JPH07181639A - 内部潜像生成コア−シェル乳剤を有するリバーサル要素及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プッシュ処理においてカラーリバーサルフィ
ルムの良好な感度増加を得ること、もしくは相対的に低
い最大濃度（Ｄｍａｘ）と共に、曲線形状を制御するこ
とができるリバーサル写真フィルムおよびそのような要
素の処理方法を提供する。 【構成】 表面潜像生成ハロゲン化銀粒子および内部潜
像生成ハロゲン化銀粒子の両方を含む感光性層から成る
リバーサル写真要素であって、コアが化学増感されてい
るコア−シェル粒子から成る内部的に増感した粒子、お
よび表面化学増感した粒子から成る表面潜像生成ハロゲ
ン化銀粒子であるリバーサル写真要素およびその様な要
素の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に、プッシュ処理に
有用なリバーサル写真要素、およびその処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】カラーリバーサル写真要素は、典型的に
ハロゲン化銀乳剤を使用し、その粒子は、露光時に表面
潜像を生成する。露光に続いて、その要素は、白黒現像
液中での第一現像によって処理される。白黒現像液での
処理に続いて、カブリ工程によって未露光ハロゲン化銀
を現像可能にする。次ぎに、発色現像主薬で処理して未
露光粒子を現像し、それによって酸化した発色現像主薬
が生成し、そして色素生成化合物（通常、カラーカプラ
ー）と反応し、写真要素の未露光領域に色素を生成す
る。現在、リバーサルフィルム処理の標準となる特定の
処理は、コダックプロセスＥ−６もしくは他の製造業者
によって用いられる実質的に等価の処理である。

【０００３】一般的にカラーリバーサル要素は、カラー
ネガフィルムよりもコントラストが高く、露出ラチチュ
ードが小さい。リバーサル要素のガンマは、一般的に
１．８と２．０の間であり、これもまた、ネガ材料より
非常に高い。しかも、リバーサル要素は、マスキングカ
プラーを持っていない。これがネガ型フィルムとリバー
サルフィルムの大きな違いである。

【０００４】カラーリバーサル写真材料でも、十分でな
い採光条件で用いられることがよくある。このような状
況で、フィルムの露光不足の領域で有効な画像を得るた
めに、そのフィルムを、標準時間よりも長く現像するこ
とがよくある。この時間を延ばした処理は、「プッシュ
（push）処理」としばしば呼ばれる。プッシュ処理は、
一般的に、第一現像（白黒）の現像時間を延ばすことに
より行われる。プッシュ処理の別の理由は、低露光領域
の写真要素のレスポンスを改良することである。即ち、
写真家は、通常のフィルム／処理（即ち、リバーサル要
素の濃度−ｌｏｇＥ曲線に対してより高い露光領域では
より高いコントラスト）によって得られるよりも高い足
（toe ）コントラストを得ることが望むことができる。
足コントラストのコントロールは、また第一現像時間を
延ばすことにより（即ち、プッシュ処理により）行うこ
とができる。通常、プッシュ処理は、「ストッププッシ
ュ（stops pushed）」の語により測定される。従って、
コダックプロセス Ｅ−６の場合では、正常な第一現像
（白黒）時間は、６分であるが、１ストッププッシュ時
間では、現像時間は８分に増加する。２もしくは３スト
ッププッシュ時間では、第一現像時間は、それぞれ１１
もしくは１３分まで増える。

【０００５】通常のカラーリバーサル感光性材料のプッ
シュ処理は、いくつかの望ましくない欠陥を生じる場合
がある。即ち、１）第一現像時間が、極端に長くない
と、十分に感度が増加しない。２）曲線形状の望ましく
ない変動が生じる。３）達成可能な最高濃度（Ｄｍａ
ｘ、低露光領域）が、画像品質が受け入れられない程、
低下する。４）多層フィルムの赤、緑および青感性層に
おける現像速度の不整合から、色の不整合が生じる。

【０００６】米国特許第２，９９６，３８２号明細書
は、カブラせて無い表面潜像ハロゲン化銀粒子およびカ
ブラせた内部潜像ハロゲン化銀粒子の結合体を、乳剤層
に組み込むことにより、ヨード含有乳剤の感度およびコ
ントラストを高める技法を記載する。米国特許第３，１
７８，２８２号明細書は、米国特許第２，９９６，３８
２号明細書記載の技法を、溶剤含有現像液を用いること
によりヨードを含まない乳剤まで拡張する。

【０００７】米国特許第４，６２６，４９８号明細書
は、カラーリバーサル材料のプッシュ処理において、カ
ブラせて無い表面潜像ハロゲン化銀粒子および内部的に
カブラせたハロゲン化銀粒子（ＩＦ）の結合体を用いる
ことを記載する。この技法の欠点は、感度およびコント
ラストが高まるプッシュ処理時に画像濃度が減少（Ｄｍ
ａｘ減少）したことである。米国特許第４，８８６，７
３８号明細書は、抑制剤含有および表面もしくは内部的
にカブラセたハロゲン化銀粒子の組合せを用いることに
より、最大濃度が減少すること無しに、プッシュ処理に
おいて感光性およびコントラストの利点を維持すること
を狙った技法を記載する。

【０００８】米国特許第４，８３９，２６８号明細書
は、その明細書に述べられている「主に粒子内部に」潜
像を形成する乳剤粒子を用いるカラーリバーサル要素を
記載する。その明細書記載の発明の目的は、第一現像時
間が長いかもしくは高い温度で実する場合の、良好な鮮
鋭度および高コントラストを有するカラーリバーサル材
料を提供することである。

【０００９】プッシュ処理を高めるのに用いられている
その他の技法は、例えば、ラノタン（Lanothane ）およ
び４−カルボキシメチル−４−チオゾリン−２−チオン
を用いて粒子感度を高めることが、米国特許第５，０４
１，３６７号明細書に記載されている。米国特許第４，
４４４，８６５号明細書は、内部的に増感したコアシェ
ルタイプ乳剤と他の内部潜像生成コア−シェル乳剤の組
合わせ、もしくは内部的にカブラせた乳剤の組合せを用
いて、ダイレクトポジ乳剤での画像のカバリングパワー
を高めることを記載する。米国特許第４，０８２，５５
３号明細書では、表面潜像乳剤と表面をカブラせた乳剤
を組合せてインターイメージ効果を改良することが記載
されている。本明細書において、「コア」は、ハロゲン
化銀粒子の芯部を意味し、「シェル」は深部を包む殻を
意味する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、プッシュ処理
においてカラーリバーサルフィルムの良好な感度増加を
得る、もしくは最大濃度（Ｄｍａｘ）の減少が比較的に
低い曲線形状をコントロールする方法を提供することが
望まれる。個々の乳剤層へのプッシュ処理の拡張を個々
にコントロールすることを可能にする方法もまた望まれ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、Ｄｍａｘの
減少が無いかもしくは比較的に少なく、感度を増加する
良好なプッシュ処理を表すリバーサル写真要素を見出し
た。本発明のリバーサル写真要素は、表面潜像生成ハロ
ゲン化銀粒子および内部潜像生成ハロゲン化銀粒子の両
方を含有する感光層から成る。典型的な内部画像生成ハ
ロゲン化銀粒子は、化学増感したコア部分および増感し
ていない外側部分を含む。本発明はまた、まず白黒現像
液で写真要素を処理して露光済みハロゲン化銀粒子を現
像し（その現像液は、ハロゲン化銀溶剤を含んでい
る）、その後、未露光ハロゲン化銀粒子をカブラせると
により、リバーサル要素を処理する方法も提供する。前
述したことに続いて、その後、リバーサル要素を発色現
像液で処理する。本発明は、さらに、まず主に表面潜像
生成粒子を有する乳剤を生成する工程、そしてまた主に
内部潜像生成粒子を有する乳剤を生成する工程、そして
その後、リバーサル写真要素中の乳剤にこれらを与える
工程（典型的に、支持体上に塗布するかもしくは既に支
持体上にある別の層に塗布する）から成るリバーサル写
真要素の製造方法を提供する。

【００１２】

【具体的な態様】コア−シェル乳剤の種々の厚さのシェ
ルを使用する。選択する特定の厚さは、第一現像液（白
黒）でのハロゲン化銀溶剤の強度、シェルを作るハロゲ
ン化銀のタイプ、写真要素を第一現像液中で典型的に現
像する時間、並びにコア−シェル乳剤の任意の分光増感
色素もしくは他の添加物の吸収の程度に依存する。即
ち、第一現像液のハロゲン化銀溶剤の強度が強くなる
か、もしくは現像時間が長くなる場合は、より厚いシェ
ルが好ましい。一方、シェルのハロゲン化銀がほとんど
溶解しない場合、もしくは強く吸収する分光増感色素が
コア−シェル粒子上に使用されている場合は、より薄い
シェルが好ましい。多くの場合（プロセスＥ−６もしく
は類似の処理を包含する）は、シェル厚は０．１５μｍ
以下、好ましくは僅か０．１２μｍ以下、もしくは０．
０８μｍ以下または僅か０．０６μｍである。最も好ま
しいのは、シェル厚が、０．０１μｍ〜０．１２μｍの
間、さらに好ましいのは０．０１μｍ〜０．０８μｍ、
尚更に好ましいのは０．０１μｍ〜０．０６μｍの間で
ある。前述の数字は、分離板型遠心沈降機で測定した平
均値を表す。

【００１３】本発明の写真要素は、特に、同一のカラー
記録（カラー要素の場合）中にもしくは要素（白黒要素
の場合）中に、相当量の内部的にカブラせた粒子を有し
ないのが好ましい。「相当量」とは、本発明に使用する
特定のタイプの粒子の調製において、通常見かける量よ
り多い量を意味する。必要に応じて、その様な内部的に
カブラせた粒子がある場合は、そのカブラせた粒子の割
合は、米国特許第３，１７８，２８２号明細書、第２
欄、５７行〜６７行に述べる操作に従って測定される少
なくとも０．５の濃度与えるには不十分である。

【００１４】表面潜像生成乳剤および内部潜像生成乳剤
は、別の（通常、隣接する）層に存在することができる
が、それ等は、同一の層にあるのが好ましい。これ達成
するため、別の表面潜像生成乳剤および内部潜像生成乳
剤を、初めに調製する。その後、要素部分（即ち、支持
体もしくは要素の別の層）上に塗布する前かもしくは間
に、これらを配合するのが好ましい。これらの粒子が、
「主に」表面もしくは内部潜像生成乳剤である。「主
に」とは、配合前のそれぞれの乳剤の主な粒子が、表面
潜像生成粒子（主に表面潜像生成乳剤において）もしく
は内部潜像生成粒子（主に内部潜像生成乳剤において）
のいずれかであることを意味する。しかし各タイプの乳
剤が、他方の乳剤中に主に存在するタイプの粒子を実質
的に含まないことが好ましい。別の態様では、非常に少
ない量で、表面潜像生成乳剤は、米国特許第４，８３
９，２６８号明細書、第２欄に記載する「主に粒子内部
に潜像を形成するネガ型ハロゲン化銀粒子」の試験に合
わない。

【００１５】コアおよびシェル組成、およびサイズ並び
にコアの化学増感は、本発明の精神内で、確立された方
法に従って広く変化させることができる。ハロゲン化銀
および化学増感の可能なタイプは、後で検討する。表面
増感したハロゲン化銀粒子のコア−シェル粒子に対する
比率は、非常に広くでき、例えば、１：２０〜２０：１
とすることができる。好ましい比率は、１：１０〜１
０：１、より好ましくは１：５〜５：１である。多くの
場合、内部的に増感したコア−シェル粒子の量は、表面
増感した粒子の量を超えることはない。以下に示す例か
ら解るように、本発明の特定な要素のいずれにおいて
も、最も良い比率は、比率を変えて、プッシュ処理時の
感度変化、並びにＤｍａｘ減少のような写真因子を測定
することにより、簡単に決定することができる。

【００１６】コア−シェル粒子を、追加して、周知の多
種多様の分光増感色素で分光増感することができる。リ
バーサルフィルムの赤もしくは緑感性層で使用する場合
（この場合、表面潜像生成粒子もまた同じ色について分
光増感されている）、コア−と理解するシェル粒子は、
特に赤もしくは緑増感色素で増感される。しかし、リバ
ーサルフィルムの青感性層に使用する場合（その層で
は、表面潜像生成粒子は、青増感色素で分光増感される
かもしくはされない）、コア−シェル粒子もまた青増感
されると理解する。もちろん典型的なカラーリバーサル
フィルムでは、赤、青もしくは緑感性単位もまた、酸化
した発色現像主薬と反応するとき、シアン、イエローも
しくはマゼンタ色素をそれぞれ放出する色素化合物を含
んでいる。

【００１７】コア−シェル乳剤の調製に関して、調製方
法は周知である。例えば、内部潜像生成乳剤は、米国特
許第２，４５６，９５３号および同２，５９２，２５０
号明細書に記載されている。例えば、米国特許第４，４
４４，８６５号もしくは同４，８３９，２６８号明細書
に記載されるように、コアを通常の方法で調製し、化学
増感する。その後、増感されていないシェルを、例え
ば、米国特許第３，２０６，３１３号および同４，０３
５，１８５号明細書に記載されるように、コア上にオス
トワルド熟成の方法により形成する。別の方法では、例
えば、米国特許第３，７６１，２７６号、同３，８５
０，６３７号および同３，９２３，５１３号並びに同
４，４４４，８６５号明細書に記載されるように、増感
したコアの上に直接沈殿によって、コア上にシェルを形
成する。米国特許第４，４４４，８６５号明細書に記載
されるように、コア−シェル粒子もまた、表面化学増感
することができる。しかし、いずれの表面増感も、内部
潜像位置の形成を助ける表面感度と内部感度のバランス
を維持するため、限定される。表面増感の許容量は、変
更することができる。ある態様では、いずれの表面増感
も、米国特許第４，４４４，８６５号明細書、第７欄、
８欄に述べる許容範囲内に、制限される。

【００１８】化学式Ｉの色素は、Hamer の、Cyanine Dy
es and Related Compounds, 1964 (John Wiley & Sons,
New York, NY 発行) および James の The theory o
f the Photographic Process 第４版、1977 (Eastman
Kodak Company, Rochester,NY) に記載されるような、
当該技術分野において周知の技法に従って製造すること
ができる。本発明に有用な増感色素の量は、０．００１
〜４ミリモルとすることができるが、ハロゲン化銀１モ
ル当り０．０１〜４．０ミリモルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り０．０２〜０．
２５ミリモルの範囲である。最適な色素濃度は、当該技
術分野において既知の方法により決定することができ
る。化学式ＩＩの化合物を、典型的に、色素濃度の１／
５０〜５０倍で、好ましくは１〜１０倍で塗布すること
ができる。

【００１９】本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀
は、任意の形態の臭沃化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化
銀、等とすることができる。表面潜像粒子、コア−シェ
ル乳剤のコア、およびコア−シェル乳剤それ自身は、We
y の米国特許第４，３９９，２１５号、Kofronの同４，
４３４，２２６号、Maskaskyの同４，４００，４６３
号、および Maskasky の同４，７１３，３２３号、並び
に特許査定受けた米国特許出願第８１９，７１２号（１
９９２年、１月１３日出願）、同８２０，１６８号（１
９９２年、１月１３日出願）、同７６２，９７１号（１
９９１、９月２０日出願）、同７６３、０１３号（１９
９２年、１月１３日出願）、および出願中の米国特許出
願第７６３，０３０号（１９９２年、１月２０日出願）
の各明細書に記載されるような平板状粒子となることが
できる。ハロゲン化銀粒子サイズは、写真組成物におい
て有用であるとして知られているいずれの分布をも有す
ることができ、多分散もしくは単分散のいずれにも成る
ことができる。けれども、所望するプッシュコントロー
ルを得るために、内部潜像生成乳剤の内部感度と、表面
潜像生成乳剤の表面感度を同じにするように、内部およ
び外部に潜像を形成する乳剤を適合させることが好まし
い。

【００２０】コアのハロゲン化銀粒子および表面潜像生
成粒子を、当該技術分野における既知の方法に従って調
製することができる。これらの方法は、Research Discl
osure （Kenneth Mason Publication Ltd., Emsworth,
Hampshire, PO10 7DD, England）３０８１１９項、１９
８９年１２月（以下 Research Disclosure I とい
う）、および James の The theory of the Photog
raphic Process に記載されるものを包含する。これら
は、アンモニア乳剤製造、中性もしくは酸性乳剤製造、
およびその他の当該技術分野で既知の方法を包含する。
一般的にこれらの方法は、保護コロイドの存在下で、水
溶性銀塩を水溶性塩化物塩に混合する工程、および沈澱
によりハロゲン化銀が生成する間、温度、ｐＡｇ、ｐＨ
値等を適切な値に制御する工程を含む。コアからコア−
シェル粒子を調製する方法は、すでに説明した。 本発
明に使用する表面潜像生成ハロゲン化銀粒子を、金増感
剤（例えば、金および硫黄）および当該技術分野で既知
のその他の増感剤のような化合物で有効に化学増感する
ことができる。ハロゲン化銀を化学増感する有用な化合
物および技法は、当該技術分野では既知であり、Resear
ch Disclosure I およびそこで引用する文献に記載され
ている。これらは、活性ゼラチン、硫黄、セレニウム、
テルル、金、プラチナ、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、レニウム、燐、もしくはそれらの組合せのよう
な化学増感剤を包含する。一般的に化学増感は、Resear
ch Disclosure 、１９７５年、１３４５２項および米国
特許第３，７７２，０３１号明細書に記載されるよう
に、５〜１０のｐＡｇ、４〜８のｐＨ、３０〜８０℃の
温度で実施される。コア−シェル粒子のコアを、既に説
明した方法で、同様に化学増感することができる。

【００２１】本発明の写真要素は、典型的に、二つのタ
イプのハロゲン化銀粒子を乳剤の形て提供する。一般的
に写真乳剤は、写真要素の層として乳剤を塗布するため
のベヒクルを包含する。有用なベヒクルは、蛋白質およ
び蛋白質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロー
スエステル）、ゼラチン（例えば、家畜の骨もしくは皮
ゼラチンのようなアルカリ処理ゼラチン、または豚皮ゼ
ラチンのような酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例
えば、アセチル化ゼラチン、フタル酸化ゼラチン等）の
ような天然物質および Research Disclosure I に記載
されるその他のものの両方を包含する。また、ベヒクル
およびベヒクル増量剤として有用なものは、親水性水浸
透性コロイドである。これらは、Research Disclosure
I に記載されるような、合成ポリマー解こう剤、キャ
リヤー、および／またはポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアセタール、アルキルおよびスルホアルキルアク
リレートのポリマー並びにメタクリレート、加水分解し
たポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、メタクリアミドコポリマー、等のバインダーを包
含する。ベヒクルは、写真乳剤に有用ないずれの量でも
乳剤中に存在することができる。乳剤は、また写真乳剤
に有用であるとして知られているいずれの添加物をも含
むことができる。 上記の方法においてハロゲン化銀に
使用できる分光増感色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
モポリマーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素、およびヘミオキソノール色素を包含する。これら
の色素のうち、シアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素が特に有用である。

【００２２】通常に使用するシアニン色素のいずれの核
種も、塩基性複素環核としてこれらの色素に適用可能で
ある。即ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核、等であり、さらに、脂環式炭化水素環をこれらの
核で縮合することにより生成する核および芳香族炭化水
素環をこれらの核で縮合することにより生成する核、即
ち、インドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核、等が
適切である。これらの核の炭素原子は、また置換するこ
とができる。

【００２３】用いることができるメロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素は、ピラゾリン−５−オン核、
チオヒダントイン核、２−チオキサゾリジン−２，４−
ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核等のような、５員もしくは
６員の複素環核である。これらの増感色素は、別々に使
用することができ、組み合せて使用することもできる。
色素の組合せは、特に強色増感の目的において、しばし
ば用いられる。増感色素は、それ自身は分光増感効果を
生じないが、強色増感効果を示す色素、もしくは実質的
に可視光を吸収しないが、強色増感効果を示す物質と一
緒に乳剤中に存在することができる。例えば、窒素含有
複素環基で置換したアミノスチルベン化合物（例えば、
米国特許第２，９３３，３９０号および同３，６３５，
７２１号明細書に記載されるもの）、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５
１０号明細書に記載されるもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、等が存在できる。増感色素化合物およ
び強色増感剤を、写真要素に乳剤を塗布する前何時でも
（例えば、化学増感中もしくは後）もしくは同時に、ハ
ロゲン化銀粒子の乳剤および親水性コロイドに加えるこ
とができる。生じた増感したハロゲン化銀乳剤を、塗布
の直前もしくは塗布に先だって（例えば、２時間前）、
カラー画像生成カプラーの分散物に混合することができ
る。

【００２４】乳剤のその他の添加物は、カブリ防止剤、
安定剤、帯電防止剤、フィルター色素、光吸収もしくは
散乱顔料、ゼラチン硬化剤のようなベヒクル硬化剤、塗
布助剤、色素生成カプラー、および現像抑制剤放出カプ
ラー、時間現像抑制剤放出カプラーおよび漂白促進剤の
ような現像改質剤を包含する。これらの添加物およびそ
れを乳剤および他の写真層に含ませる方法は、当該技術
分野では周知であり、Research Disclosure I および
そこに引用される文献に記載されている。乳剤はまた、
スチルベン蛍光増白剤のような、蛍光増白剤も含むこと
ができる。

【００２５】内部および表面潜像生成ハロゲン化銀を含
有する乳剤を、他の乳剤層、下塗り層、フィルター色素
層、中間層、もしくは上塗り層（これらは全て、写真要
素に含まれる多種多様の既知の添加物を含むことができ
る）の塗布と同時にもしくは後に塗布することができ
る。これ等は、カブリ防止剤、酸化現像主薬スキャベン
ジャ、帯電防止剤、蛍光増白剤、光吸収もしくは光散乱
顔料等を含むことができる。写真要素の層を、当該技術
分野で周知の技法を用いて支持体上に塗布することがで
きる。これらの技法は、いくつか名前をあげると、浸漬
もしくはディップコーティング、ローラーコーティン
グ、反転ロールコーティング、エアナイフコーティン
グ、ドクターブレードコーティング、ストレッチフロー
コーティング、およびカーテンコーティングを包含す
る。乳剤の塗布した層は、チルセットもしくは乾燥、ま
たはその両方を行うことができる。乾燥は、伝導加熱、
対流加熱、放射加熱、もしくはそれらの組合せのような
既知の技法により促進することができる。

【００２６】本発明のリバーサル要素は、色素を使用し
て黒および灰色の影を与える白黒写真要素となることが
できる。けれども、リバーサル要素は、カラーリバーサ
ル写真要素が好ましい。特に、本発明のリバーサル要素
は、支持体上で少なくとも二つの異なったスペクトル波
長領域に感度を有する多層多色要素である。前述のタイ
プの多層カラーリバーサル要素は、少なくとも一つの赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一つの緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも一つの青感性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ支持体上に有するのが好ましい。
これらの層の順序は、必要ならば、変えることができ
る。通常、シアン生成カプラーは赤感性乳剤層に、マゼ
ンタ生成カプラーは緑感性乳剤層に、そしてイエロー生
成カプラーは青感性乳剤層にそれぞれ存在する。しか
し、必要ならば、異なった組合せを用いることができ
る。

【００２７】前述の色素生成カプラーは、まずそれ等を
水不混和性、高沸点有機溶剤に溶解もしくは分散し、生
じた混合物をその後、前記乳剤に分散することにより典
型的に乳剤に与えられる。適切な溶剤は、欧州特許出願
第８７１１９２７１．２号明細書に記載されるものを包
含する。色素生成カプラーは、当該技術分野では周知で
あり、例えば、Research Disclosure I に記載されて
いる。

【００２８】特に、酸化した発色現像主薬と反応してシ
アン色素を生成するカプラーは、米国特許第２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００
２，８３６号、３，０３４，８９２号、同２，７４７，
２９３号、同２，４２３，７３０号、同２，３６７，５
３１号、同３，０４１，２３６号、および４，３３３，
９９９号明細書およびResearch Disclosure I 、ＶＩＩ
Ｄ章のような代表的な特許明細書および刊行物に記載
されている。好ましくは、そのようなカプラーは、フェ
ノール類およびナフトール類である。

【００２９】酸化した発色現像主薬と反応してマゼンタ
色素を生成するカプラーは、米国特許第２，６００，７
８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０
３号、２，３１１，０８２号、同３，１５２，８９６
号、同３，１５９，４２９号、同３，０６２，６５３
号、および２，９０８，５７３号明細書およびResearch
Disclosure I 、ＶＩＩ Ｄ章のような代表的な特許明
細書および刊行物に記載されている。好ましくは、その
ようなカプラーは、ピラゾロン類およびピラゾロトリア
ゾール類である。

【００３０】酸化した発色現像主薬と反応してイエロー
色素を生成するカプラーは、米国特許第２，８７５，０
５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０
６号、２，２９８，４４３号、同３，０４８，１９４
号、および３，４４７，９２８号明細書およびResearch
Disclosure I 、ＶＩＩ Ｄ章のような代表的な特許明
細書および刊行物に記載されている。好ましくは、その
ようなカプラーは、ベンゾイルアセトアニリドおよびピ
バロイルアセトアニリドのようなアシルアセトアミド類
である。

【００３１】酸化した発色現像主薬と反応して無色生成
物を生成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号、米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２８，
０４１号、同３，９５８，９９３号および３，９６１，
９５９号明細書のような代表的な特許明細書に記載され
ている。好ましくは、そのようなカプラーは、酸化した
発色現像主薬と反応するが色素を生成しない複素環カル
ボニル−含有化合物である。

【００３２】露光済み写真要素を現像する際、画像色素
生成カプラーを、酸化した発色現像主薬と組合わさるよ
うに、写真要素および／または写真処理溶液（例えば現
像液）に組み入れることができる。カプラーをハロゲン
化銀乳剤層に組み入れるため、米国特許第２，３２２，
０２７号明細書記載の方法を包含する既知の方法を用い
ることができる。例えば、カプラーを溶剤に溶解し、そ
の後、親水性コロイド中に分散することができる。特開
昭５１−３９８５３号および特開昭５１−５９９４３号
に記載され得るポリマーを使用する分散方法を用いるこ
ともまた可能である。カプラーのなかで、カルボン酸基
もしくはスルホン酸基のような酸基を有するものを、ア
ルカリ水溶液として親水性コロイド中に導入することが
できる。写真処理溶液に組み込まれたカプラー化合物
は、処理溶液と共に写真用層を通して拡散するような分
子サイズおよび構造となるほうがよい。一般的な法則と
して、写真要素に組み込んだ場合は、画像色素生成カプ
ラーは、非拡散性となるほうがよい。即ち、カプラーを
塗布した層から、著しく拡散もしくはさまようことのな
い分子サイズおよび構造となるほうがよい。

【００３３】本発明のカラーリバーサルフィルムは、米
国特許第４，０８２，５５３号、同４，７２９，９４３
号各明細書、および同４，９１２，０２４号明細書小節
頁３７〜３８に記載されるような典型的な多層材料であ
る。支持体およびその他の要素は、当該技術分野で既知
のものであり、例えば、米国特許第４，９１２，０２４
号明細書、第３８欄、３７行およびそこで引用する文献
並びにResearch Disclosure I ＸＶＩＩ章およびそこ
に記載される文献を参照されたい。

【００３４】本発明の写真要素はまた、Research Discl
osure ３４３９０項、１９９２年１１月、に記載されて
いるような磁性記録層を有効に含むこともできる。写真
要素を像様に典型的にスペクトルの可視領域の化学線に
露光して、Research Disclosure I ＸＶＩＩＩ章に記
載される潜像を生成し、その後リバーサル処理を通して
処理し、Research Disclosure I ＸＩＸ章に記載され
る可視色素画像を形成することができる。既に述べたよ
うに、本発明のカラーリバーサル材料の処理は、典型的
に非発色現像主薬（ハロゲン化銀溶剤を含む）で処理し
て露光済みハロゲン化銀を現像する（色素を生成しな
い）ことを必要とし、そしてその後均一にその要素をカ
ブラせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にし、発色現像
主薬で現像する。現像の後、典型的に、漂白、定着もし
くは定着−漂白して銀もしくはハロゲン化銀を除き、水
洗および乾燥する通常の工程が続く。このようなリバー
サル処理は、例えば、上述したコダックプロセス Ｅ−
６である。プロセス Ｅ−６およびその他のリバーサル
処理は、British Journal of PhotographyAnnual 1988,
頁１９４〜１９６に記載される。上述したように、プ
ッシュ処理においては、リバーサル要素を白黒（即ち、
非発色）現像液に曝す時間は増加する。 処理温度は通
常１８℃と５０℃との間で選ばれるが、１８℃より低い
もしくは５０℃より高い温度とすることもできる。カラ
ー現像液は、通常発色現像主薬を含有するアルカリ水溶
液である。これらの発色現像主薬は、既知のおもに芳香
族アミン現像主薬、例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ｂ−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｂ−ヒドロキシエリルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−ｂ−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｂ−メトキシエチルアニリン、等のようなフェニレンジ
アミン類を用いて徹底的なカラーリバーサル現像液を調
製することができる。さらに、L. F. A. Maison の pho
tographic Processing Chemistry, Focal Press 頁２２
６〜２２９（１９６６）、米国特許第２，１９３，０１
５号および同２，５９２，３６４号、特開昭４８ー６４
９３３号、等に記載される化合物を使用することができ
る。

【００３５】発色現像液は、さらに、アルカリ金属の亜
硫酸塩、炭酸塩、硼酸塩および燐酸塩等のようなｐＨ緩
衝剤、臭化物、沃化物もしくは有機カブリ防止剤等のよ
うな現像抑制剤を含むことができる。さらに、必要なら
ば、発色現像液はまた、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミ
ン等のような防腐剤、ベンジルアルコール、ジエチレン
グリコール等のような有機溶剤、ポリエチレングリコー
ル、第四級アンモニウム塩、アミン等のような現像促進
剤、色素生成カプラー、競争カプラー、水素化ホウ素ナ
トリウム等のようなカブリ剤、現像補助剤、粘性付与
剤、酸型キレート剤、酸化防止剤、等もまた含むことが
できる。

【００３６】発色現像の後、写真乳剤層を通常漂白す
る。この漂白処理は、定着処理と同時にもしくは別々に
行うことができる。一般的に用いられる組成を有するい
ずれの定着液も、本発明において使用することができ
る。定着剤として、チオ硫酸塩およびチオシアン酸塩そ
してさらに定着剤として効果的であるとして知られてい
る有機硫黄化合物を使用することができる。これらの定
着液は、硬化剤として水溶性アルミニウム塩を含有する
ことができる。

【００３７】使用することができる漂白剤は、金属化合
物を含み、例えば、鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（ＶＩ）、および銅（ＩＩ）化合物を含
む。例えば、鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）
の有機錯塩、例えば、酸の錯塩（例えば、ニトリロ三酢
酸、１、３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸等）も
しくは有機酸（例えば、クエン酸、酒石酸、マレイン酸
等）、過硫酸塩、過マンガン酸塩、ニトロソフェノール
等を使用することができる。これらの化合物の中で、フ
ェリシアン化カリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム鉄（ＩＩＩ）、およびエチレンジアミン四酢酸アン
モニウム鉄（ＩＩＩ）が、特に有効である。エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム鉄（ＩＩＩ）錯塩は、独立した
溶液および単一浴漂白定着液の両方で有効である。

【００３８】

【実施例】本発明をさらに以下の例により詳細に説明す
る。全てのハロゲン化銀粒子（シェル厚を含む）は、特
に示さない場合は、μｍであることを注記する。内部的
にカブラせた（「ＩＦ」）乳剤および内部的に硫黄＋金
増感した乳剤（コア−シェル乳剤）を調製し、次ぎに記
載するように分光増感した。内部的にカブラせた乳剤
は、内部的に増感した乳剤に対してリバーサル要素の性
能を比較する目的のためである。両方のタイプの乳剤
を、カラーリバーサル要素の画像生成乳剤にそれぞれ加
えた。塗膜中で、銀量を一定に保持するように画像生成
乳剤（「ホスト」）の割合を、コア／シェル（Ｃ／Ｓ）
乳剤もしくは内部的にカブラせた乳剤（二つの内の一方
となる「ゲスト」となる）に変えた。

【００３９】塗布して、露光した後、そのフィルムを、
３、４、６、８および１１分間、コダックプロセス Ｅ
−６の第一現像液（白黒現像液）中で現像した。現像速
度を、第一現像液中の６分と１１分の現像時間の間の感
度差（１．０の濃度で測定）として定義する。ゲスト乳
剤なしの画像生成乳剤の現像速度を参照する。同時に、
最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。リバーサルシステム
のＤｍａｘが大きく減少すると、乳剤のカブリがより多
くなることを示す。従って、Ｄｍａｘの減少が少ないこ
とが好ましい。

【００４０】詳細な実験方法および写真結果を次ぎに記
載する。Ａ． 基準（化学増感無し）画像生成／コア乳剤（乳剤
Ａ）の調製 またシェル化した乳剤のコアとしても使用する４．８％
Ｉの臭沃化物画像生成乳剤を、ｖＡｇ１５ｍＶ（ｐＡｇ
８．５０）、７０℃で沈澱させた。沈澱の最初の５０％
は、９０／１０（モル％）臭化物／沃化物比を使用し
（小粒子乳剤を得るため）、最後の５０％は、臭化物
（ヨード無し）を使用した。結晶は、八面体形態を有
し、その等価円直径（「ｅｃｄ」）を、円盤遠心分離器
（ＤＣ）で０．１５１μｍとして測定した。

【００４１】Ｂ． カブラせた乳剤（乳剤Ｂ）の調製 ４０℃で、乳剤Ａを水に希釈して１．０ｋｇ／ＭＡｇに
した。ｖＡｇを、１．０Ｎ ＡｇＮＯ₃ で４１７ｍＶ
（ｐＡｇ２．９０）に調節した。ｐＨを、１．０Ｎ Ｎ
ａＯＨで９．０に調節した。この乳剤を１５分間４０℃
で保持した。その後、ｖＡｇを、１．０Ｎ ／ＮａＢｒ
で１０５ｍＶに調節した。ｐＨを、１．０Ｎ ＨＮＯ₃
で５．６に調節した。このカブラせた乳剤（乳剤Ｂ）も
また、シェル化工程Ｄによって表ＩＩ挙げる内部的にカ
ブラせたコア／シェル乳剤を調製するのに用いた。

【００４２】Ｃ． 硫黄＋金化学増感した乳剤（乳剤Ｃ）の調製 ４０℃で、乳剤Ａを水に希釈して１．０ｋｇ／ＭＡｇに
した。８５．７ｍｇＮａＳＣＮ／ＭＡｇ、３０．６ｍｇ
Ｓ／ＭＡｇ（Ｓは、「硫黄」、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ＊５Ｈ₂
Ｏ）、および１３．１ｍｇＡｕ／ＭＡｇ（Ａｕは、
「金」、ＫＡｕＣｌ₄ ）を加えた（「／ＭＡｇ」は、銀
一モル当りの意味である）。温度を１５分かけて４０℃
から６８℃に上げ、この温度で５分間保持した。その
後、温度を１５分かけて４０℃に下げた。この乳剤を、
分光増感後画像生成乳剤を調製するため、もしくは表Ｉ
に挙げる内部的に増感したコア／シェル乳剤を調製する
ために使用した。

【００４３】Ｄ． シェル化した乳剤の調製 表ＩおよびＩＩに挙げるシェル化した乳剤を、骨ゼラチ
ンを乳剤Ｂもしくは乳剤Ｃのようなコア乳剤に加えるこ
とにより調製し、最終比（沈澱後）８０ｇゼラチン／Ｍ
Ａｇを得た。４０℃で、ｐＨを５．６０に調節した。温
度を１５分かけて７０℃に上げた。ｖＡｇを、ＮａＢｒ
で１５ｍＶ（ｐＡｇ８．５０）に調節した。沈澱中を通
して１５ｍＶ（ｐＡｇ８．５０）に制御しながら、３．
０Ｎ ＡｇＮＯ₃ および３．０Ｎ ＮａＢｒを加えた。
反応物の流速を制御して、再核生成を避けた。加える反
応物の量を所望するシェル厚を与えるように調節した。
沈澱が終了した後、混合物を４０℃に冷却した。その
後、ｖＡｇを８５ｍＶ（ｐＡｇ８．２５）に調節した。
過剰の塩および水を既知の方法（例えば、限外濾過もし
くはその他の適切な方法）で除去した。以下に示す全て
のシェルの与えた寸法は、シェル厚である。乳剤Ｃのシ
ェル化から生じる内部的に増感したコア−シェル乳剤
（内部潜像を生成する）を、表Ｉ中でＤ−１〜Ｄ−６と
する。乳剤Ｂのシェル化から生じる内部的にカブラせた
コア−シェル乳剤を表ＩＩ中でＥ−１〜Ｅ−５とする。

【００４４】表ＩおよびＩＩに挙げた乳剤は、乳剤Ｆ、
乳剤Ｇおよび乳剤Ｈ以外は、全てシェル化した乳剤であ
ることを注意されたい。乳剤Ｆは、前のセクションＣに
記載した画像生成／コア乳剤、乳剤Ｃであり、次ぎに記
載するように分光増感されホスト乳剤として使用するも
のである。即ち、乳剤Ｆの粒子は、本発明の表面潜像画
像生成粒子として役立つ。乳剤Ｇを、表Ｉに示す分光増
感色素を、非化学増感乳剤（セクションＡ参照）に添加
することにより、比較のために調製した。乳剤Ｈを、表
ＩＩに示す分光増感色素を、カブラせた乳剤Ｇに添加す
ることによって、比較として調製した。表ＩのＤ−１〜
Ｄ−６だけが本発明の写真要素を与えることができる内
部潜像画像生成乳剤であることを注意されたい。その他
の掲げた全ての乳剤は、比較である。

【００４５】乳剤の分光増感は、次ぎのＥの工程により
行った。分光増感した乳剤の調製 以下の表ＩおよびＩＩに挙げた種々の乳剤を、等価面塗
布量（モル 色素／エリア）で、表に示す増感色素を添
加することにより分光増感した。増感色素を、固形色素
分散物から添加した。しかし、添加の様子が、分散もし
くは溶液から、またはその他の技法のいずれかであるか
は、本発明では重要でない。

【００４６】例１．緑増感した乳剤 一連の内部的に増感した（ＩＳ）コア／シェル乳剤、Ｄ
−１〜Ｄ−６を乳剤Ｃ（化学増感したコア）をシェル化
して、次いで表Ｉに示すように分光増感することにより
調製した。前述の粒子は、内部潜像生成粒子として振舞
う。シェル化および分光増感を既に記載したように実施
した。使用した増感色素を、次ぎの表Ｉに挙げる。これ
らは次ぎの通りである： ＧＤｙｅ−１：アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−
３’−（２−カルボキシエチル）−３−（３−スルホプ
ロピル）オキサチアカルボシアニン水酸化物、ナトリウ
ム塩、 ＧＤｙｅ−２：アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−
エチル−３，３’−ジ（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン水酸化物、ナトリウム塩、 ＧＤｙｅ−３：アンヒドロ−５’−クロロ−３，３’−
ビス（３−スルホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］オキ
サゾーロチアシアニン水酸化物、トリエチルアンモニウ
ム塩、

【００４７】

【表１】

【００４８】上記のように、乳剤Ｆは、化学増感した画
像生成／コア乳剤、乳剤Ｃであり、そして分光増感され
ており、ホスト乳剤（表面潜像生成乳剤）として使用す
る。乳剤Ｇもまた、増感色素を非化学増感基本乳剤（乳
剤Ａ）に添加することにより比較のために調製した。一
連の内部的にカブラせた（ＩＦ）コア／シェル乳剤（Ｅ
−１〜Ｅ−５）（次ぎの表ＩＩに表す）もまた、比較例
を調製するためにカブラせた乳剤Ｂから同じように調製
した。カブラせた非シェル化乳剤、乳剤Ｈもまた、カブ
ラせた乳剤Ｂを分光増感することにより調製した。

【００４９】

【表２】

【００５０】表ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩに示す上記
乳剤を、単一組成物もしくは配合物として塗布し、次ぎ
に示す単一層フォーマットにおいて評価した。それ等は
表ＩＩＩ〜ＶＩの塗膜１〜２６である。 フォーマット構成：０．７０ｇＡｇ／ｍ² 、マゼンタカ
プラー１．７５ｇ／ｍ² 、ＭＣＯＵＰ−１（以下の構造
を参照）、テトラアザインデン（ＴＡＩ）５．０ｇ／モ
ルＡｇから成る乳剤層並びにゼラチン２．３３ｇ／ｍ²
上塗りし、硬化剤で硬化したゼラチン１．０６ｇ／ｍ²
で上塗りしたのＲｅｍＪｅｔ支持体。

【００５１】

【化１】

【００５２】露光、処理、そして上記マゼンタ塗膜の評価 全ての塗膜を、５０００度Ｋの色温度を与えるフィルタ
ーおよびコダックＷＲＴＴＥＮフィルターＮｏ．１２を
付けたタングステンランプで露光し、白黒現像（第一現
像）時間を３、４、６、８および１１分に変化させて、
コダックプロセス Ｅ−６で処理した。第一現像（白黒
溶剤現像液）における現像時間は、通常は、６分であ
る。プッシュ処理のために拡張した現像時間は、１１分
間である。Ｅ−６プロセスの他の部分は変えなかった。
これらの現像時間の結果を次ぎの表塗膜１〜２６に掲げ
る。

【００５３】濃度１．０の感度および最大濃度（Ｄｍａ
ｘ）を比較した。塗膜の感度を、ある濃度を得るのに必
要な露光量の逆数として測定する。感度を０．０１ｌｏ
ｇ（１．０／露光量）の単位で表す。６分での感度およ
びＤｍａｘの両方を表に表す。第一現像時間６分〜１１
分のＤｍａｘの変化（「ｄＤｍａｘ」）および感度の変
化（「ｄ感度」）を以下の表に掲げる。ことわらない限
り、乳剤の塗布量は、全てｇＡｇ／ｍ² であることを注
意されたい。

【００５４】表ＩＩＩに示されるように、乳剤Ｇ（非化
学増感であるが、分光増感したシェルの無いコア乳剤）
を、ゲスト乳剤として画像生成乳剤、乳剤Ｆ（ホスト）
に比較例として、添加した。表ＩＩＩ〜ＶＩから解るよ
うに、塗膜の全銀量を一定に保った。

【００５５】

【表３】

【００５６】表ＩＩＩのデータを見ると、分光増感し
た、非化学増感乳剤、乳剤Ｇを、化学増感および分光増
感した画像生成乳剤、乳剤Ｆに添加することは、プッシ
ュプロセスの結果（ｄ感度およびｄＤｍａｘ）に顕著な
影響を与えなかったことが解る。この場合では、化学増
感した乳剤に対して非化学増感乳剤の感度が非常に低い
ため、ゲスト乳剤の添加による感度損失が予期される。

【００５７】別の比較例では、表面をカブラせたそして
化学増感した乳剤、乳剤Ｈ（シェルを持たない）を、ゲ
スト乳剤として、画像生成乳剤（ホスト）に添加した。
その性能特性を表ＩＶに表す。

【００５８】

【表４】

【００５９】表ＩＶのデータを見ると、プッシュ処理時
の感度変化（ｄ感度）が、表面をカブラせた乳剤、乳剤
Ｈの添加により著しく増加したことが解る。しかし、拡
張した現像によるＤｍａｘの著しい損失（ｄＤｍａｘ）
もまた示している。与えられた配合比において、ホスト
乳剤の感度は、６分現像処理で、この表面をカブラせた
乳剤の添加によって、ほとんど変化しない。

【００６０】さらに別の比較例のように、内部的にカブ
ラせたコア−シェル（「Ｃ／Ｓ」）乳剤、Ｅ−１（表Ｉ
Ｉに記載する）を、ゲストとして画像生成乳剤、乳剤Ｆ
（ホスト）に添加した。この例を、米国特許第４，６２
６，４９８号明細書に教示するのと同様の方法で調製し
た。

【００６１】

【表５】

【００６２】内部的にカブラせた乳剤（ＩＦ）、乳剤Ｅ
−１は、拡張した現像による感度変化（ｄ感度）を著し
く増加した。しかし、同時に、Ｄｍａｘが著しく損失し
た。６分標準処理で、ホストおよびゲスト乳剤間の感度
差から予期されるように、ホスト乳剤の感度が著しく減
少する。次ぎに、表ＶＩに示すように、内部的に化学増
感（Ｓ／Ａｕ）したコア−シェル乳剤、Ｄ−１を表Ｉに
示すのと同じように分光増感した。前述の分光増感した
乳剤Ｄ−１を乳剤Ｄ−１Ａとして特定する。乳剤Ｄ−１
Ａをゲストとして画像生成乳剤、乳剤Ｆに、本発明の例
として添加した。

【００６３】

【表６】

【００６４】表ＶＩの結果を見ると、内部的に化学増感
（ＩＳ）したコア−シェル乳剤、Ｄ−１Ａが、拡張現像
時に著しく感度変化（ｄ感度）を増加させることが解
る。同時に、Ｄｍａｘの変化（ｄＤｍａｘ）にほとんど
影響しない。表ＶＩから解るように、内部的に化学増感
したコア−シェル乳剤と配合することは、プッシュ処理
時の感度変化を著しく増加させるが、Ｄｍａｘにおいて
損失がない。

【００６５】驚くことに、ＩＳコア−シェル乳剤は、ゲ
スト乳剤がホスト乳剤よりも著しく感度が低いにもかか
わらず、配合比０．２３／０．４７（ホスト／ゲスト、
ｇＡｇ／ｍ² ）以下でも、ホスト乳剤の感度が著しく低
下しなかった。このことは、配合することによって著し
く感度が減少したＩＦ乳剤と対照的である。沃化カリウ
ムを上記緑感性乳剤に添加すると、感度添加剤として有
用であるが、ＩＳおよびＩＦ乳剤のプッシュ効果は変ら
ないことが解った。

【００６６】ＩＳおよびＩＦ乳剤の双方共、画像生成乳
剤と混合すると、粒状度が増加した。ＩＳおよびＩＦ乳
剤は、画像生成乳剤よりも大きく、より粒状度が高いこ
とが予期された。より小さなＩＳおよびＩＦ乳剤を使用
して画像生成乳剤のサイズにあわせると、増加する粒状
度を減少することが予期される。次ぎに、乳剤Ｆ（分光
増感して生成する乳剤）を用いて、表Ｉに示す種々の内
部的に増感したコア−シェル乳剤０．１２ｇＡｇ／ｍ²
（ゲスト乳剤）を持つホスト乳剤０．５８ｇＡｇ／ｍ²
として、追加の乳剤を調製した。上述のように露光およ
び処理による結果を、次ぎの表ＶＩ−Ａに表す。追加の
一連の塗膜を、乳剤Ｆを用いて、表Ｉに示す種々の内部
的に増感したコア−シェル乳剤０．３５ｇＡｇ／ｍ
² （ゲスト乳剤）を持つホスト乳剤０．３５ｇＡｇ／ｍ
² として、調製した。以下に記載するように露光および
処理による結果を、次ぎの表ＶＩ−Ｂに表す。Ｄ−２〜
Ｄ−６の全ての乳剤を、表Ｉのそれぞれについて述べた
ように同一の方法で緑分光増感した。乳剤Ｆおよび乳剤
Ｇを比較のために含めた。表ＶＩ−Ａおよび表ＶＩ−Ｂ
の結果は、内部潜像生成乳剤（ゲスト乳剤）の二つの異
なる量で、プッシュ処理実施時のシェル厚の効果を表
す。

【００６７】

【表７】

【００６８】

【表８】

【００６９】表ＶＩ−Ａに関して、６分現像時間で、
０．００６〜０．２４μｍシェル乳剤が、ホスト乳剤単
独に対して著しい感度増加を与える。内部的に増感した
全てのコア−シェル乳剤は、拡張現像時に感度を増加す
る。表ＶＩ−Ｂに関して、プッシュ処理時の感度増加
（ｄ感度）が、表ＶＩ−Ａに使用した配合０．１２／
０．５８（ゲスト／ホスト）と比較して、０．０１３〜
０．１５μｍシェルを有するコア−シェル乳剤において
著しく増加することを注意されたい。

【００７０】例２：赤増感した乳剤 例１に記載した同一の乳剤を、赤感性単一層フォーマッ
トで評価した。表Ｉに掲げる、一連の内部的に増感した
（ＩＳ）コア−シェル乳剤（Ｄ−１〜Ｄ−５）を、セク
ションＥに記載した方法を用いて、赤分光増感色素で分
光増感した。使用した増感色素を表ＶＩＩに表す。そし
てそれ等を、固体色素分散物の形で乳剤に添加した。し
かし、添加の様子は、重要でない。ホスト乳剤、乳剤Ｆ
は、分光増感した画像生成／コア乳剤、乳剤Ｃである。
赤増感色素は：

【００７１】

【化２】

【００７２】ＲＤｙｅ−２：アンヒドロ−９−エチル−
５，５’−ジメチル−３，３’−ジ（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニン水酸化物、トリエチルアミン塩
である。

【００７３】

【表９】

【００７４】表ＩＩに示す一連の内部的にカブラせた
（ＩＦ）コア−シェル乳剤（Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、
Ｅ−４、Ｅ−５）もまた、次ぎの表ＶＩＩＩに示すよう
に赤分光増感色素で同様に赤増感した。

【００７５】

【表１０】

【００７６】上記分光増感した乳剤（次ぎの表ＩＸ〜Ｘ
Ｉに示す）を、単一組成物もしくは配合物として塗布
し、１．０５Ａｇ／ｍ² 、１．７５ｇ／ｍ² シアンカプ
ラーＣＣＯＰ−１（構造を以下に示す）、５ｇ／モルＡ
ｇのテトラアザインジン（ＴＡＩ）、０．１ｇ／モルＡ
ｇの１−（３−アセトアミドフェニルメルカプトテトラ
ゾール）、５．５ｍｇ／モルＡｇのＡｕ₂ Ｓ、５．２８
ｇ／モルＡｇの３，５−ジスルホカテコール二ナトリウ
ム、および灰色ゲル支持体上のゼラチン２．５７ｇ／ｍ
² そして硬化剤で硬化したゼラチン１．０６ｇ／ｍ² の
上塗り層を含む乳剤層の単一層フォーマットで評価し
た。

【００７７】

【化３】

【００７８】露光、処理、そして上記マゼンタ塗膜の評価 全ての塗膜を、３０００度Ｋの色温度を与えるフィルタ
ーおよびコダックＷＲＴＴＥＮフィルターＮｏ．２９を
付けたタングステンランプで０．０４秒露光した。白黒
現像（第一現像）時間を３、４、６、８および１１分に
変化させて、コダックプロセス Ｅ−６で処理した。こ
れらの単一層を処理して、例１に記載するように評価し
た。表ＩＸは、内部的にカブラせた（ＩＦ）コア−シェ
ル乳剤に対して内部的に増感した（ＩＳ）コア−シェル
（Ｃ／Ｓ）乳剤の比較した結果を表す。示したゲスト乳
剤を有する個々のケースで、存在するゲストの量は、
０．３５ｇＡｇ／ｍ² であったが、ホストの量は０．７
０ｇＡｇ／ｍ² であった。

【００７９】

【表１１】

【００８０】表ＩＸから解るように、ＩＳ Ｃ／Ｓ乳剤
（Ｄ−５）でホスト（表面潜像生成）乳剤を配合する
と、ＩＦ乳剤（乳剤Ｅ−５）で配合するよりも拡張処理
時にＤｍａｘの損失が少なくて大きな感度変化を生じ
る。その後、赤増感した乳剤の配合比の効果を、次ぎの
表Ｘに示すように、同じ乳剤の結果と共に調べた。

【００８１】

【表１２】

【００８２】表Ｘから解るように、示される各レベルで
ＩＳ Ｃ／Ｓ乳剤Ｄ−５でホスト表面潜像生成乳剤を配
合すると、ＩＦ Ｃ／Ｓ乳剤Ｅ−５で配合するよりもプ
ッシュ処理時に同等の感度変化を伴ってＤｍａｘ損失が
少ない結果を与えた。その後、次ぎの表ＸＩに示すコア
シェル乳剤のシェル厚の変化の結果を調べた。ゲスト乳
剤が存在する場合は、各ケースにおいて、０．１８ｇＡ
ｇ／ｍ² の量であるが、ホストは０．８８ｇＡｇ／ｍ²
の量であったことを注意されたい。

【００８３】

【表１３】

【００８４】表ＸＩから解るように、ＩＳ Ｃ／Ｓ乳剤
は、ＩＦ Ｃ／Ｓ乳剤と似たようなプッシュ速度を与え
たが、適切なシェル厚に対してＤｍａｘ低下が少ない。

【００８５】

【発明の効果】本発明は、プッシュ処理においてカラー
リバーサルフィルムの良好な感度増加を得ること、もし
くは相対的に低い最大濃度（Ｄｍａｘ）と共に、曲線形
状を制御することができるリバーサル写真フィルムを提
供する。そのような要素の処理方法もまた提供する。

フロントページの続き (72)発明者 ロバート アレクサンダー アーカス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ヒドゥン メドーズ 32

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面潜像生成ハロゲン化銀粒子および内
   部潜像生成ハロゲン化銀粒子の両方を含む感光性層から
   成るリバーサル写真要素であって、コアが化学増感され
   ているコア−シェル粒子から成る内部的に増感した粒
   子、および表面化学増感した粒子から成る表面潜像生成
   ハロゲン化銀粒子であるリバーサル写真要素。
2. 【請求項２】 表面潜像生成ハロゲン化銀粒子および内
   部潜像生成ハロゲン化銀粒子の両方を含む感光性層から
   成るリバーサル写真要素の処理方法であって、最初に白
   黒現像液で前記要素を処理して露光したハロゲン化銀粒
   子を現像し、そして現像液がハロゲン化銀溶剤を含んで
   おり、その後、未露光ハロゲン化銀粒子をカブラせて、
   そして、前記要素を発色現像液で処理することからなる
   処理方法。