JPH11184029A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理適性、ランニング処理適性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有し、該
感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以上のユ
ニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍に転位
線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ₁）を含有し、最高感度層以外の層に、転位線をフ
リンジ部にのみ均一に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ₁）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。ただし、球換算平均粒径値において
（Ａ₁）≧（Ｂ₁）であるものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀乳剤を
含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、迅速処理適正やランニング処理適正に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「カラー感光材
料」又は単に「感光材料」とも称す）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンパクトカメラ及び自動焦点１
眼レフカメラ、更にはレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたカラー感光材料の開発が
強く望まれている。そのために、写真用のハロゲン化銀
乳剤に対する性能改良の要求は益々厳しく、高感度、優
れた粒状性、優れたシャープネス等の写真性能に対し
て、より高水準の要求がなされている。

【０００３】かかる要求に対して、例えば米国特許４，
４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１
４，３０６号、同４，４５９，３５３号等には、平板状
ハロゲン化銀粒子（以下、単に「平板粒子」とも言う）
を使用した技術が開示されており、増感色素による色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の改良，
平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネスの向
上、カバリングパワーの向上などの利点が知られてい
る。しかしながら、上記技術も近年の高水準の要求に応
えるには不十分であり、より一層の性能向上が望まれて
いる。

【０００４】それには、個々のハロゲン化銀乳剤の性能
を向上させていくこともさることながら、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料全体の性能として優れている必要が
ある。

【０００５】特に、市場の現像所における高生産性、安
定性への要求、すなわち、迅速処理適正とその安定性、
ランニング処理適正とその安定性に関する強い要望があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速処理適正、ランニング処理適正に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成された。

【０００８】（１）支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以
上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍
に転位線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ₁）を含有し、最高感度層以外の層に、転位線をフ
リンジ部にのみ均一に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ｂ₁）を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ただし、球換算平均粒径値において（Ａ₁）≧（Ｂ₁）で
あるものとする。

【０００９】（２）支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以
上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ユニットの最高感度層、に粒子の頂点近傍
に転位線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ₂）を含有し、最高感度層以外の層に、転位線を主
として主平面上に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ
₂）を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。ただ
し、球換算平均粒径値において（Ａ₂）≧（Ｂ₂）である
ものとする。

【００１０】（３）支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以
上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍
に転位線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
（Ａ₃）を含有し、最高感度層以外の層に、該乳剤
（Ａ₃）よりも沃化銀含有率が高くなく、かつ転位線を
全く導入していない平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ₃）を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。ただし、球
換算平均粒径値において（Ａ₃）≧（Ｂ₃）であるものと
する。

【００１１】（４）支持体上に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有
し、該感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以
上のユニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ユニットの最高感度層に、転位線をフリン
ジ部にのみ均一に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤（Ａ
₄）を含有し、最高感度層以外の層に、粒子の頂点近傍
に転位線を集中させて導入し、かつ乳剤（Ａ₄）よりも
沃化銀含有率の低い平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ₄）を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。ただし、球
換算平均粒径値において（Ａ₄）≧（Ｂ₄）であるものと
する。

【００１２】以下、本発明について詳細に述べる。

【００１３】本発明のカラー感光材料に含まれるハロゲ
ン化銀粒子は平板粒子である。平板粒子とは、結晶学的
には双晶に分類される。

【００１４】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文「フォトグラフィッ
シェ・コレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈ
ｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）」９９巻，１００
頁、同１００巻，５７頁に詳しく述べられている。

【００１５】本発明における平板粒子は、主平面に平行
な双晶面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡によ
り観察することができる。具体的な方法は次の通りであ
る。

【００１６】まず、含有される平板粒子が、支持体上に
略主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤
を塗布し、試料を作成する。これをダイヤモンド・カッ
ターを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得
る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより
双晶面の存在を確認することができる。

【００１７】本発明の平板粒子は、平均アスペクト比
（個々のハロゲン化銀粒子の粒径／粒子厚さの平均値）
が１．５以上のものを言うが、好ましくは３以上であ
り、更に好ましくは５以上である。

【００１８】平板粒子の粒径は、該ハロゲン化銀粒子の
球換算粒径（該ハロゲン化銀粒子と同じ体積を有する球
の直径）で示されるが、０．２μｍ以上が好ましく、更
に好ましくは０．３〜３．０μｍである。

【００１９】本発明の平板粒子は、球換算平均粒径が
０．２μｍ以上である平板粒子を２種以上混合してな
る。混合する平板粒子の粒径差としては、球換算平均粒
径で０．０７μｍ以上離れていることが好ましく、０．
１５μｍ以上が更に好ましい。

【００２０】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子径
又は投影時の面積を実測することによって得ることがで
きる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あること
とする）。

【００２１】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は
４捨５入する）。

【００２２】本発明の平板粒子の球換算平均粒径の変動
係数は、 （標準偏差／球換算平均粒径）×１００＝球換算平均粒
径の変動係数（％） によって分布の広さを定義した時３０％以下のものであ
り、好ましくは２０％以下のものである。ここに球換算
平均粒径及び標準偏差は、前に定義した粒径ｒｉから求
めるものとする。

【００２３】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は１
モル％以上であるが、好ましくは１〜１０モル％であ
り、更に好ましくは２〜７モル％である。

【００２４】本発明の平板粒子は、上記のように沃臭化
銀を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損
なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀
を含有させることができる。

【００２５】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。

【００２６】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ）法を用いることにより求めることが可能であ
る。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように良
く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する電
子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析が
行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び
沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子の
ハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子に
ついてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、それ
らの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００２７】本発明における平板粒子は、粒子間の沃化
銀含有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰ
ＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時
に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下である
ことが好ましい。

【００２８】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
１モル％以上であることが好ましく、２〜２０モル％で
あることが更に好ましい。

【００２９】平板粒子の表面とは、ハロゲン化銀粒子の
最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最表面から
５０Å迄の深さをいう。平板粒子の表面のハロゲン組成
はＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：Ｘ線光電子分光法）によ
って次のように求められる。

【００３０】即ち、試料を１×１０Ｅ^-8ｔｏｒｒ以下の
超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ
線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４
０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、Ｉ
３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピーク
の積分強度を感度因子（Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｆａ
ｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化銀
表面のハライド組成を求める。

【００３１】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ；Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ；Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５
（１９７２）２１３等に記載の、低温での透過型電子顕
微鏡を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳
剤から粒子に転位が発生する程の圧力を掛けないように
注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用
のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウト
等）を防ぐよう試料を冷却した状態で透過法により観察
を行う。この時、粒子の厚みが厚い程、電子線が透過し
に難くなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方がより
鮮明に観察することができる。

【００３２】このような方法によって得られた粒子写真
から、個々の粒子における転位線の位置及び数を求める
ことができる。

【００３３】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。この時、転位線の本数を数えられるもの
についてはその本数を数える。転位線が密集して存在し
たり、又は転位線が互いに交わっている時など、１粒子
当たりの転位線の本数を数えられない場合は、多数の転
位線が存在すると数える。

【００３４】平板粒子中の転位線については、Ｊ．Ｆ．
Ｈａｍｉｌｔｏｎ：Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１
１，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ：Ｊ．
Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３
（１９７２）等に記載されている。

【００３５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のうち最
も主要なものは、平板状ハロゲン化銀粒子の頂点近傍に
転位線を集中させて導入したものである。該平板状ハロ
ゲン化銀粒子の頂点近傍とは、三角形状、四角形状又は
六角形状の外表面を有している場合、平板粒子の中心と
各頂点を結ぶ直線において、該中心からｘ％の位置の点
から平板粒子の該頂点を挟む二つの辺にそれぞれ垂線を
おろし、その二つの垂線と二つの辺に囲まれた領域を言
い、平板粒子の厚さ方向を含めた３次元的領域である。
ここで、ｘの値は５０以上１００未満、好ましくは７５
以上１００未満である。

【００３６】平板粒子が３角形状の外表面を有している
場合は頂点は３個存在し、平板粒子が４角形状の外表面
を有している場合は頂点は４個存在し、平板粒子が６角
形状の外表面を有している場合は頂点は６個存在する
が、それぞれ全ての頂点の近傍に転位線が集中している
ことが好ましいが、それぞれ最低１個の頂点の近傍に転
位線が集中していても本発明の効果が得られる。

【００３７】頂点近傍へ転位線を集中して導入するに
は、基体の平板粒子の頂点に、基体の平板粒子のハロゲ
ン組成と異なるハロゲン化銀を一旦接合し、その後再び
平板粒子を成長させることによって得られる。例えば、
基体の平板粒子が沃臭化銀の場合、更に高沃度の沃臭化
銀、又は沃化銀、あるいは塩化銀、塩臭化銀を接合させ
ればよい。あるいは、特開平６−１１７８１号に記載さ
れているような沃化物イオン放出剤を用いる方法があ
る。特に、ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸
ナトリウム、２−ヨードエタノール、２−ヨードアセト
アミド等が好ましい。

【００３８】又、平板粒子の頂点近傍に転位線を集中さ
せる技術については、特開平３−１７５４４０号、同４
−１６６９２６号，同４−１４９５４１号，同４−１５
６４４８号，同４−１９５０３５号等に開示がある。

【００３９】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に、
即ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで分散媒を
含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを構
成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）により
保護コロイドが水溶液中に形成されているものを言い、
好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水溶液
である。

【００４０】保護コロイドとしてゼラチンを用いる場合
は、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用して
処理されたものでも何れでもよい。ゼラチンの製法の詳
細は、アーサー・グアイス著「ザ・マクロモレキュラー
・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プレ
ス，１９６４年発行）」に記載がある。

【００４１】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体；アルギン酸ナ
トリウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一又は共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質がある。

【００４２】ゼラチンの場合は、パギー法によるゼリー
強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００４３】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１
種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒
子表面にこれらの金属元素を含有させることができる。

【００４４】平板粒子の形成手段としては、当該分野で
よく知られている種々の方法を用いることができる。即
ち、シングル・ジェット法、コントロールド・ダブルジ
ェット法、コントロールド・トリプルジェット法等を任
意に組み合わせて使用することができるが、高度な単分
散粒子を得るには、ハロゲン化銀粒子の生成される液相
中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度に合わせてコ
ントロールすることが重要である。ｐＡｇ値としては
７．０〜１２の領域を使用し、好ましくは７．５〜１１
の領域を使用することができる。

【００４５】添加速度の決定に当たっては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。

【００４６】平板粒子の調製工程は、核形成工程、熟成
工程（核の熟成工程）と、それに続く成長工程に大別さ
れる。又、予め造り置いた核乳剤（又は種乳剤）を別途
成長させることも可能である。該成長工程は、第１成長
工程、第２成長工程というように、幾つかの段階を含む
場合もある。本発明の平板粒子の成長過程とは、核（又
は種）形成後から粒子成長終了迄の全ての成長工程を意
味し、成長開始時とは成長工程の開始時点を言う。

【００４７】平板粒子の製造時に、アンモニア、チオエ
ーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在さ
せることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使用しなくて
もよい。

【００４８】本発明の平板粒子において、粒子の外周領
域に選択的に転位線を形成させるためには、成長工程に
おいて、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン
源（沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤など）を基盤粒子
に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高めることが
重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると粒子成長と同時
に所謂オストワルド熟成が進行し、平板粒子の単分散性
が劣化してしまう。従って、成長工程において平板粒子
の外周領域を形成させる時のｐＡｇは８〜１２が好まし
く、９．５〜１１が更に好ましい。又、沃素イオン源と
して沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加量を
増加させることによっても外周領域に有効に転位線を形
成させることができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。

【００４９】平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の成長終了
後に不要な可溶性塩類を除去したものでもよいし、又は
含有させたままのものでもよい。

【００５０】又、特開昭６０−１３８５３８号記載の方
法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行う
ことも可能である。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。更に詳しくは、沈
澱形成後、又は物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去す
るには、ゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を
用いてもよく、又、無機塩類、アニオン性界面活性剤、
アニオン性ポリマー（ポリスチレンスルホン酸など）、
あるいはゼラチン誘導体（アシル化ゼラチン、カルバモ
イル化ゼラチン等）を利用した沈澱法（フロキュレーシ
ョン）を用いてもよい。具体的な例としては、特開平５
−７２６５８号に記載の方法を好ましく使用できる。

【００５１】本発明の平板乳剤は、球換算平均粒径の異
なる２種類以上の平板乳剤の混合物から成るが、その混
合比率は任意の範囲を選ぶことができる。例えば、２種
類の平板乳剤を混合する場合、銀に換算して９０：１０
〜１０：９０の比率で混合することが好ましく、８０：
２０〜２０：８０の比率が更に好ましい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，２３頁III項
〜２４頁VI−Ｍ項、ＲＤ１８７１６，６４８〜６４９頁
及びＲＤ３０８１１９，９９６頁III−Ａ項〜１０００
頁VI−Ｍ項に記載されている。

【００５３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７頁
XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３０
８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−Ｅ
項に記載のものを用いることができる。

【００５４】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、ＲＤ１７６４３，２５頁VII−
Ｃ〜Ｇ項、ＲＤ３０８１１９，１００１頁VII−Ｃ〜Ｇ
項に記載されている。

【００５５】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，１００７頁XIV項に記載されている分散法などに
より添加することができる。

【００５６】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３，
２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６，６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９，１００９頁XVII項に記載される支持体を
使用することができる。

【００５７】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９，１
００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００５８】感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９，VII
−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。

【００５９】本発明は、一般用又は映画用のカラーネガ
フィルム、スライド用又はテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転
ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。

【００６０】本発明の感光材料は、前述のＲＤ１７６４
３の２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６４７頁及びＲＤ
３０８１１９のXVII項に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を具体的実施例で述べるが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００６２】（ハロゲン化銀乳剤の調製）特開平３−１
７５４４０号の実施例−１の乳剤Ｂ−１の調製方法を参
考にして、円相当径１．３μｍ、平均アスペクト比７．
２、平均沃化銀含有率４．０モル％、転位線が図１のよ
うに頂点の近傍のみに集中した平板状乳剤ＣＤ−１を調
製した。

【００６３】更に、円相当径０．５μｍ、平均アスペク
ト比６．０、平均沃化銀含有率４．０モル％、転位線が
乳剤ＣＤ−１と同様に頂点の近傍のみに集中した平板状
乳剤ＣＤ−２を調製した。

【００６４】同様に、乳剤ＣＤ−１の調製方法に従っ
て、円相当径１．３μｍ、平均アスペクト比７．２、平
均沃化銀含有率４．０モル％、転位線が図２のように粒
子のフリンジ部のみに集中した平板状乳剤ＦＤ−１を調
製した。

【００６５】更に、円相当径０．５μｍ、平均アスペク
ト比６．０、平均沃化銀含有率４．０モル％、転位線が
乳剤ＦＤ−１と同様にフリンジ部のみに集中した平板状
乳剤ＦＤ−２を調製した。

【００６６】実施例１ 以下の実施例において、特に断りない限り、「部」は
「重量部」を表す。

【００６７】（支持体の作製）２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部
にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５部、燐酸
トリメチルエステル０．０３部を添加した。次いで徐々
に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍＨｇの条件
で重合を行い、固有粘度０．６０のポリエチレン−２，
６−ナフタレート（以下、ＰＥＮと称す）を得た。

【００６８】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【００６９】得られた１軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第２延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのＰＥＮ
フィルムを得た。

【００７０】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。

【００７１】（下引層の塗設）この支持体の両面に１２
Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう
に塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６
μｍになるように塗布した。

【００７２】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。

【００７３】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処理
を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【００７４】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５ 重量％）ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で１リットルに仕上げる 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で１リットルに仕上げる 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０／２０／２５／２５ 重量％）ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で１リットルに仕上げる ＵＬ−１：ｏ，ｐ−（Ｃ₉Ｈ₁₉）₂Ｃ₆Ｈ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ ＵＬ−２：ＣＨ₃ＳＯ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＯＳＯ₂ＣＨ₃ 〈下引塗布液Ｂ−４〉 酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液 （固形分４０重量％) １０９ｇ 水分散液Ａ＊ ６７ｇ 水で１リットルに仕上げる ＊ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメ チル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩１０モル％、 グリコール成分としてエチレングリコール５０モル％、ジエチレングリコール５ ０モル％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３時間攪拌 し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【００７５】 （透明磁気記録層の塗設） ＜磁性塗布液１の作製＞ 組成物（Ａ） Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（長軸０．１５μｍ，短軸０．０３μｍ， 比表面積４０ｍ²／ｇ，Ｈｃ＝９００エルステッド） ５部 ジアセチルセルロース（酢化度＝５５％，Ｍｗ＝１８万） １００部 α−アルミナ（平均粒径０．３μｍ） １０部 アセトン ７８０部 シクロヘキサノン ３４０部 組成物（Ａ）をサンドミルを用いて４０時間分散後、平
均孔径１０μｍのフィルターで濾過し、磁性塗料を得
た。

【００７６】 組成物（Ｂ） 硬膜剤（日本ポリウレタン社製：Ｃ−Ｌ，固形分７５％） ２０部 シクロヘキサノン ４５部 組成物（Ｂ）をディスパーを用いて空気を巻き込まない
ように混合した。 上記組成物（Ｂ）を前記磁性塗料に連続的に添加・混合
して磁性塗布液１を得た。

【００７７】得られた磁性塗布液１を、前記した下引層
（Ｂ−３液塗布）と帯電防止層（Ｂ−４液塗布）が塗設
されたＰＥＮ支持体上に乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗布・乾燥した。

【００７８】（写真乳剤の塗設）前記磁気記録媒体の磁
気記録層側とは反対側に、前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ
−２を同一条件で塗設した下引層を設けてある上に、以
下に示す組成の写真構成層を設けて感光材料試料１０１
を得た。添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。ただ
し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感
色素は銀１モル当たりのモル数で示した。

【００７９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．３ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−１ ０．０４４ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．１６ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 増感色素 ＳＤ−４ １．５×１０^-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 増感色素 ＳＤ−６ ３．０×１０^-6 シアンカプラー Ｃ−１ ０．５１ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０４７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．４５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．２２ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．００２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 シアンカプラー Ｃ−２ ０．０８５ シアンカプラー Ｃ−３ ０．０８４ カラードシアンカプラー ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−１ ０．０２７ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．２３ 汚染防止剤 ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ 増感色素 ＳＤ−６ ５．０×１０^-4 増感色素 ＳＤ−５ ５．０×１０^-4 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．２１ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０３９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００３ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ 増感色素 ＳＤ−７ ３．０×１０^-4 増感色素 ＳＤ−８ ６．０×１０^-5 増感色素 ＳＤ−９ ４．０×１０^-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．１７ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−２ ０．０４８ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−２ ０．０１２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２９ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０５ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ 増感色素 ＳＤ−７ ４．０×１０^-4 増感色素 ＳＤ−８ ８．０×１０^-5 増感色素 ＳＤ−９ ５．０×１０^-5 マゼンタカプラー Ｍ−１ ０．０９ カラードマゼンタカプラー ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−３ ０．００５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１１ 汚染防止剤 ＡＳ−４ ０．０２６ 汚染防止剤 ＡＳ−５ ０．０１４ 汚染防止剤 ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．１８ 汚染防止剤 ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．４８ 増感色素 ＳＤ−１０ ８．０×１０^-4 増感色素 ＳＤ−１１ ３．１×１０^-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．９１ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０２２ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．３７ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｉ １．１３ 増感色素 ＳＤ−１０ ４．４×１０^-4 増感色素 ＳＤ−１１ １．５×１０^-4 イエローカプラー Ｙ−１ ０．４８ ＤＩＲ化合物 ＤＩ−４ ０．０１９ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−１ ０．２１ 汚染防止剤 ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ０．０５５ 紫外線吸収剤 ＵＶ−２ ０．１１０ 高沸点溶媒 ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１４層（第２保護層） ポリマー ＰＭ−１ ０．１５ ポリマー ＰＭ−２ ０．０４ 滑り剤 ＷＡＸ−１ ０．０２ ＤＩＲ化合物 Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定
剤ＳＴ−１，ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１（ポリビ
ニルピロリドン，重量平均分子量：１０，０００），Ａ
Ｆ−２（ポリビニルピロリドン，重量平均分子量：１，
１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３，ＡＦ−４，ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−４及び防腐剤
Ａｓｅ−１を添加した。

【００８０】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００８１】ＳＵ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ
₂ＣＯＯＫ ＳＵ−２：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃
Ｂｒ^- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール Ｈ−１：〔（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₃ＣＣＨ₂ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂〕₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−３：ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ
₂ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ−４：（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂）₂ ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカノボニルブチル）ハイドロキノン ＡＳ−２：没食子酸ドデシル ＡＳ−３：没食子酸ドコシル ＡＳ−４：２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン ＡＳ−５：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＡＳ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチル−１，４−キノン

【００８２】

【化１】

【００８３】

【化２】

【００８４】

【化３】

【００８５】

【化４】

【００８６】

【化５】

【００８７】

【化６】

【００８８】

【化７】

【００８９】上記沃臭化銀の特徴を表１に示す。何れも
転位線は全く導入されていない。

【００９０】

【表１】

【００９１】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ−感度関係が最適になるように化学増感を
施した。

【００９２】沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｇ、ｈ、ｉ、に
ついても、上記ｄ、ｆに準じ分光増感、化学増感を施し
た。

【００９３】試料１０１の低感度青感色性層（第１１
層）の沃臭化銀乳剤ｈと高感度青感色性層（第１２層）
の沃臭化銀乳剤ｉを、それぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料１０２〜１０４を作製
した。

【００９４】 上記試料１０１〜１０４について、それぞれ１３５サイ
ズ規格２４枚撮りに裁断しパトローネに収納して、多数
の撮影用フィルムを作製した。

【００９５】《ランニング処理適正の評価》撮影用フィ
ルムそれぞれをコニカ製カメラ“ビッグミニＮＥＯ”に
装填して、ランニング処理適正評価用テストパターンを
撮影した。このテストパターンは、一般ユーザーが撮影
したシーンの露出レベルや色バランス等を統計的に処理
して平均化したパターンであり、このテストパターンを
撮影した試料をランニング処理（規定の補充をしながら
連続的に現像処理）すると、市場の現像所での現像処理
レベルがほぼ再現できるように設計してある。

【００９６】撮影後、以下の錠剤処理剤を用いた現像処
理方法によってランニングテストを行った。

【００９７】（錠剤を用いた処理方法：現像処理Ｉ） ＜錠剤の成形方法＞以下の操作に従ってカラーネガフィ
ルム用処理錠剤を作製した。

【００９８】カラーネガ用発色現像補充用錠剤 操作（１） 炭酸カリウム３７５０．０ｇ、亜硫酸ナトリウム５８
０．０ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム２
４０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム５０
０．０ｇ、ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジ
ナトリウム５００．０ｇを市販のバンタムミル中で平均
粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微粉末にＰＥＧ
＃６００（東京化成製）５００．０ｇ及びマンニット８
００．０ｇを市販の攪拌造粒機中で室温にて約７分間、
１６０ｍｌの水を添加することにより造粒した後、造粒
物を流動層乾燥機を用いて７０℃で１２０分間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【００９９】操作（２） 硫酸ヒドロキシルアミン３６０．０ｇ、臭化カリウム４
０．０ｇ、ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸ジナ
トリウム２０．０ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、
パインフロー（松谷化学製）２０．０ｇを加え混合、造
粒する。水の添加量は３．５ｍｌとし、造粒後、６０℃
で６０分間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１００】操作（３） 現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−β−（ヒドロキシ）エチルアニリン硫酸塩〕６５
０．０ｇを、操作（１）と同様粉砕後、室温にて約７分
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１０１】操作（４） 前記操作（１）〜（３）で調製した顆粒を室温にて市販
のクロスロータリー式混合機を用いて１０分間混合し、
更にＮ−ミリストイルアラニンナトリウム４０．０ｇを
添加し、３分間混合する。この様にして得られた混合造
粒物をロータリー打錠機（菊水製作所製：クリーンプレ
スコレクトＨ１８）で、連続打錠を行い、直径３０ｍ
ｍ、重量１２．０ｇのカラーネガフィルム用発色現像補
充用錠剤６００個を得た。

【０１０２】カラーネガ用漂白補充用錠剤 操作（５） １，３−プロパンジアミン４０酢酸第２鉄アンモニウム
１水塩１９００ｇ、１，３−プロパンジアミン四酢酸９
５．０ｇ、臭化カリウム８６０．０ｇ、琥珀酸９８４．
０ｇ、琥珀酸ジナトリウム６水塩４０１．０ｇを操作
（１）と同様に粉砕し、デモールＭＳ（花王製）３０．
０ｇ、マンニット１５．０ｇを加え混合し、水の添加量
を９０ｍｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃
で１２０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１０３】操作（６） 操作（５）で調製した造粒物にβ−シクロデキストリン
５０．０ｇを加えて操作（３）と同様１０分間混合した
後、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム９５．０ｇを
添加し、３分間混合する。次に混合物を操作（４）と同
様に連続打錠を行って、直径３０ｍｍ、重量１１．０ｇ
のカラーネガ用漂白補充用錠剤を４００個作成した。

【０１０４】カラーネガ用定着補充用錠剤 操作（７） チオ硫酸アンモニウム２５００．０ｇ、亜硫酸ナトリウ
ム１８０．０ｇ、炭酸カリウム２０．０ｇ、エチレンジ
アミン四酢酸２ナトリウム２０．０ｇを操作（１）と同
様、粉砕し、これにパインフロー（前出）６５ｇを加え
混合、造粒する。水の添加量は５０ｍｌとし、造粒後、
６０℃で１２０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。

【０１０５】操作（８） 操作（７）で調製した造粒物とＮ−ラウロイルサルコシ
ンナトリウム１４．０ｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調
湿された部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に混
合物を菊水製作所製タフプレスコレクト１５２７ＨＵを
改造した打錠機により１錠当たりの充填量を１０．０ｇ
にして圧縮打錠を行い、２５０個のカラーネガ用定着補
充用錠剤を作成した。

【０１０６】カラーネガ用安定補充用錠剤 操作（９） ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１５００．０ｇ、メガ
ファックＦ１１６（大日本インキ化学製）５０．０ｇ、
エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２００．０ｇ、水
酸化リチウム１水塩１６０．０ｇを操作（１）と同様、
粉砕しパインフロー（前出）１００．０ｇを加え、混
合、造粒する。水の添加量は８０ｍｌとし、造粒後、造
粒物を５０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完
全に除去する。

【０１０７】操作（１０） 操作（９）で調製した造粒物を２５℃、４０％ＲＨ以下
に調湿された部屋で操作（１）と同様連続打錠を行い、
直径３０ｍｍ、重量９．０ｇのカラーネガ用安定補充用
錠剤を２００個作成した。

【０１０８】（カラーネガ処理工程）次に本発明に係る
自動現像機を使用した感光材料の処理方法について以下
に説明する。

【０１０９】コニカカラーネガフィルムプロセッサーＣ
Ｌ−ＫＰ−５０ＱＡに錠剤供給機能、液面検出機能、温
水供給機能等を改造によって配備し、以下の処理実験を
行った。標準処理条件を以下に示す。

【０１１０】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３８±０．３℃ ３分１５秒 漂 白 ３８±１．０℃ ４５秒 定着−１ ３８±１．０℃ ４５秒 定着−２ ３８±１．０℃ ４５秒 安定−１ ３８±３．０℃ ２０秒 安定−２ ３８±３．０℃ ２０秒 安定−３ ３８℃±３．０℃ ２０秒 乾 燥 ６０℃ ６０秒 尚、安定剤は３槽目（安定−３）に補充され、順次第２
槽（安定−２）、第１槽（安定−１）に、定着剤は２槽
目（定着−２）に補充され第１槽（定着−１）にオーバ
ーフロー液が流れ込むカスケード方式となっている。

【０１１１】下記の処方にて各処理液を調製し、温度調
節を行った。

【０１１２】 発色現像タンク液（１リットル当たり） 炭酸カリウム ３０．０ｇ 重炭酸カリウム ４．２ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム ２．６ｇ ポリエチレングリコール＃６０００（東京化成製） ５．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ３．０ｇ マンニット ３．０ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ４．０ｇ 臭化カリウム １．７ｇ 沃化カリウム ４ｍｇ ピロカテコール−３，５−ジスルホン酸ジナトリウム ０．２ｇ パインフロー（松谷化学製） ０．３２ｇ ＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−β− ヒドロシエチルアニリン硫酸塩〕 ５．０ｇ Ｎ−ミリストイルアラニンナトリウム ０．３ｇ 硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝１０．０±０．０５と
する。

【０１１３】 漂白液（１リットル当たり） １，３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム１水塩１４０．０ｇ １，３−プロパンジアミン四酢酸 ６．７ｇ 臭化カリウム ６０．０ｇ 琥珀酸 ７０．０ｇ 琥珀酸ジナトリウム６水塩 ２８．１ｇ マンニット １４．０ｇ デモールＭＳ（花王製） ２．１ｇ β−シクロデキストリン ３．５ｇ Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム ７．２ｇ 炭酸カリウムでｐＨ＝４．３５±０．５とする。

【０１１４】 定着液（１リットル当たり） チオ硫酸アンモニウム ２２５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム ２５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム ３．５ｇ パインフロー（松谷化学製） １０．０ｇ Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム １．５ｇ 炭酸カリウムでｐＨ＝７．０±０．５とする。

【０１１５】 安定液（１リットル当たり） ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．５ｇ メガファックＦ１１６（大日本インキ化学製） ０．０５ｇ 水酸化リチウム１水塩 ０．１６ｇ エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム ０．２ｇ パインフロー（松谷化学製） ０．１ｇ 水酸化カリウムでｐＨ＝８．５±０．５とする。

【０１１６】各処理槽の温度調節中に、各補充用錠剤を
補充用錠剤供給装置に各々２０個セットした。これらの
補充用錠剤は１３５サイズ２４枚撮りフィルムが処理さ
れると、その処理本数に応じて処理槽内に補充される。
発色現像補充用錠剤はフィルムが７．５本処理される毎
に１個、漂白補充用錠剤はフィルム５本に１個、定着補
充用錠剤はフィルム１本に１個各々投入され、同時に温
水供給装置から補充温水がフィルム２本処理される毎
に、発色現像槽には４０．０ｍｌ、漂白槽には１０．０
ｍｌ、定着槽には６０．０ｍｌ、安定槽には７０ｍｌ供
給されるようにセットした。

【０１１７】 （液補充方式の処理方法：現像処理II） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７００ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５８±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１１８】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１９】 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１２０】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１２１】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１２２】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２３】前記発色現像液槽において、補充温水の総
量が該発色現像液槽の容量に到達した時点を１ラウンド
（１Ｒ）とし、その１／２量に到達した時点を１／２ラ
ウンド（１／２Ｒ）とする。

【０１２４】《ランニング処理適性の評価》前記、錠剤
を用いた現像処理系列を四つ用意し、試料１０１〜１０
４をそれぞれ独立別個で連続的に現像処理してランニン
グテストを行った。

【０１２５】各試料の 青感色性層の感度（最小濃度＋
０．２の点の感度Ｓ₁と、最小濃度＋１．５の点の感度
Ｓ₂）について、それぞれランニング開始時の値を１０
０とした相対感度で求めた。

【０１２６】結果を表２に示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】《迅速処理適性の評価》試料１０１〜１０
４に対して、ステップウエッジを用いてセンシトメトリ
ー評価用露光を与え、以下の基準現像処理Ａと、迅速処
理Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを施し、基準処理に対する迅速処理
での階調の安定性を評価した。

【０１２９】＜基準処理Ａ＞ 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ 〈処理剤の調製〉 発色現像液組成 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ（０．０１５モル） ジエチレンテトラミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２
０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１３０】 漂白液組成 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１３１】 定着液処方 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いてｐＨ６．２に調整する。

【０１３２】 安定液処方 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１３３】＜迅速処理Ｂ＞ 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ６０秒 ４２℃ 漂 白 ２０秒 ４０℃ 定 着 ２０秒 ４０℃ 安 定 ２０秒×２ ４０℃ 乾 燥 ３０秒 ４０℃〜７０℃ ただし、安定工程は２槽カウンターカレント方式で構成
されている。又、各処理槽には、ジェット噴流による攪
拌を設置して処理を行った。

【０１３４】 ＜処理液の調製＞ 発色現像液組成 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸水素カリウム １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ５．０ｇ 臭化カリウム １．８ｇ 沃化カリウム ２．０ｍｇ Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム １０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 １０ｇ（０．０３４モル） 水にて１リットルに仕上げ、水酸化カリウムと５０％硫
酸でｐＨ１０．２に調整する。

【０１３５】 漂白液組成 水 ７００ｍｌ １，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム １７０ｇ １，３−プロピレンジアミン四酢酸 ５．０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 酢酸 ３５ｇ 水にて１リットルに仕上げ、硝酸とアンモニア水（２５
％）でｐＨ４．０に調整する。

【０１３６】 定着液組成 水 ８００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム ２００ｇ チオシアン酸アンモニウム １００ｇ 水にて１リットルに仕上げ、酢酸とアンモニア水（２５
％）でｐＨ８．０に調整する。

【０１３７】 安定液組成 水 ９００ｍｌ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０５０ｇ エマルゲン８１０（花王社製） ５．０ｍｌ 水にて１リットルに仕上げ、５０％硫酸と水酸化カリウ
ムでｐＨ７．０に調整する。

【０１３８】更に下記のように迅速処理Ｂの条件を変更
して、迅速処理Ｃ，Ｄ，Ｅでも、それぞれ処理を行っ
た。

【０１３９】迅速処理Ｃ：発色現像処理時間を４５秒、
発色現像主薬濃度を０．０４０モル／リットル、処理温
度４２℃ 迅速処理Ｄ：発色現像処理時間を９０秒、発色現像主薬
濃度を０．０３４モル／リットル、処理温度４０℃ 迅速処理Ｅ：発色現像処理時間を４０秒、発色現像主薬
濃度を０．０４８モル／リットル、処理温度４２℃ 結果を表３に示す。

【０１４０】

【表３】

【０１４１】表２及び表３の結果から、本発明の構成を
有するカラー感光材料は、ランニング処理においては感
度が安定しており、又、各種迅速処理においても安定し
た階調を示す優れたものであることがわかる。

【０１４２】実施例２ （ＳＤ乳剤の製法） 〔核形成工程〕反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号記載の混
合撹拌装置を用いて撹拌回転数４００回転／分で撹拌し
ながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて下記（Ｓ−１）液
と（Ｈ−１）液を一定の流量で１分間で添加し核形成を
行った。

【０１４３】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２リットルに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６リットルに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６リットルに仕上げる 〔熟成工程〕上記核形成工程終了後に下記（Ｇ−１）液
を加え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、
反応容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較
電極として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリ
ウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニ
ア水溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保
持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整し
た。この間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて
６ｍＶに制御した。

【０１４４】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ 化合物（ＳＡ−１）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２リットルに仕上げる ＳＡ−１：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７） 〔成長工程〕熟成工程終了後、続いてダブルジェット法
を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液を流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１２倍）
３７分間で添加した。添加終了後に下記（Ｇ−２）液を
加え、撹拌回転数を５５０回転／分に調整した後、引き
続いて下記（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加速し
ながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）４０
分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリ
ウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１４５】上記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度
を１５分間を要して４０℃に降温した。その後、３Ｎの
臭化カリウム溶液を用いて反応容器内の銀電位を−３９
ｍＶに調整し、続いて下記（Ｆ−１）液を４０７．５ｇ
加えた後、下記（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．２
倍）２５分間で添加した。

【０１４６】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３リットルに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１リットルに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２リットルに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ 化合物（ＳＡ−１）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３リットルに仕上げる （Ｆ−１） ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）からなる 微粒子乳剤（＊） ４０７．５ｇ ＊微粒子乳剤Ｆ−１の調製法は以下の通り：０．０６モ
ルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン溶液５
０００ｍｌに、７．０６モルの硝酸銀と、７．０６モル
の沃化カリウムを含む水溶液、それぞれ２０００ｍｌを
１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を
用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整
した。仕上がり重量は１２．５３ｋｇであった。

【０１４７】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＳＤ−
１とする。

【０１４８】この乳剤ＳＤ−１は、円相当径１．３μ
ｍ、平均アスペクト比７．２、平均沃化銀含有率４．０
モル％、転位線は図３のように主平面に導入したもので
ある。

【０１４９】更に、円相当径０．５μｍ、平均アスペク
ト比６．０、平均沃化銀含有率４．０モル％、転位線が
乳剤ＳＤ−１と同様に主平面に導入した乳剤ＳＤ−２を
調製した。

【０１５０】試料１０１の低感度青感色性層（第１１
層）の沃臭化銀乳剤ｈと高感度青感色性層（第１２層）
の沃臭化銀乳剤ｉを、それぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料２０１〜２０３を作製
した。

【０１５１】 実施例１と同様に、ランニング処理適正と迅速処理適正
を評価した。結果を表４に示す。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】上記結果から、本発明の構成を有するカラ
ー感光材料は、ランニング処理においては感度が安定し
ており、又、各種迅速処理においても安定した階調を示
す優れたものであることがわかる。

【０１５４】実施例３ 試料１０１の低感度青感色性層（第１１層）の沃臭化銀
乳剤ｈと高感度青感色性層（第１２層）の沃臭化銀乳剤
ｉを、それぞれ同等銀塗布量の下記ハロゲン化銀乳剤に
置き換えて、試料３０１〜３０３を作製した。

【０１５５】 実施例１と同様に、ランニング処理適正と迅速処理適正
を評価した。結果を表５に示す。

【０１５６】

【表５】

【０１５７】上記結果から、本発明の構成を有するカラ
ー感光材料は、ランニング処理においては感度が安定し
ており、又、各種迅速処理においても安定した階調を示
す優れたものであることがわかる。

【０１５８】実施例４ 前記、乳剤ＣＤ−２において、平均沃化銀含有率を２モ
ル％とした以外は同様に調製して乳剤ＣＤ−３を、又平
均沃化銀含有率を６モル％とした以外は同様に調製して
乳剤ＣＤ−４を得た。

【０１５９】更に前記、乳剤ＦＤ−２において、平均沃
化銀含有率を２モル％とした以外は同様に調製して乳剤
ＦＤ−３を、又平均沃化銀含有率を６モル％とした以外
は同様に調製して乳剤ＦＤ−４を得た。

【０１６０】試料１０１の低感度青感色性層（第１１
層）の沃臭化銀乳剤ｈと高感度青感色性層（第１２層）
の沃臭化銀乳剤ｉを、それぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料４０１〜４０４を作成
した。

【０１６１】 実施例１と同様に、ランニング処理適正と迅速処理適正
を評価した。結果を表６に示す。

【０１６２】

【表６】

【０１６３】上記結果から、本発明の構成を有するカラ
ー感光材料は、ランニング処理においては感度が安定し
ており、又、各種迅速処理においても安定した階調を示
す優れたものであることがわかる。

【０１６４】実施例５ 試料１０１の中感度緑感色性層（第８層）の沃臭化銀乳
剤ｅと高感度緑感色性層（第９層）の沃臭化銀乳剤ｆ
を、実施例１に示したそれぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料５０１〜５０４を作製
した。

【０１６５】 実施例１と同様に、ランニング処理適正と迅速処理適正
を評価したところ、実施例１と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、緑感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１６６】実施例６ 試料１０１の中感度緑感色性層（第８層）の沃臭化銀乳
剤ｅと高感度緑感色性層（第９層）の沃臭化銀乳剤ｆ
を、実施例２に示したそれぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料６０１〜６０３を作製
した。

【０１６７】 実施例２と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例２と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、緑感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１６８】実施例７ 試料１０１の中感度緑感色性層（第８層）の沃臭化銀乳
剤ｅと高感度緑感色性層（第９層）の沃臭化銀乳剤ｆ
を、実施例３に示したそれぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料７０１〜７０３を作製
した。

【０１６９】 実施例３と同様に、ランニング処理適正と迅速処理適正
を評価したところ、実施例３と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、緑感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１７０】実施例８ 試料１０１の中感度緑感色性層（第８層）の沃臭化銀乳
剤ｅと高感度緑感色性層（第９層）の沃臭化銀乳剤ｆ
を、実施例４に示したそれぞれ同等銀塗布量の下記ハロ
ゲン化銀乳剤に置き換えて、試料８０１〜８０４を作製
した。

【０１７１】 実施例４と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例４と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、緑感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１７２】実施例９ 実施例１の乳剤ＣＤ−２において、円相当径が０．３５
μｍである以外は乳剤ＣＤ−２と同じ乳剤ＣＤ−５を調
製した。又、実施例１の、ハロゲン化銀乳剤ＦＤ−２に
おいて、円相当径が０．３５μｍである以外は乳剤ＦＤ
−２と同じ乳剤ＦＤ−５を調製した。

【０１７３】試料１０１の低感度赤感色性層（第３層）
の沃臭化銀乳剤ａ、ｂと高感度赤感色性層（第５層）の
沃臭化銀乳剤ｃ、ｄを、それぞれ同等合計銀塗布量の下
記ハロゲン化銀乳剤に置き換えて、試料９０１〜９０４
を作製した。

【０１７４】 実施例１と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例１と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、赤感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１７５】実施例１０ 実施例２の乳剤ＳＤ−２において、円相当径が０．３５
μｍである以外は乳剤ＳＤ−２と同じ乳剤ＳＤ−３を調
製した。

【０１７６】試料１０１の低感度赤感色性層（第３層）
の沃臭化銀乳剤ａ、ｂと高感度赤感色性層（第５層）の
沃臭化銀乳剤ｃ、ｄを、それぞれ同等合計銀塗布量の下
記ハロゲン化銀乳剤に置き換えて、試料１００１〜１０
０４を作製した。

【０１７７】 実施例２と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例２と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、赤感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１７８】実施例１１ 試料１０１の低感度赤感色性層（第３層）の沃臭化銀乳
剤ａ、ｂと高感度赤感色性層（第５層）の沃臭化銀乳剤
ｃ、ｄを、それぞれ同等合計銀塗布量の下記ハロゲン化
銀乳剤に置き換えて、試料１１０１〜１１０３を作製し
た。

【０１７９】 実施例３と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例３と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、赤感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１８０】実施例１２ 実施例４の乳剤ＣＤ−３，４において、円相当径が０．
３５μｍである以外はＣＤ−３，４と同じ乳剤ＣＤ−
６，７を調製した。又、実施例４の乳剤ＦＤ−３，４に
おいて、円相当径が０．３５μｍである以外はＦＤ−
３，４と同じ乳剤ＦＤ−６，７を調製した。

【０１８１】試料１０１の低感度赤感色性層（第３層）
の沃臭化銀乳剤ａ、ｂと高感度赤感色性層（第５層）の
沃臭化銀乳剤ｃ、ｄを、それぞれ同等合計銀塗布量の下
記ハロゲン化銀乳剤に置き換えて、試料１２０１〜１２
０４を作製した。

【０１８２】 実施例４と同様に、ランニング処理適性と迅速処理適性
を評価したところ、実施例４と同様の効果を示したの
で、本発明の構成を有するカラー感光材料は、赤感色性
層に適用しても優れたランニング処理適性と迅速処理適
性を有することが確認できた。

【０１８３】実施例１３ 青感色性層を実施例１の試料１０４、緑感色性層を実施
例５の試料５０４、赤感色性層を実施例９の試料９０４
とした試料１３０１を作製した。

【０１８４】試料１０１と１３０１を、それぞれコニカ
製カメラ“ヘキサー”に装填して多数のポートレート撮
影を行い、ランニング処理適性と迅速処理適性を人物の
顔と背景の画像で評価したところ、試料１０１に比べ
て、本発明の試料１３０１は優れたランニング処理安定
性と迅速処理安定性を有することが確認できた。

【０１８５】実施例１４ 青感色性層を実施例２の試料２０３、緑感色性層を実施
例６の試料６０３、赤感色性層を実施例１０の試料１０
０３とした試料１４０１を作製した。

【０１８６】試料１０１と１４０１を、それぞれコニカ
製カメラ“ヘキサー”に装填して多数のポートレート撮
影を行い、ランニング処理適性と迅速処理適性を人物の
顔と背景の画像で評価したところ、試料１０１に比べ
て、本発明の試料１４０１は優れたランニング処理安定
性と迅速処理安定性を有することが確認できた。

【０１８７】実施例１５ 青感色性層を実施例３の試料３０２、緑感色性層を実施
例７の試料７０２、赤感色性層を実施例１１の試料１１
０２とした試料１５０１を作製した。

【０１８８】試料１０１と１５０１を、それぞれコニカ
製カメラ“ヘキサー”に装填して多数のポートレート撮
影を行い、ランニング処理適性と迅速処理適性を人物の
顔と背景の画像で評価したところ、試料１０１に比べ
て、本発明の試料１５０１は優れたランニング処理安定
性と迅速処理安定性を有することが確認できた。

【０１８９】実施例１６ 青感色性層を実施例４の試料４０３、緑感色性層を実施
例８の試料８０３、赤感色性層を実施例１２の試料１２
０３とした試料１６０１を作製した。

【０１９０】試料１０１と１６０１を、それぞれコニカ
製カメラ“ヘキサー”に装填して多数のポートレート撮
影を行い、ランニング処理適性と迅速処理適性を人物の
顔と背景の画像で評価したところ、試料１０１に比べ
て、本発明の試料１６０１は優れたランニング処理安定
性と迅速処理安定性を有することが確認できた。

【０１９１】

【発明の効果】本発明においては、粒子の頂点近傍に転
位線を集中させた乳剤を、特定の他の乳剤と、特定の配
置で組み合わせて用いることにより、迅速処理適性、ラ
ンニング処理適性を改良することに成功した。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる、粒子の頂点近傍に転位線を導
入した平板状ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡（×２０，
０００）による写真である。

【図２】本発明に用いる、粒子のフリンジ部に転位線を
導入した平板状ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡（×２
０，０００）による写真である。

【図３】本発明に用いる、粒子の主平面部に転位線を導
入した平板状ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡（×２０，
０００）による写真である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有し、該
   感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以上のユ
   ニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍に転位
   線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
   （Ａ₁）を含有し、最高感度層以外の層に、転位線をフ
   リンジ部にのみ均一に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
   （Ｂ₁）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。ただし、球換算平均粒径値において
   （Ａ₁）≧（Ｂ₁）であるものとする。
2. 【請求項２】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有し、該
   感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以上のユ
   ニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍に転位
   線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
   （Ａ₂）を含有し、最高感度層以外の層に、転位線を主
   として主平面上に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ
   ₂）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。ただし、球換算平均粒径値において
   （Ａ₂）≧（Ｂ₂）であるものとする。
3. 【請求項３】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有し、該
   感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以上のユ
   ニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ユニットの最高感度層に、粒子の頂点近傍に転位
   線を集中させて導入した平板状ハロゲン化銀乳剤
   （Ａ₃）を含有し、最高感度層以外の層に、該乳剤
   （Ａ₃）よりも沃化銀含有率が高くなく、かつ転位線を
   全く導入していない平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ₃）を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。ただし、球換算平均粒径値において（Ａ₃）≧
   （Ｂ₃）であるものとする。
4. 【請求項４】 支持体上に赤感光性層、緑感光性層、青
   感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有し、該
   感光性層の少なくとも一つが感度の異なる２層以上のユ
   ニットからなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ユニットの最高感度層に、転位線をフリンジ部に
   のみ均一に導入した平板状ハロゲン化銀乳剤（Ａ₄）を
   含有し、最高感度層以外の層に、粒子の頂点近傍に転位
   線を集中させて導入し、かつ乳剤（Ａ₄）よりも沃化銀
   含有率の低い平板状ハロゲン化銀乳剤（Ｂ₄）を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
   ただし、球換算平均粒径値において（Ａ₄）≧（Ｂ₄）で
   あるものとする。