JPH0248653A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは黄
色安全灯下で取り扱い可能なアルゴンレーザースキャナ
ー用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、製版工程の明室化が進み、白色蛍光灯下あるいは
黄色安全灯下での取り扱いが可能なハロゲン化銀写真感
光材料が広く使用されるようになってきた。

このような明室で使用する感光材料に要求される性能は
、硬調で十分な最大濃度を有し、明室（白色蛍光灯下あ
るいは黄色安全灯下）で長時間の取り扱いが可能であり
、かつプリンターやスキャナー光源に対して高い感度を
有していることである。

一方、スキャナーを用いることが一般的に行なわれるよ
うになっている。スキャナーはカラー原稿を色分解した
り、印Ｈａ原稿におけるレイアウトを行なうために使用
される。スキャナーの光源にはレーザー光を用いること
が一般的であるが、特にアルゴンレーザーが多く用いら
れる。

このようなスキャナーを用いる工程においても、明室化
が求められている。ところがこの場合、明室において取
り扱いが安全な感光材料はいまだ開発が十分になされて
いないのが実情である。

また、スキャナー工程の明室化の他に、スキャナー用ハ
ロゲン化銀写真感光材料への寸度安定性が求められてき
ている。スキャナーでカラー原稿を色分解し、自動現像
機で処理したイエロー　マゼンタ、シアン及びスミの４
版の各々の寸法が異なり、印刷した際、原稿とは全く違
う色調になってしまうことが従来よりしばしば起きてい
た。これは、感光材料の寸度安定性が自動現像機の乾燥
プロセス中の温度、特に相対湿度の影響を受は易いこと
に起因していると考えられる。

例えばスキャナー露光された感光材料４版を自動現像機
で連続処理する場合、自動現像機の乾燥ラック中の相対
湿度は１枚目より４枚目の時の方が高くなる。これは水
洗された感光材料が乾燥ラック中に水分を持ち込むこと
による。このように高温で乾燥された感光材料は低湿乾
燥のものと比し、伸びてしまうという欠点を有する。

そのため、従来より感光材料のす度安定化を目的とした
多くの技術が知られている。

例えば、親水性コロイド層中にポリマーラテックスを用
いた特公昭３９−１７７０２号、同３９−２４１４２号
、同４３−１３４８２号、同４５−５３３１号、米国特
許２，３７６．００５号、同２，７６３．６２５号、同
２，７７２，１６６号、同２，８５２，３８６号、同２
，８５３，４５７号、同３，３９７．９８８号、同３，
４１１．９１１号、同３，４１１．９１２号等に開示さ
れている。しかしながら効果としては必ずしも充分では
ない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、アルゴンレーザーを光源とするスキャ
ナーシステムにおいて、黄色安全灯下での取り扱いが可
能で、かつ、寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料及びその製造方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明は、前述の問題点を解決するため、支持体の一方
の側に感光性ハロゲン化銀とゼラチンを含む感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層塗設してなり、かつ支
持体の他方の側に少なくとも１層のゼラチンを含む非感
光性層を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料におい
て、写真構成層中に下記一般式ＣＩ）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１つを含有し、かつ、該／％ロ
ゲン化銀感光材料は、少なくともいずれかの塗設層を塗
設して冷却によりゼラチンをゲル化して乾燥する工程に
おいて該塗設層の表面平均温度が乾燥させる環境空気の
平均温度より１℃低い温度まで上昇した時点より５分以
内に、相対湿度２５％〜５％の空気に５秒以上、１分以
内接触せしめられて得られたものであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

〔但し式中、２．は５員環または６員環の複環を形成す
るのに必要な非金属原子群であり、上記複素環としては
例えばチアゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環
、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンズ
オキサゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、ピリジン環、キノリン
環等を挙げることができ、さらにこれらの複素環は置換
基を有してもよく、これら置換基としては例えばハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、例えばアルキ
ル基好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基）、ハロゲン化ア
ルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、アルコキ
シ基好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基等）、ヒ
ドロキシ基、アリール基（例えばフェニル基等）が挙げ
られる。

Ｑは５員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表す。この複素環としては例えばローダニン環、チオ
ヒダントイン環、チオオキサゾリジンジオン環、チオセ
レナゾリジンジオン環等を挙げることができ、これらの
複素環は置換基を有していてもよく、これら置換基は好
ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシエチルオキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−アセトキシエチル基、カルボキシメチ
ル基、２−カルボキシエチル基、３カルボキシプロピル
基、４−カルボキシブチル基、２−スルホエチル基、３
−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホ
ブチル基、ヘンシル基、フェネチル基、ｎ−ブチル基等
）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−スルホフェニ
ル基等）又はピリジル基（例えば２−ピリジル基、３−
ピリジル基、メチル−２−ピリジル基等）が挙げられる
。

ＲＩはアルキル基または置換アルキル基を表し例えば、
炭素原子１−１８好ましくは１〜７特に好ましくは１〜
４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イングロビル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなど）、置換アルキル基、
例えばアラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエ
チルなど）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルなど）、カルボ
キシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキ
シメチルなど）、アルコキシアルキル基（例えば、２−
メトキシエチル、２−　（２−メトキシエトキシ）エチ
ルなど）スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル
、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホ
ブチル、２−（３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒ
ドロキシ３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエ
トキシエチルなど）、スル７アトアルキル基（例えば、
３−スルファトプロピル、４−スルファトブチルなど）
、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２
−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリルな
ど）、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル ニルアミノエチル、アリル基などがある。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる上
記一般式（１）で示される化合物の具体的な例を示す。

但し当然のことながら本発明で用いる化合物はこれらに
限定されるものではない。

■ ■ ■ ■　−２５ ■　−２６ ■ ■　−２８ なお、本発明で用いる上記一般式ＣＩ）で示される化合
物は、米国特許第２，１６１．３３１号及び西独特許第
９３６０７１号明細書等に記載されている方法に基づい
て容易に合成することができる。

上記一般式ＣＩ）で示される化合物をハロゲン化銀乳剤
に使用するには、塗布液中に添加溶解せしめるか、水あ
るいはメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒
の単独もしくはそれらの混合溶媒を溶解して塗布液中に
添加すればよい。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層にも添加することができる。

又本発明ハロゲン化銀写真感光材料に含有する上記一般
式ＣＩ）で示される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加す
る場合の使用量については、ハロゲン化銀乳剤の種類、
化合物の種類によっても異なるが、通常ハロゲン化銀１
モル当り５１１９から１０００１ｇの範囲がよい。

以下本発明を詳述する。

前記の本発明に係る構成によるハロゲン化銀感光材料の
少なくとも片面を塗設し、冷却によりゼラチンをゲル化
した後に乾燥する工程において、該塗設層の表面平均温
度が乾燥させるための環境空気の平均温度より１　℃低
い温度まで上昇した時点より５分以内に、相対湿度２５
％〜５％の空気に５秒以上１分以内接触せしめられた事
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって、達成
された。

感光材料の塗布時乾燥条件は通常、ゼラチン組成物から
なる塗布液を支持体上に塗布した後、股に一１Ｏ〜１５
°Ｃの乾球温度を有する低温空気中で冷却凝固せしめ、
次いで塗布層の乾燥が行われるが、乾燥に際しては乾燥
速度を大にするため温度を高めて乾燥することが行われ
ている。とくに減率乾燥と呼ばれるゼラチン組成物中の
ゼラチンの重量に対し水分の含有量が約３００％まで除
去されてから以降の乾燥領域では、通常高温多湿の条件
下、すなわち高い湿球温度の下で乾燥が行われ、塗設層
の表面平均温度が接触する空気より１°Ｃ低い温度まで
上昇した時点とは、ゼラチン組成物中の水分含有率は６
０％〜２０％の範囲に通常あたり、この時点から５分以
内に５秒から１分以内に２５％〜５％の相対湿度雰囲気
に感光材料を接触させることが、感光材料の寸度安定性
に寄与することは予想し得なかった結果であった。

また、ゼラチン組成物中の水分含有率２０％〜６０％以
上の領域で感光材料に接触する空気の相対湿度を２５％
〜５％の範囲で処理してもこのような効果は見る事が出
来ず、更には、このような処理では、マット剤が表面層
からゼラチン内に移動したことによるピンホールが多発
する事は、当業界でよく知られている。この様な併置も
本発明では起こらなかった。

支持体の相方の面上の塗設層を、片面毎に塗布乾燥する
際は、少なくともどちらか一方の塗布乾燥プロセスで上
記低相対湿度処理すると効果があり、特に好ましくは、
両者の塗布乾燥プロセスとも該処理を実施することであ
る。

本発明において、上記乾燥させる空気とは、感光材料に
接触させるものであり、乾燥または調湿を目的として供
給され、感光材料にあたる空気を意味する。塗布乾燥し
た後にロール上に巻き取られた感光材料や、所望のサイ
ズに切断し、重ねられた感光材料の間に存在する空気の
ことではない。

相対湿度を２５％〜５％にする手段としては、接触空気
の温度を高める方法や、接触空気の絶対含水量を除湿装
置を用いて低める方法、及び両者を併用する方法などが
ある。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以下ハロゲン化
銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）には、ハロゲン化
銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができるが、好ましくは、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤として６０モル％以上の塩化銀を含む
塩臭化銀、またポジ型ハロゲン化銀乳剤として１０モル
％以上の臭化銀を含む塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀で
ある。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法等のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

本発明の前記ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばベー・グ
ラフキッド（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　「シェミ・
工・フィジーク・フォトグラフィーク」ポールモンテル
社刊（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ；Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
）１９６７年、ジーａエフ・デュフィン　（Ｇ、Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ）著、「ホトグラフィック・エマルジョン・
ケミストリイ」ザ・７オーカル・プレス刊（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ；　Ｔｈｅ　Ｆｏｅ−ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊）１９６
６年、ブイ・エル・ゼリクマン、他（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ、ｅｔ、ａｌ、）著「メイキング・アンド・コ
ーティング・ホトグラフィック・エマルジョン」ザ・フ
ォーカル−プレス刊（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ；　　Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊）　１
９６４年、などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。例えば可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては正混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、第
８族に属する金属を含む化合物を共存させることができ
る。

これらの化合物は、好ましくは水溶液としてハロゲン化
銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時又は化学熟成時あるい
はその後に、ハロゲン化銀１モル当り、概して１０−’
−１０−’モル添加すればよいが、特に使用する化合物
の金属の種類、乳剤の調製方法又は現像方式などによっ
て減感又は反転を生じ易い時はハロゲン化銀１モル当り
１０−”　−１０−’モルを物理熟成終了前に用いるこ
とが好ましい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうノーデ
ル水洗法を用いてもよく、又無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降法
（７０キユレーシヨン法）を用いてもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、通常の如く化
学増感して用いてもよい。化学増感のためには、例えば
エイチ・フリーザー（Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編　「デイ
−・グルンドラーゲン・デア・ホトグラフィッシェン俳
プロツェス・ミツト拳ジルバーハロゲニーデン」アカデ
ミッシエ・フェアラークス・ゲゼルシャ７ト（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ；（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ
　Ｖｅｒａｌａｇｓ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　１
９６ｇ、６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。

この写真乳剤の結合剤または保護コロイドおよびバッキ
ング層の親水性コロイドとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

このゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやプルティン・オブ・ソサエティ・オブ・サ
イエンス・オブ・フォトグラフィオブ・ジャパン（Ｂｕ
ｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）。

Ｎｏ、ｆ６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、゛イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物等積々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

本発明ハロゲン化銀写真乳剤およびバッキング層には、
感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプ
リを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわち、ア
ゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロまたはハロゲン置換体）
；ヘテロメルカプト化合物類例えばメルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリジン類；カルボキ
シル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテ
ロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物例えばオキサ
ゾリンチオン；アザインデン類例えばテトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ、７−テ
トラアザイン類）、ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼ
ンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤およびバッキング
層には、各種の化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性
剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸
収剤、イラジェーション防止剤染料、重金属、マット剤
等を各種の方法で更に含有させることができる。

また、本発明ハロゲン化銀写真乳剤およびバッキング層
中にはポリマーラテックスを含有させることができる。

ポリマーラテックスとしてはメチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、クリシ
ジルアクリレート、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等のホモまたはコポリマーの水性分散液が用いられ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることができ
る支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロース、
ホリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポ
リエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、バ
ライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラス、金属
等を挙げることができる。これらの支持体は必要に応じ
て下地加工が施される。

本発明に係るハロ′ゲン化銀写真感光材料は露光後種々
の方法、例えば通常用いられる方法により現像処理する
ことができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他のアルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩
、重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含むことができ
る。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

但し当然のことながら、本発明がこれらによって限定さ
れるものではない。

実施例１ 本実施例では、下記のように乳剤層塗布液その他を調製
し、試料を作成した。（乳剤層、及び、乳剤層上部の保
護層の塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　２
０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ溶液
Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８ａ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
９４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　３６５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　４５０ｇへキサクロ
ロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　
　　　　　　２８ｍＱへキサブロモロジウム酸カリウム
塩の ０、旧％水溶液　　　　　　　　　１．０ｍＱ溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．８ａ硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１７０
０ｇ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３、ｐＡ
ｇ７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に関
数的に６０分間にわたって加え、さらに１０分間し続け
た後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、
２０％硫酸マグネシウム水溶液２ａ及びポリナフタレン
スルホン酸の５％水溶液２．５５ｆｆを加え、乳剤を４
０℃にて７０キュレート化し、デカンテーシヨンを行い
水洗いして過剰の水溶液の塩を除去する。次いで、それ
に３．７Ｑの水を加えて分散させ再び２０％の硫酸マグ
ネシウム水溶液０．９０を加えて同様に過剰の水溶液の
塩を除去する。それに３．７Ｑの水と１４１　ｇのゼラ
チンを加えて、５５°０３０分間分散させる。これによ
って臭化銀３２モル％、塩化銀６８モル％、平均粒径０
６２５μｍ１単分散度９の乳剤が得られる。

この乳剤を２６００ｍｆｆ量り取り、それにクエン酸１
％の水溶液４０ＩＩＩＱと、臭化カリウム５％の水溶液
を１００ｆｆｉα加えて、ｐＨ％ｐＡｇを調整した。こ
のようにして得た乳剤にチオ硫酸ナトリウム０．１％の
水溶液を２０ｍＱ及び０．１％の塩化金酸水溶液３０Ｉ
１１１２を加えて６０°Ｃでおよそ３時間の間熟成して
、最高感度にする。

上記乳剤に、カブリ防止剤として、ｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を２５＋ｓ（１
，安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル１．３，３
ａ、７−チトラザインデンの１％溶液を６００ａ１２１
ゼラチンの１０％水溶液を９６０ｍ１２加え、熟成を停
止させた後練乳剤を７等分し、これらに前記一般式ＣＩ
）で示される化合物の例である前掲の化合物！−２４を
４１９／１１’の塗布量になるように添加し、更にカブ
リ防止剤としてハイドロキノンの２０％溶液を７　ｍＱ
、延展剤として２０％のサポニン水溶液を６１１１２、
増粘剤として、スチレン−マレイン酸重合体の４％水溶
液を１３ｍ（２，アクリル酸エチルの高分子ポリマーラ
テックスを８−４ｇ５それぞれ添加撹拌し、更にクエン
酸１％の水溶液３．５ｒａ（２と、臭化カリウム５％の
水溶液（３ｍ１２加えて、ｐＨ。

ｐＡｇを調整した。

保護層用の塗布液は、次のように調製した。すなわち、
ゼラチン６０ｇを含む水溶液を７個用意し、それぞれに
臭化カリウム１０％水溶液１０．５＋ａ１２を添加し、
延展剤としてｌ−デシル−２−（３−インペンチル）サ
クシネート−２−スルホン酸ソーダ１％水溶液を３７．
５ｍ１２添加する。このようにして得た液に後記の化合
物■を４５１１ｇ／ｌ”になるように添加し、撹拌した
。

（裏面層、及び、裏面層上部の保護層の塗布液の調製） ゼラチンを７００ｇ含む水溶液に、後記水溶性染料化合
物Ｉ［［−１の２％水溶液２９６０＋ｏＱ１同ｍ−２０
３２％水溶液６２０ｍ１２、同ｍ−３の５％水溶液４９
９ｍＱを、添加した。さらに抑制剤として、５−ニトロ
インダゾールの０．７５％のメタノール溶液を８２５ａ
＋Ｌ延展剤として２０％のサポニン水溶液を２１０ｍＱ
、増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶
液を２００ｍ＋２．アクリル酸ブチルの高分子ポリマー
ラテンクスを１０５ｇ、添加し、さらにクエン酸の７％
水溶液５０ｍ（２を添加し撹拌した。このようにして、
裏面層を形成するための塗布液を調製した。

さらに裏面層上部の保護層を形成する塗布液として、ゼ
ラチン６００ｇを含む水溶液に、マット剤として、平均
粒径約０．４μ■のポリメチルメタアクリレートを４．
４８ｇ、塩化ナトリウムの１０％水溶液を３６０ｍｆｆ
添加し、延展剤としてｌ−デシル−２−（３−インペン
チル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダ１％水溶液
を５００＋ｓ１２．添加し、撹拌した。

（試料の作成） 以上のようにして゛調製した乳剤層、乳剤層上部の保護
層、裏面層、裏面層上部の保護層用の塗布液のうち、乳
剤層上部の保護層用の塗布液に、硬膜剤としてホルマリ
ンと２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンのナ
トリウム塩の水溶液を添加し、裏面層用の塗布液に硬膜
剤としてグリオキザールを添加し、裏面層上部の保護層
用の塗布液に硬膜剤としてグリオキザールを添加したの
ち、下引き加工済みのポリエチレンテレフタレート支持
体上の片側に、乳剤層を銀量が４．２５ｇ／ｍ”になる
ように、さらにその上層に、保護層をゼラチン量が１．
３６ｇ／ｍ″になるように同時塗布した。そして乳剤層
と反対側に、裏面層を、ゼラチン量が、２．２６ｇ／＋
ｍ”になるように、さらにその上層に保護層をゼラチン
量が１．３４ｇ／ａ＋”になるように、同時塗布した。

（塗布時乾燥条件） ４０℃の塗布液を、塗布後、５℃の冷風で６秒間処理し
て冷却凝固させ、その後乾球温度２８℃、相対湿度２０
％の乾燥風を用い、塗設面温度ｌＯ°Ｃで塗布層ゼラチ
ン含水率１６００％まで乾燥、次いで、乾燥温度３７°
Ｃ１相対湿度２０％の乾燥風を用い、塗布乾燥、次いで
乾燥温度３４°Ｃ１相対湿度４３％の乾燥風を用いて、
塗設乾燥面の平均温度が３３℃になるまで乾燥した。そ
の５秒後、下記衣−１に従って、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの
組み合せで伝熱係数は１００ｋｃａＱ／ｈｒ、ｍ”を、
また処理時間は４０秒間で各々処理し　ｔこ　。

表−１ （試料の作成に用いた化合物） 化合物・■ 化合物・Ｉ［Ｉ−１ 化合物・ｍ−２ Ｓｏ　、　Ｎａ 化合物・Ｉ［ｌ−３ （現像処理条件） 使用した現像液と定着液の処方を下記に示す。

く現像液処方〉 純水（イオン交換水）　　　　　　約３００ｇ＋１２亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム　２ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　１０．５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　３００ｍｇジエチレングリコール　　　　　　
　　２５ｇ１−７エニルー４．４−ジメチル−３−ピラ
ゾリデイノン　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ１
−７ｚニル−５−メルカプトテトラゾール０１ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）
を加えて１　、０００ｍ２に仕上げる。

この現像液のｐＨは約１Ｏ０８であった。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チア硫酸アンモニウム （７２，５％　ｗ　／　ｖ水溶液）　　　　　　　２４
０ｍ（２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水温　　　　　　６．５ｇ硼酸　　
　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム
・２水塩　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　
　　　　　１３．６ｍ１＋（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｒｎＱ硫
酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸
アルミニウム（Ａ　４２０　、換算含量が８．１％Ｗ／
Ｗの水溶液）　　　　　　　　２６．５ｇ定着液の使用
時に水５００ｍ＜１中に上記組成Ａ１組成りの順に溶か
し、１１２に仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

自動現像機はコニカＧＲ−２７を使用した。

現像処理条件を以下に示す。

現像　２８℃　３０′ 定着　２８℃　２０′ 水洗　２０℃　１４“ 水切　　　　６′ 乾燥　　　　２８〜 こうして得られた試料Ｓ−１−５７を環境温度２３℃、
環境相対湿度４８％の条件下に１２時間調湿したのち下
記寸度安定性のテストを実施した。結果を表−２に示す
。

（寸度安定テスト） 前記の様に調湿された試料を環境温度２３℃、４８％相
対湿度で、５６０■−の間隔のキズをつけ、自動現像機
で処理した。またその時の自動現像機の乾燥条件を表−
４に示す。

処理した試料を環境温度２３℃、相対湿度４８％の環境
に１２時時間制湿した後、試料上のキズの実長を測定し
た。５６０ａ＋ｏからこの実長を差し引いた値を寸度安
定性としてμｍ単位で示した。正値は自動現像処理によ
って伸びたことを示し、大きくなるほど寸度安定性が劣
ることを示す。また表−２のΔｄとは自動現像機の乾燥
条件相対湿度８０％の時の寸度安定性から２０％の時の
値を引いたものであり、数値が大きいほど相対湿度の影
響を受は易いことを示す。比較は現像処理の乾燥時の相
対湿度の影響を受は易いが、本発明は高湿になってもフ
ィルムの伸びは小さい。また本発明の塗布乾燥条件をバ
ッキング層あるいは乳剤層側のみに施した場合でも効果
のあることがわかる。

表−２ 実施例−２ 下記の表−３に示すような塗布時乾燥条件で試料Ｓ−８
〜５−１５を作製した。寸度安定性の実験は実施例１と
同様である。また、自動現像機処理時の乾燥条件は表−
４に示し、得られた実験結果表−５ るがそれ以下では寸度安定の効果が小さい。また、２０
分間では本発明と同様の効果が得られるが、表面にひび
割れを生じて好ましくない。また、相対湿度を得るには
、乾燥風の温度と上昇してもよく、また、乾燥風の湿状
温度を低下させてもよいことがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、従来技術の問題点を解消
した。寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀とゼラチンを
   含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層塗設し
   てなり、かつ支持体の他方の側に少なくとも１層のゼラ
   チンを含む非感光性層を塗設してなるハロゲン化銀写真
   感光材料において、写真構成層中に下記一般式〔 I 〕
   で示される化合物から選ばれる少なくとも一つを含有し
   、かつ、該ハロゲン化銀感光材料は、少なくともいずれ
   かの塗設層を塗設して冷却によりゼラチンをゲル化して
   乾燥する工程において該塗設層の表面平均温度が乾燥さ
   せる環境空気の平均温度より１℃低い温度まで上昇した
   時点より５分以内に、相対湿度２５％〜５％の空気に５
   秒以上、１分以内接触せしめられて得られたものである
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＾１は５〜６員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表し、Ｑは５員の含窒素複素環を形成す
   るに必要な非金属原子群を表す。Ｒ＾１はアルキル基ま
   たは置換アルキル基を表す。ｍは１または２の整数を表
   す。）