JPH11119359A - ハロゲン化銀乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高感度で粒状性に優れ、か
つ圧力特性が著しく改良されたハロゲン化銀乳剤及びそ
れを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。 【解決手段】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該
平板状ハロゲン化銀粒子の表面の沃化銀含有率が、粒子
の平均沃化銀含有率よりも高く、かつ該平板状ハロゲン
化銀粒子の３０％以上（個数比率）が主平面の中心領域
および外周領域に転位線を有し、更に前記外周領域の転
位線を１粒子当たり２０本以上有する事を特徴とするハ
ロゲン化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真の分野におい
て有用なハロゲン化銀乳剤、及びそれを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。更に詳しくは、高感
度で粒状性に優れ、かつ圧力特性が著しく改良されたハ
ロゲン化銀乳剤及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンパクトカメラ及び自動焦点１
眼レフカメラ更にはレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が強く望まれている。そのために、写真
用のハロゲン化銀乳剤に対する性能改良の要求はますま
す厳しく、高感度、優れた粒状性、及び優れたシャープ
ネス等の写真性能に対して、より高水準の要求がなされ
ている。

【０００３】かかる要求に対して、例えば、米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号等に平
板状ハロゲン化銀粒子（以下、単に〔平板粒子〕ともい
う）を使用した技術が開示されており、増感色素による
色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の改
良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネス
の向上、カバーリングパワーの向上などの利点が知られ
ている。しかしながら、近年の高水準の要求に応えるに
は不十分であり、より一層の性能向上が望まれている。

【０００４】こうした高感度化、高画質化の流れに関連
して、ハロゲン化銀写真感光材料における圧力特性の向
上に対する要請も従来以上に高まってきている。以前か
ら様々な手段により圧力特性を改良することが検討され
てきたが、可塑剤を添加する等の添加剤を用いる技術よ
りも、ハロゲン化銀粒子自体の耐応力性を向上させる技
術の方が実用上好ましく、又、効果も大きいという見方
が有力である。これらの要望に対して、沃化銀含有率の
高い沃臭化銀層を有するコア／シェル型のハロゲン化銀
粒子からなる乳剤が盛んに研究されてきた。特に、粒子
内部に１０ｍｏｌ％以上の高沃化銀相を有するコア／シ
ェル型粒子含有の沃臭化銀乳剤は、例えばカラーネガフ
ィルム用の乳剤として大変注目されてきた。

【０００５】ハロゲン化銀乳剤の感度を高める方法とし
て、平板状ハロゲン化銀粒子に転移線を導入する技術が
米国特許第４，９５６，２６９号に開示されている。一
般に、ハロゲン化銀粒子に圧力を加えると、カブリを生
じたり減感したりすることが知られているが、転位線を
導入した粒子は、圧力が加わることにより著しく減感す
るという問題を有していた。特開平３−１８９６４２号
には、アスペクト比が２以上でフリンジ部に１０本以上
の転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子によってしめ
られ、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布が単
分散であるハロゲン化銀乳剤が開示されている。しか
し、該技術では、転位線を導入することによって生ずる
被圧による著しい減感を改良することはできていない。

【０００６】コア／シェル型粒子で圧力特性を改良した
技術としては、例えば特開昭５９−９９４３３号、同６
０−３５７２６号、同６０−１４７７２７号に開示の技
術が知られている。又、特開昭６３−２２０２３８号、
及び特開平１−２０１６４９号には、ハロゲン化銀粒子
に転位を導入することにより、高感度で粒状性、圧力特
性、露光照度依存性等の改良技術が開示されている。ま
た、特開平６−２３５９８８号には、中間殻に高沃度層
を有する多重構造型の単分散平板粒子により、圧力耐性
を向上した技術が開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの技術におけるもの
は、高感度で粒状性に優れ、かつ圧力特性が著しく改良
されたハロゲン化銀乳剤として近年の高水準の要求に耐
えうるものとしては未だ満足できるものではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を鑑み、高感度で粒状性に優れ、かつ圧力特性が
著しく改良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１０】１．ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロ
ゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる
全ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該
平板状ハロゲン化銀粒子の表面の沃化銀含有率が、粒子
の平均沃化銀含有率よりも高く、かつ該平板状ハロゲン
化銀粒子の３０％以上（個数比率）が主平面の中心領域
および外周領域に転位線を有し、更に前記外周領域の転
位線を１粒子当たり２０本以上を有する事を特徴とする
ハロゲン化銀乳剤。

【００１１】２．平板状ハロゲン化銀粒子の５０％以上
（個数比率）がその主平面の中心領域と外周領域の両方
に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数を１粒子
当たり３０本以上有する事を特徴とする１記載のハロゲ
ン化銀乳剤。

【００１２】３．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
の少なくともいずれか１層に含まれるハロゲン化銀乳剤
が１または２に記載のハロゲン化銀乳剤である事を特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は平板粒子である。平板粒子とは、結晶学
的には双晶に分類される。

【００１５】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文 フォトグラフィッ
シェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻，ｐ１００、
同，第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。

【００１６】本発明における平板粒子は、主平面に平行
な双晶面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡によ
り観察することができる。具体的な方法は次の通りであ
る。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平
面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布
し、試料を作成する。これをダイヤモンド・カッターを
用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。こ
の切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面
の存在を確認することができる。

【００１７】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。

【００１８】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。

【００１９】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、あるいは特開平１−２１３６３
７号等の記述を参考にすることができる。

【００２０】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。

【００２１】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。

【００２２】本発明の平板粒子は、全投影面積の５０％
以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５以上のもの
を言うが、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペ
クト比７以上であり、更に好ましくは全投影面積の７０
％以上がアスペクト比９以上である。

【００２３】本発明における平板粒子の粒径は、該ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀
粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、
０．１〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５
〜３．０μｍである。

【００２４】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。

【００２５】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。

【００２６】本発明の平板粒子は、単分散のハロゲン化
銀乳剤からなる。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤とし
ては、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含ま
れるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６
０％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％
以上、更に好ましくは８０％以上である。

【００２７】本発明の高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
（％） によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。

【００２８】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は１
ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％で
あり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。

【００２９】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。

【００３０】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。

【００３１】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００３２】本発明における平板粒子は、粒子間の沃化
銀含有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰ
ＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時
に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下である
ことが好ましい。

【００３３】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏｌ％
であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。

【００３４】本発明の平板粒子の表面とは、ハロゲン化
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。本発明の平板粒子の
表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔ
ｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ
線光電子分光法）によって次のように求められる。

【００３５】すなわち、試料を１×１０Ｅ−８ｔｏｒｒ
以下の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プロー
ブ用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源
電流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３
ｄ、Ｉ ３ｄ３／２の電子について測定する。測定され
たピークの積分強度を感度因子（Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔ
ｙ Ｆａｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロ
ゲン化銀表面のハライド組成を求める。

【００３６】本発明における平板粒子は、粒子表面の沃
化銀含有率が粒子の平均沃化銀含有率よりも高い関係を
満たすものである。好ましくは、粒子表面の沃化銀含有
率／平均沃化銀含有率＝２．０〜３０の関係を満たし、
更に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃化銀
含有率＝３．０〜１５の関係を満たすものである。

【００３７】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の低温での透過型電子顕微鏡
を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤か
ら粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用の
メッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウトな
ど）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観
察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過
しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法がよ
り鮮明に観察することができる。このような方法によっ
て得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線の
位置及び数を求めることができる。

【００３８】本発明の平板粒子は主平面の中心領域と外
周領域の両方に転位線を有する。

【００３９】ここでいう平板粒子の主平面の中心領域と
は、平板粒子の主平面と等しい面積をもつ円の半径の８
０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分にあ
る平板粒子の厚さを有する領域の事である。一方、平板
粒子の外周領域とは、前記中心領域の外側の環状領域に
相当する面積を有する、平板粒子の周辺に存在し、かつ
平板粒子の厚さを有する領域をいう。

【００４０】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、１
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。

【００４１】本発明の平板粒子の主平面の中心領域に存
在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが
多く、その本数を明確に数えられない場合がある。

【００４２】一方、本発明の平板粒子の外周領域に存在
する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸
びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。

【００４３】本発明の平板粒子は、個数比率の３０％以
上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線
を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２
０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比
率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両
方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒
子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上
（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周
領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本
数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好まし
い。

【００４４】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することができる。これ
らの方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する
方法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特に好ましい。

【００４５】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いる事ができる。

【００４６】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される粒子あるいは主として粒子内部に形成され
る粒子いずれであっても良い。

【００４７】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下、即
ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒を
含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを構
成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）により
保護コロイドが水溶液中に形成されているものをいい、
好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水溶液
である。

【００４８】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【００４９】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【００５０】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００５１】本発明における平板粒子は、粒子を形成す
る過程および／または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができる。

【００５２】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。

【００５３】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、特開昭５８−４９９３８号に記載の技
術を参考にできる。

【００５４】本発明の平板粒子の調製工程は、核形成工
程、熟成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に
大別される。また、予め造り置いた核乳剤（或いは種乳
剤）を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第１成長工程、第２成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板粒子の成長過
程とは、核（或いは種）形成後から粒子成長終了までの
全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開
始時点を言う。

【００５５】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。

【００５６】本発明の平板粒子において、主平面の中心
領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成後
の熟成工程においてｐＨを高め、平板粒子の厚みが増す
ように熟成させる事が重要であるが、ｐＨを高くしすぎ
るとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工程でア
スペクト比を高めるための制御が難しくなる。また、予
期せぬカブリ劣化の原因にもなる。したがって、熟成工
程のｐＨ／温度は７．０〜１１．０／４０℃〜８０℃が
好ましく、８．５〜１０．０／５０℃〜７０℃が更に好
ましい。

【００５７】本発明の平板粒子において、外周領域に選
択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
（たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める事
が重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板粒子の
単分散性が劣化してしまう。したがって、成長工程にお
いて平板粒子の外周領域を形成させるときのｐＡｇは、
８〜１２が好ましく、９．５〜１１が更に好ましい。ま
た、沃素イオン源として沃素イオン放出剤を使用する場
合は、その添加量を増加させる事によっても外周領域に
有効に転位線を形成させる事ができる。沃素イオン放出
剤の添加量としては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５
モル以上が好ましく、２〜５モルが更に好ましい。

【００５８】本発明における平板粒子は、ハロゲン化銀
粒子の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したもの
であってもよいし、あるいは含有させたままのものでも
良い。

【００５９】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳し
くは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニ
オン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリ
スチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たと
えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良
い。具体的な例としては、特開平５−７２６５８号に記
載の方法を好ましく使用することができる。

【００６０】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。

【００６１】本発明の平板粒子は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよい
が２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

【００６２】本発明の平板粒子には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。

【００６３】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。

【００６４】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および／または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。

【００６５】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。

【００６６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６７】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるも
のではない。

【００６８】実施例１ 《本発明乳剤ＥＭ−１の調製》 〔核形成工程〕反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号記載の混
合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪拌し
ながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液を一定の流量で１分間で添加し核形成を行
った。

【００６９】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる 〔熟成工程〕上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、反応
容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極
として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水
溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持し
た後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。こ
の間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶ
に制御した。

【００７０】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる 〔成長工程〕熟成工程終了後、続いてダブルジェット法
を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液を流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１２倍）
３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−２）液を加
え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した後、引き続
いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加速しながら
（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）４０分間で
添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶
液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了後に、反応
容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃に降温し
た。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器
内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続いて（Ｆ−１）液
を４０７．５ｇ加えた後、（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約１．２倍）２５分間で添加した。

【００７１】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｆ−１） ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）から なる微粒子乳剤（＊） ４０７．５ｇ ＊微粒子乳剤Ｆ−１の調製法は以下の通り： ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン溶液５０００ｍｌ に、７．０６モルの硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液、それ ぞれ２０００ｍｌを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用 いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム水溶液 を用いてｐＨを６．０に調整した。仕上がり重量は１２．５３ｋｇであった。

【００７２】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−
１とする。

【００７３】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５０μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．４（全投影面積の６０％）、粒
径分布１５．０％の平板粒子であることが確認された。

【００７４】《本発明乳剤ＥＭ−２の調製》核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−２
を調製した。

【００７５】〔成長工程〕熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約１２倍）３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了
後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃
に降温した。その後、（Ｚ−１）液、次いで（ＳＳ）液
を添加し、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを９．３
に調整し、４分間熟成しながら沃素イオンを放出させ
た。その後、酢酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
し、次いで３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器内
の銀電位を−３９ｍＶに調整した後、（Ｓ−２）液と
（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と開始時の
添加流量の比が約１．２倍）２５分間で添加した。

【００７６】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−２とする。

【００７７】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．５１μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比７．２（全投影面積の６０％）、粒
径分布１４．５％の平板粒子であることが確認された。

【００７８】《本発明乳剤ＥＭ−３の調製》核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−３
を調製した。

【００７９】〔成長工程〕熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約１２倍）３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了
後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃
に降温した。その後、（Ｚ−２）液、次いで（ＳＳ）液
を添加し、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを９．３
に調整し、４分間熟成しながら沃素イオンを放出させ
た。その後、酢酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
し、次いで３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器内
の銀電位を−５１ｍＶに調整した後、（Ｓ−２）液と
（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と開始時の
添加流量の比が約１．２倍）１８分間で添加した。

【００８０】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−２） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム １７０．０ｇ 蒸留水で２．００Ｌに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−３とする。

【００８１】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径１．８２μｍ（投影面積の円換算直径の平均
値）、アスペクト比１０．１（全投影面積の７０％）、
粒径分布１４．５％の平板粒子であることが確認され
た。

【００８２】《本発明乳剤ＥＭ−４の調製》成長工程に
おいて使用する（Ｚ−１）液の添加量を１／２に減量す
る以外は乳剤ＥＭ−２と同様の製造方法により、本発明
乳剤ＥＭ−４を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微
鏡写真から、平均粒径１．５３μｍ（投影面積の円換算
直径の平均値）、アスペクト比７．３（全投影面積の６
０％）、粒径分布１５．０％の平板粒子であることが確
認された。

【００８３】《比較用乳剤ＥＭ−５〜ＥＭ−９の調製》
更に、乳剤ＥＭ−２の製造方法において、成長工程全域
に渡って反応容器内の銀電位を６ｍＶに制御して粒子成
長させ、それ以外は乳剤ＥＭ−２と同様の製造方法によ
り、低アスペクト比化した乳剤ＥＭ−５を調製した。得
られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径１．１
８μｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、アスペクト
比４．１（全投影面積の６０％）、粒径分布１５．６％
の平板粒子であることが確認された。

【００８４】更に、乳剤ＥＭ−２の製造方法において、
成長工程全域に渡って反応容器内の銀電位を−１０ｍＶ
に制御して粒子成長させ、それ以外は乳剤ＥＭ−２と同
様の製造方法により、粒径の変動係数が劣化した乳剤Ｅ
Ｍ−６を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真
から、平均粒径１．５１μｍ（投影面積の円換算直径の
平均値）、アスペクト比７．２（全投影面積の６０
％）、粒径分布２６．３％の平板粒子であることが確認
された。

【００８５】更に、乳剤ＥＭ−２の製造方法において、
成長工程における（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液の添加が
終了した時点で臭化銀微粒子乳剤（粒径０．０５μｍ）
を添加してオストワルド熟成を行い、それ以外は乳剤Ｅ
Ｍ−２と同様の製造方法により、表面沃度が低下した乳
剤ＥＭ−７を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡
写真から、平均粒径１．５２μｍ（投影面積の円換算直
径の平均値）、アスペクト比７．４（全投影面積の６０
％）、粒径分布１５．５％の平板粒子であることが確認
された。

【００８６】更に、乳剤ＥＭ−２の製造方法において、
熟成工程全域に渡って反応容器内のｐＨを６．１に調整
し、それ以外は乳剤ＥＭ−２と同様の製造方法により、
平板粒子の主平面の中心領域に転位線を有しない乳剤Ｅ
Ｍ−８を調製した。得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真
から、平均粒径１．５３μｍ（投影面積の円換算直径の
平均値）、アスペクト比７．４（全投影面積の６０
％）、粒径分布１５．７％の平板粒子であることが確認
された。

【００８７】更に、乳剤ＥＭ−２の製造方法において、
成長工程において使用する（Ｚ−１）液の添加を行わな
い以外は乳剤ＥＭ−２と同様の製造方法により、外周領
域に転位線を有しない乳剤ＥＭ−９を調製した。得られ
た乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径１．５２μ
ｍ（投影面積の円換算直径の平均値）、アスペクト比
７．２（全投影面積の６０％）、粒径分布１５．４％の
平板粒子であることが確認された。

【００８８】乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−９の組成、構造等の
解析結果をまとめて下記表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】実施例２ （感光材料試料の作成）乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−９に、金
−硫黄増感を最適に施し、これらの乳剤を用いてトリア
セチルセルロースフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー写
真感光材料を作成した。

【００９１】以下の全ての記載において、ハロゲン化銀
写真感光材料中の添加量は、特に記載のない限り１ｍ²
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示し、増感色素は、ハロゲン化
銀１モル当たりのモル数で示した。

【００９２】多層カラー写真感光材料試料１０１（本発
明の乳剤ＥＭ−１を使用）の構成は以下の通りである。

【００９３】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン １．６０ 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１７ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．０×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．４８ ゼラチン １．０９ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ０．８６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．１５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．８６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−１） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３８ 増感色素（ＳＤ−４） ４．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ４．１×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．３４ ゼラチン ０．７０ 第８層：中間層 ゼラチン ０．４１ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−６） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−５） ０．１２ ゼラチン ０．５０ 第１０層：高感度緑感性層 本発明乳剤ＥＭ−１ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−６） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１１ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１１ ゼラチン ０．７９ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２４ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１２ 増感色素（ＳＤ−９） ６．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） １．０×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．５０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．５０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４２ ゼラチン １．４０ 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−９） ８．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１１） ３．１×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．０５ ゼラチン ０．７９ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．０７ ゼラチン ０．６５ 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）（ＰＭ−１） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：１０，００
０及び平均分子量：１，１００，０００の２種のＡＦ−
２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【００９４】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。尚、表
３中の直径、厚みは各乳剤中のハロゲン化銀粒子の直
径、厚みである。

【００９５】

【表２】

【００９６】

【化１】

【００９７】

【化２】

【００９８】

【化３】

【００９９】

【化４】

【０１００】

【化５】

【０１０１】

【化６】

【０１０２】

【化７】

【０１０３】

【化８】

【０１０４】

【化９】

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】乳剤ＥＭ−２〜ＥＭ−９についてもこれら
の各乳剤を、試料１０１の乳剤ＥＭ−１に変えて表２に
記載の様に用いる事により、同様に多層カラー写真感光
材料試料１０２〜１０９を作成した。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】得られた各試料について、緑色光（Ｇ）を
用いてセンシトメトリー用ウエッジ露光（１／２００
秒）を施し、相対感度、粒状性、及び圧力特性の評価を
行なった。

【０１１０】《評価方法》相対感度は、露光後１分以内
に下記発色現像処理を開始し、Ｄｍｉｎ（最小濃度）＋
０．１５の濃度を与える露光量の逆数の相対値として求
め、試料１０１の感度を１００とする値で示した（１０
０に対して、値が大きい程、高感度であることを示
す）。

【０１１１】粒状性は、Ｄｍｉｎ＋０．５の濃度を開口
走査面積２５０μｍ２のマイクロデンシトメータで走査
した時に生じる濃度値の変動の標準偏差（ＲＭＳ値）の
相対値で示した。ＲＭＳ値は小さい程粒状性が良く、効
果があることを示す。試料１０１のＲＭＳ値を１００と
する値で示した（１００に対して値が小さい程改良して
いることを示す）。

【０１１２】圧力特性は、２３℃／５５％（相対湿度）
の条件下で、引掻強度試験器（新東科学製）を用い、先
端の曲率半径が０．０２５ｍｍの針に５ｇの荷重をかけ
て一定速度で走査した後、露光、下記発色現像処理を行
い、Ｄｍｉｎ、及びＤｍｉｎ＋０．４の濃度において、
それぞれ荷重がかけられた部分の濃度変化ΔＤ１（Ｄｍ
ｉｎ）、及びΔＤ２（Ｄｍｉｎ＋０．４）を求め、試料
１０１のΔＤ１、及びΔＤ２をそれぞれ１００とする値
で示した（それぞれ１００に対して値が小さい程改良し
ていることを示す）。

【０１１３】 《発色現像処理》 処理工程 １．発色現像 ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２．漂 白 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４．定 着 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６．安 定 ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７．乾 燥 ５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１１４】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ＝１０．１に調整す
る。

【０１１５】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
＝６．０に調整する。

【０１１６】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０
に調整する。

【０１１７】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ（株）製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。

【０１１８】以上の結果を表４に示す。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】表４に示す結果から明らかなように、本発
明の乳剤を含む本発明の試料１０１から１０４は、高感
度で粒状性及び圧力特性が改良されている。これらの中
でも、本発明のベストの組み合わせを満たす乳剤ＥＭ−
３を用いた試料１０３が特に優れている。

【０１２１】上述のごとく、本出願の発明によれば、高
感度で、粒状性に優れ、かつ圧力カブリ／圧力減感を改
良したハロゲン化銀乳剤、及びハロゲン化銀カラー写真
感光材料を得ることができる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明により、高感度で粒状性に優れ、
かつ圧力特性が著しく改良されたハロゲン化銀乳剤及び
それを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀粒子と分散媒を含むハロゲ
   ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤に含まれる全
   ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
   り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
   スペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該
   平板状ハロゲン化銀粒子の表面の沃化銀含有率が、粒子
   の平均沃化銀含有率よりも高く、かつ該平板状ハロゲン
   化銀粒子の３０％以上（個数比率）が主平面の中心領域
   および外周領域に転位線を有し、更に前記外周領域の転
   位線を１粒子当たり２０本以上有する事を特徴とするハ
   ロゲン化銀乳剤。
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子の５０％以上
   （個数比率）がその主平面の中心領域と外周領域の両方
   に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数を１粒子
   当たり３０本以上有する事を特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層の
   少なくともいずれか１層に含まれるハロゲン化銀乳剤が
   請求項１または２に記載のハロゲン化銀乳剤である事を
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。