JPS58215647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なハロゲン化仔万真Ｐ　Ｙｔ゛材料に関
し、さらに肝しくけ、高感度、高コントラストでＭ高濃
度の高い画イ象を得るハロゲン化仲りイ真感光材料に関
するものである。

鏝から成る写真画伶に関して、画像の光学濃ｍ］と画１
！Ｊ構成する航位面梢当り仙量の比を一般に被覆力と呼
んで、画像を構成する釧の光学的効率の評イ曲の尺度と
している。ハロゲン化鈎写λ瞭尤層の被ｆμ力は一般に
、ハロゲン化仲粒子のサイズが小さいはと大きく、粒子
サイズが大になるほど低下する。一方、ハロゲン化銀乳
削層の感ｒＷけ、一般にハロゲン化釦粒子のサイズが大
きいほど高くなるので高感度の写Ｘ感光枦料には粒子サ
イズの大＾いハロゲン化釦乳剤が用いらノする。従って
高感度の写ｊｃ感光抑料は、−宇の両像清匪を得るのに
（１）位面情尚り大なる釧慣を必非とする。をい１色え
れば、高い感度と必要斤般犬画伸濃度の双方を得るため
にに真感光材料上のｗ位面積当りにより多くの釦用を含
有させなけれげ介らない。これが従来の高感［写真感光
材料の実情であった。

本発明におけるハロゲン化銀の粒子サイズとは、球状ま
た１汁球に近世の粒子の場合は粒子直径で表わし、（Ｉ
ｂの形吠の粒子（例えば、立方体、平秤なと）の場合は
同体積の球の直径で表フつすこととする。

高感度を維持したまま被挫力を改良する試みのひとつと
して、高感朗相粒子ハロゲン化鈎孔側に膜中々のポリマ
ーを添加する技術が英国特許第１゜０１、ｔｌ　、０層
７号、同第１，０３Ｆ、１７７１号、米国特許第３　、
０ＩＩ３　、４２７号、同第Ｊ、９１ｇ　、ｔｉｔ号各
明Ｉｆｌ１１併に閉制さｔｌている。これらばいづれも
、被坊力を高める効果は若干あるが充分でなく、しヵ）
も塗布膜の強度な弱ｄ）るものでありθ７ましくない。

特に現在一般的に１史川されている自動均伸佛では、塗
ＴＩ・１漠の強度の弱いものを用いると膜中のゼラチン
づミ一部分用５１イ゛液又は定Ｐ％に溶は出し自重１１
世像榊の搬送ローラーに附着し、これか感〉ｒ柑竿１に
転写嘘えして写真画ｆ象の汚染を引き起すという不都合
が生じる。

一方、米国特許第２．タタｔ、３１．２号及び同＊３．
ｉ７ｒ、、２ｇ−号各明細外には表ｍｉ潜像型ハロゲン
什仲粗粒子と内部にカブリ核を有するハロゲン化鈎イ尚
オく１子を同−ＩＸ又は臨接帳に和時させたハロゲン化
体′り力、感光材料な用いて高評、度で高コントラスト
かっ高被榊力の写真画像を得ることが記載されている。

この方法によれば、まず喪面Ｓ像型ハロゲン化舒粗粒子
が現像され、この埃併による生成ｊＪｊｎがその近傍の
内部にカプリ咳を有するハロゲン化釦微粒子を攻撃して
その現像を引き起すものと考えられている。

しかしながら、この方法は、高感相粒子と内部のかぶっ
た微ｔ（４子を用いるため現像釦の形態が大きなモトル
になり易く粒状性が悪く得られた両峰の色調が褐色味を
帯びるといつ問題色がある。ｉ７に、自動現像機などを
用いて現像浴から停止浴を通らずに直接定着浴に通すと
写真材料に）・う状の汚れが発生するという問題点もあ
る。

従って、本発明の目的は、高感度、高コントラストで最
高ｐＩ片の高い画像を与えるハロゲン（ｔ、鈎写真感光
材料を提供することである。

本発明の仙の目的は、粒状性が改良され、紳黒調の色調
を与えるハロゲン什Φ１ｘ３真感光材料を提供すること
である。

本発明の仙の目的は、停止浴な用いなくとも汚れの発ｌ
＋ニジにくいハロゲン什釧写真感光＋４料を提供するこ
とである。

本発明者等は、上關目的ケ達成するたｄ）に鋭意研究を
イラなつ／こところ次の写ハ、感ゲ１−祠料によって達
成しえることをＷい出した。すなわち、支持体上にハロ
ゲン化鈎孔側層と保ｒｊ＜上層とを１１１次有Ｌｒハロ
ゲン化ｔ、ｌＡＸ　Ｐ感光材料において、該ハロゲン化
件孔側層が少なくとも−Ｆ層と下層との、２層がらなり
、Ｆ９９層にｆ光性ハロゲン化ｐ孔側を含有し、該Ｆ層
にＲ光性ハロゲン化錯￥１削と内部のがぶったハロゲン
化ぐ１乳剤とを含イ１し、該上層の感光ｉハロゲン化ω
１１と該下層の感光件ハロゲン化錯孔側のハロゲン化釦
粒子サイズが内部のがぶったハロゲン什釧の粒子サイズ
よりも大きくすることによって達成しえた。

本発明で用いられる上層の風光ｒ１．ハロゲン化釦乳剤
）と下層の感光？４＝ハロゲン什金１羽剤とは同一のも
のであっても、また竹庁ったもので矛）ってもよい。感
度についていえば、下層の感光性ハロゲンダン乳剤の感
度が上層の腔ｆ性ハロゲン化釧の感度を同等かより低い
ものが好ましい。さらに肛しくは、上層と下層の感光性
ハロダン什釧の感度の比がｉ：ｉ、ｓ〜１００：／のも
のが好ましい。

さらに詳しくは／：／、ｊ〜１０：／のものが好ましい
。

本発明において「＃光性」とは、−上層の感光性ハロゲ
ン化価、’！ＰＩ剤または下層の感光（住ハロゲン化釧
孔側の感ＩＷが、内部のかぶったハロゲン化鈎乳剤の感
度よりも高いことを意味している。より具体的には内部
のかぶったハロゲン化仰孔側のＰ鹿の１０倍以上、より
好ましくは１００月）上の感度を有することを意味する
。

ここでのｐ、度と（１、下Ｆに示した感度と同様に定雀
されろものでアル。

感光性ハロゲン杜仲孔側ｒｒはｔとえけ表面潜像型乳ｆ
ｉ１１などのような通常のハロゲン仕り乳剤が用いられ
る。

ここで表面ｆｊ（牙バ１」のハロゲン杜仲孔側とけ、／
〜／／１００秒社光後下Ｈ１に示す表面ｆ１便（Ａ）の
方法及び内部壊伶（１３）の方法でｉ、す像した場合に
、表面」、像（Ａ）で得られた感度が内部現偶（Ｂ）で
得られた感度工り大になる乳剤、好ましくは前者の感度
が徒者のそれのｊ　４ｇ　、９Ｊ、上となる乳剤である
。ここで感度は次の工うに定看される。

Ｓ　：’　　□−− Ｅｈ ８は感Ｉハニ、Ｅｈは最大ｆｍｒＦに、　（ＩＪｒｎ；
＋　ｘ　）と最小海度（１，）ｍｉ　ｎ　）の丁度中間
の１＋’ｋ　麿−（Ｊ、）ｍａ　ｘ　＋Ｄｍ　ｉ　ｎ　
）を得るに要する鮪光量を示す。

〔表面」丑［１イ身（Ａ　）　〕 下Ｈ「″処方の」倖液中で、湛Ｔｈｆ、２００Ｃにおい
て７０分間現像する。

Ｎ−メチル−ｐ　アミノフェ ノール（ヘミ値開１屈）　　　　　　　Ｊ、！９アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　　　　１０９メタ硼酸ナト
リウノ、・四水１〜　　　　　３３９臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　　　　／２水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　／ｌ〔内部現１象（Ｂ）〕 赤面ｉ３ｐ／ｚとフェノサフニン０．０７２ｔ９／ｌを
含む卵白液中で約、１００ｃで７０分間処理し、次いで
ＩＯ分間水水筒後下駅処方の埃債液中で、２００Ｃにお
い−ｃｉｏ分間現儂する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール （ヘミ値酸塩）　　　　　　　　　　　　　−２，ｔｑ
アスコルビン配　　　　　　　　　　　　ｉｏｙメタは
う酸ナトリウノ、四水場　　　　　３に？臭化カリ　　
　　　　　　　　　　　　　　　／２チオイビｆＮＪ／
ソーダ　　　　　　　　　　　　３２水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　／ノ表面＃１象型のハロゲンｆ
ヒ鋒としては沃化鋳を含むものが１７ましく、具体的に
は地沃化６−１沃臭化銀、地沃臭化釦を用いろことがで
きる。ここで沃化賀の金髪はＯ０／〜３０モル係、特に
０．ｊｔ〜７０モル％の刷り１であることが好まし０゜
平均粒子サイズは内部にカブリ核を有するハロゲン化磯
乳剤よりも大きいことが好ましく、特にθ、　、ｇ　Ｂ
　ｔｎｎ上上あると２が好ましい。粒子サイズ分布は狭
くても広くてもいずれでもよい。乳剤中のハロゲン化Ｃ
Ｉ−粒子は立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶形を有するものでもよく、また球状、板状
などのような変則的（ｉｒｒｅｌｇｕｌａｒ）な結晶形
を有する、ものでも、、、１．ｊいはこｔしらの結晶形
の初会３？を有するものでもよい、釉々の結晶形の才＼
ｌ子の汁へ合力）らＩ＋Ｑ−フてもよい。

本発明に用いられる写具乳＾１１はＰ、（月ａｆｋｉｄ
ｅｓ著（Ｊｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｉ＼Ｉｏｎｔ
ｅ１社刊、／り乙フイｆ：、）、Ｕ　、　Ｆ　。

ＩＪＬ百ｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（’ｈｅｍｉｓｔｒｙ（’ｌｌ’ｈｅ　　
ｌ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り乙６イ）月、Ｖ　
、Ｌ　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａ１％Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　　Ｃ，ｎａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　（１’ｂｅ　　ｌ’□
ｃａｌ　　ｋ’ｒｅｓｓ刊、／り６Ｊ年）などにＲ１’
　Ｉ（１’された方法を出いて調製することができる。

すなわち、耐Ｖ１法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また町溶件佛堪と可溶性ハロゲン地を反応さ
せる１１式としては片１０１１混合法、同時混合法、そ
ｆ’ｌらの鞄合せなどのいずれを１月いてもよい。

杓子を鈎イオンＪ　Ｎｌの下において形成させる方法（
いわゆる１ψ混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化儒の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダフルジェット法を用いることもでき
る。

この方法に工ろと、結晶形が１ｊ１４．則的でオＸ１子
サイズが均一に近いハロゲン化層乳剤かえられる。

別々に形成した。２抑以上のハロゲン化価乳首（Ｉを混
合して用いてもよい。

ハロゲン化件粒子形成すたは物理熟成の１６唱程にｋい
て、カドミウノ・堵（、ｊＴｌｉ鉛塙、鉛塩、タリウノ
、均、イリジウノ、塙またはその錯塩、ロジウノ・塙ま
たけその錯塩、鉄基またはシ′１錯ｔλｔなどを共存さ
せてもよ論。

本発明の感′）′ｆ：材料に用いる内部にカブリ核を有
するハロゲン化針乳剖としては、９すｌ＠算で２２７ｍ
２　になるＬうに透明支持体上に塗布した試験片を？Ｊ
−弄せずにＤ−／９（イーストマン・コダック社指宇伊
像液）で３３　°Ｃ１λ分間王分間上たとべＯ０ｊ以下
の透禍カプリ濃度（支持体自体の濃ｍ″は除く）を与え
、同一の試１．呼片を露光ぜずに１）−／りに沃仕カリ
ウノ・をθ、ｊＦ？／ｌ−加えた現偵液で３！　’Ｃ，
，２分間ｆｌ、便したと＠／、Ｏ以上の透過カブＬ−１
ｆ（支持体自体のｆ４度は除く）を与える乳剤が用いら
れろ。

内部にカブリ核を有するハロゲン化硅乳剤は公知の神々
の手法で調製することができろ。カブらぜ方法としては
光やＸ線を照射する方法、還元剤、金化合物若しくは含
値黄化合物などで化学的にカプリ核を作る方法及び乳剤
の製布を低ｐＡｇ、高ｐ　ｔ（の粂件で行うなどの方法
がある。内部のみにカブリ懐を（／Ｐるには一ヒ計１の
方法でハロゲン化釦粒子の内部及び表面を共にカブら■
た７７、表面のカブリ懐を赤面塩溶陪で洋白する手〆丼
があるが、工りＩＪ’？捷しいのはます低＋１１１　Ａ
、　＋２　、壇ｉ　ｐ　ＨＫ　ｊる方法父は、化学的カ
ブらせ方法でもってカプリ核を有するコアＩ剤を調製し
、次いでこのコア！ｙｌ削の周囲（ｒシェル乳剤１をか
ぶせる手法である。このコアーシェル！Ｐｌ剖のｊ…ｊ
！Ｌｌ！法は公知であり、実施に当っては例えば米国１
？’ｉｆｌ’ｉｌ？　３　、．２０乙、３７３号明細書
の１１載を参Ｈ（４できる。

内部にカブリ懐を有するハロゲン化価乳剤１は害面宿１
象型ハロゲン化釦乳削よりも小さい平均粒子サイズを有
するもので、／、Ｑｌｔｍ以下の平均粒子サイズを持つ
もの充好ましく、０．１μ？ｎ以下の３１ノ一均粒イザ
イズを４−１〒つものがより好ましく、０１５μｍ以下
のものが特に好１しく、良い結果をりえる。

また、内部のかぶったノ・ロゲン化釦乳剤としては、す
、化価、法具化ＣＩ＋、沃ｊ瘍臭化鉾、順臭化針、つ論
１１１：昧等のいずれでもよい。

本発明のノ・ロゲン化すＬ）写真感光材料の下層に用い
られる感九件ノ・ロゲン什鏝乳剤と内部のかぶったハロ
ゲン化針孔側との混合比率は１吏用される乳剤型、使用
される感尤材料の神竹１、使用されろ４剤のコントラス
トなどによ−）で変えることができろが、θ−Ｌましく
は１００；／７）−ら／：１００であり、特に１０：／
から／：１０が好ましい。

ハロゲン化錠孔側層の上層と下層との塗布体計の比率は
用いる乳剤、用途などによって変化するが、好ましくは
／：ｊカ）ら１０：／であり、ニジ好ましくは／：３か
らｔ　／である。また、現区後の光τ詐度に対する宣布
の比率としてけ、／：１０から１０：／が好咬しく、／
；５から５：ｌが↓リクイましい、 」二配の」−１＜・′ｉと下層と（′Ｊ−１斤に隣接し
ていても、＜＋Ｉ＋の層を介し−Ｃ存在していてもよい
。

ハロゲン化仙乳剤層には１、上聞の上層及び重層り、ダ
（にり・にハロゲン化◇目乳剤を含んだ層を有していて
もよい。

捷た、ハロゲン化価写真感光杓１ミ１には、上層及び下
層をホした。・・ロゲン化鈎羽削層が７層あれＶｒよい
が、２層以上（Ｖ／ｌｌえは３１台）有しｔいても工い
。

本発明のノ・ロゲン化価’！４．声、感光４−を料のイ
ｖ偽層は、鈎水ｔｔｌ：コロイドからなる層であり、使
用される親水性コロイドとしては律述したものが用いら
れる。

捷た、保訪Ｉ層は、単層でｒｒ−ｒつでも重層となって
いても工い。

本発明のノ・ロゲン化φＰガ真感光桐料には、他に、ヅ
・要に応じて、アンチノ・ワーフ１フ層、中間層、フィ
ルタ一層、などを設けることができる。

本発明に使＋１１される乳剤１け、沈澱形成後あるいは
物理熟成後に通常可溶注塙旬な除去されるが、そのため
の手段としては古くから知られたゼラチンをゲル化させ
て行なうヌープＪし水洗法を用いてもよく、１だ多価ア
ニオンより成る無機塩類、たとえ虻１睡酸ナトリウノ・
、アニオン斗界ｒｆ＋ｉ活？Ｊ：　？ｉｌｌ、アニオン
件ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酔）、ある
いはゼラチン誘４１休（たとえば脂肪ｂｒ−アシル化ゼ
ラチン、芳香族アンル化ゼラチン、芳香Ｉへカルバモイ
ル什ゼラチンなど）を利用したｆｔ４％７．に（７０：
Ｖユレーゾヨン）　ヲＩｆＩいテモよい。

可溶性暢イ」ｊ除去の、１ｔｌＪ程は省略してもよい。

感光曲・・ロゲン化価図剤Ｑヤ、化学増感な行なわない
、いわゆる未後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤な用いる
ことができるが、通常は化学増感きハる。化学増感のた
めにけ、前ＡＩＦ、　ｕ　Ｉ　；＋　ｆ　ｋ　ｉ　ｄ　
ｅ　ｓまたはＺｅｌｉｋｍａｎらの著書あるい（よＩＩ
、Ｉ’ｒｉｅｓｅｒ　１ｉＡしｉｅ　　（）ｒｕｎｄＬ
＋ｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｓｃ
ｈｅｎｆ’ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｌｔ　５ｉｌ））ｅｒｈ
ａｌｐ）！ｅｎｉｄｅｎ（ＡｋａｄｅｍｉＳｃｌ＋ｅ　
ＶｅｒｌａｇｓｇｅＳｅｌｌｓｈａｆｔ。

／り６ｇ）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、釦イオンと反応し偵る餉黄を含む化合物ｌ＋
活性ゼラチンを用いる伽黄増感法、還元性物′絢を用い
る還元増感法、金その他の賞金が化合物１を用いる賞金
にもｊｂ感法などをφ独寸たば組合せて用いることがで
きる、伽黄増ｌ÷剤としては、チオＩＡ酸塩、チオ尿素
帖、チアゾール類、ローダニン類、その（ｉｌ＋の化合
物を用いろことができ、それらの具体例は、米国時１ト
／、ｒ７グ　９４／グ号１、：ｚ、１ｉｉｏ、ｔｙｒｙ
号１．２．．２７１．タグ７号、）、７．２Ｊ、Ｊｇ＋
ｒ号、３．乙−ＩＪ、７５５号、ｕ　、０３．２．　！
Ｐ、ＺＩｒ号、’１，０／、７．７４１０号に記載され
−４いろ。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、；１−ルノ、アミジンスルフィン酸
、シラン化合物などを用いることができ、それらの具体
例は米国行旧゛ノ、　／ｌｆ７．１３０号１．ｙ、、ｖ
ｉり、９７４１−号、！、ｊ／と、ｔり♂号１．２，７
１３　、ｔＯり号、！、り♂３．６１０号、コ、乙？グ
、ｔ３７号１、デ、り３０　、　ｌ？Ａ７号、４ｔ、０
！Ｆ１１，１１３１号に唇［４製さ才ｌている。

貴金属増感のためには金＠塩のほか、白金、イリジウノ
１、パラツウ１％等の周則律表■族の金属の錯塩を用い
ることができ、その具体例は米国Ｉ￥ｊｔｔ’＋・−９
３タタ、Ｏｒ３号、同一、　４ｔ＜ｔｔ　、ｏｔｏ号、
英国特許６／♂、０６７号なとに￥ｉｔ　ｆ＆されてい
る。

本発明の写真感光材料中には各種の親水性コロイドを結
合剤として使用することができるＯこの目的に用いられ
るコロイドとしては、例えはゼラチン、コロイド状アル
フミン、ポリサッカライド、セルローズ訪導体、合成樹
脂、例えばボリヒニルアルコール訪導体を含むポリビニ
ル化合物、アクリ゛ルアミドポリマー等、一般に写真分
野　　　　−で使用せられる親水性コロイドを奈げる事
ができる。親水性コロイドと共に疎水性コロイド例えば
分散された重合ヒニル化合物、特に写真材料の寸法安定
性を増大する様なもの、を含有せしめることができる。

この神の化合物の適尚なものにはアルキルアクリレート
又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホア
ルキルアクリレート又はスルホアルキルメタアクリレー
ト等のビニル糸モノマーを爪金してつくられろ水不溶性
ポリマーが含菫れる。

上ロピの′４真乳斉１１には感ｙＬｔす１の製が１−程
、保肴中或いは処理中の感変低トやカフＩＪ　（７）発
生を防ぐために褌々の化合物を紛加することができろ。

それらの化合物はグーヒドロキシ−ｔ−メチル−／。

３３ａ　７−デトラザインテン、３″″メチル−ベンゾ
チアゾール、／−フェニル−ｊ−メルカプドブトラゾー
ルをはじめ、多くの″０素環化合物１、含水錯化合物）
、メルカプト化合物、金属塩類な−ど極めて多くの化合
物が占く〃・ら９．ｌ＋しれている。

使用できる化合物の一例は、ｋ　、　Ｍ　ｅ　ｃ　ｓ　
　著″Ｔｈｅ　’ｌ’ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＬノｒｏｃｅｓｓ”（第３版、
／り６６年）に原文献ケ挙けて記されているはｐ・、米
国特許第１　、７ｊｆｌ　。

５７６号、同第コ、／１０．／７ｇ号、同第、２゜ｉ３
／、０３Ｉｒ号、同ｆ、２．／７３．Ａ２＃号、同第２
，６り７．０ｑＯ号、同第！、３０グ、り／、２号、同
第２．３．２グ、／、２３号、同第２，３７４ｔｌ１９
ｇ号、同第ｉ、ｔｔｔｔｉ−，ｔｏｒ　〜Ｊ’号、同１
４．ｚ、ｔｇａ、ｚ＜ｚｊ号、同第２．６！Ｐ１１，７
／６号、同第コ、６り７．０タタ号、同第コ、７ｏｒ、
ｉ６．２号、同Ｍ、２．７２１ｆ護ｔ３〜！号、同ｄＪ
、２．４’７Ａ、ｊＪＡ号、同第、２，１２１７，００
／号、同第Ｊ　、　１ｔ１３　、４４７ノ号、同第２．
す♂ｔ、グ３７号、同第３’、０！１２．ｊググ号、同
第３．／３７，３７７号、同第３１．２コＯ９と３り号
、同第Ｊ　、、２．２６，２３／号、同第３．．２．３
Ａ、Ａｊ、２号、同第３．．２３／、Ａり７号、同第３
　コ！；、２，７タタ号、同第３９．２♂７．／Ｊｓ号
、同第３．３．２１！ｌ、６ざ７号、同第Ｊ、４’、２
θ。

＋ｇ、ｒ号、同第３．Ａ、２２，３３９号、英国ｗ　打
電１９３．ＩＩ）、１号、同第１１０３．７１’Ｙ号、
同第１．／７３，６０り号、同第１．．２００．／１と
号などに０己節７されている。

本発明の感光材料にνいｔ１写ｐｙ　／・ロゲン化価乳
剤層及び他の親水性コロイド層は壮息の増当な硬Ｊｌｌ
、！剤で硬化せしめることができる。これらの硬膜剤に
は特開昭！３−７ＡＯ，！ｊ号、同ｊ３−７１．０．２
を号や同！３−７７４／り号に記載された如きヒニルス
ルホニル化合物；活件ハロゲンを有する（ＩＩｊ！膜削
：ジオキザン誘椿体；オギシ澱粉の如きオキシポリサッ
カライド智が含まれる。

刃具ハロゲン化錯乳剤層には他の除加物、特に写真乳剤
に有用なもの、例えばｄ’ＡＩ哨削、増感剤、光吸収染
料、ｒ３ｊ塑削等を玲〃ＩＪすることができる。

更に本発明においてはハロゲン化釦孔側中にヨウ素イ）
ンを放出する化合物（１９すえはヨウ化カリウノ・など
）を含鳴せしめることがでさ、又ヨウ素イオンを含有す
る現像液を用いて所望の画像を得ることができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド１−にフィルター
染料とし℃、あるいはイラジェーション防止、ハレーシ
ョン防止その他神々の目的で水溶性染料を肯准してよい
。このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明の感光材料において、親水性コロイドｊ頓に染料
や系外線吸収剤などが営々される場合に、それらはカチ
オン性ポリマーなどに工って媒染されても工い。例えば
英国特許６ざよ、グツｊ号、米国特許−、ｌｒ７！、３
／６号、同Ｊ、ｌ’３り。

グＯ／号、同、！　、ｅｒｒ　、ｉｓｔ号、（ｉＪ３．
に’ｌＩｆ　、１ＩｔＶ号、同３．／ＩＩＩ、３０９号
、同３゜＋Ｌ４Ｚｊ　、２３／号、西独特許用ｆｉ（（
ＪＬＳ）／。

り／４１，３６．２号、特開昭Ｊ’（１）−１１７４ノ
≠号、同３０−７　／　Ｊ　Ｊ　ｊ号等に記載されてい
るポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料には、ｉ々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界
面活性剤のいずれを用いることもでキ、例工ばポリオキ
シアルキレン舖導体、両性アミノ酸（スルホベタイン類
も會ｔｒ）等がありら！Ｌる。かかる界面活性剤゛は本
国％許コ、１００゜１．３／号、米国時ｆｆ、２．　、
！　７　／　、　Ａ　、２２号、米国性ｆｆ−２、，２
７／　、ｔ、：Ｚ３＋”；、米国特許λ、ｚ７ｉ。

７．２７号、米国特許２．７ｇ７．ｔ０４を号、米国般
詐コ、　ｇ　／　＆　、’り２０号、米国特許コ、７３
り。

にり７号及びベルギー％πｆＡ３．２，１６ノ号に記載
されている。

本発明の感光す料におい一″Ｃ４具乳剤は、増感色素に
よって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤
外光に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色
素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージ
アニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール角素、ヘミオキソノール色素前を用いることがで
きる。

本発明に便用さ′Ｉ’ｌる市川な増感色素は例えは米国
特＃’ｆ３＋！２．２．０３コ、号、同３，６／り、／
り７号、同３，７／３，１．２１号、同３．ＡＩ！。

６μ３号、同３．ＡＩ！ｒ、ｌ、３．２号、同、３　、
４７７、．２９３号、同３，６．２１．９６μ号、同３
゜７０３．３７７号、同３　、　Ｊ４Ａ　、ｌＩ＆’０
号、同３、ｌｔ７，９ｔＯ＋；、同３．Ａ７９，１１．
２１号、同３．ｔ７．２，１２７号、同３，７ｔり、０
．２を号、四３　、　ｊｅｔ　、ｒｏｏ号、同３．ＡＩ
！、Ａ／３号、同３　、Ａｌ６．６３１号、１１」３，
１．ｊｅｔ。

６３３号、同３，７０ま１ｇＯり号、同３，６３コ、３
ゲタ号、同３，６７７．７６！号、同３゜’７７０　、
　ＩＩ　弘９号、同Ｊ　＋　７７０．４”Ｉ　（１）　
吋、同３．７６７、θノ！号、同３　、７＆ｊ　、　０
／グ号、同３，７／３，１λｇ号、同３．！ｌｓ７．グ
ｊｇ号、１行−１３，６ノ１．＋りｇ号、四コ、、ｔ、
２Ａ、４３．２号、同一、３０３．７７６号、特開昭１
２７Ａｊ、２ｊ号、ベルギー特許第ｔり／、１０７号な
どに記載されていり。

本発明で月１いる増感色素は、通′畠のネガ型／％ロゲ
ン化錯乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。と
くに、ノ・ロゲン化錯乳剤の固有感度を実餉的に落さな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化
＠１モル当り増感色素の約／。

ｏｘｉｏ　　　〜約ｓ＞ｉｏ　　　モル、とくに／１０
ゲン化銀１モル当シ増感色素の約４ｔ％／θ　　〜、２
＞１０　　　モルのｖＮ鵬で用いることが好゛ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフイル
ム、紙、布などの町惚性支持体またはカラス、陶器、余
徳などの剛性の支軸体の片面または両面にａ１布をれる
。用撓性支持体として重用ナモのは、硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸船酔セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート切の半合成または合成高分子力・ら成るフィ
ルノ５、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（１
＋ｌＪえ（ｄポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
／ラテン共重合体）等を塗布咬た（」、ラミネートした
紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着色されても
よい。遮光の目的で黒芭にしても工い。

これらの支持体の表面は−、般に、写真乳剤層等との接
層をよくするために−Ｆ’Ｓ処理される。支持体表囲は
下塗処理のｍ■または後に、コロナ放電、紫外線照射、
大泊処理寺を施してもよい。

本発明の与真感光材別において、写真乳＾１１層その他
の親水性コロイド層は公知の神々の塗布法により支持体
上程たは他の膚の上に塗布できる。中布には、ディップ
塗布法、ローラー寧布法、カーテン塗布法、押出し塗布
法などケ用いることができる。米国特許！、６ざ／、−
フグ号、同！、７６／、７り７号、同！、３Ｊ、Ａ、！
２ｒ号にｉ］“［載の方法は有利な方法でおる。

本発明の・・ロゲン化蛙与真感光拐りの乳＾１１層又は
保護層中に、好葦しくは、保膜層中にはマット剤及び／
又は平滑剤などを際加しても↓い。マット剤の例として
は〕闇尚な粒径（れｌ径０．３〜ｊμのものまたは、保
睡層の厚味の２倍以上、荷にＶ倍」ソ、上のものが好ま
しい）のポリメチルメタアクリレートなどのごとき水分
数件ヒニル重合体のこと＠自機化合物又はノ・ロゲン化
釦、佃を酸ストロンチューノ、バリウノ、などのごとき
無機化合物々とが好ましく用いられる。平滑剤はマット
剤と類似した接漸故障防止に役立つ１１！！、　１Ｍに
映画用ノイルノ・の撮影時もしくは映写時のカメラ１細
合性に１ｉＡ降する摩舟％件の改良に有効であり、具体
的な例としては流動パラフィン、商敏脂肪酸のエステル
類などのごときワックス類、ポリフッ素化炭化水素類も
しくはその誘導体、ポリアルキルポリシロキサン、ポリ
アリールポリシロキサン、ポリアルギルアリールポリシ
ロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加
誘導体のこときノリコーン類などが好ましく用いられる
。

本発明は、高感度もしくは高コントラストを必要とする
写ハ感光材料であればとのようなものにも用いることが
できる。例えば、Ｘ線写真感光材料、リス型写真感光Ｈ
料、黒白ネガ写真窓）Ｌ材料、カラーネガ感光材料、カ
ラーペーパー感光材料などに用いられる。

また、未現像のハロゲン化外：を溶＋Ｗ　Ｌ、、ハロゲ
ン化価乳剤層に近接した受像１か一ヒにｉｓせしめろこ
とによってポジ慣を作る拡散転つり感光Ｈ料、カラー拡
散転写環元＋７１料などにも月ｊいることができる。

本発明の感光材料の写λ処用０Ｃは、１．９ｊｊえｄり
勺−チ・ティスフロージャー（Ｈ，ｅｓｅ；＋ｒｃｈＪ
Ｊｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　　）／　　７　　Ａ　号第、
２Ｊ’〜３０−白　（ＲＪＪ−／７６≠３）に記載され
ているような、公知の方法及び公知の処理液のいずれン
も］凶バトＪることができる。この有臭処理は、目的に
応じで、釦両（象を形成する写真処理（黒白４Ａ処珪）
、あるい（工色素Ｉｉ＃を形成する写真処理（カラー写
戸、処理）のいずれであってもよい。処ｉｌ＋４！湿度
は昔油１ｒ０ｃかＬ：）！０　°にの間に選ばれるが、
／ど０（ｊ工り低い温度−ｆ　／Ｃは！Ｏ０Ｃを越える
温度としてもよい。

例えし」、黒ト］写真処理する場合に用いる耕１ＭＭ　
　’は、知らＩしている現像主薬を含むことができる。

現像王偉・とじては、ジヒトロギゾベンゼン類（たとえ
ばハイド［ゴキノノン、３−ヒシソリドン仰（ＩＬ　ト
９．．ｒＪ、　／−〕〕二ニルー３−ピラゾリドン、ア
ミンフェノール卸（たとえｋＡ’　Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノンエノール）などを、崖）虫もしくは組汗せて用い
ることができる。本発明の感光杓ギ↓の左真処ｆＩｌｌ
には、特願昭３．３’−７ｊｊグｇり号に＾［：歓のハ
ロゲン化錯溶へ１１としてイミタゾール卸を含む麹嘗液
にて処ｆｉ１４することもできる。また、特砂昭ｊＡ−
／３１．．２Ａ７号に記載のハロゲン化体溶削とインダ
ノールもしくはトリアゾールなどの際加削とを含む現像
液にて処理することができる。墳倖ｔ）（には−鍜にこ
の１也公知の保恒剤、アルカリ削、ｐ　ＨＥＩｊ：伺削
、カフリ防止６りなど欠３み、さらに心安に応し的ｒシ
ト助ｉ１ｊ　、色イ周剛、用法ｏｖ　＋ｌ！：剤、界面
Ｙ古往剤、γｉＭ　ｆｌｙ削、硬水転化剤、１便版Ａｌ
ｌ、粘性伺与剤などを含んでもよい。

本発明のｈＡ乳剤には、いわゆる１リス型」のｋＭＡ’
４処理を壷用することかできる。１　リス型」現１藩処
班とは林画Ｉｌ〜のｆｆ、５“真１１シ再ゆ、あるいは
）・−ノトーン画像のヤ創声に↓る奏具的Ｃ）現のため
に、通常ジヒドロキシベンセンガ・を現怪主系と１７、
低い亜仔ＩＬ酸イオン―紋の下で、現体〕〜程を伝染的
に行なわせるｆＪｌ像処川の用とをいう（１］細はメー
スン瑞［−フォトグラフィック・、プロセシング°ケミ
ストリー」（／り６６年）／Ａ３〜ｉｔ、ｒページに記
述嗅れている）。

壇珈処片の特殊な形式として、現１−主楽を鯵元＋」料
中、たとえば乳剤層中に會り３、感光材料をアルカリ水
溶液中で処理して現像乞行なわせる方法を用いてもよい
。世、撫主薬のうち疎水曲のものはリサーナデイスクロ
ージャ／ｌり号（ｔもＩＪ−／Ａり２１）米国特許第！
、７３り、ｒり０吋、英国１時計第ざ／３．．２！３号
又は西き！Ｉ１１漏特計第１．ｊケア、７６３号などに
記載の種々の方法で乳剤層中に含ませることができる。

このような現像処理は、チオシアン酸塩による酸塩によ
る釦塙安厘化処Ｊ！（１と糾合せてもよい。

定漸液としては一般に用いられる組成のものを用いろこ
とができる。定沿剤としてはチオ佃ｉ酢゛堪、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有扮
髄α化合物を用いることができる。

定島液には硬ｊ俣削として水沼作アルミニウノ・堪を含
んでもよい。

ＳＡ施例　１ 感光往ハロゲン化釦孔側の謹製 通権のアンモニア法により、硝酸鉄な臭化カリタス・お
よび沃化カリタス・とかし、平均粒径／、３μのθく臭
化釧孔側、（，２モル％）を調製し、金・硫黄増感法に
ニジ化学増感を行ない、安定剤としてグーヒドロキシ−
２−メチル−／、３，３ａ、７−テトラザインテンを適
餉加えて、感光性のθ、臭ｆヒ観乳剤Ａを得／ヒ。犬に
同様のアンモニア法にて、乳剤Ａと異なる平均粒径／、
／μの仄兵化錯乳剤（／、３モル％）を調製し、金・硫
黄増感法により化学増感を１１ない、安定剤としてグー
ヒドロキシ−６−メテルー／、３，３；ａ、７−プトラ
ザインデ７父適ｉ力１１えて、感光性の法具化蛙乳剤Ｂ
を倚だ。

内部刀）ぶり乳剤の訊１幣（１） 、２％のゼラチン水ｂｅをｊｊ　０Ｃで攪拌しながら硝
酸帖水浴液と臭化カリウムとｊ黒化ナトリウムを７：３
モル比で混合した水ζｈ詠とを一２ｊ分曲にわたり同時
添加した。渦雁を７３０Ｃに上け、これに水酸化す）　
リウノ・？員酸釦省適し加え７５分間熟成することによ
り、かぶり核をつくった。温度をｓｓ　ＬｃＫ’５け酢
酸と臭化カリタス・を加えてｐ　ｔｔとｐＡｇケもとに
戻した後、さしに石肖釘り鯖水ｆｆａ　Ｍと臭化カリタ
ス・と塙化ブトリウノ、を７：３モル比で混合し７こ水
酊液とを１．！３分間にわたり同時咋加し、通鹿の沈＃
、法によすひ「子し、ゼラチン的液に再分１４Ｙするこ
とにより、平均粒径が０．弘μの内部かぶシ堪臭化釦乳
剤Ｃを侍た。

試料１ 両面に一ト引力１１［、した２１？リエステルベースの
両面にｆｎｌｎｌ光１住仄契化釦乳剤Ａと内部かふり塙
芙化釦乳へ１）Ｃを混合した乳剤層、乳剤層が独の乳剤
層、ゼラチン水的液の保存層を）ＩＶ１仄塗布した。こ
のときの七７１．　（″れの乳剤の画面の塗布ｇ―は乳
剤ｌ・層にｉ−ける乳剤Ａか／、θＷ　／　ｒｚＩ２、
乳剤Ｃかｉ。

０？／ｍ２、乳剤上層の乳剤Ａがｔ、ｏｙ７ｍ２でめっ
た。

試料２ 試料１とＨしベースの１１１す曲に、前ａＬ感）Ｙ：、
性人臭化釦孔側Ｂな内部刀上ぶり鳩臭化釦乳＾１１０シ
混合した乳剤層、孔側Ａ中独の乳剤ｊ−、ゼラチン水１
４４１仮の保膜層をｌ１ｌｌ’１次塗イｌｉした。この
ときの、でれそれの乳剤の両面の塗布Ｑｌｔ、ｎ；Ｌ、
乳削ト層におり孔側剤Ｂが／、０？／ｍ、乳削Ｃが／、
０９７ｍ。

乳剤上層の乳剤Ａが４．０ｆ／ｍ　　であった。

比較】。

試料ｌと同しベースの両面に前丙Ｌ′感光性沃臭化釦孔
側Ａを内部かぶり塩某化観孔側Ｃとを混合した乳剤層、
七ラテン水浴液の保篩増をｌ１ｌｌ−＋仄朝布した。そ
れぞれの乳剤の両面の体布鉋石は乳首ｌｊ　Ａが７　、
０　Ｗ　／　”　　ｚ乳剤層が／、０９／ｍ２　でよ〕
った。

比較２ 試料ｌと同じベースの両市に、前記内部かぶり鳩臭化釦
孔側Ｃ岸独の乳剤層、前ｉ］ｊ感光性沃臭法具単独の乳
剤１−、ゼラチン水溶液の１χｉｌ＋邸層な１１「】次
犀布した。それぞれの乳剤の両面の壁布釦トーは乳剤下
層の乳１ｌｌｃが／、０９７ｍ　　、乳剤上層の乳首１
１Ａが７．０９７ｍ　　でめった。

作成された試料ハゲ、几でウェッヂ廊光し之後、３次に
示す組成の埃１家液ノーで、！ＯｕＣ：、ｑ分間処理し
、次いで圧水、水ｆｋ、ｆｔ燥した。

埃像液Ａ ／−フェニル−３−ヒシンリトン　　０．３？ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　、２０　、　Ｑｆ、Ｚ　ｆ
　Ｌ／ンジアミン四酢酸二ナトリウノ、　シ、０９亜（
ｌｉｆｔ酸カリウノ、　　　　　　　　　　ｂｏ　、　
ｏｐホウ酊　　　　　　　　　　　　　　　　弘、０？
炭醗カリウム　　　　　　　　　　　、ｚｏ、ｏｙ臭化
ナトリウノ・　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙジエチレ
ンク°リコール　　　　　　３０．０？水を加えて　　
　　　　　　　　　／ｌとする。

Ｎａ（〕１１でｐ　Ｈ＝　７０．０にする。

その↓９にして、得られた僧のセンシトメトリーに行っ
た結果を表／に示す。

表／の結果から、試料１と２のように本発明の層構成に
し／ζものは比較１のブレンドタイプのものと同様に、
特公昭グ／−，２０Ａ♂／に記載の効果か狗られること
がわ力）る。比較１に対して、比較２の一工うに２つの
型の乳剤を単独に異なる層として塗イｂ　Ｌだもの・は
、ＪＪ真性において著しく劣っていた。

次にＫｆ−ＥＬい万、１注馨告ることができる試料１２
および比較１につい−Ｃ１粒ｖ３性を比較するためＫ　
ｍ　／ｉ？紙（品士ンイルノ・社喪ハイスクリーンスタ
ンタート）を用いてλ勝赫几ケし７ヒ後、上述の処理を
して、Ｈ＋　、　Ｍ　、　８の…１１定をイｊった。結
果を第２図に示す。

図中、比較ｌに対しＬ１試Ｙ・）１お工び２の１（、Ｍ
Ｓの飴は、広い光学濃度範囲にイ）たり、力）なシ低下
しており、比較１に対して、試料ｌお工ひ２の粒状住が
名しく優れていることがわかる。

以上の結果は、特公昭グ、／　−，２０１，ざ記載の技
術を用いた場合に本発明のような層ヤ１４成にすること
により、よい写真性が得られかつ粒状性が著しく改良さ
れることを示している。

実施例　２ 内部かふ、り乳削の調製（２） ′、！４施例１に記載した内部かふり乳剤の調製方法と
同様な方法により乳剤Ｃと異なる平均粒径が０１−２μ
の１ノ１部７１）ふり４臭化釦乳剤りを侍た。

試第１３ 拭上１１の内部刀・ふり鳩臭化釦孔側Ｃの代わりｐｃ上
呂〔）内部η・ぶり鳩臭化釦孔側１ノン用いて試！−ｔ
　１と図中な試料を調製した。このときのそれぞれの乳
剤の両開の盗布卸輌は乳剤下層にお・ける乳７１ｊ　Ａ
が／、Ｏ？／ｍ　、乳ｑｌ　Ｄが／、０５１７ｍ、乳剤
上層の乳ＡＩｌ　Ａがｌｓ、０？／ｍ　　であツｆｃ。

比較３ 比較１の内部かふり塩臭化釦孔ＡｌＩ　Ｃの代わりに上
札内部刀・ふｖ１晶芙化［有］Ｐ孔側ＩＪを用いｔ１比
軸１と同様な試）」馨調−腹した。このときのぞ７Ｌぞ
れの乳Ｍｌの両面の堡布銀珈は、乳削Ａが７．０９．／
ｍ。

乳削りが／、０９／ｍ　　であった。これらの試料片に
ついで実施νす１と同様な夷ＭＪｆｌｊを行ない同様な
結果ゲ紐誌しノこ。得られた揮の色調を視覚判定しプヒ
結果、比較３の色調はカッ色味Ｊ７：帯びているのに対
し、試料３の色調は純黒Ｗ−４でめった。以上の生来は
、現儂硼の色がカッ色味を帯びるＯｏ、２μ程朋の内部
刀−、６．９微粒子を用いた場合には、本元明のような
層構成にすることにより、稼の色調が改良されることを
示している。

夷１Ｊｌｆｌ　ｔ７１Ｊ　　３ 試料１，２，３お・工ひ比敷１，３についてそれぞれ多
砂の試料片を萬士フィルノ、社＃ＲＮ目動現１象機を用
いて−Ｆｄピの工程により処理した。

処理上程 現１＄　　３３０Ｃコｊ抄 定　着　　３．２９ｔ：　　　　、２　ｒ秒水洗　３２
０Ｃ，２層４俵 乾　燥　　５ｏ０（：　　　ｉｓ抄 得られた僧には、）、う状の汚れが認められた。

その汚れの栓度と釦生確亀を調べた結呆馨表−にンＪて
す。

表　　　！ 表−の結果′ｉＪ＞ら本発明の試料は、ずへて比較ニジ
も汚れが良化していることがわ７１）る。以」二のこと
は、目動す９像憬などを用いて、現像浴から竹・ＩＩ−
Ｃ台を１１１５らずに向採定λに浴に】川すときに％有
のノ・う状の汚れが本兄明のような層構成にす＾ことに
より良化することを７１マしている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のハロゲン化釦奏具感光伺料の酌１面
図である。支持体／、２層の乳剤１ｍλ及び保−ｊ曽３
〃・らなり、乳剤層には、ヨウ化州を営む表出１潜稼型
乳７ｊｌＪ４．ｊ及び内部浩愼型礼剤ｔが含ま才ｔてい
る。 第一図は、本発明試料１、試料２おＬひ比較１の光学一
度に対するＲ　Ｍ　８の埴−を示す図である。 特許出願人　　菖士力真フイルノ、株式金利＠１図 第２図 り生麩 手続補正書 ２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地運緒先　〒１０６東京都港
区西麻布２１″目２６番３０号４、補正の対象　　明細
書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ｍ　　第ゲ頁７行目の「悪く」を「悪い。また」と補正
′ｊる。 （２）　　第グ頁１行目の「問題色が」を「問題も」と
補正する。 （３）第ｊ頁９行目の「該上層」から７２行目の「大き
く」までを「内部のかぶったハロゲン化銀の粒子サイズ
が該上層の感光性ハロゲン化銀と該下層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子サイズよりも小さい」と
補正する。 （４）　　第を頁９行目の「１００以上」を「７００倍
以上」と補正する。 （５）第１３頁ｉｏ行目の「下層を有した。」を「下層
を有した」と補正する。 （６）第１Ｊ頁を行目の１用いることができみ、」を「
用いることができる。」と補正する。 （刀　第、２層頁ｊ行目の「酸塩による銀塩」を「銀塩
」と補正する。 （８）第２９頁１３行目の「水酸化ナトリウムを」を１
−水酸化ナトリウムと」と補正する。 （９）第３０頁７３行目の「乳剤Ｂを」を「乳剤Ｂと」
と補正する。 Ｏｌ　　第３１頁９行目の「単独の乳剤層」の前にｒＡ
Ｊを挿入する。 ＯＤ　　第３３頁１行目の「著しく」を削除する。 ０２　　第３弘頁ｊ行目の「回申な試料Ｊを「同様な試
料」と補正する。 （１３）第３　ｊｆＪＪ行目の「多数の試料片を」の後
に「Ｆ記の現像液Ｂ５ｒ−用いて」を挿入する。 （Ｊ４）＠３２ｒ頁６行目の「像様を用いて」を「像様
で」と補正する。 （１５）第３１＠Ｉ／行目の後に次の説８Ａを挿入する
。 ［現像液Ｂ 水酸化カリ丙１．　　　　　　　　　．２９．／グｇ水
酢酸　　　　　１０．９１．ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　ｌＩ−グ０．２ｏｇ
重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　７　、　ＪＯｇホ
　　ウ　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ
、ｏｏｇジエチレングリコール　　　　　、！に、　？
Ａｇ工（、ン／ジアミン四酢酸　　　　　ハＡ７．９よ
一メチルベンツトリアゾール　　　　　ｏ、ｏＨｊ−二
トロインダゾール　　　　　０．．２層１ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　３０．０θＩ／−フェニル−３
−ピラゾリドン　　　　／　、５０ｇグルタルアルデヒ
ド　　　　　　　　≠、９３ｇメタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　／λ、にＯｌ水を加えて　　　　　　　　　
　／ｌとする」別紙 ２、特許請求の範囲 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と保護層とを順次上した
〕・ロゲン化銀写真感光材料に卦いて、該ハロゲン化銀
乳剤層が少なくとも上層と下層との２層からなり、該上
層に感光性ノ・ロゲン化銀乳剤を含有し、該下層に感光
性ノ・ロゲン化銀乳剤と内部のかぶったハロゲン化銀乳
剤とを含有し、内部とを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にハロゲン化釦乳剤層と保護層とを１１次右上
   たハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化釦
   乳剤層が少なくとも上層と下層との、２層からなり、該
   上層に感光性ハロゲン化銀孔側を含有し、該下層に感光
   惟ハロゲン化針乳剤と内部のかぶったハロゲン化（−乳
   首１１とを含有１−１ａ亥上層の感光曲ハロゲン化硅と
   該下層の感ｙｃ−件ハロゲン化鈎乳削のハロゲン化釧籾
   子サイズが内部のかぶったハロゲン化＠−の粒子サイズ
   よりも大きいことを特徴とするハロゲン化、銀写真感光
   材料。