JPH01131542A - ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フルカラー撮影用ネガ型ハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に少なくとも２つの感色性層が単一層
化されたネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

撮影用ネガ型カラー写真材料には種々の点てその一性能
向上が要請されており、とりわけ近年のスモール７オー
マツト化に伴い、粒状性、鮮鋭性等に高度な画質向上が
要望されている。

また現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、
カラープリント用写真感光材料に引伸しカラープリント
とするいわゆるネガ−ポジ方式が広く普及している。こ
の１つの理由は、カラーネガフィルムが非常に大きな露
光寛容度（ラチチュード）を有し、撮影時に失敗する確
率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーでも気軽
にカラー写真が撮れるという事である。これはりバーサ
ルフィルム等とは違ってネガポジ方式の大きな特徴であ
って、カラーネガフィルムにおいては上述の粒状性、鮮
鋭性の向上とともに、巾広いラチチュードを有するとい
う事が重要である。

従来、撮影用ネガフィルムにおいては、粒状性の改良に
対し種々の技術が知られているが、特にハロゲン化銀粒
子の平均粒径を小さくする方法や米国特許３，２２７．
５５４号、同３，６３２．４３５号に記載されているよ
うな、いわゆるＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物を用いる
方法が有効である。

前者の方法は、増感技術を組み合わせること′により達
成されるものであり、このことは、感度と粒状性がトレ
ードオフの関係にあることを示している。すなわち、画
質向上の１つの手段は高感度化であり、高感度化は当業
界における永遠のテーマである。

現在市販されている撮影用カラーネガフィルムでは、広
いラチチュード、良好な粒状性を出すために英国特許９
２３，０４５号、特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているような同一感色性を持ち、ハロゲン化銀粒子の粒
径が異なる、すなわち感度の異なる２つ以上の乳剤層と
する多層構成が採用されている。

しかしながら、この多層構成のハロゲン化銀写真感光材
料は、上記のメリットがあるものの、種々の点で問題を
有している。

第１に、同−感色性層で２つ以上の乳剤層を有するため
、膜厚が厚くなり鮮鋭性が劣化する。

第２に、高感度層、低感度層で異なる粒径のハロゲン化
銀粒子を用いることや多層構成であるため、支持体に近
く塗設された層はど現像速度が遅くなるために処理変動
に対する安定性が劣っている。

この背景として、カラーネガフィルムはりバーサルに比
較し種々のラボで現像されるため、変動した処理条件で
現像される割合が高いため、カラーネガフィルムは処理
条件の変動に対して高い安定性をもつ事が要望されてい
るということがある。

第３に、多層構成のハロゲン化銀写真感光材料は全体の
層数が多いため、何回かに分けて塗布しているため生産
効率が悪くなっている。

第４に、カラーネガフィルムの経時保存性は近年改良さ
れてきているが、まだ充分満足のいくものでなく、更な
る改良が要望されている。

第５に、他層から拡散する抑制剤に対する影響が大粒径
のハロゲン化銀粒子を含有する高感度層と小粒径のハロ
ゲン化銀粒子を含有する低感度層で異なり、種々の色に
対して調子再現性の良い階調を作ることが難しい。

〔発明の目的〕

本発明は上記問題に鑑みなされたもので、本発明の目的
は、広い露光ラチチュードを持ちながら高感度で、処理
安定性、経時保存性に優れ、更に生産工程が簡易で生産
効率の高いネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に青感光性、緑感光性及
び赤感光性の各感色性層を有し、少なくとも２つの感色
性層が単一層から構成されているネガ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該単一層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布の変動係数が０．４０以内であり
、かつ該単一層の露光ラチチュードが３．０以上である
ことを特徴とするネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

〔発明の具体的構成〕

本発明は少なくとも２つの感色性層が１層にまとめられ
た単一層構成である。好ましくは少なくとも青感光性層
及び緑感色光性層が１層にまとめられなものであり、更
に好ましくは、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層
が１層にまとめられているものである。

本発明で問題とする露光ラチチュードは有意差ある露光
効果が発現する受光量幅であり、特性曲線におけるハイ
ライトからディープシャドウに到る露光域であって、写
真化学、３９３頁（写真工業出版社、１９８２年）で定
義される方法で決定される。

すなわち第１図に示すように、横軸をＱｏｇＨ。

縦軸を透過濃度で表した特性曲線の足の部と肩の部での
接線の傾斜が０．２になる２点のＱｏｇＨの差である。

ここで、Ｈは露光量であり、感光材料面に照射する光の
強さ（照度）と作用時間の積である。

本発明のネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上
記方法によって測定された露光ラチチュードが３．０以
上のものであり、好ましくは８．０以下である。

また、かかる特性曲線は互に異る感度分布、濃度効果を
有する複数のハロゲン化銀粒子族を所望の特性曲線を形
成するよう選択して組合せて得ることができる。

これら部分特性曲線を与える夫々の／＼ロゲツ化銀粒子
族は、品質保証及びそのための品質対策の面から考える
と、要件（１）として同一乳剤層に封じ込まれ同一環境
に曝されるこれらｌ＼ロゲン化銀（ＡｇＸと標記する）
粒子族は、経時変化及び現像処理に於て同一性向を有す
ることが好しい。更に生産技術の面から見ると、要件（
２）として、同化学増感の下で各ＡｇＸ粒子族毎にその
感度資質が伸され且つ同時に化学平衡に到る挙動を示し
、各ＡｇＸ粒子族の混合系を同バッチで化学増感できる
ことが好しく、更に遡って要件（３）として同条件で粒
子の生成、形成が可能であって、各ＡｇＸ粒子族を同一
バッチの懸濁系で調製できることが好しい。

本発明に係る乳剤は、平均粒径（ｒ）と粒径の標準偏差
（Ｓ）との比Ｓ／″′Ｆで定義される変動係数が０．４
０以下のものである。

７“−・、 以乍−余白 、ぞパ・ 平均粒径（ｒ）とは、粒径（立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、また立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの
一辺の長さ）ｒｉの粒子の数がｎｉであるとき下記の式
によって定義されたものである。

粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、　ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）３３０〜
３３′８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。

粒径分布の変動係数が０．４０を越えると本発明の目的
が達成できない。

変動係数は０．３３以下が好ましく、０．２５以下が更
に好ましく　０．２０以下が特に好ましい。

上記のように粒径分布の狭いハロゲン化銀粒子で広い露
光ラチチュードを得る手段としては、■化学増感終了ま
でに添加する増感色素１を異ならしめる方法、■ハロゲ
ン化銀粒子の晶癖、沃素含有量を異ならしめる方法、■
金属イオンをドーピングする方法等が挙げられ、るが、
後述するように処理安定性、塗布液安定性、生産効率の
点から金属イオンドーピング方法が好ましく用いられる
。

金属イオンをドーピングする方法は、例えば多価金属イ
オンであるＲｈ”＋をドープすると、Ｒｈ”＋は電子捕
獲中心として作用し減感、硬調化することが知られてお
り、印刷感材などで実用化されている。また特開昭６２
−２６０１３７号には、金属イオンドープにより高感度
で相反則不軌特性に優れることが開示されている。

しかし、カラーネガ感材においてかかる技術を用いて本
発明の効果を得ることは、全く知られていない。

ドーピングに用いる金属イオンとしてはＣｄ、　Ｚｎ。

Ｐｂ、　Ｆｅ、　Ｔ（１，Ｒｈ、　Ｂｉ、　Ｉｒ、　Ａ
ｕ、　Ｐｄ、　Ｏｓ等の金属のイオンが挙げられ、これ
らの金属イオンは酸性ヘキサハロゲノ錯塩として用いる
ことが好ましく、またドーピング中のＡｇＸ懸濁系のｐ
）Ｉは５以下であることが好ましい。

またこれら金属イオンのドーピング量はドープする金属
イオンにより各々異なるが、例えばＲｈ”の場合はＡｇ
Ｘ　１モルに対してｌｏ−７〜１Ｏ−３モルが好ましく
、１０−’〜１０−’モルが特に好ましい。

各ＡｇＸ粒子族に対し夫々にドーピング金属種及びドー
ピング量を選ぶことにより各ＡｇＸ粒子族に対し異る感
度資質を与えることができる。

ドーピング量がｌｏ−３モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生成及び生長条件としても平均粒径、更に粒径分
布の揃ったＡｇＸ粒子族を調製することができ、好まし
い。

ドーピング条件を異にした各ＡｇＸ粒子族毎に粒子を実
用に供する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し
同一バッチに調え化学増感をかけることも可能である。

各ＡｇＸ粒子族はその資質に基いて増感効果を受容し、
各族の感度、混在比によって所定のラチチュードを有す
る乳剤が得られる。

前記した乳剤は先記要件（１）及び（２）を満すもので
あるが、本発明に於て種粒子を用いる方式を用いれば更
に要件（１）、（２）及び（３）を満す態様とすること
ができる。

即ち所定ラチチュードを与える各ＡｇＸ粒子族間に夫々
の感度域を招来する感度資質を定めるに必要充分なドー
ピング金属イオンを含有する種粒子、及び必要に応じて
金属イオンをドーピングしない種粒子を調製し、これら
を滑かな特性曲線を形成しうる混在比に従って混合して
同一バッチの懸濁系とし、これにＡｇＸを追加沈澱させ
、各ＡｇＸ粒子族を同等に生長せしめ、同一平均粒径、
同一粒径分布を存し感度資質を異にするＡｇＸ粒子族か
らなる複合乳剤を調製し該複合乳剤を化学増感処理にか
けることができる。

尚前記粒子の形成には結晶制御剤（特開昭６０−１２２
９３５号等参照）を用いて晶相を制御してもよい。

本発明においては前記金属イオンドーピング法の外に当
技術分野でかぶり防止剤、安定剤或は増感色素として知
られている化合物を粒子生長の段階で添加し、平均粒径
を等しくし、粒径分布に大差のない更に感度資質を異に
するＡｇＸ粒子族を調えることができる。かかるＡｇＸ
粒子族は露光ラチチュード設計に応じて所定比で混合さ
れ、同一バッチの化学増感処理が施され、夫々に異る感
度域を有するＡｇＸ粒子族に分岐しラチチュード調節の
目的を達する。

前記かぶり防止剤あるいは安定化剤としてはアゾール類
（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など） ヘテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物（例えばアデニン、グアニンなど）′ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。

また分光増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソール色素等が挙げられる。

本発明に従えば同−感色性層が単一層構成で広いラチチ
ュードが得られるため従来の重層構成に比較し、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が
可能となる。膜厚としては乾燥後の膜厚として２０〜３
μｍが好ましく、特に１５〜５μｍが好ましい。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、実質的に
沃臭化銀が感度の点で好ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、特開昭５０−４５４３
７号、同５４−４８５２１号記載の如く、ノｈロゲン化
銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオ
ンと銀イオンを混合釜内の１１１（。

ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及
び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジャー　（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　
１７６４３号■項に記載の方法に基づいて行うことがで
きる。

感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であ
ってもよいが、コア／シェル粒子が好ましい。

感光性ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよいＯ 感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせてｍｍいることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組合せて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素および
ヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び／又は塗布するまでの停滞期間に、かぶり防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いることが
できる。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニール化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒトＣＩ　−８−１−リアジン
、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）
、活性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、等を単独ま
たは組合せて用いることができる。

感光材料の乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、ＲＤ１７６４３号の１項のＡに記載の化合物で
ある。

感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層には寸度安
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

乳剤層には発色現像処理において、芳香族第１級アミン
現像剤（例えばｐ−）１二レンジアミン誘導体や、アミ
ノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応
を行い色素を形成する発色力。

プラーを用いることが好ましい。該発色カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエローカプラーが、緑感性乳剤層には
マゼンタカプラーが、赤感性乳剤層にはシアンカプラー
が用いられる。

しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い
方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

発色カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー等の色補正用カプラー及び現像主薬の酸化体との
反応によって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現
像剤、／１０ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤
、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が包含される。これらの他、現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆ
る旧Ｒ化合物を用いてもよい。

イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好しく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５．０５７号、西独特許１，５４７，８６８号
、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７
８３号、特開昭５８−９５３４６号等に記載されたもの
である。

マゼンタカプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いること
ができる。

用い得るマゼンタカプラーの具体例としては、例えば米
国特許３，８９１．４４５号、西独特許１，８１０．４
６４号、西独特許出頭（ＯＬＳ）　２，４０８．６６５
号、特公昭４〇−６０３１号、特開昭５３−５５１２２
号等に記載のものが挙げられる。

シアンカプラーとしては、フェノール系またはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカ
プラーの具体例としては、例え′ば米国特許３，８９３
．０４４号、特開昭５８−９８７３１号等に記載されて
いるカプラーが好しい。

ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、カ
ラードカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疎水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用い
ることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含をさせてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャ−を用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸ１項のＢ−Ｄ項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／
又はそのプレカーサーを用いてもよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。

感光材Ｍには、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料相互のくつつき防止等を目的と
してマット剤を添加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

更に感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
セラミックスなどが含まれる。

塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することので
きるエクスｉ・ル−ジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケッ
［・塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

本発明は、カラーネガフィルムに好しく適用しうる。

カラーネガフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、ｌ浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
ｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

処理液温度は通常、１０°Ｃ〜６５°Ｃの範囲に選ばれ
るが、６５°Ｃを越える温度としてもよい。好ましくは
２５°Ｃ〜４５°Ｃで処理される。

〔一実施例〕 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例−１ 種乳剤の調製 （製造例１） 温度を４０℃に上げた２、０％ゼラチン水溶液５００＋
＋１２に、２　Ｘ　１０−’１ｌｏ（２のに、ＲｈＣ（
２，を添加し、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に
従って４Ｍ（モル濃度）−ＡｇＮ０３水溶液２５０ｍ＜
＋及び４Ｍ−ＫＢｒＢｒ水溶液２５０全Ｑンドロールド
ダブルジェット法によりｐＡｇを９．０、ｐＨを２．０
に制御しながら３５分間で添加した。全添加銀量の前記
ＡｇＸ粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液
でｐＨを５．５とした後、沈澱剤として花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液３６４ｍＱと多価イオンとし
て硫酸マグネシウム２０％水溶液２４４ｍＱを加え凝析
を起こさせ静置により沈降させ上澄みをデカントした後
、蒸留水１．４００ｍｆ２を加え再び分散させた。硫酸
マグネシウム２０％水溶液を３６．４ｍＱ加え再び凝析
させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセインゼラチ
ン２８ｇを含む水溶液で総量を４２５ｍ１２にして４０
°Ｃで４０分間分散することによりＡｇＸ乳剤を調合し
た。

この乳剤をＮＥ−１とする。ＮＥ−１は、電子顕微鏡観
察の結果、平均粒径約０．０９３μｍの立方体粒子より
なる単分散乳剤であった。

製造例１と同条件で表−１に示すように添加剤の種類、
添加量を変化させて種乳剤を調整した。

電子顕微鏡観察の結果ＮＥ−２〜ＮＥ−５は平均粒径が
０．０９３μｍの立方体粒子よりなる単分散乳剤であつ
ｔこ　。

なお表−１にはＮＥ−１も併せて示す。

以下金品 表−１ （製造例２） 製造例１で調整した種乳剤を用いて、粒子内部はどＡｇ
ｌ含有率が高く平均Ａｇｌ含有率が８　ｍｏＱ％の沃臭
化銀粒子よりなる乳剤ＥＩＩＩ−１１Ｅｍ−５〜９、Ｅ
ｎ＋−１１＝１４を作成した（表−２に乳剤及びその内
容を示す）。製造法は、特開昭５９−４５４３７号記載
の方法に従ブた。

尚、粒径分布の広い乳剤Ｅｍ−２〜４及びＥｍ−１Ｏは
、種乳剤を用いずに銀水溶液とハライド水溶液の添加流
量を変えて、所望の平均粒径と粒径分布を持つ乳剤を作
成した。

〈試料の作成〉 下引加工したセルロースアセテート支持体上に下記に示
す組成からなる多層カラー感光材料Ｎｏ。

１０１を作成した。

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀につぃて−は銀
当りのｇ／　ｔａ”単位で表した量を、また、添加剤及
びゼラチンについてはｇ／ｌ１１２単位で表した量を、
また増感色素、カプラーについては同一層内のハロゲン
化銀１モル当りのモル数で示した。

なお各感色性乳剤層に含まれる乳剤は金、硫黄増感剤を
用いて最適に増感を施した。

なおＧ−１１Ｂ−１に含まれるＥｍ−１及びＥｍ　−１
３は混合後、増感を施した。

以下余′白 各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

Ｙ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　ＣＱＣ，Ｉ＋。

ｃ−ｔ Ｏ■ Ｄ−３。Ｑ ｃ４ｏｓ（ｔ） 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）ｓＳＯ３−ＣＬＨ２ＪＩＳＵ３Ｈ−Ｎ（Ｕｚ
ｔｌｓハ増感色素Ｖ 以下上記組成の各層を上記したＨＣ，ＩＬ−１、Ｒ−１
，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，ＹＣ，Ｂ−１゜Ｐｒｏ　
−１、Ｐｒｏ　−２の略号をもって示すものとする。

〈試料Ｎｏ、１０２〜Ｎｏ、１１０の作成〉試料Ｎｏ、
１０１のＧ−１，Ｂ−１＋：：含まれる乳剤に代えて表
−３に示す乳剤を用いる他は、試料Ｎｏ、１旧と同様に
して試料を作成した。なお、Ｇ−１゜Ｂ−１に含まれる
乳剤が２種類ある場合は、等量を混合後に増感を施した
。

各試料は常法に従いウェッジ露光し、下記処理工程で処
理した。

（処理工程） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　
　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　
　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えてｔｃとする 漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてｌ
ｆ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する
。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｎ
Ｑコニダツクス（コニカ株式会社製） ７．５ａ＋Ｑ 水を加えてＩＱとする。

現像した試料の緑感性乳剤層のセンシトメトリー評価を
行なった。得られた結果を表−３に併記する。

感度は特性曲線上でかぶり＋０．１の点の感度である。

以下余白。

表−３から明らかなように、本発明の試料は高感度で、
更に処理安定性、保存性に優れていることがわかる。

尚、本発明の試料の中で比較すると、粒径の変動係数が
狭い方が感度、処理安定性及び保存性の点で優れており
好ましいことがわかった。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎｏ、１０１のＲ−２層を除き、Ｒ−
１，Ｇ−１及びＢ−１に含まれる乳剤を表−４に示す乳
剤を使用する他は試料Ｎｏ、ｌＯｌと同様にして作成し
た。なお、Ｒ−１％Ｇ−１％Ｂ−１に含まれる乳剤は、
実施例１と同様に増感したが、２種類の乳剤を使用する
場合は、等量を混合後に増感を施した。

このようにして作製された試料は、実施例１と同様のセ
ンシトメトリー評価を行った。得られた結果を表−４に
示す。

以下余゛白 ］ 表−４から明らかなように、本発明の試料は悪魔、処理
変動停滞性、保存性、塗布液停滞性′の全ての点で優れ
ている。

本発明内の比較において、増感色素量を異ならしめた試
料Ｎｏ、２０３より減感剤を用いた試料Ｎｏ、２０４、
Ｎｏ、２０５及びＮｏ、２０６は塗布液停滞性が非常に
優れており、好ましいことがわかる。

又、試料Ｎｏ、２０４とＮｏ、２０５の比較より、乳剤
の粒径の変動係数が小さい方が処理安定性、塗布液停滞
性の面で更に好ましいことがわかる。

又、試料Ｎｏ、２０６は物理熟成工程（成長乳剤の調整
）が１回で行えるため、製造工程が簡易で生産効率が高
く特に好ましい。

なお、青感性層、赤感性層においても表−４の緑感性層
と同様に本発明の効果が明らかとなった。

【図面の簡単な説明】

第１図は露光ラチチュードを決定するための特性曲線で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感光性、緑感光性及び赤感光性の各感色性
   層を有し、少なくとも２つの感色性層が単一層から構成
   されているネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該単一層に含まれるハロゲン化銀粒子の粒径分布
   の変動係数が０．４０以内であり、かつ該単一層の露光
   ラチチュードが３．０以上であることを特徴とするネガ
   型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。