JPH02837A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度で粒状性の改良された平行多重双晶粒子
より成る感光性ハロゲン化銀乳剤を有する写真感光材料
に関するものであり、特に鮮鋭性および粒状性の改良さ
れ、さらにカブリが少なく、相反則不軌の改良された逼
影用に適するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀カラーネガフィルムの高感度及びス
モールフォーマント化が進み高感度でかつ画質の優れた
カラーネガ写真感光材料が強く望まれている。

そのかめに写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はま
すます厳しく高感度、高コントラスト、優れた粒状性、
シャープネス等の写真性能に対して一層高水準の要求が
なされている。

かかる要求に対して、増感色素による色増感効率の向上
を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、シャー
プネスの改良、カバーリングパワーの向上を意図した、
平板状粒子の使用技術が米国特許第４４３４２２６、同
４４１４３１０、同４４３３０４Ｂ、同４４１４３０６
、同４４５９３５３に開示されている。

また、特開昭５８−１１３９３０号、同５８−１１３９
３４号、同５９−１１９３５０号、各公報にも、アスペ
クト比が８：１以上である平板状のハロゲン化銀乳剤を
高感度層に用いた高感度でかつ粒状性・鮮鋭性および黒
再現性の改良された多層カラー写真感光材料が開示され
ている。

これら特許によると、平板状粒子はその散乱性の少ない
ことから青色感光層に使用するとシャープネスが改善さ
れ、また緑色或は赤色感光層に平板を使うことで粒状も
良くなることが記載されている。

更に、特開昭６１−７７８４７号には、アスペクト比が
５層１以上である平板のハロゲン化銀乳剤を高感度層に
用い、単分散のハロゲン化銀乳剤を低感度層に用いた鮮
鋭性及び色再現性の改良された多層カラー写真感光材料
が開示されている。

その他Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２５
３３０には、平板粒子の厚みを調整することにより、平
板粒子を使用している層より上の層の乳剤が感光する光
ので反射を多くして上層の感度を高めたり、反射を最小
にするようにして上層の鮮鋭度を損わないようにする方
法が開示されている。

このようにアスペクト比の高い平板粒子にはその特性を
生かせる様々なメリットがあるにもかかわらず、カラー
写真感光材料で最もよく用いられている所謂順層構成（
支持体から遠い方より感度の異なる青色感光層、緑色感
光層、赤色感光層の順の層構成）では、支持体から最も
遠い感光層以外の層、特に緑色或は赤色感光層に高アス
ペクト比の平板状粒子を使用すると低周波側のシャープ
ネスが悪化することが実験でわかった。かかる欠点を改
良する平板状ハロゲン化銀乳剤として特願昭６１−３１
１１３０号に双晶面間距離と粒子厚みの関係を規定する
事により均一性の高い平板状粒子を用いる技術が提案さ
れている。値かにかかる平板状乳剤は鮮鋭度の改良とい
う点では顕著な効果を有するものであるが化学熟成によ
りカプリを生じ易い傾向を有している。

かかる傾向の為充分な化学熟成を施す事ができず、その
為謂ゆる低照度相反則不軌は実用に耐えるものではない
事が解った。

（発明の目的） 本発明の目的は、カプリの低い、かつ低照度相反則不軌
の改善された高感度で粒状性の改良された平行な双晶面
を有する粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤を用いた
写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真怒光材料に於て該乳剤層中の全ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が直径０．１５
μｍ以上の平板状粒子であり、該平板状粒子が有する平
行な２以上の双晶面間の最も長い距ｉ１１　（ａ）と粒
子厚み（ｂ）の比（ｂ／ａ）が５以上である粒子が全平
板状粒子の５０％以上（数）であり、該乳剤中又はその
他の親水性コロイド層中に下記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感〔式中Ｚは−ＳＯｔＭ、−Ｃｏｏｌ？、　、　−ＯＨ
およびＮＩＩＲｇから選ばれた基の少なくとも１個を直
接または間接に有する複素環を表わし、Ｍに水素原子、
アルカリ金属原子又は−Ｎ８４基を表し、Ｒ１は水素原
子、アリカリ金属原子または炭素数１ないし６のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキルキ基、
ＣＯＲ３、−ＣＯＯ１１３または一８Ｏ□Ｒ４を表わし
、Ｒ８は脂肪族基または芳香族基を表わす〕ここで平板
状粒子とは、１枚の双晶面がら２枚以上の平行な双晶面
を有する粒子の総称である。

双晶面とは、この場合（Ｉ、Ｌ　　１）面の両側ですべ
ての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（Ｉ、
Ｌ　　１）面のことをいう。

この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角
形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、
三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の
、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有して
いる。

ここで粒子厚みｂは互いに平行な外表面間の距離であり
、粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒
子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを
電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長
さを参照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
損影倍率を補正することにより得られる。

本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは０．
１５μ以上の粒子長径を有する平板状粒子について、各
々その直径を厚みｂで割った値の平均値である。

本発明双晶面間隔ａの測定方法について述べる。

双晶面間隔ａとは粒子内に２つの双晶面を有する粒子に
於てはその２つの双晶面間の距離であり、３つ以上の双
晶面を有する粒子に於ては双晶面間の距離の内置も長い
距離をいう。

双晶面の観察は透過型電子顕微鏡により観察−しうる。

具体的には平板状粒子から成る乳剤を支持体上に塗布す
ることにより、平板状粒子が支持体に対してほぼ平行に
配列した試料を作製し、これをダイヤモンドナイフで切
削することにより厚さ約０３ｌＩ！ｍの切片を作製する
。

この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより平板
状粒子の双晶面を検知することができる。

電子線が双晶面を通り抜ける際、電子波に位相のずれが
生ずる為、その存在が認められることになる。

平板状粒子の双晶面厚みの見積もりはＪ、Ｆ。

１１ａ＋＊１ｌｔｏｎ　ａｎｄ　Ｌ、Ｆ、Ｂｒａｄｙら
がＪ、Ａｐｐｌ　Ｐｂｙｓ、　３５４１４〜４２１　（
Ｉ９６４）に示している方法も参考にできるが、上記の
方法の方が簡便である。

本発明に於ては、本発明の平板状粒子を有する乳剤層中
のハロゲン化銀粒子の全投影面積の８０％以上、特に９
０％以上が直接０．１５μｍ以上の平板状粒子であるこ
とが好ましい。

平板状粒子の直径としては０．１５〜５．０μｍ、さら
に０．２０〜２．０ｐｍ、特に０．２５〜１゜２μｍ、
であることが好ましい。

平板状粒子の厚みとしては０．０５〜１．　０μｍ、特
に０．１〜０．５μｍ、さらに０．　１〜０．　３μｍ
であることが好ましい。

本発明に於ては、ｂ　／　ａの値が５以上の平板状粒子
が全平板状粒子数の５０％以上、好ましくは７０％以上
、特に９０％以上であり、特に好ましいのはｂ　／　ａ
の値が１０以上の平板状粒子が全平板状粒子数の５０％
以上、さらに７０％以上、特に９０％以上である。

さらに粒子厚みｂの変動係数が２０％以下、ｂ／ａの値
の変動係数が２０％以下、平板状粒子の投影面積の変動
係数が３０％以下であることが好ましい。

厚みｂの変動係数とは、厚みｂの標準偏差を厚みｂの平
均値で割った値に１００をかけたものである。ｂ／ａの
変動係数、投影面積の変動係数も同様な定義である。

本発明の写真乳剤には臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よい。

本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子内に実質的にハ
ロゲン組成の異なる少なくとも２つの層状構造をもつも
のでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成っ
てもよく外側に位置するにつれて低ヨードであることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比としては
特に規定されないが、平板状粒子はその形状の為圧力を
加えることによりカプリを生じ易く、かかる特性により
平均アスペクト比は８．０以下であることが好ましい。

本発明の乳剤は以下の沈殿生成法により調製することが
できる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン化銀沈殿
生成用反応器中に分散媒を入れる。

通常最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終
粒子沈殿生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する分散媒
の量の少なくとも約１０％、好ましくにｘｏ−ｔｏ％で
ある。反応器中に最初に入れる分散媒としては水または
、解膠剤の水中分散媒であって、この分散媒は、必要に
応じて他の成分、例えばｌまたは２以上のハロゲン化銀
熟成剤および／または後で詳述する金属ドープ剤を配合
する。

解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ヨウ臭
化銀沈殿生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少なく
とも７０％特に少なくとも、２０％であることが好まし
い。銀、およびハライド塩と共に反応器中に追卯の分散
媒を７Ｘ］えるが、これは別のジェットから導入するこ
とができる。一般には特に解膠剤の割合を増大するため
に、ハライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節
する。

ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１０
重量％未満を最初に反応器中に存在せしめて、ヨウ臭化
銀沈殿生成の開始時における分散媒中のブロマイドイオ
ン濃度を調節子や。また、反応容器中の分散媒は当初は
実質的にヨードイオンを含まない。というのは銀とブロ
マイド塩を同時に卯える前にヨードイオンを存在せしめ
ると厚い非平板状粒子が生成しやすく、また、平板状の
粒子においても、後述の観察方法による観察でに、双晶
面の間隔が不ぞろいであり、ｂ　／　ａの分布が増大し
ているからである。ここで、「実質的にヨードイオンを
含まない」とは、ブロマイドイオンと比較してヨードイ
オンが別のヨウ化鍜相として沈殿するには不十分な量で
しか存在しないことを意味する。銀塩を導入する前の反
応器中におけるヨード濃度は、反応器中の全ハライドイ
オン濃度のＯ，ｊモル係未満に維持することが望ましい
。

分散媒のｐＢｒが当初高過ぎると生成する平板状ヨウ臭
化銀粒子は比較的厚くなり、粒子の厚みの分布やｂ／ａ
の分布は広くなる。また、非平板状の粒子が増７１１Ｄ
する。他方ｐＢｒが低過ぎるとやはり非平板状粒子が生
成しや丁い。平板状ヨウ臭化銀粒子の双晶面間隔を観察
しながら検討した結果反応容器中のｐＢｒを０．１以上
２．０未満、好ましくは、ｉ、ｉ以上／、ｒ未満に維持
することにより、厚さおよびｂ　／　ａ値の分布が狭く
なることを見出した。ここで用いられるｐＢｒはブロマ
イドイオン−度の対数の角の値で定義される。

沈殿を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈殿生成に周
知の技法に従って銀、ブロマイドおよびヨード塩を反応
器に卯える。通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と同
時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導
入する。また、ブロマイドおよびヨード塩は、可溶性ア
ンモニウム、アルカリ金属（例えばナトリウムまたにカ
リウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネシウム
、マタはカルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水
溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初にブロマイ
ド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブロ
マイド塩及び、ヨード塩は別々に７ＪＯえても混合物と
して導入してもよい。

銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開珀
される。銀、ブロマイドおよびヨード塩の導入を続ける
と臭化銀および、ヨウ化銀の沈殿生成位置として役立つ
粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への臭
化銀およびヨウ化銀の沈殿生成にエリ粒子は成長段階に
入る。粒子成長段階に入る前の平板状粒子の投影面積の
円相半径の平均値が０．１μ以下であることが好ましく
、更にはＯ，４ｔμ以下であることが好ましい。核形成
の条件に、％願昭Ａ／−１７１９３０号に記載の方法を
参考にすることができるが、この方法に限られることは
なく、例えば核形成温度は！〜ｊｊ０Ｃの範囲で行なう
ことができる。

不発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により大き
く影響される。ｐＢｒが低過ぎると高アスイクト比の平
均粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は著し
く大きくなる。ｐＢｒを約２．２〜！、好ましくは、２
．５〜グの間に維持することにより投影面積の変動係数
の小さな平板粒子を形成することができる。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従
来慣用されるものと同様であってもよい。銀およびハラ
イド塩はリットル当たり００７〜５モルの濃度で導入す
ることが望ましいが、従来から常用されるより広い濃度
範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽和度
までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈殿生成技
法は、昧およびハライド塩の導入速度を増大せしめて沈
殿生成時間を短縮せしめることである。銀およびハライ
ド塩の導入速度は、分散媒並びに銀およびハライド塩を
導入する速度を増大させることによって、またに、導入
する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度を増大するこ
とに裏って増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩の添刀口速度を特開昭に！−／弘コ３２り号記載の
ように新しい粒子核の生成が起る限界匝付近に保持する
ことにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さく
することができる。

ｂ／ａをそろえるためには、以上のように核形成および
粒子成長段階のｐＢｒ温度を選ぶことのほかに、以下の
ことにも留意しなければならない。

核形成時における反応容器中のゼラチンのｔは、極めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン量が最適に這択
されていない場合、核形成に不均一を生じ、前述の方法
による双晶面の観察ではｂ／ａに、粒子間で大きくばら
つく。ゼラチンｔｍｖとしてｉ；［Ｏ，５〜１０ｗｔ％
が好ましく、さらにθ。

ｓ−Ａｗｔ％が好ましい。

また攪拌回転数、反応容器の形状も粒子サイズの分布や
ｂ　／　ａの分布に影ｔ＃する。

攪拌混合装置としては、米国特許第３７１３７７７号に
記載の工うな反応液を液中に温泉し、混合される装着が
好ましく、攪拌回転数に低すぎても高子ぎてもよくない
。攪拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が増重
し、高子ぎると平板状粒子の生成ＭＵが減少し、サイズ
分布も広がってし１う。

また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好
ましい。

次に一般式（Ｉ）で示される本発明の化合物について説
明する。

前記一般式（ＮにおけるＺは一３０３Ｍ、、−ＣＯＯＲ
，、−ｕＨか−ＮＨＲ２から選ばれた少なくとも一棟を
直接または間接に結合した複素環残基、例えばオキサゾ
ール環、チアゾール環、イミダゾール環、セレナゾール
環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール
環、オキサジアゾール環、はンタゾール環、ピリミジン
環、チアジン環、トリアジン環、チオジアジン環など、
またに、他の炭素環やペテロ環と結合した環例えば、ベ
ンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンツイミ
ダゾール環、〈ンゾオキサゾール環、ベンゾセレナゾー
ル環、チットオキサゾール環、トリアザインドリジン環
、ジアザインドリジン環、テトラアザインドリジン環な
どである。

好ましいものとしてはイミダゾール環、テトラゾール環
、ベンツイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、トリアゾール環をあげることができる
。

但し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、四級アンモニ
ウム基または四級ホスホニウム基な表わ丁。Ｒ１に水素
原子、アルカリ金属原子または炭素′ｅｌ／ないし乙の
アルキル基を俣わし、Ｒ２は水素原子、炭素数ｌないし
乙のアルキル基、−ＣＯＲ３、−ＣＯＯＲ３または一３
Ｏ２Ｒ３を表わしＲ３は水素原子、脂肪族基または芳香
族基を表わしこれらの基にさらに置ｌ！Ｉ！！基をπし
ていてもよい。

また本発明において、一般式ＣＩ）で表わされる化合物
のうち好ましいのは一般式（ｎ）の化合物である 一般式（ｎ） （式中Ｒ４は少なくとも１個のＣ００Ｍもしくに一５０
３Ｍでｌｔ換された脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
晶を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、弘級ア
ンモニウム基またはぴ級ホスホニウム基を表わ丁） さらに本発明に於て特に好ましいのは一般式（ＩＩＩ）
の化合物である。

一般式（ｉ） 式中Ｒ５は少なくとも１個のＣ００ＭもしくはＳＯ３Ｍ
で置換されたフェニル基を表わしＭは水素原子、アルカ
リ金属原子、μ級アンモニウム基またにグ級ホスホニク
ム基を表わすり 以下に本発明に係る化合物（ｌ］の好ましい具体例を記
Ｉ！するが本発明はこれら具体例のみに限定されるもの
ではない ／） ェエ／ ｃｈｚｃｈｚ−ＳＯ３Ｎａ ＣＨ２Ｃｈ２ＣＯＯＨ ／／） このような上記一般式（Ｎにて表わされる化合物の合成
法としては米国特許３，２ｔｔ、Ｉ２７号、英国特許第
１．２７！７０／号の明細書、あるいはＲ，Ｇ　、Ｄｕ
ｂｅｎｋｏ、Ｖ、Ｄ、Ｐａｎｃｈｅｎｋｏ；［Ｋｈｉｍ
、Ｇｅｔｅｖｏｔｓｉｋｉ　　５ｏｅｄｉｎ　　Ｓｂ　
−／；Ａｚｏｔｓ、ｏｄｅｖ、Ｚｈａｓｃｈｉｅ　Ｇｅ
ｔｅｒｏｆｓｉｋｙ／タタ−２０／（／りＡ　７１　、
　Ｋ、Ｈｏｔｗａｎｎ１’−Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　　ｏｆ　　ｔ（ｅｔｅｒｏ　　ｃｙｃｌｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｍｄｓ、ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｔｓＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓＪ　Ｉｎｔｅｒｓｅｉｅｎ
ｃｅ社刊Ｐａｒｔ−／、　　３１１７（／？！３）ｆ（
どに記載）方法に従えばよい。

この化合物の乳剤への添加方法に写真乳剤添７１０物の
通常のｆｆ５ＴＪ口方法に従えば良い、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水あるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解し、
溶液として添７Ｘ］することができる。

また、一般式＋１）で示される化合物は写真用乳剤の製
造工程のいかなる工程で添加して用いることもできるし
、乳剤製造後塗布直前までのいかなる段階で添加して用
いることもできる。本発明に於ける好ましい添り口する
工程は、ハロゲン化銀形成終了後から化学熟成工程の間
で添７ＩＯする事が効果的である。

前記一般式（Ｉ１で表わされる化合物は通常銀１モル当
り、／Ｘ１０−６モル乃至／Ｘ１０−’モル好ましくは
／Ｘ１０−５乃至！×１０−３の範囲で使用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は前記の如くカラー感光材料
の最外層以外のｊ−に用いると最もその効果な奏するが
それ以外の感光材料、たとえばＸ−レイ用感光材料、黒
白撮影用感光材料、製版用感光材料、印画紙等にも適用
することが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤の種々の添７１Ｄ剤、たとえ
ばバインダー、化学増感剤、分光増感剤、安定剤、ゼラ
チン硬化剤、界面活性剤、帯電防止剤、ポリマーラテッ
クス、マット剤、カラーカプラー紫外線吸収剤、退色防
止剤、染料及びこれらの乳剤を用いた感光材料の支持体
、塗布方法、露光方法、税源処理方法等については特に
制限はなく、たとえばリサーチ・ディスクロージャー／
７ｊ％、アイテム／７６グ３（ＲＤ−／７４ダ３）、同
／ｒ７巻、アイテム／ｒ７／ｊ　（ＲＤ−／１７／Ａ　
）及び同２λｊ巻、アイテム２２よ３ダ（ＲＤ−コ２ｊ
ｊ４（ｌ及び特開昭ｔコーｊ／よ２７２号の記載を参考
にすることができる。

これらリサーチ・ディスクロージャー等の記載を以下の
一覧表に示した。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許率２．１１
Ｏ７，２１０号、同ｉＪ、ｆ７ｊ　、０３７号および同
第３．２６よ、ｓｏｔ号などに記載されている。不発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米１
特許第３．≠Ｏｒ　、／　９’１号、同第３．Ｌｕ７．
りｘｒ号、同第３，２３．３．１０１号および同第グ、
Ｏココ。

６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいハ特公昭ｊＩ−１０７３２号、米国特許第
ｑ、弘０／　、７５２号、同第グ、３２乙、０２≠号、
ＲＤ／１０１３（／り７Ｐ年ｑ月）、英国特許率１．≠
λｊ、Ｏ２Ｏ号、西独出願公開第２．２１り、り１７号
、同第２，２６１．３ｔ１号、同第２．３２り、１１７
号および同第２、≠３３．ｒ／λ号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーｒ
Ｘ光色色素の堅牢性、特に光堅牢性が被れており、−万
α−インゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色ｆ１度の観点で好ましく、その
代表声１ニ、米国特許第一、３１ｉ、ｏｒｉ号、同第２
゜３１ｆ３．７０３号、同第２．６００．７１１号、同
第２．りＯＸ：　、１７３号、同第３．ＯＸ２．６５３
号、同４３．／ｊＪ、ｆ９Ａ号および同第３゜り３ｔ、
０／よ号などに記載されている。二当量の！−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許率μ、３１０．
ｔ／り号に記載、された窒素原子離脱基または米国特許
率ぴ、３よ／、ｆり７号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい。

また欧州特許率７３．４３を号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米６％許第３．
Ｏ４／、１４３２号紀載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許率３，７λよ、０６７号に記載
されたピラゾロ（ｊ、／−ｃＪ（／、２．≠〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２グコ２０（／
りｔヶ年６月）および特開昭６０−３３！３２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャーλ≠２３０（／りＪｒり年６月）および特開昭
ｔｏ−≠３６ｊり号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許率μ、２００゜４３０号に記載の
イミダゾ［／、コーｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国
特許率≠、よグＯ１乙！≠号に記載のピラゾロ（／、ｊ
−ｂ〕（／、、２゜弘〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるンアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあ番ハ米国特許第ｊ、ＩＩ７＆。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、Ｏｒ２．２／−号、同第ｔ。

ｌ≠６，３２６号、同第μ、２２１，２３３号お工び同
第ｑ、コタｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許率２
，３４り、り２り号、同第２．ｒＯ／、１７１号、同第
、２，７７２，７６λ号、同第２．ｒｙｚ、ｔｒＪｔ号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なン
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許率３，７７２，００２号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基を有するフェノール系／アンカプラー、米国特許率
２，７７２，１６２号、同第７．７！ｒ　、３０１号、
同第１Ｉ、／２ｔ、ｌＹｔ号、同第参、３３≠、ＱｌＩ
号、同第グ、３コア。

／７３号、西独特許公開第３．３コタ、７コタ号および
欧州特許率１２／　、３４１号などに記載されたコ、ｊ
−ジアンルアミノｔＩｔ侠フェノール系カプラーおよび
米国特許率３．グ弘ｔ、ｔｉλ号、同第弘、！３３．タ
タタ号、同第グ、μｓｉ、ｚｊり号および同第グ、≠２
７，７４７号などに記載された２−位にフェニルウレイ
ド基を有しかつよ一位にアンルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。特願昭ｊター２３６０ｊ号
、同ｊター＋２Ａ弘、２７７号および同ｊター２Ａ１／
３５号に記載されたナフトールのよ一位にスルホンアミ
ド基、アミド基などが置換したンアンカプラー％、また
発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用
できる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第参、３ｔｔ、２３７号および英国特許第
λ、／２！、ｊ７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許率２６゜５７０号および西独出親公開第３
．２３μ、５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはン
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許率３゜２２７
．１ｊＩＩ号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制
剤を放出するもの；特公昭５ｇ−タタグλ号等に記載の
ベンゾ）　ＩＪアゾールへ導体を現像抑制剤として放出
するもの；特公昭ｊ／−／Ｊｉｕｉ号等に記載のいわゆ
る無呈色ＤＩＲカプラ；特開昭５コータ０り３２号に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環
現像抑制剤を放出するものなどがある。

ＤＩＲカプラーの中で本発明との組み合わせでより好ま
しいものは、特開昭ｊ７−／！／９す係号に代表される
現像液失活型；米国特許率り、２≠！、り６−号および
特開昭ｊ７−／ｊ’１Ｊ３１１号に代表されるタイミン
グ型；特願昭ｊ９−３２ｔｊｊ号に代表される反応型で
あり、その中でも特に好ましいものは、特開昭５７−１
５１９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、特願昭５９−
７５４７４号、同５９−８２２１４号および同５９９０
４３８号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーお
よび特願昭５９−３９６５３号等に記載される反応型Ｄ
ＩＲカプラーである。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例 実施例−１ 乳剤Ａ （工程ａ）４４２の容積を有する反応容器中にゼラチン
水溶液（水１３５０ｄ、ゼラチン１７ｇ、ＫＢｒ３．７
ｇ、ＩＮ　　ＫＯＨ溶液１．２ｄでｐ）（Ｅｉ、　　０
に調整、ｐＢｒｌ、４７）を入れ、溶液温度を４５°Ｃ
に保ちつつＡｇＮＯｘ　０．９０（モル／ｌ）を含むＡ
ｇＮ０ｎ水溶液６７．７１ｄ及びＫＢｒＯ，８５（ｍｏ
ｌ／ｆｆ１）、ＫＩｏ、０４（ｍｏｌ　／　ｌ　）を含
む水溶液６７．７Ｊｄを４５秒間で一定流量で同時に添
加した後、５分間放置した。

溶液温度を６５°Ｃに上昇し、１０％ゼラチン水溶液２
４１ｇを添加した後、３０分間放置した。

（工程ｂ）ひきつづきＡ　ｇ　ＮＯ３１、７６（ｍｏｌ
／２）を含むＡｇＮ０．水溶液及びＫＢｒ２．７２ＩＩ
ｏｌ／ｊ！、Ｋ　Ｉ　Ｏ，０５６ｍｏｌ＃！を含むハロ
ゲン水溶液を６０分間でｐＢｒ３．６に保持しながらダ
ブルジェット法により流量を加速しながら（完了時の流
量を開始時の２倍とした）硝酸銀水溶液の消費量が６５
５ｍになるまで添加した。

沈殿完了後乳剤を４０°Ｃに冷却し、フタル化ゼラチン
１５．３％、水溶液１．６５１を加え米国特許第２，６
１４，９２９号に記載される凝固法により乳剤を２回洗
浄した。

次いで骨ゼラチン１０．５％溶液０．５５１を加え、乳
剤のｐＨを５．５、ｐＢｒを３．１にそれぞれ４０°Ｃ
において調節した。

得られた粒子は、全体でヨードを２モル％含み平均粒子
直径は０．７μ、平均アスペクト比２゜０という平板状
粒子であった。

本文中記載の方法により粒子の断面写真をみると双晶面
を観察することができる。このときａの値は０．０３μ
であり、はぼ工程ａ終了時の平板の厚みに等しく、ｂ／
ａ＋１２であった。

乳剤Ｂ 乳剤Ａの調整方法に於て工程すでｐＢｒを３゜６から１
．５に変更した以外は同様の工程で乳剤Ｂを調整した。

乳剤Ｃ （工程Ａ）ゼラチン水溶液（水１３５０ｍ、ゼラチン１
７ｇ、ＫＢｒ３．７ｇ）に、溶液の温度を４５°Ｃに保
ちつつＡｇＮ０＋　０．９０ｍｏｌ／ｆを含むＡｇＮ０
．水溶液６７．７ｄ及びＫＢ　ｒ　Ｏ。

８５ｍｏｌ／ｆ、　Ｋ　Ｉ　Ｏ，０４ｓｏｌ／ｊ！を含
む水溶液６７．７−を４５秒間で同時に一定流量で添加
した後、５分間放置した。溶液温度を６５°Ｃに上昇し
、ｌＯ％ゼラチン２４１ｇを添加した後３０分間放置し
た。

（工程Ｂ）ひきつづきＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｘ　　１　、　７
６ｍｏｌ／２を含むＡｇＮＯ３水溶液及びＫＢ　ｒ　２
．　７２ｓｏｌ／ｊ！、Ｋ　Ｉ　０．　２３６ｓｏｌ／
ｊ！を含む水溶液を３０分間にｐＢｒを３．０に保ちな
がら一定流量でＡｇＮ０．水溶液消費量が３５５−にな
るまで添加した。

（工程Ｃ）さらにひきつづいてＡｇＮ０ｘｌ。

７６ｓｏｌ／ｊ！を含むＡｇＮ０．水溶液及びＫＢ　ｒ
　２゜７２ｍｏｌ＃！を含む水溶液を１５分間にｐＢｒ
を３０に保ちながら一定流量でＡｇＮ０．水溶液消費量
が３００ｄになるまで添加した。

（工程Ｄ）沈澱完了後乳剤を４０°Ｃに冷却しフタル化
Ｇｅ１１５，３％、溶液１．６５１を加え、米国特許第
２．６１４，９２９号に記載される凝固法により乳剤を
２回洗浄した６次いで骨ゼラチン１０．５％、溶液０．
５５１を加え、乳剤のｐＨを５．５、ｐＢｒを３．１に
それぞれ４０゛Ｃにおいて調節した。

乳剤り 乳剤Ａの調整方法に於いて、最初の反応容器中に存在す
るゼラチン水溶液中のＫＢｒの量を３゜７ｇから４．２
ｇに変更しゼラチン量を１７ｇから２１ｇに変更して新
たにＫｌを３ｇ入れた以外は同様の工程により乳剤りあ
調整した。

第１表に調整した乳剤の一覧表に示す。

表　　１ 尚ｂ　／　ａの比及び粒子の比率は特願昭６１−３１１
１３０号に示された方法に従った。

乳剤Ａ−Ｄを表２に示す条件で化学増悪し、次いでスペ
クトルの緑色領域に対して最適に分光増感した。

さらに一般式（りの化合物を表２に示す条件にそれぞれ
の乳剤に添加しサンプル１−１０を調整した。

塗布条件を以下に示す。

〔乳剤塗布条件〕

下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に下記に示すような塗布量でｌ〜ＩＯのサンプル
及び保護層を塗布した。

（Ｉ）　　乳剤層 ０乳剤・・・第１表に示す乳剤−Ａ−Ｄに第２表に示す
条件で化学増感かつ分光増感した 乳剤　（銀２．ｌＸ１０−ｇモル／ｒｒｆ）Ｏカプラー
　　　（Ｉ，５Ｘ１０−”モル／ｎｆ）Ｃ！ ０トリクレジルフオスフエート ０ゼラチン （Ｉ，１０ｇ／ボ） （２，３０ｇ／ポ） （２）保護層 ０２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロギシーｓ−
トリアジンナトリウム塩 （Ｏ１０８ｇ／ポ） ０ゼラチン　　　　　　　（Ｉ，８０ｇ／ボ）次にこれ
らの試料を４０’Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１４時
間放置した後、ｌ／１００秒と１秒の露光時間でセンシ
トメトリー用露光を与え、次のカラー現像処理を行った
。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８°Ｃで行った
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・２分４５秒
２、漂　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、
水　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４、定　
　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、水　　洗
・・・・・・・・・・・・３分１５秒６、安　　定・・
・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸ｔＭ
　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チル−アニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１Ｎ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　２５．Ｏａ＆エチレン
ジアミン−四節酸ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１４ｍｆｆ１水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１ｆｆｉ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ千オ硫酸アンモニ
ウム（７０％）１７５．Ｏｔｅ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　ＩＮ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．Ｏｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１１未露光部の透過濃
度を測定しカブリ値を求め、カブリ値＋０．２の濃度に
於けるルックス・秒で表示せる露光量の逆数を求めた。

１／１００秒の露光時間での後述するサンプル−１での
値を１００とした相対値で表すことにする。

また、これらの試料について粒状性、鮮鋭性を評価した
。

ＲＭＳ粒状度は試料をカブリ上０．２の濃度を与える光
量で一様に露光し、前述の現像処理を行った後、マクミ
ラン社刊“ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス°゛６１９ページに記述される方法でＧフ
ィルターを用いて測定した。

鮮鋭度の測定は、ＭＴＦを測定することにより行った。

ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オプアプライド・フォ
トグラフィック・エンジニアリング゛６巻ｆｌ）　　ｌ
−８（Ｉ９８０）に記載される方法で行った。ただし、
現像処理のみ本実施例中の前述の方法で行った。ＭＴＦ
の値は乳剤Ａの塗布サンプルの値を１００としたときの
相対値で表した。

得られた写真性の結果を第３表に示す。

第３表 第３表に示されるように本発明によるサンプルは従来乳
剤に比べ、ｂ　／　ａ≧５の粒子の比率あるいはｂ　／
　ａ≧１０の比率が高くなるに従い感度粒状比が向上し
、かつ化合物（Ｉ０）の添加によってカプリの上昇を押
えられ低照度感度の上昇していることが示されている。

サンプルｌと３．４の比較から高い低照度感度を得る為
に従来の化学増感を単に進める（即ち化学熟成の時間を
長くする）だけではカブリが高くなり、実用に耐えず、
化合物（Ｉ０）の添加によって初めて低照度相反則不軌
の改善が達成されることが解る。

さらにこれらの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件
下に１４時間放置した後、試験法Ａによって圧力特性の
試験を行った。その後、センシトメトリー用露光を与え
、前記のカラー現像処理を行った。

試験法Ａ 相対湿度５５％の雰囲気中に３時間以上室いたのち、同
雰囲気中で、大さ０４ｌｆｆＩＩＩΦの針で４ｇの荷重
を加え、１ｃｍ／秒の速さで乳剤面を引っかく試験法。

このようにして現像したサンプルを５ｇｍｘｌ備の測定
スリットで、圧力のかかった部分と圧力のかかっていな
い部分の濃度を測定した。

表４に圧力のかかった部分と圧力のかかっていない部分
とのカブリの差ΔＦｏｇを示す。

表４ 物（Ｉ０）の添加により圧力特性（カプリの増加）が改
善されており、サンプルｂと８の比較によりアスペクト
比は８以下であることがより好ましい事が解る。

実施例−２ 実施例１と同様の方法でＥｍＡを調整し実施例１のサン
プル−２と同じ方法で本発明の一般式（Ｉ）の化合物を
添加したサンプル１１〜１５を作成し、実施例−１と同
様の条件で試料作成し、センシトメトリーを行った。得
られた結果を第４表に示す、比較例として実施例−１で
作成したサンプル−１のデータも示す。

表４に示されるように本発明のサンプルは化合第グ表エ
リ本発明の一般式（Ｉ）の化合物を添加した試料ｉｉ〜
／ｊはカブリが低く高い低照度感度が得られている事が
解る。

尚、粒状ＲＭＳ、ＭＴＦは変化していない事が確認され
た。

実施例−３ 実施例−１に示された試料−／、コに使用した熟成済乳
剤ｌ、λを以下に示す多層カラー感光材料の第７ｒ＠に
使用しそれぞれ試料を作成し、写真性の評価を行ったと
ころ本発明試料−２の乳剤を使用することで高い感度・
粒状比と良好な低照度相反則不軌が得られた。

多層カラー感光材料の作成方法を以下に記丁。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてハ鐘の
Ｉ／７７！２単位で表した量を、またカプラ、添加剤お
よびゼラチンについては８７ｍ　単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

なを象加物を示す記号は下記に示す意味をＭＴる。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌ、ｖ；高沸点有機溶Ｍ’ｊ
　＋　Ｅ　ｘ　Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、Ｅｘ
Ｃ；ンアンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ
　；イエローカプラー、Ｃｐｄ　；添卯剤第１層（ハレ
ーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．／Ｊゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・　コ、りＵＶ−／　　
　　　　　　　　　　・・・　０．０３ＵＶ−２・・・
　０．０１ ＵＶ−３−０，０７ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０１ ＥｘＦ−／　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｔＥｘＦ−
ｘ　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｌ弗、２ＮＩ（低感
度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳’４１ｔＡｇｌμモル％　均一　球相当径Ｏ
，Ｕμ　球相当径の変動件数３７％、板状粒子　直径／
厚み比３．０） 塗布銀量　・・・　Ｏ，ａ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　００ｔＥｘＳ
−／−２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ　−ｊ　　　　　　　　−／、ａｘｌｏ　　’Ｅ
ｘＳ−ｓ　　　　　　　　・−・　ｘ、３ＸＩＯ−’Ｅ
ｘＳ−７−１，ｏＸｌｏ　　’ ＥｘＣ−／・・−ｏ、ノア ＥｘＣ−ｘ　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｓＥｘＣ−
Ｊ　　　　　　　　　　　−＝　　ｏ、／３第３層（中
感度赤感乳剤膚ン 沃臭化銀孔４１　（Ａ　ｇ　Ｔ　ｊモルチ、コアンエル
比コニｌの内部高Ａｇ　Ｉ、球相当径０．６Ｊ’μ、球
相当径の変動係数１ｓ％、板状粒子、直径／厚み比２．
０）　　重布銀量　・・・　ｏ、ｔｓ沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩμモルチ、均てＡｇ■型、球相当径Ｏ０弘μ、球相
当径の変動係数３７チ、板状粒子、直径／厚み比３．０
） 塗布銀量　・・・　０．／ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．θＥｘＳ−
／　　　　　　　　　　　・・・　λＸ／　０−’Ｅ　
ｘ　Ｓ　−２・・・　　ｌ　、コＸ１０−’ＥｘＳ−ｓ
　　　　　　　　　　　・　　ｘｘｉｏ−’ＥｘＳ−７
−７Ｘ／（Ｉ１−６ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　−ｏ、ｚｔＥｘＣ−２
・　０．０／ ＥｘＣ−３−・−０，ＯＡ 第ダｒ＃Ｉ（高感度赤感乳剤／Ｉｉン 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　Ａモル係、コアシェル比２：
／の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比コ、ｊ） 塗布銀材 ・・・　Ｏ６り ・・・　　Ｏ、ｔ ／　　、ｔ×１０”−’ １．６　×ＩＱ−’ ｌ　、乙ｘｉｏ”−’ ・・・　ＡＸｌｏ−’ ・・・　　０．０７ ゼラチン ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−１ Ｓｏｌｖ−ｔ Ｓｏｌｖ−λ 第５層（中間層ン ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｑ、６ＵＶ−弘
　　　　　　　　　　　・・・　０．０３ＵＶ−ｓ　　
　　　　　　　　　　・・・　０．０グＣｐｄ−／　　
　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｉポリエチルアクリレ
ートラテックス Ｏ，ＯＳ ・・・　　０　、０７ ０．２０ ｏ、ｏｒ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　−＝　　
　０．０！第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　弘モルチ均−型、球相当径Ｏ
９ｖμ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％
、板状粒子、直径／厚み比コ、ｏ）　　　　　　銀塗布
量　・・・　０．／ｒゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・、Ｏ０μＥｘＳ−Ｊ　　　　　　　　　　＝−ｘ
ｘｉｏ−’ＥｘＳ−ＩＩ　　　　　　　　　　・・　ｙ
ｘｌｏ−’ＥｘＳ−ｓ　　　　　　　　　−ｔＸｌｏ−
’ｘＭ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ｘＹ−ｒ Ｓｏｌｖ−ｔ Ｓｏｌｖ−μ 第７鳩（中感度緑感乳剤ｒ＃Ｉ） 不発明に係わる乳斧ｊ 塗布銀量　・・・　Ｏ，コア ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｑ、ｚＥｘＳ−
３−ｘｘｉｏ−’ ＥｘＳ−ｐ　　　　　　　　　　　　−ｘｘｉｏ−’Ｅ
ｘＳ−ｊ　　　　　　　　　　−／Ｘ／（７−’ＥｘＭ
−ｓ　　　　　　　　　　　−−−１７，７７ＥｘＭ−
７・　ｏ、ｏａ ＥｘＹ−４−０，０２ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　・　０．／ＩｔＳｏ
ｌｖ−４−０，０２ 弗ｒ層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀孔４１　（Ａ　ｇ　Ｔ、　　、ｒ　、　７モル
係、銀量比３ニゲ：、２の多漕虜造粒子、ＡｇＩ含有量
内Ｏ、／　１ ０　、０３ ０．０１ ０．０り ０．０１ 部からλグモル、０モル、３モル係、球相当径０．７μ
、球相当径の変動係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比
／、≦ン 塗布量　・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　００ｔＥｘＳ
　−４＜　　　　　　　　−・−６，２×１０””’Ｅ
ｘＳ−ｊ　　　　　　　　　　　・・・　／Ｘ１０−’
ＥｘＳ−ｒ　　　　　　　　−ｏ、ｘｘｉｏ　　’Ｅ　
ｘ　Ｍ　−ｓ　　　　　　　　　　　・・・　０．／Ｅ
ｘＭ−Ａ　　　　　　　　　　　−−−０，０３ＥｘＹ
−１−ｏ、ｏ、！ ＥｘＣ−７−ｏ、ｏｘ ＥｘＣ−≠　　　　　　　　　　・・・　０．Ｏ／５ｏ
ｌｖ−／　　　　　　　　　　−−−０，，２ｊＳｏｌ
ｖ−ｊ　　　　　　　　　　・−ｏ、ｏＡＳｏｌｖ−１
Ａ　　　　　　　　　　−０，０／第り１（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔＣｐｄ
−／　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｐポリエチ
ルアクリ−トラテックス　　・・・　０．１２５ｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　　　　　−・・　　０．０
＋２第７０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃
臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　４モル係、コアシェル比２：／
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 窪布銀量　・・・　ｏ、ｔｔｒ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ダモルチ均−型、球相百径の
変動係数３７チ、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　
　塗布銀量　・・・　０．／タゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・　／、ＱＥｘＳ−３・　　６×１０−’ ＥＸＭ−１０−・・　０．／り ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　−・・　０．＋２０
弗ｌ１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・Ｃｐｄ　−，２・・・ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　・・・Ｃｐｄ−／　
　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１ ０　、　ｔ Ｏ，１３ ０、／　３ ０　、０７ Ｃｐｄ−４・　　０．００．２ Ｈ−／　　　　　　　川。、／３ 第１コ層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　Ｉｔ、ｊモル係、均−ＡｇＩ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数／ｊチ、板
状粒子、直径／厚み比７゜０）　　　　　　　塗布銀量
　・・・　０．３沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモルチモル−
ＡｇＴ型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数３０
％、板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　・・・
　０．／よ ・・・　　／　、　！ ・・・　タ×１０”−４ ・・・　　０．０　ｇ ・・・　　０．０３ ・・・　　０　、　／　グ ・・・　　ｏ、ｒ　　Ｐ ・・　　Ｏ、≠　λ ゼラチン ｘＳ−Ａ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−グ ＥｘＹ−タ ＥｘＹ−／／ ５ｏｌｖ−／ 第１３層（中間層Ｊ ゼラチン ・・・　　０．７ ＥｘＹ−／　コ　　　　　　　　　　　　　・・・　　
０．２０Ｓｏｌｖ　−／　　　　　　　　　　　　　　
−０，３１１第／グ層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａｇ】　１０モル係、内部高ＡｇＩ型、球
相当径／、０μ、球相当径の変動係数Ｊｊ％、多１双晶
板状粒子、直径／厚み比２０）　　　　　　　塗布銀量
　・・・　Ｏ，Ｓゼラチン　　　　　　　　　　・・・
　Ｏ，５ＥｘＳ−６−／Ｘ／（７−’ ＥｘＹ−７・・・　０．０／ ＥＸＹ−／／　　　　　　　　　　＝・　０．２０ＥＸ
Ｃ−／　　　　　　　　　　　−０，０２Ｓｏｌｖ−／
　　　　　　　　　　−−・　０．１０第ｌｊ層（第ｌ
保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル係、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量　・・・、Ｑ、／コ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ＯｏりＵＶ−ｕ
　　　　　　　　　　　・・・　０．／／ＬＩＶ−ｊ　
　　　　　　　　　・・・　Ｏ０／６Ｓｏｌｖ−ｊ　　
　　　　　　　　　　　・・・　０．θコＨ−／　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　・・　　０．／３
Ｃｐｄ−ｓ　　　　　　甲０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス Ｏ０Ｏり 第７４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル係、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
７μ）　　塗布銀量　・・・　０．３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・　０．３’！ポリメチルメタク
リレ一ト粒子 直径ｉ、６μ・・・　０．２ １−１−／　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．
／７各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−
３（０，０７９／ｍ２）界面活１１ｉ１１Ｃｐｄ−’Ｉ
Ｃ０，０３ｇ／ｍ２１’ｌ塗布助Ｍ！Ｒ：Ｌテ添り口し
た。

ＵＶ−／ ＵＶ−２ ＵＶ−Ｊ 日３Ｃ−Ｃ−Ｃ日３ ｔ−１３ ）ｉ　３　Ｃ−Ｃ−Ｃ）ｉ　３ ６日３ ）ｉ　３　Ｃ−Ｃ−Ｃ）ｉ　３ Ｍ３ ＵＶ−弘 ＵＶ−ｚ ｏｌｖ−ｉ （ｘ　／　ｙ　＝　７７３重量比） ＥｘＣ−１ ０ｂ ２Ｈ５ ＥｘＳ−≠ ＥｘＳ−６ ＥｘＣ−３ ＼ ｔ−ｉ２ Ｏ３Ｋ Ｃ２（５ Ｃ１（３ ＥｘＣ−弘 Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｒ ６日３ ｘＭ−１０ ＥｘＹ−Ｊ’ α ｚ＝＋２　ｊ ｍｏｌ、ｗｔ、約＋２００００ Ｅ　ｘ　Ｍ−４ ｌ−１３ ｘＭ−７ ＥｘＹ−タ ＥｘＹ−／／ α ＥｘＹ−／Ｊ ｃｓｈ、　１−ｔｅｒ　ｔ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−Ａ Ｈ−／ Ｃｐ　ｄ　−ｊ ｔ−ｔ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料に於て該乳剤層中の全
   ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が直径０．
   １５μｍ以上の平板状粒子であり、該平板状粒子が有す
   る平行な２以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒子
   厚み（ｂ）の比（ｂ／ａ）が５以上である粒子が全平板
   状粒子の５０％以上（数）であり、該乳剤層中又はその
   他の親水性コロイド層中に下記一般式（ I ）で表わさ
   れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚは−ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＲ＿１、−ＯＨ、お
   よび−ＮＨＲ＿２から選ばれた基の少なくとも１個を直
   接または間接に有する複素環を表わし、Ｍは水素原子、
   アルカリ金属原子又は−ＮＨ＿４基を表し、Ｒ＿１は水
   素原子、アルカリ金属原子または、炭素数１ないし６の
   アルキル基、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基、ＣＯＲ＿３、−ＣＯＯＲ＿３または−ＳＯ＿２Ｒ
   ＿４を表わし、Ｒ＿３は脂肪族基または芳香族基を表わ
   す。〕 ２）平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が８．
   ０以下である特許請求の範囲第１項に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。