JPS61172141A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に係る。本発明の写
真感光材料は、例えば黄色安全灯下で取シ扱うことので
きるＡｒレーザー・スキャナー用ハロゲン化銀写真感光
材料として利用することができる。

（従来技術） 近年、製版工程の明室化が進み、白色蛍光灯下あるいは
黄色安全灯下での取シ扱いが可能なハロゲン化銀写真感
光材料が広く使用されるようセなってきた。

このような明室で使用する感光材料に要求される性能は
、硬調で十分な最大濃度を有し、白色蛍光灯下あるいは
黄色安全灯下で長時間の取シ扱いが可能であり、かつプ
リンターやスキャナー光源に対して高い感度を有してい
ることである。

一方、スキャナーを用いることが一般的に行われるよう
になっている。スキャナーは、カラー原稿を色分解した
り、印刷原稿におけるレイアウトを行うために使用され
る。スキャナーの光源にはレーザ光を用いることが一般
的であるが、特にＡｒレーザーが多く用いられる。

このようなスキャナーを用いる工程においても、明室化
が求められている。ところがこの場合、明室において取
シ扱いが安全な感光材料は、いまだ゛開発が十分になさ
れていないのが実情である。

（発明の目的） 本発明の目的は、黄色安全灯下にての取シ扱いが安全で
あって、しかもＡｒレーザー光源に対して高い感度を有
し、かつ硬調なハロゲン化銀写真感光材料を提供するに
ある。

本発明のその他の目的は明細書の記載から明らかになろ
う。

〔発明の構成及び作用〕

上記目的は下記一般式（Ｉ）で示される化合物から選ば
れる少なくとも一種類の化合物と、下記一般式（ＩＩ）
で示される化合物から選ばれる少なくとも一種類とを含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式（Ｉ） 〔但し一般式（Ｉ）中、Ｒ１ｙ　Ｒ，はそれぞれ置換基
を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリ
ール基、Ｒ３は水素または置換基を有しても良いアルキ
ル基、４゜ｚ２はそれぞれ置換基を有してもよいピリジ
ン環（キノリン環を除く）、ビローリン環、オキサゾー
ル環、チアゾール環またはセレナゾール環を形成するに
必要な非金属原子群、Ｘはアニオン、ｎは１または２（
一般式で示される色素が分子内塩を形成するときはｎは
ｌである）を表わす。〕 本発明において、上記一般式（Ｉ）中２１および２！で
表わされる非金属原子群の各複素環核が有することので
きる置換基としては、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子などが含まれる。かつベ
ンゼン環またはナフタリン環がこれらの各複素環核に縮
合されてもよい。そして、これらの縮合されたベンゼン
環またはナフタリン環には前記の如き置換基が導入され
てもよい。

さらに一般式（Ｉ）中電およびＲ１で表わされる基の具
体的代表例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、メチル基、β−スルホニ°チル基、ｒ　−スルホプロ
ピル基、σ−スルホブチル基、ｒ−スルホブチル基、β
−Ｃｒ−スルホプロポキシ）エチル基、β−（＃−スル
ホチオブトキシ）エチル基、β−ヒドロキシエチル基、
β−ヒドロキシ−ｒ−スルホプロピル基、カルボキシメ
チル基、β−カルボキシエチル基、アリール基、フェニ
ル基、ｐ−１０ロフエニル基、ｐ−カルボキシフェニル
基などが例示できる。

上記Ｘで表わされるアニオンの具体例としては、例えば
ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン
、ベンゼンスルホン酸イオン、Ｉ）−トルエンスルホン
酸イオン、メチル硫酸イオンなどを挙げることができる
。

一般式（Ｉｌ） 〔但し一般式（ＩＯ中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル
基、アミ７基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、εドロキシル
基、アルコキシル基またはアリール基から選ばれる基を
表わし、鳥は〕１０ゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはスル
ホン酸基から選ばれる基を表わしｎが２以上の場合式は
それぞれ異なっていても良い。Ｚは 基を表わす。（Ｒ７ｔ　ＲｅおよびＲ９はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシル基
、カルボキシル基またはスルホン基から選ばれる基であ
り、ＲｔｏおよびＲ１１はそれぞれ水素原子、低級アル
キル基、置換アルキル基たとえばヒドロキシアルキル基
、クロルアルキル基、スルホアルキル基、シアノアルキ
ル基から選ばれる基である）。ただし′ｆＬＳ　ｖ　Ｒ
６＋　”？　＋　ａ、　ｌ　ａ、の少なくとも一つはス
ルホン基を表わす。〕 すなわち、上記一般式（Ｉ）で示される化合物から選ば
れた少なくとも一種類の化合物と、上記一般式０で示さ
れる化合物から選ばれた少なくとも一種類の化合物を含
有させることによシ上記目的の達成された本発明の新規
なハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

次に本発明に用いる上記一般式（Ｉ）で示される化合物
の具体的な例を示す。但し当然のことながら本発明に用
いる化合物はこれらに限定されるものではない。

■ Ｈ３ 番 Ｈ ＯＨ，０００Ｈ ■　−１８ 上記一般式（Ｉ）に属するＩ　−１−１−１９で示され
る増感色素は、例えばＦ　、　Ｍ　、　Ｈａｍｅｒ著「
ザ・シアニン・ダイ〆・アンド・リレイテ、ド・コンパ
ウンズＪ　（Ｔｈｅ　０ｙａｎ！ｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎ
ｄ　ＲｅｌａｔｅｄＯｏｍｐｏｕｎｄｓ　：　Ｉ　９６
４年、　ｌ１ｅｒ　−８ｃ！ｅｎｃｅｒｕｂ目ｗｈｅｒ
ｅ発行）に記載されている方法および英国特許第６６０
４０８号明細書、米国特許第３１４９１０５号明細書に
記載されている方法に従りて合成することができる。

本発明に用いる上記一般式（Ｉ）で示される増感色素を
ハロゲン化銀乳剤に含有せしめるには、例えばメタノー
ル、エタノール、ジメチルスルホキシド、アルカリ水溶
液などの単独または混合溶媒に溶解して、任意の時期に
添加することができる。

通常は熟成終了後から塗布直前までの間の任意の時期に
添加すればよい。好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する。但し必要に応じて写真性能上影響のない範囲で
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保護層、中間
層にも添加することができる。この場合の増感色素の添
加量は、その種類または乳剤の種類によりても異なるが
、通常はハロゲン化銀１モル当シ３〜ｓ　ｏ　ｏｍｙの
広範囲に使用でき、適宜効果の得られる最適量を任意に
選択することができる。

次に本発明に用いる前記一般式■で示される化合物の具
体的な例を示す。但し当然のことながら本発Ｆ！ＡＫ用
いる化合物はこれらに限定されるものではない。

ｌ−３ １［−４ ８０、に １［−１１ ［−１２ ■　−１３ ■　−１６ 本発明に用いる前記一般式（Ｉ［）の化合物は、例えば
［ザ・シアニン・ダイス・アンド・リレイテッド・コン
パウンズＪ　（Ｔｈｅ　（ｌｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　
ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｏｏｍｐｏｕｎｄｓ　：　Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　８ｏｎｓ　、１９６４年出版１
、「ザ・ケミストリー・オグ・シンセテイ、り・ダイス
Ｊ　（Ｔｈｅ　Ｏｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　８ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｓ　：λｃａｄａｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　
１９７１年刊）、「染料便覧（丸善、１９７０年出版１
」に記載された合成法によって容易につくることができ
る。さらに例えば特開昭５１−１０９２７号公報を参照
して合成することができる。

前記一般式（ので示される化合物は、水、メタノール、
エタノール等の適当な溶媒に溶解して、本発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料の構成要素中に添加することが
できる。前記一般式（ｎ）で示される化合物は、好まし
くはノ・ロゲン化銀乳剤層に添加される。但し必要に応
じて写真性能上影響のない範囲でハロゲン化銀乳剤層に
隣接する層、例えば保護層、中間層等にも添加すること
ができる。

また、前記一般式（Ｉｆ）で示される化合物は、ノ）ロ
ゲン化銀感光材料の製造工程中の任意の時期に感光材料
の構成要素中に添加することができる。ノ・ロゲン化銀
乳剤層中に添加する場合、化学熟成後あるいは塗布前に
添加するのが好ましい。この時に用いる前記一般式（Ｉ
ｔ）で示される化合物の添加量は、化合物の種類、ハロ
ゲン化銀の種類、乳剤の−、他に用いる各種の添加剤の
種類あるいは添加量等の種々の要素により異なるが、概
してハロゲン化銀１モル当１）　０．１〜５ｆである。

好ましくは０．５〜２．５ｆの範囲で用いる。

前記一般式（Ｉ）、（ＩＱで示される化合物は、別々に
添加してもよく、また両者を混合してから添加してもよ
い。前記一般式（Ｉ）、（２）で示される化合物は、そ
れぞれ一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物の群か
ら選ばれた少なくとも１種類を用いてもよい〇本発明の
実施において、安全光として黄色灯を用いることができ
る。黄色灯には、黄色蛍光灯、白色蛍光灯に黄色フィル
ムを巻きつけたもの、ナトリウム灯などがある。そして
安全光は任意の照度で用いることができるが、好ましく
は１〜１５０ルクスである。

本発明を実施する場合、その写真乳剤は、例えばＰ　、
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｏｈｉｍｉ。ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−７よ ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、１Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著［ホトグ
ラフィック・エマルジ１ン書ケミストリイＪ　　（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＯｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ：Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６
年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｌｋｍａｎ　ｅｔ　ｍｌ著「
メイキング・アンド・コーティング・ホトグラフィ、り
・エマルジョン」（Ｍａｋｌｎｇ　ａｎｄ　Ｏｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
：Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ノ１０ゲン塩を反応させる
形式としては片側合成法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノーロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近い／Ｓロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成し九二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明で用い得るハロゲン化銀としては、塩沃化銀、沃
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀などの
通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用する任意のものであ
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその釦しロジウム塩寸たはその錯塩、鉄塩また
はその錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うヌーデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸）、するいはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱
法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常の如く化学増感して用いても
よい。化学増感のためには、例えばＦｒ１ｅｉｅｒ　ｌ
ｉ　Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｍｌｔ
　　８ｉ１ｂｅｒ　　ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　　（人
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃ
ｈｉｆｔ　、　（Ｉ９６８）　６７５〜７７３４頁）に
記載の方法を用いることができる。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は製造工程の任意の時
点で還元増感を施すことができる。

還元増感は低ｐＡｇ条件下に乳剤を攪拌する即ち銀熟成
によってもよいし、塩化スズ、ジメチルアミンボラン、
ヒドラジ／、二酸化チオ尿素のような適当な還元剤を用
いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
の如き多狸の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体としては
、ゼラチンに例えば酸ノ・ライド、酸無水物、インシア
ネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルス
ルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合を反応
させて得られるものを用いることができる。

本発明の実施に際しては、その写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわちアゾール類た
とえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特にニトロまたはハロゲン置換体）；ヘテロ
環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特Ｋｌ　−７エ二ルー５−メルカプトテ
トラゾール）、メルカプトピリミジン類：カルボキシル
基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環
メルカグト化合物類、；チオケト化合物たとえばオキサ
ゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシを換（Ｉ１ａ　、３ａ。

７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料における支持体とし
ては、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル、ポリエチレンの
ようなポリオレフィン、ポリスケレン、バライタ紙、ポ
リオレフィンを塗布した紙、ガラス、金属等が用いられ
る。これらの支持体は必要に応じて下地加工が施される
。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤には、化学増感剤
の他に安定剤、色調剤、硬膜剤、カブリ防止剤１界面活
性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線
吸収剤、重金属、マット剤等を種々の方法で更に含有さ
せることができる。

また、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤中にはポリ
マーラテックスを含有させることもできる。ポリマーラ
テックスとしてはメチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリ
レート、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のホ
モまたはコポリマーの水性分散液が用いられる。

本発明に用い得るハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約は
なく、好ましくは０．１〜３．０綿である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は露光後通常用
いられる公知の方法によシ現像処理することができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であシ、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、
重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含むことができる
。

〔発明の実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。但し
当然のことながら本発明がこれによって限定されるもの
ではない。

実施例１ 臭化銀３５モル％の塩臭化銀ゼラチン乳剤を、同時混合
法で４５℃にて３５分間かけて調製した。

このようにして調製した乳剤を脱塩し、再分散し、平均
粒径０．２μ情の単分散乳剤を得た。この乳剤ｌｃＡｇ
Ｘ１モル中に８■のチオ硫酸ナトリウムを、加え、５０
℃で７０分間化学増感した。この化学増感した乳剤を１
０等分し、これらに、それぞれ表１に示した前記一般式
（Ｉ）に属する前記ｌ−１５の化合物を３．０１１９７
ｒｄだけ添加し、表１の試料Ｎ０２．３には前記一般式
（Ｉ０に属する前記１−２の化合物を夫々２　ｑ／？、
４　ｍｙ／−だけ添加し、表１の試料Ｎｏ４〜Ｎｏ６に
は前記一般式（ＩＤＫ属する前記■−１０の化合物を夫
々５■／−１１０ｑ／ｉ、１４Ｑ／ｒ？だけ添加し、表
１の試料Ｎｏ　７〜ＮｏＩ　Ｏには前記一般式（Ｉ０に
属する前記■−１２の化合物を夫々５　Ｗ／ｒｒ？、１
ｏ　Ｗｑ／ｍ’、１４７１１１／ｒｒ？、１８　ｍｔｉ
／ｒｒ？だけ添加した。さらに表１の試料Ｎｏｌ　”　
Ｎｏｌ　ＯＫは夫々安定剤として６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、他にサ
ポニン、ホルマリンを添加し、これらｄｃフィルム支持
体上に銀量が３．Ｓｔ／−になるように塗布した。

このようＫして得た１０種類のフィルムを夫々Ａｒ・レ
ーザで露光し、サクラ自動現像機Ｑ８−２５でチクラド
−Ｎ６２１現像液で３８℃にて２０秒間現像した。また
前記１０試料のフィルムの未露光試料を４０Ｗ蛍光灯に
黄色フィルターフィルムを巻きつけた黄色灯下２ｍの距
離に置き、０分、５分間放置してカプリ濃度を常法によ
って表　　１ （注） 化合物［−２ 化合物川−１０ 結果を表２に示した。前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）に属
する化合物を含む試料Ｎｏ２〜ＮｏＩ　Ｏは、感度が２
０４〜２０８、黄色安全灯下のカプリが０分放置で０、
０２〜０．０３．５分放置で０．０３〜０．１７と良好
であった。これに反して前記一般式（Ｉ）に属する化合
物のみを含む試料Ｎｏｌは感度が２１Ｏ１黄色安全灯下
の０分放置のカブリが０．０２と良好テアったが、５分
間放置のカプリが０．２２と劣っていたＯ 表　　２ 実施例２ 実施例１と同様にして塩臭化銀ゼラチン乳剤を調製し、
実施例１と同様にして平均粒径０．２μ善の単分散乳剤
を得た。この乳剤を実施例１と同様にして化学増感した
。この化学増感した乳剤を１０等分し、これらに夫々表
３に示すように前記一般式（Ｉ）に属する化合物１−５
のみを２．５　Ｗ／ｙ？添加したもの（試料Ｎｏ　ｔ　
１　）　、前記一般式（Ｉ）に属する化縫物１−５を２
．５■／−添加しさらに前記一般式（ＩＯに属する化合
物Ｕ−ｔｔを１０キ／−添加したもの（試料Ｎｏ１２）
、前記一般式（Ｉ）に属する化合物１−１１を２．５１
ｑ／ｒｒ？添加したもの（試料Ｎｏ１３）、これに更に
前記一般式（Ｉ０に属する化合物１−１４を１０　’Ｉ
Ｑ／Ｗ？添加したもの（試料Ｎ）１４）、前記一般式（
Ｉ）　Ｋ属する化合物！−１６を２．５　ｍｆ／Ｗ？添
加したもの（試料Ｎｏ　１５）、これに更に前記一般式
値）に属する化合物ＩＩ　−１４”　７９加えたもの（
試料Ｎｏ１ｊ）、前記一般式（Ｉ）に属する化合物１−
’１６を２．５　ｒａｙ／−添加し、これに更に前記一
般式（船に属する化合物■−１４を１０〃り／ｄ添加し
たもの（試料Ｎｏ１７）、前記一般式（Ｉ）に属する化
合物１−１６を２．５岬／−添加し、これに更に前記一
般式Ｑｌ）に属する化合物１−１５を１０η賃添加した
ーもの（試料Ｎｏ１８）、前記一般式（Ｉ）に属する化
合物１−１８のみを２．５η／靜加えたもの（試料Ｎｏ
１９）、更にこれに前記一般式（静に属する化合物１−
１５を１　（Ｍｌ／ｎ？加えたもの（試料Ｎｏ　２　Ｇ
　）を作成し、これらに夫々実施例１と同様に安定剤を
添加し、これらを夫々フィルム支持体上に銀量が３．５
ｆ／ｄとなるよう塗布した。

このようにして得たｌｏ檻類のフィルムを夫々実施例１
と同様にして現像し、カブリ濃度を常法によって測定し
た。結果を表４に示した。前記−表　　３ （注） 化合物１−５ 化合物１−１１ 化合物１−１６ 化合物１−１８ 化合物［−１１ 化合物■−１４ Ｊ 化合物…−１５ ０３Ｎａ 化合物を含む試料Ｎｏ　１２　、１４　、１６　、　ｌ
　７　。

１８．２０は感度が１８８〜１９８、黄色安全灯下のカ
ブリが０分放置０．０２〜０．０３．５分放置で０．０
４〜０．１２と良好であった。これに反して前記一般式
（Ｉ）Ｋ属する化合物を含む試料Ｎｏ　１１゜１３．１
５，１９は感度が１９０〜２００．黄色安全灯下００分
放置のカブリが０．０１〜０．０２と良好であった０５
分放置のカブリが０．２２〜０．２７と劣っていた。

表　　４ 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料は、黄色安全灯下にて取扱いが安全である。また人ｒ
レーザー光源に対して高い感度を有し、かつ硬調である
。

勢ｉ＃Ｔｈ　ｉｎ人　小西六写真工業株式会社代理人　
弁理士　　高　月　　　亨 手　続　主書　正　書　（方式） 昭和６０年　６月２１日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示　　　　　　　　　　　　１昭和６０年
特許願　第１３０４７号 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（Ｉ２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 （Ｉ）　明細書中、第２４頁１０行−１１行の’　Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ　　社刊、１９６７年）、Ｊを 「ヘー・グラフキッド（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著
「シェミ・工・フィジーク・フォトグラフイーク」ポー
ル・モンテル社刊（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　；　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅ１社刊＞１９６７年、」 と補正する。

（２）　同、第２６頁下から８行−下から５行の’Ｆｒ
１ｅｓｅｒ　＆ＩＤ１ｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅ
ｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ−ｓｃｈｅｎ　ｐｒｏｚｅ
ｓｓｅ　ｓｔｔ　５ｉｌｂｅｒ　ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ（Ａｋａｄｅ＋５ｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　、　　（Ｉ９６８）６７５〜７３
４頁）ｊを ｒフリーザー（Ｆｒｉｅｓｅｒ　）　Ｗ　ｒディー・グ
ルンＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔＳｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　；　Ａｋａｄｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　　
（Ｉ９６８）　６７５〜７３４頁　　ｊと補正する。

（３）　同、第２７真下から２行の ’　Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ
ｓ　Ｊを「ブレティン・オブ・ソサエティ・オブ・サイ
エンス・オプ・フォトグラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕ
ｌｌ、　Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、
Ｊと補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物から選ばれた少な
   くとも一種類の化合物と、下記一般式（II）で示される
   化合物から選ばれた少なくとも一種類の化合物とを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し一般式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれア
   ルキル基、アリール基または置換アルキル基、Ｒ＿３は
   水素またはアルキル基、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれ置換
   基を有してもよいピリジン環（キノリン環を除く）、ピ
   ローリン環、オキサゾール環、チアゾール環またはセレ
   ナゾール環を形成するに必要な非金属原子群、Ｘはアニ
   オン、ｎは１または２（一般式（ I ）で示される色素
   が分子内塩を形成するときはｎは１であある）を表わす
   。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、ｎ＝０〜３
   ） 〔但し一般式（II）中、Ｒ＿４は水素原子、低級アルキ
   ル基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、
   カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
   ル基、アルコキシル基またはアリール基から選ばれた基
   を表わし、Ｒ＿５はハロゲン原子、低級アルキル基、ア
   ルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基または
   スルホン酸基から選ばれた基を表わしｎが２以上の場合
   Ｒ＿５はそれぞれ異なっていてもよい、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数式、化
   学式、表等があります▼ 基を表わす。（Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は、それぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
   シル基、カルボキシル基またはスルホン基から選ばれた
   基を表わし、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１はそれぞれ水素原
   子、低級アルキル基または置換アルキル基より選ばれた
   基を表わす。）ただしＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８
   、Ｒ＿９の少なくとも一つはスルホン基を表わす。〕