JPH11190886A - ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度粒状比に優れ、かつ圧力特性と高照度不
軌特性が改良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いる
感光材料を提供する。 【解決手段】 含有されるハロゲン化銀粒子の粒径の変
動係数が２０％以下で、且つその投影面積の５０％以上
がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子であ
り、該平板粒子が粒子外周領域に１粒子あたり１０本以
上の転位線を有し、該転位線の長さの変動係数が２０％
以下であるハロゲン化銀乳剤、前記外周領域の転位線が
１粒子あたり３０本以上であること、及び支持体上に前
記ハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真乳
剤に関し、更には感度と粒状性に優れ、圧力耐性並びに
高照度不軌特性に優れた多層カラーネガ型ハロゲン化銀
写真感光材料を与えるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンパクトカメラ及び自動焦点１
眼レフカメラ、更にはレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度で且つ画質の優れたハロゲン化銀写真感光材
料（以下「感光材料」とも言う。）の開発が強く望まれ
ている。そのために、写真用のハロゲン化銀乳剤に対す
る性能改良の要求はますます厳しく、高感度、優れた粒
状性及び優れたシャープネス等の写真性能に対して、よ
り高水準の要求がなされている。

【０００３】かかる要求に対して、例えば、米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号等に平
板状ハロゲン化銀粒子（以下、単に「平板粒子」とも言
う。）を使用した技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の
改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャープネ
スの向上、カバーリングパワーの向上等の利点が知られ
ている。しかしながら、近年の高水準の要求に応えるに
は不十分であり、より一層の性能向上が望まれている。

【０００４】こうした高感度化、高画質化の流れに関連
して、ハロゲン化銀写真感光材料における圧力特性の向
上に対する要請も従来以上に高まってきている。以前か
ら様々な手段により圧力特性を改良することが検討され
てきたが、可塑剤を添加する等の添加剤を用いる技術よ
りも、ハロゲン化銀粒子自体の耐応力性を向上させる技
術の方が実用上好ましく、又、効果も大きいという見方
が有力である。これらの要望に対して、沃化銀含有率の
高い沃臭化銀層を有するコア／シェル型のハロゲン化銀
粒子からなる乳剤が盛んに研究されてきた。特に、粒子
内部に１０モル％以上の高沃化銀相を有するコア／シェ
ル型粒子含有の沃臭化銀乳剤は、例えばカラーネガフィ
ルム用の乳剤として大変注目されてきた。

【０００５】ハロゲン化銀乳剤の感度を高める方法とし
て、平板状ハロゲン化銀粒子に転移線を導入する技術が
米国特許第４，９５６，２６９号に開示されている。一
般に、ハロゲン化銀粒子に圧力を加えると、カブリを生
じたり減感したりすることが知られているが、転位線を
導入した粒子は、圧力が加わることにより著しく減感す
るという問題を有していた。特開平３−１８９６４２号
公報には、アスペクト比が２以上でフリンジ部に１０本
以上の転位線を有する平板状ハロゲン化銀粒子によって
占められ、且つ該平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布
が単分散であるハロゲン化銀乳剤が開示されている。し
かし、該技術では、転位線を導入することによって生ず
る被圧による著しい減感を改良することはできていな
い。

【０００６】コア／シェル型粒子で圧力特性を改良した
技術としては、例えば特開昭５９−９９４３３号、同６
０−３５７２６号、同６０−１４７７２７号に開示の技
術が知られている。又、特開昭６３−２２０２３８号及
び特開平１−２０１６４９号には、ハロゲン化銀粒子に
転位を導入することにより、高感度で粒状性、圧力特
性、露光照度依存性等の改良をする技術が開示されてい
る。又、特開平６−２３５９８８号には、中間殻に高沃
度層を有する多重構造型の単分散平板粒子により、圧力
耐性を向上した技術が開示されている。また特開平８−
６２７５４号には転位線を導入する際の添加銀量での位
置を規定し、特開平８−９５１８１号では転位線長さの
平均と粒子径の比を規定し、更なる高感度化を達成する
技術が開示されている。

【０００７】特開平３−１５０４０号には、粒子表面上
にイリジウムイオンが存在しないイリジウムイオン含有
乳剤とその製造法が開示されている。又、例えば特開平
６−１７５２５１号にはハロゲン化銀粒子製造工程中に
イリジウム化合物を添加した面内エピタキシー型粒子に
より、１／１００秒露光での感度、及び相反則不軌特性
を両立させた技術が開示されている。又、例えば特開平
７−１０４４０６号にはイリジウム化合物の共存下にハ
ロゲン化銀微粒子を添加し、相反則不軌特性を改良した
技術が開示されている。

【０００８】しかしながら、これらの技術においては、
高感度で粒状性に優れ、かつ圧力特性と高照度不軌特性
が改良されたハロゲン化銀乳剤として近年の高水準の要
求に耐えうるものとして未だ満足できるものではなかっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、感度粒状比に
優れ、かつ圧力特性と高照度不軌特性が改良されたハロ
ゲン化銀乳剤及びそれを用いる感光材料を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、含
有されるハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以
下で、且つその投影面積の５０％以上がアスペクト比２
以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平板粒子が粒
子外周領域に１粒子あたり１０本以上の転位線を有し、
該転位線の長さの変動係数が２０％以下であるハロゲン
化銀乳剤、含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子であり、該平板粒子の粒径の変動係数が２０％以下
で、且つ該平板粒子は粒子外周領域に１粒子あたり１０
本以上の転位線を有し、該転位線の長さの変動係数が２
０％以下であるハロゲン化銀乳剤、前記外周領域の転位
線が１粒子あたり３０本以上であること、及び支持体上
に前記ハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、によって達
成される。

【００１１】以下、各発明毎に、詳細に述べる。

【００１２】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は平板粒子である。平板粒子とは、結晶学
的には双晶に分類される。

【００１３】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。

【００１４】本発明における平板粒子は、主平面に平行
な双晶面を２枚以上有するのが好ましい。双晶面は透過
型電子顕微鏡により観察することができる。具体的な方
法は次の通りである。まず、含有される平板粒子が、支
持体上にほぼ主平面が平行に配向するようにハロゲン化
銀乳剤を塗布し、試料を作成する。これをダイヤモンド
・カッターを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切
片を得る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察すること
により双晶面の存在を確認することができる。

【００１５】前記２枚の双晶面間の距離の平均は、上記
の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察において、主平
面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す平板粒子を任
意に１０００個以上選び、主平面に平行な偶数枚の双晶
面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距離をそれぞれ
の粒子について求め、加算平均することにより得られ
る。

【００１６】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。

【００１７】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を短くすることができる。

【００１８】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、或いは特開平１−２１３６３７
号等の記述を参考にすることができる。

【００１９】本発明の平板粒子の厚さの平均は、前述の
透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にし
てそれぞれの粒子について厚さを求め、加算平均するこ
とにより得られる。平板粒子の厚さの平均は０．０５μ
ｍ〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μ
ｍ〜０．５０μｍである。

【００２０】本発明における平板粒子の粒径は、該ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀
粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示され、０．
１〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜
２．５μｍである。

【００２１】本発明の平板粒子は、全投影面積の５０％
以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が２以上のもの
を言うが、好ましくは全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比５以上であり、更に好ましくは全投影面積の６０
％以上がアスペクト比７以上であり、特に好ましくは全
投影面積の７０％以上がアスペクト比９以上である。

【００２２】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるこ
ととする）。

【００２３】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒ_iを有する
粒子の頻度ｎ_iとｒ_i ³との積ｎ_i×ｒ_i ³が最大となるとき
の粒径ｒ_iと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５入する）。

【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
粒子は単分散である。ここでの単分散性は、 （標準偏差／平均粒径）×１００［％］ によって分布の広さを定義したとき（粒径の変動係数）
２０％以下であり、好ましくは１６％以下である。ここ
に平均粒径及び標準偏差は、上記で定義した粒径ｒ_iか
ら求めるものとする。

【００２５】本発明における平板粒子は核となるコアと
該コアを被覆するシェルとから構成されていても、コア
／シェルが形成されていなくてもよく、シェルは１層或
いはそれ以上の層によって形成されていてもよい。

【００２６】本発明の平板粒子が上記コア／シェル型粒
子からなる場合、コアとシェルのハロゲン組成は任意に
選ぶことができるが、コアの占める割合は、粒子全体の
銀量の１〜６０％とするのが好ましく、４〜４０％が更
に好ましい。またコアとシェルの沃化銀含有率が異なる
場合、コア部とシェル部との沃化銀含有率の差は、シャ
ープな境界を有するものがよく、コアとシェルの間に中
間層を少なくとも１層、介在させたものも好ましく用い
られる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤が上記中間層を
有するコア／シェル型平板粒子を含有してなる場合、中
間層の好ましい体積は粒子全体の銀量の０．１〜２０
％、更に好ましくは０．５〜１０％である。中間層とシ
ェルの沃化銀含有率差は、中間層の沃化銀含有率がシェ
ルの沃化銀含有率に対して２モル％以上高いことが好ま
しい。

【００２８】本発明における平板粒子の平均沃化銀含有
率は１０モル％以下が好ましく、７モル％以下がより好
ましく、更に好ましくは４モル％以下である。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤は上記のように
沃臭化銀を主として含有させるのが好ましく、本発明の
効果を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例え
ば塩化銀を含有させることができる。

【００３０】上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子にお
ける沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって
検知することができ、例えば日本写真学会・１９８１年
度年次大会講演要旨集に記載されているような、低温で
のルミネッセンスの測定やＸ線回折法によって調べるこ
とができる。

【００３１】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。即ち、シングル・ジェット法、コントロールド・
ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェット
法等を任意に組み合わせて使用することができるが、高
度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の生
成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度
に合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡｇ
値としては７．０〜１１．５の領域を使用し、好ましく
は７．５〜１１．０、更に好ましくは８．０〜１０．５
の領域を使用する。

【００３２】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。

【００３３】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。

【００３４】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される粒子或いは主として粒子内部に形成される
粒子のいずれであっても良い。

【００３５】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下、即
ち、分散媒を含む水溶液中で製造される。ここで、分散
媒を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイド
を構成し得る物質（バインダーとなり得る物質等）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。

【００３６】上記保護コロイドとしてゼラチンを用いる
場合は、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・グアイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、１９６４年発行）に記載がある。

【００３７】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体；アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一或いは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質がある。

【００３８】ゼラチンの場合は、パギー法におけるゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００３９】本発明における平板粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウ
ム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
きる。

【００４０】本発明における平板粒子は、粒子の成長終
了後に不要な可溶性塩類を除去したものであってもよい
し、或いは含有させたままのものでも良い。又、特開昭
６０−１３８５３８号に記載の方法の様に、ハロゲン化
銀粒子の成長の任意の点で脱塩を行なう事も可能であ
る。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
以下ＲＤと略す。）１７６４３号II項に記載の方法に基
づいて行なうことができる。更に詳しくは、沈澱形成
後、或いは物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するた
めには、ゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法
を用いても良く、また無機塩類、アニオン性界面活性
剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン
酸）、或いはゼラチン誘導体（アシル化ゼラチン、カル
バモイル化ゼラチン等）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いても良い。

【００４１】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しない様に良
く分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する電
子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析が
行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び
沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子の
ハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子に
ついてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、それ
らの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００４２】本発明における平板粒子は、沃化銀含有率
が粒子間でより均一になっていることが好ましい。ＥＰ
ＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時
に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下である
ことが好ましい。

【００４３】本発明の平板粒子の表面のハライド組成
は、ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏ
ｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）
によって次の様に求められる。ここで表面とは、ハロゲ
ン化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子
の最表面から５０Åまでの深さをいう。

【００４４】ＸＰＳ法は従来から、ハロゲン化銀粒子表
面の沃化銀含有率を求める方法として特開平２−２４１
８８号等に開示されている。しかし、室温で測定を行っ
た場合、Ｘ線照射に伴う試料が破壊されるため、最表層
の正確な沃化銀含有率は求められなかった。本発明者ら
は試料を破壊の起きない温度まで冷却する事により、表
層の沃化銀含有率を正確に求めることに成功した。その
結果、特にコア／シェル粒子の様な表面と内部の組成が
異なる粒子や、最表面に高沃度層や低沃度層が局在して
いる粒子では、室温での測定値はＸ線照射によるハロゲ
ン化銀の分解とハライド（特に沃度）の拡散のために真
の組成とは大きく異なることが明らかになった。

【００４５】ここで用いられるＸＰＳ法とは具体的には
次の通りである。

【００４６】乳剤に蛋白質分解酵素（プロナーゼ）０．
０５重量％水溶液を加え、４５℃で３０分間攪拌してゼ
ラチンを分解した。これを遠心分離して乳剤粒子を沈降
させ、上澄み液を除去する。次に蒸留水を加えて乳剤粒
子を蒸留水中に分散させ、遠心分離し、上澄み液を除去
する。乳剤粒子を水中に再分散させ、鏡面研磨したシリ
コンウエハー上に薄く塗布して測定試料とする。この様
にして作成した試料を用いて、ＸＰＳによる表面沃度測
定を行った。Ｘ線照射による試料の破壊を防ぐため、試
料はＸＰＳ測定用チャンバー内で−１１０〜−１２０℃
に冷却した。プローブ用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電
圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ
５／２、Ｂｒ ３ｄ、Ｉ ３ｄ３／２電子について測定
した。測定されたピークの積分強度を感度因子（Ｓｅｎ
ｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｆａｃｔｏｒ）で補正し、これらの
強度比から表面のハライド組成を求めた。

【００４７】ハロゲン化銀粒子の転位は、例えば、Ｊ．
Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、
ｖｏｌ１１、５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ、ｖ
ｏｌ３５、２１３（１９７２）に記載の、低温での透過
型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の圧
力を掛けないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子
を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電子線による損
傷（プリントアウト等）を防ぐ様に試料を冷却した状態
で透過法により観察を行う。この時、粒子の厚みが厚い
ほど、電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．２５
μｍの厚さの粒子に対し２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡
を用いた方がより鮮明に観察することができる。

【００４８】この様な方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直な方向から見た場合の各粒子に
ついての転位の位置及び数を求めることができる。

【００４９】本発明の平板粒子は平板粒子の外周領域に
転位線を有する。ここで言う平板粒子の外周領域とは、
主平面に対して垂直方向から見たとき、平板粒子の中心
領域の外側の環状領域に相当する面積を有すし、かつ平
板粒子の厚さを有する管状部分領域をいう。また平板粒
子の主平面の中心領域とは、平板粒子の主平面と等しい
面積をもつ円の半径の８０％の半径を有し、中心（主平
面の重心と同じ）を共有したときの円形部分にある平板
粒子の厚さを有する円柱状部分領域のことである。

【００５０】該外周領域の転位線の長さは５ｎｍ以上１
００ｎｍ以下が好ましい。より好ましくは２０ｎｍ以上
６０ｎｍ以下である。転位線長さの分布とは前記転位線
長さの変動係数のことで２０％以下であり、好ましくは
１５％以下である。

【００５１】又、粒子１個あたりに存在する転位線の本
数も単分散であるのが好ましい。１粒子中に存在する転
位線の本数の測定は次の様にして行う。入射電子に対し
て傾斜角度を変えた一連の粒子写真を各粒子について撮
影し、転位線の存在を確認する。この時、転位線の本数
を数えられるものについてはその本数を数える。転位線
が密集して存在したり、又は転位線が互いに交わってい
る時等、１粒子あたりの転位線の本数を数える事ができ
ない場合は多数の転位線が存在すると数える。

【００５２】本発明の粒子は転位線が１粒子あたり１０
本以上存在する粒子が投影面積の５０％以上存在する。
好ましくは２０本以上の粒子が６０％以上を、更に好ま
しくは３０本以上の粒子が７０％以上存在する。

【００５３】本発明における転位線の長さ、長さの分布
の適切なコントロールは、全添加銀量に対する転位線導
入位置、ｐＨ、ｐＡｇ、温度、導入方法、導入後のシェ
ル成長環境等を最適に組み合わせることによって達成で
きる。

【００５４】全添加銀量に対する転位線導入時期は全銀
量の９０重量％を添加する以前、好ましくは８０重量％
以前、更に好ましくは７０重量％以前である。

【００５５】ｐＨは任意に選ぶことができるが好ましく
は５．０〜６．５である。

【００５６】ｐＡｇは任意に選ぶことができるが、外周
領域に選択的に転位線を形成させるためには、成長工程
において、外周領域に転位線を導入するための沃素イオ
ン源（例えば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基
盤粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める
事が重要である。しかしながら、ｐＡｇを高くしすぎる
と、粒子成長と同時にいわゆるオストワルド熟成が進行
し、平板粒子の単分散性が劣化してしまう。従って、成
長工程において平板粒子の外周領域を形成させるときの
ｐＡｇは、８〜１２が好ましく、９．５〜１１が更に好
ましい。又、沃素イオン源として沃素イオン放出剤を使
用する場合は、その添加量を増加させることによっても
外周領域に有効に転位線を形成させる事ができる。沃素
イオン放出剤の添加量としては、ハロゲン化銀１モル当
たり０．５モル以上が好ましく、１〜３モルが更に好ま
しい。

【００５７】転位線を形成する温度は６０℃以下、好ま
しくは５０℃以下で最も好ましいのは４０℃以下であ
る。

【００５８】本発明の平板粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば沃化カリウムの様な沃素イオンを含む水溶
液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、沃化銀を含
む微粒子乳剤を添加する方法、又は特開平６−１１７８
１号に記載されている様な沃素イオン放出剤を用いる方
法等の、公知の方法を利用して所望の位置で転位線の起
源となる転位を形成することができる。これらの方法の
中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、沃素
イオン放出剤を添加する方法が好ましい。

【００５９】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミド等を好まし
く用いることができる。

【００６０】沃化銀を含む微粒子乳剤を添加して転位線
を導入する方法においては、特に微粒子乳剤の消失速度
に見合ったシェル成長条件を適切に選択することが大切
である。即ち、微粒子乳剤で転位線を導入後、シェル添
加初期には微粒子乳剤の消失速度に合わせた添加速度を
選択し、微粒子乳剤が消失した後には粒子の成長速度に
見合った添加速度を選択する。肝要なのは微粒子乳剤の
消失と粒子の成長のために不連続に添加速度を変化させ
ることにある。

【００６１】微粒子乳剤を消失させるための第一シェル
形成時の銀とハライドの添加流速はハロゲン化銀１モル
当たり毎分０．２〜１．０モルが好ましく、更に好まし
くは０．４〜０．８モルである。

【００６２】微粒子乳剤が消失した後に粒子を成長させ
る第二シェル形成の銀とハライドの添加速度はハロゲン
化銀１モル当たり毎分０．８〜１．６モルが好ましく、
更に好ましくは１．１〜１．４モルである。

【００６３】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。即ち、硫黄増感、セレン増感、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法等を単独で又
は組み合わせて用いることができる。

【００６４】本発明の平板粒子は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよい
が２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

【００６５】本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ防
止剤、安定剤等を加えることができる。

【００６６】本発明の感光材料の乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、硬膜することができ、又、可塑剤、水
不溶性又は可溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）
を含有させることができる。

【００６７】本発明の感光材料の乳剤層にはカプラーが
用いられる。更に色補正の効果を有している競合カプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び
減感剤の様な写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物を用いることができる。

【００６８】本発明の感光材料には、フィルター層、ハ
レーション防止層、イラジュエーション防止層等の補助
層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤
層中には現像処理中に感光材料から流出するか、もしく
は漂白される染料が含有されても良い。

【００６９】本発明の感光材料には、マット剤、滑剤、
画像安定剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤
を添加できる。

【００７０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７２】実施例１ 〈本発明乳剤ＥＭ−１の調製〉 《核形成工程》反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号に記載の
混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪拌
しながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液を一定の流量で１分間で添加し核形成を行
った。

【００７３】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２リットルに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６リットルに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６リットルに仕上げる。

【００７４】《熟成工程》上記核形成工程終了後に（Ｇ
−１）液を加え、３０分間を要して６０℃に昇温した。
この間、反応容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電
極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの
臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、
アンモニア水溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に
７分間保持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に
調整した。この間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を
用いて６ｍＶに制御した。

【００７５】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ

【００７６】

【化１】

【００７７】蒸留水で４．２２リットルに仕上げる。

【００７８】《粒子成長工程》熟成工程終了後、続いて
ダブルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−
１）液を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流
量の比が約１２倍）３７分間で添加した。添加終了後に
（Ｇ−２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調
整した後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流
量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約
２倍）４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎ
の臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添
加終了後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して
４０℃に降温した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を
用いて反応容器内の銀電位を−３９ｍＶに調整し、続い
て（Ｆ−１）液を４０７．５ｇ加えた後、（Ｓ−２）液
と（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（添加流量の比を
表１に示すように微粒子乳剤の消失に合わせた第一シェ
ル部とシェル成長させるための第二シェル部に分け、不
連続に流量を変化させた）２５分間で添加した。

【００７９】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３リットルに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１リットルに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２リットルに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ

【００８０】

【化２】

【００８１】 蒸留水で１．９３リットルに仕上げる （Ｆ−１） ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）からなる微粒子 乳剤（＊） ４０７．５ｇ ＊調製法は次の通り：０．０６モルの沃化カリウムを含
む６．０重量％のゼラチン溶液５０００ｍｌに、７．０
６モルの硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む
水溶液、それぞれ２０００ｍｌを、１０分間掛けて添加
した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温
度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。仕上がり重量
は１２．５３ｋｇであった。

【００８２】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−
１とする。

【００８３】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
全投影面積の５０％が平均粒径１．５０μｍ、平均アス
ペクト比７．４、粒径分布１５．０％の平板粒子である
ことが確認された。

【００８４】〈本発明乳剤ＥＭ−２の調製〉核形成工程
及び熟成工程はＥＭ−１と同様にして粒子形成を行った
後、成長工程を次のように変更して本発明乳剤ＥＭ−２
を調製した。

【００８５】《成長工程》熟成工程終了後、続いてダブ
ルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液
を流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比
が約１２倍）３７分間で添加した。添加終了後に（Ｇ−
２）液を加え、攪拌回転数を５５０回転／分に調整した
後、引き続いて（Ｓ−２）液と（Ｈ−２）液を流量を加
速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了
後に、反応容器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃
に降温した。その後、（Ｚ−１）液、次いで（ＳＳ）液
を添加し、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを９．３
に調整し、４分間熟成しながら沃素イオンを放出させ
た。その後、酢酸水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
し、次いで３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応容器内
の銀電位を−３９ｍＶに調整した後、（Ｓ−２）液と
（Ｈ−３）液を流量を加速しながら（終了時と開始時の
添加流量の比を表１に示すように連続的に変化させた）
２５分間で添加した。

【００８６】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２．１０ｋｇ 蒸留水で３．５３リットルに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１リットルに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８７．０ｇ 沃化カリウム ８．１９ｇ 蒸留水で１．４２リットルに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ

【００８７】

【化３】

【００８８】 蒸留水で１．９３リットルに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．００リットルに仕上げる （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２９．０ｇ 蒸留水で０．３０リットルに仕上げる。

【００８９】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０６に調整した。かくして得られた乳剤をＥＭ−
２とする。

【００９０】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
全投影面積の５０％が平均粒径１．５１μｍ、平均アス
ペクト比７．２、粒径分布１４．５％の平板粒子である
ことが確認された。

【００９１】〈本発明乳剤ＥＭ−３の調製〉ＥＭ−１の
成長工程における（Ｓ−２）のホスト形成部分の添加で
銀量を変化させてＥＭ−３を調整した。

【００９２】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
全投影面積の５０％が平均粒径１．５０μｍ、平均アス
ペクト比６．５、粒径分布２０％の平板粒子であること
が確認された。

【００９３】〈比較乳剤ＥＭ−４の調製〉ＥＭ−１の成
長工程の（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液の添加を終了時と
開始時の添加流量の比を表１に示す様に連続的に変化さ
せて行った以外は同様にしてＥＭ−４を作製した。

【００９４】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
全投影面積の５０％が平均粒径１．５０μｍ、平均アス
ペクト比７．３、粒径分布２５．０％の平板粒子である
ことが確認された。

【００９５】〈比較例乳剤ＥＭ−５調製〉ＥＭ−３の成
長工程の（Ｓ−２）液と（Ｈ−３）液の添加を終了時と
開始時の添加流量の比を表１に示す様に連続的に変化さ
せて行った以外は同様にしてＥＭ−５を作製した。

【００９６】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
全投影面積の５０％が平均粒径１．４９μｍ、平均アス
ペクト比６．４、粒径分布３２％の平板粒子であること
が確認された。

【００９７】〈本発明乳剤ＥＭ−６の調製〉ＥＭ−１の
核形成過程において（Ｇｒ−１）、（Ｓ−１）、（Ｈ−
１）の液量を調整して、全投影面積の５０％が平均粒径
０．６６μｍ、平均アスペクト比３．２、粒径分布１８
％の平板粒子であるＥＭ−６を作製した。

【００９８】各乳剤の特性について表１にまとめる。

【００９９】

【表１】

【０１００】実施例２ 〈感光材料試料の作製〉乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−６に、金
−硫黄増感を最適に施し、これらの乳剤を用いてトリア
セチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す組成の
各層を順次支持体側から形成して、多層カラー写真感光
材料を作製した。

【０１０１】以下の全ての記載において、感光材料中の
添加量は、特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数
を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算
して示し、増感色素は、ハロゲン化銀１モル当たりのモ
ル数で示した。

【０１０２】多層カラー写真感光材料試料１０１（本発
明の乳剤ＥＭ−１を使用）の構成は以下の通りである。

【０１０３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン １．６０ 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１７ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−４） ０．７×１０^−４ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．４８ ゼラチン １．０９ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ０．８６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．１５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．８６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−１） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３８ 増感色素（ＳＤ−４） ４．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ４．１×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．３４ ゼラチン ０．７０ 第８層：中間層 ゼラチン ０．４１ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−６） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１２ ゼラチン ０．５０ 第１０層：高感度緑感性層 乳剤ＥＭ−１ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−６） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１１ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１１ ゼラチン ０．７９ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２４ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１２ 増感色素（ＳＤ−９） ６．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） １．０×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．５０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．５０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４２ ゼラチン １．４０ 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−９） ８．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１１） ３．１×１０^−５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．０５ ゼラチン ０．７９ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．０７ ゼラチン ０．６５ 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量１０，０００
及び平均分子量１，１００，０００の２種のＡＦ−２、
及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１０４】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】乳剤Ｆ〜Ｍはそれぞれ備考欄の金属を１×
１０^−５モル／１モルＡｇ含有し、粒子形成中に沃素ま
たはＰＴＴＳ（パラトルエンチオスルホン酸）を添加し
ている。

【０１０７】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第１層から第８層までを、２回目はその
上に第９層から第１５層までをそれぞれ同時に塗設し
た。試料１０１の銀換算塗布量は６．２５ｇ／ｍ²、乾
燥膜厚は１８μｍであった。

【０１０８】

【化４】

【０１０９】

【化５】

【０１１０】

【化６】

【０１１１】

【化７】

【０１１２】

【化８】

【０１１３】

【化９】

【０１１４】

【化１０】

【０１１５】

【化１１】

【０１１６】

【化１２】

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】ＥＭ−１に代えてＥＭ−２〜ＥＭ−５を用
いた以外は試料１０１と同様にして多層カラー写真感光
材料試料１０２〜１０５を作製した。また試料１０２に
おいて、更に第７層（低感度緑感性層）の沃臭化銀乳剤
Ａ及び沃臭化銀乳剤Ｂに代えてＥＭ−６を用いた試料１
０６を作製した。

【０１２０】得られた各試料について、緑色光（Ｇ）を
用いてセンシトメトリー用ウエッジ露光（１／２０
０″）を施し、下記発色現像処理を行って、相対感度、
粒状性、圧力特性及び高照度不軌特性の評価を行なっ
た。

【０１２１】発色現像処理工程を以下に示す。

【０１２２】 処理工程 １．発色現像 ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２．漂 白 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４．定 着 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６．安 定 ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７．乾 燥 ５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１２３】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ＝１０．１に調整する。

【０１２４】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１２５】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１２６】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ（株）製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。

【０１２７】結果を表３に示す。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】ここに、相対感度は、露光後１分以内に発
色現像処理を開始し、Ｄ_min（最小濃度）＋０．１５の
濃度を与える露光量の逆数として求め、試料１０１の感
度を１００とする値で示した（１００に対して、値が大
きい程、高感度であることを示す。）。

【０１３０】粒状性は、Ｄ_min＋０．５の濃度を開口走
査面積２５０μｍ²のマイクロデンシトメータで走査し
た時に生じる濃度値の変動の標準偏差（ＲＭＳ値）の相
対値で示した。ＲＭＳ値は小さい程粒状性が良く、効果
があることを示す。試料１０１のＲＭＳ値を１００とす
る値で示した（１００に対して値が小さい程改良してい
ることを示す。）。

【０１３１】圧力特性は、２３℃／５５％（相対湿度）
の条件下で、引掻強度試験器（新東科学製）を用い、先
端の曲率半径が０．０２５ｍｍの針に５ｇの荷重をかけ
て一定速度で走査した後、露光、現像処理を行い、Ｄ
_min、及びＤ_min＋０．４の濃度において、それぞれ荷重
がかけられた部分の濃度変化ΔＤ₁（Ｄ_min）、及びΔＤ
₂（Ｄ_min＋０．４）を求め、試料１０１のΔＤ₁、及び
ΔＤ₂をそれぞれ１００とする値で示した（それぞれ１
００に対して値が小さい程改良していることを示
す。）。

【０１３２】高照度不軌特性の評価は前記センシトメト
リー評価における露光条件を１／１０，０００秒・３．
２ＣＭＳに変える以外は同様に評価を行い、それぞれ１
／２００秒露光の感度を１００として相対感度で示し
た。試料１０１の値を１００とする値で示した（１００
に対して値が大きい程改良していることを示す。）。

【０１３３】表３に示す結果から明らかな様に、本発明
の乳剤を含む本発明の試料１０１から１０３は、高感度
で粒状性、圧力特性及び高照度不軌特性が改良されてい
る。これらの中でも、本発明のベストの組み合わせを満
たす乳剤ＥＭ−６を用いた試料１０６が特に優れてい
る。

【０１３４】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、粒状性に優
れ、圧力カブリ／減感、及びに高照度不軌特性を改良し
たハロゲン化銀写真乳剤、及びハロゲン化銀カラー写真
感光材料を得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含有されるハロゲン化銀粒子の粒径の変
   動係数が２０％以下で、且つその投影面積の５０％以上
   がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子であ
   り、該平板粒子が粒子外周領域に１粒子あたり１０本以
   上の転位線を有し、該転位線の長さの変動係数が２０％
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
2. 【請求項２】 前記外周領域の転位線が１粒子あたり３
   ０本以上であることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 前記転位線の長さが５〜１００ｎｍであ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化
   銀乳剤。
4. 【請求項４】 含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面
   積の５０％以上がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン
   化銀粒子であり、該平板粒子の粒径の変動係数が２０％
   以下で、且つ該平板粒子は粒子外周領域に１粒子あたり
   １０本以上の転位線を有し、該転位線の長さの変動係数
   が２０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀乳
   剤。
5. 【請求項５】 支持体上に請求項１乃至４に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。