JPS63239437A - 高速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に、ＩＡＦ！速度の向上したハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料の現像、漂白、定着等の処理
速度は、年々向上している０例えば近年、カラー写真感
光材料においては、ミニラボ処理の普及が著しく処Ｊ！
！機はまずまず小型化していく一方で、処理時間の短縮
が強く要録されてい７　＼、 以ｊ：゛下余自 る、′Ａ埋待時間短縮する方法としては、感光層の膜厚
を薄くして、処理後の侵透速度を向上さυたり、ハロゲ
ン化銀の粒子径を小さくしたり、ハロゲン化銀の組成を
変え”〔＾ｇｅｌ乳剤に近づける方法等が考えられる。

しかし感光層の厚さを薄（してかつ必要な画像濃度を得
ることは非常に困難なことであり、またハロゲン化銀粒
径を小さくすると感度も低下してしまい、必要とする感
度を維持することが大変１１１１！シい、一方ハロゲン
化銀の組成を八ｇＣ■に近ずけることは、色増感の上で
大きなデメリットを含んでいる。特に、従来のＡｇＢｒ
含有率の大きな塩臭化銀から、ＡｇＢｒ含有率の極度に
少い塩臭化銀になるとカラー印画紙のパンクロ用増感色
素による色増感性は大幅に低下してしまう。

木発明者等は、前記後者の八ｇｃ１を多く含む塩臭化銀
乳剤の色増感について、更に研究を続けた結果、ハロゲ
ン化銀乳剤中のハロゲン化銀の粒子の角の丸みの少ない
形状とＮ位にカルボキシアルキル基を有する増感色素と
に着目し、本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ したがって、木発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材
料の処理時間を短縮するために、塩臭化銀乳剤の塩化銀
含有率を大幅に高めてしかも、赤色光感度の低下が少な
いハロゲン化銀写真感光林産１をｔＪ！供することにあ
る。

［発明の椅成］ 前記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀乳剤の少なくとも１層が塩化銀含有率が
９５モル％の立方体又は／及び１４面体の粒子からなり
、かつ該粒子の角部の曲率半径の平均が１７６×ｒ以下
であるハロゲン化銀粒子及び一般式［Ｉ］で示される増
感色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
先月ｆ１゜ −１１ジ式［＋］ ［式中、Ｚｌ、Ｚ、はそれぞれベンゾチアゾール核、ナ
フトデアゾール核、ベンゾセレナゾール核、なたはナフ
トセレナゾール核等の複素環を表わすａ　Ｒ１はカルボ
キシアルキル基を表わし、Ｒ２は置換又は無置換のアル
キル基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４、ｎｓはそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を表わし、Ｒ３とＲ２は連結
してη１を形成してもよい、Ｘｅはアニオンを表わし、
（ｎは１又は２を表わす、）によって達成された。

以下、木発明の詳細な説明する。

木発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀
の含有率が９５モル％以上の立方体又は１４面体粒子で
かつ角の丸みの少ない、すなわち山部の曲率半径の平均
が（１／６）　ｘ　ｒ以下であるハロゲン化銀粒子が用
いられる。ハロゲン化銀の組成は臭化銀が５％以下含有
されたｊ！Ａ化銀であつてもよく、更に沃化銀が含有さ
れた塩沃臭化銀であってもよく、１００％の１甚化銀で
あってもよいが、臭化銀が１％以下の塩臭化銀が好まし
い。また上記ハロゲン化銀粒子のコーナーの曲率半径の
平均は好ましくはｌ／８×ｒ以下であり更に好ましくは
（１／１０）　ｘ　「以下である。ここで曲率半径はハ
ロゲン化銀粒子を２万倍の電子顕微鏡写真をさらに１層
万倍に引き伸ばした時に見られる粒子の角の丸みにより
求められる。ｒとは正方形（角が丸みを帯びている場合
には１辺を延長して正方形を仮定し、辺が丸みをＩＩＦ
びている場合には辺の最外部を延長して正方形を仮定す
る。）の−辺の長さを意味する。

木発明に用いられる前記のハロゲン化銀粒子の調製法は
、酸性法、中性法のいずれで得られたものでもよい。該
粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った後成
長させてもよい１種粒子を作る方法と成長させる方法は
同じであっても、異ってもよい。

前記ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する／Ｉｌ中
に、他方を混合してもよい、またハロゲン化銀結晶の臨
界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のｐＨ及び／又はｐＡｇをコントロールし
つつ遂次同時に添加することにより生成させてもよい、
この方法により結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ目
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい
、前記ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じて
ハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度
をコントロールすることができる。

前記ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／ま
たは成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩
（錯塩を含む）及び鉄塩（惨１１塩を含む）から選ばれ
る少なくとも１　ｆｆｆｉを用いて金１．Ｌ・１オンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核をイリ与できる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終
了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは
含有させたままでもよい、該塩類を除去１°る場合には
、リサーチ・ディスクロジャー（Ｉｌｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３号！！項に記載の
方法に基づいて行うことができる。

前記ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲ
ン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層
とでハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子であって
もよい。

前記ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成さ
れるような粒子であってもよく、また主として粒子内部
に形成されるような粒子でもよい１本発明において前記
ハロゲン化銀粒子以外に八面体、十二面体のような規則
的な結晶形持つものや球状のような変則的な結晶形を持
つものを含有してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる責金属増感法などを単
独で又は組合せて用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤において、塩化銀
の含有率を９５モル％以上に限定した理由は、塩化銀含
有率の多いハロゲン化銀乳剤は、処理時間を短縮するこ
とができるので、該乳剤を用いて処理時間を短縮するた
めである。また該塩化銀粒子の形状を立方体又は１４面
体に限定した理由はハロゲン化銀粒子の特性として、立
方体または１４面体が最も好ましいので、好ましい形状
のハロゲン化銀粒子を用いるためであり、更に該塩化銀
粒子のコーナーの曲率半径をｌ／８×ｒ以下に限定した
のは、できるだけ、角部をとがらせて、感度を上げるた
めである。

次に本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤を色ｉｔＱ感
するために、該乳剤層には、一般式［Ｉ］で示される増
感色素を含有１°る。

以下余′白 一般式［Ｉ１ 式中Ｚ＋、Ｚｔは同一でも相違してもよく、各々ベンゾ
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトヂアゾー
ルオ亥（例えばナフト［２，１−ｄ］チアゾール、ナフ
ト［Ｉ，２−ｄ］チアゾール）又はナフトセレナゾール
レオ亥（１列えばナフト［２，１−ｄｌ　セレナゾール
ナフト［Ｉ，２−ｄ］セレナゾール）等の複素環を形成
するに必要な原子群を表わす、これらの核のうち、好ま
しいものは、ベンゾチアゾール核である。

２、．２２で示される複素環は、１又は２以上のｆｆｆ
ｉ々の置換基を有していてもよい、このような置換基の
好ましい例としては、ハロゲン原子（例えばフルオロ原
子、クロル原子）、無ｉ換及び置換アルキル基（例えば
メヂル、エチル、プロピル、メトキシメヂル等）アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）アリール基（例
えばフエニル、トリル、アニリル等）アラルキル基（例
えばベンジル、フェネチル等）等が挙げられる。

Ｒ１はカルボキシ基でａｍされたアルキル基を表わす（
例えばカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシメチル等で、好ましくはアルキル基は炭素数
が５以下である）、Ｒ２はアルキル基を表わし、これら
は未置換でも置換されていてもよいが、スルホ基で置換
されたアルキル基が好ましい。

Ｒ２で表わされるアルキル基の具体例としては、ブチル
、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ペンチル
、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、　２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、エ
トキシカルボニルブチル、２−スルホニデル、３−スル
ホプロピル、３−スルホブデル、４−スルホブチル、２
−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、２−クロロ−３−
スルホプロピル、２−（３−スルホプロピルオキシ）エ
チル、２−スルファトエチル、３−サルファトブロビル
、３−チオサルファトブロビル、２−ホスポノエチル、
２−クロロエチル、２．２．２−１−リフルオロエチル
、ｚ、２，３．３−テトラフルオロプロピル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、メトキシ
エチル、エトキシエチル、メトキシプロピル。

Ｒｓ　、　Ｒ４、及びＲｓは各々水素原子、炭素原子数
４以下のアルキル基、アラルキル基又１よアリール基を
表わす。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチル等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジ
ル、フェネチル等が挙げられ、アリール基としては、フ
ェニル、Ｐ−トリル等が挙げられる。またＲ３とｎｓが
連結して５又は６員環となるアルキレン架ｍを形成して
もよい。Ｒ３ないしＲ３のうち好ましいｒａ換基は、水
素原子又はアルキル基であり、Ｒ５とＲ１が連結してシ
クロヘキセン環を形成する場合が特に好ましい。

Ｘθはアニオンを表わしｎは１又は２を表わす、以下に
本発明の一般式［Ｉ］で示される増感色素の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。

（Ｉ−３） （Ｉ−５） （Ｉ−６） ＣＩＯｓｅ （ｔ−１１） （Ｉ−１４） （Ｉ−１５） （Ｉ−１８） 一般式［！］で表わされる本発明に使用される化合物は
公知であり、Ｆ、Ｍ、Ｈａｎｅｒ、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆ−Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃ　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ、　Ｖｏｉ、　ｆ８　Ｔｈａ　Ｃｙａｎｉｎ
＠Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒａ１ａｔａｄ　Ｃｏｒａｐｏｕ
ｎｄｓ、＾、Ｗｅｌｓｓｂｅｒｇａｒｅｄ、、１ｒ＋Ｌ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９８４．
Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍ−ｅｒ、Ｔｂｅ　Ｃｂｅｍｌｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　Ｈｃｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃ　Ｃｏａ＋ｐｏｕ
ｎｄｓ。

Ｖｏｌ、３０．＾、■ｅｌｓｓｂｅｒｇｅｒ　ａｎｄ　
Ｅ、　Ｃ，Ｔａｙｌｏｒ　ａｄｓ　、。

Ｊｏｌ＋ｎ　ＷＩＩｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９７７
、Ｐ、４１１等に記載されており、これらを参照１−れ
ば合成できる。

本発明に係る一般式［ｒ］で示される増感色素をハロゲ
ン化銀乳剤層に添加させる場合の添加量はハロゲン化銀
１モル当り６ＸＩＧ−’モルか５２．５ｘ　ｔｏ−’モ
ル、９了ましくは６Ｘ１Ｇ−’　　モルから６×１０−
’であり、特に好ましくは２ＸＩＯ−’から６×１０〜
４モルの範囲である。

ハロケン化銀乳剤は、増感色素とともにそれ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しない化合物であって、増感色素の増感作用を強める強
色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であワて強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異節環基で置換されたアミノス
チルベン化合物（例えば、米国特許２，９：１３，３９
０号、同３，８３５．７２１号に記載のもの）などがあ
る、米国特許３，６１５，８１３号、同３４１５．６４
１号、同３，６１７．２９５号、同３．６３Ｓ、７２１
号に記載の組合せは特に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

木発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス。

１０６４年発行）に記載がある。

用いることのできる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン銹導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース説導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖訝導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親木性高分子物質がある。

木発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層そのたの
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリシート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルニスデル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アク
リレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分
とするポリマーを用いることができる。

木発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。

木発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、ポリヒドロキシベンゼン類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトト
リアジン類、たとえばオキサドリンヂオンのようなチオ
ケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類ｒｐ：ベンゼンヂオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、例えばチアゾリウム塩、ウ
ラゾール類、スルホカテコール類、才キシム類、メルカ
プトテトラゾール ニトロインダゾール類、チウロニウム塩（ｊｈｉｕｒｏ
−ｎｌｕａ＋　ｓａｎｓ）　、パラジウム、白金および
金の塩などがある。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのニーデル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、ヂオエーデル化合物、ヂオそルフオ
リン類、４級アンモニウム塩化化合物、ウレタン屈導体
、尿素既導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジエーシ日ン防止、ハレーショ
ン防止、鮮鋭性向上その他種々の目的で水溶性染料を含
有してよい。このような染↑１にはオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される．中でもオ
キソノール染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。

また本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
用いられるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリドンんライミダゾー
ル系、インダシロン系の化合物を挙げることができる．
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる．これらのマゼンタカプラー、
シアンカプラーはイエローカプラーと同ａ１４当量型カ
プラーたりてなく、２当量型カブラニであってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は、非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシア
ンカプラー、ポリマーカプラー、拡１ｉｋ性ＤＩＲ化合
物等のカプラーを併用してもよい。本発明に使用できる
上記主カプラーを本発明の写真構成層中に添加する方法
は、写真技術分野におりる通常の方法でカラーカプラー
化合物を添加することができ、その添加量は限定的では
ないが、銀１モル当りｔｘｉｏ−’〜５モルが好ましく
、より好−ましくはＩＸＩＯ−”〜５Ｘ１０−’モルで
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばり
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、色画像褪色防止剤、ｉｉＦ　？’！防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。

本発明においては各乳剤層の塗設位蓋を任意に定めるこ
とができる．例えばフルカラーの撮影用感光材料の場合
には、支持体側から順次赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、Ｗ感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい．これらの感光性ハロゲン化
銀乳剤層は各々２以上の層から成りていてもよい。

本発明の写真感光材料の処理方法としては、例えば、発
色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることができる
。また、浴処理を始めとして他の各Ｋｍの方法°、例え
ば処理液を噴露状に１°るスプレ一方式、または処理液
を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法など各種の処理方式を用い
ることができる。

本発明の写真感光材料の処理方法については特にＩｌｉ
ｌＪ限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。

例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
走者処理を行ない必要ならさらに水洗及び／または安定
処理を行なう方法、発色現像後、漂白と定着を分離して
行ない、必要に応じさらに水洗および／または安定処理
を行なう方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止
定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行
なう方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、潔白
、定着、水洗、安定の順で行なう方法、発色現像によっ
て生じた現像銀をハロゲネーションブリーヂをした後、
再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等
、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の感光材料のＩＡ理に用いられてもよい前記発色
現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上
、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族１級アミン現像
主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光された
ハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さら
に必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添
加してもよい。

本発明の写真感光材料には、その他必要帽応じて種々の
添加剤を用いることができる０例えば、染料、現像促進
剤、蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である、具体的には、リサーチ・ディスクロージ？　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ−ｓｕｒｅ）　１７
Ｄ号第２２〜３１頁（１１０−１７６４３，１９７８年
）に記載されたものを用いることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて、アンチハレーション層、中間層、フィルタ一層
、イラジェーション防止層、バックコート層などを設け
ることができる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面
又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なもの
は、硝酸セルロース、酢酸セルロース酢酸醋酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等の半合成または合成高
分子からなるフィルム、バライタ層またはα−オレフィ
ンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／ブチン共重合体）等を塗布またはラミネートし
た紙等である。支持体は染料や顔料を用いて看色されて
もよい、遮光の目的で黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために下塗ＩＡ埋される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔Ｉ
Ａ埋等を施してもよい。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ローチー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
どを用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたハロゲン化銀写
真感光４４刺としては、具体的には×ｒａｙ感光材料、
リス感光月料、黒白撮影感光材料、カラーネガ感光材料
、カラー反転感光材料、カラー印両紙、黒白印画紙、コ
ロイド・トランスフ１−・プロセス、ｅＮ　Ｉｆｉ拡１
ｉｋ転写プロセス、グイトランスファープロセス、銀色
素漂白法、プリントアウト１留４１、熱現像用！感材な
どに用いることができる。

１鴫＼ λ 以下全中 ［実施例］ 以下に実施例を示し本発明を更に具体的に説明するが、
これは−例であって、本発明は、これに限定されるもの
ではない、なお％は特に規定がない場合すべてｆｆｉ量
％である。

実施例１ 種乳剤の作製 特開昭５０−４５４３７号公報記載の実施例１の方法に
従って、塩化銀乳剤のＥｍ−１および塩臭化銀乳剤のＥ
ｍ−２を作製した。

［Ｉｍ−１およびＥｍ−２の種乳剤は、共に１ｊ２当り
１．４モルのハロゲン化銀を含んでいる。

、イｍ乳剤の組成、粒径その他について、第１表に示す
。

第１表 木立方体の一辺の長さによる。

次いで、第１表の種乳剤を用いて下記のようにハロゲン
化銀乳剤ＥｖＡ−３、Ｅｍ−４を作製した。

特開昭５０−４５４３７号公報記叔の実流側１長させ、
所９ｕの粒径を有する立方体単分散乳剤を作成した。塩
化銀乳剤の成長時のＩ’Ａｇの制御を行う液は１１ａｃ
ＪＺの水溶液を用いた。ダブルジェット法におりる添加
液の添加速度は種乳剤中に含まれるＫＩｒＩＩｒ風外の
新しい結晶核が発生しない範囲で添加速度を増大させな
がら添加を行フた。

このＪ：うにして作製した乳剤ｈ−３およびＥ■−４は
、？１！子ＩＪｊｉ　Ｉｆｆ鏡写真により観察した所に
よると、全ハ【Ｊダン１ヒ銀９０％以−ヒが「／ｌＯ以
下の立方体粒子より成フ〔いた。

Ｉｆ−１，１ミ１０−４の組成及び粒径等を第２表に示
す。

以・下余白 第２表 Ｅｍ−５（参考試料） シングルジェット法（逆混合法）により、臭化銀４モル
％を含む塩臭化銀乳剤をＦ１１整した。平均粒径サイズ
は０．３５μであり、電子顕微鏡写真による観察では１
／６ｘｒ以下の粒子が１５％以下であり７０％以上が１
／６ｘｒ−１／４ｘｒの１４面体粒子であり、残りが球
状なたは［Ｉｌｌ　］面により形成された粒子であった
。これらの乳剤は所鼠の粒径まで成長した後、常法に従
って脱塩工程を施し塩類を除去した。続いて、Ｅ＋＋＋
−４、Ｅｍ−５の各乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し
、ｆｋ適の条件下で化学熟成を行りた。この化学熟成が
終了する５分前に第３表に示す如く一般式［Ｉ］で表わ
される増感色素とｏ、ｅｇ１モル八ｇへの化合物［＾−
１１を加え、化学熟成の終了時に０．０６ｇ１モル八ｇ
Ｘの１−　フェニル−５−メルカプｉ−テトラゾールを
加えた。

化合物［Ａ−１］ さらにカプラー液として下記シアンカプラーとドデシル
ガレート、トリクレジルホスフェート、酢酸エチル、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸すトリウム及びゼ
ラチンの混合物の分散液を添加し、４０℃で攪拌を行っ
た。

カプラー液添加後、それぞれ塗布助剤としてサポニン、
硬膜剤として１．２−ビス（ビススルホニル）エタンを
適量、さらにポリビニルピロリドンを添加し、下引き済
みのトリアセテートフィルム上に均一塗布、乾燥して試
料とした。

得られた試料を６５℃に３日間放置後、赤色フィルター
ラッテンＮｏ２６（イーストマンコダック製）を用い光
学楔を通して露光後、下記のカラー用処理工程に従いカ
ラー現像した。

得られた色素画像について、小西六写真工業株式会社製
デンシトメーターＰＤ＾−６５を用い、赤色光にて濃度
測定を行い、赤色光感度（ＳＦＩ）及びカブリを求めた
。感度はｒカプリ＋〇、５」の光学濃度を与えるのに必
要な露光量からもとめた。

センシトメトリーの結果を第３表に示す。

なお感度は試料Ｎｏ　１の感度を１００として相対的に
表わした。

７／−゛ 以下金白 ［ｌｉ！１理工程１ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４１±　０．３℃　　　４５秒漂白定＠
　　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　
３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０
〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色用像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄトリエ
タノールアミ°ン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ボンアミドエチル−３−メヂルー ４−アミノアニリン硫ＭＰＡ　　　　　　　５０テ１−
ラボリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０　ｇ亜１ａｌｉ！２力！Ｊ
　ラム０．２　Ｑ蛍光増白剤＜４．４’　−ジアミノ スチルベンジスルホンＭ　Ｘ　ｌｔＸ体）　　　　　１
純水を加えて全ｍを１にとし、ｐｌ−１１０，２に調整
する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水ｊ！　　　　　　　　　　６０　ｇエ
ヂレンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ａヂオ＠酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１００．１７亜ｔｉ酸
アンモニウム（４０％溶液＞　　　２７．５１Ｒ炭酸カ
リウム又は氷酢酸でｐＨ，５，７に調整し水を加えて全
量を１２と−する。

［安定化液］ ５−クロｏ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１０１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホンＩＩＩ　　　　　　　　　　２ｇ水
を加えて１ｅとし、硫酸又は水酸化ノＪリウムにてＤＨ
を７．　Ｏｆ、：調整する。

７−一゛ 以下余白 第３表 （Ｂ−１） 第３表から明らかなように第１表、第２表の如く特定さ
れた乳剤と本発明の増感色素とを組合せることにより、
比較試料１〜５に比べて、本発明の試料６〜１０は、は
るかに相対感度がよい。

実施例−２ Ｅｉ−４、［Ｉｍ−５の変りに実施例１で作成したＥｍ
−３を使用し、化合物［Ａ−１］の代りに［Ａ−２］を
使用した以外は実施例１に記載された方法でＲｏｌｌ〜
２０のシ（料を作製し、センシトメトリーの結果を第４
表に示した。

［Ａ−２］ ［Ｂ−３］ 第４表 第４表より明らかな如く、本発明の乳剤と増感色素の組
合せによれば、該乳剤の塩化銀含有率が高くても、高い
赤色光感度を有するハロゲン化銀写真感光材料が得るこ
とができる。

［発明の効果］ 本発明は塩化銀含有率が９５モル％以上の立方体または
１４面体粒子でかつ粒子のコーナーの曲率半径の平均が
１／６ｘｒであるハロゲン化銀粒子及び一般式［Ｉ］で
示される増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことにより、該乳剤の塩化銀含有率が高くても、高い赤
色光感度を得ることができ、したがって、このようなハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いれば、従来より、更に処
理速度が向上し、単時間処理が可能となる等の優れた効
果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤の少なくとも１層が塩化銀含有率が９５モル％以
   上の立方体又は／及び１４面体の粒子からなり、かつ該
   粒子の角部の曲率半径の平均が１／６×ｒ以下であるハ
   ロゲン化銀粒子及び一般式［ I ］で示される増感色素
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれベンゾチアゾール核
   、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、または
   ナフトセレナゾール核等の複素環を表わす。Ｒ＿１はカ
   ルボキシアルキル基を表わし、Ｒ＿２は置換又は無置換
   のアルキル基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アリール基又はアラルキル基を表わし、Ｒ＿３とＲ
   ＿５は連結して環を形成してもよい、Ｘ＾■はアニオン
   を表わし、（ｎは１又は２を表わす。）