【0084】本発明の平板状粒子は、写真業界において
増感色素として知られている色素を用いて所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が2種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。
増感色素として知られている色素を用いて所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が2種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。
【0085】本発明の平板状粒子には、カブリ防止剤、
安定剤などを加えることができる。バインダーとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
安定剤などを加えることができる。バインダーとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
【0086】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、また、可塑剤、水不溶性または可溶
性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させるこ
とができる。
膜することができ、また、可塑剤、水不溶性または可溶
性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させるこ
とができる。
【0087】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。
が用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。
【0088】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および/または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。さらにマット剤、滑
剤、画像安定剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延
剤を添加できる。
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および/または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。さらにマット剤、滑
剤、画像安定剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延
剤を添加できる。
【0089】本発明の感光材料の支持体としては、ポリ
エチレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用
いることができる。
エチレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用
いることができる。
【0090】
【実施例】以下、実施例にて本発明の説明を行うが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「重量部」
を表す。
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「重量部」
を表す。
【0091】実施例1 (支持体の作製)2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル100部、エチレングリコール60部にエステル交
換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、290℃、0.05mmHgの条件で重合を行
い、固有粘度0.60のポリエチレン−2,6−ナフタ
レートを得た。
チル100部、エチレングリコール60部にエステル交
換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、290℃、0.05mmHgの条件で重合を行
い、固有粘度0.60のポリエチレン−2,6−ナフタ
レートを得た。
【0092】これを、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
【0093】得られた1軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しながら
室温まで30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
延伸機を用いて、第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しながら
室温まで30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
【0094】これをステンレス製のコアに巻き付け、1
10℃で48時間熱処理(アニール処理)して支持体を
作製した。
10℃で48時間熱処理(アニール処理)して支持体を
作製した。
【0095】(下引層の塗設)この支持体の両面に12
W/m2/minのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液B−1を乾燥膜厚0.4μmになるよう
に塗布し、その上に12W/m2 /minのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.06
μmになるように塗布した。
W/m2/minのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液B−1を乾燥膜厚0.4μmになるよう
に塗布し、その上に12W/m2 /minのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.06
μmになるように塗布した。
【0096】12W/m2 /minのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液B−3を乾燥膜厚
0.2μmになるように塗布し、その上に12W/m2
/minのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液B−
4を乾燥膜厚0.2μmになるように塗布した。
施した他方の面には、下記下引塗布液B−3を乾燥膜厚
0.2μmになるように塗布し、その上に12W/m2
/minのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液B−
4を乾燥膜厚0.2μmになるように塗布した。
【0097】各層はそれぞれ塗布後90℃で10秒間乾
燥し、4層塗布後、引き続いて110℃で2分間熱処理
を行った後、50℃で30秒間冷却処理を行った。
燥し、4層塗布後、引き続いて110℃で2分間熱処理
を行った後、50℃で30秒間冷却処理を行った。
【0098】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート/t−ブチルアクリレート/スチレン/ 2−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体(30/20/25/ 25重量%)ラテックス液(固形分30%) 125g 化合物(UL−1) 0.4g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.05g 水で1リットルに仕上げる 〈下引塗布液B−2〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム 水溶液(固形分6%) 50g 化合物(UL−1) 0.6g 化合物(UL−2) 0.09g シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.2g 水で1リットルに仕上げる 〈下引塗布液B−3〉 ブチルアクリレート/t−ブチルアクリレート/スチレン/ 2−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体(30/20/25/ 25重量%)ラテックス液(固形分30%) 50g 化合物(UL−1) 0.3g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 1.1g 水で1リットルに仕上げる UL−1:o,p−(C9 H19)2 C6 H3 O(CH2 CH2 O)12SO3 Na UL−2:CH3 SO2 O(CH2 )3 OSO2 CH3 〈下引塗布液B−4〉 酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子(平均粒径0.2μm)の水分散液 (固形分40重量%) 109g 水分散液A* 67g 水で1リットルに仕上げる *ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル60モル%、イソフタル酸ジメ チル30モル%、5−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩10モル%、 グリコール成分としてエチレングリコール50モル%、ジエチレングリコール5 0モル%を常法により共重合した。この共重合体を95℃の熱水中で3時間攪拌 し、15重量%の水分散液Aとした。
【0099】 (透明磁気記録層の塗設) 〈磁性塗布液1の作製〉 組成物(A) Co被着γ−Fe2 O3 (長軸0.15μm,短軸0.03μm, 比表面積40m2 /g,Hc=900エルステッド) 5部 ジアセチルセルロース(酢化度=55%,Mw=18万) 100部 α−アルミナ(平均粒径0.3μm) 10部 アセトン 780部 シクロヘキサノン 340部 組成物(A)をサンドミルを用いて40時間分散後、平
均孔径10μmのフィルターで濾過し、磁性塗料(以
下、硬膜成分を含まないものを磁性塗料0液という)を
得、一旦貯蔵する。
均孔径10μmのフィルターで濾過し、磁性塗料(以
下、硬膜成分を含まないものを磁性塗料0液という)を
得、一旦貯蔵する。
【0100】 組成物(B) 硬膜剤(日本ポリウレタン社製:C−L,固形分75%) 20部 シクロヘキサノン 45部 組成物(B)をディスパーを用いて空気を巻き込まない
ように混合し、タンクに一旦貯蔵する。
ように混合し、タンクに一旦貯蔵する。
【0101】上記組成物(B)が磁性塗料0液に連続的
に添加し、インライン混合され磁性塗料を得る。
に添加し、インライン混合され磁性塗料を得る。
【0102】この時のインライン混合装置には、スタテ
ィックミキサーを用いた。
ィックミキサーを用いた。
【0103】組成物(B)の磁性塗料0液に対する添加
率の変動は、設定値に対し±10%の精度であった。
率の変動は、設定値に対し±10%の精度であった。
【0104】得られた磁性塗料1を、前記した下引層と
帯電防止層が塗設されたPEN支持体上に乾燥膜厚0.
8μmになるように塗布・乾燥した。
帯電防止層が塗設されたPEN支持体上に乾燥膜厚0.
8μmになるように塗布・乾燥した。
【0105】(ハロゲン化銀乳剤の作製)特開平7−1
91425号の記載と同様の方法で、双晶面間距離と球
換算平均粒径の異なる沃臭化銀乳剤EM−1〜EM−4
を下記のよう作製した。
91425号の記載と同様の方法で、双晶面間距離と球
換算平均粒径の異なる沃臭化銀乳剤EM−1〜EM−4
を下記のよう作製した。
【0106】
【表1】
【0107】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0108】(感光材料の作製)前記磁気記録媒体の磁
気記録層とは反対側に、前記の下引塗布液B−1及びB
−2を同一条件で塗設して下引層を設けたPEN支持体
上に、以下に示す組成の写真構成層を順次支持体側から
形成して感光材料試料101〜104を得た。
気記録層とは反対側に、前記の下引塗布液B−1及びB
−2を同一条件で塗設して下引層を設けたPEN支持体
上に、以下に示す組成の写真構成層を順次支持体側から
形成して感光材料試料101〜104を得た。
【0109】それぞれの乳剤は金−硫黄増感を最適に施
してから塗布した。前記ハロゲン化銀乳剤EM−1〜E
M−4は下記表2に示すように第9層(中感度緑感色性
層)と第10層(高感度緑感色性層)に適用した。
してから塗布した。前記ハロゲン化銀乳剤EM−1〜E
M−4は下記表2に示すように第9層(中感度緑感色性
層)と第10層(高感度緑感色性層)に適用した。
【0110】
【表2】
【0111】なお下記の多層試料に用いた乳剤A〜Hは
下記表3に示す沃臭化銀乳剤を用いた。
下記表3に示す沃臭化銀乳剤を用いた。
【0112】
【表3】
【0113】以下、各々の層への添加剤を下記に示す。
全ての記載において各添加量は1m2 当たりのグラム数
で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換
算し、増感色素は銀1モル当たりのモル数で示した。
全ての記載において各添加量は1m2 当たりのグラム数
で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換
算し、増感色素は銀1モル当たりのモル数で示した。
【0114】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤 UV−1 0.3 カラードマゼンタカプラー CM−1 0.044 高沸点溶媒 OIL−1 0.044 ゼラチン 1.33 第2層(中間層) 汚染防止剤 AS−1 0.16 高沸点溶媒 OIL−1 0.20 ゼラチン 1.40 第3層(低感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.50 増感色素 SD−1 3.0×10−5 増感色素 SD−4 1.5×10−4 増感色素 SD−3 3.0×10-4 増感色素 SD−6 3.0×10-6 シアンカプラー C−1 0.51 カラードシアンカプラー CC−1 0.047 高沸点溶媒 OIL−2 0.45 汚染防止剤 AS−2 0.005 ゼラチン 1.40 第4層(中感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤C 0.64 増感色素 SD−1 3.0×10-5 増感色素 SD−2 1.5×10-4 増感色素 SD−3 3.0×10-4 シアンカプラー C−2 0.22 カラードシアンカプラー CC−1 0.028 DIR化合物 DI−1 0.002 高沸点溶媒 OIL−2 0.21 汚染防止剤 AS−3 0.006 ゼラチン 0.87 第5層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤C 0.13 沃臭化銀乳剤D 1.14 増感色素 SD−1 3.0×10-5 増感色素 SD−2 1.5×10-4 増感色素 SD−3 3.0×10-4 シアンカプラー C−2 0.085 シアンカプラー C−3 0.084 カラードシアンカプラー CC−1 0.029 DIR化合物 DI−1 0.027 高沸点溶媒 OIL−2 0.23 汚染防止剤 AS−3 0.013 ゼラチン 1.23 第6層(中間層) 高沸点溶媒 OIL−1 0.29 汚染防止剤 AS−1 0.23 ゼラチン 1.00 第7層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤A 0.245 沃臭化銀乳剤B 0.105 増感色素 SD−6 5.0×10-4 増感色素 SD−5 5.0×10-4 マゼンタカプラー M−1 0.21 カラードマゼンタカプラー CM−2 0.039 高沸点溶媒 OIL−1 0.25 汚染防止剤 AS−2 0.003 汚染防止剤 AS−4 0.063 ゼラチン 0.98 第8層(中間層) マゼンタカプラー M−1 0.03 カラードマゼンタカプラー CM−2 0.005 高沸点溶媒 OIL−1 0.16 汚染防止剤 AS−1 0.11 ゼラチン 0.80 第9層(中感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤 Em−1 0.87 増感色素 SD−7 3.0×10-4 増感色素 SD−8 6.0×10-5 増感色素 SD−9 4.0×10−5 マゼンタカプラー M−1 0.17 カラードマゼンタカプラー CM−2 0.048 カラードマゼンタカプラー CM−3 0.059 DIR化合物 DI−2 0.012 高沸点溶媒 OIL−1 0.29 汚染防止剤 AS−4 0.05 汚染防止剤 AS−2 0.005 ゼラチン 1.43 第10層(高感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤 Em−2 1.19 増感色素 SD−7 4.0×10−4 増感色素 SD−8 8.0×10-5 増感色素 SD−9 5.0×10-5 マゼンタカプラー M−1 0.09 カラードマゼンタカプラー CM−3 0.020 DIR化合物 DI−3 0.005 高沸点溶媒 OIL−1 0.11 汚染防止剤 AS−4 0.026 汚染防止剤 AS−5 0.014 汚染防止剤 AS−6 0.006 ゼラチン 0.78 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 高沸点溶媒 OIL−1 0.18 汚染防止剤 AS−7 0.16 ゼラチン 1.00 第12層(低感度青感色性層) 沃臭化銀乳剤E 0.29 沃臭化銀乳剤F 0.19 増感色素 SD−10 8.0×10-4 増感色素 SD−11 3.1×10-4 イエローカプラー Y−1 0.91 DIR化合物 DI−4 0.022 高沸点溶媒 OIL−1 0.37 汚染防止剤 AS−2 0.002 ゼラチン 1.29 第13層(高感度青感色性層) 沃臭化銀乳剤F 0.13 沃臭化銀乳剤G 1.00 増感色素 SD−10 4.4×10-4 増感色素 SD−11 1.5×10-4 イエローカプラー Y−1 0.48 DIR化合物 DI−4 0.019 高沸点溶媒 OIL−1 0.21 汚染防止剤 AS−2 0.004 ゼラチン 1.55 第14層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤H 0.30 紫外線吸収剤 UV−1 0.055 紫外線吸収剤 UV−2 0.110 高沸点溶媒 OIL−2 0.63 ゼラチン 1.32 第15層(第2保護層) ポリマー PM−1 0.15 ポリマー PM−2 0.04 滑り剤 WAX−1 0.02 DIR化合物 D−1 0.001 ゼラチン 0.55 尚、上記組成物の他に、塗布助剤SU−1,SU−2,
SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、安定
剤ST−1,ST−2、カブリ防止剤AF−1(ポリビ
ニルピロリドン,重量平均分子量:10,000),A
F−2(ポリビニルピロリドン,重量平均分子量:1,
100,000)、抑制剤AF−3,AF−4,AF−
5、硬膜剤H−1,H−2及び防腐剤Ase−1を添加
した。
SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、安定
剤ST−1,ST−2、カブリ防止剤AF−1(ポリビ
ニルピロリドン,重量平均分子量:10,000),A
F−2(ポリビニルピロリドン,重量平均分子量:1,
100,000)、抑制剤AF−3,AF−4,AF−
5、硬膜剤H−1,H−2及び防腐剤Ase−1を添加
した。
【0115】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【0116】SU−1:C8F17SO2N(C3H7)CH
2COOK SU−2:C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3
Br- SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)ナト
リウム SU−4:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン ST−2:アデニン AF−3:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール AF−4:1−(4−カルボキシフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール AF−5:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール H−1:〔(CH2 =CHSO2 CH2 )3 CCH2 S
O2 CH2 CH2 〕2 NCH2 CH2 SO3 K H−2:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム OIL−1:トリクレジルホスフェート OIL−2:ジ(2−エチルヘキシル)フタレート AS−1:2,5−ビス(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル)ハイドロキノン AS−2:没食子酸ドデシル AS−3:没食子酸ドコシル AS−4:2−オクチルオキシ−5−t−オクチル−
N,N−ジブチルアニリン AS−5:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン AS−6:2,5−ジ−t−オクチル−1,4−キノン
2COOK SU−2:C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3
Br- SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)ナト
リウム SU−4:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン ST−2:アデニン AF−3:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール AF−4:1−(4−カルボキシフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール AF−5:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール H−1:〔(CH2 =CHSO2 CH2 )3 CCH2 S
O2 CH2 CH2 〕2 NCH2 CH2 SO3 K H−2:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム OIL−1:トリクレジルホスフェート OIL−2:ジ(2−エチルヘキシル)フタレート AS−1:2,5−ビス(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル)ハイドロキノン AS−2:没食子酸ドデシル AS−3:没食子酸ドコシル AS−4:2−オクチルオキシ−5−t−オクチル−
N,N−ジブチルアニリン AS−5:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン AS−6:2,5−ジ−t−オクチル−1,4−キノン
【0117】
【化1】
【0118】
【化2】
【0119】
【化3】
【0120】
【化4】
【0121】
【化5】
【0122】
【化6】
【0123】
【化7】
【0124】この様にして得られた試料101〜104
に対して階調再現性の評価として、濃度関数曲線D−
(logE)を試料作成後直ちに露光現像処理した場合
と、試料を40℃、80%RH条件下で7日間放置した
後に、同様に露光現像処理した場合のそれぞれについて
作製し、それから得られたマゼンタ画像のJi値を以下
のように求めた。
に対して階調再現性の評価として、濃度関数曲線D−
(logE)を試料作成後直ちに露光現像処理した場合
と、試料を40℃、80%RH条件下で7日間放置した
後に、同様に露光現像処理した場合のそれぞれについて
作製し、それから得られたマゼンタ画像のJi値を以下
のように求めた。
【0125】マゼンタの発色濃度曲線D−(logE)
について最小濃度(Dmin)+0.5の濃度d0 を与
える露光量logE0 よりさらにΔlogE=−1.2
にあるlogE4 までの範囲において、ΔlogE=−
0.3単位毎にとった露光量点logEi (i=0,
1,2,3,4)及び角logEi の与える濃度d
i (i=0、1、2、3、4)において gi=(di−di-1)/−(logEi−logEi-1)
と h=(d4−d0)/−(logE4−logE0) との比ji=gi/hをそれぞれ求め、1.00から最も
乖離の大きい数値を各発色のJiとする。
について最小濃度(Dmin)+0.5の濃度d0 を与
える露光量logE0 よりさらにΔlogE=−1.2
にあるlogE4 までの範囲において、ΔlogE=−
0.3単位毎にとった露光量点logEi (i=0,
1,2,3,4)及び角logEi の与える濃度d
i (i=0、1、2、3、4)において gi=(di−di-1)/−(logEi−logEi-1)
と h=(d4−d0)/−(logE4−logE0) との比ji=gi/hをそれぞれ求め、1.00から最も
乖離の大きい数値を各発色のJiとする。
【0126】鮮鋭度の評価は、鮮鋭度評価用のテストパ
ターン露光を与え、下記現像処理を行った試料を用いて
以下のように評価した。現像済み試料のマゼンタ色素画
像の30mm/lineにおけるMTF(Modula
tion TransferFunction)を求
め、試料101の緑感色性層MTF値を100としたと
きの相対MTF値で表す。得られた結果を表4に示す。
ターン露光を与え、下記現像処理を行った試料を用いて
以下のように評価した。現像済み試料のマゼンタ色素画
像の30mm/lineにおけるMTF(Modula
tion TransferFunction)を求
め、試料101の緑感色性層MTF値を100としたと
きの相対MTF値で表す。得られた結果を表4に示す。
【0127】 (処理工程) 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 1分 55±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。
【0128】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
その補充液は、以下のものを使用した。
【0129】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 800ml 800ml 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いて発色現像 液はpH10.06に、補充液はpH10.18に調整する。
【0130】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700ml 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて漂白液はpH4 .4に、補充液はpH4.0に調整する。
【0131】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800ml 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpH6.2に、補充液はpH6.5 に調整後、水を加えて1リットルとする。
【0132】安定液及び安定補充液 水 900ml p−オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50%硫酸を用いてpH8 .5に調整する。
【0133】
【表4】
【0134】表4から明らかなように、本発明の試料は
豊かな階調再現性が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
豊かな階調再現性が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
【0135】実施例2 (ハロゲン化銀乳剤の作製)特開平1−131541号
及び特開平5−173272号記載と同様の方法で下記
表5に示すハロゲン化銀乳剤を作製した。
及び特開平5−173272号記載と同様の方法で下記
表5に示すハロゲン化銀乳剤を作製した。
【0136】
【表5】
【0137】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0138】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−5〜EM−8を下記表6に示すように第9層(中
感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性層)に適
用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試料201
〜204を得た。
EM−5〜EM−8を下記表6に示すように第9層(中
感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性層)に適
用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試料201
〜204を得た。
【0139】
【表6】
【0140】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料201の値を100とした相対値として表し
た。結果を下記表7に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料201の値を100とした相対値として表し
た。結果を下記表7に示す。
【0141】
【表7】
【0142】表7から明らかなように、本発明の試料は
豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮鋭
性も良好であることが分かる。
豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮鋭
性も良好であることが分かる。
【0143】実施例3 (ハロゲン化銀乳剤の作製)特開平9−281955号
記載と同様の方法で、下記表8に示すハロゲン化銀乳剤
を得た。
記載と同様の方法で、下記表8に示すハロゲン化銀乳剤
を得た。
【0144】
【表8】
【0145】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0146】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−9〜EM−12を下記表9に示すように第9層
(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性層)
に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試料3
01〜304を得た。
EM−9〜EM−12を下記表9に示すように第9層
(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性層)
に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試料3
01〜304を得た。
【0147】
【表9】
【0148】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料301の値を100とした相対値として表し
た。結果を表10に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料301の値を100とした相対値として表し
た。結果を表10に示す。
【0149】
【表10】
【0150】表10から明らかなように、本発明の試料
は豊かな階調再現を安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
は豊かな階調再現を安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
【0151】実施例4 (ハロゲン化銀乳剤の作製)特願平9−280459号
記載と同様の方法で、下記表11のハロゲン化銀乳剤を
得た。
記載と同様の方法で、下記表11のハロゲン化銀乳剤を
得た。
【0152】
【表11】
【0153】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0154】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−13〜EM−16を下記表12に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料401〜404を得た。
EM−13〜EM−16を下記表12に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料401〜404を得た。
【0155】
【表12】
【0156】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料401の値を100とした相対値として表し
た。結果を表13に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料401の値を100とした相対値として表し
た。結果を表13に示す。
【0157】
【表13】
【0158】表13から明らかなように、本発明の試料
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
【0159】実施例5 (ハロゲン化銀乳剤の作製)実施例4と同じく特開平9
−280459号記載の方法で、下記表14に示すのハ
ロゲン化銀乳剤を得た。
−280459号記載の方法で、下記表14に示すのハ
ロゲン化銀乳剤を得た。
【0160】
【表14】
【0161】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0162】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−17〜EM−23を下記表15に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料501〜506を得た。
EM−17〜EM−23を下記表15に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料501〜506を得た。
【0163】
【表15】
【0164】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料506の値を100とした相対値として表し
た。結果を表16に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料506の値を100とした相対値として表し
た。結果を表16に示す。
【0165】
【表16】
【0166】表16から明らかなように、本発明の試料
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
【0167】実施例6 (ハロゲン化銀乳剤の作製)実施例3と同じく特開平9
−281955号記載と同様の方法で、下記表17に示
すハロゲン化銀乳剤を得た。
−281955号記載と同様の方法で、下記表17に示
すハロゲン化銀乳剤を得た。
【0168】
【表17】
【0169】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0170】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−24〜EM−27を、下記表18に示すように第
9層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料601〜604を得た。
EM−24〜EM−27を、下記表18に示すように第
9層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料601〜604を得た。
【0171】
【表18】
【0172】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料601の値を100とした相対値として表し
た。結果を表19に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料601の値を100とした相対値として表し
た。結果を表19に示す。
【0173】
【表19】
【0174】表19から明らかなように、本発明の試料
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
は豊かな階調再現が安定して得られるばかりでなく、鮮
鋭性も良好であることが分かる。
【0175】実施例7 (ハロゲン化銀乳剤の作製)実施例4及び5と同じく特
開平9−280459号記載の方法で、下記表20に示
すハロゲン化銀乳剤を得た。
開平9−280459号記載の方法で、下記表20に示
すハロゲン化銀乳剤を得た。
【0176】
【表20】
【0177】尚、それぞれの乳剤は電子顕微鏡観察した
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
ところ、全粒子に占める平板状粒子の割合は80%(個
数)以上であった。
【0178】(感光材料の作製)前記ハロゲン化銀乳剤
EM−28〜EM−32を下記表21に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料701〜705を得た。
EM−28〜EM−32を下記表21に示すように第9
層(中感度緑感色性層)と第10層(高感度緑感色性
層)に適用した以外は、実施例1と全く同様な方法で試
料701〜705を得た。
【0179】
【表21】
【0180】得られた各試料について、実施例1と全く
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料705の値を100とした相対値として表し
た。結果を表22に示す。
同様の方法で階調安定性と鮮鋭性の評価を行った。鮮鋭
性は試料705の値を100とした相対値として表し
た。結果を表22に示す。
【0181】
【表22】
【0182】表22から明らかなように、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は豊かな階調再現が安定して得ら
れるばかりでなく、鮮鋭性も良好であることが分かる。
ゲン化銀写真感光材料は豊かな階調再現が安定して得ら
れるばかりでなく、鮮鋭性も良好であることが分かる。
【0183】
【発明の効果】本発明によれば画像の鮮鋭性が優れ、か
つ豊かな階調再現が安定して得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得られた。
つ豊かな階調再現が安定して得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得られた。
Claims (7)
- 【請求項1】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、双晶面間距離の平
均値が30nm〜80nmである平板状ハロゲン化銀粒
子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、双晶
面間距離の平均値が10nm〜30nmである平板状ハ
ロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン化銀粒子
の球換算平均粒径値において(A)≧(B)であるもの
とする。 - 【請求項2】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、円形平板状ハロゲ
ン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中
に、六角平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。但し、
ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において(A)≧
(B)であるものとする。 - 【請求項3】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長さの平
均値が30nm〜100nmである平板状ハロゲン化銀
粒子(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、転
位線の長さの平均値が5nm〜30nmである平板状ハ
ロゲン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン化銀粒子
の球換算平均粒径値において(A)≧(B)であるもの
とする。 - 【請求項4】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、転位線を主として
主平面上に有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)を含有
し、最高感度層以外の乳剤層中に、転位線を主としてフ
リンジ部に有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。但し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値におい
て(A)≧(B)であるものとする。 - 【請求項5】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、平均アスペクト比
が8〜20であって、かつ1粒子当たりの転位線が30
〜200本有する平板状ハロゲン化銀粒子(A)を含有
し、最高感度層以外の乳剤層中に、平均アスペクト比が
5〜8であって、かつ1粒子当たりの転位線が30〜2
00本有する平板状ハロゲン化銀粒子(B)を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。但
し、ハロゲン化銀粒子の球換算平均粒径値において
(A)≧(B)であるものとする。 - 【請求項6】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、転位線の長さの変
動係数が10%〜25%である平板状ハロゲン化銀粒子
(A)を含有し、最高感度層以外の乳剤層中に、転位線
の長さの変動係数が25%〜50%である平板状ハロゲ
ン化銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。但し、ハロゲン化銀粒子の球
換算平均粒径値において(A)≧(B)であるものとす
る。 - 【請求項7】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる2層以上の
ユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ユニットの最高感度層中に、転位線が導入され
ている球換算平均粒径が0.6μm〜3.0μmである
平板状ハロゲン化銀粒子(A)を含有し、最高感度層以
外の乳剤層中に、転位線が導入されている球換算平均粒
径が0.45μm〜0.6μmである平板状ハロゲン化
銀粒子(B)を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP989599A JPH11271906A (ja) | 1998-01-20 | 1999-01-18 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10-8572 | 1998-01-20 | ||
JP857298 | 1998-01-20 | ||
JP989599A JPH11271906A (ja) | 1998-01-20 | 1999-01-18 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11271906A true JPH11271906A (ja) | 1999-10-08 |
Family
ID=26343110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP989599A Pending JPH11271906A (ja) | 1998-01-20 | 1999-01-18 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11271906A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004046815A1 (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1999
- 1999-01-18 JP JP989599A patent/JPH11271906A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004046815A1 (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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