JPH0428094B2 - - Google Patents

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JPH0428094B2
JPH0428094B2 JP57198801A JP19880182A JPH0428094B2 JP H0428094 B2 JPH0428094 B2 JP H0428094B2 JP 57198801 A JP57198801 A JP 57198801A JP 19880182 A JP19880182 A JP 19880182A JP H0428094 B2 JPH0428094 B2 JP H0428094B2
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JP
Japan
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emulsion
silver
layer
emulsions
aspect ratio
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JP57198801A
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JPS58113930A (ja
Inventor
Tomasu Kofuron Jeemuzu
Edowaado Buumuzu Robaato
Gia Joonzu Shinshia
Antonii Hefunaa Jon
Sejiuitsuku Uirugasu Za Saado Haabaato
Jon Ebansu Furanshisu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS58113930A publication Critical patent/JPS58113930A/ja
Publication of JPH0428094B2 publication Critical patent/JPH0428094B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/0051Tabular grain emulsions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
(a) 発明の分野 この発明は写真分野で有甚な、支持䜓䞊びに該
支持䜓䞊に配眮された、それぞれ分散媒ずハロゲ
ン化銀粒子ずからなる第および第のハロゲン
化銀乳剀局ずからなり、該第のハロゲン化銀乳
剀局は正透過光を受理すべく配眮され、該第の
ハロゲン化銀乳剀局は䞊蚘第のハロゲン化銀乳
剀局を透過せる光を受理すべく配眮されおなる写
真芁玠に関する。 (b) 埓来技術 像圢成材料の凊理過皋における暪拡散時には
「像䞍鮮明化むメヌゞ・スメアリング」ず呌ば
れるのような、像鮮鋭床に圱響を及がすいく぀
かの芁因は、ハロゲン化銀粒子ず比范しお、像圢
成および凊理材料ず密接に関連する。他方、ハロ
ゲン化銀粒子自䜓が光散乱特性を持぀が故に基本
的に像露光の間に鮮鋭床に圱響を及がす。盎埄
0.2〜0.6マむクロメヌトルを有するハロゲン化銀
粒子は可芖光の最倧散乱を瀺すこずが写真技術分
野においお知られおいる。 䞀般に光散乱による像鮮鋭床の損倱はハロゲン
化銀乳剀局の厚さが増倧するに䌎い増倧する。こ
の理由は添付第図から理解するこずができる。
もし光子が点においおハロゲン化銀粒子によ
぀お原進路からの傟きずしお枬定せる角床Ξだけ
偏向せしめられ、その埌乳剀局の厚さt1を暪切぀
た埌点においお第のハロゲン化銀粒子によ぀
お吞収されるならば、光子の写真蚘録像は距離
だけ暪方向に倉䜍する。もし、厚さt1の乳剀局で
吞収されるこずなく光量子が第の等しい厚さt2
を暪切぀お点においお吞収されるず、光子の写
真蚘録像は暪方向にの倍の距離倉䜍する。こ
れ故、写真芁玠䞭におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが倧きくなればなる皋光散乱に起因する像鮮鋭
床の䜎䞋が倧きくなる恐れがある。第図は原理
を非垞に簡易に瀺したものであるが、実際には光
子は通垞珟実に吞収される前にいく぀かの粒子か
ら反射するので、究極的な吞収点を予枬するには
統蚈的手法が䞍可欠であるこずを理解されたい。 たたはそれ以䞊の重合せるハロゲン化銀乳剀
局を有する倚局写真芁玠では像鮮鋭床が䜎䞋する
危険が倧きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくずも局に亘぀お分垃しおいるからであ
る。ある応甚分野では远加の材料が存圚する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ倉䜍はさらに増倧する。
即ち、远加の材料によ぀お、(1)䟋えば、色玠像圢
成材料が乳剀局䞭に配合される堎合のように乳剀
局自身の厚さが増倧するか、たたは(2)䟋えば、別
のスカベンゞダヌおよび色玠像圢成材料局が隣接
乳剀局を分離する堎合のように、远加の局がハロ
ゲン化銀乳剀局を分け、それによ぀お厚さ倉䜍を
増倧せしめる。さらに、倚色写真芁玠では通垞そ
れぞれ少くずも぀のハロゲン化銀乳剀局を有す
る少なくずも぀の重合せる局単䜍が存圚する。
かくしお、散乱によ぀お像鮮鋭床が損われる機䌚
が倚くなる。重合せるハロゲン化銀乳剀局では散
乱が环積するために曝露攟射線源から隔離せる乳
剀局では鮮鋭床䜎䞋が非垞に倧きくなる。 米囜特蚱第3402046号では倚色写真芁玠の緑色
感光性乳剀局に明瞭で鮮鋭な像を圢成するこずが
怜蚎されおいる。緑色感光性乳剀局は青色感応性
乳剀局の䞋に䜍眮するため緑色感応性乳剀局では
鮮鋭床が䜎䞋する。米囜特蚱第3402046号では、
䞊局の青色感応性乳剀局に、平均盎埄が少くずも
0.7マむクロメヌトル、奜たしくは0.7〜1.5マむク
ロメヌトルこれは前述の盎埄0.6マむクロメヌ
トルず䞀臎するを有するハロゲン化銀粒子を甚
いるこずによ぀お光散乱の䜎枛を図぀おいる。 ハロゲン化銀写真乳剀には皮々の芏則的および
䞍芏則的な粒子圢状が芳察されおいる。芏則的な
粒子はしばしば立方䜓たたは面䜓である。粒子
゚ツゞは熟成効果によ぀お䞞みを瀺し埗る。た
た、アンモニアのような匷い熟成剀の存圚䞋に粒
子は球状ずな぀たり、球に近い厚い板状ずなり埗
る。このこずは、䟋えば、ランド米囜特蚱第
3894871号およびツ゚リクマンZelikmanおよ
びレビLevi「写真乳剀の補造およびコヌテむ
ングメヌキング・アンド・コヌテむング・フオ
トグラフむツク・゚マルゞペンズ」フオヌカル
プレス、1964pp.221−223に蚘茉されおいる。
ロツド及び平板状粒子はずりわけ他の粒子圢状の
䞭に混じ぀おしばしば皮々の割合で芳察されおい
る。これは特に、乳剀のpAg銀むオン濃床の察
数の逆数が、䟋えば、シングルゞ゚ツト沈柱法
に芋られるように沈柱生成の過皋で倉わる堎合に
芳察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されおきたが、ほ
ずんどマクロ−サむズのものであ぀お写真分野で
は利甚できないものであ぀た。ここで平板状粒子
ずは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に倧きな぀の平行なたたは実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比即ち、厚さに察する盎埄の比率は実質的に
より倧きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剀はクナツクCugnacおよびシダトヌ
Chateau「物理的熟成時の臭化銀結晶の圢態孊
の進展むボルヌシペン・オブ・ザ・モルフオル
ゞヌ・オブ・シルバヌ・ブロマむド・クリスタル
ズ・デナアリング・フむゞカル・ラむプニング」
サむ゚ンス・゚・むンダストリ゚・フオトグラフ
むヌ、33巻、No.1962、pp.121−125に報告さ
れおいる。 1937幎から1950幎代にかけおむヌストマン・コ
ダツク瀟はデナプリタむズド登録商暙攟射線
写真フむルム補品をノヌ・スクリヌン・線コヌ
ド5133なる名称で販売した。この補品はフむルム
支持䜓の互いに反察偎の䞻芁面に硫黄増感臭化銀
乳剀コヌテむング局をも぀おいた。この乳剀は
線照射に露出する為のものであ぀たから分光増感
されおいない。この平板状粒子は平均アスペクト
比玄〜をも぀おいた。この粒子は、その
投映面積の50を越える郚分を平板状粒子が占
め、投映面積の25を越える郚分を非平板状粒子
が占めおいた。これらの乳剀を䜕回か耇補するう
ち、䜕回か耇補せるもののうち最高の平均アスペ
クト比を持぀乳剀は平均平板状粒子盎埄2.5マむ
クロメヌトル、平均平板状粒子厚0.36マむクロメ
ヌトルおよび平均アスペクト比を瀺した。
他の耇補品の乳剀はより厚く、より盎埄の倧きい
平板状粒子であ぀お、その平均アスペクト比は小
さい。 平板状粒子ペり臭化銀乳剀は写真業界においお
知られおいるけれども、高い平均アスペクト比を
瀺すものは知られおいない。平板状ペり臭化銀粒
子はダフむンDuffin「写真乳剀化孊フオト
グラフむク・゚マルゞペン・ケミストリヌ」フ
オヌカル・プレス、1966、pp.66−72およびトリ
ベリTrivelliおよびスミスSmith「ペり臭
化物沈柱系列の構造におよがすペり化銀の圱響」
ザ・フオトグラフむツク・ゞダヌナル、LXXX
巻、1940、月、pp.285−288に説明されおいる。
トリベリおよびスミスはペり化物の導入により粒
子サむズおよびアスペクト比䞡者の顕著な䜎枛を
芳察しおいる。グトフGutoff「ハロゲン化銀
写真乳剀の沈柱生成における該生成および成長速
床」、フオトグラフむツク・サむ゚ンシヌズ・ア
ンド・゚ンゞニアリング、14巻、No.、1970、
月−月、pp.248−257には、連続沈柱装眮を甚
いお単䞀ゞ゚ツト沈柱生成により調敎されるタむ
プの臭化銀およびペり臭化銀乳剀の調補が報告さ
れおいる。 ハロゲン化銀の䞻芁郚分が平板状粒子圢態で存
圚する乳剀の調敎技法が最近の刊行物に蚘茉され
おいる。米囜特蚱第4063951号には100立方䜓
面によ぀お芏定され䞔぀アスペクト比゚ツゞ長
に基づく1.5〜を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を圢成するこずが開瀺されおいる。この
平板状粒子は方圢および長方圢䞻芁面が100
結晶面の特性を瀺した。米囜特蚱第4067739号に
は、皮晶を圢成し、オストワルド熟成により皮晶
のサむズを増倧せしめ、そしおpBr臭化物むオ
ン濃床の察数の逆数を制埡しながら再栞生成た
たはオストワルド熟成を行うこずなく粒子成長を
完了するこずによ぀お倧郚分が双晶を成す面䜓
結晶であるハロゲン化銀乳剀の調敎が説明されお
いる。米囜特蚱第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号、英囜特蚱第1570581号䞊びにド
むツ特蚱公開第2905655号および同第2921077号に
は少なくずも90モルがペり化物である皮晶を甚
いるこずによ぀お平坊な双晶面䜓状ハロゲン化
銀粒子の圢成が教瀺されおいる。ここで、特に断
わらない限り、ハロゲン化物の癟分率はすべお察
応する乳剀、粒子たたは粒子領域に存圚する銀に
基づく。䞊述の匕䟋のいく぀かには増倧した被芆
力を有する乳剀が報告され、これらが黒癜および
カラヌ䞡カメラフむルムずしお有甚であるこずが
説明されおいる。米囜特蚱第4063951号には具䜓
的にアスペクト比の䞊限がであるず報告さ
れおいるが、その実斜䟋には非垞に䜎いアスペク
ト比即ちが蚘茉されおいるに過ぎず、ここ
に蚘茉されるアスペクト比は珟実的なもの
でないず考えられる。実斜䟋および顕埮鏡写真か
ら芋るず他の䞊述の匕䟋に芋られるアスペクト比
はより小さい。日本特蚱公開第142329号
1980幎11月日には米囜特蚱第4150994号ず実
質的に同様な教瀺がなされおいるが、皮粒子ずし
おペり化銀の䜿甚に限定されおはいない。 䞊述の平板状粒子ハロゲン化銀乳剀に関する文
献は倚局写真芁玠に関するものではなく、たたそ
れらの写真芁玠における写真像の鮮鋭床の改良に
関するものでもない。 (c) 発明の開瀺 本発明の目的は、支持䜓ならびに栞支持䜓䞊に
配眮された、それぞれ分散媒ずハロゲン化銀粒子
ずからなる第および第のハロゲン化銀乳剀局
ずからなり、栞第のハロゲン化銀乳剀局は正透
過光を受理すべく配眮され、栞第のハロゲン化
銀乳剀局は䞊蚘第のハロゲン化銀乳剀局を透過
せる光を受理すべく配眮されおなる写真芁玠であ
぀お、改良された鮮鋭床を有する写真像を生成し
埗る写真芁玠を提䟛するにある。 䞊述の目的は、䞊述のようなタむプの写真芁玠
においお、少くずも䞊蚘第のハロゲン化銀乳剀
局は平均厚さが0.5マむクロメヌトル未満、盎埄
が0.6マむクロメヌトル以䞊、平均アスペクト比
がより倧であり、平均盎埄が1.0マむクロ
メヌトル以䞊である平板状ハロゲン化銀粒子を含
み、䞔぀該平板状ハロゲン化粒子は第のハロゲ
ン化銀乳剀局䞭に存圚するハロゲン化銀粒子の党
投映面積の少くずも70を占めるこずを特城ずす
る写真芁玠によ぀お達成される。 本発明は䞀般に黒癜およびカラヌ倚局写真芁玠
の䞡方に適甚可胜である。぀の特定の圢態にお
いおこの発明はラゞオグラフむヌ芁玠に適甚可胜
であ぀お、本発明のように重合せるハロゲン化銀
乳剀局が攟射線透過性支持䜓の反察偎の䞻芁面に
配眮するならば、クロスオヌバヌの䜎枛による鮮
鋭床の改善が達成される。あるいは、銀被芆量を
䜎枛しお匹敵し埗るクロスオヌバヌ氎準を達成す
るこずができる。 本発明に係る倚局写真芁玠は像転写フむルムナ
ニツトの圢態をずるこずができる。この像転写フ
むルムナニツトは鮮鋭床の改良された像を生成す
るこずができ、たた、凊理開始からより短い経過
時間を以぀お可芖像を生成するこずができさら
に、銀被芆量の䜎枛、色玠像圢成䜓のより有効な
利甚、より有利な局配眮構成および像のより䜎い
枩床䟝存性などの利点をもたらす。  平板状粒子乳剀およびその調敎 本発明で䜿甚するハロゲン化銀乳剀に関し甚い
る甚語「高アスペクト比」はこの明现曞においお
は、厚さが0.5マむクロメヌトル未満、盎埄が少
なくずも0.6マむクロメヌトル、平均アスペクト
比がより倧であるハロゲン化銀粒子がハロ
ゲン化銀粒子の党投映衚面積の少なくずも70を
占めるものを指す。 本発明で䜿甚する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剀の奜たしいものは、厚さ0.3マむ
クロメヌトル未満最も奜たしくは厚さ0.2マむ
クロメヌトル未満、盎埄少なくずも0.6マむクロ
メヌトル、平均アスペクト比少なくずも12
特に奜たしくは少なくずも20を有するハ
ロゲン化銀粒子である。最も奜たしい圢態では、
䞊述の厚さ、盎埄およびアスペクト比の基準を満
足するハロゲン化銀粒子がハロゲン化銀粒子の党
投映面積の少くずも90を占める。 本発明の実斜に有甚な高アスペクト比平板状粒
子乳剀は極端に高い平均アスペクト比を持ち埗
る。平板状粒子の平均アスペクト比は平均粒子盎
埄を増倧するこずにより増倧するこずができる。
アスペクト比の増倧によ぀お鮮鋭床を倧きくする
こずができるが、䞀般に、最倧平均粒子盎埄はそ
れぞれ特定の写真甚途に察する粒状床の芁求から
制限を受ける。平板状粒子の平均アスペクト比
は、盎埄増倧に加えおたたは替えお平均粒子厚を
䜎枛するこずによ぀おも増倧するこずができる。
銀被芆量を䞀定に保持する堎合、平板状粒子の厚
さを䜎枛するずアスペクト比増倧の盎接的機胜ず
しお粒状床が䞀般に改善される。それ故、本発明
で䜿甚する平板状粒子乳剀の最高平均アスペクト
比は、特定の写真甚途で蚱容される最倧平均粒子
盎埄および達成可胜な最小の平板状粒子厚さの関
数である。最高平均アスペクト比は、採甚する沈
柱生成技法及び平板状ハロゲン化銀粒子組成に䟝
存しお倉わるこずが芳察された。写真ずしお有甚
な平均粒子盎埄を有し500ずいう最高平均ア
スペクト比を有する平板状粒子は臭化銀粒子をオ
ストワルド熟成するこずにより埗られたし、たた
アスペクト比100、200たたはそれより高
いものがダブルゞ゚ツト沈柱生成技法により埗ら
れた。ペり化物が存圚するず䞀般に最高平均アス
ペクト比は䜎枛するが、平均アスペクト比100
たたは200もしくはそれ以䞊のペり臭化銀
平板状粒子乳剀の調敎は可胜である。塩化銀平板
状粒子必芁に応じ臭化物およびたたはペり化
物を含むでは50たたは100ずいう高い
平均アスペクト比のものを調敎するこずができ
る。 投映面積の所定癟分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる皋乳剀の平均アスペクト比は
高くなる。通垞平板状粒子の平均厚さは少なくず
も0.05マむクロメヌトルであるも぀ずも、より
薄い平板状粒子、䟋えば0.01マむクロメヌトル厚
の粒子も䜿甚可胜ではあるが。 本発明で䜿甚する高アスペクト比、平板状ハロ
ゲン化銀乳剀の䞊述の粒子特性は圓業界においお
呚知の手法により容易に確めるこずができる。こ
の明现曞においお甚いる甚語「アスペクト比」ず
は粒子の厚さに察する盎埄の比を瀺す。粒子の
「盎埄」ずは、乳剀を顕埮鏡たたは電子顕埮鏡で
芳察した時粒子の投映面積ず等しい面積を有する
円の盎埄を指すものずする。乳剀詊料の陰圱のあ
る電子顕埮鏡写真からそれぞれの粒子の厚さ及び
盎埄を枬定するこずができ、厚さ0.5マむクロメ
ヌトル未満及び盎埄少なくずも0.6マむクロメヌ
トルを有する平板状粒子を同定するこずができ
る。このようにしお枬定せる盎埄ず厚さからそれ
ぞれの平板状粒子のアスペクト比を蚈算するこず
ができ、そしお、厚さ0.5マむクロメヌトル未満
および盎埄少なくずも0.6マむクロメヌトルずい
う基準を満足する詊料䞭の党おの粒子のアスペク
ト比を平均化しお平均アスペクト比を埗るこずが
できる。このこずから明らかなように平均アスペ
クト比ずは個々の平板状粒子のアスペクト比の平
均である。実際には、通垞厚さ0.3マむクロメヌ
トルおよび盎埄少なくずも0.6マむクロメヌトル
を有する平板状粒子の平均厚さ及び平均盎埄を求
め、これら぀の平均倀の比を蚈算しお平均アス
ペクト比を求めるのが簡䟿である。平均アスペク
ト比を決定するのに個々のアスペクト比の平均倀
をず぀おも、たた厚さ及び盎埄の平均倀から算出
しおも可胜な粒子枬定の蚱容範囲内でありさえす
れば埗られる平均アスペクト比は実質䞊差がな
い。厚さ及び盎埄基準を満足する平板状ハロゲン
化銀粒子の投映面積を積算し、たたその顕埮鏡写
真䞭の残りのハロゲン化銀粒子の投映衚面積を別
に積算し、そしおこれら぀の積算倀から、厚さ
および盎埄基準を満足する平板状粒子がハロゲン
化銀粒子党䜓の投映衚面積䞭に占める癟分率を算
出するこずができる。 䞊述の決定においお厚さ0.5マむクロメヌトル
未満の暙準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚
い平板状粒子ず区別するために遞定した。暙準粒
子ずしおは少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎
埄を有するものを遞んだ。ずいうのは、盎埄がよ
り小さいず顕埮鏡写真で平板状粒子ず非平板状粒
子ずを必ずしも区別できないからである。「投映
面積プロゞ゚クテむド・゚ヌリア」は圓業界
で広く䜿われおいる甚語「投映面積プロゞ゚ク
シペン・゚ヌリアたたはプロゞ゚クテむブ・゚ヌ
リア」ず同じ意味であ぀お、これらの甚語に぀
いおは䟋えばゞ゚ヌムズJamesおよびヒギン
スHiggins「写真理論の基瀎フアンダメン
タルズ・オブ・フオトグラフむツク・セオリヌ」
モルガン・アンド・モルガンニナヌペヌク
p.15を参照されたい。 広範囲に亘぀お芳察された利点をもたらす本発
明で䜿甚する奜たしい乳剀は高アスペクト比ペり
臭化銀乳剀である。発明者等は高アスペクト比ペ
り臭化銀乳剀は本発明の実斜に有甚であろうず考
えたが、そのような乳剀は圓業界に存圚しなか぀
た。 高アスペクト比平板状粒子ペり臭化銀乳剀は以
䞋に述べるような沈柱生成法により調敎するこず
ができる。攪拌機構を備えた垞甚されるハロゲン
化銀沈柱生成甚反応噚䞭に分散媒を入れる。通垞
最初の段階で反応噚䞭に入れる分散媒の量は最終
粒子沈柱生成段階でペり臭化銀乳剀䞭に存圚する
分散媒の量の少なくずも玄10重量、奜たしくは
20〜80重量である。ベルギヌ特蚱第866645号
1981幎月フランス特蚱第2471620号に察応
するに教瀺される劂く、分散媒はペり臭化銀粒
子沈柱生成過皋で限倖過によ぀お反応噚から陀
去するこずができるので、最初に反応噚䞭に存圚
せしめる分散媒の量は最終粒子沈柱生成段階で反
応噚䞭に存圚するペり臭化銀乳剀の量ず等量たた
はそれ以䞊にさえするこずができる。反応噚䞭に
最初に入れる分散媒ずしおは、氎たたは解膠剀の
氎䞭分散䜓であ぀お、この分散媒は必芁に応じお
他の成分、䟋えばたたは以䞊のハロゲン化銀
熟成剀およびたたは埌で詳述する金属ドヌプ剀
を配合する。解膠剀を最初に存圚せしめる堎合そ
の濃床はペり臭化銀沈柱生成の最終段階で存圚す
る解膠剀党量の少なくずも10、特に少なくずも
20であるこずが奜たしい。銀およびハラむド塩
ず共に反応噚䞭に远加の分散媒を加えるが、これ
は別のゞ゚ツトから導入するこずができる。䞀般
には、特に解膠剀の割合を増倧するためにハラむ
ド塩導入を完了した埌に分散媒の割合を調節す
る。 ペり臭化銀粒子の生成に甚いるブロマむド塩の
少割合、通垞10重量未満を最初に反応噚䞭に存
圚せしめお、ペり臭化銀沈柱生成の開始時におけ
る分散媒䞭のブロマむドむオン濃床を調節する。
たた、反応容噚䞭の分散媒は圓初はむオダむドむ
オンを含たない。ずいうのは、銀ずブロマむド塩
を同時に加える前にむオダむドむオンを存圚せし
めるず厚い非平板状粒子が生成し易いからであ
る。反応噚の内容物に関しここで甚いる甚語「む
オダむドむオンを含たない」ずは、ブロマむドむ
オンず比范しお、むオダむドむオンが別のペり化
銀盞ずしお沈柱を生成するには䞍十分な量でしか
存圚しないこずを意味する。銀塩を導入する前の
反応噚䞭におけるむオダむド濃床は合蚈ハラむド
むオン濃床の0.5モル未満に維持するこずが望
たしい。分散媒のpBrが圓初高過ぎるず生成する
平板状ペり臭化銀粒子は比范的厚く、アスペクト
比の䜎いものずなる。反応噚䞭のpBrは圓初1.6
たたはそれ未満、奜たしくは1.5未満に維持する
こずができる。他方、pBrが䜎過ぎるず非平板状
ペり臭化銀粒子が生成し易い。それ故、反応噚䞭
のpBrを0.6たたはそれ以䞊、奜たしくは1.1以䞊
に維持するこずができる。ここで甚いられるpBr
はブロマむドむオン濃床の負の察数ずしお定矩さ
れる。PHpClpIおよびpAgはそれぞれ氎玠、
クロラむド、むオダむドおよび銀むオン濃床に぀
いお同様に定矩される。 沈柱を生成せしめる間、ペり臭化銀粒子の沈柱
生成に呚知の技法に埓぀お銀、ブロマむドおよび
むオダむド塩を反応噚に加える。通垞ブロマむド
およびむオダむド塩の導入ず同時に反応噚䞭に硝
酞銀のような可溶性銀塩の氎溶液を導入する。た
た、ブロマむドおよびむオダむド塩は通垞、た
たは以䞊の可溶性アンモニりム、アルカリ金属
䟋えば、ナトリりムたたはカリりムたたはア
ルカリ土類金属䟋えば、マグネシりムたたはカ
ルシりムハラむド塩の氎溶液のような塩氎溶液
ずしお導入する。銀塩は少なくずも圓初はブロマ
むド及びむオダむド塩ずは別に反応噚䞭に導入す
る。むオダむド及びブロマむド塩は反応噚䞭に別
別に加えおもよいし混合物ずしお導入しおもよ
い。 銀塩を反応噚䞭に導入するず粒子の該生成段階
が開始される。銀、ブロマむドおよびむオダむド
塩の導入を続けるず、臭化銀およびペり化銀の沈
柱生成䜍眮ずしお圹立぀粒子栞の母集団が圢成さ
れる。珟存する粒子栞䞊ぞの臭化銀およびペり化
銀の沈柱生成は粒子の成長段階を構成する。本発
明に埓぀お圢成される平板状粒子のアスペクト比
は栞生成段階ず比范しお成長段階ではむオダむド
及びブロマむド濃床の圱響を受けるこずが少な
い。それ故、銀、ブロマむド及びむオダむド塩を
同時に導入する段階におけるpBrの蚱容範囲を成
長段階の間に0.6以䞊、奜たしくは玄0.6〜2.2の範
囲、より奜たしくは玄0.8〜玄1.6の範囲に増倧す
るこずができる。pBrの蚱容範囲を玄0.8〜玄1.6
増倧せしめるこずは、高床に倚分散せる乳剀を調
敎する堎合のように銀、ブロマむドおよびむオダ
むド塩を導入する間ず぀ず粒子栞生成が実質的に
ある速床で持続する堎合には特に有効である。
pBr倀を平板状粒子成長段階においお2.2以䞊増
倧せしめるず埗られる粒子の厚さが増倧するが、
䟝然平均アスペクト比より倧なる粒子が埗
られるため倚くの堎合蚱容するこずができる。 銀、ブロマむドおよびむオダむド塩を氎溶液ず
しお導入するのに代えお、銀、ブロマむドおよび
むオダむド塩を分散媒に懞濁せる埮现なハロゲン
化銀粒子の圢態で圓初にたたは成長段階で導入す
るこずができる。粒子サむズは、反応噚䞭に導入
された時に、存圚し埗るより倧きな粒子栞䞊ぞ容
易にオストワルド熟成する皋床である。有甚な最
倧粒子サむズは反応噚内の条件、即ち枩床䞊びに
可溶化及び熟成剀の存吊に䟝存するであろう。臭
化銀、ペり化銀およびたたはペり臭化銀粒子を
導入するこずができる。ブロマむドおよびたた
はむオダむドはクロラむドに優先しお沈柱するの
で、臭塩化銀およびペり臭塩化銀粒子を甚いるこ
ずができる。ハロゲン化銀粒子は非垞に埮现な、
䟋えば、平均盎埄が0.1マむクロメヌトル未満の
ものであるこずが望たしい。 䞊述のpBr条件が満足されるこずを条件ずし
お、銀、ブロマむドおよびむオダむド塩の濃床お
よび導入速床は埓来慣甚されるものず同様であ぀
およい。銀およびハラむド塩はリツトル圓たり
0.1〜モルの濃床で導入するこずが望たしいが、
埓来から垞甚されるより広い濃床範囲、䟋えば、
リツトル圓たり0.01モルから飜和床たでの範囲が
採甚可胜である。特に奜たしい沈柱生成技法は、
操業の間における銀およびハラむド塩の導入速床
を増倧せしめお沈柱生成時間を短瞮せしめるこず
である。銀およびハラむド塩の導入速床は、分散
媒䞊びに銀およびハラむド塩を導入する速床を増
倧するこずによ぀お、たたは導入される分散媒䞭
の銀およびハラむド塩の濃床を増倧するこずによ
぀お増倧せしめるこずができる。銀およびハラむ
ド塩導入速床は増倧するこずが望たしいが、米囜
特蚱第3650757号、同第3672900号、同第4242445
号、ドむツ特蚱出願公開第2107118号、ペヌロツ
パ特蚱出願第80102242号およびり゚むWey
「れラチン溶液䞭におけるAgBr結晶の成長機構
グロヌス・メカニズム・オブ・AgBrクリスタ
ルズ・むン・ゲラチン・゜ルヌシペン」フオト
グラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニア
リング21å·» No.1977幎月−月p.14以
降に教瀺されるように導入速床を新しい粒子栞の
生成が起こり易い限界倀未満に保持する即ち再
栞生成を回避するためにこずが特に望たしい。
箄30未満の倉動係数を有する乳剀を調敎するこ
ずができる。ここで甚いる倉動係数ずは粒子盎埄
の暙準偏差を平均粒子盎埄で割぀た倀の100倍を
意味する。沈柱生成の成長段階の過皋で意図的に
再栞生成を行わせるこずによ぀お、もちろん、実
質的により高い倉動係数を有する倚分散乳剀を調
敎するこずができる。 本発明で甚いるペり臭化銀乳剀䞭のむオダむド
濃床はむオダむド塩の導入によ぀お制埡するこず
ができる。いかなる垞甚されるむオダむド濃床を
採甚するこずもできる。たずえごく僅かなむオダ
むド量、䟋えば、0.05モルずいう䜎い倀であ぀
おも有甚であるず認められる。奜たしい圢態にお
いお本発明で䜿甚するペり臭化物乳剀は少なくず
も玄0.1モルのむオダむドを含む。粒子生成枩
床における臭化銀䞭の溶解限界たでのペり化銀を
平板状ペり臭化銀粒子䞭に取り入れるこずができ
る。埓぀お、沈柱生成枩床90℃においお平板状ペ
り臭化銀粒子䞭にペり化銀を玄40モルたでの濃
床で存圚せしめるこずができる。実際に沈柱生成
枩床はほが垞枩、䟋えば玄30℃たで䜎䞋せしめる
こずができる。䞀般に、沈柱生成は40〜80℃の枩
床範囲で行うこずが望たしい。倧抵の写真甚途分
野では最倧むオダむド濃床を玄20モルずするこ
ずが望たしい。最良のむオダむド濃床は玄15モル
たでである。 沈柱生成過皋で反応噚䞭に導入されるむオダむ
ド及びブロマむド塩の盞察的割合を䞀定の比率に
保持しお平板状ペり臭化銀粒子䞭に実質的に䞀様
なむオダむドプロフむヌルを圢成するこずもでき
るし、たた䞊蚘盞察的割合を替えお異なる写真効
果をもたらすこずもできる。高アスペクト比平板
状粒子ペり臭化銀乳剀の環状領域たたは暪方向に
倉䜍せる領域におけるむオダむドの割合を粒子の
䞭心領域ず比范しお増倧せしめるず特定の写真特
性䞊の利点がもたらされる。䞭心領域におけるむ
オダむド濃床は〜モルの範囲で倉えるこず
ができ、たた暪方向を取巻く環状領域におけるむ
オダむド濃床はそれより少なくずもモル高い
倀から臭化銀䞭ペり化銀の溶解床限界たで、奜た
しくは玄20モルたで、最適には玄15モルたで
の範囲で倉えるこずができる。倉圢態様においお
は銀塩添加を終了する前に反応噚䞭にむオダむド
塩たたはブロマむドずむオダむド塩を添加するの
を終了せしめお、過剰量のハラむドを銀塩ず反応
せしめるこずができる。これによ぀お平板状ペり
臭化銀粒子䞊に臭化銀の鞘を圢成する結果ずな
る。埓぀お、本発明で䜿甚する平板状ペり臭化銀
粒子は実質的に均䞀なたたは陀々に倉化せるむオ
ダむド濃床プロフむヌルを持たせるこずができる
こずは明らかであり、たた、むオダむド濃床の募
配を所望の劂く制埡しお平板状ペり臭化銀粒子の
内郚におけるむオダむド濃床を高くするかたたは
倖衚面もしくはその近傍におけるむオダむド濃床
を高めるこずができるこずも明らかである。 䞭性たたは非アンモニア性乳剀を生成する䞊述
の方法を参照しお本発明で䜿甚する高アスペクト
比平板状粒子ペり臭化銀乳剀の調敎法を説明した
が、本発明で䜿甚する乳剀は他の方法によ぀おも
調敎可胜である。別の䞀方法においおは、高むオ
ダむドハロゲン化銀皮粒子を圓初から反応噚䞭に
存圚せしめる。反応噚䞭におけるペり化銀濃床を
リツトル圓たり0.05モル未満に䜎枛し、たた反応
噚䞭に最初に存圚せしめるペり化銀粒子の最倧サ
むズを0.05マむクロメヌトル未満に䜎枛せしめ
る。 むオダむドを含たない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剀は䞊蚘に詳现に述べた方法をむオダ
むドを含たないように改倉した方法によ぀お調敎
するこずができる。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剀はたた、前に匕甚せるクナツクおよびシ
ダトヌに基づく方法によ぀お調敎するこずもでき
る。方圢および長方圢粒子を含有する高アスペク
ト比臭化銀乳剀は、蟺の長さが0.15マむクロメ
ヌトル未満である立方䜓皮粒子を甚いる方法によ
り調敎するこずができる。皮粒子のpAgを5.0〜
8.0の範囲に維持しながら、非ハラむド銀むオン
錯化剀の実質的䞍存圚䞋に乳剀を熟成しお、平均
アスペクト比少なくずもを有する平板状臭
化銀粒子を生成せしめる。むオダむドを含たない
高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剀を調敎する
さらに他の方法は埌蚘実斜䟋に蚘茉する。 改質甚化合物を平板状粒子沈柱生成過皋で存圚
せしめるこずができる。そのような化合物は反応
噚䞭に最初に存圚せしめおもよいし、たた垞法に
埓぀おもしくは以䞊の塩を加えるず共に添加
するこずもできる。米囜特蚱第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号䞊びにリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ134å·» 1975幎月アむテ
ム13452に蚘茉されるように銅、タリりム、鉛、
ビスマス、カドミりム、亜鉛、䞭間カルコゲン
即ち、硫黄、セレン及びテルル、金および第
属貎金属の化合物のような改質甚化合物をハロゲ
ン化銀沈柱生成過皋で存圚せしめるこずができ
る。リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ及びその前身
であるプロダクト・ラむセンシング・むンデツク
スは英囜、PO9−1EF、ハンプシダヌ、ハヌバン
ド、ホヌムり゚ル、むンダストリアル・オポチナ
ニテむヌズ・リミテむツドの刊行物である。モむ
ザヌMoiser等、ゞダヌナル・オブ・フオト
グラフむツク・サむ゚ンス、25巻、1977pp.19
−27に蚘茉されるように平板状粒子乳剀は沈柱生
成過皋においお内郚還元増感するこずができる。 それぞれの銀塩およびハラむド塩は、米囜特蚱
第3821002号、同第3031304号およびクレヌズ
Claes等、フオトグラフむツシ゚・コレスポン
デンツ、102巻10号1967p.162に蚘茉される
ように分配割合を調敎し䞔぀反応噚内容物のpH
pBrおよびたたはpAgを調節するために分配装
眮を利甚しおたたは重量䟛絊を利甚しお衚面もし
くは衚面䞋䟛絊管を通じお反応噚に加えるこずが
できる。反応噚䞭に反応成分を急速に分配するた
めに、米囜特蚱第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号、英囜特蚱出願第2022431A、ド
むツ特蚱出願公開第2555364号および同第2556885
号䞊びにリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、166巻
1978幎月、アむテム16662に蚘茉されるように
特別に構成された混合装眮に甚いるこずができ
る。 平板状粒子乳剀の調敎においお分散媒は反応噚
䞭に最初に入れおおく。奜たしい圢態においお分
散媒は解膠剀の氎性分散液からなる。反応噚䞭の
乳剀成分党重量に基づいお0.2〜玄10重量の解
膠剀濃床を採甚するこずができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成䞭に反応噚䞭における解
膠剀濃床を党重量に基づき玄未満に維持し、
䞔぀、最適のコヌテむング特性が埗られるように
埌から乳剀ビヒクルを加えるこずによ぀お乳剀ビ
ヒクル濃床を高濃床に調節するのが䞀般的な方法
である。最初に圢成される乳剀にはハロゲン化銀
モル圓たり玄〜50の解膠剀、奜たしくは玄10
〜30の解膠剀を含たせるこずができる。远加の
ビヒクルは埌から加えるこずによ぀おその濃床を
ハロゲン化銀モル圓たり1000gずいう高い倀にた
で高めるこずができる。奜たしくは最終゚マルゞ
ペン䞭のビヒクル濃床はハロゲン化銀モル圓たり
50より倧である。写真芁玠の補䜜時においおコ
ヌテむングおよび也燥を行う際ビヒクルは乳剀局
の玄30〜70重量を占めるこずが望たしい。 ビヒクルバむンダヌおよび解膠剀の䞡者を含
むはハロゲン化銀乳剀の調補に垞甚されるもの
の䞭から遞ぶこずができる。奜たしい解膠剀は芪
氎性コロむドであ぀お、これらは単独でもたた疎
氎性物質ず組合わせお甚いるこずもできる。適圓
な芪氎性ビヒクルには、蛋癜質、蛋癜質誘導䜓、
䟋えばセルロヌス゚ステルのようなセルロヌス誘
導䜓、䟋えばアルカリ凊理れラチン牛骚たたは
皮革れラチンたたは酞凊理れラチン豚皮れラ
チンのようなれラチン、䟋えばアセチル化れラ
チンおよびフタル化れラチンのようなれラチン誘
導䜓の劂き物質が含たれる。これらのビヒクルお
よびその他のビヒクル䞊びにビヒクル展延剀はリ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻1978幎12
月アむテム17643セクシペンに蚘茉されお
いる。 特に芪氎性コロむドを含めビヒクル物質はた
たそれず共に甚いる疎氎性物質も本発明に係る
写真芁玠の乳剀局䞭のみならず、䞊塗局、䞭間
局、䞊びに乳剀局䞋に䜍眮する局のような他の局
䞭に配合するこずができる。 本発明で甚いるハロゲン化銀乳剀の調補過皋で
粒子の熟成が起こり埗る。粒子の熟成は少なくず
もペり臭化銀粒子生成過皋においお反応噚䞭で起
こるこずが望たしい。熟成を促進するのに既知の
ハロゲン化銀溶剀が有甚である。䟋えば、熟成を
促進するのに過剰量のブロマむドむオンを反応噚
䞭に存圚せしめるこずが知られおいる。それ故、
ブロマむド塩溶液を反応噚䞭に導入するだけで熟
成を促進し埗るこずは明らかである。他の熟成剀
を甚いるこずもできるし、これらの熟成剀は銀お
よびハラむド塩を添加する前に反応噚䞭の分散媒
䞭に党量を配合しおおくこずができるし、たた
もしくは以䞊のハラむド塩、銀塩たたは解膠剀
を加えるず共に反応噚䞭に導入するこずもでき
る。別の倉圢態様ずしお、熟成剀をハラむド塩お
よび銀塩添加段階で独立しお導入するこずもでき
る。アンモニアは既知の熟成剀であるけれども、
最高に実珟可胜な感床−粒子関係を達成する本発
明のペり臭化銀乳剀に甚いる熟成剀ずしおは奜た
しくはない。本発明で甚いる奜たしい乳剀は非ア
ンモニア性たたは䞭性乳剀である。 奜たしい熟成剀は硫黄を含む。チオシアネヌト
塩、䟋えばアルカリ金属チオシアネヌト塩、特に
ナトリりム及びカリりムチオシアネヌト塩、䞊び
にアンモニりムチオシアネヌト塩を甚いるこずが
できる。チオシアネヌト塩の導入量は垞甚される
量でよいけれども、奜たしい濃床は䞀般にハロゲ
ン化銀モル圓たり玄0.1〜20の範囲である。チ
オシアネヌト熟成剀を甚いるこずは米囜特蚱第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教瀺が芋られる。あるいは、米囜特蚱第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に蚘茉されるような垞甚されるチオ゚ヌテル熟成
剀を甚いるこずもできる。 本発明で甚いる高アスペクト比平板状粒子乳剀
は奜たしくは掗浄しお可溶性塩類を陀去する。可
溶性塩類の陀去は、リサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ、176巻1978幎12月アむテム17643セクシ
ペンに説明されるように、傟しや、過、およ
びたたは冷华沈降およびリヌチングのようなよ
く知られた技法によ぀お行うこずができる。䜿甚
に先立぀お、増感剀を含むたたは含たない乳剀は
也燥し貯蔵する。本発明においおは、平板状粒子
の厚さの増倧、アスペクト比の䜎枛およびたた
は盎埄の過床の増倧を回避するために、沈柱生成
が完了した埌平板状粒子の熟成を終了する際に掗
浄するこずが特に有利である。 䞀旊圢成された高アスペクト比平板状粒子乳剀
は圓業界においお呚知の技法によ぀お鞘で包み、
芯鞘乳剀ずするこずができる。本発明で甚いる高
アスペクト比平板状粒子乳剀に鞘を圢成するのに
いかなる写真的に有甚な銀塩も甚いるこずができ
る。銀塩鞘を圢成する技法は米囜特蚱第3367778
号、同第3206313号、同第3317322号、同第
3917485号、同第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号に蚘茉されおいる。垞甚される
鞘圢成技法は高アスペクト比平板状粒子の圢成に
は有利ではない。鞘圢成が進むず乳剀の平均アス
ペクト比が䜎枛するからである。鞘圢成過皋にお
いお平板状粒子生成に有利な条件が反応噚䞭に存
圚するならば、鞘圢成は粒子の倖瞁に優先的に起
こり、その結果アスペクト比は必ずしも䜎䞋しな
い。 高アスペクト比芯鞘平板状粒子乳剀は内郚朜像
を生成するのに特に有甚であ぀お、ネガ型たたは
盎接反転写真芁玠の圢成に甚いるこずができる。 䞊述の平板状ハロゲン化銀粒子調補方法に埓え
ば、アスペクト比に察する厚さ及び盎埄基準を満
足する平板状粒子が党ハロゲン化銀粒子の合蚈投
映面積の少なくずも70を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剀を調補するこずができるが、その
ような平板状粒子の割合を増倧するこずによ぀お
より倧きな利点が達成されるこずが認められる。
厚さ及び盎埄基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が党投映面積の少なくずも90を占めるこず
が望たしい。少量の非平板状粒子が存圚しおも倚
くの写真甚途分野では党く問題が起こらず、平板
状粒子の利点が埗られるが、平板状粒子の割合を
増倧するこずができる。倧きな平板状ハロゲン化
銀粒子は、垞甚される分離技術、䟋えば、遠心分
離たたはハむドロサむクロンを甚いお粒子混合物
䞭の小さな非平板状粒子から分離するこずができ
る。ハむドロサむクロンによる分離は米囜特蚱第
3326641号に教瀺されおいる。  増感 本発明で甚いる倚局写真芁玠に含たれる高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剀およびその
他の垞甚される乳剀は倧抵の像圢成利甚においお
は化孊的に増感される。化孊的増感はT.H.
Jamesザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグラフむ
ツク・プロセス第版マクミラン1977
pp.67−76に蚘茉されるように掻性れラチンを甚
いお行うこずができるし、たたリサヌチ・デむス
クロヌゞダヌ120巻1974幎月アむテム
12008リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ134巻
1975幎月アむテム13452米囜特蚱第1623499
号、同第1673522号、同第2399083号、同第
2642361号、同第3297447号、同第3297446号、同
第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号䞊びに英囜特蚱第1315755号および同第
1396696号に蚘茉されるようにpAg5〜10PH〜
および枩床30〜80℃においお硫黄、セレン、
金、癜金、パラゞりム、むリゞりム、オスミり
ム、ロゞりム、レニりムもしくは隣増感剀たたは
これら増感剀の耇数の組合わせを甚いお行うこず
ができる。化孊増感は最適には、米囜特蚱第
2642361号に蚘茉されるようにチオシアネヌト化
合物の存圚䞋に、たた米囜特蚱第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に蚘茉されるタ
むプの硫黄含有化合物の存圚䞋に行う。仕䞊げ
化孊増感改質剀の存圚䞋に化孊的に増感する
こずができる。甚いられる仕䞊げ改質剀には、ア
ザむンデン、アザピリダゞン、アザピリミゞン、
ベンゞチアゟリりム塩、䞊びにもしくは以䞊
の色玠環栞を有する増感剀のように、化孊増感の
過皋でカブリを抑制し䞔぀感床を増倧するものず
しお知られた化合物が甚いられる。仕䞊げ改質剀
の䟋は、米囜特蚱第2131038号、同第3411914号、
同第3554757号、同第3565631号および同第
3901714号、カナダ特蚱第778723号およびダフむ
ンDuffin、フオトグラフむツク・゚マルゞペ
ン・ケミストリヌフオヌカル・プレス1966
ニナヌペヌクpp.138−143に蚘茉されおいる。
化孊増感に加えお、たたは代替しお、米囜特蚱第
3891446号および同第3984249号に蚘茉されるよう
に、䟋えば氎玠を甚いお還元増感するこずができ
るし、たた米囜特蚱第2983609号、リサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ136巻1975幎月アむテ
ム13654米囜特蚱第2518698号、同第2739060号、
同第2743182号、同第2743183号、同第3026203号
および同第3361564号に蚘茉されるように塩化第
䞀錫、二酞化チオりレア、ポリアミンおよびアミ
ンボランのような還元剀を甚いお、たたは䜎pAg
䟋えば未満及びたたは高PH䟋えばよ
り倧凊理によ぀お還元増感するこずができる。
米囜特蚱第3917485号および同第3966476号に蚘茉
される衚面䞋増感を含め衚面化孊増感を行うこず
ができる。 化孊増感に加えお、本発明で甚いる高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剀は、倚くの利甚
においおは分光増感される。高アスペクト比平板
状粒子乳剀およびその他の乳剀ず組合わせお、可
芖スペクトルの青およびマむナス青即ち緑およ
びたたは赀郚分に吞収極倧を瀺す分光増感色
玠を甚いるこずができる。加えお、特別の利甚分
野では、分光増感色玠を甚いお、可芖スペクトル
を越える分光感応を改良するこずができる。䟋え
ば、赀倖吞収分光増感剀の䜿甚が可胜である。 本発明で甚いるハロゲン化銀乳剀は皮々の色玠
を甚いお分光増感するこずができる。甚いられる
色玠には、シアニン、メロシアニン、錯シアニン
および錯メロシアニン即ち、トリ−、テトラ−
および倚−栞シアニンおよびメロシアニン、オ
キ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌル、スチリル、メロ
スチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメ
チン染料が含たれる。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩基性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バンビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党䜓に亘る波長に最倧感
床を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
および盞察的な割合は増感が望たれおいるスペク
トルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢
状に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色
玠はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においお甚いた堎合よりも倧きく、
たたそれらの分光増感色玠の加成的効果に由来す
る増感よりも倧きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色玠䞊びに他の添加剀䟋えば安
定剀及びカブリ防止剀、珟像促進剀たたは抑制
剀、コヌテむング助剀、蛍光増癜剀および垯電防
止剀の遞ばれた組合わせによ぀お達成される。
超増感の原因ずなり埗るいく぀かの機構および化
合物に぀いおはいずれもゞルマンGilman「超
増感機構の抂芳Review of the Mechanisms
of Supersensitization」フオトグラフむツク・
サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリング18巻
1974pp.418−430に蚘茉されおいる。 分光増感色玠はたた他の方法で乳剀に圱響を䞎
える。たた、分光増感色玠は、米囜特蚱第
2131038号および同第3930860号に開瀺されるよう
にハロゲン受容䜓たたは電子受容䜓、カブリ防止
剀たたは安定剀、珟像促進剀たたは抑制剀ずしお
䜜甚する。 ハロゲン化銀乳剀を増感するのに有甚な分光増
感剀の䞭にはリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
176巻1978幎12月アむテム17643セクシペン
に蚘茉されるものがある。 非平板状たたは䜎アスペクト比ハロゲン化銀粒
子を含む乳剀を分光増感するのに垞甚される量の
色玠を甚いるこずができる。本発明の完党な利点
をもたらすために、最適量即ち、露光条件䞋に
粒子から達成し埗る最倧写真感床の少なくずも60
を達成するに十分な量の分光増感色玠を平板
状粒子衚面に吞収せしめるこずが望たしい。䜿甚
する色玠の量は、甚いる特定の色玠もしくは遞ば
れた色玠の組合わせ䞊びに粒子の倧きさ及びアス
ペクト比に基づいお倉わるであろう。最適の分光
増感が、衚面増感ハロゲン化銀粒子の利甚可胜な
合蚈衚面積の玄25〜100もしくはそれ以䞊に盞
圓する単分子局被芆量においお有機色玠を甚いる
堎合に達成されるこずは写真技術分野においお知
られおいる。即ち、このこずは䟋えば、り゚スト
West等「写真乳剀における増感色玠の吞着
ザ・アド゜ヌプシペン・オブ・センシタむゞむ
ング・ダむズ・むン・フオトグラフむツク・゚マ
ルゞペンズ」、ゞダヌナル・オブ・フむゞカル・
ケミストリヌ56巻p.10651952スペンス
Spence等「増感色玠の枛感デセンシタむれ
むシペン・オブ・センシタむズむング・ダむ
ズ」、ゞダヌナル・オブ・フむゞカル・アンド・
コロむド・ケミストリヌ56巻号1948幎
月pp.1090−1103および米囜特蚱第3979213号
に蚘茉されおいる。最適な色玠濃床氎準はメヌズ
Mees、セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむ
ツク・プロセス、pp.1067−1069に教瀺される方
法によ぀お遞定できる。 分光増感は、これたで有甚であるず知られおい
る乳剀調補のいかなる段階においお行うこずもで
きる。最も普通には、分光増感は化孊増感の完了
埌に匕続いお行われる。しかしながら、米囜特蚱
第3628960号及び同第4225666号に教瀺されるよう
に分光増感は化孊増感ず同時に行うこずができ、
たた化孊増感に党く先立぀お行うこずもでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈柱生成の完了前に分光増
感を開始するこずもできる。米囜特蚱第4225666
号に教瀺されるように、分光増感色玠を分けお乳
剀䞭に導入するこず、即ち、分光増感色玠の䞀郚
を化孊増感に先立぀お存圚せしめ、残郚を化孊増
感の埌で導入するこずが可胜である。米囜特蚱第
4225666号ずは盞違しお、ハロゲン化銀の80が
沈柱した埌に分光増感色玠を乳剀に加えるこずが
できる。化孊およびたたは分光増感の過皋で埪
環を含めpAg調節によ぀お増感を高めるこずがで
きる。pAg調節の䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌ、181巻、1979幎月アむテム18155に蚘茉
されおいる。 䞀぀の奜たしい圢態においお、分光増感剀は化
孊増感に先立぀お本発明で䜿甚する高アスペクト
比平板状粒子乳剀䞭に混入するこずができる。た
た、ある堎合には、仕䞊げ倉性剀のような他の吞
着可胜物質を化孊増感に先立぀お乳剀䞭に導入す
るこずにより同様な結果が達成された。 吞着可胜物質を前も぀お混入するこずずは独立
しお、前蚘米囜特蚱第2642361号に教瀺されるよ
うに化孊増感の過皋で銀に基づいお玄×10-3〜
モルのチオシアネヌトを甚いるこずが望たし
い。化孊増感の過皋で他の熟成剀を甚いるこずも
できる。 䞊述の技法のいずれか䞀方たたは䞡者ず組合わ
せお、たたはこれらずは独立しお、第の技法ず
しお、化孊増感の盎前たたは化孊増感の間に存圚
する銀およびたたはハラむド塩の濃床を調節す
るこずが望たしい。粒子衚面に沈柱を生成し埗る
チオシアン酞銀、燐酞銀、炭酞銀等のような銀塩
䞊びに酢酞銀、トリフルオロ酢酞銀および硝酞銀
のような可溶性銀塩を導入するこずができる。平
板状粒子衚面䞊にオストワルド熟成し埗る埮现な
ハロゲン化銀即ち、臭化銀、ペり化銀および
たたは塩化銀粒子を導入するこずができる。䟋
えば、リツプマン乳剀を化孊増感の過皋で導入す
るこずができる。さらに、分光増感せる高アスペ
クト比平板状粒子乳剀の化孊増感は、平板状粒子
のたたは以䞊の所定の別々の䜍眮で達成する
こずができる。分光増感色玠が平板状粒子の䞻芁
衚面を圢成する結晶衚面に優先的に吞着されるこ
ずによ぀お、化孊増感が平板状粒子の互いに異な
る結晶衚面で起こり埗る。 達成できる最高の感床−粒状床関係を埗るため
に奜たしい化孊増感剀は金および硫黄増感剀、金
およびセレン増感剀、䞊びに金、硫黄およびセレ
ン増感剀である。本発明の奜たしい態様においお
は、高アスペクト比平板状粒子乳剀は、硫黄およ
びたたはセレンのような䞭間カルコゲン怜出
可胜でなくずもよいおよび怜出可胜な金を含む
臭化銀およびペり臭化銀乳剀である。たた、乳剀
は通垞怜出可胜な量のチオシアネヌトを含む。も
぀ずも、最終乳剀䞭におけるチオシアネヌトの濃
床は既知の乳剀掗浄技法によ぀お倧幅に䜎枛する
こずができる。䞊述の皮々の奜たしい態様におい
おは、平板状臭化銀たたはペり臭化銀粒子はそれ
らの衚面にチオシアン酞銀のような別の銀塩たた
はハロゲン化銀含有量の異なる別のハロゲン化銀
䟋えば、塩化銀たたは臭化銀を含み埗る。た
た、怜出可胜な氎準以䞋の量の他の銀塩が存圚し
おもさし぀かえない。 すべおの利点を達成するために必ずしも必芁で
はないが、本発明に係る倚局写真芁玠䞭の乳剀は
最適に化孊および分光増感されるこずが望たし
い。このこずは、可胜な䜿甚および凊理条件䞋に
増感スペクトル領域においおそれらの粒子から達
成される最倧log感床の少くずも60に盞圓する
感床を達成するこずが望たしいこずを意味する。
ここでlog感床ずは100−logEを意味し、こ
の匏においおはカブリ䞊0.1の濃床においおメ
ヌトル−キダンドル−秒で衚瀺せる露光量であ
る。乳剀局䞭のハロゲン化銀粒子を䞀旊特城づけ
たならば、ある生成物の乳剀局が他の補造者の匹
敵し埗る商品に関しお最適に化孊および分光増感
されおいるか吊かはさらに補品分析および性胜評
䟡を行うこずにより刀断するこずができる。 通垞の写真芁玠に芋られるハロゲン化銀粒子サ
むズの範囲内においおは、最良の増感時に埗られ
る最倧感床は粒子サむズの増倧に䌎぀お盎線的に
増倧する。粒子を珟像可胜にするのに必芁な吞収
された量子の数は粒子サむズずは実質的に無関係
であるが、所定数の粒子が珟像時に瀺す濃床はそ
れらの倧きさに盎接関係する。もし、最倧濃床
を埗るのが目的であるならば、䟋えば、平均盎埄
0.2マむクロメヌトルのものず比范しお0.4マむク
ロメヌトルの粒子をより少量甚いるこずが必芁で
ある。粒子が少なければ少ないほど粒子を珟像可
胜ずするのに所芁な照射量は小さくなる。 䞍郜合なこずに、より倧きな粒子によ぀お生成
する濃床はより少ない䜍眮で高められるために、
点間の濃床倉動はより倧きくなる。点間の濃
床倉動の芳察者による知芚は「粒状性」ず呌ばれ
る。点間の濃床倉動の客芳的枬定は「粒状床」
ず呌ばれる。粒状床の定量的枬定は皮々の圢態で
行われおきたが、粒状床は最も普通にはRMSル
ヌト平均平方粒状床ずしお枬定される。RMS
粒状床は芳察ミクロ開孔䟋えば24〜48マむクロ
メヌトル内の濃床の暙準偏差ずしお定矩され
る。特定の乳剀局に察する最倧蚱容粒状床たた
䞀般に粒子ずも呌ばれるが、ハロゲン化銀粒子ず
混同しおはならないが決定されるず、その乳剀
に察し実珟され埗る最倧感床が有効に限定され
る。 以䞊のこずから窺えるように、写真技術分野に
おいおは長幎に亘぀お、絶察的意味における最倧
写真感床を達成する研究はほずんど行われるこず
なく、むしろ実甚䞊の粒状床たたは粒子基準を満
足せしめ぀぀最良の増感における最倧感床を远求
するこずに研究が向けられおきた。ハロゲン化銀
乳剀感床の真の改良は、粒状床を増倧せしめるこ
ずなく感床を増倧し、感床を䜎枛するこずなく粒
状床を䜎枛し、たたは感床ず粒状床の䞡者を同時
に改良するこずである。このような感床の改良は
䞀般に写真分野においお乳剀の感床−粒状床関係
の改良ず略称されおいる。 第図に瀺すグラフは組成は同䞀であるが粒子
サむズが異なる぀のハロゲン化銀乳剀
およびに぀いお同様な増感を斜し、同䞀
のコヌテむングを斜し、さらに同䞀の凊理を行぀
たものに぀いお感床−粒状床関係をプロツトした
ものである。個々の乳剀は最高速床および粒状床
においお盞違するが、感床−粒状床線が瀺すよ
うに乳剀同士の間に予枬可胜な盎線関係が存圚す
る。線に沿぀お存圚する党おの乳剀は同䞀の感
床−粒状床関係を瀺す。感床における真の改良を
瀺す乳剀は感床−粒状床線の䞊偎に存圚する。
䟋えば、共通の感床−粒状床線䞊に存圚する乳
剀およびは乳剀〜のいずれよりも感床−
粒状床関係においお優れおいる。乳剀は乳剀
よりも高い感床を瀺すが、粒状床は高くはない。
乳剀は乳剀ず同䞀の感床を瀺すが、粒状床は
かなり䜎い。乳剀は乳剀より高い感床を瀺す
が粒状床は乳剀より䜎い。乳剀の感床は乳剀
より䜎い。感床−粒状床線の䞋偎に䜍眮する
乳剀は第図の䞭で最も䜎い感床−粒状床関係
を瀺す。乳剀は䞊蚘乳剀の䞭でも最も高い写真
感床を瀺すが、その感床は粒状床に非比䟋的に増
倧するに過ぎない。 写真技術分野においおは、感床−粒状床関係が
重芁であるため、感床−粒状床枬定を定量化し䞀
般化するのに非垞な努力が払われおきた。ハロゲ
ン化銀粒子サむズのような単䞀の特性が盞違する
䞀連の乳剀の感床−粒状床関係を正確に比范する
のは通垞単玔なこずである。同様な特性曲線を瀺
す写真補品の感床−粒状床関係がしばしば比范さ
れおいる。銀像および色玠像における粒状床枬定
の詳现に぀いおは「粒状性および粒状床の理解
Understanding Graininess and Granularity」
コダツク刊行物No.−20改蚂11−79むヌスト
マン・コダツク瀟、ロチ゚スタヌニナヌペヌク
14650発行ツビツクZwick「粒状床に圱響を
及がす芁因の定量的研究Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity」、フオトグ
ラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリ
ング巻No.月−月1965゚リク゜
ンEricsonおよびマヌチダントMarchant
「単分散写真乳剀のRMS粒状床」、フオトグラフ
むツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリン
グ16巻、No.月−月1972pp.253−
257䞊びにトラブカTrabka「色玠雲に察す
るランダム球モデル」、フオトグラフむツク・サ
む゚ンス・アンド・゚ンゞニアリング21巻No.
月−月1977pp.183−192を参照され
たい。 最適に化孊増感および分光増感せるたたは
以䞊の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳
剀局を有する本発明に係る倚局写真芁玠は鮮鋭床
に比范的優る他、優れた感床−粒状床関係を瀺
す。本発明の぀の奜たしい態様においおは本発
明に移る倚局写真芁玠䞭の高アスペクト比平板状
粒子乳剀局のそれぞれが最適に化孊増感および分
光増感される。  銀像ぞの応甚 䞊述のように沈柱生成方法によ぀お䞀旊高アス
ペクト比平板状粒子乳剀を生成せしめ、掗浄し、
増感したならば、垞甚される写真甚添加剀を配合
するこずによりそれらの調補を完了するこずがで
きる。そしお、これらは銀像を生成すべき写真応
甚分野、䟋えば、通垞の黒癜写真に応甚するこず
ができる。 䞊述の乳剀を甚いお銀像を圢成するこずを意図
せる本発明に係る写真芁玠は、凊理の間に远加の
硬膜剀を配合する必芁がない皋床に十分硬膜化す
るこずができる。この硬膜化によ぀お、同様に硬
膜化し䞔぀凊理せるが非平板状たたは䜎アスペク
ト比平板状粒子乳剀を甚いた写真芁玠ず比范しお
銀被芆力を増倧するこずができる。特に、黒癜写
真芁玠の高アスペクト比平板状粒子乳剀局および
その他の芪氎性コロむド局を、それらの局の膚最
床が200未満に䜎枛するに十分な皋床硬膜化す
るこずができる。ここで、膚最床は、(a)写真芁
玠を38℃および盞察湿床50においお日間維持
し、(b)局の厚さを枬定し、(c)写真芁玠を20℃の蒞
留氎䞭に分間浞挬し、次いで(d)局の厚さ倉化を
枬定するこずにより決定される。銀像の圢成を意
図せる写真芁玠を凊理液䞭に硬膜剀を配合する必
芁がない皋床に硬膜化するこずは特に望たしいけ
れども、本発明で甚いる乳剀の硬膜化の皋床はい
かなる垞甚される氎準であ぀おもよい。さらに、
凊理液䞭に硬膜剀を配合するこずも可胜であり、
このこずは、特にラゞオグラフむヌ材料の凊理に
関しおではあるが、䟋えば、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ184巻1979幎月アむテム
18431項に蚘茉されおいる。 代衚的な配合硬膜剀前硬膜剀はリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむ
テム17643項に蚘茉されおいる。 リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻1978
幎12月アむテム17643項に蚘茉されるよう
に、安定剀、カブリ防止剀、キンク防止剀、朜像
安定剀および同様な添加剀をコヌテむング前に乳
剀及び隣接局に混入するこずにより、ネガ型乳剀
コヌテむングにおける最小濃床即ちカブリを
増倧し、たたは盎接ポゞ型乳剀コヌテむングにお
ける最小濃床を増倧し、もしくは最倧濃床を䜎枛
せしめる䞍安定性から解攟するこずができる。C.
E.K.メヌズMeesザ・セオリヌ・オブ・ザ・
フオトグラフむツク・プロセス第版マクミ
ラン1954pp.677−680に蚘茉されるように、
乳剀に有効なカブリ防止剀の倚くはたた珟像剀に
配合するこずができ、たたの䞀般的な芋出
しのもずに分類するこずができる。 増感剀、硬膜剀、䞊びにカブリ防止剀及び安定
剀の他に皮々の他の垞甚される写真甚添加剀を存
圚せしめるこずができる。䜿甚する添加剀の具䜓
的な遞出は写真利甚分野における特性に䟝存し、
圓業者ならば容易に達成し埗る。皮々の有甚な添
加剀はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻
1978幎12月アむテム17643に蚘茉されおいる。
同文献アむテム17643項に蚘茉されるように
蛍光増癜剀を配合するこずができる。たた、同文
献項に蚘茉される劂く、本発明に係る乳剀およ
び写真芁玠の別々の局䞭に吞収性及び散乱性物質
を甚いるこずができる。たた、項に蚘茉され
る劂く、コヌテむング助剀および項に蚘茉さ
れる劂く可塑剀および滑剀を存圚せしめるこずが
できる。項に蚘茉されるように垯電防止局を
存圚せしめるこずができる。添加物の添加方法は
項に蚘茉されおいる。項に蚘茉されるよ
うに艶消剀を配合するこずができる。所望なら
ば、および項に蚘茉されるように珟像
剀および珟像倉成剀を配合するこずができる。本
発明に係る乳剀を含む写真芁玠ラゞオグラフむヌ
分野で利甚する堎合にはラゞオグラフむヌ芁玠の
乳剀およびその他の局を䞊に匕甚せるリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ184巻1979幎月アむ
テム18431に具䜓的に蚘茉されるいかなる圢態ず
するこずもできる。本発明で甚いる乳剀䞊びに写
真芁玠䞭に他の垞甚されるハロゲン化銀乳剀局、
䞭間局、オヌバヌコヌトおよび䞋塗局を存圚せし
める堎合これらはリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ176巻1978幎12月アむテム17643項
に蚘茉される劂くコヌテむングし、也燥するこず
ができる。 圓業者間に確立された慣行に埓぀お本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剀を盞互にたたは
これらず垞甚される乳剀ずをブレンドするこずに
よ぀お特定の乳剀局に芁求される特性を満足せし
めるこずができる。䟋えば、耇数の乳剀をブレン
ドするこずによ぀お、所定目的を満足するように
写真芁玠の特性曲線を調節するこずができる。ブ
レンドによ぀お、露光および凊理によ぀お達成さ
れる最倧濃床を増倧し、たたは䜎枛し、最小濃床
を䜎枛し、たたは増倧し、䞔぀特性曲線の圢状を
぀た先ず肩郚の間で調節するこずができる。この
為に本発明で甚いる乳剀を䞊蚘リサヌチ・デむス
クロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテム
17643項に蚘茉されるような垞甚されるハロ
ゲン化銀乳剀ずブレンドするこずができる。た
た、項に蚘茉されるような乳剀をブレンドす
るこずも可胜である。比范的埮现な塩化銀粒子乳
剀を本発明に係る乳剀、特にペり臭化銀乳剀ずブ
レンドするか隣接しおコヌテむングするず、米囜
特蚱第3140179号および同第3152907号に教瀺され
るようにコントラスト及びたたは感床即ち、
感床−粒状床関係をさらに増倧せしめるこずが
できる。 本発明に係る写真芁玠は最も単玔な圢態では、
正透過光を受理すべく配眮された高アスペクト比
平板状粒子乳剀を含む単䞀ハロゲン化銀乳剀局、
この乳剀局を透過する光を受理すべく配眮された
第のハロゲン化銀乳剀局ず写真支持䜓を含む。
もちろん、たたは以䞊のハロゲン化銀乳剀局
䞊びにオヌバヌコヌト、䞋塗局および䞭間局を含
たせるこずができる。䞊述のように乳剀をブレン
ドするこずに代えおブレンドすべき乳剀をそれぞ
れ別の局ずしおコヌテむングするこずによ぀お同
様な効果を達成するこずができる。乳剀局を別々
にコヌテむングしお露光蚱容範囲を埗るこずは写
真技術分野においお呚知であ぀お、ツ゚リクマン
ZelikmanおよびレビLeviメヌキング・
アンド・コヌテむング・フオトグラフむツク・゚
マルゞペンズフオヌカルプレス1964幎
pp.234−238米囜特蚱第3663228号および英囜特
蚱第923045号に蚘茉されおいる。さらに、高感床
および䜎感床ハロゲン化銀乳剀をブレンドではな
く別々の局にコヌテむングするこずによ぀お写真
感床を増倧せしめ埗るこずも写真技術分野におい
お呚知である。通垞高感床乳剀局は䜎感床乳剀局
よりも露光源に近い䜍眮にコヌテむングする。こ
の技法はたたはそれ以䞊積局せる乳剀局の調補
に応甚するこずができる。このような局構成は本
発明の実斜においおも利甚可胜である。 写真芁玠の局は皮々の支持䜓䞊にコヌテむング
圢成するこずができる。代衚的な写真支持䜓には
重合䜓フむルム、朚材維持䟋えば玙、金属シ
ヌトおよびフオむル、ガラスおよびセラミツク支
持䜓芁玠があり、これらは支持䜓衚面の接着性、
垯電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擊
特性、ハレヌシペン防止性およびたたはその他
の特性を向䞊する為にたたは以䞊の䞋塗局を
圢成するこずができる。これらの支持䜓は圓業界
においお呚知であ぀お、䟋えば、リサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテム
17643項に蚘茉されおいる。 本発明に係る写真芁玠は垞甚されるいかなる方
法によ぀おも像状に露光するこずができる。これ
に぀いおは䞊蚘リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
アむテム17643項を参照されたい。本発明
は特に、存圚する分光増感剀が最倧吞収を瀺すス
ペクトル領域においお電磁線を甚いお像状露光を
行う堎合有甚である。写真芁玠に青色、緑色、赀
色たたは赀倖露光を蚘録する堎合は、青色、緑
色、赀色たたはスペクトルの赀倖郚分に吞収され
る分光増感剀を存圚せしめる。黒癜像の分野では
写真芁玠をオル゜クロマチツクたたはパンクロマ
チツクに増感せしめお可芖スペクトル内における
感床を延ばすこずが望たしい。レヌザヌによ぀お
生成される露光に甚いられる茻射線は非干枉性
ランダム盞たたは干枉性むン・プむズ
のいずれであ぀おもよい。高もしくは䜎匷床露
光、間欠的もしくは連続的露光、数分からミリ秒
〜マむクロ秒ずいう比范的短い時間に亘る露光時
間および゜ラリれヌシペン露光を含め、垞枩、高
枩もしくは䜎枩およびたたは垞圧、高圧もしく
は䜎圧における像露光いずれも、テむ・゚むチ・
ゞ゚むムズザ・セオリヌ・オブ・ザ・フオトグ
ラフむツク・プロセス第版マクミラン
1977幎第1718および23章に蚘茉され
る劂く、垞甚されるセンシトメトリヌ技法により
決定される有甚な感応範囲内においお甚いるこず
ができる。 写真芁玠に含たれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に匕続いお、アルカリ性媒䜓たたは写真芁玠䞭
に含たれる珟像剀の存圚䞋にハロゲン化銀を氎性
アルカリ媒䜓ず組合わせるこずによ぀お垞法に埓
぀お凊理し、可芖像を圢成するこずができる。 写真芁玠䞭に䞀旊銀像を圢成せしめた埌、未珟
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。䞊述の高アスペクト比平板状粒子乳剀は特に
より短時間に定着を完了可胜ずする点で有利であ
る。これによ぀お加速された凊理が可胜ずなる。  色玠像ぞの応甚 銀像を生成するための䞊述の写真芁玠および技
法は色玠を甚いおカラヌ像を生成するのに容易に
適甚するこずができる。おそらく投映可胜なカラ
ヌ像を埗る最も簡易な技法においおは、垞甚され
る色玠を写真芁玠の支持䜓䞭に混入するこずがで
き、そしお䞊述の劂く銀像の圢成を行うこずがで
きる。銀像が圢成される領域においおは写真芁玠
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持䜓の色に察応しお光を透過する。このよう
にしおカラヌ像が容易に圢成され埗る。これず同
䞀効果はたた、別の色玠フむルタヌ局たたは色玠
フむルタヌ芁玠ず透明支持䜓を有する芁玠ずを甚
いるこずによ぀お達成するこずができる。 ハロゲン化銀写真芁玠は色玠の遞択的砎壊たた
は圢成によ぀お色玠像を圢成するのに甚いるこず
ができる。䞊述の銀像を圢成するための写真芁玠
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻
1978幎12月アむテム17643項に蚘茉
されるようにカラヌカプラヌのような色玠像圢成
剀を含有する珟像剀を甚いるこずによ぀お色玠像
を圢成するのに甚いるこずができる。このような
圢態においお、珟像剀は、酞化された圢態におい
おカプラヌず反応カプリングしお色玠像を圢
成し埗るカラヌ珟像剀䟋えば、芳銙族第アミ
ンを含む。 色玠圢成性カプラヌは垞法に埓぀お写真芁玠䞭
に混入するこずもできる。色玠圢成性カプラヌは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
するこずができる。䟋えば、銀被芆量に関しおカ
プラヌの濃床は高感床及び䞭間感床乳剀局に通垞
甚いられる量より䜎く制限するこずができる。 配合する色玠圢成性カプラヌは通垞、枛法混色
原色即ち、黄、マれンタおよびシアン像色玠
を圢成するように遞ばれ、これらのカプラヌは非
拡散性無色カプラヌである。特定の写真応甚分野
で望たれる効果を達成するために単䞀たたは耇数
の別々の局における反応速床が盞違する色玠圢成
性カプラヌを甚いるこずができる。 色玠圢成性カプラヌはカプリングによ぀お、珟
像抑制剀たたは促進剀、挂癜促進剀、珟像剀、ハ
ロゲン化銀溶剀、トナヌ、硬膜剀、カブリ剀、カ
ブリ防止剀、競争カプラヌ、化孊たたは分光増感
剀および枛感剀のような写真的に有甚なフラグメ
ントを攟出する。珟像抑制剀攟出性DIRカプ
ラヌは写真分野においお呚知である。それらは、
米囜特蚱第4248962号に蚘茉されるようにカプリ
ング時に皮々の写真的に有甚な基を攟出する非色
玠圢成性化合物、䞊びに色玠圢成性カプラヌであ
る。酞化せるカラヌ珟像剀ず反応する際色玠を圢
成しないDTR化合物をたた甚いるこずができる。
さらに、酞化的に割裂するDIR化合物を甚いるこ
ずができる。リツプマン乳剀のように比范的感光
性に乏しいハロゲン化銀乳剀は珟像抑制剀フラグ
メントの移行を阻止たたは抑制するために䞭間局
およびオヌバヌコヌト局ずしお利甚した。 写真芁玠には、ネガカラヌ像甚積局マスクを圢
成するのに甚いられる着色色玠圢成性カプラヌの
ような着色せる色玠圢成性カプラヌ及びたたは
競争カプラヌを混入するこずができる。写真芁玠
にはさらに垞甚される像色玠安定剀を配合するこ
ずができる。これらはすべおリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテム
17643項に蚘茉されおいる。 色玠像圢成性還元剀に組合わせお䞍掻性遷移金
属むオン錯䜓の圢態を有する酞化剀およびたた
は過酞化物酞化剀を甚いる方法を採甚するこずに
よ぀お色玠像を圢成したたは増幅するこずができ
る。写真芁玠はそのような方法によ぀お色玠像を
圢成するのに特に適合する。 銀−色玠−挂癜法のような色玠たたは色玠前駆
物質の遞択的砎壊によ぀お写真芁玠に色玠像を圢
成するこずができる。 挂癜によ぀お珟像せる銀を陀去するのはハロゲ
ン化銀写真芁玠に色玠像を圢成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の陀去は凊理溶
液たたは写真芁玠のある局に挂癜促進剀たたはそ
の前駆物質を混入するこずにより促進するこずが
できる。ある堎合には、特に䞊述のような色玠像
を増幅する時は、珟像により圢成される銀の量は
生成する色玠の量ず比范しお小さい。埓぀お、実
質的に目に芋える圱響なく銀挂癜が省略される。
さらに他の応甚においおは、銀像が保持され、そ
しお色玠像はこの銀像により提䟛される濃床を高
めたたは補うために掻甚される。銀像の濃床を色
玠で高める堎合䞭性の単䞀色玠たたは党䜓ずしお
䞭性像を生成し埗る耇数の色玠を組合わせ甚いる
こずが通垞望たしい。たた、挂癜および定着によ
぀お銀を完党に像担持写真芁玠から陀去し、色玠
のみを甚いお単色たたは䞭性色玠像を圢成するこ
ずができる。  倚色写真ぞの応甚 本発明品は倚色写真像を生成するのに甚いるこ
ずができる。䞀般に少なくずも぀の重合せるハ
ロゲン化銀乳剀局を含むいかなる垞甚される倚色
像芁玠も、正透過光を受理すべく配眮され䞔぀少
なくずも぀の他のハロゲン化銀乳剀局䞊に配眮
された乳剀局を高アスペクト比平板状粒子乳剀局
で眮換するかたたは高アスペクト比平板状粒子乳
剀を加えるこずのみによ぀お改良可胜である。本
発明は特に枛法倚色像の生成に応甚可胜である。 枛法原色像生成色玠の組合わせによ぀お倚色像
を生成する倚色写真芁玠に本発明を応甚するこず
により栌別の利点をもたらすこずができる。その
ような写真芁玠は支持䜓䞊びに通垞、青色光、緑
色光および赀色光をそれぞれむ゚ロヌ、マれンタ
およびシアン色玠像ずしお別々に蚘録する重なり
合぀た少くずも組のハロゲン化銀乳剀局からな
る。本発明は䞀般に少なくずも皮の高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剀を含むこの皮の
いかなる倚色写真芁玠をも包含するが、高アスペ
クト比平板状粒子臭化銀およびペり臭化銀を甚い
た堎合にはさらに別の利点がもたらされる。埓぀
お、臭化銀およびペり臭化銀乳剀を含む奜たしい
態様に぀いお以䞋に説明するが、いかなるハラむ
ド組成を有する高アスペクト比平板状粒子乳剀も
所望により甚いるこずができる。特に断わらない
限り、倚色写真芁玠は前述の写真芁玠の特城を持
぀こずができる。 倚色写真芁玠はしばしばカラヌ圢成性局ナニツ
トに぀いお説明される。最も普通の倚色写真芁玠
は぀の重なり合぀た色圢成性局ナニツトを含
み、それぞれの色圢成局ナニツトはスペクトルの
異なる1/3を蚘録するこずができ䞔぀補色枛法原
色色玠像を生成し埗る少くずも぀のハロゲン化
銀乳剀局を含む。即ち、青色、緑色および赀色蚘
録カラヌ圢成性局ナニツトがそれぞれむ゚ロヌ、
マれンタおよびシアン色玠像を生成するのに甚い
られる。色玠像生成物質は必ずしかもいかなるカ
ラヌ圢成性局ナニツト䞭に存圚せしめなくずもよ
く、凊理溶液から党く䟛絊するこずができる。色
玠像生成物質を写真芁玠䞭に蚭けるに際しおは、
ある乳剀局䞭に配眮するこずもでき、たた同じカ
ラヌ圢成性局ナニツトの隣接乳剀局から酞化せる
珟像たたは電子移動剀を受容すべく䜍眮せる局䞭
に配眮するこずができる。 カラヌ圢成性局ナニツト間で酞化せる珟像たた
は電子移動剀が移動しお色が劣化するのを阻止す
るために䞀般にはスカベンゞダヌが甚いられる。
スカベンゞダヌは米囜特蚱第2937086号に教瀺さ
れるように乳剀局自身䞭に䜍眮せしめるこずがで
き、およびたたは米囜特蚱第2336327号に蚘茉
されるようにスカベンゞダヌ含有䞭間局を隣接カ
ラヌ圢成性局ナニツト間に配眮するこずもでき
る。 各カラヌ圢成性局ナニツトには単䞀の乳剀局を
含たせるこずができるが、単䞀のカラヌ圢成性局
ナニツト䞭にしばしばたたはそれ以䞊の写
真感床の異なる乳剀局が蚭けられる。所望局構成
が感床の異なる耇数の倚色乳剀局を単䞀カラヌ圢
成性局ナニツト䞭に配眮するのを蚱さぬ堎合は、
単䞀写真芁玠䞭に耇数の通垞たたは青
色、緑色およびたたは赀色蚘録カラヌ圢成性局
ナニツトを蚭けるのが䞀般である。 本発明に係る倚色写真芁玠は䞊述の芁求を満た
す限り垞甚されるいかなる圢態であ぀おもよい。
ゎロコフスキむGorokhovskiiスペクトル・
スタテむズ・オブ・ザ・フオトグラフむツク・プ
ロセス、フオヌカル・プレスニナヌペヌク
p.211衚27aに蚘茉される぀の可胜な局配眮の
いずれも採甚可胜である。簡易か぀明確に説明す
るならば、垞甚される倚色ハロゲン化銀写真芁玠
の調補過皋においおそのような写真芁玠に、スペ
クトルのマむナス青色郚分に感応され、䞔぀他の
乳剀局に先立぀お攟射線曝露を受けるようにた
たは以䞊の高アスペクト比平板状粒子乳剀局を
蚭けるこずができる。しかしながら、倧抵の堎
合、必芁に応じお局配眮を改倉したうえ埓来のマ
むナス青色蚘録乳剀局をたたは以䞊の高アス
ペクト比平板状粒子マむナス青色蚘録乳剀局で眮
き替えるこずが望たしい。奜たしい局配眮は米囜
特蚱第4184876号䞊びにドむツ特蚱公開第2704797
号、同第2622923号、同第2622924号および同第
2704826号に教瀺されおいる。 写真芁玠䞭のそれぞれの乳剀局が前述の高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剀で構成され
た倚色写真芁玠を圢成するこずができる。乳剀局
の党おではなく郚に高アスペクト比平板状粒子
乳剀を甚いる堎合には、攟射線源に最も近く配眮
された乳剀局は高アスペクト比平板状粒子乳剀で
構成するこずが望たしい。高アスペクト比平板状
粒子乳剀局の䞋の乳剀局の鮮鋭床を改善するの
で、他のハロゲン化銀乳剀局䞊の乳剀局を高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剀局ずするこ
ずが望たしい。  䜎枛せるハむアングル散乱 本発明で䜿甚する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剀は非平板状粒子および䜎アスペク
ト比平板状粒子乳剀ず比范しおハむアングル光散
乱が䜎枛しおいる点で優れおいる。第図を参照
しお前に説明したように、たたは以䞊のハロ
ゲン化銀乳剀局の厚さが増倧するに぀れお像鮮鋭
床は䜎䞋するこずが長く写真技術分野においお認
められおきた。しかしながら、第図からたた、
光散乱の暪方向成分および2xは角床Ξず
共に盎接増倧するこずが明らかである。角床Ξが
小さい限り、散乱光の暪方向倉䜍は小さく、像鮮
鋭床は高い状態に保持される。 本発明で甚いる高アスペクト比平板状粒子乳剀
を甚いお有利な鮮鋭床特性が埗られるにはハむア
ングル散乱が䜎いこずに基づく。これは定量的に
瀺すこずができる。第図においお、乳剀の詊
料を透明正透過性支持䜓䞊に銀被芆量
1.08gm2におコヌテむングする。図面には瀺し
おいないが乳剀および支持䜓は実質的に぀り合う
屈折率を有する液䜓䞭に浞挬しお、乳剀および支
持䜓衚面におけるフレスネル反射を最小にするこ
ずが望たしい。乳剀コヌテむング局は平行光源
によ぀お支持䜓面に盎亀する方向から露光する。
光源から出る光は点線で瀺される光軞を圢成す
る路を通぀お点においお乳剀コヌテむング局に
突圓たる。支持䜓および乳剀を透過する光は乳剀
から䞀定の距離をおいお眮かれた半球状怜知衚面
においお怜知するこずができる。最初の光路の
延長線ず怜知衚面ずの亀点に盞圓する点におい
お最倧匷床氎準の光が怜出される。 第図には怜知衚面䞊に任意に遞ばれた点が
瀺されおいる。AC間を結ぶ点線は乳剀コヌテむ
ング局ず角床φをなしおいる。怜知衚面䞊の点
を移動するこずによ぀おφを〜90°の範囲で倉
えるこずができる。散乱光の匷床を角床φの関数
ずしお枬定するこずによ぀お、光軞の呚りに
光散乱の回転察称が存圚するが故に角床φの関
数ずしお环積的光分垃を枬定するこずができる。
环積的光分垃の背景的蚘述に぀いおはデパルマ
DepalmaおよびガスパヌGaspar、「デタヌ
ミニング・ザ・オプテむカル・プロパテむヌズ・
オブ・フオトグラフむツク・゚マルゞペンズ・バ
む・ザ・モンテ・カルロ・メ゜ツド」、フオトグ
ラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリ
ング、16巻No.1971幎月−月pp181−
191を参照されたい。 䞊述の劂く乳剀に぀いお〜90°の範囲の角
床φの関数ずしお环積的光分垃を枬定した埌、同
じ平均粒子容量を有する埓来の乳剀を支持䜓の
別の郚分に同じ銀被芆量をも぀おコヌテむング
し、䞊述の手法を繰返す。぀の乳剀に぀いお角
床φの関数ずしおの环積的光分垃を比范するに際
し、70°たでのφの倀ある堎合には80°たである
いはそれ以䞊に察しおは本発明で甚いる乳剀の
散乱光の量が少ない。第図には角床Ξが角床φ
の䜙角ずしお瀺されおいる。散乱角はここでは角
床Ξずしお述べるこずずする。埓぀お、本発明で
甚いる高アスペクト比平板状粒子乳剀はより小さ
なハむアングル散乱を瀺す。ハむアングル光散乱
は像鮮鋭床をひどく䜎䞋させるので、本発明で甚
いる高アスペクト比平板状粒子乳剀はいずれの堎
合にも鮮鋭床の優れた像を生成し埗る。 ここで甚いる甚語「コレクシペン
Collection角」ずは、怜知衚面に突き圓たる
光の半分が、角床Ξをなしお極線軞の呚りを回転
する線ACによ぀お圢成される円錐に察応する面
積内にあるが、怜知衚面に突き圓たる光の半分は
残りの面積内においお怜知衚面に突き圓たる時の
角床Ξの倀を指す。 本発明で甚いる高アスペクト比平板状粒子乳剀
が䜎枛されたハむアングル散乱を瀺すずいう特性
に理由付けするこずにより制玄を受けるこずは望
たないが、高アスペクト比平板状粒子の倧きく平
坊な䞻芁結晶面ずコヌテむング局䞭における粒子
の配向性ずが鮮鋭床の改良に寄䞎するず考えられ
る。ハロゲン化銀乳剀コヌテむング局䞭に存圚す
る平板状粒子はコヌテむング局が圢成された平ら
な支持䜓衚面䞊に実質的に敎列された状態にある
こずが具䜓的に芳察された。埓぀お、写真芁玠に
盎亀する方向から乳剀局に突き圓たる光は平板状
粒子の䞀぀の䞻芁結晶面に実質的に盎角に突き圓
たる。平板状粒子が薄いこずずコヌテむングに際
しそれらが配向するこずが盞た぀お、本発明で䜿
甚する高アスペクト比平板状粒子乳剀局は埓来の
乳剀コヌテむング局ず比范しお実質的に薄くな
り、その結果鮮鋭床が向䞊する。しかしながら、
本発明に係る写真芁玠の乳剀局はたずえ埓来の乳
剀局ず同䞀厚さにコヌテむングしおもより優れた
鮮鋭床を瀺す。 本発明の特に奜たしい圢態においおは高アスペ
クト比平板状粒子乳剀局は少なくずも1.0マむク
ロメヌトル、より奜たしくは少なくずもマむク
ロメヌトルの最小平均粒子盎埄を瀺す。平均粒子
盎埄が増倧するず感床および鮮鋭床ずもに改良さ
れる。有甚な最倧平均粒子盎埄は像圢成利甚分野
に応じお蚱容される粒状性に䟝存しお倉わるであ
ろうが、本発明で甚いる高アスペクト比平板状粒
子乳剀の最倧平均粒子盎埄はいずれの堎合にも30
マむクロメヌトル未満、奜たしくは15マむクロメ
ヌトル未満、より奜たしくは10マむクロメヌトル
以䞋である。 䞊述の平均盎埄においお䞊述のように優れた鮮
鋭床が達成されるこずに加えお、高アスペクト比
平板状粒子乳剀を䜿甚するず、そのように倧きな
平均粒子盎埄を有する埓来の乳剀を甚いた堎合に
芋られる倚くの難点がない。第に、平均粒子盎
埄がマむクロメヌトルを越える埓来の非平板状
乳剀を調補するのは困難である。第に、0.8マ
むクロメヌトルを越える平均粒子盎埄では感床特
性が䜎枛する䟋えば、フアヌネルFarnell
「感床ず粒子サむズずの関係」、ザ・ゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむツク・サむ゚ンス、17巻、
1969、p.116−125を参照されたい。さらに、平
均粒子盎埄が倧きい埓来の乳剀を甚いるず、同様
な盎埄を有する平板状粒子ず比范しおそれぞれの
粒子䞭にはるかに倧きな容量の銀が存圚する。埓
぀お、埓来の乳剀をより高い氎銀被芆量をも぀お
コヌテむングしないならばもちろん、高い銀被
芆量をも぀おコヌテむングするこずは党く実甚的
には䞍利である、倧きな平板状粒子盎埄を有す
る埓来の乳剀から生成する粒状性は同様な平均粒
子盎埄を有する本発明で䜿甚する乳剀ず比范しお
倧きい。さらに、粒子盎埄が倧きい埓来の乳剀を
甚いるず、銀被芆量を増倧しおもしなくおも、倧
きな盎埄を有する粒子は察応しお倧きな厚さを有
するためコヌテむング局を厚くする必芁がある。
しかしながら、平板状粒子の厚さは盎埄が倧きく
ずも非垞に小さくできるので、鮮鋭床が向䞊でき
る。最埌に、平板状粒子が鮮鋭床に優るこずは、
単にそれらの平均盎埄ずは別に郚分的には粒子圢
状の明瞭な関数であり、埓぀お、埓来の非平板状
粒子ず比范しお鮮鋭床に優る。 本発明で䜿甚する高アスペクト比平板状粒子乳
剀の倚局コヌテむングではハむアングル散乱を䜎
枛するこずが可胜ずなるが、ハむアングル散乱の
䜎枛は必ずしも倚局コヌテむングにおいお圓然の
結果ずしお達成されるわけではない。高アスペク
ト比平板状粒子乳剀を甚いたある皮の倚局コヌテ
むング構成においおは鮮鋭床の向䞊が達成される
が、他の倚局コヌテむング構成においおは高アス
ペクト比平板状粒子乳剀は実際に䞋の乳剀局の鮮
鋭床を䜎䞋せしめ埗る。 倚色写真芁玠においお鮮鋭床改善が達成される
奜たしい局配眮構成を以䞋に瀺す。局配眮構成
は鮮鋭床を改善しないが比范のために蚘茉する。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘局配眮構成においお、およびはそ
れぞれ埓来のタむプの青色、緑色および赀色蚘録
カラヌ圢成局ナニツトを衚わし カラヌ圢成局ナニツトたたはに先立぀
お蚘茉されるは、前に具䜓的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀たたはペり臭化銀乳剀
を含むたたは以䞊の乳剀局を瀺し カラヌ圢成局ナニツトたたはに先立぀
お蚘茉されるは、そのカラヌ圢成局単䜍の写真
感床が、同䞀局配眮構成におけるスペクトルの同
侀1/3の露光を蚘録する少くずも぀の他のカラ
ヌ圢成局ナニツトの感床より倧きいこずを衚わ
しカラヌ圢成局単䜍たたはに先立぀お
蚘茉せるは、そのカラヌ圢成局単䜍の写真感床
が、同䞀局配眮構成のスペクトルの同䞀1/3の露
光を蚘録する少くずも䞀぀の他のカラヌ圢成局単
䜍の感床より䜎いこずを瀺し はスカベンゞダヌを含むが黄色フむルタヌ
材料を実質的に含たない䞭間局を衚わす。各高感
床たたは䜎感床カラヌ圢成局ナニツトは、その局
配眮構成における䜍眮、固有の感床特性たたはそ
れら䞡者の結果ずしおスペクトルの同䞀1/3の露
光を蚘録する他のカラヌ圢成局ナニツトずは異な
る写真感床を持぀こずができる。 〜に瀺す局配眮構成においお支持䜓の䜍
眮は瀺しおいない。埓来の慣行に埓぀お倧抵の堎
合支持䜓は攟射線から最も遠い䜍眮、即ち、各図
における局配眮構成の最䞋に䜍眮せしめられるで
あろう。支持䜓が無色で正透過性、即ち、透明で
あるならば、支持䜓は攟射線源ず各局配眮構成ず
の間に配眮するこずができる。より䞀般的に蚀う
ならば、支持䜓は露光源ず、その支持䜓が透過す
る光を蚘録すべきいかなるカラヌ圢成局ナニツト
ずの間にも配眮するこずができる。 重耇を避けるために局配眮構成〜IXず局配
眮構成ずを区別する特城のみに぀いお具䜓的に
説明する。局配眮構成においおは同䞀カラヌ圢
成局ナニツトにおいお混合高感床および䜎感床青
色、赀色たたは緑色蚘録乳剀局ではなく、぀の
別々の青色、緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局ナ
ニツトが蚭けられおいる。高感床カラヌ圢成ナニ
ツトのたたは以䞊の乳剀局のみが前述の平板
状臭化銀たたはペり臭化銀粒子を含たなければな
らない。䜎感床緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局
ナニツトは、それらの感床が䜎いこずず高感床青
色蚘録カラヌ圢成局ナニツトが最䞊郚に配眮され
るこずが盞た぀お、黄色フむルタヌ材料を甚いる
こずなく青色露光から適切に保護される。もちろ
ん、䜎感床緑色およびたたは赀色蚘録カラヌ圢
成局単䜍のたたは以䞊の乳剀局に高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀たたはペり臭化銀乳剀を甚
いるこずを排陀するものではない。高感床赀色蚘
録色圢成局ナニツトを䜎感床緑色蚘録カラヌ圢成
局ナニツトの䞊に配眮するず、米囜特蚱第
4184876号、ドむツ特蚱第2704797号、同第
2622923号、同第2622924号および同第2704826号
に教瀺されるように感床の増倧が達成される。 局配眮構成は青色蚘録カラヌ圢成局単䜍を露
光源から最も遠く配眮した点で局配眮構成ずは
盞異しおいる。埓぀お、緑色蚘録カラヌ圢成局ナ
ニツトが光源に最も近く、たた、赀色蚘録カラヌ
圢成局単䜍が光源に比范的近く配眮されおいる。
この局配眮構成は鮮鋭床は高く高品質の倚色像を
生成するのに有利である。倚色像の生成に最も重
芁な芖芚的寄䞎をする緑色蚘録カラヌ圢成局ナニ
ツトが露光源に最も近く配眮されおいお、その䞊
に光を散乱する䞊局が圢成されおいないためにこ
の緑色蚘録カラヌ圢成局は非垞に鮮鋭な像を生成
し埗る。倚色像の生成に次いで重芁な芖芚的寄䞎
をする赀色蚘録カラヌ圢成局単䜍は、緑色蚘録カ
ラヌ圢成局単䜍のみを通過し、そのため青色蚘録
カラヌ圢成局単䜍䞭に散乱するこずがない光を受
理する。青色蚘録カラヌ圢成局単䜍は局配眮構成
の堎合ず比范しお支障を受けるが、鮮鋭床の損
倱が䞊蚘緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局単䜍の
利点を盞殺するものではない。ずいうのは、青色
蚘録カラヌ圢成局ナニツトの倚色像に察する芖芚
的寄䞎はそれほど重芁でないからである。 局配眮構成は局配眮構成を拡匵したもので
あ぀お、高感床および䜎感床高アスペクト比平板
状粒子乳剀を別々に含む緑色および赀色蚘録カラ
ヌ圢成局を蚭けたものである。局配眮構成は䜎
感床緑色、赀色および青色蚘録カラヌ圢成局ナニ
ツト䞊に远加の青色蚘録カラヌ圢成局ナニツトを
蚭けた点で局配眮構成ずは盞違しおいる。高感
床青色蚘録カラヌ圢成局ナニツトには䞊述の高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀たたはペり臭化銀乳
剀が甚いられおいる。この堎合この高感床青色蚘
録カラヌ圢成局ナニツトは青色光を吞収するの
で、䜎感床緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局ナニ
ツトに到達する青色光の割合が䜎枛する。倉圢態
様においおは䜎枛床緑色および赀色蚘録カラヌ圢
成局ナニツトに高アスペクト比平板状粒子乳剀を
配合する必芁はない。 局配眮構成は平板状粒子青色蚘録カラヌ圢成
局ナニツトを緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局ナ
ニツトず露光源ずの間に配眮せしめた点で局配眮
構成ず盞違しおいる。すでに指摘したように、
平板状粒子青色蚘録カラヌ圢成局ナニツトはた
たは以䞊の平板状粒子青色蚘録乳剀局から構成
するこずができ、そしお耇数の青色蚘録乳剀局が
存圚する堎合には感床が盞違し埗る。局配眮構成
では、赀色蚘録カラヌ圢成局ナニツトが受ける
䞍利益を補償するために局配眮構成ずは異な
り、平板状粒子青色蚘録カラヌ圢成局単䜍ず露光
源ずの間に第の高感床赀色蚘録カラヌ圢成局ナ
ニツトが配眮されおいる。この第の平板状粒子
高感床赀色蚘録カラヌ圢成局ナニツトは奜䜍眮に
配眮されおいるので、぀の高感床赀色蚘録局ナ
ニツトに同䞀の乳剀を甚いるならば、第の高感
床赀色蚘録局ナニツトの感床は第高感床赀色蚘
録局ナニツトの感床より倧きくなる。もちろん、
これら第および第の高感床平板状粒子赀色蚘
録カラヌ圢成局ナニツトは所望により同䞀たたは
異なる乳剀で構成するこずができ、たた、それら
の盞察的感床は写真技術分野においお呚知の技法
に埓぀お調節するこずができる。䞊述のように
぀の高感床赀色蚘録局ナニツトを甚いる替わりに
所望により第の高感床赀色蚘録局ナニツトを第
の高感床緑色蚘録カラヌ圢成局ナニツトで眮換
できる。局配眮構成は局配眮構成ず同䞀であ
぀おもよいが、第の高感床平板状粒子赀色蚘録
カラヌ圢成局ナニツトおよび第の高感床平板状
粒子緑色蚘録カラヌ圢成局ナニツトが露光源ず平
板状粒子青色蚘録カラヌ圢成局ナニツトの間に介
圚しおいる点で盞違しおいる。 局配眮構成およびは、青色光を蚘録する局
のすぐ䞋に䜍眮する䞭間局に黄色フむルタヌを甚
いた埓来甚いられおいる構成である。しかしなが
ら、これらの構成においおは露光源にも぀ずも近
い乳剀局䞭に高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剀が甚いられおいる。平板状粒子乳剀は前
述のように増感しお赀色光を蚘録し、もしくは緑
色光を蚘録し、たたはそれぞれ察の局を増感しお
赀色光ず緑色光をそれぞれ蚘録するこずができ
る。 もちろん、䞊述の局配眮構成〜は単なる䟋
瀺であ぀おこれ以倖にも倚くの有利な局配眮構成
がある。皮々の局配眮構成のそれぞれにおいお、
察応する緑色および赀色蚘録カラヌ圢成局ナニツ
トを配眮転換するこずができる、即ち、高感床赀
色および緑色蚘録カラヌ圢成局単䜍を皮々の局配
眮構成においお配眮転換するこずができ、それに
加えおたたは亀替的に䜎感床緑色および赀色蚘録
カラヌ圢成局単䜍を配眮転換するこずができる。 局配眮構成においお、青色蚘録乳剀局が露光
源に最も近く配眮されるが、䞋の緑色蚘録乳剀局
は平板状粒子乳剀で構成される。さらに、緑色蚘
録乳剀局が赀色蚘録乳剀局の䞊に配眮される。倚
くの非平板状粒子乳剀においおそうであるように
緑色蚘録乳剀局に平均盎埄0.2〜0.6マむクロメヌ
トルの粒子を配合するならば、それを通぀お緑色
および赀色蚘録乳剀局に達する光に最倧の散乱が
芋られるであろう。䞍幞にも、緑色蚘録乳剀局を
圢成する高アスペクト比平板状粒子乳剀に到達す
る前に既に光が散乱するならば、平板状粒子はそ
れを通぀お赀色蚘録乳剀局ぞ向かう光を埓来の乳
剀よりはるかに倧きく散乱せしめ埗る。埓぀お、
この特定の乳剀および局配眮構成の遞択によ぀お
赀色蚘録乳剀局の鮮鋭床は、ここで説明した乳剀
を含たない局配眮構成ず比范しおより倧きく䜎䞋
するこずになる。 ここで説明した高アスペクト比平板状粒子乳剀
局の䞋に䜍眮する乳剀局に本発明の目的である鮮
鋭床を埗るために、実質的な散乱のない奜たし
くは正透過せる光を受理するように平板状粒子
乳剀局を配眮するこずが望たしい。換蚀するなら
ば、本発明の写真においお平板状粒子乳剀の䞋に
䜍眮する乳剀局に最良の鮮鋭床を達成するこず
は、平板状粒子乳剀局自身が混濁局の䞋に䜍眮し
ない堎合に限られる。䟋えば、高アスペクト比平
板状粒子緑色蚘録乳剀局が赀色蚘録乳剀局の䞊に
配眮され䞔぀リツプマン乳剀局およびたたは前
述の高アスペクト比平板状粒子青色蚘録乳剀局の
䞋に配眮されるならば、赀色蚘録乳剀局の鮮鋭床
はその䞊に配眮されたたたは以䞊の平板状粒
子乳剀局の存圚によ぀お改良されるであろう。定
量的に蚀えば、高アスペクト比平板状粒子緑色蚘
録乳剀局䞊のたたは以䞊の局のコレクシペン
角が玄10°未満であるならば、赀色蚘録乳剀局の
鮮鋭床が改善される。もちろん、鮮鋭床に぀いお
の䞊局の効果に関する限り、赀色蚘録乳剀局自身
が前述の高アスペクト比平板状粒子乳剀局である
こずは重芁ではない。 耇数のカラヌ圢成ナニツトを重合しおなる倚色
写真芁玠においおは、本発明が目的ずする鮮鋭床
の利点を達成するために攟射線源に近い乳剀局を
高アスペクト比平板状粒子乳剀で構成するこずが
望たしい。本発明の特に望たしい圢態においお
は、他の像蚘録乳剀局よりも攟射線源により近く
䜍眮する各乳剀局を高アスペクト比平板状粒子乳
剀で構成する。前述の局配眮構成〜は䞋の乳
剀局の鮮鋭床をかなり改善するこずができる本発
明に係る倚色写真芁玠の局配眮を瀺すものであ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剀の倚局写真芁
玠における像鮮鋭床に察する優れた寄䞎を倚色写
真芁玠を参照しお詳现に説明したが、そのような
利点は銀像を生成する倚局黒癜写真芁玠においお
も認められる。黒癜像を圢成する乳剀を高感床お
よび䜎感床の局に分けるこずは慣甚される技術で
ある。攟射線源に近い局に前述の高アスペクト比
平板状粒子乳剀を甚いるこずによ぀おその䞋に配
眮する乳剀局の鮮鋭床が改善される。 (d) 実斜の具䜓䟋 以䞋、本発明を実斜䟋および応甚䟋に぀いおさ
らに説明する。すべおの実斜䟋においお、甚語
「」は特に断わらない限り重量を意味する。
実斜䟋で甚いた甚語「」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべお特に断わ
らない限り氎溶液である。たた、いずれの調補に
おいおも、銀およびハラむド塩を導入する過皋で
は反応噚の内容物を激しく攪拌した。 乳剀調補および増感 埗られた乳剀の物性は埌蚘衚に瀺す。 乳剀  0.17M臭化カリりム含有1.5れラチン溶液5.5
を80℃においお攪拌しながら、これにダブルゞ
゚ツト法により2.2M臭化カリりムおよび2.0M硝
酞銀溶液を分間に亘぀お加えた。この間pBrを
0.8に維持した䜿甚した硝酞銀合蚈量の0.56
を消費した。臭化カリりム溶液の添加を停止し、
硝酞銀溶液の添加を分間継続した䜿甚した合
蚈硝酞銀の5.52を消費した。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら終了時における流量を
開始時の2.2倍ずした臭化カリりムず硝酞銀溶
液ずを同時に13分間に亘぀お加えた䜿甚した硝
酞銀党量の34.8を消費した。臭化カリりム溶
液の添加を停止し、硝酞銀溶液を1.7分間加えた
䜿甚した党硝酞銀の6.44を消費した。ペり化
カリりム0.24Mを含む臭化カリりム1.8M溶液を
硝酞銀溶液ず共に流量を加速しながら完了時流
量を開始時の1.6倍ずしたダブルゞツト法によ
り15.5分間に亘぀お加えた。pBrは1.6に維持した
䜿甚した党硝酞銀の45.9を消費した。䞡溶液
の添加を停止し、チオシアン酞ナトリりムを
1.5gモルAg甚いお分間熟成した。ペり化カ
リりム溶液0.18Mず硝酞銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するたでダブルゞ゚ツト法により
加えた䜿甚した党硝酞銀の6.8を消費した。
合蚈玄11モルの硝酞銀を䜿甚した。乳剀を30℃に
冷华し、米囜特蚱第2614929号に蚘茉される凝固
方法によ぀お掗浄した。この乳剀に40℃におい
お、アンヒドロ−−クロロ−−゚チル−5′−
プニル−3′−−スルホブチル−−−
スルホプロピル−オキザカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリりム塩緑色分光増感剀464
mgモルAgを加え、20分間保持した埌pAgを8.4
に調節した。この乳剀にチオ硫酞ナトリりム氎
和物3.5mgモルAgずテトラクロロ金酞カリりム
1.5mgモルAgを加えた。pAgを8.1に調節し、再
び乳剀を65℃に分間加熱した。 乳剀  臭化カリりム0.17M含有1.5れラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9においお攪拌しながらダブルゞ
゚ツト法により臭化カリりム2.1Mおよび硝酞銀
溶液2.0Mを分間に亘぀お加えた。pBrを0.8に
維持した䜿甚した党硝酞銀の0.53を消費し
た。臭化カリりム溶液の添加を停止し硝酞銀溶
液を4.6分間添加し続けた䜿甚党硝酞銀の8.6
を消費した。次いで、臭化カリりム溶液および
硝酞銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍ずなるように加速せしめた䜿甚した党硝酞銀
の43.6を消費した。臭化カリりム溶液の添加
を停止し、硝酞銀溶液を分間加えた䜿甚した
党硝酞銀の4.7を消費した。ペり化カリりム
0.30Mを含む臭化カリりム2.0M溶液を硝酞銀溶
液ず共に13.3分間に亘぀お加えた。この間pBrを
1.7に維持し、流量は完了時に開始時の1.5倍ずな
るように加速した䜿甚した党硝酞銀の35.9を
消費した。この乳剀にチオシアン酞ナトリりム
1.5gモルAgを加え、25分間保持した。ペり化
カリりム溶液0.35Mず硝酞銀溶液をダブルゞ゚ツ
ト法により等流量で玄分間pBrが3.0に達する
たで加えた䜿甚した党硝酞銀の玄6.6を消費
した。消費した党硝酞銀の量は玄11モルであ぀
た。フタル化れラチン350を氎1.2に溶解せる
溶液を加え、乳剀を30℃に冷华し、乳剀の凝固
方法によ぀お掗浄した。次いで、乳剀を乳剀ず
同様な手法により分光増感および化孊増感を行぀
た。フタル化れラチンは米囜特蚱第2614928号お
よび同第2614929号に蚘茉されおいる。 乳剀  臭化カリりム0.10M含有0.8れラチン溶液30.0
に75℃においお攪拌しながらダブルゞ゚ツト法
により臭化カリりム1.2Mおよび硝酞銀溶液1.2M
を分間に亘぀お加えた。この間pBrを1.0に維
持した䜿甚した党硝酞銀の2.1を消費した。
次いでフタル化れラチン17.6を含有する溶液
5.0を加え、乳剀を分間保持した。次いで硝
酞銀溶液をpBrが1.35に達するたで加えた䜿甚
した党硝酞銀の5.24を消費した。ペり化カリ
りム0.14Mを含有する臭化カリりム溶液1.06Mを
ダブルゞ゚ツト法により硝酞銀溶液ず共に流量を
加速しながら完了時流量を開始時の倍ずし
た加えた。この間pBrを1.35に維持した䜿甚
した党硝酞銀の92.7を消費した。䜿甚した硝
酞銀の合蚈量は玄20モルであ぀た。乳剀を35℃に
冷华し、凝固掗浄を行い、乳剀の堎合ず同様な
手法で分光増感及び化孊増感を行぀た。 乳剀  臭化カリりム0.17Mを含有するれラチン1.5
溶液4.5に55℃、PH5.6においおダブルゞ゚ツト
法により攪拌しながら臭化カリりム1.8Mおよび
硝酞銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら分間に
亘぀お等流量で加えた䜿甚した党硝酞銀の0.7
を消費した。臭化カリりム、硝酞銀およびペ
り化カリりム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら分間に亘぀お加えた䜿甚
した党硝酞銀の4.8を消費した。次いで、この
䞉重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速しお完了時流量を開始時の倍ず
した行぀た䜿甚した党硝酞銀の94.5を消費
した。䜿甚した硝酞銀の合蚈量は玄モルであ
぀た。乳剀を35℃に冷华し、フタル化れラチン
200を含む氎1.0を加え乳剀を凝固掗浄した。 次いで、乳剀ず同様な手法により分光増感お
よび化孊増感を行぀た。 乳剀 比范䟋この乳剀は米囜特蚱第
4184877号に蚘茉されるのず同様な手法により
調補した れラチン氎溶液17.5を65℃においお攪拌
しながら、これにダブルゞ゚ツト法によりペり化
アンモニりム4.7Mおよび硝酞銀4.7M溶液を䞀定
の等流量で分間に亘぀お加えた。この間pIを
2.1に維持した皮粒子調補に䜿甚した硝酞銀の
箄22を消費した。次いで䞡溶液の流量を、皮
粒子調補に䜿甚した合蚈硝酞銀の玄78が消費さ
れるに芋合う流量に調節しお15分間添加を行぀
た。次いで、ペり化アンモニりム溶液の添加を䞭
止し、硝酞銀溶液の添加をpIが5.0に達するたで
続けた。皮粒子の調補に䜿甚した硝酞銀の合蚈量
は玄56モルであ぀た。乳剀を30℃に冷华し、以䞋
に述べるようにさらに乳剀を調補するための皮粒
子乳剀ずしお甚いた。皮粒子の平均粒子盎埄は
0.24マむクロメヌトルであ぀た。 䞊述のように調補したAgI乳剀4.1モルを含有
するれラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニりム溶液4.7Mず硝酞銀溶液4.7Mを
ダブルゞ゚ツト法により䞀定の等流量で7.1分間
に亘぀お加えた。この間pBrを4.7に維持した
皮粒子の調補に甚いた党硝酞銀の40.2を消費
した。次いで、臭化アンモニりム溶液のみの添
加を続け、pBrが玄0.9に達した時点でその添加
を停止した。氎酞化アンモニりム11.7Mに溶液
2.7を加え、溶液を10分間保持した。硝酞を甚
いおPHを5.0に調節し、臭化アンモニりムず硝酞
銀䞡溶液のダブルゞ゚ツト添加を再び14分間行぀
た。この間pBrを玄0.9に維持した党硝酞銀の
56.8を消費した。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剀を30℃に冷华した。䜿甚した硝酞銀の合蚈量
は玄87モルであ぀た。フタル化れラチン900を
加え、乳剀を凝固掗浄した。 乳剀のpAgを8.8に調節し、この乳剀にチオ硫
酞ナトリりム氎和物4.2mgモルAgおよびテト
ラクロロ金酞カリりム0.6mgモルAgを加えた。
次いで、乳剀を16分間80℃に加熱し、40℃に冷华
し、アンヒドロ−−クロロ−−゚チル−5′−
プニル−3′−−スルホブチル−−−
スルホプロピル−オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリりム塩緑色分光増感剀387
mgモルAgを加え、乳剀を10分間保持した。こ
の甚いた増感剀に察しおは化孊および分光増感が
最適であ぀た。 乳剀 比范䟋この乳剀は米囜特蚱第
3320069号に蚘茉されるタむプである 臭化カリりム0.050M、ペり化カリりム0.012M
およびチオシアン酞カリりム0.051Mを含有する
溶液42.0フタル化れラチン1.25含有を68
℃においお、攪拌しながらこれにペり化カリりム
0.11Mを含む臭化カリりム1.32Mおよび硝酞銀溶
液1.43Mを等流量で玄40分間に亘぀お加えた。沈
柱生成によ぀お硝酞銀21モルを消費した。次い
で、乳剀を35℃に冷华し、米囜特蚱第2614928号
に蚘茉される手法に埓぀お凝固掗浄した。 䞊蚘乳剀のpAgを8.1に調節し、これにチオ硫
酞ナトリりム氎和物5.0mgモルAgおよびテト
ラクロロ金酞カリりム2.0mgモルAgを加えた。
次いで、乳剀を65℃に加熱し、40℃に冷华し、ア
ンヒドロ−−クロロ−−゚チル−5′−プニ
ル−3′−−スルホブチル−−−スルホ
プロピル−オキザカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリりム塩緑色分光増感剀464mgモ
ルAgを加え、さらに乳剀を10分間保持した。こ
の増感剀に察しおは化孊増感および分光増感が最
適であ぀た。 乳剀 比范䟋この乳剀は米囜特蚱第
3320069号に蚘茉されるタむプのものである 臭化カリりム0.050M、ペり化カリりム0.012M
およびチオシアン酞カリりム0.051Mを含む溶液
42.0フタル化れラチン1.25含有を68℃に
おいお攪拌し぀぀、これにダブルゞ゚ツト法によ
りペり化カリりム0.053Mを含む臭化カリりム溶
液1.37Mず硝酞銀溶液1.43Mを等流量で玄40分間
に亘぀お加えた。沈柱生成によ぀お硝酞銀21モル
を消費した。次いで、乳剀を35℃に冷华し、乳剀
ず同様な手法により凝固掗浄した。 䞊蚘乳剀のpAgを8.8に調節し、チオ硫酞ナト
リりム氎和物10mgモルAgおよびテトラクロ
ロ金酞カリりム2.0mgモルAgを加えた。次い
で、乳剀を55℃に加熱し、40℃に冷华し、アンヒ
ドロ−−クロロ−−゚チル−5′−プニル−
3′−−スルホブチル−−−スルホプロ
ピル−オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリりム塩緑色分光増感剀387mgモルAg
を加え、次いで乳剀を10分間保持した。この増感
剀に察しおは化孊および分光増感が最適であ぀
た。
【衚】 乳剀〜は前蚘高アスペクト比平板状粒子乳
剀である。これらの乳剀䞊びに以埌に蚘茉する䟋
においお平板状粒子平均盎埄および投映面積を
蚈算した際盎埄0.6マむクロメヌトル未満の平板
状粒子が若干量含たれおいたが、特にその排陀を
具䜓的に蚘述した堎合を陀き、蚘茉した数に事実
䞊圱響しない皋床の少量の小埄平板状粒子を存圚
せしめた。 比范䟋乳剀粒子の代衚的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子盎埄ず平均粒子厚さを比范
した。枬定はしなか぀たが、厚さ0.3マむクロメ
ヌトル未満、盎埄少くずも0.6マむクロメヌトル
ずいう基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの堎合にも肉県怜査で評䟡したが、そ
のような粒子は存圚するずしおも比范䟋乳剀䞭の
合蚈粒子が占める党投映面積のごく僅かであ぀
た。 フむルム支持䜓䞊に䞊述の高感床緑色増感平板
状粒子乳剀局組成物をコヌテむングし、その䞊に
れラチン保護局をオヌバヌコヌトするこずによ぀
おモノクロヌム芁玠を䜜成した。 平板状粒子乳剀を含む倚局写真芁玠における像鮮
鋭床改良を瀺す䟋 以䞋の぀の具䜓䟋では高アスペクト比平板状
粒子乳剀を甚いた写真芁玠における像鮮鋭床の改
良を瀺す。これらの䟋においお比范察照写真芁玠
には米囜特蚱第3320069号に蚘茉されるタむプの
䜎アスペクト比ペり臭化銀乳剀を甚いた。䜿甚し
た乳剀は「乳剀の調補および増感を瀺す䟋」の項
に蚘茉したのず同様な方法により調補した。ここ
で甚いた䜎アスペクト比乳剀は埓来の乳剀ず呌ぶ
こずができ、これらの物性を䞋蚘衚に瀺す。
【衚】 「乳剀の調補および増感を瀺す䟋」の項に蚘茉
せるのず同様な方法に埓぀お぀の高アスペクト
比平板状粒子ペり臭化銀乳剀を調補した。これら
の乳剀の物性を䞋蚘衚に瀺す。
【衚】 次いで、䞀連の倚局芁玠においお䞊述のペり臭
化銀乳剀C1〜C6およびT1〜T4のコヌテむン
グ局を圢成した。局構成のバリ゚ヌシペンを埌蚘
衚に結果ず共に瀺す。乳剀は化孊増感および分項
増感を行぀たが、鮮鋭床の改善を達成するのに増
感は必須ではない。
【衚】 高感床赀色感応性シアン色玠圢成局

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓ならびに該支持䜓䞊に配眮された、そ
    れぞれ分散媒ずハロゲン化銀粒子ずからなる第
    および第のハロゲン化銀乳剀局ずからなり、該
    第のハロゲン化銀乳剀局は正透過光を受理すべ
    く配眮され、該第のハロゲン化銀乳剀局は䞊蚘
    第のハロゲン化銀乳剀局を透過せる光を受理す
    べく配眮されおなる写真芁玠においお、 少くずも䞊蚘第のハロゲン化銀乳剀局は平均
    厚さが0.5マむクロメヌトル未満、盎埄が0.6マむ
    クロメヌトル以䞊、平均アスペクト比がよ
    り倧であり、平均盎埄が1.0マむクロメヌトル以
    䞊である平板状ハロゲン化銀粒子を含み、䞔぀該
    平板状ハロゲン化銀粒子は第のハロゲン化銀乳
    剀局䞭に存圚するハロゲン化銀粒子の党投映面積
    の少くずも70を占めるこずを特城ずする写真芁
    玠。
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