JPH01131542A - ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フルカラー撮影用ネガ型ハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に少なくとも2つの感色性層が単一層
化されたネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。
光材料に関し、特に少なくとも2つの感色性層が単一層
化されたネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。
撮影用ネガ型カラー写真材料には種々の点てその一性能
向上が要請されており、とりわけ近年のスモール7オー
マツト化に伴い、粒状性、鮮鋭性等に高度な画質向上が
要望されている。
向上が要請されており、とりわけ近年のスモール7オー
マツト化に伴い、粒状性、鮮鋭性等に高度な画質向上が
要望されている。
また現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、
カラープリント用写真感光材料に引伸しカラープリント
とするいわゆるネガ−ポジ方式が広く普及している。こ
の1つの理由は、カラーネガフィルムが非常に大きな露
光寛容度(ラチチュード)を有し、撮影時に失敗する確
率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーでも気軽
にカラー写真が撮れるという事である。これはりバーサ
ルフィルム等とは違ってネガポジ方式の大きな特徴であ
って、カラーネガフィルムにおいては上述の粒状性、鮮
鋭性の向上とともに、巾広いラチチュードを有するとい
う事が重要である。
カラープリント用写真感光材料に引伸しカラープリント
とするいわゆるネガ−ポジ方式が広く普及している。こ
の1つの理由は、カラーネガフィルムが非常に大きな露
光寛容度(ラチチュード)を有し、撮影時に失敗する確
率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーでも気軽
にカラー写真が撮れるという事である。これはりバーサ
ルフィルム等とは違ってネガポジ方式の大きな特徴であ
って、カラーネガフィルムにおいては上述の粒状性、鮮
鋭性の向上とともに、巾広いラチチュードを有するとい
う事が重要である。
従来、撮影用ネガフィルムにおいては、粒状性の改良に
対し種々の技術が知られているが、特にハロゲン化銀粒
子の平均粒径を小さくする方法や米国特許3,227.
554号、同3,632.435号に記載されているよ
うな、いわゆるDIRカプラー、DIR化合物を用いる
方法が有効である。
対し種々の技術が知られているが、特にハロゲン化銀粒
子の平均粒径を小さくする方法や米国特許3,227.
554号、同3,632.435号に記載されているよ
うな、いわゆるDIRカプラー、DIR化合物を用いる
方法が有効である。
前者の方法は、増感技術を組み合わせること′により達
成されるものであり、このことは、感度と粒状性がトレ
ードオフの関係にあることを示している。すなわち、画
質向上の1つの手段は高感度化であり、高感度化は当業
界における永遠のテーマである。
成されるものであり、このことは、感度と粒状性がトレ
ードオフの関係にあることを示している。すなわち、画
質向上の1つの手段は高感度化であり、高感度化は当業
界における永遠のテーマである。
現在市販されている撮影用カラーネガフィルムでは、広
いラチチュード、良好な粒状性を出すために英国特許9
23,045号、特公昭49−15495号に記載され
ているような同一感色性を持ち、ハロゲン化銀粒子の粒
径が異なる、すなわち感度の異なる2つ以上の乳剤層と
する多層構成が採用されている。
いラチチュード、良好な粒状性を出すために英国特許9
23,045号、特公昭49−15495号に記載され
ているような同一感色性を持ち、ハロゲン化銀粒子の粒
径が異なる、すなわち感度の異なる2つ以上の乳剤層と
する多層構成が採用されている。
しかしながら、この多層構成のハロゲン化銀写真感光材
料は、上記のメリットがあるものの、種々の点で問題を
有している。
料は、上記のメリットがあるものの、種々の点で問題を
有している。
第1に、同−感色性層で2つ以上の乳剤層を有するため
、膜厚が厚くなり鮮鋭性が劣化する。
、膜厚が厚くなり鮮鋭性が劣化する。
第2に、高感度層、低感度層で異なる粒径のハロゲン化
銀粒子を用いることや多層構成であるため、支持体に近
く塗設された層はど現像速度が遅くなるために処理変動
に対する安定性が劣っている。
銀粒子を用いることや多層構成であるため、支持体に近
く塗設された層はど現像速度が遅くなるために処理変動
に対する安定性が劣っている。
この背景として、カラーネガフィルムはりバーサルに比
較し種々のラボで現像されるため、変動した処理条件で
現像される割合が高いため、カラーネガフィルムは処理
条件の変動に対して高い安定性をもつ事が要望されてい
るということがある。
較し種々のラボで現像されるため、変動した処理条件で
現像される割合が高いため、カラーネガフィルムは処理
条件の変動に対して高い安定性をもつ事が要望されてい
るということがある。
第3に、多層構成のハロゲン化銀写真感光材料は全体の
層数が多いため、何回かに分けて塗布しているため生産
効率が悪くなっている。
層数が多いため、何回かに分けて塗布しているため生産
効率が悪くなっている。
第4に、カラーネガフィルムの経時保存性は近年改良さ
れてきているが、まだ充分満足のいくものでなく、更な
る改良が要望されている。
れてきているが、まだ充分満足のいくものでなく、更な
る改良が要望されている。
第5に、他層から拡散する抑制剤に対する影響が大粒径
のハロゲン化銀粒子を含有する高感度層と小粒径のハロ
ゲン化銀粒子を含有する低感度層で異なり、種々の色に
対して調子再現性の良い階調を作ることが難しい。
のハロゲン化銀粒子を含有する高感度層と小粒径のハロ
ゲン化銀粒子を含有する低感度層で異なり、種々の色に
対して調子再現性の良い階調を作ることが難しい。
本発明は上記問題に鑑みなされたもので、本発明の目的
は、広い露光ラチチュードを持ちながら高感度で、処理
安定性、経時保存性に優れ、更に生産工程が簡易で生産
効率の高いネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。
は、広い露光ラチチュードを持ちながら高感度で、処理
安定性、経時保存性に優れ、更に生産工程が簡易で生産
効率の高いネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。
本発明の上記目的は、支持体上に青感光性、緑感光性及
び赤感光性の各感色性層を有し、少なくとも2つの感色
性層が単一層から構成されているネガ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該単一層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布の変動係数が0.40以内であり
、かつ該単一層の露光ラチチュードが3.0以上である
ことを特徴とするネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
び赤感光性の各感色性層を有し、少なくとも2つの感色
性層が単一層から構成されているネガ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該単一層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布の変動係数が0.40以内であり
、かつ該単一層の露光ラチチュードが3.0以上である
ことを特徴とするネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
本発明は少なくとも2つの感色性層が1層にまとめられ
た単一層構成である。好ましくは少なくとも青感光性層
及び緑感色光性層が1層にまとめられなものであり、更
に好ましくは、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層
が1層にまとめられているものである。
た単一層構成である。好ましくは少なくとも青感光性層
及び緑感色光性層が1層にまとめられなものであり、更
に好ましくは、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層
が1層にまとめられているものである。
本発明で問題とする露光ラチチュードは有意差ある露光
効果が発現する受光量幅であり、特性曲線におけるハイ
ライトからディープシャドウに到る露光域であって、写
真化学、393頁(写真工業出版社、1982年)で定
義される方法で決定される。
効果が発現する受光量幅であり、特性曲線におけるハイ
ライトからディープシャドウに到る露光域であって、写
真化学、393頁(写真工業出版社、1982年)で定
義される方法で決定される。
すなわち第1図に示すように、横軸をQogH。
縦軸を透過濃度で表した特性曲線の足の部と肩の部での
接線の傾斜が0.2になる2点のQogHの差である。
接線の傾斜が0.2になる2点のQogHの差である。
ここで、Hは露光量であり、感光材料面に照射する光の
強さ(照度)と作用時間の積である。
強さ(照度)と作用時間の積である。
本発明のネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上
記方法によって測定された露光ラチチュードが3.0以
上のものであり、好ましくは8.0以下である。
記方法によって測定された露光ラチチュードが3.0以
上のものであり、好ましくは8.0以下である。
また、かかる特性曲線は互に異る感度分布、濃度効果を
有する複数のハロゲン化銀粒子族を所望の特性曲線を形
成するよう選択して組合せて得ることができる。
有する複数のハロゲン化銀粒子族を所望の特性曲線を形
成するよう選択して組合せて得ることができる。
これら部分特性曲線を与える夫々の/\ロゲツ化銀粒子
族は、品質保証及びそのための品質対策の面から考える
と、要件(1)として同一乳剤層に封じ込まれ同一環境
に曝されるこれらl\ロゲン化銀(AgXと標記する)
粒子族は、経時変化及び現像処理に於て同一性向を有す
ることが好しい。更に生産技術の面から見ると、要件(
2)として、同化学増感の下で各AgX粒子族毎にその
感度資質が伸され且つ同時に化学平衡に到る挙動を示し
、各AgX粒子族の混合系を同バッチで化学増感できる
ことが好しく、更に遡って要件(3)として同条件で粒
子の生成、形成が可能であって、各AgX粒子族を同一
バッチの懸濁系で調製できることが好しい。
族は、品質保証及びそのための品質対策の面から考える
と、要件(1)として同一乳剤層に封じ込まれ同一環境
に曝されるこれらl\ロゲン化銀(AgXと標記する)
粒子族は、経時変化及び現像処理に於て同一性向を有す
ることが好しい。更に生産技術の面から見ると、要件(
2)として、同化学増感の下で各AgX粒子族毎にその
感度資質が伸され且つ同時に化学平衡に到る挙動を示し
、各AgX粒子族の混合系を同バッチで化学増感できる
ことが好しく、更に遡って要件(3)として同条件で粒
子の生成、形成が可能であって、各AgX粒子族を同一
バッチの懸濁系で調製できることが好しい。
本発明に係る乳剤は、平均粒径(r)と粒径の標準偏差
(S)との比S/″′Fで定義される変動係数が0.4
0以下のものである。
(S)との比S/″′Fで定義される変動係数が0.4
0以下のものである。
7“−・、
以乍−余白
、ぞパ・
平均粒径(r)とは、粒径(立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、また立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの
一辺の長さ)riの粒子の数がniであるとき下記の式
によって定義されたものである。
の場合は、その−辺の長さ、また立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの
一辺の長さ)riの粒子の数がniであるとき下記の式
によって定義されたものである。
粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、 LXXIX巻(1949年)330〜
33′8頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、 LXXIX巻(1949年)330〜
33′8頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。
粒径分布の変動係数が0.40を越えると本発明の目的
が達成できない。
が達成できない。
変動係数は0.33以下が好ましく、0.25以下が更
に好ましく 0.20以下が特に好ましい。
に好ましく 0.20以下が特に好ましい。
上記のように粒径分布の狭いハロゲン化銀粒子で広い露
光ラチチュードを得る手段としては、■化学増感終了ま
でに添加する増感色素1を異ならしめる方法、■ハロゲ
ン化銀粒子の晶癖、沃素含有量を異ならしめる方法、■
金属イオンをドーピングする方法等が挙げられ、るが、
後述するように処理安定性、塗布液安定性、生産効率の
点から金属イオンドーピング方法が好ましく用いられる
。
光ラチチュードを得る手段としては、■化学増感終了ま
でに添加する増感色素1を異ならしめる方法、■ハロゲ
ン化銀粒子の晶癖、沃素含有量を異ならしめる方法、■
金属イオンをドーピングする方法等が挙げられ、るが、
後述するように処理安定性、塗布液安定性、生産効率の
点から金属イオンドーピング方法が好ましく用いられる
。
金属イオンをドーピングする方法は、例えば多価金属イ
オンであるRh”+をドープすると、Rh”+は電子捕
獲中心として作用し減感、硬調化することが知られてお
り、印刷感材などで実用化されている。また特開昭62
−260137号には、金属イオンドープにより高感度
で相反則不軌特性に優れることが開示されている。
オンであるRh”+をドープすると、Rh”+は電子捕
獲中心として作用し減感、硬調化することが知られてお
り、印刷感材などで実用化されている。また特開昭62
−260137号には、金属イオンドープにより高感度
で相反則不軌特性に優れることが開示されている。
しかし、カラーネガ感材においてかかる技術を用いて本
発明の効果を得ることは、全く知られていない。
発明の効果を得ることは、全く知られていない。
ドーピングに用いる金属イオンとしてはCd、 Zn。
Pb、 Fe、 T(1,Rh、 Bi、 Ir、 A
u、 Pd、 Os等の金属のイオンが挙げられ、これ
らの金属イオンは酸性ヘキサハロゲノ錯塩として用いる
ことが好ましく、またドーピング中のAgX懸濁系のp
)Iは5以下であることが好ましい。
u、 Pd、 Os等の金属のイオンが挙げられ、これ
らの金属イオンは酸性ヘキサハロゲノ錯塩として用いる
ことが好ましく、またドーピング中のAgX懸濁系のp
)Iは5以下であることが好ましい。
またこれら金属イオンのドーピング量はドープする金属
イオンにより各々異なるが、例えばRh”の場合はAg
X 1モルに対してlo−7〜1O−3モルが好ましく
、10−’〜10−’モルが特に好ましい。
イオンにより各々異なるが、例えばRh”の場合はAg
X 1モルに対してlo−7〜1O−3モルが好ましく
、10−’〜10−’モルが特に好ましい。
各AgX粒子族に対し夫々にドーピング金属種及びドー
ピング量を選ぶことにより各AgX粒子族に対し異る感
度資質を与えることができる。
ピング量を選ぶことにより各AgX粒子族に対し異る感
度資質を与えることができる。
ドーピング量がlo−3モル/ AgXモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生成及び生長条件としても平均粒径、更に粒径分
布の揃ったAgX粒子族を調製することができ、好まし
い。
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生成及び生長条件としても平均粒径、更に粒径分
布の揃ったAgX粒子族を調製することができ、好まし
い。
ドーピング条件を異にした各AgX粒子族毎に粒子を実
用に供する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し
同一バッチに調え化学増感をかけることも可能である。
用に供する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し
同一バッチに調え化学増感をかけることも可能である。
各AgX粒子族はその資質に基いて増感効果を受容し、
各族の感度、混在比によって所定のラチチュードを有す
る乳剤が得られる。
各族の感度、混在比によって所定のラチチュードを有す
る乳剤が得られる。
前記した乳剤は先記要件(1)及び(2)を満すもので
あるが、本発明に於て種粒子を用いる方式を用いれば更
に要件(1)、(2)及び(3)を満す態様とすること
ができる。
あるが、本発明に於て種粒子を用いる方式を用いれば更
に要件(1)、(2)及び(3)を満す態様とすること
ができる。
即ち所定ラチチュードを与える各AgX粒子族間に夫々
の感度域を招来する感度資質を定めるに必要充分なドー
ピング金属イオンを含有する種粒子、及び必要に応じて
金属イオンをドーピングしない種粒子を調製し、これら
を滑かな特性曲線を形成しうる混在比に従って混合して
同一バッチの懸濁系とし、これにAgXを追加沈澱させ
、各AgX粒子族を同等に生長せしめ、同一平均粒径、
同一粒径分布を存し感度資質を異にするAgX粒子族か
らなる複合乳剤を調製し該複合乳剤を化学増感処理にか
けることができる。
の感度域を招来する感度資質を定めるに必要充分なドー
ピング金属イオンを含有する種粒子、及び必要に応じて
金属イオンをドーピングしない種粒子を調製し、これら
を滑かな特性曲線を形成しうる混在比に従って混合して
同一バッチの懸濁系とし、これにAgXを追加沈澱させ
、各AgX粒子族を同等に生長せしめ、同一平均粒径、
同一粒径分布を存し感度資質を異にするAgX粒子族か
らなる複合乳剤を調製し該複合乳剤を化学増感処理にか
けることができる。
尚前記粒子の形成には結晶制御剤(特開昭60−122
935号等参照)を用いて晶相を制御してもよい。
935号等参照)を用いて晶相を制御してもよい。
本発明においては前記金属イオンドーピング法の外に当
技術分野でかぶり防止剤、安定剤或は増感色素として知
られている化合物を粒子生長の段階で添加し、平均粒径
を等しくし、粒径分布に大差のない更に感度資質を異に
するAgX粒子族を調えることができる。かかるAgX
粒子族は露光ラチチュード設計に応じて所定比で混合さ
れ、同一バッチの化学増感処理が施され、夫々に異る感
度域を有するAgX粒子族に分岐しラチチュード調節の
目的を達する。
技術分野でかぶり防止剤、安定剤或は増感色素として知
られている化合物を粒子生長の段階で添加し、平均粒径
を等しくし、粒径分布に大差のない更に感度資質を異に
するAgX粒子族を調えることができる。かかるAgX
粒子族は露光ラチチュード設計に応じて所定比で混合さ
れ、同一バッチの化学増感処理が施され、夫々に異る感
度域を有するAgX粒子族に分岐しラチチュード調節の
目的を達する。
前記かぶり防止剤あるいは安定化剤としてはアゾール類
(例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など) ヘテロ環メルカプト化合物(例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など) アザインデン類(例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など) 核酸分解物(例えばアデニン、グアニンなど)′ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。
(例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など) ヘテロ環メルカプト化合物(例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など) アザインデン類(例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など) 核酸分解物(例えばアデニン、グアニンなど)′ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。
また分光増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソール色素等が挙げられる。
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソール色素等が挙げられる。
本発明に従えば同−感色性層が単一層構成で広いラチチ
ュードが得られるため従来の重層構成に比較し、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が
可能となる。膜厚としては乾燥後の膜厚として20〜3
μmが好ましく、特に15〜5μmが好ましい。
ュードが得られるため従来の重層構成に比較し、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が
可能となる。膜厚としては乾燥後の膜厚として20〜3
μmが好ましく、特に15〜5μmが好ましい。
本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、実質的に
沃臭化銀が感度の点で好ましい。
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、実質的に
沃臭化銀が感度の点で好ましい。
感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、特開昭50−4543
7号、同54−48521号記載の如く、ノhロゲン化
銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオ
ンと銀イオンを混合釜内の111(。
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、特開昭50−4543
7号、同54−48521号記載の如く、ノhロゲン化
銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオ
ンと銀イオンを混合釜内の111(。
pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。AgXの形成の任意の工程でコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。AgXの形成の任意の工程でコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及
び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジャー (Res
earch Disclosure以下RDと略す)
17643号■項に記載の方法に基づいて行うことがで
きる。
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジャー (Res
earch Disclosure以下RDと略す)
17643号■項に記載の方法に基づいて行うことがで
きる。
感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であ
ってもよいが、コア/シェル粒子が好ましい。
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であ
ってもよいが、コア/シェル粒子が好ましい。
感光性ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよいO 感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよいO 感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせてmmいることができる。
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせてmmいることができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、2種以上を組合せて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、2種以上を組合せて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素および
ヘミオキサノール色素等が用いられる。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素および
ヘミオキサノール色素等が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。
および複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、かぶり防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、かぶり防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
本発明の感光材料の乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いることが
できる。
は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いることが
できる。
硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。
例えばアルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなと)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど)、活性ビニール化合物(1,3,5−ト
リアクリロイル−へキサヒトCI −8−1−リアジン
、1.3−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)
、活性ハロゲン化合物(2゜4−ジクロロ−6−ヒドロ
キシ−5−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独ま
たは組合せて用いることができる。
ール、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなと)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど)、活性ビニール化合物(1,3,5−ト
リアクリロイル−へキサヒトCI −8−1−リアジン
、1.3−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)
、活性ハロゲン化合物(2゜4−ジクロロ−6−ヒドロ
キシ−5−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独ま
たは組合せて用いることができる。
感光材料の乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層には
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、RD17643号の1項のAに記載の化合物で
ある。
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、RD17643号の1項のAに記載の化合物で
ある。
感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層には寸度安
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
乳剤層には発色現像処理において、芳香族第1級アミン
現像剤(例えばp−)1二レンジアミン誘導体や、アミ
ノフェノール誘導体など)の酸化体とカップリング反応
を行い色素を形成する発色力。
現像剤(例えばp−)1二レンジアミン誘導体や、アミ
ノフェノール誘導体など)の酸化体とカップリング反応
を行い色素を形成する発色力。
プラーを用いることが好ましい。該発色カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエローカプラーが、緑感性乳剤層には
マゼンタカプラーが、赤感性乳剤層にはシアンカプラー
が用いられる。
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエローカプラーが、緑感性乳剤層には
マゼンタカプラーが、赤感性乳剤層にはシアンカプラー
が用いられる。
しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い
方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
発色カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー等の色補正用カプラー及び現像主薬の酸化体との
反応によって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現
像剤、/10ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤
、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が包含される。これらの他、現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆ
る旧R化合物を用いてもよい。
プラー等の色補正用カプラー及び現像主薬の酸化体との
反応によって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現
像剤、/10ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤
、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が包含される。これらの他、現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆ
る旧R化合物を用いてもよい。
イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好しく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。
ド系カプラーを好しく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。
用い得るイエローカプラーの具体例は例えば、米国特許
2,875.057号、西独特許1,547,868号
、英国特許1,425,020号、特公昭51−107
83号、特開昭58−95346号等に記載されたもの
である。
2,875.057号、西独特許1,547,868号
、英国特許1,425,020号、特公昭51−107
83号、特開昭58−95346号等に記載されたもの
である。
マゼンタカプラーとしては、公知の5−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いること
ができる。
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いること
ができる。
用い得るマゼンタカプラーの具体例としては、例えば米
国特許3,891.445号、西独特許1,810.4
64号、西独特許出頭(OLS) 2,408.665
号、特公昭4〇−6031号、特開昭53−55122
号等に記載のものが挙げられる。
国特許3,891.445号、西独特許1,810.4
64号、西独特許出頭(OLS) 2,408.665
号、特公昭4〇−6031号、特開昭53−55122
号等に記載のものが挙げられる。
シアンカプラーとしては、フェノール系またはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカ
プラーの具体例としては、例え′ば米国特許3,893
.044号、特開昭58−98731号等に記載されて
いるカプラーが好しい。
ル系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカ
プラーの具体例としては、例え′ば米国特許3,893
.044号、特開昭58−98731号等に記載されて
いるカプラーが好しい。
ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、カ
ラードカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疎水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
ラードカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疎水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用い
ることができる。
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用い
ることができる。
該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含をさせてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャ−を用いることができる。
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャ−を用いることができる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD176
43号のXX1項のB−D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び/
又はそのプレカーサーを用いてもよい。
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD176
43号のXX1項のB−D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び/
又はそのプレカーサーを用いてもよい。
本発明の写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
感光材Mには、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料相互のくつつき防止等を目的と
してマット剤を添加できる。
性コロイド層に感光材料相互のくつつき防止等を目的と
してマット剤を添加できる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
更に感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー (例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、
合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
セラミックスなどが含まれる。
ィンポリマー (例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、
合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
セラミックスなどが含まれる。
塗布法としては2種以上の層を同時に塗布することので
きるエクスi・ル−ジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケッ
[・塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。
きるエクスi・ル−ジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケッ
[・塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。
本発明は、カラーネガフィルムに好しく適用しうる。
カラーネガフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、l浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる
l浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、l浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる
l浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。
処理液温度は通常、10°C〜65°Cの範囲に選ばれ
るが、65°Cを越える温度としてもよい。好ましくは
25°C〜45°Cで処理される。
るが、65°Cを越える温度としてもよい。好ましくは
25°C〜45°Cで処理される。
〔一実施例〕
次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例−1
種乳剤の調製
(製造例1)
温度を40℃に上げた2、0%ゼラチン水溶液500+
+12に、2 X 10−’1lo(2のに、RhC(
2,を添加し、特開昭50−45437号記載の方法に
従って4M(モル濃度)−AgN03水溶液250m<
+及び4M−KBrBr水溶液250全Qンドロールド
ダブルジェット法によりpAgを9.0、pHを2.0
に制御しながら35分間で添加した。全添加銀量の前記
AgX粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液
でpHを5.5とした後、沈澱剤として花王アトラス社
製デモールNの5%水溶液364mQと多価イオンとし
て硫酸マグネシウム20%水溶液244mQを加え凝析
を起こさせ静置により沈降させ上澄みをデカントした後
、蒸留水1.400mf2を加え再び分散させた。硫酸
マグネシウム20%水溶液を36.4mQ加え再び凝析
させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセインゼラチ
ン28gを含む水溶液で総量を425m12にして40
°Cで40分間分散することによりAgX乳剤を調合し
た。
+12に、2 X 10−’1lo(2のに、RhC(
2,を添加し、特開昭50−45437号記載の方法に
従って4M(モル濃度)−AgN03水溶液250m<
+及び4M−KBrBr水溶液250全Qンドロールド
ダブルジェット法によりpAgを9.0、pHを2.0
に制御しながら35分間で添加した。全添加銀量の前記
AgX粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液
でpHを5.5とした後、沈澱剤として花王アトラス社
製デモールNの5%水溶液364mQと多価イオンとし
て硫酸マグネシウム20%水溶液244mQを加え凝析
を起こさせ静置により沈降させ上澄みをデカントした後
、蒸留水1.400mf2を加え再び分散させた。硫酸
マグネシウム20%水溶液を36.4mQ加え再び凝析
させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセインゼラチ
ン28gを含む水溶液で総量を425m12にして40
°Cで40分間分散することによりAgX乳剤を調合し
た。
この乳剤をNE−1とする。NE−1は、電子顕微鏡観
察の結果、平均粒径約0.093μmの立方体粒子より
なる単分散乳剤であった。
察の結果、平均粒径約0.093μmの立方体粒子より
なる単分散乳剤であった。
製造例1と同条件で表−1に示すように添加剤の種類、
添加量を変化させて種乳剤を調整した。
添加量を変化させて種乳剤を調整した。
電子顕微鏡観察の結果NE−2〜NE−5は平均粒径が
0.093μmの立方体粒子よりなる単分散乳剤であつ
tこ 。
0.093μmの立方体粒子よりなる単分散乳剤であつ
tこ 。
なお表−1にはNE−1も併せて示す。
以下金品
表−1
(製造例2)
製造例1で調整した種乳剤を用いて、粒子内部はどAg
l含有率が高く平均Agl含有率が8 moQ%の沃臭
化銀粒子よりなる乳剤EIII−11Em−5〜9、E
n+−11=14を作成した(表−2に乳剤及びその内
容を示す)。製造法は、特開昭59−45437号記載
の方法に従ブた。
l含有率が高く平均Agl含有率が8 moQ%の沃臭
化銀粒子よりなる乳剤EIII−11Em−5〜9、E
n+−11=14を作成した(表−2に乳剤及びその内
容を示す)。製造法は、特開昭59−45437号記載
の方法に従ブた。
尚、粒径分布の広い乳剤Em−2〜4及びEm−1Oは
、種乳剤を用いずに銀水溶液とハライド水溶液の添加流
量を変えて、所望の平均粒径と粒径分布を持つ乳剤を作
成した。
、種乳剤を用いずに銀水溶液とハライド水溶液の添加流
量を変えて、所望の平均粒径と粒径分布を持つ乳剤を作
成した。
〈試料の作成〉
下引加工したセルロースアセテート支持体上に下記に示
す組成からなる多層カラー感光材料No。
す組成からなる多層カラー感光材料No。
101を作成した。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀につぃて−は銀
当りのg/ ta”単位で表した量を、また、添加剤及
びゼラチンについてはg/l112単位で表した量を、
また増感色素、カプラーについては同一層内のハロゲン
化銀1モル当りのモル数で示した。
当りのg/ ta”単位で表した量を、また、添加剤及
びゼラチンについてはg/l112単位で表した量を、
また増感色素、カプラーについては同一層内のハロゲン
化銀1モル当りのモル数で示した。
なお各感色性乳剤層に含まれる乳剤は金、硫黄増感剤を
用いて最適に増感を施した。
用いて最適に増感を施した。
なおG−11B−1に含まれるEm−1及びEm −1
3は混合後、増感を施した。
3は混合後、増感を施した。
以下余′白
各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
添加した。
Y−I CQC,I+。
c−t
O■
D−3。Q
c4os(t)
増感色素■
増感色素■
増感色素■
(CHz)sSO3−CLH2JISU3H−N(Uz
tlsハ増感色素V 以下上記組成の各層を上記したHC,IL−1、R−1
,R−2,IL−2,G−1,YC,B−1゜Pro
−1、Pro −2の略号をもって示すものとする。
tlsハ増感色素V 以下上記組成の各層を上記したHC,IL−1、R−1
,R−2,IL−2,G−1,YC,B−1゜Pro
−1、Pro −2の略号をもって示すものとする。
〈試料No、102〜No、110の作成〉試料No、
101のG−1,B−1+::含まれる乳剤に代えて表
−3に示す乳剤を用いる他は、試料No、1旧と同様に
して試料を作成した。なお、G−1゜B−1に含まれる
乳剤が2種類ある場合は、等量を混合後に増感を施した
。
101のG−1,B−1+::含まれる乳剤に代えて表
−3に示す乳剤を用いる他は、試料No、1旧と同様に
して試料を作成した。なお、G−1゜B−1に含まれる
乳剤が2種類ある場合は、等量を混合後に増感を施した
。
各試料は常法に従いウェッジ露光し、下記処理工程で処
理した。
理した。
(処理工程)
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒水
洗 3分15秒定 着
6分30秒 水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
洗 3分15秒定 着
6分30秒 水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
発色現像液
4−アミノ−3−メチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシルア
ミン1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5 g臭化カリウム
1.3 gニトリロ三酢酸・3ナト
リウム塩 (l水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0 g水を加
えてtcとする 漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0gエチレ
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150.0g氷酢酸
10.0g水を加えてl
f2とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する
。
)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシルア
ミン1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5 g臭化カリウム
1.3 gニトリロ三酢酸・3ナト
リウム塩 (l水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0 g水を加
えてtcとする 漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0gエチレ
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150.0g氷酢酸
10.0g水を加えてl
f2とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する
。
定着液
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無
水亜硫酸アンモニウム 8.6gメタ亜
硫酸ナトリウム 2.3g水を加えて
IQとし、酢酸を用いてpH6,0に調整する。
水亜硫酸アンモニウム 8.6gメタ亜
硫酸ナトリウム 2.3g水を加えて
IQとし、酢酸を用いてpH6,0に調整する。
安定化液
ホルマリン (37%水溶液) 1.5n
Qコニダツクス(コニカ株式会社製) 7.5a+Q 水を加えてIQとする。
Qコニダツクス(コニカ株式会社製) 7.5a+Q 水を加えてIQとする。
現像した試料の緑感性乳剤層のセンシトメトリー評価を
行なった。得られた結果を表−3に併記する。
行なった。得られた結果を表−3に併記する。
感度は特性曲線上でかぶり+0.1の点の感度である。
以下余白。
表−3から明らかなように、本発明の試料は高感度で、
更に処理安定性、保存性に優れていることがわかる。
更に処理安定性、保存性に優れていることがわかる。
尚、本発明の試料の中で比較すると、粒径の変動係数が
狭い方が感度、処理安定性及び保存性の点で優れており
好ましいことがわかった。
狭い方が感度、処理安定性及び保存性の点で優れており
好ましいことがわかった。
実施例−2
実施例−1の試料No、101のR−2層を除き、R−
1,G−1及びB−1に含まれる乳剤を表−4に示す乳
剤を使用する他は試料No、lOlと同様にして作成し
た。なお、R−1%G−1%B−1に含まれる乳剤は、
実施例1と同様に増感したが、2種類の乳剤を使用する
場合は、等量を混合後に増感を施した。
1,G−1及びB−1に含まれる乳剤を表−4に示す乳
剤を使用する他は試料No、lOlと同様にして作成し
た。なお、R−1%G−1%B−1に含まれる乳剤は、
実施例1と同様に増感したが、2種類の乳剤を使用する
場合は、等量を混合後に増感を施した。
このようにして作製された試料は、実施例1と同様のセ
ンシトメトリー評価を行った。得られた結果を表−4に
示す。
ンシトメトリー評価を行った。得られた結果を表−4に
示す。
以下余゛白
]
表−4から明らかなように、本発明の試料は悪魔、処理
変動停滞性、保存性、塗布液停滞性′の全ての点で優れ
ている。
変動停滞性、保存性、塗布液停滞性′の全ての点で優れ
ている。
本発明内の比較において、増感色素量を異ならしめた試
料No、203より減感剤を用いた試料No、204、
No、205及びNo、206は塗布液停滞性が非常に
優れており、好ましいことがわかる。
料No、203より減感剤を用いた試料No、204、
No、205及びNo、206は塗布液停滞性が非常に
優れており、好ましいことがわかる。
又、試料No、204とNo、205の比較より、乳剤
の粒径の変動係数が小さい方が処理安定性、塗布液停滞
性の面で更に好ましいことがわかる。
の粒径の変動係数が小さい方が処理安定性、塗布液停滞
性の面で更に好ましいことがわかる。
又、試料No、206は物理熟成工程(成長乳剤の調整
)が1回で行えるため、製造工程が簡易で生産効率が高
く特に好ましい。
)が1回で行えるため、製造工程が簡易で生産効率が高
く特に好ましい。
なお、青感性層、赤感性層においても表−4の緑感性層
と同様に本発明の効果が明らかとなった。
と同様に本発明の効果が明らかとなった。
第1図は露光ラチチュードを決定するための特性曲線で
ある。
ある。
Claims (1)
- 支持体上に青感光性、緑感光性及び赤感光性の各感色性
層を有し、少なくとも2つの感色性層が単一層から構成
されているネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該単一層に含まれるハロゲン化銀粒子の粒径分布
の変動係数が0.40以内であり、かつ該単一層の露光
ラチチュードが3.0以上であることを特徴とするネガ
型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20852387 | 1987-08-21 | ||
JP62-208523 | 1987-08-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01131542A true JPH01131542A (ja) | 1989-05-24 |
Family
ID=16557590
Family Applications (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63184137A Pending JPH01131542A (ja) | 1987-08-21 | 1988-07-22 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP63205226A Pending JPH01131543A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-17 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP63206637A Pending JPH01131554A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-19 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP63208748A Pending JPH01131544A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-22 | 写真用ネガ型ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
JP63208747A Pending JPH01131555A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-22 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Family Applications After (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63205226A Pending JPH01131543A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-17 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP63206637A Pending JPH01131554A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-19 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP63208748A Pending JPH01131544A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-22 | 写真用ネガ型ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
JP63208747A Pending JPH01131555A (ja) | 1987-08-21 | 1988-08-22 | ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5039601A (ja) |
EP (1) | EP0304339A3 (ja) |
JP (5) | JPH01131542A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7314322B2 (en) | 2002-05-22 | 2008-01-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Printing system that corrects image data based on environmental history data |
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---|---|---|---|---|
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US5835232A (en) * | 1993-12-20 | 1998-11-10 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus having recording head support |
US5512103A (en) * | 1994-02-18 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Silver halide color photography element with improved high density contrast and bright low density colors |
US5418118A (en) * | 1994-02-18 | 1995-05-23 | Eastman Kodak Company | Silver halide color photographic element with improved high density contrast and bright low density colors |
US5849470A (en) * | 1997-04-23 | 1998-12-15 | Eastman Kodak Company | Mixed grain emulsions of the same grains having different speed properties for photographic elements |
US5840473A (en) * | 1997-04-23 | 1998-11-24 | Eastman Kodak Company | Mixed emulsions of different speed properties using sulfinate and sulfonate compounds |
JP4882667B2 (ja) * | 2006-10-27 | 2012-02-22 | ブラザー工業株式会社 | 印刷装置 |
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US3888676A (en) * | 1973-08-27 | 1975-06-10 | Du Pont | Silver halide films with wide exposure latitude and low gradient |
DE2708466A1 (de) * | 1977-02-26 | 1978-08-31 | Agfa Gevaert Ag | Emulsionsabmischungen fuer colorumkehr-(aufsichts-)material |
JPS58143335A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60225141A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62235939A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63239439A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-10-05 | Konica Corp | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63189872A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPS63198068A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1988
- 1988-07-22 JP JP63184137A patent/JPH01131542A/ja active Pending
- 1988-08-17 JP JP63205226A patent/JPH01131543A/ja active Pending
- 1988-08-19 JP JP63206637A patent/JPH01131554A/ja active Pending
- 1988-08-22 EP EP19880307739 patent/EP0304339A3/en not_active Withdrawn
- 1988-08-22 JP JP63208748A patent/JPH01131544A/ja active Pending
- 1988-08-22 JP JP63208747A patent/JPH01131555A/ja active Pending
-
1990
- 1990-09-05 US US07/579,255 patent/US5039601A/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7314322B2 (en) | 2002-05-22 | 2008-01-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Printing system that corrects image data based on environmental history data |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01131555A (ja) | 1989-05-24 |
JPH01131544A (ja) | 1989-05-24 |
EP0304339A2 (en) | 1989-02-22 |
US5039601A (en) | 1991-08-13 |
EP0304339A3 (en) | 1990-11-07 |
JPH01131543A (ja) | 1989-05-24 |
JPH01131554A (ja) | 1989-05-24 |
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