JPH04199144A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
黄色安全灯下の使用に適し、アルゴンレーザー光源に対
して高感度であるハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。

〔発明の背景〕

近年、製版工程の明室化が進み、白色蛍光灯下あるいは
黄色安全灯下での取り扱いが可能なハロゲン化銀写真感
光材料が広く使用されるようになってきた。

このような明室で使用する感光材料で要求される性能は
硬調で充分な最大濃度を有し、明室（白色蛍光灯あるい
は黄色安全灯下）で長時間の取り扱いが可能であり、か
つプリンターやスキャナー光源に対して高い感度を有し
ていることである。

一方、写真製版工程でスキャナーを用いることが一般的
に２行われるようになっている。スキャナーはカラー原
稿を色分解したり、印刷原稿におけるレイアウトを行な
うために使用される。スキャナーの光源にはレーザー光
を用いることが一般的で、特に青色域に発光するＡｒレ
ーザーが多く用いられるが、このようなスキャナーを用
いる工程においても感光材料を明るい黄色安全灯下で取
り扱い得るようにすることが求められている。

一方、ある種の色素をハロゲン化銀乳剤に添加すること
により、ハロゲン化銀固有の感光波長域を長波長側に広
げる技術、即ち分光増感技術は、当業界では公知の業界
である。

アルゴンレーザー光源の出力波長は、４８８ｎｍである
。従ってアルゴンレーザー光源のスキャナー用の感光材
料としては、４８８ｎｒｎの光に感光性を有し、さらに
黄色安全灯下で取り扱うことができる感光材料とするに
は通常５４０ｎｍよりも短波長域に感光性を有するよう
に分光増感して構成するのが通例である。

しかし−数的に、感光材料の感度が高くなれば安全灯の
光量を少なくしなければならず作業性が悪化する。この
ことは黄色安全灯下および赤色安全灯下で取り扱うこと
が可能な感光材料が作業性の面から求められているので
はあるが、このような感光材料は感度が高くすることが
できないのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、黄色安全灯下および従来の赤色安全灯
下での取り扱いが安全であって、しかもアルゴンレーザ
ー光源に対して高い感度を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、　支持体上に少なくとも一方の側
に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
に含有されるハロゲン化銀が凝集ゼラチン剤を用いて脱
塩処理することにより調製されたものであり、かつ該ハ
ロゲン化銀写真感光材料の少なくともいずれか１層に下
記一般式〔Ｉ〕で表される化合物から選ばれる少なくと
も１種類の化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

〔式中、Ｒ１はアルキル基、Ｚは５又は６員環の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群、Ｑは５員環の複素
環を形成するために必要な非金属原子群、ｍは１または
２を表す。〕 以下、本発明について詳細に説明する。

まず、一般式〔Ｉ〕について説明する。

一般式〔Ｉ〕において、ＺＩによって形成される複素環
としては例えばチアゾール、セレナゾール、オキサゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾオ
キサゾール、ナフトチアゾール、ナフトセレナゾール、
ナフトオキサゾール、ピリジン、キノリン環等を挙げる
ことができ、更にこれらの複素環は置換基を有してもよ
く、これら置換基としては例えばハロゲン原子（例えば
塩素、臭素等）、アルキル基、好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル）、ハ
ロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル等）、
アルコキシ基、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基
（例えはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ等）、ヒ
ドロキシル基、アリール基（例えばフェニル等）等が挙
げられる。

Ｑが形成する複素環としては、例えばローダニン、チオ
ヒダントイン、チオオキサゾリジンジオン、チオセレナ
ゾリジンジオン環等を挙げることができ、これらの複素
環は置換基を有していてもよく、これら置換基は好まし
くは炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエ
チルオキシエチル、２−メトキシエチル、２−アセトキ
ンエチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル
、４〜スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ブチル等
）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−スルホフェニル
等）又はピリジル基（例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル、メチル−２−ピリジル等）が挙げられる。

Ｒはアルキル基であり、具体的には例えば炭素数１〜８
のアルキル基、例えばメチル、エチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−メトキシエチル、２−アセトキシエチル、
カルボキンメチルルボキシエチル、３−カルボキシプロ
ピル、４−カルボキシブチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル
、ビニルメチル、ベンジル、フェネチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル基等が好ましい。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いる上記一
般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体的な例を示すが、こ
れらに限定されるものではない。

（例示化合物） ■　−１０ Ｃ２Ｈ。

■　−１４ ■　−１５ し２Ｈ５ ■　−１８ ■　−２２ エ　−２３ ■　−２４ ｃｈ、ｃｔ＋＝ ■　−２６ ■　−２９ ■　−３０ ■　−３５ ■　−３６ エ　−３７ しＨユ なお、本発明で用いる上記一般式ＣＩ］で示される化合
物は、米国特許２，１６１，３３１号及び西独特許９３
６０７０号等に記載されている方法に基づいて容易に合
成することができる。

上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物をハロゲン化銀乳剤
に使用するには、塗布液中に添加溶解せしめるか、水或
いはメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒の
単独もしくはそれらの混合溶媒に溶解して塗布液中に添
加すればよい。但し、必要に応じて写真性能上影響のな
い範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保護
層、中間層にも添加することができる。

又本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物を
ハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量については、
ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類によっても異な
るが、通常ハロゲン化銀１モル当り５Ｉｌ１ｇからｌ０
００ｍｇの範囲がよい。

本発明に係る上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物をハロ
ゲン化銀乳剤に添加する時期は、任意の時期でよいが通
常は化学熟成中の任意の時期又は化学熟成終了後の塗布
直前までの任意の時期に添加するのが好ましい。

上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は単独で用いてもよ
く、２種類以上併用してもよい。

本発明において、凝集ゼラチンとは、ゼラチン分子のア
ミノ基の少なくとも５０％以上がアシル、カルバモイル
、スルホニル、チオカルバモイル、アルキル及び／又は
アリールの各基で置換されたゼラチンであることが好ま
しい。

ゼラチンのアミン基に対する置換基例は、米国特許２，
６９１，５８２号、同２，６１４．９２８号、同２，５
２５，７５３号に記載がある。

有用な置換基としては、 （１）アルキルアシル、アリールアシル、アセチル及び
置換、無置換のベンゾイル等のアシル基、（２）アルキ
ルカルバモイル、アリールカルバモイル等のカルバモイ
ル基、 （３）アルキルスルホニル、アリールスルホニル等のス
ルホニル基、 （４）アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバ
モイル等のチオカルバモイル基、（５）炭素数１−１ｇ
の直鎖９分岐のアルキル基、（６）置換、無置換のフェ
ニル、す７チル及びピリジル、フリル等の芳香族複素環
等のアリール基が挙げられる。

中でも、好ましい変性ゼラチンは、アシル基（−ＣＯＲ
，）またはカルバモイル基Ｃ−Ｃ０ＮＲ，）によるもの
である。

前記Ｒ３は置換、無置換の脂肪族基（例えば炭素数１〜
１８個のアルキル基、アリル基）、アリール基またはア
ラルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ２は水素
原子、脂肪族基、アリール基、またはアラルキル基であ
る。

特に好ましいものは、Ｒ３がアリール基、Ｒ２が水素原
子の場合である。

以下に本発明において用いることができる変成ゼラチン
として用いられる具体例をアミノ基置換基によって例示
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

例示変成ゼラチン（アミン基置換基） −ＩＧ−２ ＣＯＣ４８＊　（ｔ　）　　　　　　　Ｃ０ＣＨｓ−３
Ｇ−４ −５Ｇ−６ ９Ｈ・ −７Ｇ−８ Ｇ−１１Ｇ−１，２ 脱塩処理に使用するこの変成ゼラチンの使用量は特に制
限はないが、乳剤層における全ゼラチン量の５〜７０％
、好ましくは１０〜５０％であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造方法においては結
合剤または保護コロイドとしては通常ゼラチンが用いら
れるが、ゼラチン以外にもたとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等のタンパク質：ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等の如きセルロース誘
導体；寒天、アルギン酸ソーダ、でん粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合の如き多種の合成親水高分子物質を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、５ｃｉ
）、２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶
面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。又、いかなる粒子サイズ分布のもつもの
を用いてもよく、粒子サイズの分布の広い乳剤（多分散
乳剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の
狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい・感光性ハロゲン化
銀乳剤は、化学増感を行わないで、いわゆる末後熱（Ｐ
ｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いることもできるが、
通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎらの著書、或はＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編デ・グ
ルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・ブロツ
ェセ・ミ・ント・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ−ｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｆｂｅ
ｒｈａｌｏ−ｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｂａｆｔ。

１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用い、又は併用するこ
とができる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ４−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フェ
ニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等
をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有させた
ままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・
ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて行
うことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチ・ディスクロジャー第１．７６巻１　ｔｅ
ｍｌ、７６４３　（１９７８年１２月）及び同１ｇ７巻
Ｉ　ｔｅｍ１８７１．６６（１９７９年１１月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した
。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　　ＲＤ　１８７
１６１、化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄
２、感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３、分光増
感剤　　　２３〜２４　頁６４８頁右欄〜強色増感剤　
　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　、増　　白　　
剤　　　　　２４頁染料、紫外線吸収剤　　　　　　　
　　　　６５０左欄７、スティン防止剤　２５頁 ８、色素画像安定剤　２５頁 ９、硬　膜　剤　　　　２６頁　　　　　　６５１頁左
欄１０、バインダー　　　２６頁　　　　　　　同上１
１、可塑剤・潤滑剤　２７Ｎ　　　　　　６５０右欄本
発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施におぃて、例え
ば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられてい
る可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成すること
ができる。

可視性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィルム、
バライタＭ　又ハσ−オレフィンポリマー（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体
）等を塗布又はラミネートした紙などである。

支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光
の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一
般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理され
る。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１２３号、同５
９−１８９４８号、同５９−１９９４０号、同５９−１
８９４８号各公報に記載されている処理が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
プ塗布方法、ローラー塗布法、カーテン塗布方法、押出
し塗布法等を用いることができる。

また現像等の処理は、通常ハロゲン化銀写真感光材料の
処理に用いられる尚業界公知の各種方法を用いることが
できる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

但し当然のことながら、本発明がこれによって限定され
るものではない。

本実施例では、下記のように乳剤層塗布液その他を調製
し、試料を作成して、測定に供した。

（乳剤層、及び、乳剤層上部の保護層の塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９．７で塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　２０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０５
ｇ溶液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８ａ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３
６５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　９４ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　４５０ｇへキサクロ
ロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　
　　　　　　２８ｍｆｆヘキサブロモロジウム酸カリウ
ム塩の ０．００１％水溶液　　　　　　　　　５．０ｍ１２溶
液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８ｇ硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１
７００ｇ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨを３
、ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを
同時に関数的に６０分間に互って加え、乳剤を得た。

得られた乳剤は臭化銀３２モル％、塩化銀６８モル％、
平均粒径０．３０ｉｔｍ、単分散度９であった。

（脱塩） 得られた乳剤をソーダによりｐＨ５，５に調整した後、
分割し、下記の条件でそれぞれ脱塩を行っｔ：。

ａ）比較 分割した前記乳剤１．０ｋｇ（含銀量４４ｇ１オセイン
ゼラチン４ｇ）に４０℃で１０％のオセインゼラチン溶
液８０ｍＱを添加し、１０分間撹拌した後、５％のポリ
ナフタレンスルホン酸溶液９０ＩＩＩＱと２０％硫酸マ
グネシウム９０ｍ４を添加した。５分間の撹拌の後、静
置し、乳剤を沈降させた後、上澄液８００ｍｆｆを除去
しＩこ。

次いで、４０℃の純水８００ｍｆｆを加え、５分間撹拌
した後、２０％の硫酸マグネシウム溶液を３０１１ＩＱ
加え、５分間撹拌後、静置し、上澄液８００ｍｆｆを除
去した。

２０％の硫酸マグネシウム３０ｍｆｆを用いて同様の脱
塩操作をさらにもう１回実施しｔ；。

操作中の液温度は４０°Ｃを保持した。

得られた乳剤に下記化合物［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の混
合物を含む１０％のオセインゼラチン溶液８０ｍ（１を
添加し、５５°Ｃにて再分散し、目的の乳剤を得た。

［Ａ］　　　　　　［Ｂ］　　　　　［Ｃ］ｂ）本発明 分割した前記乳剤１−０ｋｇ　（含銀量４４ｇ１オセイ
ンゼラチン４ｇ）に４０°Ｃ−′ｒ′ｌＱ％の変成ゼラ
チン溶液８０１１１Ｉｃを表１のようにそれぞれ添加し
、１０分間撹拌した。その後５％の硝酸溶液にてｐｌ（
を４．４に調整し、５分間の撹拌の後、静置し、乳剤を
沈降させた後、上澄液８００ｍ４を除去した。

次いで、４０°Ｃの純水８００ｔｎｆｆを加え、５％の
苛性ソーダにてｐＨを５．７に調整した後、５分間撹拌
し分散した。

さらに続けて硝酸溶液と炭酸ナトリウム溶液を用いて上
記と同様の脱塩操作を２回実施した。

操作中の液温度は４０°Ｃを保持した。

得られた乳剤にａ）と同様の化合物［Ａ］　、［Ｂ］、
［Ｃ］の混合物を含む１０％のオセインゼラチン溶液８
０ｍ１２を添加し、５５°ＣＩコで再分散し、目的の乳
剤を得た。

ａ）、ｂ）とも得られた乳剤の４０°ＣでのｐＡｇは７
．６であっｌ；。

この乳剤を２６００ｉｏ、量り取り、それにクエンｍ１
％ノ水溶液４０ｍＱと、臭化カリウム５％の水溶液を１
００ｍＱ加えて、ｐＨ，Ｉ）Ａｇを調整した。このよう
にして得た乳剤にチオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液
を２０１＋１２及び０．１％の塩化金酸水溶液３０ｍａ
を加えて６０°Ｃでおよそ３時間の間熟成して、最高感
度にする。

上記乳剤に、カブリ防止剤として、ｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を２５ｍｆｆ、
安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデンの１％溶液を６００ｍＱ、ゼ
ラチ、ンの１０％水溶液を７００■Ｑ加え、熟成を停止
させた後該乳剤を１０等分し、これらに前記一般式（１
）で示される化合物の例である前掲の化合物ニー３゜Ｊ
−５，ｌ−１３，ｌ−３４及び比較として下記の化合物
（Ａ）をそれぞれ第１表に示した塗布量になるように添
加し、更にカブリ防止剤としてノ１イドロキノンの２０
％溶液を７　ｍＱｓ延展剤として２０％のサポニン水溶
液を６ｆｆｉα、増粘剤として、スチレン−マレイン酸
重合体の４％水溶液を１３ｍＱ、アクリル酸エチルの高
分子ポリマーラテックスを８−４ｇｓそれぞれ添加撹拌
し、更にクエン酸１％の水溶液３．５ｍＱと、臭化カリ
ウム５％の水溶液を６ＩｌｌＱ加えて、ｐＨ，ｐＡｇを
調整した。

保護層用の塗布液は、次のように調整した。すなわち、
ゼラチン５００ｇを含む水溶液に臭化カリウム１０％水
溶液１０５ｍ１２を添加し、延展剤としてｌ−デシル−
２−（３−インペンチル）サクシネート−２−スルホン
酸ソーダ１％水溶液を３７５ｍＱ添加し、さらに、平均
粒径３．５μｍの不定型シリカを９．８ｇを添加分散し
　を二　。

（裏面層、及び、裏面層上部の保護層の塗布液の調製） ゼラチンを７００ｇ含む水溶液に、下記水溶性染料１１
１−１の２％水溶液２９６０ｍ１２．下記水性液染料■
−２の２％水溶液６２０ｍ１２、下記水溶性染料１１１
−３の５％水溶液４９９ｍｆｆを、添加した。さらに抑
制剤として、５−ニトロインダゾールの０．７５％のメ
タノール溶液を８２５ｍ４、延展剤として２０％のサポ
ニン水溶液を２１ＯＬＩＩＣ１増粘剤としてスチレン−
マレイン酸重合体の４％水溶液を２００＋ｎｆｆ、アク
リル酸ブチルの高分子ポリマーラテックスを１０５ｇ、
添加し、さらにクエン酸の７％水溶液５０ｍｆｆを添加
し撹拌した。このようにして、裏面層を形成するｔ；め
の塗布液を調製した。

さらに裏面層上部の保護層を形成する塗布液として、ゼ
ラチン６００ｇを含む水溶液に、マット剤として、平均
粒径約４μｍのポリメチルメタアクリレートを４．４８
ｇ、塩化ナトリウムの１０％水溶液を３６０ＩＩＩＱ添
加し、延展剤としてｌ−デシル−２−（３−インペンチ
ル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダ１％水溶液を
５００ｉｏｆｆ、添加し、撹拌した。

Ｉ［１−１ ＳＯ，Ｎａ ｍ−２ ＳＯ，Ｎａ Ｉ［［−３ （試料の作成） 以上のようにして調製した乳剤層、乳剤層上部の保護層
、裏面層、裏面層上部の保護層用の塗布液のうち、乳剤
層上部の保護層用の塗布液に、硬膜剤としてホルマリン
と２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンのナト
リウム塩の水溶液を添加し、裏面層用の塗布液に硬膜剤
としてグリオキザールを添加し、裏面層上部の保護層用
の塗布液に硬膜剤としてグリオキザールを添加したのち
、下引き加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体
上の片側に、乳剤層を銀量が４．２５ｇ／ｍ”、ゼラチ
ン量１．５ｇ／ａ”になるように、さらにその上層に、
保護層をゼラチン量が１．１０ｇ／ｍ２になるように同
時塗布した。そして乳剤層と反対側に、裏面層を、ゼラ
チン量が１．８１ｇ／ｍ２になるように、さらにその上
層に保護層をゼラチン量が１．０７ｇ／ｍ’になるよう
に、同時塗布した。

（試料の評価） このようにして得た８種類の試料フィルムを夫々Ａｒレ
ーザーで露光し、コニカ自動現像機ＧＲ−２７（コニカ
（株）製）で下記現像液と定着液を用いて３８℃にて２
０秒間現像した。

また前記８種類の試料フィルムの未露光試料を、４０Ｗ
蛍光灯に黄色フィルターフィルムを巻きつけた黄色灯下
２ｍの距離に置き、０分の場合、及び１０分間放置した
場合の、カブリ濃度を、それぞれ常法によって測定した
。

また、前記８種類の試料フィルムの未露光試料を、６０
Ｗのタングステンランプにコニカ（株）族セーフライト
フィルターＮｏ、８Ａを通した赤色灯下１ｍの距離に置
き、３０分間放置して、カブリ濃度を常法によって測定
した。カブリ濃度０．０８以上は大きな欠点とされるレ
ベルである。

各試料の感度、及び各条件でのカブリ濃度の測定結果を
、第１表に示した。なお感度は、カブリ濃度＋３．０で
の露光量の逆数で表した。

また、露光をかけずに処理をした試料について４枚重ね
をし、フィルムの残色を目視評価し５段階評価を行い、
“５″は無色、“１″は強い黄色〜橙色の残色を示した
。一般製版用として３”を下廻る残色は大きな欠点とさ
れるレベルである。

使用した現像液、定着液の処方は下記のとおりである。

Ｃ現像液処方〉 純水（イオン交換水）　　　　　約８００ｍ１２亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン四
酢酸二ナトナトリ ウム 塩酸化カリウム　　　　　　　　ｌＯ，５ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　３００Ｂジエチレングリコール
　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリデイノン　　　　　　　　３００ｍｇ１−
７エニルー５−メルカプトテトラゾール０ｍｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　３．５ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）を加えて、１
　、０００ｍρに仕上げる。

この現像液のｐＨは約１０．８であった。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）４０
ＩｎＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリウ
ム・３水塩　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　　　
　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　２
ｇ酢酸（９０％ＷＯＷ水溶液）　　　　　　１３．６ｍ
Ｑ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｍＱ硫酸（
５０％ｖ／ｖの水溶液）　　’　　　　４．７ｇ硫酸ア
ルミニウム（ＡＩ２２０３換算含量が８．１％ｗ／ｗの
水溶液）　　　　　　　２６．５ｇ定着液の使用時に水
５００ＩＩＩＱ中に上記組成人、組成りの順に溶かし、
ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐｌ（は約４．３であった。

以下余白、ｔル゛ 刑 浮び ゝ−−− 表１の結果から、本発明に係る試料はいずれも、黄色安
全灯下でも、赤色安全灯下でも取り扱いか容易で、しか
も感度の点でも良好であり、残色も良好であり優れたも
のであることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、黄色
安全灯下での取り扱いが安全であって、さらに従来の赤
色安全灯下での取り扱いも安全であって、しかもＡｒレ
ーザー光源に対して高い感度を有し残色も良好なもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一方の側に、少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化
   銀が凝集ゼラチン剤を用いて脱塩処理することにより調
   製されたものであり、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料
   の少なくともいずれか１層に下記一般式〔 I 〕で表さ
   れる化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｚは５又は６員環の複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群、Ｑは５員環の複
   素環を形成するために必要な非金属原子群、ｍは１また
   は２を表す。〕