JP3408282B2 - 新規なベンゾイミダゾロカルボシアニン色素及び該色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
新規なベンゾイミダゾロカルボシアニン色素及び該色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料Info
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- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
-
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な色素に関し、緑色
増感剤としての該色素含有ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
増感剤としての該色素含有ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真は通常潜像を形成する
ための光によるハロゲン化銀露光が含まれ、この潜像は
写真処理中に現像されて可視画像を形成する。ハロゲン
化銀は本来、スペクトルの青色域の光にのみ感度を有す
る。したがって、ハロゲン化銀の感光波長域を長波長側
へ拡大するためには、分光増感色素が必要である。
ための光によるハロゲン化銀露光が含まれ、この潜像は
写真処理中に現像されて可視画像を形成する。ハロゲン
化銀は本来、スペクトルの青色域の光にのみ感度を有す
る。したがって、ハロゲン化銀の感光波長域を長波長側
へ拡大するためには、分光増感色素が必要である。
【０００３】カラー写真材料の処理の際には、ハロゲン
化銀は感材から除去される。黒白写真材料では、露光さ
れなかったハロゲン化銀が除去される。いずれの場合で
も、増感色素も同様に除去されるのが望ましい。除去さ
れない増感色素は残色の原因となる傾向があり、写真材
料に記録される画像に悪影響を与える。残色の問題は、
平板状粒子乳剤及び高塩化物乳剤の使用が増すとさらに
悪化する。平板状粒子乳剤は銀１モル当りの表面積が大
きく、増感色素の添加量が多くなり、したがって残色も
多くなる。高塩化物乳剤は、ハロゲン化銀への吸着が高
められた増感色素の使用を必要とし、また迅速処理に利
用されることが多いので残色の問題が悪化することがあ
る。
化銀は感材から除去される。黒白写真材料では、露光さ
れなかったハロゲン化銀が除去される。いずれの場合で
も、増感色素も同様に除去されるのが望ましい。除去さ
れない増感色素は残色の原因となる傾向があり、写真材
料に記録される画像に悪影響を与える。残色の問題は、
平板状粒子乳剤及び高塩化物乳剤の使用が増すとさらに
悪化する。平板状粒子乳剤は銀１モル当りの表面積が大
きく、増感色素の添加量が多くなり、したがって残色も
多くなる。高塩化物乳剤は、ハロゲン化銀への吸着が高
められた増感色素の使用を必要とし、また迅速処理に利
用されることが多いので残色の問題が悪化することがあ
る。
【０００４】緑色感度を必要とする写真フィルムのほと
んどは、十分な感度、カラー分解及びカラー再現のため
にはスペクトルの中間緑色の波長（５４０〜５５５nm、
人間の眼に最高の感度範囲）で高度の感度を必要とす
る。ベンゾイミダゾロカルボシアニン、オキサカルボシ
アニン及びベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン色素
はすべてスペクトルの緑色域の光を吸収する、公知の分
光増感色素である。これらの色素は、例えばAbott 等の
米国特許第４，４２５，４２５号及び第４，４２５，４
２６号（再審査証９０７）、Ukai等の米国特許第４，５
１０，２３５号、Yoshida 等の米国特許第４，８０１，
５２６号並びにIkeda 等の米国特許第４，８３７，１４
０号に開示されている。
んどは、十分な感度、カラー分解及びカラー再現のため
にはスペクトルの中間緑色の波長（５４０〜５５５nm、
人間の眼に最高の感度範囲）で高度の感度を必要とす
る。ベンゾイミダゾロカルボシアニン、オキサカルボシ
アニン及びベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン色素
はすべてスペクトルの緑色域の光を吸収する、公知の分
光増感色素である。これらの色素は、例えばAbott 等の
米国特許第４，４２５，４２５号及び第４，４２５，４
２６号（再審査証９０７）、Ukai等の米国特許第４，５
１０，２３５号、Yoshida 等の米国特許第４，８０１，
５２６号並びにIkeda 等の米国特許第４，８３７，１４
０号に開示されている。
【０００５】ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素は光
エネルギーを利用するのに極めて効果的であり、それら
の塩基性が高いので、酸性溶液を用いる処理ではプロト
ン化及び除去が可能となり、残留ステインが低くなる。
これらの色素はハロゲン化銀粒子表面上でＪ−凝集体と
して最高に機能する。しかしながら、かかるベンゾイミ
ダゾロカルボシアニン凝集物は一般に５６０〜５９０n
m、スペクトルの長緑色域で光を吸収する。そのため
に、従来は別の群の色素、例えば、オキサカルボシアニ
ン類又はベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン類を、
中間緑色域での増感のために用いる必要があった。これ
らの色素は、しかしながら塩基性が低いので、処理後許
容しがたい高レベルの残留色素が残る傾向がある。
エネルギーを利用するのに極めて効果的であり、それら
の塩基性が高いので、酸性溶液を用いる処理ではプロト
ン化及び除去が可能となり、残留ステインが低くなる。
これらの色素はハロゲン化銀粒子表面上でＪ−凝集体と
して最高に機能する。しかしながら、かかるベンゾイミ
ダゾロカルボシアニン凝集物は一般に５６０〜５９０n
m、スペクトルの長緑色域で光を吸収する。そのため
に、従来は別の群の色素、例えば、オキサカルボシアニ
ン類又はベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン類を、
中間緑色域での増感のために用いる必要があった。これ
らの色素は、しかしながら塩基性が低いので、処理後許
容しがたい高レベルの残留色素が残る傾向がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、スペクトルの５４０〜５５５nm域で効果的に凝
集しそして増感し、かつ処理後写真要素中に極めて低レ
ベルの残留色素ステインしか残さない増感色素を提供す
ることである。
目的は、スペクトルの５４０〜５５５nm域で効果的に凝
集しそして増感し、かつ処理後写真要素中に極めて低レ
ベルの残留色素ステインしか残さない増感色素を提供す
ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記(1) 〜(5) によって達成された。 (1) 下記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾイミダゾロシ
アニン色素。 一般式（Ｉ）
記(1) 〜(5) によって達成された。 (1) 下記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾイミダゾロシ
アニン色素。 一般式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は置換もし
くは無置換アルキル基を表わす。Ｘ 11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ
14はそれぞれ同じかまたは異なっていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ハロゲン置換されたアルキル基を
表わす。Ｙは電荷のバランスをとるために必要なイオン
を表わし、ｍは１または２である。分子内塩を形成する
場合は１である。ｌは０から３までの整数を表わす。 (2) 前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は置
換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は
置換アルキル基を表わすベンゾイミダゾロシアニン色
素。 (3) 前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は置
換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は
アルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルチ
オアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、フッ素
置換アルキル基を表わすベンゾイミダゾロシアニン色
素。 (4) 下記一般式（II）で表わされるベンゾイミダゾロカ
ルボシアニン色素。 一般式（II)
くは無置換アルキル基を表わす。Ｘ 11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ
14はそれぞれ同じかまたは異なっていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ハロゲン置換されたアルキル基を
表わす。Ｙは電荷のバランスをとるために必要なイオン
を表わし、ｍは１または２である。分子内塩を形成する
場合は１である。ｌは０から３までの整数を表わす。 (2) 前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は置
換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は
置換アルキル基を表わすベンゾイミダゾロシアニン色
素。 (3) 前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は置
換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は
アルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルチ
オアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、フッ素
置換アルキル基を表わすベンゾイミダゾロシアニン色
素。 (4) 下記一般式（II）で表わされるベンゾイミダゾロカ
ルボシアニン色素。 一般式（II)
【００１０】
【化３】
【００１１】式中、Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換アル
キル基を表わし、Ｒ21、Ｒ22の少なくとも一方はアルコ
キシアルキル基を表わす。Ｒ23、Ｒ24は置換または無置
換アルキル基を表わし、Ｒ23、Ｒ24の少なくとも一方は
スルホアルキル基を表わす。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24は
各々同じかまたは異なっていてもよく、水素原子、シア
ノ基、ハロゲン置換されたアルキル基、ハロゲン原子を
表わし、Ｘ21、Ｘ23の少なくとも一方は水素原子を表わ
す。Ｚは電荷のバランスをとるために必要なイオンを表
わし、ｎは１または２である。分子内塩を形成する場合
は１である。(5) 前記(4) の一般式（II）で表わされる
ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素。式中、Ｒ21、Ｒ
22は置換または無置換アルキル基を表わし、Ｒ21、Ｒ22
の少なくとも一方はアルコキシアルキル基で、残りの一
方はメチル基、エチル基を表わす。Ｒ23、Ｒ24は置換ま
たは無置換アルキル基を表わし、Ｒ23、Ｒ24のうち少な
くとも一方はスルホアルキル基である。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ
23、Ｘ24は(4) と同義である。Ｚおよびｎは(4) と同義
である。一般式（Ｉ）および（II）について以下に詳述
する。式中、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14またはＸ21、
Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24はそれぞれ同じかまたは異なってもよ
く水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロム
原子、フッ素原子など）炭素数６以下のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シク
ロヘキシル基など）、アリール基（例えばフェニル基な
ど）、炭素数４以下のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基など）、炭素数６以下のアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基な
ど）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ基）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、炭素数８以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数８
以下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリスルホニ
ル基、ビペリジノスルホニル基など）、ヒドロキシ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基などで、好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基である。Ｘ11、Ｘ13のうち少なくとも一方が水素原子
が好ましく、さらに好ましくは一方が水素原子でかつ、
他の一方がハロゲン原子、シアノ基、又はトリフルオロ
メチル基である。Ｘ21、Ｘ23のうち少なくとも一方が水
素原子が好ましく、さらに好ましくは一方が水素原子
で、かつ他の一方がハロゲン原子、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基である。Ｒ11、Ｒ12またはＲ21、Ｒ
22は、置換または無置換のアルキル基、アリール基を表
わす。アルキル基としては炭素数６までの（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基など）、置換アルキル基としては上記アルキ
ル基への置換分としてハロゲン原子（例えばクロール原
子、ブロム原子、フッ素など）、ヒドロキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルカルボニル基、フェニル基、シアノ
基、炭素数４までのアルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基などであり、Ｒ11とＲ12の少なくとも一
方、もしくはＲ21、Ｒ22の少なくとも一方が置換アルキ
ル基であることが好ましく、またその場合の置換アルキ
ル基としては、アルコキシアルキル基、シアノアルキル
基、アルキルチオアルキル基、アルキルカルボニルアル
キル基、フッ素置換アルキル基が好ましく、最も好まし
くは炭素数４以下のアルコキシ基で置換された炭素数６
以下のアルキル基である。Ｒ13、Ｒ14またはＲ23、Ｒ24
は、置換または無置換アルキル基を表わし、炭素原子数
１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の
アルキル基、無置換アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、置
換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベンジル、
２−フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例
えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル
など）、カルボキシアルキル基（例えば２−カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル、カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキル基（例
えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メトキシエト
キシ）エチル基など）、スルホアルキル基（例えば、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−スルホプロ
ポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基など）、
スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピ
ル基、４−スルファトブチル基など）、複素環置換アル
キル基（例えば、２−ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホ
リノエチル基など）、２−アセトキシエチル基、カルボ
メトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル
基、アリル基など）、アリール基（例えばフェニル基、
２−ナフチル基など）、置換アリール基（例えば、４−
カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、３−メチルフェニル基など）、複素環
基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基など）
などであり、好ましくは炭素数１〜７、特に好ましくは
炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、この置換基に
よってＲ13もしくはＲ14の少なくとも一方、もしくはＲ
23、Ｒ24の少なくとも一方が置換されていることが最も
好ましい。ｌは０から３までの整数を表わし、最も好ま
しくはｌ＝１である。ＹおよびＺは電荷のバランスをと
るために必要なイオンを表わし、ｍおよびｎは１または
２であり、分子内塩を形成する場合は１である。本発明
の色素としては一般式（II）が好ましく、ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニン色素の化合物例としては以下の表１
の色素が挙げられるが、本発明はこれに限られるわけで
はない。
キル基を表わし、Ｒ21、Ｒ22の少なくとも一方はアルコ
キシアルキル基を表わす。Ｒ23、Ｒ24は置換または無置
換アルキル基を表わし、Ｒ23、Ｒ24の少なくとも一方は
スルホアルキル基を表わす。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24は
各々同じかまたは異なっていてもよく、水素原子、シア
ノ基、ハロゲン置換されたアルキル基、ハロゲン原子を
表わし、Ｘ21、Ｘ23の少なくとも一方は水素原子を表わ
す。Ｚは電荷のバランスをとるために必要なイオンを表
わし、ｎは１または２である。分子内塩を形成する場合
は１である。(5) 前記(4) の一般式（II）で表わされる
ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素。式中、Ｒ21、Ｒ
22は置換または無置換アルキル基を表わし、Ｒ21、Ｒ22
の少なくとも一方はアルコキシアルキル基で、残りの一
方はメチル基、エチル基を表わす。Ｒ23、Ｒ24は置換ま
たは無置換アルキル基を表わし、Ｒ23、Ｒ24のうち少な
くとも一方はスルホアルキル基である。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ
23、Ｘ24は(4) と同義である。Ｚおよびｎは(4) と同義
である。一般式（Ｉ）および（II）について以下に詳述
する。式中、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14またはＸ21、
Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24はそれぞれ同じかまたは異なってもよ
く水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロム
原子、フッ素原子など）炭素数６以下のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シク
ロヘキシル基など）、アリール基（例えばフェニル基な
ど）、炭素数４以下のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基など）、炭素数６以下のアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基な
ど）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ基）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、炭素数８以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数８
以下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリスルホニ
ル基、ビペリジノスルホニル基など）、ヒドロキシ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基などで、好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基である。Ｘ11、Ｘ13のうち少なくとも一方が水素原子
が好ましく、さらに好ましくは一方が水素原子でかつ、
他の一方がハロゲン原子、シアノ基、又はトリフルオロ
メチル基である。Ｘ21、Ｘ23のうち少なくとも一方が水
素原子が好ましく、さらに好ましくは一方が水素原子
で、かつ他の一方がハロゲン原子、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基である。Ｒ11、Ｒ12またはＲ21、Ｒ
22は、置換または無置換のアルキル基、アリール基を表
わす。アルキル基としては炭素数６までの（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基など）、置換アルキル基としては上記アルキ
ル基への置換分としてハロゲン原子（例えばクロール原
子、ブロム原子、フッ素など）、ヒドロキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルカルボニル基、フェニル基、シアノ
基、炭素数４までのアルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基などであり、Ｒ11とＲ12の少なくとも一
方、もしくはＲ21、Ｒ22の少なくとも一方が置換アルキ
ル基であることが好ましく、またその場合の置換アルキ
ル基としては、アルコキシアルキル基、シアノアルキル
基、アルキルチオアルキル基、アルキルカルボニルアル
キル基、フッ素置換アルキル基が好ましく、最も好まし
くは炭素数４以下のアルコキシ基で置換された炭素数６
以下のアルキル基である。Ｒ13、Ｒ14またはＲ23、Ｒ24
は、置換または無置換アルキル基を表わし、炭素原子数
１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の
アルキル基、無置換アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、置
換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベンジル、
２−フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例
えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル
など）、カルボキシアルキル基（例えば２−カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル、カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキル基（例
えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メトキシエト
キシ）エチル基など）、スルホアルキル基（例えば、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−スルホプロ
ポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基など）、
スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピ
ル基、４−スルファトブチル基など）、複素環置換アル
キル基（例えば、２−ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホ
リノエチル基など）、２−アセトキシエチル基、カルボ
メトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル
基、アリル基など）、アリール基（例えばフェニル基、
２−ナフチル基など）、置換アリール基（例えば、４−
カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、３−メチルフェニル基など）、複素環
基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基など）
などであり、好ましくは炭素数１〜７、特に好ましくは
炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、この置換基に
よってＲ13もしくはＲ14の少なくとも一方、もしくはＲ
23、Ｒ24の少なくとも一方が置換されていることが最も
好ましい。ｌは０から３までの整数を表わし、最も好ま
しくはｌ＝１である。ＹおよびＺは電荷のバランスをと
るために必要なイオンを表わし、ｍおよびｎは１または
２であり、分子内塩を形成する場合は１である。本発明
の色素としては一般式（II）が好ましく、ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニン色素の化合物例としては以下の表１
の色素が挙げられるが、本発明はこれに限られるわけで
はない。
【００１２】
【表１】
【００１３】表１に示した色素はすべてカリウム対イオ
ンを有する。特定の対イオンは限定的ではない。一般式
（Ｉ）の色素は、当該技術分野で周知の方法、例えば、
Hamer, CyanineDyes and Related Compounds, John Wil
ey & Sons, New York, 1964 及びJames,The Theory of
the Photographic Process 4版、Macmillan 出版社、Ne
w York,1977に記載されているものにより製造すること
ができる。後述の実施例１において、化合物１の５、６
位が他の置換基、すなわちハロゲン、シアノ等、表１に
示した置換基で置換されていても同様の方法で合成でき
る。また、化合物２の５、６位も同様である。また、化
合物１、２の各々１位の置換基は合成例の置換基のみな
らず、例えば表１に示した置換基においても同様の方法
で合成することができる。
ンを有する。特定の対イオンは限定的ではない。一般式
（Ｉ）の色素は、当該技術分野で周知の方法、例えば、
Hamer, CyanineDyes and Related Compounds, John Wil
ey & Sons, New York, 1964 及びJames,The Theory of
the Photographic Process 4版、Macmillan 出版社、Ne
w York,1977に記載されているものにより製造すること
ができる。後述の実施例１において、化合物１の５、６
位が他の置換基、すなわちハロゲン、シアノ等、表１に
示した置換基で置換されていても同様の方法で合成でき
る。また、化合物２の５、６位も同様である。また、化
合物１、２の各々１位の置換基は合成例の置換基のみな
らず、例えば表１に示した置換基においても同様の方法
で合成することができる。
【００１４】本発明に有用な増感色素の量は好ましくは
ハロゲン化銀１モル当り０．１〜１．０ミリモルであ
り、さらに好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．２〜
０．７である。最適の色素濃度は写真材料の意図された
最終用途に依存するであろうし、当該技術分野で知られ
る方法により決定できる。
ハロゲン化銀１モル当り０．１〜１．０ミリモルであ
り、さらに好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．２〜
０．７である。最適の色素濃度は写真材料の意図された
最終用途に依存するであろうし、当該技術分野で知られ
る方法により決定できる。
【００１５】本発明の実施に用いるハロゲン化銀は任意
の既知タイプのもの、例えば、臭ヨウ化銀、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀等であってよい。
の既知タイプのもの、例えば、臭ヨウ化銀、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀等であってよい。
【００１６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子のタ
イプは限定的ではなく、本発明の実施に用いることがで
きるハロゲン化銀粒子の実質的に任意のタイプのもので
ある。本発明の色素は残留色素ステインが低いので、表
面積が大きく、大量の色素を用いることが可能で、色素
ステインの問題を悪化させることがある平板状粒子乳剤
と組合せて用いると有利である。平板状ハロゲン化銀粒
子は２枚の実質的に平行な結晶面を有し、これらは粒子
の他の結晶面より大きい。平板状粒子乳剤は、好ましく
は式ＡＲ／ｔ＞２５を満足する平板状粒子により占めら
れる粒子母集団を少くとも５０％有するものである。こ
の式中、ＡＲはアスペクト比を意味し、Ｄ／ｔと等し
い。Ｄはマイクロメートルで表した粒子直径であり、ｔ
は２枚の実質的に平行な結晶面間の粒子の厚さをマイク
ロメートルで表したものである。粒子直径Ｄは、実質的
に平行な結晶面の１つの表面積をとり、その結晶面の面
積と等価の面積を有する円の直径を算出することにより
決定する。ハロゲン化銀の粒子サイズ分布は写真組成物
に有用であることが知られている任意のものであってよ
く、多分散であっても単分散であってもよい。
イプは限定的ではなく、本発明の実施に用いることがで
きるハロゲン化銀粒子の実質的に任意のタイプのもので
ある。本発明の色素は残留色素ステインが低いので、表
面積が大きく、大量の色素を用いることが可能で、色素
ステインの問題を悪化させることがある平板状粒子乳剤
と組合せて用いると有利である。平板状ハロゲン化銀粒
子は２枚の実質的に平行な結晶面を有し、これらは粒子
の他の結晶面より大きい。平板状粒子乳剤は、好ましく
は式ＡＲ／ｔ＞２５を満足する平板状粒子により占めら
れる粒子母集団を少くとも５０％有するものである。こ
の式中、ＡＲはアスペクト比を意味し、Ｄ／ｔと等し
い。Ｄはマイクロメートルで表した粒子直径であり、ｔ
は２枚の実質的に平行な結晶面間の粒子の厚さをマイク
ロメートルで表したものである。粒子直径Ｄは、実質的
に平行な結晶面の１つの表面積をとり、その結晶面の面
積と等価の面積を有する円の直径を算出することにより
決定する。ハロゲン化銀の粒子サイズ分布は写真組成物
に有用であることが知られている任意のものであってよ
く、多分散であっても単分散であってもよい。
【００１７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は当
該技術分野において知られる方法、例えば、Research D
isclosure, Item 308119, 1989年12月（以下、Research
Disclosure I と称する）及び先に引用した The Theor
y of the Photographic Process に記載された方法によ
り製造することができる。Research Disclosure は、Ke
nneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 21a
North Street, Emsworth, Hamphi re PO10 70Q, Englan
d により発行されている。これらとしてはアンモニア性
乳剤製造法、中性もしくは酸性乳剤製造法及び当該技術
分野で知られている他の方法が挙げられる。これらの方
法には一般に、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水
溶性ハロゲン化物と混合し、沈澱によるハロゲン化銀形
成中の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値等を適切値に制御すること
が含まれる。
該技術分野において知られる方法、例えば、Research D
isclosure, Item 308119, 1989年12月（以下、Research
Disclosure I と称する）及び先に引用した The Theor
y of the Photographic Process に記載された方法によ
り製造することができる。Research Disclosure は、Ke
nneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 21a
North Street, Emsworth, Hamphi re PO10 70Q, Englan
d により発行されている。これらとしてはアンモニア性
乳剤製造法、中性もしくは酸性乳剤製造法及び当該技術
分野で知られている他の方法が挙げられる。これらの方
法には一般に、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水
溶性ハロゲン化物と混合し、沈澱によるハロゲン化銀形
成中の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値等を適切値に制御すること
が含まれる。
【００１８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、化合
物、例えば、金増感剤（例えば、金硫化物）及び他の当
該技術分野で知られる他のものによる化学増感に付され
るのが有利である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化
合物及び方法は当該技術分野において知られており、そ
してResearch Disclosure I 及びそこに引用されている
引例に記載されている。
物、例えば、金増感剤（例えば、金硫化物）及び他の当
該技術分野で知られる他のものによる化学増感に付され
るのが有利である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化
合物及び方法は当該技術分野において知られており、そ
してResearch Disclosure I 及びそこに引用されている
引例に記載されている。
【００１９】ハロゲン化銀は一般式（Ｉ）および（II)
の色素により、当該技術分野において知られている任意
の方法、例えば、Research Disclosure I に記載されて
いるような方法により増感されてよい。色素は、ハロゲ
ン化銀粒子乳剤及び親水性コロイドに、写真要素への乳
剤のコーティングに先立って（例えば、化学増感中又は
化学増感後）又は同時に添加されてよい。色素／ハロゲ
ン化銀乳剤はカラー画像形成性カプラーの分散物とコー
ティングの直前に又はコーティングの前（例えば、２時
間）に混合してもよい。
の色素により、当該技術分野において知られている任意
の方法、例えば、Research Disclosure I に記載されて
いるような方法により増感されてよい。色素は、ハロゲ
ン化銀粒子乳剤及び親水性コロイドに、写真要素への乳
剤のコーティングに先立って（例えば、化学増感中又は
化学増感後）又は同時に添加されてよい。色素／ハロゲ
ン化銀乳剤はカラー画像形成性カプラーの分散物とコー
ティングの直前に又はコーティングの前（例えば、２時
間）に混合してもよい。
【００２０】前記の増感色素は単独で用いてもよいし、
又は他の増感色素と組合せて、例えば中間緑色域外の光
の波長に感度を有するハロゲン化銀を提供するために又
はハロゲン化銀を超増感するために用いてもよい。
又は他の増感色素と組合せて、例えば中間緑色域外の光
の波長に感度を有するハロゲン化銀を提供するために又
はハロゲン化銀を超増感するために用いてもよい。
【００２１】好ましい実施態様において、本発明の増感
色素は、写真要素の層としてコーティングすることがで
きる、写真乳剤中のハロゲン化銀を増加するために用い
られる。実質的に任意のタイプの乳剤（例えば、ネガテ
ィブ作動性乳剤、例えば、かぶらせていない内部潜像形
成性乳剤の表面感受性乳剤、直接ポジティブ乳剤、例え
ば、表面をかぶらせた乳剤、又は例えば、Research Dis
closure I に記載されている他のもの）を用いてもよ
い。
色素は、写真要素の層としてコーティングすることがで
きる、写真乳剤中のハロゲン化銀を増加するために用い
られる。実質的に任意のタイプの乳剤（例えば、ネガテ
ィブ作動性乳剤、例えば、かぶらせていない内部潜像形
成性乳剤の表面感受性乳剤、直接ポジティブ乳剤、例え
ば、表面をかぶらせた乳剤、又は例えば、Research Dis
closure I に記載されている他のもの）を用いてもよ
い。
【００２２】写真乳剤は一般に、写真要素の層として乳
剤をコーティングするためのビヒクルを含む。有用なビ
ヒクルとしては、天然物質、例えば、たんぱく質、たん
ぱく質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロース
エステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛の骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等）、及びResearch Disclosure I に記載されている他
のものが挙げられる。親水性水滲透性コロイドもまたビ
ヒクルとして又はビヒクル増量剤として有用である。こ
れらとしては合成ポリマー解膠剤、キャリア、及び／又
はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー加水分解化ポリビ
ニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メ
タクリルアミドコポリマー等並びにResearch Disclosur
e I に記載されているものが挙げられる。ビヒクルは、
写真乳剤に有用であることが知られている任意の量乳剤
中に存在することができる。
剤をコーティングするためのビヒクルを含む。有用なビ
ヒクルとしては、天然物質、例えば、たんぱく質、たん
ぱく質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロース
エステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛の骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等）、及びResearch Disclosure I に記載されている他
のものが挙げられる。親水性水滲透性コロイドもまたビ
ヒクルとして又はビヒクル増量剤として有用である。こ
れらとしては合成ポリマー解膠剤、キャリア、及び／又
はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー加水分解化ポリビ
ニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メ
タクリルアミドコポリマー等並びにResearch Disclosur
e I に記載されているものが挙げられる。ビヒクルは、
写真乳剤に有用であることが知られている任意の量乳剤
中に存在することができる。
【００２３】乳剤はまた写真乳剤に有用であることが知
られている任意の添加物をも含むことができる。これら
としては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組合せが挙げ
られる。化学増感は、一般にResearch Disclosure,1975
年６月、Item 13452及び米国特許第３，７７２，０３１
号に示されているように、５〜１０のｐＡｇレベル、５
〜８のｐＨレベル及び３０〜８０℃の温度で行われる。
られている任意の添加物をも含むことができる。これら
としては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組合せが挙げ
られる。化学増感は、一般にResearch Disclosure,1975
年６月、Item 13452及び米国特許第３，７７２，０３１
号に示されているように、５〜１０のｐＡｇレベル、５
〜８のｐＨレベル及び３０〜８０℃の温度で行われる。
【００２４】他の添加物としては、かぶり防止剤、安定
化剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔料、硬化
剤、例えば、ゼラチン硬化剤、コーティング助剤、色素
−形成性カプラー、並びに現像改質剤、例えば、現像阻
害剤離脱カプラー、時間調節化現像阻害剤離脱カプラー
及び漂白促進剤が挙げられる。これらの添加物及び乳剤
及び他の写真層中へのこれらの添加方法は、当該技術分
野において周知であり、そしてResearch Disclosure I
及びそこに引用されている引例に開示されている。
化剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔料、硬化
剤、例えば、ゼラチン硬化剤、コーティング助剤、色素
−形成性カプラー、並びに現像改質剤、例えば、現像阻
害剤離脱カプラー、時間調節化現像阻害剤離脱カプラー
及び漂白促進剤が挙げられる。これらの添加物及び乳剤
及び他の写真層中へのこれらの添加方法は、当該技術分
野において周知であり、そしてResearch Disclosure I
及びそこに引用されている引例に開示されている。
【００２５】乳剤はまた蛍光増白剤、例えば、スチルベ
ン蛍光増白剤もまた含んでよい。かかる蛍光増白剤は当
該技術分野において周知であり、そして例え蛍光増白剤
を用いなくても一般式（Ｉ）の色素は一般に最少量の色
素ステインしか有しないが色素ステインを防止するため
に用いられる。
ン蛍光増白剤もまた含んでよい。かかる蛍光増白剤は当
該技術分野において周知であり、そして例え蛍光増白剤
を用いなくても一般式（Ｉ）の色素は一般に最少量の色
素ステインしか有しないが色素ステインを防止するため
に用いられる。
【００２６】一般式（Ｉ）の色素で増感されたハロゲン
化銀を含有する乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、フィ
ルター色素層、中間層又はオーバーコート層と同時に又
はそれに続いてコーティングすることができ、これらの
すべては写真要素に包含されることが知られている各種
添加物を含むことができる。これらとしては、かぶり防
止剤、酸化現像剤スキャベンジャー、ＤＩＲカプラー、
静電防止剤、光学蛍光増白剤、光吸収もしくは光散乱顔
料等が挙げられる。
化銀を含有する乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、フィ
ルター色素層、中間層又はオーバーコート層と同時に又
はそれに続いてコーティングすることができ、これらの
すべては写真要素に包含されることが知られている各種
添加物を含むことができる。これらとしては、かぶり防
止剤、酸化現像剤スキャベンジャー、ＤＩＲカプラー、
静電防止剤、光学蛍光増白剤、光吸収もしくは光散乱顔
料等が挙げられる。
【００２７】写真要素層は支持体上に当該技術分野にお
いて周知の方法を用いてコーティングすることができ
る。これらの方法としていくつか挙げれば、含浸もしく
は浸漬コーティング、ローラーコーティング、反転ロー
ルコーティング、エアナイフコーティング、ドクターブ
レードコーティング、ストレッチーフローコーティング
及びカーテンコーティングである。要素のコーティング
層はチルーセットもしくは乾燥してもよいし、又は両者
を行ってもよい。乾燥は、伝導、対流、放射加熱又はそ
れらの組合せのような既知の方法で促進してもよい。
いて周知の方法を用いてコーティングすることができ
る。これらの方法としていくつか挙げれば、含浸もしく
は浸漬コーティング、ローラーコーティング、反転ロー
ルコーティング、エアナイフコーティング、ドクターブ
レードコーティング、ストレッチーフローコーティング
及びカーテンコーティングである。要素のコーティング
層はチルーセットもしくは乾燥してもよいし、又は両者
を行ってもよい。乾燥は、伝導、対流、放射加熱又はそ
れらの組合せのような既知の方法で促進してもよい。
【００２８】本発明組成物を含んでなる写真要素は黒白
感材でもカラー感材であってよい。カラー写真要素は一
般に三種類の銀乳剤層を含む：イエロー色素形成性カラ
ーカプラーと組合わさった青感性層；マゼンタ色素形成
性カラーカプラーと組合わさった緑感性層；及びシアン
色素形成性カプラーと組合わさった赤感性層である。色
素形成性カプラーは当該技術分野において周知であり、
例えば、Research Disclosure I に開示されている。
感材でもカラー感材であってよい。カラー写真要素は一
般に三種類の銀乳剤層を含む：イエロー色素形成性カラ
ーカプラーと組合わさった青感性層；マゼンタ色素形成
性カラーカプラーと組合わさった緑感性層；及びシアン
色素形成性カプラーと組合わさった赤感性層である。色
素形成性カプラーは当該技術分野において周知であり、
例えば、Research Disclosure I に開示されている。
【００２９】本発明組成物を含んでなる写真要素は、数
多くの周知処理組成物、例えば、Research Disclosure
I 、又はJames. The Theory of the Photographic Proc
ess.４版、１９７７に記載されているもののいずれかを
用いる、数多くの周知写真処理のいずれかで処理するこ
とができる。以下は本発明の具体的に好ましい態様を次
に挙げる。 １）Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方、又はＲ21、Ｒ22の少
なくとも一方が、アルコキシアルキル基（特にエトキシ
エチル基）である色素及び該色素を含有するハロゲン化
銀写真感光材料。 ２）Ｒ11、Ｒ21がアルコキシアルキル基（特にエトキシ
エチル基）であり、Ｒ 12、Ｒ22がエチル基またはメチル
基であり、Ｒ13、Ｒ14またはＲ23、Ｒ24の少なくとも一
方がスルホアルキル基（特にスルホブチル基）であり、
Ｘ11、またはＸ 21が水素原子である色素及び該色素を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。
多くの周知処理組成物、例えば、Research Disclosure
I 、又はJames. The Theory of the Photographic Proc
ess.４版、１９７７に記載されているもののいずれかを
用いる、数多くの周知写真処理のいずれかで処理するこ
とができる。以下は本発明の具体的に好ましい態様を次
に挙げる。 １）Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方、又はＲ21、Ｒ22の少
なくとも一方が、アルコキシアルキル基（特にエトキシ
エチル基）である色素及び該色素を含有するハロゲン化
銀写真感光材料。 ２）Ｒ11、Ｒ21がアルコキシアルキル基（特にエトキシ
エチル基）であり、Ｒ 12、Ｒ22がエチル基またはメチル
基であり、Ｒ13、Ｒ14またはＲ23、Ｒ24の少なくとも一
方がスルホアルキル基（特にスルホブチル基）であり、
Ｘ11、またはＸ 21が水素原子である色素及び該色素を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。
【００３０】
実施例１：色素Ｉ−５の合成
化合物１（０．００５モル）をジメチルホルムアミド１
５ml中に溶解した。化合物２（０．００５モル）及び
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデカ−７−
エン（１．０ml、０．０１５モル）を添加し、室温でこ
の混合物を３０分間攪拌した。メタノール溶液中の過剰
の酢酸カリウムを反応混合物に添加して色素Ｉ−５を得
た。λmax(メタノール）：５０８nm
５ml中に溶解した。化合物２（０．００５モル）及び
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデカ−７−
エン（１．０ml、０．０１５モル）を添加し、室温でこ
の混合物を３０分間攪拌した。メタノール溶液中の過剰
の酢酸カリウムを反応混合物に添加して色素Ｉ−５を得
た。λmax(メタノール）：５０８nm
【００３１】
【化４】
【００３２】実施例２
銀１モル当りテトラクロロ金酸カリウム３．５mg、ヨウ
素含量２mol ％／Agmol 、チオ硫酸ナトリウム３．５m
g、及びチオシアン酸ナトリウム２０mgを用いて化学増
感した臭化銀平板状粒子乳剤（１．０ミクロン等価円直
径×０．１５ミクロン）を０．５又は０．７５ミリモル
色素／モル銀で色素化した。前記表１の色素Ｉ−３及び
Ｉ−５並びに比較色素Ａ及びＢ（以下に示す）を評価し
た。テトラアザインデン（２．１ｇ／モルＡｇ）もまた
かぶり防止剤として添加した。この乳剤をポリエチレン
テレフタレート支持体上に平方フィート当り３９０mgゲ
ル及び２００mg銀のレベルで、展開剤としての１．５％
の１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノールと共
にコーティングした。細片に１／５０″ウェッジ分光露
光を与えそして富士フイルム（株）社製、ＣＥＰＲＯＳ
−Ｍ自動現像機を用いて Dry to Dry ４５秒で処理し
た。写真スピードをDminより０．３上の濃度で測定し
た。一組の細片を１週間５０℃、５０％相対湿度でイン
キュベートし、次いで再処理してかぶり成長を比較し
た。以下の結果が得られた（表２）。
素含量２mol ％／Agmol 、チオ硫酸ナトリウム３．５m
g、及びチオシアン酸ナトリウム２０mgを用いて化学増
感した臭化銀平板状粒子乳剤（１．０ミクロン等価円直
径×０．１５ミクロン）を０．５又は０．７５ミリモル
色素／モル銀で色素化した。前記表１の色素Ｉ−３及び
Ｉ−５並びに比較色素Ａ及びＢ（以下に示す）を評価し
た。テトラアザインデン（２．１ｇ／モルＡｇ）もまた
かぶり防止剤として添加した。この乳剤をポリエチレン
テレフタレート支持体上に平方フィート当り３９０mgゲ
ル及び２００mg銀のレベルで、展開剤としての１．５％
の１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノールと共
にコーティングした。細片に１／５０″ウェッジ分光露
光を与えそして富士フイルム（株）社製、ＣＥＰＲＯＳ
−Ｍ自動現像機を用いて Dry to Dry ４５秒で処理し
た。写真スピードをDminより０．３上の濃度で測定し
た。一組の細片を１週間５０℃、５０％相対湿度でイン
キュベートし、次いで再処理してかぶり成長を比較し
た。以下の結果が得られた（表２）。
【００３３】
【化５】
【００３４】
【化６】
【００３５】
【表２】
【００３６】表２において、“凝集ピーク”は、乳剤コ
ーティング中に吸着された色素による最高光吸収の波長
である。“吸光度”は、コーティング中の色素による最
高光吸収の波長で吸収された光の％を示す。“感度”
は、λmax での感度（log E 単位に１００をかけたも
の）マイナス４００nmでの色素化乳剤の本来の感度（lo
gE 単位に１００をかけたもの）プラス２００として定
義される。感度を測定すると、各増感色素にとって最適
化されていない、均一の化学増感を用いながら色素によ
り与えられる分光感度の比較が可能となる。“ステイ
ン”は処理フィルムを走査分光光度計の前方に置いて測
定した。色素化されない参照例に対する全透過（Ｔ）を
４００nm及び９００nm間で測定した。このデータを吸光
度としてプロットした(-log 1/T)。次にこの範囲の任意
の波長での最高吸収としてステインを算出した。表２の
データは、本発明のベンゾイミダゾロシアニン色素が中
間緑色域で凝集し、後処理ステインが低いことを実証す
るものである。
ーティング中に吸着された色素による最高光吸収の波長
である。“吸光度”は、コーティング中の色素による最
高光吸収の波長で吸収された光の％を示す。“感度”
は、λmax での感度（log E 単位に１００をかけたも
の）マイナス４００nmでの色素化乳剤の本来の感度（lo
gE 単位に１００をかけたもの）プラス２００として定
義される。感度を測定すると、各増感色素にとって最適
化されていない、均一の化学増感を用いながら色素によ
り与えられる分光感度の比較が可能となる。“ステイ
ン”は処理フィルムを走査分光光度計の前方に置いて測
定した。色素化されない参照例に対する全透過（Ｔ）を
４００nm及び９００nm間で測定した。このデータを吸光
度としてプロットした(-log 1/T)。次にこの範囲の任意
の波長での最高吸収としてステインを算出した。表２の
データは、本発明のベンゾイミダゾロシアニン色素が中
間緑色域で凝集し、後処理ステインが低いことを実証す
るものである。
【００３７】実施例３
硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１．５×１０-7モルに
相当するＫ2 Ｒｈ（Ｈ 2 Ｏ）Ｃｌ5 および２×１０-7モ
ルに相当するＫ3 ＩｒＣｌ6 を含む臭化カリウム／塩化
ナトリウム混合水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジンチオンを含有するゼラチ
ン水溶液に、ダブルジェット法によりて添加し、平均粒
子サイズ０．２２μm 、塩化銀含有率７０モル％の塩臭
化銀粒子を得た。その後銀１モルあたり１×１０-3モル
のＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行い、常法に従っ
てフロキュレーション法により水洗し、本発明色素Ｉ−
３またはＩ−５並びに比較色素ＡまたはＢを各々添加し
た後、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ７．３に調製し、銀１モルあたりベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウム７mgとベンゼンスルフィン酸２
mg、塩化金酸８mg、チオシアン酸カリウム２００mg、チ
オ硫酸ナトリウム３mgおよび１，１，３，３−テトラメ
チルセレノ尿素３mgを加え、６０℃で４５分間加熱し化
学増感を施した後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mg
を加え、さらに防腐剤としてプロキセル１００mgを加え
た。得られた粒子はそれぞれ平均粒子サイズ０．２２μ
m 、塩化銀含有率６９．９モル％の沃塩臭化銀立方体粒
子であった。（変動係数１０％） 上記乳剤をポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗
布銀量３．０ｇ／m2、ゼラチン２．５ｇ／m2と、メチル
アクリレートと２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸ナトリウム塩と２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレートのラテックス共重合体（重量比８８：
５：７）を０．３５ｇ／m2となるように塗布した。これ
らの乳剤層の上に保護層としてゼラチン１．０ｇ／m2、
硬膜剤として１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパ
ノールを０．２ｇ／m2となるよう塗布した。こうして得
られた試料をステップウェッジを通してタングステン光
で露光し、現像液としてＧＲ−Ｄ１、定着液としてＧＲ
−Ｆ１（それぞれ富士写真フイルム株式会社製）を使用
して、ＦＧ−６８０Ａ自動現像機（富士写真フイルム株
式会社製）を用いて３５℃３０″処理を行った。評価結
果は以下の表３に示した。
相当するＫ2 Ｒｈ（Ｈ 2 Ｏ）Ｃｌ5 および２×１０-7モ
ルに相当するＫ3 ＩｒＣｌ6 を含む臭化カリウム／塩化
ナトリウム混合水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジンチオンを含有するゼラチ
ン水溶液に、ダブルジェット法によりて添加し、平均粒
子サイズ０．２２μm 、塩化銀含有率７０モル％の塩臭
化銀粒子を得た。その後銀１モルあたり１×１０-3モル
のＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行い、常法に従っ
てフロキュレーション法により水洗し、本発明色素Ｉ−
３またはＩ−５並びに比較色素ＡまたはＢを各々添加し
た後、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ７．３に調製し、銀１モルあたりベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウム７mgとベンゼンスルフィン酸２
mg、塩化金酸８mg、チオシアン酸カリウム２００mg、チ
オ硫酸ナトリウム３mgおよび１，１，３，３−テトラメ
チルセレノ尿素３mgを加え、６０℃で４５分間加熱し化
学増感を施した後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mg
を加え、さらに防腐剤としてプロキセル１００mgを加え
た。得られた粒子はそれぞれ平均粒子サイズ０．２２μ
m 、塩化銀含有率６９．９モル％の沃塩臭化銀立方体粒
子であった。（変動係数１０％） 上記乳剤をポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗
布銀量３．０ｇ／m2、ゼラチン２．５ｇ／m2と、メチル
アクリレートと２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸ナトリウム塩と２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレートのラテックス共重合体（重量比８８：
５：７）を０．３５ｇ／m2となるように塗布した。これ
らの乳剤層の上に保護層としてゼラチン１．０ｇ／m2、
硬膜剤として１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパ
ノールを０．２ｇ／m2となるよう塗布した。こうして得
られた試料をステップウェッジを通してタングステン光
で露光し、現像液としてＧＲ−Ｄ１、定着液としてＧＲ
−Ｆ１（それぞれ富士写真フイルム株式会社製）を使用
して、ＦＧ−６８０Ａ自動現像機（富士写真フイルム株
式会社製）を用いて３５℃３０″処理を行った。評価結
果は以下の表３に示した。
【００３８】
【表３】
【００３９】表３中、凝集ピーク、吸光度、感度、ステ
インの評価方法は、実施例２と同様である。表３のデー
タは、本発明のベンゾイミダゾロシアニン色素が、中間
緑色域で凝集し、後処理ステイン（残色）が低いことを
実証するものである。
インの評価方法は、実施例２と同様である。表３のデー
タは、本発明のベンゾイミダゾロシアニン色素が、中間
緑色域で凝集し、後処理ステイン（残色）が低いことを
実証するものである。
【００４０】
【発明の効果】一般式（Ｉ）の色素はハロゲン化銀写真
材料用の効果的な増感色素である。これらはスペクトル
の５４０〜５５５nm領域でＪ−凝集体を形成し、かかる
色素で増感されたハロゲン化銀を含んでなる写真材料は
他の群の増感色素と比較して低い色素ステイン（残色）
を示す。
材料用の効果的な増感色素である。これらはスペクトル
の５４０〜５５５nm領域でＪ−凝集体を形成し、かかる
色素で増感されたハロゲン化銀を含んでなる写真材料は
他の群の増感色素と比較して低い色素ステイン（残色）
を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09B 23/00
G03C 1/18
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（II）で表わされるベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン色素。 一般式（II） 【化１】 式中、Ｒ21 はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ 22 はメ
チル基又はエチル基を表わす。Ｒ23及びＲ24はそれぞれ
スルホアルキル基を表わす。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24は
各々同じかまたは異なっていてもよく、水素原子、シア
ノ基、ハロゲン置換されたアルキル基又はハロゲン原子
を表わし、Ｘ21及びＸ23のうちの少なくとも一方は水素
原子を表わす。Ｚは電荷のバランスをとるために必要な
イオンを表わし、ｎは１または２である。分子内塩を形
成する場合は１である。 - 【請求項２】 請求項１記載のベンゾイミダゾロカルボ
シアニン色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293093A JP3408282B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 新規なベンゾイミダゾロカルボシアニン色素及び該色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE69407334T DE69407334T2 (de) | 1993-04-28 | 1994-04-22 | Benzimidazolocarbocyaninfarbstoff und diesen Farbstoff enthaltendes photographisches Silberhalogenidmaterial |
| EP94106347A EP0622423B1 (en) | 1993-04-28 | 1994-04-22 | Novel benzimidazolocarbocyaniene dye and silver halide photographic material containing said dye |
| US08/233,435 US5466822A (en) | 1993-04-28 | 1994-04-28 | Benzimidazolocarbocyanine dye and silver halide photographic material containing said dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293093A JP3408282B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 新規なベンゾイミダゾロカルボシアニン色素及び該色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313939A JPH06313939A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3408282B2 true JP3408282B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=14340563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10293093A Expired - Lifetime JP3408282B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 新規なベンゾイミダゾロカルボシアニン色素及び該色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466822A (ja) |
| EP (1) | EP0622423B1 (ja) |
| JP (1) | JP3408282B2 (ja) |
| DE (1) | DE69407334T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6532120B1 (en) | 1998-10-20 | 2003-03-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical filter |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5216223A (en) * | 1975-07-29 | 1977-02-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct-positive silver halide photographic emulsion |
| EP0035966A3 (de) * | 1980-03-05 | 1981-10-07 | Ciba-Geigy Ag | Neue Charge-Transfer-Komplexe von Cyaninfarbstoffen, deren Verwendung zur Herstellung von direktpositiven photographischen Materialien, das direktpositive Material, sowie die unter Verwendung dieses Materials hergestellten Bilder |
| US4510235A (en) * | 1983-04-28 | 1985-04-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsions |
| JPS6432253A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of photographic silver halide emulsion |
| EP0302528B1 (en) * | 1987-08-07 | 1994-02-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for producing a silver halide photographic material |
| US5210014A (en) * | 1991-03-28 | 1993-05-11 | Eastman Kodak Company | Mid-green sensitizing dyes for photographic materials |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP10293093A patent/JP3408282B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-22 EP EP94106347A patent/EP0622423B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-22 DE DE69407334T patent/DE69407334T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-28 US US08/233,435 patent/US5466822A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0622423A1 (en) | 1994-11-02 |
| US5466822A (en) | 1995-11-14 |
| EP0622423B1 (en) | 1997-12-17 |
| DE69407334D1 (de) | 1998-01-29 |
| DE69407334T2 (de) | 1998-04-09 |
| JPH06313939A (ja) | 1994-11-08 |
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