JPH07225449A - ハロゲン化銀画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は画像形成後も実質的に全ての銀がその
まま膜中に残存する画像形成材料においてヘイズを低く
抑えることのできる画像形成材料に関する。 【構成】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有する画像形成材料において、画像形成後も実質的
にハロゲン化銀粒子がそのまま残存する画像形成材料で
あってハロゲン化銀粒子の大きさが０．２２μｍ以下で
あり、かつ支持体上の塗布銀量が０．４ｇ／m²以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像形成後も実質的に全
ての銀がそのまま膜中に残存する画像形成材料において
ヘイズを低く抑えることのできる画像形成材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀画像形成材料の中で画像形
成後も実質的に全ての銀が画像形成材料中に残存するも
のとしては一般的にドライシルバーとよばれるものがあ
る。これは、画像形成においては廃液、廃材を出さない
ものであり環境保全上非常に好ましいものである。この
ドライシルバーは、感光素子としてハロゲン化銀を用い
ておりその塗布量は非常に少ないが、画像形成時に必要
となる有機銀を含有しているため全体の塗布銀量は１．
０ｇ／m²程度となっている。本発明は膜中に存在する銀
の８０％以上がハロゲン化銀粒子として存在し、画像形
成後もすべての銀が膜中に存在する画像形成材料であ
り、まったく画像形成材料に関するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は画像形成後に
感光性ハロゲン化銀粒子がそのまま残存した場合でもヘ
イズの低い画像形成材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は以下に述べる方
法で上記課題を達成した。 (1) 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有する画像形成材料において、画像形成後も実質的にハ
ロゲン化銀粒子がそのまま残存する画像形成材料であっ
てハロゲン化銀粒子の大きさが０．２２μｍ以下であ
り、かつ支持体上の塗布銀量が０．４ｇ／m²以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀画像形成材料。 (2) (1)において、膜中の銀の８０％以上がハロゲン化
銀粒子として存在することを特徴とするハロゲン化銀画
像形成材料。 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００５】本発明は画像形成材料を一様にしかも均一
に加熱したときにあらかじめ与えられた光情報に従って
発色する感光材料に関するものであってその感光素子と
してハロゲン化銀粒子を用いたものであり、画像形成中
あるいは画像形成後も廃液、廃材をまったく出さないモ
ノシートの画像形成材料に関するものであり、基本的に
画像形成前の膜中に存在する銀の８０％以上がハロゲン
化銀粒子として存在するものであってかかる点で有機銀
を含有したドライシルバーとは異なるものである。本発
明は、画像形成後のヘイズを低く抑える技術に関するも
のである。ここでいうヘイズとは、感光材料の素現部の
微小残留物によって光が散乱された結果、膜の素現部の
透明度が下がる現象をいう。ヘイズが高くなることによ
り、シャープネスが低下しネガ感材としては画像のボケ
が生じる。感材からの透過光を用いる医療用として使用
する場合、必要な情報のＳ／Ｎ比が低下して診断に支障
をきたしたりしてしまうといった弊害が生じる。本発明
の構成は、感光素子としてのハロゲン化銀粒子、還元
剤、塩基あるいは塩基発生物質、発色反応を起こす化合
物、バインダーとしてのゼラチンあるいは合成ポリマ
ー、支持体等が主なものである。

【０００６】本発明に用いられる画像形成用の発色方法
（発色システム）及びその化合物としては、(1) 電子供
与性無色染料と電子受容性化合物とを組みあわせて用い
る方法、あるいは(2) ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
ニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを組
みあわせて用いる方法が好ましい。これらの方法はいず
れも従来から感熱記録材料、感圧記録材料、ジアゾ複写
材料などに使用されており、公知のものが多い。

【０００７】本発明においては前記(1) 、(2) のそれぞ
れ発色方法及びその化合物の組み合わせにおいて、それ
ぞれ化合物がマイクロカプセルの壁で隔てられているこ
とが好ましく、一方の化合物はマイクロカプセル中に存
在し、他方の化合物は乳化物として存在することが好ま
しい。本発明の構成要素として用いられる化合物及び作
成方法等については、「公知の技術」（１９９１．３．
２２）に記載されたものを好ましく用いることができ
る。本発明の構成要素においてマイクロカプセル、乳化
物等を使用した場合、ヘイズが高くなる要因として挙げ
られるのはマイクロカプセル、ハロゲン化銀粒子であっ
て乳化物によるヘイズの上昇はほとんどない。そのう
ち、マイクロカプセルのヘイズ上昇量としては比較的小
さく本発明の構成要素としてヘイズの上昇をもたらす最
大の要因はハロゲン化銀粒子であって本発明は明瞭な画
像を得ることのできるモノシート感材においてハロゲン
化銀粒子が要因となって生じるヘイズを低く抑えること
に関する。

【０００８】本発明においてヘイズを低く抑える方法と
しては、ハロゲン化銀粒子の大きさを小さくすること、
及び単位面積当りに存在するハロゲン化銀粒子の数、即
ちハロゲン化銀粒子の大きさが同じ場合の塗布銀量を少
なくすることにより解決することができる。本発明にお
けるハロゲン化銀乳剤粒子の大きさは、ヘイズを低く抑
える為に０．２２μｍ以下が好ましい。より好ましくは
０．１８μｍ以下、更に好ましくは０．０３μｍ以上
０．１５μｍ以下である。ここでいう粒子の大きさと
は、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆ
る正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さを
いう。また、ハロゲン化銀粒子が正常晶でない場合、例
えば球状粒子や平板状粒子等の場合には、ハロゲン化銀
粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子の形状は特に制限はな
い。本発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子のハロゲン組
成としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃
臭化銀等のいずれであってもよい。粒子サイズ分布は基
本的には制限はないが単分散であることが好ましい。こ
こでいう単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともそ
の９５％が平均粒子サイズの±４０％以内の大きさをも
つ粒子群から構成され、より好ましくは±２０％以内で
ある。

【０００９】本発明のハロゲン化銀粒子内には遷移金属
を含有することが好ましい。本発明に用いられる遷移金
属として好ましいものは、遷移金属配位錯体であり、下
の一般式で表される六配体錯体である。 〔Ｍ（ＮＹ）_m Ｌ_6-m 〕ⁿ （式中、Ｍは周期律表の第Ｖ〜VIII族の元素から選ばれ
る遷移金属である。Ｌは架橋配位子であり、Ｙは酸素又
は硫黄である。ｍ＝０、１、２であり、ｎ＝０、−１、
−２、−３である。） Ｌの好ましい具体例としてはハロゲン化物配位子（フッ
化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化物配位
子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノ
シアネート配位子、テルロシアネート配位子、アシド配
位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が存在す
る場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ま
しい。Ｍの特に好ましい具体例はロジウム、ルテニウ
ム、レニウム、オスミウム、イリジウムである。

【００１０】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １．〔Rh(H₂O)Cl₅〕^-2 ２．〔RuCl₆ 〕^-3 ３．〔Ru(NO)Cl₅ 〕^-2 ４．〔RuCl₆ 〕^-3 ５．〔Rh(H₂O)Cl₅〕^-2 ６．〔Ru(NO)(H₂O)Cl₄〕^-1 ７．〔Ru(NO)Cl₅ 〕^-2 ８．〔Os(NO)Cl₅ 〕^-2 ９．〔Ir(NO)Cl₅ 〕^-2 10．〔Ir(H₂O)Cl₅〕^-2 11．〔Re(H₂O)Cl₅〕^-2 12．〔RhBr₆ 〕^-2 13．〔Os(NS)Cl(SCN)₄〕^-2 14．〔ReCl₆ 〕^-3 15．〔IrCl₆ 〕^-3 16．〔Re(NS)Cl₄(SeCN) 〕^-2 17．〔RuCl₆ 〕^-2

【００１１】上記金属錯体をハロゲン化銀に含有せしめ
るには、粒子調製時に添加することができる。本発明の
ハロゲン化銀粒子中の該遷移金属の含有率はハロゲン化
銀１モル当り少なくとも１０^-7モルであるが、好ましく
は１０^-6〜１０^-4モル、より好ましくは３×１０^-6〜５
×１０^-5モルである。又、上記遷移金属を併用してもよ
い。ハロゲン化銀粒子中の該遷移金属の分布に特に制限
はないが粒子内部により多く存在することが好ましい。

【００１２】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増
感されていることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤の化学
増感の方法としては硫黄増感法、セレン増感法、テルル
増感法、還元増感法、金増感法等の知られている方法を
用いることができ、単独または組合せで用いることがで
きる。特に硫黄増感法と金増感法及びセレン増感法を組
合せて用いることが好ましい。

【００１３】また、本発明における塗布銀量としては、
０．４ｇ／m²以下が好ましい。より好ましくは０．３ｇ
／m²以下、更に好ましくは０．０１ｇ／m²以上０．２ｇ
／m²以下がよい。ここで、ハロゲン化銀粒子を含有する
層が片面のみの場合には片面の銀量が上記範囲内にあ
り、両面にハロゲン化銀粒子を含有する層が存在する場
合には両層の合計の銀量が上記範囲内にある。さらに本
発明においては画像形成前に画像形成材料中に存在する
銀の８０％以上がハロゲン化銀粒子の形で存在すること
が好ましく、更に好ましくは９０％以上がハロゲン化銀
粒子の形で存在することが好ましい。

【００１４】本発明においては増感色素は好ましく用い
ることができる。その増感色素としては、赤外増感色素
及び強色増感剤を含むことが好ましい。好ましくは使用
される化合物としては特願平５−１８８０３６号に記載
された化合物が挙げられる。また鮮鋭度を良くする染料
としては特願平５−１８６００号に記載されている化合
物が好ましく使われる。

【００１５】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤・安定 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 剤 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目か ら同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤・帯電防 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤・滑り剤・ 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 10) 支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目 から２０行目。 11) クロスオーバーカッ 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行 ト法 目から同第１４頁右上欄。 12) 染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目 から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号 公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13) ポリヒドロキシベン 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２，７７２Ａ号公 報。 14) 層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）凝集防止剤 特願平５−２０４３２５号、特願平５−２７３８１ ０号に記載。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

【００１６】

【実施例】

１．ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 水１リットル中にゼラチン１５ｇと凝集防止剤（混合
物）１mgを溶解し４０℃に加温した容器に塩化ナトリウ
ム１．３５ｇと１０％リン酸５０mlを加えた後、７５ｇ
の硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７ｇ
およびK₂RuCl₆ ４．０mgを含む水溶液１５０mlを３分３
０秒かけてダブルジェット法で添加し、その後７５ｇの
硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７ｇを
含む水溶液１５０mlを７分かけてダブルジェット法で添
加した後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン１ｇを添加しＮａＯＨでｐＨ４に
調整して平均粒子サイズ０．１３μｍ、投影直径面積の
変動係数８％の立方体塩化銀粒子を得た。この乳剤にゼ
ラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後ゼラチン
７ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ
５．６５、ｐＡｇ７．５に調整した。その後６０℃に昇
温してチオ硫酸ナトリウム３mgとセレン化合物Ｉを１．
５mgと塩化金酸５．５mg、チオシアン酸カリウム５５mg
添加し、１００分間熟成した後に３５℃に急冷して化学
増感を終了した。

【００１７】

【化１】

【００１８】２．ハロゲン化銀乳剤Ｂ〜Ｆの調製 ハロゲン化銀乳剤Ａの調製において、硝酸銀水溶液と塩
化ナトリウムを含む水溶液を添加するときのゼラチンを
溶解した水溶液の温度を変化させ、それ以外はハロゲン
化銀乳剤Ａとまったく同様にして以下の乳剤を得た。 ハロゲン化銀乳剤 平均粒子サイズ 投影直径面積の変動係数 Ｂ ０．０９μｍ ６％ Ｃ ０．１７μｍ ８％ Ｄ ０．２２μｍ ８％ Ｅ ０．２７μｍ ９％ Ｆ ０．３１μｍ １０％

【００１９】３．ハロゲン化銀乳剤Ｇの調製 水１リットル中にゼラチン１５ｇと前記凝集防止剤（混
合物）１mgを溶解し３０℃に加温した容器に塩化ナトリ
ウム０．２ｇを加えた後、７５ｇの硝酸銀を含む水溶液
１５０mlと塩化ナトリウム２７ｇおよび K₂RuCl₆を含む
水溶液１５０mlを１５秒硝酸銀水溶液が先行する形で３
分３０秒かけてダブルジェット法で添加し、その後７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇを含む水溶液１５０mlを１０秒硝酸銀水溶液が先行す
る形で８分間かけてダブルジェット法で添加した。その
後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７テト
ラザインデン１ｇを添加して平均粒子サイズ０．０８μ
ｍ、投影面積直径面積の変動係数８％の立方体塩化銀粒
子を得た。脱塩と化学増感はハロゲン化銀乳剤Ａとまっ
たく同様にして行ない、ハロゲン化銀乳剤Ｇを得た。

【００２０】４．ハロゲン化銀乳剤Ｈの調製 水１リットル中にポリビニルアルコール１０ｇと前記凝
集防止剤（混合物）１mgを溶解し４０℃に加温した容器
に塩化ナトリウム１．３５ｇと１０％のリン酸５０mlを
加えた後、７５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化
ナトリウム２７ｇおよびK₂RuCl₆ ４．０mgを含む水溶液
１５０mlを３分３０秒かけてタブルジェット法で添加
し、その後７５ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化
ナトリウム２７ｇを含む水溶液１５０mlを７分間かけて
ダブルジェット法で添加した。その後４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇ
を添加し、ゼラチン５ｇを添加して平均粒子サイズ０．
０５μｍ、投影直径面積の変動係数１０％の立方体塩化
銀粒子を得た。脱塩と化学増感はハロゲン化銀乳剤Ａと
まったく同様にして行ない、ハロゲン化銀乳剤Ｈを得
た。

【００２１】（ジアゾ化合物のカプセル液（ＣＢ−１）
の調製）「部」は全て重量部を示す。酢酸エチル１９部
に下記（Ｅ−１）２．８部、下記（Ｅ−２）０．５６部
を溶解した後、トリクレジルフォスフェート５．９部、
下記（Ｃ−３）２．５部を添加して均一に混合した。次
いでこの混合液に壁剤として下記（Ｃ−１）７．６部を
加えて均一に混合し、Ｉ液を得た。

【００２２】

【化２】

【００２３】次にフタル化ゼラチンの８重量％水溶液４
６．１部、水１７．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダの１０％水溶液２部と前記凝集防止剤（混合物）
０．０１部を４０℃で均一に混合した中にＩ液を添加
し、ホモジナイザーを用いて４０℃、１５００r.p.m.で
１０分間乳化分散した。得られた乳化物に水２０部を加
えて均一化した後、攪拌しながら４５℃で３時間カプセ
ル反応を行なわせた後、酢酸エチルの脱溶媒（減圧）と
イオン交換樹脂によるカプセル外のジアゾ化合物の除去
を行なってカプセル液（ＣＢ−１）を得た。カプセルの
粒径は０．１５μｍであった。

【００２４】（カプラー乳化物（ＣＮ−１）の調液）酢
酸エチル１１．２部に下記カプラー（Ｃ−１１）３部、
下記（Ｃ−１２）３部、下記（Ｃ−１３）６部、下記
（Ｃ−１４）６部、下記（Ｃ−１５）３部、トリクレジ
ルフォスフェート０．４８部、マレイン酸ジエチル０．
２４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの７０
％メタノール溶液０．５３部を溶かし、II液を得た。次
に石灰処理ゼラチンの１５重量％水溶液４１．７部、水
３３．９部、と前記凝集防止剤（混合物）０．０１部を
４０℃で均一に混合した中にII液を添加し、ホモジナイ
ザーを用いて４０℃で１５０００r.p.m.で１０分間乳化
分散した。得られた乳化物から酢酸エチルを脱溶媒した
後、揮散した酢酸エチルと水の重量を加水により補い、
カプラー乳化物（ＣＮ−１）を得た。

【００２５】

【化３】

【００２６】（乳剤塗布液の調製）それぞれの乳剤のハ
ロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加して乳剤塗
布液とした。 （１） 分光増感色素〔Ｉ〕 １３８mg （２） 分光増感色素〔II〕 ４２．５mg （３） ポリビニルアルコール ５６７ｇ （４） 化合物−１ ０．６ｇ （５） 化合物−２ ０．６ｇ （６） 化合物−３ １．０ｇ （７） 化合物−４ １６２ｇ （８） 化合物−５ ２７ｇ （９） ＣＮ−１（カプラー乳化物） ６２１０ｇ （10） ＫＢｒ ６．８ｇ

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】（乳剤層の表面保護層塗布液の調製）容器
を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液とし
た。 （１） ポリビニルアルコール １００ｇ （２） 化合物−６ １２．５ｇ （３） 化合物−５ １ｇ （４） ＣＢ−１（カプセル液） ３８０ｇ

【００３０】

【化６】

【００３１】（バック層塗布液の調製）容器を４０℃に
加温し、下記に示す薬品を加えてバック層塗布液とし
た。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料〔Ｉ〕 ２．３９ｇ

【００３２】

【化７】

【００３３】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物〔II〕 ４６mg ト．染料〔II〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料〔II〕

【００３４】

【化８】

【００３５】 チ．染料〔III 〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ４６mg 染料〔III 〕

【００３６】

【化９】

【００３７】（バックの表面保護層塗布液の調製）容器
を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液とし
た。

【００３８】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３.5μｍ） ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．６ｇ ト．C₈H₁₇SO₃K ２６８mg チ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ４５mg リ．NaOH ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総 ゼラチン量に対して、2.2 重量％になるように調整 ヲ．化合物〔II〕 ４５mg

【００３９】

【化１０】

【００４０】（塗布試料の作製）前述のバック層塗布液
をバック層の表面保護層塗布液とともに青色着色された
ポリエチレンテレフタレートの支持体の一方側に、バッ
ク層のゼラチン塗布量が、２．６９ｇ／m²、バック層の
表面保護層のゼラチン塗布量が１．３ｇ／m²となるよう
に塗布した。これに続いて、支持体の反対側に前述の乳
剤塗布液と表面保護層塗布液とを、乳剤塗布液の塗布Ａ
ｇ量が表１の値となるように、および表面保護層のバイ
ンダー量が４．４ｇ／m²となるようにワイヤーバーで順
に塗布し、塗布試料１〜１３を得た。更にハロゲン化銀
乳剤のみ、ハロゲン化銀乳剤とジアゾ化合物のカプセル
液（ＣＢ−１）を除いて塗布した試料１４、１５を得
た。更に支持体上にバインダーのみを塗布した試料を１
６とした。

【００４１】（センシトメトリーの方法）こうして作製
した塗布試料（１〜１３）を以下の方法でセンシトメト
リーを行い、画像形成を行なった。塗布試料を２５℃、
６０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真
フイルム（株）社製ＡＣ−１の６３３ｎｍＨｅ−Ｎｅレ
ーザー露光部を用いて露光した。また、富士写真フイル
ム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０ｎｍ半導体レー
ザーでの露光と露光部を改造し、日本電気（株）社製Ａ
ｌＧａＩｎＰ５ｍＷ、６７８ｎｍ半導体レーザー発光部
をつけたものを用いても露光した。熱現像発色は１２５
℃で６０秒間均一加熱することにより行ない、明瞭な像
が得られた。

【００４２】ヘイズの測定 塗布試料１〜１６をＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ
（株）社製ヘイズ測定装置 MODEL 1001DP を用いてヘイ
ズを測定した。また、基準試料として富士写真フイルム
（株）社製直医オルソ感材 Super HRSを富士写真フイル
ム（株）社製自動現像機ＦＰＭ−４０００の標準処理モ
ードを用いて素現処理を行ない、上記塗布試料と同様に
してヘイズを測定した。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１の塗布試料１５と１６のヘイズを比較
すると、ハロゲン化銀粒子とマイクロカプセル以外の化
合物等の添加物によるヘイズの増加はほとんどない。ま
た、塗布試料１４と１５の比較において、マイクロカプ
セルによるヘイズの上昇幅は５程度であるが塗布試料１
４のヘイズ値は十分許容域の範囲内にある。塗布試料１
４に対して塗布試料１〜１３と比べると粒子サイズを大
きくしていくにつれて、また塗布銀量を多くすることに
よってヘイズが上昇していくことがわかる。塗布銀量が
０．３ｇ／m²の場合、ハロゲン化銀粒子の大きさが０．
２２μｍ以下である場合に、形成した画像の素現部のヘ
イズ値が商品として許容される。さらに塗布銀量が０．
４ｇ／m²以下の場合にのみ大きさ０．２２μｍのハロゲ
ン化銀粒子を塗布した場合のヘイズ値が許容されること
がわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する画像形成材料において、画像形成後も
   実質的にハロゲン化銀粒子がそのまま残存する画像形成
   材料であってハロゲン化銀粒子の大きさが０．２２μｍ
   以下であり、かつ支持体上の塗布銀量が０．４ｇ／m²以
   下であることを特徴とするハロゲン化銀画像形成材料。
2. 【請求項２】 請求項１において画像形成前の膜中の銀
   の８０％以上がハロゲン化銀粒子として存在することを
   特徴とするハロゲン化銀画像形成材料。